JP4179863B2

JP4179863B2 - Reversible thermosensitive recording transfer sheet and method for producing reversible thermosensitive recording medium

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Publication number: JP4179863B2
Application number: JP2002365371A
Authority: JP
Inventors: 篤久田見; 哲三瓶; 智新井
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2002-12-17
Publication date: 2008-11-12
Anticipated expiration: 2022-12-17
Also published as: JP2004195743A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可逆性感熱記録転写シートおよび可逆性感熱記録媒体の製造方法に関するものであり、詳しくは製造後の製品の変形が極力抑制され、かつ製造コストも大幅に低減可能な可逆性感熱記録転写シートおよび可逆性感熱記録媒体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の可逆性感熱記録媒体は、例えば樹脂製支持体上に剥離層を設け、さらにその上部に可逆性感熱記録層、接着層等を設けた可逆性感熱記録転写シートを、樹脂基材に転写することにより製造されている（例えば、特許文献１〜３参照）。また、転写シートにハーフカット部を設け、転写性を改善する技術も提案されている（特許文献４参照）。このような可逆性感熱記録媒体は、メモリ機能および表示機能を備えることにより、非接触ＩＣカード等として利用されている。
【０００３】
しかしながら、前記のような従来の可逆性感熱記録媒体は、転写時の加熱加圧加工により、熱変形を起こすという問題点がある。
また、前記の転写シートにハーフカット部を設け、転写性を改善する技術は、張り合わせの位置精度が要求され、加工工程が複雑になり、製造コストが高くなるという問題点がある。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−６２３６６号公報
【特許文献２】
特開２００１−５２１３９号公報
【特許文献３】
特開２００１−１５０８４８号公報
【特許文献４】
特開２００１−２７７７２６号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、製造後の製品の変形が極力抑制され、かつ製造コストも大幅に低減可能な可逆性感熱記録転写シートおよび可逆性感熱記録媒体の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
請求項１の発明は、樹脂製支持体上に、金属蒸着膜、ロイコ染料と顕色剤とを含む可逆性感熱記録層および溶融温度７０〜２００℃のポリエステル樹脂からなる接着層が順次設けられてなることを特徴とする可逆性感熱記録転写シートである。
請求項２の発明は、前記接着層の厚みが３〜７５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の可逆性感熱記録転写シートである。
請求項３の発明は、樹脂製支持体上に、金属蒸着膜、ロイコ染料と顕色剤とを含む可逆性感熱記録層および溶融温度７０〜２００℃のポリエステル樹脂からなる接着層が順次設けられてなる可逆性感熱記録転写シートを調製し、前記可逆性感熱記録転写シートの前記接着層と樹脂基材とを加熱加圧加工により接着させ、３０℃以下に冷却し積層体を得、前記積層体から前記支持体および金属蒸着膜を剥離することを特徴とする可逆性感熱記録媒体の製造方法である。
請求項４の発明は、前記接着層の厚みが３〜７５μｍであることを特徴とする請求項３に記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法である。
請求項５の発明は、前記可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層上に、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂からなる保護層を設ける工程をさらに備えたことを特徴とする請求項３または４に記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法である。
請求項６の発明は、前記可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層上に、紫外線カット層を設ける工程をさらに備えたことを特徴とする請求項３または４に記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法である。
請求項７の発明は、前記可逆性感熱記録媒体に、メモリ機能および表示機能を設ける工程をさらに備えたことを特徴とする請求項３に記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法である。
請求項８の発明は、請求項３〜７のいずれかに記載の方法で製造されたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の可逆性感熱記録転写シートの一例を説明するための断面図である。図１において、本発明の可逆性感熱記録転写シート１０は、樹脂製支持体２１上に、金属蒸着膜３、可逆性感熱記録層４、接着層５が順次設けられている。
また図２は、本発明の可逆性感熱記録転写シートの別の例を説明するための断面図である。図２において、本発明の可逆性感熱記録転写シート１１は、金属製支持体２２上に、可逆性感熱記録層４、接着層５が順次設けられている。
【０００８】
本発明で使用される樹脂製支持体２１は、機械的に強靭で柔軟性や可とう性を有するものが好ましく、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、その他高分子材料からなるプラスチックフィルム等を用いることができる。樹脂製支持体２１の厚みは3〜50μｍが好ましく、3〜38μｍがさらに好ましい。3μｍ未満であると、可逆性感熱記録層等の塗布に支障があり、50μｍを超えると積層体を得る際に高温が必要となる。
【０００９】
本発明で使用される金属製支持体２２は、Ａｌ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、これらの合金等の金属フィルムが好ましい。金属製支持体２２の厚みは3〜100μｍが好ましい。3μｍ未満であると、もろいため可逆性感熱記録層等の塗布に支障があり、１００μｍを超えると積層体を得る際に高温が必要となる。
【００１０】
本発明における金属蒸着膜３は、例えばＡｌ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、これらの合金等の金属を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により樹脂製支持体２１上に設けることができる。膜厚は２００〜２０００Åが好ましい。
【００１１】
本発明における可逆性感熱記録層４は、エネルギーの印加の有無により色調および／または透明度が異なる２以上の形態を保持できる可逆性感熱記録材料からなることが好ましい。
本発明において好適な可逆性感熱記録層４は、ロイコ系可逆性感熱記録層である。この記録層は、発色剤としてのロイコ染料と、顕色剤と、水または有機溶剤に溶解する高分子材料等からなるバインダーとから構成され得る。
ロイコ染料は、フタリド系化合物、アザフタリド化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物等公知の染料前駆体である。
顕色剤は、分子内にロイコ染料を発色させる顕色能をもつ構造、例えばフェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基等と、分子間の凝集力を制御する構造、例えば長鎖炭化水素基が連結した構造を一つ以上もつ化合物である。連結部分にはヘテロ原子を含む２価以上の連結基を介していてもよく、また長鎖炭化水素基中にも同様の連結基および／または芳香族基が含まれていてもよい。また、ロイコ染料を加熱により発色させる酸性基有する化合物およびロイコ染料を加熱により消色させる塩基性基を有する化合物を併用してもよい。また、顕色剤としてロイコ染料を発色させる酸性基と、逆に消色させる塩基性基を合わせ持つ両性化合物を利用することができる。この場合には顕色剤のことを顕減色剤とよぶことがある。具体的には、例えば特開平5-124360号公報等に記載されている公知の顕色剤を使用することができる（例えばN-（4-（ヒドロキシフェニル）-6-（N’-オクタデシルウレイド）ヘキサン酸アミド等）。
【００１２】
さらなる具体例として、ロイコ染料としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、３−インドリノ−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。
【００１３】
また、顕色剤において、酸性基を有する化合物としては、２−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ安息香酸；４−ヒドロキシサリチル酸、５−ヒドロキシサリチル酸等のヒドロキシサリチル酸等が挙げられる。
また、塩酸性基を有する化合物としては、トクチルアミン、ノニルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、６−フェニルヘキシルアミン等が挙げられる。
また顕減色剤における酸性基としては、フェノール性水酸基、またはカルボキシル基等が挙げられ、また、塩酸性基としては、アミノ基等が挙げられる。具体例としては、２−アミノフェノール、３−アミノフェノール、４−アミノフェノール等のアミノフェノール；２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸等のアミノ安息香酸；２−ヒドロキシ−３−アミノ安息香酸、２−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、２−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸、２−アミノ−４−アミノ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−アミノ安息香酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ−５−アミノ安息香酸等のヒドロキシアミノ安息香酸等が挙げられる。
【００１４】
前記バインダーとしては、金属との界面が圧力で容易にひずみやすいものとして、アクリル樹脂が挙げられ、他にメチルアルコール、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の硬化性樹脂が使用できる。
【００１５】
ロイコ系可逆性感熱記録層における前記各成分の配合割合は、顕色剤１重量部に対して、ロイコ染料０．１〜１重量部、バインダー０．５〜２重量部が好ましい。この配合割合によれば、転写時に層の切れがよくなる。
ロイコ系可逆性感熱記録層は、例えば、水もしくは有機溶剤に前記顕色剤、ロイコ染料およびバインダーを溶解または分散し、グラビア塗布、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷等の方法によって支持体上に印刷し、形成することができる。該記録層は、支持体上に全面設けてもよいし、部分的に設けてもよい。
【００１６】
本発明における接着層５は、溶融温度70〜200℃、好ましくは80〜180℃の接着層であることが望ましい。接着層５を形成する材料としては、前記溶融温度を有するポリウレタン、ポリエステル等のホットメルト樹脂が挙げられる。接着層５は、前記材料を溶剤に溶解して可逆性感熱記録層４上に塗布、印刷するか、前記材料をホットメルトとして塗布、印刷してもよい。接着層５を形成することにより、後述する樹脂基材と単にラミネートするよりも接着力が高まり、印字消去を繰り返しても層間剥がれ等が生じないため好ましい。ここで接着層５の溶融温度が７０℃未満では印字消去を繰り返した際に樹脂基材と感熱層が剥がれやすくなり、逆に２００℃を超えると加工性に問題が生じ、また吸湿性の樹脂を用いる場合には高湿環境で脆くなるため好ましくない。なお、接着層５には公知の硬化剤を添加することにより、接着強度を高めることもできる。
また接着層５の厚みは、3〜75μｍが好ましい。厚みが75μｍを超えると、積層体の調製時にエッジからのはみ出しが発生し、可逆性感熱記録層４に悪影響を及ぼす可能性がある。逆に3μｍ未満であると、接着強度が減少する。さらに好ましい厚みは、5〜10μｍである。このような厚みに設定すると、耐久性が向上する。
【００１７】
また本発明における可逆性感熱記録媒体の製造方法は、前記のようにして可逆性感熱記録転写シートを調製し、その接着層と樹脂基材とを加熱加圧加工により接着させ、３０℃以下に冷却し積層体を得、前記積層体から支持体を剥離することを特徴としている。
図３は、本発明の製造工程を説明するための図である。
図３（ａ）において、まず前記のようにして可逆性感熱記録転写シート１０または１１を調製する（図３ではシート１０を例示している）。次に図３（ｂ）において、樹脂基材６と接着層５とを加熱加圧加工により接着させ、３０℃以下に冷却し積層体３０を得る。続いて図３（ｃ）において、積層体３０から支持体２１および金属蒸着膜３を剥離することにより、可逆性感熱記録媒体３１が得られる。
樹脂基材６としては、塩化ビニル樹脂、結晶化ポリエステル樹脂等が熱変形しにくいために好ましい。樹脂基材６の厚みは、例えば０．１〜１．５ｍｍである。
前記加熱加圧加工は、接着層５と樹脂基材６を重ねて、加熱温度６０〜２００℃、加圧０．５〜３Ｍｐａ、時間１０ｓｅｃ〜２０ｍｉｎの条件で行うことができる。また、積層体３０を得た後の転写は、可逆性感熱記録層４の、接着層５との結着力が、金属（または金属蒸着膜）との結着力より強いために可能となる。このとき、積層体を３０℃以下に冷却することにより、転写がさらに容易となる。本発明の製造方法によれば、例えば熱変形（カール）は０〜１ｍｍ程度に抑制される。
【００１８】
また樹脂基材６は、次のような基材であることができる。
１．白色等に着色した基材
２．透明な基材（さらに２次加工して各種いろいろな基材を作成可能にする）
３．印刷等で各種情報を可視化した基材
前記のような樹脂基材は、センターコアとセンターコアの両面または片面に設けられるオーバーシートとから構成された積層体であることができる。使用される樹脂は、例えば４０〜１００℃のＴｇを有している。センターコアは印刷適性を有する白色、有色あるいは透明なプラスチックシートが適用できる。例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等の材料が使用できる。厚みとしては４００〜１０００μｍが好ましく、５５０〜７００μｍがさらに好ましい。
オーバーシートは、印刷適性を有する白色、有色あるいは透明なプラスチックシートが適用できる。例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポーリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等の材料が使用できる。厚みとしては５０〜２００μｍが好ましく、５０〜１５０μｍがさらに好ましい。
なおセンターコアとオーバーシートの間、もしくは積層体表面の任意の部位に印刷により画像を形成することもできる。
【００１９】
また、前記可逆性感熱記録層の上部には、さらに熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂からなる保護層を設けてもよい。
図４は、このような保護層を設けた可逆性感熱記録媒体を説明するための断面図である。図４によれば、可逆性感熱記録媒体４０は、樹脂基材４１、接着層４２、可逆性感熱記録層４３、保護層４４からなる。このような保護層４４を設ければ、例えばサーマルヘッドの影響による熱変形を一層防止することができる。また前記熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の従来公知の熱硬化性樹脂、紫外線または電子線硬化樹脂単独、或いは、それらの混合物が挙げられる。保護層４４は、樹脂を公知の印刷、塗布、スプレー法等により、可逆性感熱記録層４３上に積層して設けられ得る。保護層４４の膜厚は、例えば１〜１０μｍ程度である。さらに保護層４４の耐性を向上させるために、イソシアネート系等の硬化剤、有機もしくは無機フィラー等を透明性を損なわない範囲で添加することができる。
【００２０】
また、可逆性感熱記録層の上部には、紫外線カット層をさらに設けることができる。
図５は、このような紫外線カット層を設けた可逆性感熱記録媒体を説明するための断面図である。図５によれば、可逆性感熱記録媒体５０は、樹脂基材５１、接着層５２、可逆性感熱記録層５３、紫外線カット層５４からなる。
紫外線カット層５４は、例えば0.01〜1.0μｍの粒径の微粒子酸化亜鉛、酸化チタン等を０．１〜１重量部、および前記と同様のバインダーを０．５〜２重量部混合し、水もしくは有機溶剤にこれらを溶解または分散し、グラビア塗布、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷等の方法で支持体上に印刷したうえで前記と同様に可逆性感熱記録転写シートを調製することにより得ることができる。なお、紫外線カット層５４上に、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂からなる保護層を設けてもよい。
【００２１】
また本発明によれば、可逆性感熱記録媒体には、磁気メモリ、光メモリのようなメモリ機能や、液晶等を利用した表示機能を公知の手段で設けることができる。このような可逆性感熱記録媒体は、ＩＣカードとして好適に利用可能である。また、例えばＩＣカードとしては、オフセット印刷、フレキ印刷、インクジェット、昇華印刷、熱転写印刷等により固定情報をその表面に記入することができる。また、可逆性感熱記録媒体を張り合わせて使用することもできる。
【００２２】
本発明の製造方法で得られた可逆性感熱記録媒体は、従来技術と同様に発色画像を形成したり消去したりすることができる。発色は、媒体をいったん発色温度以上に加熱したのち急冷するようにすればよい。具体的には、たとえばサーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると記録層が局部的に加熱されるため、直ちに熱が拡散し急激な冷却が起こり、発色状態が固定できる。一方、消色させるためには適当な熱源を用いて発色温度以上に加熱し、徐冷するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱すればよい。長時間加熱した場合、媒体の広い範囲が昇温し、加熱中断後は徐冷となるため、その過程で消色が起きる。この場合の加熱には、加熱バー、熱ローラー、熱スタンプ、熱風等が用いられ得る。また、サーマルヘッドを用いて長時間加熱するか、発熱素子を一斉に加熱し、全巾を加熱してもよい。記録層を消色温度域に加熱するためには、例えばサーマルヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節することによって、印加エネルギーを記録時よりやや低下させればよい。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけで記録・消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能になる。もちろん、加熱バー、熱ローラー、熱スタンプ、熱風等によって消色温度域に加熱して消去することもできる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明は下記例に限定されるものではない。なお、部および％は重量基準である。
実施例１
図１に示すような可逆性感熱記録転写シートを調製した。
樹脂製支持体２１として、帝人社製HPE-23.4のポリエスルフィルムを用いた。この表面に、アルミニウムを蒸着し、厚さ500Åの金属蒸着膜３を設けた。さらに金属蒸着膜３上に、可逆性感熱記録層４を設けた。この可逆性感熱記録層４は、下記組成物をボールミルを用いて粒径0.1〜10μｍになるまで粉砕分散し、得られた分散液に日本ポリウレタン社製コロネートＨＬ（アダクト型へキサメチレンジイソシアネート７５％酢酸エチル溶液）１０部を加え、良く攪拌し記録層用塗布液を得、これを、ドライ厚み10μｍとなるように塗布し乾燥させ、60℃12時間硬化させて得たものである。
【００２４】

【００２５】
可逆性感熱記録層４上には、下記接着層配合物をドライ厚み5μｍまたは15μｍとなるように塗布し、乾燥し、接着層５を設けた。
【００２６】
接着層配合物
ポリエステル樹脂（PES2353A25東亞合成社製）２０部
イロピルアルコール（IPA）３０部
硬化剤（WD720タケダ社製）４部
【００２７】
このようにして得られた可逆性感熱記録転写シートと下記樹脂基材とを、ラミスターola6(oakwood社製)を用い、１２５℃、１５分の条件でラミネート加工し、30℃以下に冷却し積層体を得、該積層体から樹脂製支持体２１および金属蒸着層３を剥離し、可逆性感熱記録媒体を得た。
【００２８】
樹脂基材
オーバーシート透明非晶性ポリエスル（ＰＥＴ−Ｇ）（太平化学社製）0.1mm厚
コアシート白色非晶性ポリエスル（ＰＥＴ−Ｇ）（太平化学社製）0.36mm厚
（ただし、コアシートの両面にはオーバーシートが張り合わされている）
【００２９】
得られたカード状の可逆性感熱記録媒体の変形量を測定したところ、カール上がりは0.5ｍｍ以下であった。
このカードをカードリーダライター（Ｒ−３０００、九州松下電器社製）にセットし、可逆性感熱記録層に印字を行ったところ良好な記録ができ、さらにこの記録を消去したところ完全に消去することができた。
【００３０】
実施例２
金属蒸着膜３と可逆性感熱記録層４との間に紫外線カット層を設けたこと以外は、実施例１を繰り返した。すなわち、下記の組成からなる調合液を、金属蒸着膜３上に、ドライ厚み2μｍとなるように塗布し乾燥させ、紫外線カット層を設けた。
【００３１】
酸化亜鉛（ZS303住友大阪セメント社製）２０部
アクリル樹脂（LR327三菱レーヨン社製）２０部
硬化剤(HL日本ポリウレタン社製) １０部
【００３２】
得られたカード状の可逆性感熱記録媒体の変形量を測定したところ、カール上がりは0.5ｍｍ以下であった。
このカードをカードリーダライター（Ｒ−３０００、九州松下電器社製）にセットし、可逆性感熱記録層に印字を行ったところ良好な記録ができ、さらにこの記録を消去したところ完全に消去することができた。
また、可逆性感熱記録媒体に対し、5000lux100時間光照射しても変色がなかった。
【００３３】
実施例３
金属蒸着膜３と可逆性感熱記録層４との間に保護層を設けたこと以外は、実施例１を繰り返した。すなわち、可逆性感熱記録層４を硬化させる前に、ＯＰニス（ＦＤ東洋インキ社製）をオフセット印刷機（小森社製）により、金属蒸着膜３上に1〜2μｍ付着させて紫外線硬化処理し、保護層を設けた。
得られたカード状の可逆性感熱記録媒体の変形量を測定したところ、カール上がりは0.5ｍｍ以下であった。
このカードをカードリーダライター（Ｒ−３０００、九州松下電器社製）にセットし、可逆性感熱記録層に印字を行ったところ良好な記録ができ、さらにこの記録を消去したところ完全に消去することができた。
【００３４】
実施例４
実施例２および３に準じ、金属蒸着膜３上に紫外線カット層および保護層を順次設けたこと以外は、実施例１を繰り返した。
得られたカード状の可逆性感熱記録媒体の変形量を測定したところ、カール上がりは0.5ｍｍ以下であった。
このカードをカードリーダライター（Ｒ−３０００、九州松下電器社製）にセットし、可逆性感熱記録層に印字を行ったところ良好な記録ができ、さらにこの記録を消去したところ完全に消去することができた。
また、可逆性感熱記録媒体に対し、5000lux100時間光照射しても変色がなかった。
【００３５】
実施例５
接着層として、５０μｍの厚さのポリエステル樹脂シート（PES111東亞合成社製）を用いたこと以外は、実施例１を繰り返した。
得られたカード状の可逆性感熱記録媒体の変形量を測定したところ、カール上がりは0.5ｍｍ以下であった。
このカードをカードリーダライター（Ｒ−３０００、九州松下電器社製）にセットし、可逆性感熱記録層に印字を行ったところ良好な記録ができ、さらにこの記録を消去したところ完全に消去することができた。
【００３６】
比較例１
金属蒸着膜３を設けなかったこと以外は、実施例１を繰り返した。
得られたカード状の可逆性感熱記録媒体をカードリーダライター（Ｒ−３０００、九州松下電器社製）にセットし、可逆性感熱記録層に印字を行ったところ記録は可能であったが、消去操作を行ったところ、カールの影響で不完全な消去となり、かつ片あたりによる磨耗が発生した。
【００３７】
比較例２
実施例３に示した保護層を樹脂製支持体２１上に設けたこと以外は、比較例１を繰り返した。
得られたカード状の可逆性感熱記録媒体の変形量を測定したところ、カール上がりは2.0ｍｍであった。
得られたカード状の可逆性感熱記録媒体をカードリーダライター（Ｒ−３０００、九州松下電器社製）にセットし、可逆性感熱記録層に印字を行ったところ記録は可能であったが、消去操作を行ったところ、カールの影響で不完全な消去となり、かつ片あたりによる磨耗が発生した。
【００３８】
実施例１〜４および比較例１〜２で得られた可逆性感熱記録媒体の印字濃度、消去濃度、カール、５０００ｌｕｘ地肌濃度についてさらに調べた。結果を下記表に示す。
【００３９】
【表１】

【００４０】
注）表中、印字濃度100回、消去濃度１００回は、カードリーダライター（Ｒ−３０００、九州松下電器製）で繰り返し印字消去を１００回行った後の印字濃度と消去濃度をマクベス濃度計で測定した濃度値。５０００ｌｕｘ地肌濃度は、５０００ｌｕｘの光源に１００時間照射後の地肌濃度をマクベス濃度計で測定した濃度値。
【００４１】
【発明の効果】
請求項１の発明は、樹脂製支持体上に、金属蒸着膜、ロイコ染料と顕色剤とを含む可逆性感熱記録層及び溶融温度７０〜２００℃のポリエステル樹脂からなる接着層が順次設けられてなることを特徴とする可逆性感熱記録転写シートであるので、従来技術のように剥離層またはハーフカット部を設ける必要がなく、また、熱転写が容易となる。したがって、製造コストが大幅に低減されるとともに、可能製造後の製品の変形が極力抑制される。
請求項２の発明は、前記接着層の厚みが３〜７５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の可逆性感熱記録転写シートであるので、加熱加圧加工で接着層のしみ出し等が防止され、記録層面の汚染が防止される。
請求項３の発明は、樹脂製支持体上に、金属蒸着膜、ロイコ染料と顕色剤とを含む可逆性感熱記録層および溶融温度７０〜２００℃のポリエステル樹脂からなる接着層が順次設けられてなる可逆性感熱記録転写シートを調製し、前記可逆性感熱記録転写シートの前記接着層と樹脂基材とを加熱加圧加工により接着させ、３０℃以下に冷却し積層体を得、前記積層体から前記支持体を剥離することを特徴とする可逆性感熱記録媒体の製造方法であるので、従来技術のように剥離層またはハーフカット部を設ける必要がない。したがって、製造コストが大幅に低減されるとともに、可能製造後の製品の変形が極力抑制される。
請求項４の発明は、前記接着層の厚みが３〜７５μｍであることを特徴とする請求項３に記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法であるので、加熱加圧加工で接着層のしみ出し等が防止され、記録層面の汚染が防止される。
請求項５の発明は、前記可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層上に、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂からなる保護層を設ける工程をさらに備えたことを特徴とする請求項３または４に記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法であるので、熱による変形がさらに抑制される。
請求項６の発明は、前記可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層上に、紫外線カット層を設ける工程をさらに備えたことを特徴とする請求項３または４に記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法であるので、光照射による変形がさらに抑制される。
請求項７の発明は、可逆性感熱記録媒体に、メモリ機能および表示機能を設ける工程をさらに備えたことを特徴とする請求項３に記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法であるので、製造コストが大幅に低減されるとともに、可能製造後の製品の変形が極力抑制された、例えばＩＣカードを提供することができる。
請求項８の発明は、請求項３〜７のいずれかに記載の方法で製造されたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体であるので、良好な記録・消去を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の可逆性感熱記録転写シートの一例を説明するための断面図である。
【図２】本発明の可逆性感熱記録転写シートの別の例を説明するための断面図である。
【図３】本発明の製造工程を説明するための図である。
【図４】保護層を設けた可逆性感熱記録媒体を説明するための断面図である。
【図５】紫外線カット層を設けた可逆性感熱記録媒体を説明するための断面図である。
【符号の説明】
３金属蒸着膜
４，４３，５３可逆性感熱記録層
５，４２，５２接着層
６，４１，５１樹脂基材
１０，１１，４０，５０可逆性感熱記録転写シート
２１樹脂製支持体
２２金属製支持体
４４保護層
５４紫外線カット層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a reversible thermosensitive recording transfer sheet and a method for producing a reversible thermosensitive recording medium, and more specifically, reversible thermosensitive recording in which deformation of a product after production is suppressed as much as possible and production cost can be greatly reduced. The present invention relates to a transfer sheet and a method for producing a reversible thermosensitive recording medium.
[0002]
[Prior art]
Conventional reversible thermosensitive recording media, for example, transfer a reversible thermosensitive recording sheet provided with a release layer on a resin support and further provided with a reversible thermosensitive recording layer, an adhesive layer, etc. onto a resin substrate. (See, for example, Patent Documents 1 to 3). In addition, a technique for providing a transfer sheet with a half-cut portion to improve transferability has been proposed (see Patent Document 4). Such a reversible thermosensitive recording medium is provided as a non-contact IC card or the like by having a memory function and a display function.
[0003]
However, the conventional reversible thermosensitive recording medium as described above has a problem of causing thermal deformation due to heat and pressure processing during transfer.
Further, the technique for improving the transferability by providing a half-cut portion on the transfer sheet requires the positional accuracy of pasting, which complicates the processing process and increases the manufacturing cost.
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2000-62366 A
[Patent Document 2]
JP 2001-52139 A
[Patent Document 3]
JP 2001-150848 A
[Patent Document 4]
JP 2001-277726 A
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording transfer sheet and a reversible thermosensitive recording medium manufacturing method in which deformation of a product after manufacturing is suppressed as much as possible and manufacturing cost can be greatly reduced.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The invention of claim 1 provides a metal vapor-deposited film on a resin support, Contains leuco dye and developer Reversible thermosensitive recording layer and melting temperature of 70 to 200 ° C. Made of polyester resin 1. A reversible thermosensitive recording / transfer sheet, wherein adhesive layers are sequentially provided.
The invention according to claim 2 is the reversible thermosensitive recording transfer sheet according to claim 1, wherein the adhesive layer has a thickness of 3 to 75 μm.
The invention of claim 3 provides a metal vapor-deposited film on a resin support, Contains leuco dye and developer Reversible thermosensitive recording layer and melting temperature of 70 to 200 ° C. Made of polyester resin A reversible thermosensitive recording transfer sheet having an adhesive layer sequentially provided is prepared, the adhesive layer of the reversible thermosensitive recording transfer sheet and the resin base material are bonded together by heat and pressure processing, and cooled to 30 ° C. or lower and laminated. A method for producing a reversible thermosensitive recording medium, comprising obtaining a substrate and peeling the support and the metal vapor-deposited film from the laminate.
In the invention of claim 4, the thickness of the adhesive layer is 3 to 3. 75 4. The method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 3, wherein the thickness is μm.
The invention of claim 5 further comprises the step of providing a protective layer made of a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin on the reversible thermosensitive recording layer of the reversible thermosensitive recording medium. The method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to

claim

3 or 4, wherein the method is a reversible thermosensitive recording medium.
6. The reversible thermosensitive recording medium according to

claim

3 or 4, further comprising a step of providing an ultraviolet cut layer on the reversible thermosensitive recording layer of the reversible thermosensitive recording medium. It is a manufacturing method.
The invention according to claim 7 is the method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 3, further comprising a step of providing a memory function and a display function in the reversible thermosensitive recording medium.
An eighth aspect of the present invention is a reversible thermosensitive recording medium produced by the method according to any one of the third to seventh aspects.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining an example of the reversible thermosensitive recording transfer sheet of the present invention. In FIG. 1, the reversible thermosensitive recording transfer sheet 10 of the present invention is provided with a metal vapor-deposited film 3, a reversible thermosensitive recording layer 4, and an adhesive layer 5 in this order on a resin support 21.
FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining another example of the reversible thermosensitive recording transfer sheet of the present invention. In FIG. 2, the reversible thermosensitive recording transfer sheet 11 of the present invention is provided with a reversible thermosensitive recording layer 4 and an adhesive layer 5 in this order on a metal support 22.
[0008]
The resin support 21 used in the present invention is preferably mechanically strong and has flexibility and flexibility. For example, a polyester film, a polyethylene film, a polypropylene film, other plastic films made of a polymer material, etc. Can be used. The thickness of the resin support 21 is preferably 3 to 50 μm, more preferably 3 to 38 μm. When the thickness is less than 3 μm, there is a problem in the application of the reversible thermosensitive recording layer or the like, and when it exceeds 50 μm, a high temperature is required to obtain a laminate.
[0009]
The metal support 22 used in the present invention is preferably a metal film such as Al, Cr, Sn, Ni, Cu, and alloys thereof. The thickness of the metal support 22 is preferably 3 to 100 μm. If it is less than 3 μm, it is fragile, which may hinder the application of a reversible thermosensitive recording layer or the like.
[0010]
The metal vapor deposition film 3 in the present invention is formed by providing a metal such as Al, Cr, Sn, Ni, Cu, and alloys thereof on the resin support 21 by a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like. Can do. The film thickness is preferably 200 to 2000 mm.
[0011]
The reversible thermosensitive recording layer 4 in the present invention is preferably made of a reversible thermosensitive recording material that can maintain two or more forms having different color tones and / or transparency depending on whether energy is applied.
The reversible thermosensitive recording layer 4 suitable in the present invention is a leuco reversible thermosensitive recording layer. This recording layer can be composed of a leuco dye as a color former, a developer, and a binder made of a polymer material or the like that dissolves in water or an organic solvent.
The leuco dye is a known dye precursor such as a phthalide compound, an azaphthalide compound, a fluoran compound, a phenothiazine compound, or a leucooramine compound.
The developer is a structure having the ability to develop a leuco dye in the molecule, such as a phenolic hydroxyl group, a carboxylic acid group, or a phosphate group, and a structure that controls the cohesion between molecules, such as a long-chain hydrocarbon. A compound having one or more structures in which groups are linked. The linking moiety may be through a divalent or higher valent linking group containing a hetero atom, and the same linking group and / or aromatic group may be contained in the long-chain hydrocarbon group. Moreover, you may use together the compound which has an acidic group which colors a leuco dye by heating, and the compound which has a basic group which decolorizes a leuco dye by heating. Further, as the developer, an amphoteric compound having both an acidic group for developing a leuco dye and a basic group for decoloring can be used. In this case, the developer may be called a developer / subtractor. Specifically, for example, known developers described in JP-A-5-124360 can be used (for example, N- (4- (hydroxyphenyl) -6- (N′-octadecylureido ) Hexanoic acid amide).
[0012]
As further specific examples, leuco dyes include 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane, 3-indolino-p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide, crystal violet lactone, 3-diethylamino- 7-chlorofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-n-butylaminofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-diethylaminofluorane, 3-diethylamino-7-cyclohexyl Aminofluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-t-butylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilino Fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p- Louisino) -fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluorane, methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methylcyclohexylamino-6 And methyl-7-anilinofluorane.
[0013]
In the developer, examples of the compound having an acidic group include hydroxybenzoic acids such as 2-hydroxybenzoic acid and 3-hydroxybenzoic acid; and hydroxysalicylic acids such as 4-hydroxysalicylic acid and 5-hydroxysalicylic acid.
Examples of the compound having a hydrochloric acid group include toctylamine, nonylamine, benzylamine, 2-phenylethylamine, 6-phenylhexylamine and the like.
Examples of the acidic group in the developer / subtractor include a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group, and examples of the hydrochloric acid group include an amino group. Specific examples include aminophenols such as 2-aminophenol, 3-aminophenol and 4-aminophenol; aminobenzoic acids such as 2-aminobenzoic acid, 3-aminobenzoic acid and 4-aminobenzoic acid; 2-hydroxy -3-aminobenzoic acid, 2-amino-3-hydroxybenzoic acid, 2-amino-4-hydroxybenzoic acid, 2-amino-4-aminobenzoic acid, 2-hydroxy-6-aminobenzoic acid, 3-amino And hydroxyaminobenzoic acid such as -4-hydroxybenzoic acid and 3-hydroxy-5-aminobenzoic acid.
[0014]
Examples of the binder include an acrylic resin as an interface with a metal that is easily distorted by pressure, and other curing properties such as methyl alcohol, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, cellulose acetate, nitrocellulose, polystyrene, and polyvinyl chloride. Resin can be used.
[0015]
The blending ratio of each component in the leuco reversible thermosensitive recording layer is preferably 0.1 to 1 part by weight of leuco dye and 0.5 to 2 parts by weight of binder with respect to 1 part by weight of the developer. According to this blending ratio, the layer breaks during transfer.
The leuco reversible thermosensitive recording layer is prepared by, for example, dissolving or dispersing the developer, leuco dye and binder in water or an organic solvent, and applying the method on the support by a method such as gravure coating, gravure printing, offset printing or letterpress printing. Can be printed and formed. The recording layer may be provided on the entire surface of the support or may be provided partially.
[0016]
The adhesive layer 5 in the present invention is desirably an adhesive layer having a melting temperature of 70 to 200 ° C, preferably 80 to 180 ° C. Examples of the material for forming the adhesive layer 5 include hot melt resins such as polyurethane and polyester having the melting temperature. The adhesive layer 5 may be coated and printed on the reversible thermosensitive recording layer 4 by dissolving the material in a solvent, or may be coated and printed as a hot melt. Forming the adhesive layer 5 is preferable because the adhesive force is higher than simply laminating with a resin base material to be described later, and peeling between layers does not occur even when printing erasure is repeated. Here, when the melting temperature of the adhesive layer 5 is less than 70 ° C., the resin base material and the heat-sensitive layer are easily peeled off when printing is erased. Conversely, when the temperature exceeds 200 ° C., a problem occurs in workability, and a hygroscopic resin. Is not preferable because it becomes brittle in a high humidity environment. The adhesive strength can be increased by adding a known curing agent to the adhesive layer 5.
The thickness of the adhesive layer 5 is preferably 3 to 75 μm. When the thickness exceeds 75 μm, protrusion from the edge occurs during preparation of the laminate, which may adversely affect the reversible thermosensitive recording layer 4. Conversely, if it is less than 3 μm, the adhesive strength decreases. A more preferable thickness is 5 to 10 μm. When the thickness is set, durability is improved.
[0017]
Further, the method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention comprises preparing a reversible thermosensitive recording transfer sheet as described above, and bonding the adhesive layer and the resin base material by heat and pressure processing so that the temperature is 30 ° C. or lower. The laminate is cooled to obtain a laminate, and the support is peeled off from the laminate.
FIG. 3 is a diagram for explaining the manufacturing process of the present invention.
3A, first, the reversible thermosensitive

recording transfer sheet

10 or 11 is prepared as described above (the sheet 10 is illustrated in FIG. 3). Next, in FIG.3 (b), the resin base material 6 and the contact bonding layer 5 are adhere | attached by heating-pressing process, it cools to 30 degrees C or less, and the laminated body 30 is obtained. Subsequently, in FIG. 3C, the reversible thermosensitive recording medium 31 is obtained by peeling the support 21 and the metal vapor deposition film 3 from the laminate 30.
As the resin base 6, a vinyl chloride resin, a crystallized polyester resin, or the like is preferable because it is difficult to be thermally deformed. The thickness of the resin base 6 is, for example, 0.1 to 1.5 mm.
The heating and pressing process can be performed under the conditions of a heating temperature of 60 to 200 ° C., a pressing pressure of 0.5 to 3 Mpa, and a time of 10 sec to 20 min with the adhesive layer 5 and the resin base material 6 overlapped. Further, the transfer after obtaining the laminate 30 is performed by the reversible thermosensitive recording layer 4. of, This is possible because the binding force with the adhesive layer 5 is stronger than the binding force with the metal (or metal vapor deposition film). At this time, the transfer is further facilitated by cooling the laminate to 30 ° C. or lower. According to the manufacturing method of the present invention, for example, thermal deformation (curl) is suppressed to about 0 to 1 mm.
[0018]
Moreover, the resin base material 6 can be the following base materials.
1. Substrate colored white
2. Transparent base material (Also possible to create various base materials by secondary processing)
3. Base material that visualizes various information by printing etc.
The resin base material as described above can be a laminate composed of a center core and an oversheet provided on both surfaces or one surface of the center core. The resin used has Tg of 40-100 degreeC, for example. The center core can be a white, colored or transparent plastic sheet having printability. For example, materials such as polyvinyl chloride resin, polyester, polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate, and ABS resin can be used. The thickness is preferably 400 to 1000 μm, and more preferably 550 to 700 μm.
As the oversheet, a white, colored or transparent plastic sheet having printability can be applied. For example, materials such as polyvinyl chloride resin, polyester, polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate, and ABS resin can be used. The thickness is preferably 50 to 200 μm, and more preferably 50 to 150 μm.
An image can also be formed by printing between the center core and the oversheet, or at an arbitrary portion on the surface of the laminate.
[0019]
Further, a protective layer made of a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or an electron beam curable resin may be further provided on the reversible thermosensitive recording layer.
FIG. 4 is a cross-sectional view for explaining a reversible thermosensitive recording medium provided with such a protective layer. According to FIG. 4, the reversible thermosensitive recording medium 40 includes a resin base material 41, an adhesive layer 42, a reversible thermosensitive recording layer 43, and a protective layer 44. By providing such a protective layer 44, for example, thermal deformation due to the influence of a thermal head can be further prevented. Examples of the thermosetting resin, ultraviolet curable resin, or electron beam curable resin include conventionally known thermosetting resins such as acrylic resins, urethane resins, and epoxy resins, and ultraviolet or electron beam curable resins alone, Alternatively, a mixture thereof can be mentioned. The protective layer 44 can be provided by laminating a resin on the reversible thermosensitive recording layer 43 by a known printing, coating, spraying method or the like. The film thickness of the protective layer 44 is, for example, about 1 to 10 μm. Further, in order to improve the resistance of the protective layer 44, an isocyanate-based curing agent, an organic or inorganic filler, or the like can be added within a range that does not impair the transparency.
[0020]
Further, an ultraviolet cut layer can be further provided on the reversible thermosensitive recording layer.
FIG. 5 is a cross-sectional view for explaining a reversible thermosensitive recording medium provided with such an ultraviolet cut layer. According to FIG. 5, the reversible thermosensitive recording medium 50 includes a resin substrate 51, an adhesive layer 52, a reversible thermosensitive recording layer 53, and an ultraviolet cut layer 54.
The ultraviolet cut layer 54 is prepared by mixing, for example, 0.1 to 1 part by weight of fine particles of zinc oxide, titanium oxide and the like having a particle diameter of 0.01 to 1.0 μm, and 0.5 to 2 parts by weight of the same binder as described above, It is obtained by dissolving or dispersing them in an organic solvent, printing on a support by a method such as gravure coating, gravure printing, offset printing, letterpress printing, and preparing a reversible thermosensitive recording transfer sheet as described above. Can do. A protective layer made of a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or an electron beam curable resin may be provided on the ultraviolet cut layer 54.
[0021]
According to the present invention, the reversible thermosensitive recording medium can be provided with a memory function such as a magnetic memory and an optical memory, and a display function using a liquid crystal or the like by known means. Such a reversible thermosensitive recording medium can be suitably used as an IC card. Further, for example, as an IC card, fixed information can be written on the surface by offset printing, flexible printing, inkjet, sublimation printing, thermal transfer printing, or the like. In addition, a reversible thermosensitive recording medium can be used together.
[0022]
The reversible thermosensitive recording medium obtained by the production method of the present invention can form or erase a color image as in the prior art. Coloring may be performed by heating the medium once to a color development temperature or higher and then rapidly cooling the medium. Specifically, for example, when the recording layer is heated for a short time with a thermal head or laser light, the recording layer is locally heated, so that the heat is immediately diffused and abrupt cooling occurs, so that the colored state can be fixed. On the other hand, in order to erase the color, it may be heated to a color development temperature or higher using an appropriate heat source and gradually cooled, or may be temporarily heated to a temperature slightly lower than the color development temperature. When heated for a long time, the temperature of a wide range of the medium rises and gradually cools after the heating is interrupted. In this case, a heating bar, a hot roller, a hot stamp, hot air, or the like can be used for heating. Further, the entire width may be heated by heating for a long time using a thermal head, or heating the heating elements all at once. In order to heat the recording layer to the color erasing temperature range, for example, the applied energy may be lowered slightly from the time of recording by adjusting the voltage applied to the thermal head and the pulse width. If this method is used, recording / erasing can be performed only by the thermal head, and so-called overwriting becomes possible. Of course, it can be erased by heating to a decoloring temperature range with a heating bar, hot roller, hot stamp, hot air or the like.
[0023]
【Example】
Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention further, the present invention is not limited to the following example. Parts and% are based on weight.
Example 1
A reversible thermosensitive recording transfer sheet as shown in FIG. 1 was prepared.
As the resin support 21, a polyester film of HPE-23.4 manufactured by Teijin Ltd. was used. Aluminum was vapor-deposited on this surface, and a metal vapor deposition film 3 having a thickness of 500 mm was provided. Further, a reversible thermosensitive recording layer 4 was provided on the metal vapor deposition film 3. In this reversible thermosensitive recording layer 4, the following composition was pulverized and dispersed using a ball mill until the particle size became 0.1 to 10 μm. 10 parts of an ethyl acetate solution) was added and stirred well to obtain a recording layer coating solution, which was applied to a dry thickness of 10 μm, dried and cured at 60 ° C. for 12 hours.
[0024]

[0025]
On the reversible thermosensitive recording layer 4, the following adhesive layer composition was applied so as to have a dry thickness of 5 μm or 15 μm and dried to provide the adhesive layer 5.
[0026]
Adhesive layer formulation
20 parts of polyester resin (PES2353A25 manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
30 parts of Iropil alcohol (IPA)
Hardener (WD720 Takeda) 4 parts
[0027]
The reversible thermosensitive recording transfer sheet thus obtained and the following resin base material were laminated using a Lamister ola6 (manufactured by Oakwood) at 125 ° C. for 15 minutes, cooled to 30 ° C. or lower and laminated. The resin support 21 and the metal vapor-deposited layer 3 were peeled from the laminate to obtain a reversible thermosensitive recording medium.
[0028]
Resin base material
Oversheet Transparent amorphous polyester (PET-G) (made by Taihei Chemical) 0.1mm thickness
Core sheet White amorphous polyester (PET-G) (Taihei Chemical Co., Ltd.) 0.36mm thickness
(However, oversheets are attached to both sides of the core sheet.)
[0029]
When the deformation amount of the obtained card-like reversible thermosensitive recording medium was measured, the curl rise was 0.5 mm or less.
When this card is set in a card reader / writer (R-3000, manufactured by Kyushu Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) and printed on the reversible thermosensitive recording layer, good recording can be performed. I was able to.
[0030]
Example 2
Example 1 was repeated except that an ultraviolet cut layer was provided between the metal vapor-deposited film 3 and the reversible thermosensitive recording layer 4. That is, a preparation liquid having the following composition was applied on the metal vapor deposition film 3 so as to have a dry thickness of 2 μm and dried to provide an ultraviolet cut layer.
[0031]
Zinc oxide (manufactured by ZS303 Sumitomo Osaka Cement) 20 parts
Acrylic resin (LR327 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 20 parts
Curing agent (manufactured by HL Nippon Polyurethane) 10 parts
[0032]
When the deformation amount of the obtained card-like reversible thermosensitive recording medium was measured, the curl rise was 0.5 mm or less.
When this card is set in a card reader / writer (R-3000, manufactured by Kyushu Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) and printed on the reversible thermosensitive recording layer, good recording can be performed. I was able to.
Further, the reversible thermosensitive recording medium was not discolored even when irradiated with light for 5000 lux for 100 hours.
[0033]
Example 3
Example 1 was repeated except that a protective layer was provided between the metal vapor-deposited film 3 and the reversible thermosensitive recording layer 4. That is, before the reversible thermosensitive recording layer 4 is cured, an OP varnish (FD Toyo Ink Co., Ltd.) is attached to the metal vapor-deposited film 3 by an offset printing machine (Komori Co., Ltd.) with an ultraviolet curing treatment. A protective layer was provided.
When the deformation amount of the obtained card-like reversible thermosensitive recording medium was measured, the curl rise was 0.5 mm or less.
When this card is set in a card reader / writer (R-3000, manufactured by Kyushu Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) and printed on the reversible thermosensitive recording layer, good recording can be performed. I was able to.
[0034]
Example 4
In accordance with Examples 2 and 3, Example 1 was repeated except that an ultraviolet cut layer and a protective layer were sequentially provided on the metal vapor-deposited film 3.
When the deformation amount of the obtained card-like reversible thermosensitive recording medium was measured, the curl rise was 0.5 mm or less.
When this card is set in a card reader / writer (R-3000, manufactured by Kyushu Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) and printed on the reversible thermosensitive recording layer, good recording can be performed. I was able to.
Further, the reversible thermosensitive recording medium was not discolored even when irradiated with light for 5000 lux for 100 hours.
[0035]
Example 5
Example 1 was repeated except that a 50 μm thick polyester resin sheet (PES111 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was used as the adhesive layer.
When the deformation amount of the obtained card-like reversible thermosensitive recording medium was measured, the curl rise was 0.5 mm or less.
When this card is set in a card reader / writer (R-3000, manufactured by Kyushu Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) and printed on the reversible thermosensitive recording layer, good recording can be performed. I was able to.
[0036]
Comparative Example 1
Example 1 was repeated except that the metal vapor deposition film 3 was not provided.
The obtained card-like reversible thermosensitive recording medium was set in a card reader / writer (R-3000, manufactured by Kyushu Matsushita Electric) and printed on the reversible thermosensitive recording layer. As a result of the operation, incomplete erasure was caused by the curl and abrasion due to one piece occurred.
[0037]
Comparative Example 2
Comparative Example 1 was repeated except that the protective layer shown in Example 3 was provided on the resin support 21.
When the deformation amount of the obtained card-like reversible thermosensitive recording medium was measured, the curl rise was 2.0 mm.
The obtained card-like reversible thermosensitive recording medium was set in a card reader / writer (R-3000, manufactured by Kyushu Matsushita Electric) and printed on the reversible thermosensitive recording layer. As a result of the operation, incomplete erasure was caused by the curl and abrasion due to one piece occurred.
[0038]
The reversible thermosensitive recording media obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were further examined for printing density, erasing density, curl, and 5000 lux background density. The results are shown in the table below.
[0039]
[Table 1]

[0040]
Note) In the table, the printing density 100 times and the erasing density 100 times are measured with the Macbeth densitometer after the printing and erasing are repeated 100 times with a card reader / writer (R-3000, manufactured by Kyushu Matsushita Electric). The measured concentration value. The 5000 lux background density is a density value obtained by measuring the background density after irradiating a 5000 lux light source for 100 hours with a Macbeth densitometer.
[0041]
【The invention's effect】
The invention of claim 1 provides a metal vapor-deposited film on a resin support, Contains leuco dye and developer Reversible thermosensitive recording layer and melting temperature of 70 to 200 ° C. Made of polyester resin Since the reversible thermosensitive recording transfer sheet is characterized in that adhesive layers are sequentially provided, it is not necessary to provide a release layer or a half cut portion as in the prior art, and thermal transfer is facilitated. Therefore, the manufacturing cost is greatly reduced, and deformation of the product after possible manufacturing is suppressed as much as possible.
In the invention of claim 2, the thickness of the adhesive layer is 3 to 3. 75 The reversible thermosensitive recording transfer sheet according to claim 1, wherein the adhesive layer is prevented from exuding or the like by heat and pressure processing, and contamination of the recording layer surface is prevented.
The invention of claim 3 provides a metal vapor-deposited film on a resin support, Contains leuco dye and developer Reversible thermosensitive recording layer and melting temperature of 70 to 200 ° C. Made of polyester resin A reversible thermosensitive recording transfer sheet having an adhesive layer sequentially provided is prepared, the adhesive layer of the reversible thermosensitive recording transfer sheet and the resin base material are bonded together by heat and pressure processing, and cooled to 30 ° C. or lower and laminated. This is a method for producing a reversible thermosensitive recording medium characterized in that a body is obtained and the support is peeled off from the laminate, so that it is not necessary to provide a peeling layer or a half cut portion as in the prior art. Therefore, the manufacturing cost is greatly reduced, and deformation of the product after possible manufacturing is suppressed as much as possible.
In the invention of claim 4, the thickness of the adhesive layer is 3 to 3. 75 4. The method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 3, wherein the adhesive layer is prevented from seeping out by heating and pressing, and contamination of the recording layer surface is prevented.

Claim

5 The invention further comprises a step of providing a protective layer made of a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or an electron beam curable resin on the reversible thermosensitive recording layer of the reversible thermosensitive recording medium. Since it is a manufacturing method of the reversible thermosensitive recording medium of

Claim

3 or 4, the deformation | transformation by a heat | fever is further suppressed.
6. The reversible thermosensitive recording medium according to

claim

3 or 4, further comprising a step of providing an ultraviolet cut layer on the reversible thermosensitive recording layer of the reversible thermosensitive recording medium. Therefore, deformation due to light irradiation is further suppressed.
The invention according to claim 7 is the method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 3, further comprising the step of providing a memory function and a display function in the reversible thermosensitive recording medium. For example, an IC card can be provided in which the cost is greatly reduced and the deformation of a product after possible production is suppressed as much as possible.
Since the invention according to claim 8 is a reversible thermosensitive recording medium manufactured by the method according to any one of claims 3 to 7, good recording / erasing can be performed.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining an example of a reversible thermosensitive recording transfer sheet of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining another example of the reversible thermosensitive recording transfer sheet of the present invention.
FIG. 3 is a diagram for explaining a manufacturing process of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view for explaining a reversible thermosensitive recording medium provided with a protective layer.
FIG. 5 is a cross-sectional view for explaining a reversible thermosensitive recording medium provided with an ultraviolet cut layer.
[Explanation of symbols]
3 Metal deposition film
4, 43, 53 Reversible thermosensitive recording layer
5, 42, 52 Adhesive layer
6, 41, 51 Resin base material
10, 11, 40, 50 Reversible thermal recording transfer sheet
21 Resin support
22 Metal support
44 protective layer
54 UV protection layer

Claims

A metal vapor-deposited film, a reversible thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a developer, and an adhesive layer made of a polyester resin having a melting temperature of 70 to 200 ° C. are sequentially provided on a resin support. Reversible thermal recording transfer sheet.

2. The reversible thermosensitive recording transfer sheet according to claim 1 , wherein the adhesive layer has a thickness of 3 to 75 [mu] m.

A reversible thermosensitive recording transfer in which a metal vapor-deposited film, a reversible thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a developer, and an adhesive layer made of a polyester resin having a melting temperature of 70 to 200 ° C. are sequentially provided on a resin support. A sheet is prepared, and the adhesive layer and the resin substrate of the reversible thermosensitive recording transfer sheet are bonded by heating and pressing, and cooled to 30 ° C. or lower to obtain a laminate, and the support and metal are obtained from the laminate. A method for producing a reversible thermosensitive recording medium, characterized by peeling a deposited film.

The method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 3 , wherein the adhesive layer has a thickness of 3 to 75 μm.

4. The method according to claim 3, further comprising a step of providing a protective layer made of a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or an electron beam curable resin on the reversible thermosensitive recording layer of the reversible thermosensitive recording medium. 5. A method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to 4.

The method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 3, further comprising a step of providing an ultraviolet cut layer on the reversible thermosensitive recording layer of the reversible thermosensitive recording medium.

4. The method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 3, further comprising a step of providing a memory function and a display function on the reversible thermosensitive recording medium.

A reversible thermosensitive recording medium produced by the method according to claim 3.