JP4177475B2 - Water resistance improver for ink jet recording paper and ink jet recording paper - Google Patents

Description

（ただし、式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ¹及びＲ²は同一であっても異なってもよく、Ｘ^-はハロゲンイオンである。）
【化４】

（ただし、式中、Ｒ³はシクロヘキシル基又はベンジル基であり、Ｘ^-はハロゲンイオンである。）、及び、
（２）（Ａ）ジメチルアミン単独第２級アミン成分又はジメチルアミン成分とジエチルアミン、ジプロピルアミン若しくはジブチルアミンを組み合わせた第２級アミン成分と（Ｂ）炭素数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基若しくはベンジル基を有する第１級アミン成分との混合物（ただし、アンモニアを含有する混合物を除く）をエピハロヒドリンとを反応して得られる一般式［１］で表される構造単位及び一般式［２］で表される構造単位を有するカチオン性樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙用耐水性向上剤（ただし、塩化ベンゼトニウムを含有するものは除く）をコーティングしてなることを特徴とするインクジェット記録用紙、
【化９】

（ただし、式中、Ｒ ¹ 及びＲ ² は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ ¹ 及びＲ ² は同一であっても異なってもよく、Ｘ ^- はハロゲンイオンである。）
【化１０】

（ただし、式中、Ｒ ³ は炭素数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基又はベンジル基であり、Ｘ ^- はハロゲンイオンである。）、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤は、第２級アミンと第１級アミンとエピハロヒドリンとを反応して得られる一般式［１］で表される構造単位及び一般式［２］で表される構造単位を有するカチオン性樹脂を含有するものである。
【化５】

一般式［１］において、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜４のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ¹とＲ²は同一であっても異なっていてもよく、Ｘ^-はハロゲンイオンである。
【化６】

一般式［２］において、Ｒ³は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１８のアルケニル基、シクロヘキシル基又はベンジル基であり、Ｘ^-はハロゲンイオンである。
【０００６】
本発明に用いる第２級アミンとしては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−sec−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジベンジルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルベンジルアミンなどを挙げることができる。これらの第２級アミンは、１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンを好適に使用することができ、ジエチルアミンを特に好適に使用することができる。
本発明に用いる第１級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、アリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミンなどを挙げることができる。これらの中で、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミンを好適に使用することができる。
本発明に用いるエピハロヒドリンに特に制限はなく、例えば、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリンなどを挙げることができる。これらのエピハロヒドリンは、１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、エピクロロヒドリンを特に好適に使用することができる。
【０００７】
本発明において、反応に用いる第２級アミンと第１級アミンの量に特に制限はないが、第２級アミンと第１級アミンのモル比が３０：７０〜９７：３であることが好ましい。第２級アミンと第１級アミンのモル比が、３０：７０未満であっても、９７：３を超えても、耐水性向上効果とインク滲み防止効果が十分に発現しないおそれがある。
本発明において、反応に用いるエピハロヒドリンの量に特に制限はないが、第２級アミンと第１級アミンの合計とエピハロヒドリンのモル比が３５：６５〜６５：３５であることが好ましく、４５：５５〜５５：４５であることがより好ましい。第２級アミンと第１級アミンの合計とエピハロヒドリンのモル比が、３５：６５未満であっても、６５：３５を超えても、得られるカチオン性樹脂の分子量が低くなり、耐水性向上効果とインク滲み防止効果が十分に発現しないおそれがある。
本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤に用いられるカチオン性樹脂は、第２級アミンとエピハロヒドリンとの反応により生成する一般式［１］で表される構造単位及び第１級アミンとエピハロヒドリンとの反応により生成する一般式［２］で表される構造単位を有するものである。カチオン性樹脂において、一般式［１］で表される構造単位と一般式［２］で表される構造単位の配列に特に制限はなく、例えば、一般式［１］で表される構造単位と一般式［２］で表される構造単位が完全にランダム状に配列したカチオン性樹脂とすることができ、一般式［１］で表される構造単位と一般式［２］で表される構造単位がブロック状に配列したカチオン性樹脂とすることもでき、あるいは、一般式［１］で表される構造単位の一部と一般式［２］で表される構造単位の一部がブロック状に配列し、残余の構造単位がランダム状に配列したカチオン性樹脂とすることもできる。
【０００８】
本発明に用いるカチオン性樹脂において、末端基の構造に特に制限はなく、例えば、イミノ基、第３級アミン構造、第４級アンモニウム基、グリシジル基、ジヒドロキシプロピル基などを末端基とすることができる。樹脂の両末端基は、同一であってもよく、異なっていてもよい。末端基がイミノ基又は第３級アミン構造である場合は、無機酸又は有機酸で塩を形成し、あるいは、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アラルキル、ジアルキル硫酸、アルキレンオキサイドなどにより第３級アミン構造を４級化することができる。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などを挙げることができる。有機酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などを挙げることができる。ハロゲン化アルキルとしては、例えば、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、塩化プロピル、臭化プロピル、ヨウ化プロピル、塩化イソプロピル、臭化イソプロピル、ヨウ化イソプロピル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチルなどを挙げることができる。ハロゲン化アラルキルとしては、例えば、塩化ベンジル、ｐ−クロロ塩化ベンジルなどを挙げることができる。ジアルキル硫酸としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などを挙げることができる。アルキレンオキサイドなどとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロロヒドリンなどを挙げることができる。
【０００９】
本発明に用いるカチオン性樹脂の製造方法に特に制限はなく、例えば、エピハロヒドリン反応器に仕込み、第２級アミンと第１級アミンを同時に滴下することにより反応することができ、エピハロヒドリンと第２級アミンを反応したのち、さらに第１級アミンを加えて反応を続けることもでき、あるいは、エピハロヒドリンと第１級アミンを反応したのち、さらに第２級アミンを加えて反応を続けることもできる。
第２級アミンと第１級アミンとエピハロヒドリンとの反応は、必要に応じて、水又は有機溶剤を添加して行い、反応速度や反応系の粘度を制御することができる。反応系に添加する有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの窒素系溶剤、ジメチルスルホキシドなどを挙げることができる。反応系に添加した有機溶剤は、反応終了後に蒸留などの手段により除去することができる。第２級アミンと第１級アミンとエピハロヒドリンとを反応する条件に特に制限はなく、例えば、３０〜９０℃、好ましくは５０〜７０℃において、１〜８時間反応することができる。
本発明に使用するカチオン性樹脂の分子量に特に制限はないが、２０重量％水溶液について、３０℃において、Ｂ型粘度計を用いて測定した粘度が、５０〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。２０重量％水溶液について、３０℃において測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満であると、耐水性向上効果が十分に発現しないおそれがある。２０重量％水溶液について、３０℃で測定した粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えると、粘度が高くなりすぎて、コーティングなどの作業性が低下するおそれがある。
【００１０】
本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤の形態に特に制限はなく、例えば、一般式［１］で表される構造単位及び一般式［２］で表される構造単位を有するカチオン性樹脂を、水系媒体に溶解した形態とすることができる。使用する水系媒体に特に制限はなく、例えば、水に極性有機溶剤を添加した媒体などとすることができる。添加する極性溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコールなどのアルコール、フェノール、クレゾールなどのフェノール類、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコールなどを挙げることができる。水系媒体に極性有機溶剤を含有せしめることにより、インクジェット記録用紙用耐水性向上剤の安定性を向上することができる。
【００１１】
本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤には、必要に応じて、公知のバインダー、無機顔料、有機顔料などを配合することができる。バインダーとしては、例えば、酸化デンプン、ポリビニルアルコールなどを挙げることができる。無機顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン（白土）、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポンなどを挙げることができる。有機顔料としては、例えば、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、尿素樹脂顔料などを挙げることができる。
本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤の使用方法には特に制限はなく、例えば、紙料の調成時に混合チェストにおいてリファイニングを終了したパルプに対して、填料、薬品、染料などとともにインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を添加し、抄紙することができる。使用するパルプ繊維は、通常用いられる木材パルプを主体とするが、他に合成パルプ、合成繊維、ガラス繊維などの繊維状物質を併用することもできる。また、本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を含有する処理浴を調製し、普通紙や塗工紙を含浸させたのち、普通紙や塗工紙の表裏部の余分な含浸液をサイズプレスなどにより取り除き、乾燥することができる。さらに、本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を、普通紙や塗工紙にコーティングすることもできる。これらの方法の中で、インクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする方法は、工程管理が容易であり、多品種少量生産にも対応することができ、カチオン性樹脂を紙の表層部分のみに存在させて有効に活用することができるので、特に好適に実施することができる。本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする場合、その塗工量はカチオン性樹脂として０.１〜１０.０ｇ／ｍ²であることが好ましく、０.２〜５.０ｇ／ｍ²であることがより好ましい。本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする方法には特に制限はなく、例えば、エアナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、グラビアコーターなどにより普通紙や塗工紙にコーティングし、乾燥することができる。
【００１２】
本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤の使用に際しては、染色媒染剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、水溶性樹脂、接着剤などを併用することができる。染色媒染剤としては、例えば、ジシアンジアミド縮合物、ポリアミン、ポリエチレンイミンなどを挙げることができる。また、水溶性樹脂及び接着剤としては、例えば、酸化デンプン、エーテル化デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール及びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラッテクス、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系重合体ラッテクス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラッテクス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂などを挙げることができる。なお、普通紙とは、一般に使用される酸性紙又は中性紙であり、塗工紙とは、バインダー、無機顔料、有機顔料などを塗工したコーティング紙である。
本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤で処理したインクジェット記録用紙に水性インクで記録すると、水性インク中の染料とインクジェット記録用紙中のカチオン性樹脂が結合し、染料の溶出が防止され、耐水性が向上するものと考えられる。カチオン性樹脂において、第２級アミン及び第１級アミンの疎水性部と、基本骨格中の親水性部を調整することにより、耐水性を向上することができる。使用する水性インクは、染料としてアニオン性直接染料又は酸性染料を含有し、その他に湿潤剤、染料溶解剤、防腐剤などを含有するものであることが好ましい。
【００１３】
水性インクに使用されるアニオン性直接染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、３８、４１、４８、４９、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４６、１５４、１９４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、４、８、１１、１２、２４、２５、２６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ３、８、１０、２６、２９、３９、４１、４９、５１、１０２、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、２、４、８、９、１１、１３、１７、１８、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７５、７７、８０、８１、８３、８４、８５、９０、９４、９９、１０１、１０８、１１０、１４５、１８９、１９７、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２３０、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、７、９、１２、３５、４８、５１、９０、９４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、２、６、８、１５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、９０、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５８、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ １、６、８、２８、３３、３７、６３、６４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｏｗｎ １、２、６、２５、２７、４４、５８、９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２０９、２１０、２１１などを挙げることができる。
【００１４】
また、酸性染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、２、７、１５、１７、２４、２６、２８、３１、４１、４８、５２、６０、６３、９４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１５５、１５６、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、９９、１１１、１１４、１１６、１２２、１３５、１６１、１７２、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７、８、１０、３３、５６、６４、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、４、６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、５１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、１１０、１１５、１１９、１２９、１３１、１３３、１３４、１３５、１５４、１５５、１７２、１７６、１８０、１８４、１８６、１８７、２４９、２５４、２５６、３１７、３１８、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ７、１１、１５、３４、３５、４１、４３、４９、７５、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８０、８１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３４、２３６、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ３、１２、１９、２７、４１、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ４、１４などを挙げることができる。
【００１５】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、インクジェット記録用紙用耐水性向上剤の評価は下記の方法により行った。
（１）インクジェット記録用紙の作製
インクジェット記録用紙用耐水性向上剤を水で希釈して不揮発分２.６重量％の水溶液とし、ＪＩＳ Ｐ ３１０１に規定される坪量６４ｇ／ｍ²の印刷用紙Ａに 、バーコーターを用いて１９.２ｇ／ｍ²塗工し乾燥することにより、カチオン性樹脂０.５ｇ／ｍ²でコーティングされたインクジェット記録用紙を作製する。
（２）耐水性の評価
インクジェット記録用紙に、インクジェットプリンター［エプソン(株)、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ］を用いて、黒色（Ｂｌａｃｋ）、シアン（Ｃｙａｎ）、マゼンタ（Ｍａｇｅｎｔａ）及び黄色（Ｙｅｌｌｏｗ）の各単色をベタ印刷し、１時間放置したのち流水に５分間浸漬し、印字部分の変化を目視で観察して、下記の基準により評価する。
○：印字部分が、水で流されたり、滲んだりしない。
△：印字部分が、やや滲む。
×：印字部分が、明らかに水で流され、滲む。
（３）インク滲み防止性の評価
インクジェット記録用紙に、インクジェットプリンター［エプソン(株)、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ］を用いて、黒色単色をドット印字し、倍率５０倍のルーペを用いてドット部分を観察し、下記の基準により評価する。
○：滲みがない。
△：やや滲みがある。
×：明らかに滲みがある。
【００１６】
実施例１
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液４５.０ｇとメチルアミンの４０重量％水溶液３８.８ｇの混合物を、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水４８３.９ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例２
メチルアミンの４０重量％水溶液３８.８ｇの代わりに、エチルアミンの７０重量％水溶液３２.１ｇを使用し、水の添加量を５２５.４ｇとした以外は、実施例１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例３
メチルアミンの４０重量％水溶液３８.８ｇの代わりに、プロピルアミン２９.５ｇを使用し、水の添加量を５６３.１ｇとした以外は、実施例１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例４
メチルアミンの４０重量％水溶液３８.８ｇの代わりに、ブチルアミン３６.５ｇを使用し、水の添加量を５９１.１ｇとした以外は、実施例１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
【００１７】
実施例５
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液４５.０ｇ及びヘキシルアミン５０.５ｇを、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水６４７.１ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例６
実施例５のヘキシルアミン５０.５ｇの代わりに、２−エチルヘキシルアミン６４.５ｇを使用し、水の添加量を７０３.１ｇとした以外は、実施例５と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例７
実施例１のメチルアミンの４０重量％水溶液３８.８ｇの代わりに、シクロヘキシルアミン４９.５ｇを使用し、水の添加量を６４３.１ｇとした以外は、実施例１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例８
実施例１のメチルアミンの４０重量％水溶液３８.８ｇの代わりに、ベンジルアミン５３.５ｇを使用し、水の添加量を６５９.１ｇとした以外は、実施例１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
【００１８】
実施例９
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液８１.０ｇ及びラウリルアミン１８.５ｇを、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水５７３.１ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例１０
実施例９のラウリルアミン１８.５ｇの代わりに、ステアリルアミン２６.９ｇを使用し、水の添加量を６０６.７ｇとした以外は、実施例９と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例１１
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液５４.０ｇ、ジエチルアミン２１.９ｇ及びメチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの混合物を、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水５５４.０ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例１２
メチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの代わりに、エチルアミンの７０重量％水溶液６.４ｇを使用し、水の添加量を５６２.２ｇとした以外は、実施例１１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
【００１９】
実施例１３
メチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの代わりに、プロピルアミン５.９ｇを使用し、水の添加量を５６９.８ｇとした以外は、実施例１１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例１４
メチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの代わりに、ブチルアミン７.３ｇを使用し、水の添加量を５７５.４ｇとした以外は、実施例１１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例１５
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液５４.０ｇとジエチルアミン２１.９ｇの混合物及びヘキシルアミン１０.１ｇを、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水５８６.６ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例１６
ヘキシルアミン１０.１ｇの代わりに、２−エチルヘキシルアミン１２.９ｇを使用し、水の添加量を５９７.８ｇとした以外は、実施例１５と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
【００２０】
実施例１７
メチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの代わりに、シクロヘキシルアミン９.９ｇを使用し、水の添加量を５８５.８ｇとした以外は、実施例１１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例１８
メチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの代わりに、ベンジルアミン１０.７ｇを使用し、水の添加量を５８９.０ｇとした以外は、実施例１１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例１９
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液５８.５ｇとジエチルアミン２１.９ｇの混合物及びラウリルアミン９.３ｇを、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水５９０.２ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例２０
ラウリルアミン９.３ｇの代わりに、ステアリルアミン１３.４ｇを使用し、水の添加量を６０６.６ｇとした以外は、実施例１９と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
【００２１】
実施例２１
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液５４.０ｇ、ジプロピルアミン３０.３ｇ及びメチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの混合物を、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水５８７.６ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例２２
メチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの代わりに、ブチルアミン７.３ｇを使用し、水の添加量を６０９.０ｇとした以外は、実施例２１と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例２３
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液５４.０ｇ、ジブチルアミン３８.７ｇ及びメチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの混合物を、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水６２１.２ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
【００２２】
実施例２４
メチルアミンの４０重量％水溶液７.８ｇの代わりに、ブチルアミン７.３ｇを使用し、水の添加量を６４２.６ｇとした以外は、実施例２３と同様にして、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例２５
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液４５.０ｇ、メチルアミンの４０重量％水溶液１９.５ｇ及びブチルアミン１８.３ｇの混合物を、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水５３７.８ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例２６
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液５４.０ｇとブチルアミン３２.９ｇの混合物を、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、冷却して、水５９０.２ｇを添加して不揮発分２０重量％に、硫酸にてpHを５に調整して、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例２７
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液５４.０ｇとブチルアミン３２.９ｇの混合物を、４０℃で約２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、ジメチル硫酸６.３ｇを７０℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応し、水６１５.４ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
【００２３】
実施例２８
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液４５.０ｇを、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間反応し、さらにブチルアミン３２.９ｇを、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水５７６.７ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例２９
４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９４.４ｇを仕込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液５４.０ｇとジエチルアミン２１.９ｇの混合物を、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間反応し、さらにブチルアミン７.３ｇを、４０℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃で３時間反応し、水５７５.４ｇを添加して不揮発分２０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
実施例３０
実施例２の２０重量％カチオン性樹脂水溶液と実施例９の２０重量％カチオン性樹脂水溶液を重量比１：１で混合して、インクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
【００２４】
実施例３１
実施例２の２０重量％カチオン性樹脂水溶液と実施例１２の２０重量％カチオン性樹脂水溶液を重量比１：１で混合して、インクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。
比較例１
４つ口フラスコに、ジメチルアミンの５０重量％水溶液９０.０ｇを仕込み、エピクロロヒドリン９２.５ｇを３０℃で１時間かけて滴下し、滴下終了後、８０℃で５時間反応した。反応終了後、水５０５.０ｇを加えて、２０重量％カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。
このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色及びマゼンタの単色については、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアン及び黄色の単色については、印字部分がやや滲んでいた。また、黒色単色をドット印字したドット部分に、やや滲みが認められた。
比較例２
一般式［１］で表される構造単位及び一般式［２］で表される構造単位を有するカチオン性樹脂の代わりに、ポリエチレンイミン（分子量１,２００）を使用して、インクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。
黒色及びマゼンタの単色については、印字部分がやや滲み、シアン及び黄色の単色については、印字部分が明らかに水で流され、滲んでいた。また、黒色単色をドット印刷したドット部分には、明らかに滲みが認められた。
実施例１〜３１及び比較例１〜２の原料組成及び耐水性とインク滲み防止性の評価結果を第１表に示す。
【００２５】
【表１】

【００２６】
【表２】

【００２７】
【表３】

【００２８】
【表４】

【００２９】
【表５】

【００３０】
【表６】

【００３１】
第１表の結果から明らかなように、実施例１〜３１の本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーティングして作製したインクジェット記録用紙は、いずれのインクに対しても優れた耐水性を有し、また、インク滲み防止性にも優れている。これに対して、ジメチルアミンとエピクロロヒドリンから合成されたカチオン性樹脂を用いて作製した比較例１のインクジェット記録用紙は、耐水性及びインク滲み防止性がやや劣り、また、従来よりインクジェット記録用紙用耐水性向上剤として使用されているポリエチレンイミンを用いて作製した比較例２のインクジェット記録用紙は、耐水性及びインク滲み防止性がさらに劣っている。
【００３２】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーティングすることにより、インクジェットプリンターを用いて記録される画像や文字の耐水性を向上させ、インク滲みのない優れた画質のイメージの記録が可能なインクジェット記録用紙を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water resistance improver for ink jet recording paper and ink jet recording paper. More specifically, the present invention mixes with pulp fiber to make a slurry, or impregnates or coats plain paper or coated paper to improve the water resistance of images and characters recorded on recording paper. The present invention relates to a water resistance improver for ink jet recording paper that can improve and reduce ink bleeding, and an ink jet recording paper that is coated with the water resistance improver.
[0002]
[Prior art]
An ink jet printer is a printer that prints by jetting ink from nozzles. Inkjet recording is quiet, there is no process such as development and fixing, the recording device is simple, plain paper or coated paper can be used, colorization is easy, and images and text figures can be freely used. It has the feature of being able to record, and rapid growth is seen today, and its future is attracting attention.
However, when plain paper is used as the ink jet recording paper, problems such as dye oozing out due to adhesion of water after recording occur, and thus a water resistance improver is generally used. As water resistance improvers, for example, cationic resins such as dicyandiamide condensate, polyamine, and polyethyleneimine have been proposed, but there are problems such as insufficient water resistance, discoloration, yellowing of blank paper, and ink bleeding. Various attempts have been made to solve these problems. For example, JP-A-6-92012 proposes an ink jet recording paper containing at least a cationic resin obtained by reacting a secondary amine and epihalohydrin on the surface of the recording paper. However, this ink-jet recording paper is still lacking in water resistance and ink bleeding prevention, so there is no discoloration of the color tone or yellowing of the white paper portion, and water resistance is improved for ink-jet recording paper with good water resistance and no ink bleeding. There is a need for agents and ink jet recording paper.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention improves the water resistance of ink jet recording paper that can improve the water resistance of images and characters recorded on recording paper and reduce ink bleeding by coating on plain paper or coated paper. It was made for the purpose of providing an agent and an inkjet recording paper.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors can easily obtain a cationic resin having a large molecular weight by the reaction of a secondary amine, a primary amine and an epihalohydrin. It has been found that the recording paper coated with the cationic resin has good water resistance of printing recorded by an ink jet printer and does not cause ink bleeding, and the present invention has been completed based on this finding.
  That is, the present invention
(1) (A) dimethylamine alone with secondary amine component or dimethylamine componentDiethylamine, dipropylamine or dibutylamineA general formula obtained by reacting a mixture of a secondary amine component in combination with (B) a primary amine component having a cyclohexyl group or a benzyl group (excluding a mixture containing ammonia) with epihalohydrin [ 1] and a general formula [3A water resistance improver for ink jet recording paper, comprising a cationic resin having a structural unit represented by
[Chemical 3]

(However, in the formula, R¹And R²Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R¹And R²May be the same or different, X^-Is a halogen ion. )
[Formula 4]

(However, in the formula, R^ThreeIs a cyclohexyl group or a benzyl group, and X^-Is a halogen ion. ),as well as,
(2)(A) dimethylamine alone secondary amine component or secondary amine component combining dimethylamine component and diethylamine, dipropylamine or dibutylamine and (B) an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, cyclohexyl group or benzyl group Represented by the structural unit represented by the general formula [1] and the general formula [2] obtained by reacting a mixture with a primary amine component having the formula (excluding a mixture containing ammonia) with epihalohydrin. A cationic resin having a structural unitWater resistance improver for inkjet recording paper(Excluding those containing benzethonium chloride)Inkjet recording paper, characterized by being coated with
[Chemical 9]

(However, in the formula, R ¹ And R ² Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R ¹ And R ² May be the same or different, X ^- Is a halogen ion. )
[Chemical Formula 10]

(However, in the formula, R ^Three Is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group or a benzyl group, and X ^- Is a halogen ion. ),
Is to provide.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The water resistance improver for inkjet recording paper of the present invention is represented by the structural unit represented by the general formula [1] and the general formula [2] obtained by reacting a secondary amine, a primary amine and an epihalohydrin. And a cationic resin having a structural unit.
[Chemical formula 5]

In the general formula [1], R¹And R²Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group, R¹And R²May be the same or different, X^-Is a halogen ion.
[Chemical 6]

In the general formula [2], R^ThreeIs an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group or a benzyl group, and X^-Is a halogen ion.
[0006]
Examples of the secondary amine used in the present invention include dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, di-sec-butylamine, di-t-butylamine, dibenzylamine, methylethylamine, Mention may be made of methylpropylamine, methylbutylamine, methylbenzylamine and the like. These secondary amines can be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more type. Among these, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine can be preferably used, and diethylamine can be particularly preferably used.
Examples of the primary amine used in the present invention include methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, sec-butylamine, t-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, 2 -Ethylhexylamine, nonylamine, decylamine, laurylamine, cetylamine, stearylamine, allylamine, cyclohexylamine, benzylamine and the like. Among these, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, 2-ethylhexylamine, laurylamine, stearylamine, cyclohexylamine, and benzylamine can be preferably used.
There is no restriction | limiting in particular in the epihalohydrin used for this invention, For example, epichlorohydrin, epibromohydrin, epiiodohydrin etc. can be mentioned. These epihalohydrins can be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more type. Among these, epichlorohydrin can be particularly preferably used.
[0007]
In the present invention, the amount of secondary amine and primary amine used in the reaction is not particularly limited, but the molar ratio of secondary amine to primary amine is preferably 30:70 to 97: 3. . Even if the molar ratio of the secondary amine to the primary amine is less than 30:70 or more than 97: 3, the water resistance improvement effect and the ink bleeding prevention effect may not be sufficiently exhibited.
In the present invention, the amount of epihalohydrin used in the reaction is not particularly limited, but the molar ratio of the total of secondary amines and primary amines to epihalohydrin is preferably 35:65 to 65:35, and 45:55 More preferably, it is -55: 45. Even if the molar ratio of the total of secondary amine and primary amine and epihalohydrin is less than 35:65 or more than 65:35, the molecular weight of the resulting cationic resin is lowered, and the water resistance is improved. Insufficient ink bleeding may not be sufficiently exhibited.
The cationic resin used in the water resistance improver for ink jet recording paper of the present invention includes a structural unit represented by the general formula [1] generated by a reaction between a secondary amine and epihalohydrin, and a primary amine and epihalohydrin. Having a structural unit represented by the general formula [2] produced by the reaction of In the cationic resin, the arrangement of the structural unit represented by the general formula [1] and the structural unit represented by the general formula [2] is not particularly limited. For example, the structural unit represented by the general formula [1] The structural unit represented by the general formula [2] can be a cationic resin in which the structural units are completely randomly arranged, and the structural unit represented by the general formula [1] and the structure represented by the general formula [2]. A cationic resin in which the units are arranged in a block shape may be used, or a part of the structural unit represented by the general formula [1] and a part of the structural unit represented by the general formula [2] are in a block shape. It is also possible to use a cationic resin in which the remaining structural units are randomly arranged.
[0008]
In the cationic resin used in the present invention, the structure of the terminal group is not particularly limited. For example, the terminal group may be an imino group, a tertiary amine structure, a quaternary ammonium group, a glycidyl group, a dihydroxypropyl group, or the like. it can. Both terminal groups of the resin may be the same or different. When the terminal group is an imino group or a tertiary amine structure, a salt is formed with an inorganic acid or an organic acid, or a tertiary amine structure is formed with an alkyl halide, halogenated aralkyl, dialkyl sulfuric acid, alkylene oxide, or the like. It can be quaternized. Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and the like. Examples of the organic acid include formic acid, acetic acid, lactic acid, malic acid, and citric acid. Examples of the alkyl halide include methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, ethyl iodide, propyl chloride, propyl bromide, propyl iodide, isopropyl chloride, isopropyl bromide, and iodide. Examples include isopropyl, butyl chloride, butyl bromide, and butyl iodide. Examples of the halogenated aralkyl include benzyl chloride and p-chlorobenzyl chloride. Examples of the dialkyl sulfuric acid include dimethyl sulfuric acid and diethyl sulfuric acid. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, and epichlorohydrin.
[0009]
There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the cationic resin used for this invention, For example, it can charge to an epihalohydrin reactor and it can react by dripping a secondary amine and a primary amine simultaneously, and an epihalohydrin and a secondary can be made. After reacting the amine, the reaction can be continued by further adding a primary amine, or after reacting the epihalohydrin and the primary amine, the reaction can be continued by further adding a secondary amine.
Reaction of a secondary amine, a primary amine, and epihalohydrin can be performed by adding water or an organic solvent as needed, and can control reaction rate and the viscosity of a reaction system. Examples of the organic solvent added to the reaction system include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and diisobutyl ketone, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol, N, N-dimethylformamide, and N-methylpyrrolidone. And nitrogen-based solvents and dimethyl sulfoxide. The organic solvent added to the reaction system can be removed by means such as distillation after completion of the reaction. There is no restriction | limiting in particular in the conditions which react a secondary amine, a primary amine, and an epihalohydrin, For example, 30-90 degreeC, Preferably it can react at 50-70 degreeC for 1 to 8 hours.
Although there is no restriction | limiting in particular in the molecular weight of the cationic resin used for this invention, It is preferable that the viscosity measured using the B-type viscosity meter in 30 degreeC about 20 weight% aqueous solution is 50-500 mPa * s. About 20 weight% aqueous solution, there exists a possibility that the water resistance improvement effect may not fully be expressed as the viscosity measured in 30 degreeC is less than 50 mPa * s. When the viscosity measured at 30 ° C. of a 20 wt% aqueous solution exceeds 500 mPa · s, the viscosity becomes too high, and the workability such as coating may be deteriorated.
[0010]
There is no restriction | limiting in particular in the form of the water resistance improvement agent for inkjet recording papers of this invention, For example, the cationic resin which has a structural unit represented by the structural unit represented by General formula [1], and General formula [2] It can be in a form dissolved in an aqueous medium. There is no restriction | limiting in particular in the aqueous medium to be used, For example, it can be set as the medium etc. which added the polar organic solvent to water. Examples of the polar solvent to be added include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, and nonyl alcohol. , Alcohols such as decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, phenols such as phenol and cresol, 3-methyl-3-methoxybutanol, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl Ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether Glycol ether such as diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, Examples include glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, hexylene glycol, diethylene glycol, and dipropylene glycol. By incorporating a polar organic solvent in the aqueous medium, the stability of the water resistance improver for ink jet recording paper can be improved.
[0011]
The water resistance improver for inkjet recording paper of the present invention can be blended with known binders, inorganic pigments, organic pigments and the like, if necessary. Examples of the binder include oxidized starch and polyvinyl alcohol. Examples of inorganic pigments include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin (white clay), talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, Calcium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone and the like can be mentioned. Examples of organic pigments include styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, urea resin pigments, and the like.
The method for using the water resistance improver for ink jet recording paper of the present invention is not particularly limited. For example, for a pulp that has been refined in a mixing chest during preparation of a stock, an ink jet is used together with a filler, a chemical, a dye, and the like. Paper can be made by adding a water resistance improver for recording paper. The pulp fiber to be used is mainly wood pulp that is usually used, but other fibrous materials such as synthetic pulp, synthetic fiber, and glass fiber can also be used in combination. In addition, after preparing a treatment bath containing the water resistance improver for ink jet recording paper of the present invention and impregnating plain paper or coated paper, the excess impregnating liquid on the front and back sides of the plain paper or coated paper is sized. It can be removed with a press and dried. Furthermore, the water resistance improver for inkjet recording paper of the present invention can be coated on plain paper or coated paper. Among these methods, the method of coating the water resistance improver for ink jet recording paper is easy to manage the process, can be used for low-volume production of various products, and the cationic resin is applied only to the surface layer portion of the paper. Since it can exist and can be utilized effectively, it can implement especially suitably. When coating the water resistance improver for ink jet recording paper of the present invention, the coating amount is 0.1 to 10.0 g / m as a cationic resin.²It is preferable that it is 0.2 to 5.0 g / m.²It is more preferable that The method for coating the water resistance improver for ink jet recording paper of the present invention is not particularly limited, and for example, plain paper or roll coater, blade coater, bar coater, brush coater, Champlex coater, gravure coater, etc. Coated paper can be coated and dried.
[0012]
When using the water resistance improver for inkjet recording paper of the present invention, a dye mordant, an antifoaming agent, a dispersant, a thickener, a colorant, an antistatic agent, an antiseptic, a water-soluble resin, an adhesive, and the like are used in combination. be able to. Examples of the dye mordant include dicyandiamide condensate, polyamine, and polyethyleneimine. Examples of the water-soluble resin and the adhesive include cellulose derivatives such as oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, maleic anhydride resin, styrene- Conjugated diene polymer latex such as butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as acrylate ester, methacrylate ester polymer or copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Water-based adhesive for thermosetting resins such as vinyl polymer latex, melamine resin, urea resin, polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl Butyral, and thermoplastic resins such as alkyd resins. The plain paper is generally used acidic paper or neutral paper, and the coated paper is coated paper coated with a binder, an inorganic pigment, an organic pigment, or the like.
When recording with water-based ink on an ink-jet recording paper treated with the water resistance improver for ink-jet recording paper of the present invention, the dye in the water-based ink and the cationic resin in the ink-jet recording paper are combined, and the elution of the dye is prevented. This is considered to improve the performance. In the cationic resin, the water resistance can be improved by adjusting the hydrophobic part of the secondary amine and the primary amine and the hydrophilic part in the basic skeleton. The aqueous ink to be used preferably contains an anionic direct dye or an acid dye as a dye, and further contains a wetting agent, a dye dissolving agent, a preservative and the like.
[0013]
Examples of the anionic direct dye used in the water-based ink include C.I. Direct Black 2, 4, 9, 11, 14, 17, 19, 22, 27, 32, 36, 38, 41, 48, 49. 51, 56, 62, 71, 74, 75, 77, 78, 80, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 132, 146, 154, 194, C.I.Direct Yellow 1, 2 4, 8, 11, 12, 24, 25, 26, 27, 28, 33, 34, 39, 41, 42, 44, 48, 50, 51, 58, 72, 85, 86, 87, 88, 98 , 100, 110, C.I. Direct Orange 3, 8, 10, 26, 29, 39, 41, 49, 51, 102, C.I. Direct Red 1, 2, 4, 8, 9, 11, 13 , 17, 1 8, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 47, 48, 51, 59, 62, 63, 73, 75, 77, 80, 81, 83, 84, 85, 90, 94, 99, 101, 108, 110, 145, 189, 197, 220, 224, 225, 226, 227, 230, C.I.Direct Violet 1, 7, 9, 12, 35, 48, 51, 90, 94, C.I.Direct Blue 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 34, 69, 70, 71, 72, 75, 76, 78, 80, 81, 82, 83, 86, 90, 98, 106, 108, 110, 120, 123, 158, 163, 165, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 218, 236, 237 239, 246, 258, C.I.Direct Green 1,6,8,28,33,37,63,64, C.I.Direct Brown 1,2,6,25,27,44,58,95, 100, 101, 106, 112, 173, 194, 195, 209, 210, 211 and the like.
[0014]
Examples of the acid dye include CI Acid Black 1, 2, 7, 15, 17, 24, 26, 28, 31, 41, 48, 52, 60, 63, 94, 107, 109, 112. 118, 119, 121, 122, 131, 155, 156, CI Acid Yellow 1, 3, 4, 7, 11, 12, 13, 14, 17, 18, 19, 23, 25, 29, 34 36, 38, 40, 41, 42, 44, 49, 53, 55, 59, 61, 71, 72, 76, 78, 99, 111, 114, 116, 122, 135, 161, 172, C.I Acid Orange 7, 8, 10, 33, 56, 64, CI. Acid Red 1, 4, 6, 8, 13, 14, 15, 18, 19, 21, 26, 27, 30, 32, 34 , 35, 37, 40, 42, 51, 52, 54, 57, 80, 82, 83, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 108, 110, 115, 119, 129, 131, 133, 134, 135, 154, 155, 172, 176, 180, 184, 186, 187, 249, 254, 256, 317, 318, CI Acid Violet 7, 11, 15, 34, 35, 41, 43, 49, 75, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 49, 51, 53, 55, 56, 59, 62, 78, 80, 81, 83, 90, 92, 93, 102, 104, 111, 113, 117, 120, 124, 126, 145, 167, 171, 175, 183, 229, 234, 236, CI Acid Gr en 3,12,19,27,41, and the like can be given C.I.Acid Brown 4,14.
[0015]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In Examples and Comparative Examples, the water resistance improver for inkjet recording paper was evaluated by the following method.
(1) Preparation of inkjet recording paper
A water resistance improver for inkjet recording paper is diluted with water to make an aqueous solution with a non-volatile content of 2.6% by weight, and a basis weight of 64 g / m as defined in JIS P 3101.²19.2 g / m using a bar coater for printing paper A²By applying and drying, cationic resin 0.5g / m²An inkjet recording paper coated with is prepared.
(2) Evaluation of water resistance
Using an inkjet printer [Epson Corporation, MJ-700V2C], black (Black), cyan (Myan), and yellow (Yellow) single colors are solid-printed on an inkjet recording paper for 1 hour. After leaving it to stand, it is immersed in running water for 5 minutes, and the change in the printed part is visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: The printed part is not washed away or blotted with water.
Δ: The printed portion is slightly blurred.
X: The printed part is clearly washed away with water and blots.
(3) Evaluation of ink bleeding prevention
A black single color is dot-printed on an ink jet recording paper using an ink jet printer [Epson, MJ-700V2C], and a dot portion is observed using a magnifying glass with a magnification of 50 times, and evaluated according to the following criteria.
○: There is no bleeding.
Δ: Slightly blurred.
X: There is clearly bleeding.
[0016]
Example 1
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 45.0 g of a 50 wt% aqueous solution of dimethylamine and 38.8 g of a 40 wt% aqueous solution of methylamine was added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. . After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, added with 483.9 g of water to adjust to a non-volatile content of 20% by weight, and comprises a cationic resin aqueous solution. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 2
20 wt% in the same manner as in Example 1 except that 32.1 g of 70 wt% aqueous solution of ethylamine was used instead of 38.8 g of 40 wt% aqueous solution of methylamine, and the amount of water added was 525.4 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising an aqueous cationic resin solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 3
20 wt% cationic resin in the same manner as in Example 1 except that 29.5 g of propylamine was used instead of 38.8 g of 40 wt% aqueous solution of methylamine and the amount of water added was 563.1 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising an aqueous solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 4
20% by weight cationic resin aqueous solution in the same manner as in Example 1 except that 36.5 g of butylamine was used instead of 38.8 g of 40% by weight aqueous solution of methylamine and the amount of water added was 591.1 g. A water resistance improver for ink jet recording paper was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
[0017]
Example 5
Into a four-necked flask, 94.4 g of epichlorohydrin was charged, and 45.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine and 50.5 g of hexylamine were added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, and 647.1 g of water is added to adjust the non-volatile content to 20% by weight. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 6
20% by weight cationic as in Example 5, except that 64.5 g of 2-ethylhexylamine was used instead of 50.5 g of Example 5 and the amount of water added was 703.1 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising a resin aqueous solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 7
20 wt% in the same manner as in Example 1 except that 49.5 g of cyclohexylamine was used instead of 38.8 g of the 40 wt% aqueous solution of methylamine in Example 1 and the amount of water added was 643.1 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising an aqueous cationic resin solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 8
20% by weight in the same manner as in Example 1 except that 53.5 g of benzylamine was used in place of 38.8 g of the 40% by weight aqueous solution of methylamine in Example 1 and the amount of water added was 659.1 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising an aqueous cationic resin solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
[0018]
Example 9
Into a four-necked flask, 94.4 g of epichlorohydrin was charged, and 81.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine and 18.5 g of laurylamine were added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, and 573.1 g of water is added to adjust the non-volatile content to 20% by weight. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 10
20% by weight cationic resin aqueous solution in the same manner as in Example 9, except that 26.9 g of stearylamine was used instead of 18.5 g of laurylamine in Example 9 and the amount of water added was 606.7 g. A water resistance improver for ink jet recording paper was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 11
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 54.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine, 21.9 g of diethylamine and 7.8 g of a 40% by weight aqueous solution of methylamine at 40 ° C. It was added dropwise over time. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, and 554.0 g of water is added to adjust the non-volatile content to 20% by weight. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 12
20 wt% in the same manner as in Example 11 except that 6.4 g of 70 wt% aqueous solution of ethylamine was used instead of 7.8 g of 40 wt% aqueous solution of methylamine and the amount of water added was 562.2 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising an aqueous cationic resin solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
[0019]
Example 13
20 wt% cationic resin in the same manner as in Example 11 except that 5.9 g of propylamine was used instead of 7.8 g of a 40 wt% aqueous solution of methylamine, and the amount of water added was 569.8 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising an aqueous solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 14
20% by weight cationic resin aqueous solution in the same manner as in Example 11 except that 7.3 g of butylamine was used instead of 7.8 g of 40% by weight aqueous solution of methylamine and the amount of water added was 575.4 g. A water resistance improver for ink jet recording paper was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 15
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 54.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine and 21.9 g of diethylamine and 10.1 g of hexylamine were added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. . After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, 586.6 g of water is added to adjust the nonvolatile content to 20% by weight, and a water resistance improver for inkjet recording paper comprising a cationic resin aqueous solution. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 16
It consists of a 20 wt% aqueous cationic resin solution in the same manner as in Example 15 except that 12.9 g of 2-ethylhexylamine was used instead of 10.1 g of hexylamine and the amount of water added was 597.8 g. A water resistance improver for inkjet recording paper was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
[0020]
Example 17
20 wt% cationic resin in the same manner as in Example 11, except that 9.9 g of cyclohexylamine was used instead of 7.8 g of a 40 wt% aqueous solution of methylamine, and the amount of water added was 585.8 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising an aqueous solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 18
20 wt% cationic resin in the same manner as in Example 11 except that 10.7 g of benzylamine was used instead of 7.8 g of a 40 wt% aqueous solution of methylamine and the amount of water added was 589.0 g. A water resistance improver for ink jet recording paper comprising an aqueous solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 19
A four-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 58.5 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine and 21.9 g of diethylamine and 9.3 g of laurylamine were added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. . After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours. The water resistance improver for ink jet recording paper comprising a cationic resin aqueous solution is prepared by adding 590.2 g of water to adjust the nonvolatile content to 20% by weight. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 20
Inkjet recording comprising a 20% by weight cationic resin aqueous solution in the same manner as in Example 19 except that 13.4 g of stearylamine was used instead of 9.3 g of laurylamine, and the amount of water added was 606.6 g. A water resistance improver for paper was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
[0021]
Example 21
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 54.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine, 30.3 g of dipropylamine and 7.8 g of a 40% by weight aqueous solution of methylamine was placed at 40 ° C. For 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, 587.6 g of water is added to adjust the nonvolatile content to 20% by weight, and a water resistance improver for inkjet recording paper comprising a cationic resin aqueous solution. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 22
20% by weight cationic resin aqueous solution in the same manner as in Example 21, except that 7.3 g of butylamine was used instead of 7.8 g of 40% by weight aqueous solution of methylamine, and the amount of water added was 609.0 g. A water resistance improver for ink jet recording paper was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 23
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 54.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine, 38.7 g of dibutylamine and 7.8 g of a 40% by weight aqueous solution of methylamine at 40 ° C. It was dripped over 2 hours. After completion of dropping, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours, then at 70 ° C. for 3 hours, 621.2 g of water is added to adjust the nonvolatile content to 20% by weight, and a water resistance improver for inkjet recording paper comprising a cationic resin aqueous solution. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
[0022]
Example 24
20% by weight cationic resin aqueous solution in the same manner as in Example 23, except that 7.3 g of butylamine was used instead of 7.8 g of 40% by weight aqueous solution of methylamine, and the amount of water added was 642.6 g. A water resistance improver for ink jet recording paper was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 25
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 45.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine, 19.5 g of a 40% by weight aqueous solution of methylamine and 18.3 g of butylamine was added at 40 ° C. It was added dropwise over time. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, and 537.8 g of water is added to adjust the nonvolatile content to 20% by weight. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 26
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 54.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine and 32.9 g of butylamine was added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, cooled, added with water (590.2 g) to a non-volatile content of 20% by weight, and adjusted to pH 5 with sulfuric acid. A water resistance improver for inkjet recording paper comprising a water-soluble resin aqueous solution was obtained.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 27
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 54.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine and 32.9 g of butylamine was added dropwise at 40 ° C. over about 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, and 6.3 g of dimethyl sulfate was added dropwise at 70 ° C. over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 3 hours, and 615.4 g of water was added to adjust the non-volatile content to 20% by weight to obtain a water resistance improver for ink jet recording paper comprising a cationic resin aqueous solution. An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
[0023]
Example 28
Into a four-necked flask, 94.4 g of epichlorohydrin was charged, and 45.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine was added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 40 ° C. for 2 hours, and 32.9 g of butylamine was further added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, and added with 576.7 g of water to adjust the non-volatile content to 20% by weight. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 29
A 4-necked flask was charged with 94.4 g of epichlorohydrin, and a mixture of 54.0 g of 50% by weight aqueous solution of dimethylamine and 21.9 g of diethylamine was added dropwise at 40 ° C. over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 40 ° C. for 2 hours, and 7.3 g of butylamine was further added dropwise at 40 ° C. over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 40 ° C. for 2 hours and then at 70 ° C. for 3 hours, and added with 575.4 g of water to adjust the non-volatile content to 20% by weight. Got.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Example 30
The 20% by weight cationic resin aqueous solution of Example 2 and the 20% by weight cationic resin aqueous solution of Example 9 were mixed at a weight ratio of 1: 1 to obtain a water resistance improver for inkjet recording paper.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
[0024]
Example 31
The 20 wt% cationic resin aqueous solution of Example 2 and the 20 wt% cationic resin aqueous solution of Example 12 were mixed at a weight ratio of 1: 1 to obtain a water resistance improver for inkjet recording paper.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For any one of black, cyan, magenta, and yellow, the printed portion was not washed away or smeared with water. Further, no blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Comparative Example 1
A 4-necked flask was charged with 90.0 g of a 50% by weight aqueous solution of dimethylamine, and 92.5 g of epichlorohydrin was added dropwise at 30 ° C. over 1 hour. After completion of the addition, the mixture was reacted at 80 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, 505.0 g of water was added to obtain a water resistance improver for inkjet recording paper comprising a 20% by weight cationic resin aqueous solution.
An ink jet recording paper was prepared using the water resistance improver for ink jet recording paper, and the water resistance and ink bleeding resistance were evaluated. For black and magenta single colors, the printed portion was not washed away or smeared with water, but for cyan and yellow single colors, the printed portion was slightly blurred. Further, a slight blur was observed in the dot portion printed with black single color.
Comparative Example 2
Inkjet recording paper is produced using polyethyleneimine (molecular weight 1,200) instead of the cationic resin having the structural unit represented by the general formula [1] and the structural unit represented by the general formula [2]. Then, water resistance and ink bleeding resistance were evaluated.
For black and magenta single colors, the printed portion was slightly blurred, and for cyan and yellow single colors, the printed portion was clearly washed away with water and blurred. In addition, blurring was clearly observed in the dot portion where the black single color was dot-printed.
The raw material compositions of Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 and 2, and the evaluation results of water resistance and ink bleeding prevention properties are shown in Table 1.
[0025]
[Table 1]

[0026]
[Table 2]

[0027]
[Table 3]

[0028]
[Table 4]

[0029]
[Table 5]

[0030]
[Table 6]

[0031]
As is apparent from the results in Table 1, the ink jet recording paper produced by coating the water resistance improver for ink jet recording paper of Examples 1 to 31 of the present invention is excellent in water resistance for any ink. In addition, it has excellent ink bleeding prevention properties. On the other hand, the ink jet recording paper of Comparative Example 1 produced using a cationic resin synthesized from dimethylamine and epichlorohydrin is slightly inferior in water resistance and ink bleeding prevention, and more ink jet recording than in the past. The inkjet recording paper of Comparative Example 2 produced using polyethyleneimine used as a water resistance improver for paper is further inferior in water resistance and ink bleeding prevention.
[0032]
【The invention's effect】
By coating the water resistance improver for ink jet recording paper of the present invention, the water resistance of images and characters recorded using an ink jet printer is improved, and an ink jet capable of recording an excellent image quality without ink bleeding. Recording paper can be obtained.

Claims (2)

(A) A dimethylamine alone secondary amine component or a dimethylamine component and a secondary amine component in which diethylamine, dipropylamine or dibutylamine is combined, and (B) a primary amine component having a cyclohexyl group or a benzyl group. A cationic resin having a structural unit represented by the general formula [1] and a structural unit represented by the general formula [ 3 ] obtained by reacting a mixture (excluding a mixture containing ammonia) with epihalohydrin A water resistance improver for ink jet recording paper, comprising:

(In the formula, R ¹ and R ² are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ¹ and R ² may be the same or different, and X ⁻ is a halogen ion.)

(In the formula, R ³ is a cyclohexyl group or a benzyl group, and X ⁻ is a halogen ion.) (A) A dimethylamine single secondary amine component or a secondary amine component in which a dimethylamine component and diethylamine, dipropylamine or dibutylamine are combined, and (B) an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group or a benzyl group Represented by the structural unit represented by the general formula [1] and the general formula [2] obtained by reacting a mixture with a primary amine component having the formula (excluding a mixture containing ammonia) with epihalohydrin. An ink jet recording paper comprising a water resistance improver for ink jet recording paper (except for those containing benzethonium chloride) , characterized by containing a cationic resin having a structural unit .

(In the formula, R ¹ and R ² are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ¹ and R ² may be the same or different, and X ⁻ is a halogen ion.)

(In the formula, R ³ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cyclohexyl group, or a benzyl group, and X ⁻ is a halogen ion.)