JP4182563B2

JP4182563B2 - Production method of retardation plate

Info

Publication number: JP4182563B2
Application number: JP15806498A
Authority: JP
Inventors: 誠波岡
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-06-06
Filing date: 1998-06-05
Publication date: 2008-11-19
Anticipated expiration: 2018-06-05
Also published as: JPH1152134A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、位相差板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクティブマトリックス駆動のツイステッドネマチック型液晶表示装置（ＡＭ−ＴＮ−ＬＣＤ）は、正面から見た場合の画質と比較して、斜め方向から見た場合の画質の低下、すなわちコントラストの低下と色相の変化が大きく、そのため、ＡＭ−ＴＮ−ＬＣＤの前面に位相差板を配置して、かかる画質の低下を防止することが広く行われている。
かかる位相差板としては、例えば、捩じれマチック液晶を用いた位相差板（特開平６−２５０１６６号公報）、ディスコチック液晶を用いた位相差板（特開平６−２１４１１６号公報）などが提案されているが、これらの位相差板は液晶を用いるものであるため、安定的に生産することが難しいという問題があった。
【０００３】
そこで、光異性化物質を含むシートに直線偏光紫外線が照射されてなる位相差板（特開平６−２６５７２８号公報）、光反応性物質に特定方向の静電場または静磁場を照射しながら反応させて得られる位相差板（特開平５−２１５９２１号公報）などが提案されているが、これらの位相差板は、直線偏光紫外線や、強力な静電場または静磁場を必要とするため、工業的規模での製造が難しいという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況のもと、本発明者は、位相差板をより簡便に製造し得る方法を開発するべく鋭意検討した結果、特定の置換基を有する重合体に平行紫外光を照射することにより容易に位相差板を製造し得ることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、光を照射されることによって互いに結合する光反応性置換基を有する樹脂層に、紫外線からなる平行光を１Ｊ／ cm ² 〜１０ kJ ／ cm ² の照射エネルギーで照射し、遅相軸を回転軸として回転させた場合に法線方向に対して非対称のレターデーションを示す位相差板を得ることを特徴とする位相差板の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
一般に光反応性置換基とは、光によって励起され、反応する性質を有する置換基を意味し、例えば、光を照射されることによって互いに結合する置換基、光を照射されることによってシス−トランス異性化する置換基などを挙げることができるが、本発明では、光を照射されることによって互いに結合する置換基を採用する。
【０００７】
光を照射されることによって互いに結合する置換基としては、例えばシンナモイル基、２−ニトロエテニルフェニル基、２−シアノエテニルフェニル基、２−（２−ピリジル）エテニルフェニル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピリジル）エテニルフェニル基、β−スチリルアクリロイル基、β−フリルアクリロイル基、アントラニル基などが挙げられる。これらの置換基は光を照射されることによって互いに結合する。
【０００８】
光を照射されることによってシス−トランス異性化する置換基としては、例えばフェニルアゾフェニル基、Ｎ−ベンジリデンアミノフェニル基、β−フェニルスチリル基などが挙げられる。これらの置換基は光を照射されることによってシス−トランス異性化する。
【０００９】
本発明において、上記した光を照射されることによって互いに結合する光反応性置換基は、それぞれ１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、光を照射されることによって互いに結合する置換基の１種または２種以上に、光を照射されることによってシス−トランス異性化する置換基の１種または２種以上を組み合わせることもできる。これらの光反応性置換基は、紫外線によって励起され、反応する性質を有するものである。これにより、位相差板としての使用中に通常の可視光で反応することがない。
【００１０】
かかる光反応性置換基を有する樹脂層を構成する樹脂は、例えば光反応性置換基を有する単量体が重合されてなる重合体であってもよいし、そのような光反応性置換基を有する重合体と光反応性置換基を有さない重合体との混合物であってもよい。単量体単位は、光反応性置換基を１個有していてもよいし、２個以上有していてもよい。
【００１１】
かかる単量体単位としては、例えばビニルシンナメート、ビニル−ｐ−メトキシシンナメート、ビニル−３，４−ジメトキシシンナメート、ビニル−ｐ−ニトロシンナメート、ビニル−α−シアノシンナメートなどのビニルシンナメート誘導体；ｐ−シンナモイルスチレン；ｐ−シンナモイルフェニルアクリレート、ｐ−シンナモイルフェニルメタクリレート、３−（ｐ−シンナモイルフェニルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−（ｐ−シンナモイルフェニルオキシ）エチルアクリレートなどのシンナモイル基を有するアクリレート誘導体；ビニル β−フリルアクリレートなどのフリルアクリレート誘導体；ｐ−（２−ピリジルエテニル）スチレン、ｐ−（２−ピリミジルエテニル）スチレンなどのスチリルピリジン誘導体；７−クマリルアクリレートなどのクマリン誘導体などが挙げられる。
これらの単量体単位を有する重合体は、上記各単量体の単独重合体であってもよいし、２種以上の共重合体であってもよい。
【００１２】
また、かかる重合体において、光反応性置換基は側鎖に存在していてもよいし、主鎖中に存在していてもよい。
【００１３】
側鎖に光反応性置換基が存在する重合体としては、例えば化学式（Ｐ−０１）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるポリビニルシンナメート誘導体構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−０２）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるポリビニルシンナメート誘導体構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−０３）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるポリビニルシンナメート誘導体構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−０４）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるポリビニルシンナメート誘導体構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−０５）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるポリビニルシンナメート誘導体構造を有する重合体、
【００１４】
化学式（Ｐ−０６）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるカルコン誘導体構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−０７）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるカルコン誘導体構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−０８）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるカルコン誘導体構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−０９）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるカルコン誘導体構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−１０）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるカルコン誘導体構造を有する重合体、
【００１５】
化学式（Ｐ−１１）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるβ−フリルアクリレート構造を有する重合体、
【００１６】
化学式（Ｐ−１２）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるβ−スチルピリジン構造を有する重合体、
化学式（Ｐ−１３）

〔式中、ｎは自然数を示す。〕
で示されるβ−スチルピリミジン構造を有する重合体、
【００１７】
化学式（Ｐ−１４）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示されるクマリン構造を有する重合体などが挙げられる。
【００１８】
このような、側鎖に光反応性置換基が存在する重合体は、共重合成分として他の単量体単位を含んでいてもよい。他の単量体単位としては、例えば、エチレン単位、プロピレン単位などのオレフィン単位、アクリル酸エステル単位、スチレン単位などが挙げられる。かかる他の単量体単位を含む場合、光反応性置換基が側鎖に存在する単量体単位の含有量は、目的とする位相差板の位相差の大きさに応じて適宜選択される。
【００１９】
光反応性置換基が主鎖中に存在する重合体としては、例えば化学式（Ｐ−１５）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示される重合体、
化学式（Ｐ−１６）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示される重合体、
化学式（Ｐ−１７）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示される重合体、
化学式（Ｐ−１８）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示される重合体、
【００２０】
化学式（Ｐ−１９）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示される重合体、
化学式（Ｐ−２０）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示される重合体、
化学式（Ｐ−２１）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示される重合体、
化学式（Ｐ−２２）

〔式中、ｎは自然数を表す。〕
で示される重合体などが挙げられる。
【００２１】
このような、光反応性置換基が主鎖中に存在する重合体は、共重合成分として他の単量体単位を含んでいてもよい。他の単量体単位としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ビスフェノール−Ａ、ハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、芳香族ジオール、アジピン酸、テレフタル酸、２，６−ジカルボキシナフタレン、芳香族ジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、乳酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。かかる他の単量体単位を含む場合、光反応性置換基が主鎖中に存在する単量体単位の含有量は、目的とする位相差板の位相差の大きさに応じて適宜選択される。
主鎖中に光反応性置換基を有する重合体は、より透明性に優れた位相差板が得られる点で、好ましく使用される。
【００２２】
光反応性置換基を有する重合体と光反応性置換基を有さない重合体との混合物における光反応性置換基を有さない重合体としては、透明性を有する重合体であれば特に限定されるものではない。また、光反応性置換基を有する重合体と相分離することなく、混合できるものであるのが好ましい。かかる光反応性置換基を有さない重合体としては、例えばポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系重合体、ポリカーボネート、ポリビニルアルコールおよびこれらの混合物などが挙げられる。
【００２３】
これらの重合体または混合物から樹脂層を得るには、例えば、これらの重合体または混合物を溶媒に溶解した後、基材上に塗布し、乾燥させればよい。溶媒としては、例えば塩化メチレンなどが、基材としては、例えばガラス板、フィルムなどが、それぞれ挙げられる。また、平滑な型の上に塗布し、溶媒を蒸発させて膜を形成し、これを型から離型してもよい。さらに、押出成形法、熱プレス法などによって、フィルム状に成形してもよい。樹脂層の厚みは通常０.５μm以上であり、好ましくは０.５〜５００μm程度である。
【００２４】
本発明においては、かくして得られた樹脂層に紫外線からなる平行光を照射する。照射される平行光は、光の進行方向が概ね一方向となっている光であり、通常、全光線エネルギーの８０％以上が主光線方向から±２０°の範囲にあること、さらには±１５°の範囲にあること、とりわけ±１０°の範囲にあることが好ましい。
【００２５】
このような平行光は、例えば凸レンズなどを用いて光源からの光を平行光とする方法、反射鏡などを用いて光源からの光を集光したのちスリットを通す方法、レーザー光線などを用いる方法などによって、容易に得ることができる。平行光の照射エネルギーは、光反応性置換基の種類やその含有量、樹脂層の厚みなどに応じて、１Ｊ／cm²〜１０kJ／cm² の範囲から適宜選択され、好ましくは１０Ｊ／cm²〜５kJ／cm²程度の範囲である。
【００２６】
平行光の波長は、用いる光反応性置換基を反応させることができる波長であればよく、用いる光反応性置換基によって適宜選択されるが、得られた位相差板を可視光の下で使用している際に光反応性置換基が反応することがない点から、本発明では紫外線を用いる。紫外線の光源としては、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、レーザーなどの通常の光源を用いることができる。
【００２７】
かかる紫外線からなる平行光が樹脂層に照射される。平行光が樹脂層を透過することによって、光反応性置換基が励起されて反応し、特定の方向に光軸を有する位相差板が得られる。得られる位相差板における光軸の方向は、樹脂層を透過する平行光の方向によって決められる。したがって、目的とする方向の光軸を有する位相差板を得るには、樹脂層への平行光の照射角度を、その樹脂層の屈折率を勘案して適宜選択すればよい。
【００２８】
かくして得られた位相差板は、樹脂層が設けられた基材から剥離することなくそのまま基材と一体的に積層された状態で使用されてもよいし、基材から剥離して用いられてもよい。
【００２９】
また、他のフィルムと貼合して用いることもできる。かかる他のフィルムは、その面内の位相差が１００nm以下であることが好ましい。さらに、用いた光反応性置換基を有する樹脂層が反応する波長の光を選択的に遮蔽するフィルムであることが好ましい。他のフィルムは、位相差板が基材から剥離されることなく用いられる場合には、通常、その位相差板の基材とは反対側の面に貼合される。基材から剥離して用いる場合には、その位相差板の両面に貼合してもよいし、片面に貼合してもよい。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、位相差板を容易に製造することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
【００３２】
なお、各実施例において照射した紫外線の平行性は、全光線エネルギーの８０％が照射される範囲として以下のようにして測定した。
すなわち、５mm径の穴を開けたアルミニウム板を樹脂層の位置に置き、アルミニウム板の下１０cmの位置における紫外線の照射光量分布を、紫外線照度計を用いて求め、得られた照射光量分布から全光線エネルギーの８０％が照射される角度範囲を求めた。
【００３３】
実施例１
〔樹脂層の製造〕
遮光下、化学式（Ｐ−０１）で示される重合体（ポリビニルシンナメート、平均重合度１７００）１ｇを塩化メチレン３ｇに溶解して得た溶液を、ガラス基板上にウェット厚み２００μm で塗布した。その後、遮光下、６０℃で１時間乾燥し、さらに６０℃で１夜真空乾燥して、ポリビニルシンナメートの樹脂層（厚み４０μm）をガラス基板上に得た。
【００３４】
〔位相差板の製造〕
図１に示すように、上記でガラス基板（５）上に形成された樹脂層（４）に、その法線（８）に対して４５°の方向から、高圧水銀ランプ（１）と凸レンズ（２）を用いて得られた平行光（３）（紫外線、２kJ／cm² ）を照射して、位相差板を得た。なお、照射された紫外線の全光線エネルギーの８０％は主光線方向から ±１１.５°の範囲に照射されており、また紫外線照射前の樹脂層（４）と、得られた位相差板とでは、外観的な変化はなかった。
次に図３に示すように、位相差板（９）の位相差の角度依存性は、この位相差板（９）をガラス基板（５）上に保持したまま、ガラス基板（５）をその照射傾斜軸（６）を中心にして回転させながら、基準線（７）方向からの位相差を求めることにより測定した。ガラス基板の法線方向（８）と基準線（７）との角度をθとした。この角度（θ）と位相差板の位相差（レターデーション）との関係を図４に示す。
【００３５】
実施例２
〔化学式（Ｐ−０２）で示される重合体の製造〕
遮光下で窒素気流下、ｐ−メトキシけい皮酸２５.９ｇを２５ml の塩化チオニルに加熱溶解し、還流下で１時間反応させた。未反応の塩化チオニルを減圧下、完全に留去した。得られた固体を乾燥テトラヒドロフラン２５mlに溶解し、ポリビニルアルコール（クラレ製、重合度１７００）５.３ｇを乾燥テトラヒドロフラン５０ml に溶解させた溶液に滴下し、還流下で２時間反応させた。反応溶液を冷却後、１５００mlのメタノールにて沈殿させ、化学式（Ｐ−０２）で示される重合体を得た。この重合体をクロロホルムに再溶解した後、メタノールにて再沈殿させ、精製した（収量１７.７ｇ）。
【００３６】
〔樹脂層および位相差板の製造〕
ポリビニルシンナメートに代えて上記で得た化学式（Ｐ−０２）で示される重合体を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、樹脂層を得、位相差板を得た。この位相差板における角度（θ）と位相差板の位相差（レターデーション）との関係を図５に示す。
【００３７】
実施例３
〔化学式（Ｐ−１９）で示される重合体の製造〕
遮光下、フェルラ酸５０ｇをメタノール１７０mlに溶解させた溶液に濃硫酸を６.９ｇ添加し、２時間加熱還流した。反応混合物を冷却し、１０００mlの氷水に注入し、析出した固体を濾過、水洗し、真空乾燥を行い、フェルラ酸メチル５２.８ｇを得た。
フェルラ酸メチル１０ｇ、アセトニトリル４０ml、炭酸カリウム３８.８ｇ、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム０.１８ｇの混合物に窒素気流下、加熱還流させながら３−ブロモプロパノール１５.６ｇを３０分かけて滴下した後、４時間反応させた。冷却後、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮した。残さを酢酸エチルに再溶解し、炭酸ナトリウム水溶液、次に水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後濃縮して、化学式（Ｐ−１９）で示される重合体を得るための単量体を得た。粗生成物は、トルエンから再結晶して精製した。
精製した単量体１０.０ｇを入れたナス型フラスコをオイルバスで１００℃に加熱し、モノマーを溶融した状態で真空脱気／窒素導入を繰り返し、系内の脱気を行った。窒素で常圧に戻した後、０.５３４ｇのテトライソプロポキシチタンの２０wt％トルエン溶液を加えた。系内を３mmHgまで減圧し、トルエンの揮発が止んだ後、１時間かけて２００℃まで昇温した。反応器を冷却後、内容物を１００mlのクロロホルムで抽出し、メタノールにて再沈殿して、化学式（Ｐ−１９）で示される重合体を得た。
【００３８】
〔樹脂層の製造〕
上記で得た化学式（Ｐ−１９）で示される重合体を、鏡面ステンレス板の間にポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み３８μm ）をスペーサーとして挟持し、２００℃にて２０分間の熱プレスを行い、樹脂層をフィルム（厚み５０μm ）として得た。同様にして複数の樹脂層をフィルムとして得た。
【００３９】
〔位相差板の製造〕
図２に示すように、上記で得た複数の樹脂層（４）に、その法線方向（１０）に対して角度４５°の方向から平行光（１４）を照射して位相差板（９）を得た。平行光は、長さ６０cmの棒状の高圧水銀ランプ（１１）と、平行光型反射鏡（１２）と、２cm間隔で配置された長さ２０cmのルーバー（１３）を用いて得た。平行光は紫外線であり、照射エネルギーは１２Ｊ／cm² であった。この平行光は照射距離３０cmで樹脂層（４）に照射した。なお、照射された紫外線の全光線エネルギーの８０％は主光線方向から±１０°の範囲に照射されていた。また、紫外線照射前の樹脂層（４）と得られた位相差板（９）とでは、外観的な変化はなかった。この位相差板における角度（θ）と位相差板の位相差（レターデーション）との関係を図６に示す。
【００４０】
実施例４
〔化学式（Ｐ−２０）で示される重合体の製造〕
フェルラ酸５０ｇに代えてイソフェルラ酸５０ｇを用いる以外は実施例３と同様に操作して、化学式（Ｐ−２０）で示される重合体を得た。
【００４１】
〔樹脂層および位相差板の製造〕
化学式（Ｐ−１９）で示される重合体に代えて、上記で得た化学式（Ｐ−２０）で示される重合体を用いた以外は、実施例３と同様に操作して、樹脂層を得、位相差板を得た。なお、紫外線照射前の樹脂層と、得られた位相差板とでは、外観的な変化はなかった。この位相差板における角度（θ）と位相差板の位相差（レターデーション）との関係を図７に示す。
【００４２】
実施例５
〔化学式（Ｐ−２１）で示される重合体の製造〕
遮光下で、フェルラ酸メチル２５.０ｇ、アセトニトリル２５０ml、炭酸カリウム８９ｇ、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム０.４１ｇの混合物に、窒素気流下、加熱還流させながら１，３−ジブロモプロパン１２.３ｇを３０分かけて滴下した後、４時間反応させた。冷却後、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮した。残さを酢酸エチルに再溶解し、炭酸ナトリウム水溶液で、次に水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮、乾固し、ジメチルエステルを得た。粗生成物はトルエンから再結晶して精製した。
得られたジエステル１９.９ｇとメタノール１５０ml の混合物に５規定の苛性カリ水溶液４０mlを加え、８０℃で４時間加熱、攪拌した。反応溶液を冷却後、６規定塩酸で酸性化し、析出した沈殿物を濾過、乾燥してジカルボン酸を得た。
得られたジカルボン酸１１ｇ、ピペラジン２ｇ、亜リン酸トリフェニル７.２ｇ、ピリジン１０ml、塩化リチウム０.５ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４０ml の混合物を、窒素下１００℃で３時間加熱、攪拌した。反応混合物を１０００mlのメタノールに加え、生成した沈殿を濾過、乾燥して化学式（Ｐ−２１）で示される重合体を得た。この重合体をクロロホルムからメタノールに再沈殿させて精製した。
【００４３】
〔樹脂層の製造〕
遮光下、化学式（Ｐ−２１）で示される重合体１ｇをジメチルスルホキシド２.５ｇに加熱溶解して得た溶液を、１００℃に加熱したガラス基板上にウェット厚み２００ミクロンで塗布した。その後、遮光下、８０℃で１時間乾燥し、さらに６０℃で１夜真空乾燥して、化学式（Ｐ−２１）で示される重合体の樹脂層（厚み４０μm ）をガラス基板上に得た。
【００４４】
〔位相差板の製造〕
化学式（Ｐ−１９）で示される重合体のフィルムに代えて、上記でガラス基板上に得た化学式（Ｐ−２１）で示される重合体の樹脂層を用いた以外は、実施例３と同様に操作して位相差板を得た。なお、紫外線照射前の樹脂層と、得られた位相差板とでは、外観的な変化はなかった。この位相差板における角度（θ）と位相差板の位相差（レターデーション）との関係を図８に示す。
【００４５】
実施例６
〔化学式（Ｐ−２２）で示される重合体の製造〕
遮光下、カヤラッドＲ−６０４（日本化薬株式会社製のハードコート剤）１.６３ｇと４，４’−ジヨードビフェニル２.０３ｇと１，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ナフタレン２.８９ｇとを窒素気流下で２０mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、酢酸パラジウム（II）１１.３mgとトリ−ｍ−トルイルフォスフィン６０.９mgを加えた。窒素気流下で１００℃にて４時間加熱した後、２００mlのメタノールに注入して、化学式（Ｐ−２２）で示される重合体を沈殿させた。この重合体をクロロホルムからメタノールに再沈殿させて精製した。
【００４６】
〔樹脂層および位相差板の製造〕
ポリビニルシンナメートに代えて、上記で得た化学式（Ｐ−２２）で示される重合体を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、樹脂層を得、位相差板を得た。この位相差板における角度（θ）と位相差板の位相差（レターデーション）との関係を図９に示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】位相差板を製造する工程を示す模式図である。
【図２】位相差板を製造する工程を示す模式図である。
【図３】位相差板の位相差の角度依存性を測定する方法を示す模式図である。
【図４】実施例１で得た位相差板の、角度（θ）と位相差との関係を示す図である。
【図５】実施例２で得た位相差板の、角度（θ）と位相差との関係を示す図である。
【図６】実施例３で得た位相差板の、角度（θ）と位相差との関係を示す図である。
【図７】実施例４で得た位相差板の、角度（θ）と位相差との関係を示す図である。
【図８】実施例５で得た位相差板の、角度（θ）と位相差との関係を示す図である。
【図９】実施例６で得た位相差板の、角度（θ）と位相差との関係を示す図である。
【符号の説明】
１：高圧水銀ランプ
２：凸レンズ
３：平行光
４：樹脂層
５：ガラス基板
６：照射傾斜軸
７：基準線
８：位相差板の法線方向
９：位相差板
θ：位相差板の法線方向と基準線とのなす角度
１０：樹脂層の法線方向
１１：棒状の高圧水銀ランプ
１２：平行光型反射鏡
１３：ルーバー
１４：平行光
１５：平行光と樹脂層の法線とのなす角度[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method of manufacturing a retardation plate.
[0002]
[Prior art]
The active-matrix-driven twisted nematic liquid crystal display (AM-TN-LCD) has a lower image quality when viewed from an oblique direction than that viewed from the front, that is, a decrease in contrast and a change in hue. For this reason , it is widely performed that a retardation plate is disposed on the front surface of the AM-TN-LCD to prevent such deterioration in image quality.
As such a retardation plate, for example , a retardation plate using a twisted matic liquid crystal (JP-A-6-250166), a retardation plate using a discotic liquid crystal (JP-A-6-214116), and the like have been proposed. However, since these retardation plates use liquid crystals, there is a problem that it is difficult to produce them stably.
[0003]
Therefore, the phase difference plate linearly polarized ultraviolet light to a sheet containing a photoisomerizable material is formed by irradiation (JP-A 6-2657 28 JP), the reaction while irradiating an electrostatic field or a static magnetic field in a specific direction to the photoreactive substance since the like retardation plate obtained by (JP-a-5-215921) have been proposed, these retardation plates, that require or linearly polarized ultraviolet, strong electrostatic field or a static magnetic field, industrial production in scale there was a problem that would have to be difficult.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Under such circumstances , the present inventors have intensively studied to develop a method capable of more easily producing a retardation plate, and as a result, easily irradiate a polymer having a specific substituent with parallel ultraviolet light. The inventors have found that a retardation plate can be produced, and have reached the present invention.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention irradiates a resin layer having photoreactive substituents that are bonded to each other when irradiated with light, with parallel light comprising ultraviolet rays at an irradiation energy of 1 J / cm ² to 10 kJ / cm ² , The present invention provides a method for producing a phase difference plate, characterized by obtaining a phase difference plate that exhibits an asymmetric retardation with respect to a normal direction when rotated with a slow axis as a rotation axis .
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In general, a photoreactive substituent means a substituent having a property of being excited and reacting with light, for example , a substituent that is bonded to each other when irradiated with light, or cis-trans when irradiated with light. Examples of the substituent include isomerization, and the present invention employs substituents that are bonded to each other when irradiated with light .
[0007]
Examples of substituents that are bonded to each other when irradiated with light include cinnamoyl group, 2-nitroethenylphenyl group, 2-cyanoethenylphenyl group, 2- (2-pyridyl) ethenylphenyl group, 2- ( N-methyl-2-pyridyl) ethenylphenyl group, β-styrylacryloyl group, β-furylacryloyl group, anthranyl group and the like. These substituents are bonded to each other when irradiated with light.
[0008]
Examples of the substituent that undergoes cis-trans isomerization by irradiation with light include a phenylazophenyl group, an N-benzylideneaminophenyl group, and a β-phenylstyryl group. These substituents undergo cis-trans isomerization upon irradiation with light.
[0009]
In the present invention, photoreactive substituent attached to each other by being irradiated with light as described above can be used by Awa seen set one or two or more, respectively. Further, the one or more substituents bonded to each other by being irradiated with light, cis by being irradiated with light - also be combined with one or more of substituents trans isomerization I can . These photoreactive substituent is excited by ultraviolet rays and has a property of reacting. Thus, it is not name that react with normal visible light during use as a retardation plate.
[0010]
The resin constituting the resin layer having such a photoreactive substituent may be a polymer obtained by polymerizing a monomer having a photoreactive substituent, for example. It may be a mixture of a polymer having a polymer having no photoreactive substituent. The monomer unit may have one photoreactive substituent or two or more.
[0011]
Such monomer units such as vinyl cinnamate, vinyl -p- methoxycinnamate, vinyl 3,4 - dimethoxy cinnamate, vinyl -p- nitro cinnamate, Binirushin'na such as vinyl -α- cyano cinnamate Mate derivatives ; p-cinnamoyl styrene ; p-cinnamoyl phenyl acrylate, p-cinnamoyl phenyl methacrylate, 3- (p-cinnamoylphenyloxy) -2-hydroxypropyl methacrylate, 2- (p-cinnamoylphenyloxy) furyl acrylate derivatives such as vinyl β- furyl acrylate; acrylate derivatives having a cinnamoyl group such as ethyl acrylate p-(2-Pirijirueteniru) styrene, p-(2-pyrimidyl ethenyl) Suchirirupiriji such as styrene Derivatives; coumarin derivatives such as 7-coumaryltryptophan acrylate.
The polymer having these monomer units may be a homopolymer of each of the above monomers, or two or more types of copolymers.
[0012]
In such a polymer, the photoreactive substituent may be present in the side chain or may be present in the main chain.
[0013]
Examples of the polymer having a photoreactive substituent in the side chain include a chemical formula (P-01)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a polyvinyl cinnamate derivative structure represented by:
Chemical formula (P-02)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a polyvinyl cinnamate derivative structure represented by:
Chemical formula (P-03)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a polyvinyl cinnamate derivative structure represented by:
Chemical formula (P-04)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a polyvinyl cinnamate derivative structure represented by:
Chemical formula (P-05)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a polyvinyl cinnamate derivative structure represented by:
[0014]
Chemical formula (P-06)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a chalcone derivative structure represented by:
Chemical formula (P-07)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a chalcone derivative structure represented by:
Chemical formula (P-08)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a chalcone derivative structure represented by:
Chemical formula (P-09)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a chalcone derivative structure represented by:
Chemical formula (P-10)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a chalcone derivative structure represented by:
[0015]
Chemical formula (P-11)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a β-furyl acrylate structure represented by:
[0016]
Chemical formula (P-12)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer having a β-stilpyridine structure represented by:
Chemical formula (P-13)

[Wherein n represents a natural number. ]
Polymers having β- Suchirupiri Mi Jin structure shown in,
[0017]
Chemical formula (P-14)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
And a polymer having a coumarin structure represented by:
[0018]
Such a polymer having a photoreactive substituent in the side chain may contain another monomer unit as a copolymerization component. Examples of the other monomer units, for example, ethylene units, olefin units such as propylene units, acrylic ester units, such as styrene units and the like. When such other monomer unit is included, the content of the monomer unit in which the photoreactive substituent is present in the side chain is appropriately selected according to the phase difference of the target retardation plate. .
[0019]
As the polymer in which the photoreactive substituent is present in the main chain, for example, chemical formula (P-15)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer represented by
Chemical formula (P-16)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer represented by
Chemical formula (P-17)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer represented by
Chemical formula (P-18)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer represented by
[0020]
Chemical formula (P-19)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer represented by
Chemical formula (P-20)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer represented by
Chemical formula (P-21)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
A polymer represented by
Chemical formula (P-22)

[In the formula, n is to table a natural number. ]
And the like.
[0021]
Such a polymer in which a photoreactive substituent is present in the main chain may contain another monomer unit as a copolymerization component. Examples of other monomer units include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, bisphenol-A, hydroquinone, 4,4′-dihydroxydiphenyl, aromatic diol, adipic acid, terephthalic acid, and 2,6-dicarboxyl. Naphthalene, aromatic dicarboxylic acid, p-hydroxybenzoic acid, lactic acid, aromatic hydroxycarboxylic acid and the like can be mentioned. When such other monomer units are contained, the content of the monomer unit in which the photoreactive substituent is present in the main chain is appropriately selected according to the phase difference of the target retardation plate. The
A polymer having a photoreactive substituent in the main chain is preferably used in that a retardation plate having more excellent transparency can be obtained.
[0022]
The polymer having no photoreactive substituent in a mixture of a polymer having a photoreactive substituent and a polymer having no photoreactive substituent is particularly limited as long as the polymer has transparency. Is not to be done. Also, without the polymer and phase separation with a photoreactive substituent, that Ru der which can be mixed preferably. Examples of the polymer having no photoreactive substituent include acrylic polymers such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyvinyl alcohol, and mixtures thereof.
[0023]
In order to obtain a resin layer from these polymers or mixtures, for example , these polymers or mixtures may be dissolved in a solvent, applied onto a substrate, and dried. As the solvent, for example, methylene chloride, as the substrate, for example a glass plate, a film, etc., and the like, respectively. Alternatively, it may be applied on a smooth mold , the solvent is evaporated to form a film, and the film is released from the mold. Further, it may be formed into a film by an extrusion method, a hot press method or the like. The thickness of the resin layer is usually 0.5 μm or more, preferably about 0.5 to 500 μm.
[0024]
In the present invention, the thus obtained resin layer is irradiated with parallel light comprising ultraviolet rays . Parallel light is irradiated, the traveling direction of light is the light that has roughly a one-way, usually, the range near Rukoto of ± 20 ° or more 80% of the total light energy from the principal ray direction, more ± It is preferably in the range of 15 ° , particularly in the range of ± 10 °.
[0025]
How such collimated light through, for example, a method for a flat line light light from the light source by using a convex lens, a slit After the light from the light source by using a reflection mirror and condensed, a method of using such laser beam the like, can be easily obtained. Irradiation energy of collimated light, the kind and content of the photoreactive substituent, depending on the thickness of the resin layer is appropriately selected from the range of ^{^{1J / cm 2 ~10kJ / cm 2}} , preferably 10J / cm ² The range is about ˜5 kJ / cm ² .
[0026]
The wavelength of the parallel light may be any wavelength that allows the photoreactive substituent to be used to react and is appropriately selected depending on the photoreactive substituent to be used. The obtained retardation plate is used under visible light. In the present invention, ultraviolet light is used because the photoreactive substituent does not react during the reaction. As the ultraviolet light source, for example, a normal light source such as a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or a laser can be used.
[0027]
Collimated light comprising such ultraviolet rays are irradiated to the resin layer. When the parallel light passes through the resin layer, the photoreactive substituent is excited and reacts to obtain a retardation plate having an optical axis in a specific direction. Direction of the optical axis in the resulting retardation film is determined by the direction of the parallel light transmitted through the resin layer. Was although I, to obtain a phase difference plate having an optical axis in the direction of interest, the irradiation angle of the collimated light to the resin layer may be appropriately selected in consideration of the refractive index of the resin layer.
[0028]
The retardation plate thus obtained may be used as it is integrally laminated with the base material without being peeled off from the base material provided with the resin layer, or may be used after being peeled off from the base material. Also good.
[0029]
Moreover, it can also be bonded and used for another film. Such another film preferably has an in-plane retardation of 100 nm or less. Furthermore , it is preferable that the film selectively shields light having a wavelength with which the resin layer having the photoreactive substituent used reacts. Other films, retardation plates when used without being released from the substrate is typically the base material of the phase difference plate is stuck on the opposite side. When used by peeling from the substrate may be pasted on both sides of the phase difference plate may be stuck on one side.
[0030]
【The invention's effect】
According to the method of the present invention, a retardation plate can be easily produced.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be explained by showing Examples and more specifically, the present invention is not limited me by these examples.
[0032]
In addition, the parallelism of the ultraviolet rays irradiated in each example was measured as follows as a range in which 80% of the total light energy was irradiated.
That is, the aluminum plate with a hole of 5mm diameter placed in the position of the resin layer, the irradiation light amount distribution of the ultraviolet at a position below 10cm of aluminum plate, determined by using an ultraviolet illuminometer, irradiation light amount distribution obtained from was determined 80% GaTeru morphism is the angular range of total light energy.
[0033]
Example 1
[Manufacture of resin layer]
Under light shielding, a solution obtained by dissolving 1 g of a polymer represented by the chemical formula (P-01) (polyvinylcinnamate, average polymerization degree 1700) in 3 g of methylene chloride was applied on a glass substrate with a wet thickness of 200 μm. Then, the dark, then dried 1 hour at 60 ° C., and further overnight vacuum drying at 60 ° C., polyvinyl cinnamate layer of resin (thickness 40 [mu] m) were obtained on a glass substrate.
[0034]
[Manufacture of retardation plate]
As shown in FIG. 1, a high-pressure mercury lamp (1) and a convex lens (4) are formed on the resin layer (4) formed on the glass substrate (5) from the direction of 45 ° with respect to the normal line (8). collimated light obtained by using a 2) (3) (UV, 2 kJ / cm ²⁾ was irradiated to give a retardation film. In addition, 80% of the total light energy of the irradiated ultraviolet rays is irradiated in a range of ± 11.5 ° from the principal ray direction, and the resin layer (4) before the ultraviolet irradiation and the obtained retardation plate Then there was no change in appearance.
Next, as shown in FIG. 3, the angle dependency of the retardation of the retardation plate (9) is determined by holding the glass substrate (5) while holding the retardation plate (9) on the glass substrate (5). The phase difference from the direction of the reference line (7) was measured while rotating around the irradiation tilt axis (6) . The angles between the normal direction of the glass substrate (8) and the reference line (7) and the theta. The relationship between this angle (θ) and the phase difference (retardation) of the phase difference plate is shown in FIG.
[0035]
Example 2
[Production of polymer represented by chemical formula (P-02)]
Under a nitrogen stream under shading, p- methoxy cinnamate 25.9g heated and dissolved in thionyl chloride 25 ml, was reacted for 1 hour under reflux. Unreacted thionyl chloride was completely distilled off under reduced pressure. The resulting solid was dissolved in dry tetrahydrofuran 25 ml, polyvinyl alcohol (produced by Kuraray Co., degree of polymerization: 1700) to 5.3g was added dropwise to a solution dissolved in dry tetrahydrofuran 50 ml, and allowed to react for 2 hours under reflux. The reaction solution was cooled and hands precipitated into methanol 1500 ml, to obtain a polymer represented by the formula (P-02). After the polymer was redissolved in chloroform, boiled methanol reprecipitated and purified (yield 17.7 g).
[0036]
[Production of resin layer and retardation plate]
A resin layer was obtained and a phase difference plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer represented by the chemical formula (P-02) obtained above was used instead of polyvinyl cinnamate. The relationship between the angles of the phase difference plate (theta) retardation of the retardation plate (retardation) shown in FIG.
[0037]
Example 3
[Production of polymer represented by chemical formula (P-19)]
Under light shielding, 6.9 g of concentrated sulfuric acid was added to a solution in which 50 g of ferulic acid was dissolved in 170 ml of methanol, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture was cooled and poured into 1000 ml of ice water, and the precipitated solid was filtered, washed with water, and vacuum-dried to obtain 52.8 g of methyl ferulate.
After dropwise addition of 15.6 g of 3-bromopropanol over 30 minutes to a mixture of 10 g of methyl ferulate, 40 ml of acetonitrile, 38.8 g of potassium carbonate, and 0.18 g of tetra n-butylammonium bromide while heating and refluxing under a nitrogen stream. The reaction was performed for 4 hours. After cooling, the reaction mixture was filtered and the filtrate was concentrated. The residue was redissolved in ethyl acetate, aqueous sodium carbonate solution and then with water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and then concentrated to obtain a monomer for obtaining a polymer represented by the chemical formula (P-19). The crude product was purified by recrystallization from toluene.
The eggplant-shaped flask containing 10.0 g of the purified monomer was heated to 100 ° C. with an oil bath, and vacuum degassing / nitrogen introduction was repeated while the monomer was melted to degas the system. After returning to normal pressure with nitrogen, 0.534 g of a 20 wt% toluene solution of tetraisopropoxytitanium was added. The system was depressurized to 3 mmHg, and after the evaporation of toluene stopped, the temperature was raised to 200 ° C. over 1 hour. After the reactor cooled, it extracted the contents of chloroform 100 ml, and then re-precipitated boiled methanol to obtain a polymer represented by Formula (P-19).
[0038]
[Manufacture of resin layer]
The polymer represented by the chemical formula (P-19) obtained above is sandwiched between a mirror surface stainless steel plate and a polyethylene terephthalate film (thickness: 38 μm) as a spacer , and hot-pressed at 200 ° C. for 20 minutes to form a resin layer as a film. (Thickness 50 μm). Similarly, a plurality of resin layers were obtained as films.
[0039]
[Manufacture of retardation plate]
As shown in FIG. 2, the plurality of resin layers (4) obtained above are irradiated with parallel light (14) from a direction at an angle of 45 ° with respect to the normal direction (10), and the phase difference plate (9 ) The parallel light was obtained by using a bar-shaped high-pressure mercury lamp (11) having a length of 60 cm, a parallel light reflector (12), and a louver (13) having a length of 20 cm arranged at intervals of 2 cm. The parallel light is ultraviolet irradiation energy was 12 J / cm ^2. This parallel light was applied to the resin layer (4) at an irradiation distance of 30 cm. In addition, 80% of the total light energy of the irradiated ultraviolet rays was irradiated in a range of ± 10 ° from the principal ray direction. Further , there was no change in appearance between the resin layer (4) before ultraviolet irradiation and the obtained retardation plate (9). The relationship between the angles of the phase difference plate (theta) retardation of the retardation plate (retardation) shown in FIG.
[0040]
Example 4
[Production of polymer represented by chemical formula (P-20)]
A polymer represented by the chemical formula (P-20) was obtained in the same manner as in Example 3 except that 50 g of isoferulic acid was used instead of 50 g of ferulic acid.
[0041]
[Production of resin layer and retardation plate]
A resin layer was obtained in the same manner as in Example 3 except that the polymer represented by the chemical formula (P-20) obtained above was used instead of the polymer represented by the chemical formula (P-19). A phase difference plate was obtained. Note that there was no change in appearance between the resin layer before ultraviolet irradiation and the obtained retardation plate. The relationship between the angles of the phase difference plate (theta) retardation of the retardation plate (retardation) shown in FIG.
[0042]
Example 5
[Production of polymer represented by chemical formula (P-21)]
In the dark, methyl ferulate 25.0 g, acetonitrile 250 ml, potassium carbonate 89 g, a mixture of tetra n- butylammonium 0.41 g, under a nitrogen stream, 1,3-dibromopropane 12.3g while heating under reflux After dripping over 30 minutes, it was made to react for 4 hours. After cooling, the reaction mixture was filtered and the filtrate was concentrated. The residue was redissolved in ethyl acetate, with aqueous sodium carbonate solution and then with water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated to dryness, to give a dimethyl ester. The crude product was purified by recrystallization from toluene.
To a mixture of 19.9 g of the obtained diester and 150 ml of methanol was added 40 ml of 5N aqueous caustic potash solution, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 4 hours. The reaction solution was cooled, acidified with 6N hydrochloric acid, and the deposited precipitate was filtered and dried to obtain dicarboxylic acid.
The resulting dicarboxylic acid 11g, piperazine 2g, triphenyl phosphite 7.2 g, pyridine 10 ml, lithium chloride 0.5g, a mixture of N- methyl-2-pyrrolidone 40 ml, 3 hours of heating under 100 ° C. Nitrogen, stirring did. The reaction mixture was added to 1000 ml of methanol, and the resulting precipitate was filtered and dried to obtain a polymer represented by the chemical formula (P-21). The polymer was purified by reprecipitation from chloroform into methanol.
[0043]
[Manufacture of resin layer]
Under light shielding, a solution obtained by heating and dissolving 1 g of the polymer represented by the chemical formula (P-21) in 2.5 g of dimethyl sulfoxide was applied on a glass substrate heated to 100 ° C. with a wet thickness of 200 μm. Then, the dark, then dried 1 hour at 80 ° C., and further overnight vacuum drying at 60 ° C., the polymer layer resin represented by the formula (P-21) (thickness 40 [mu] m) were obtained on a glass substrate.
[0044]
[Manufacture of retardation plate]
The same as Example 3 except that the polymer resin layer represented by the chemical formula (P-21) obtained on the glass substrate was used instead of the polymer film represented by the chemical formula (P-19). To obtain a phase difference plate. Note that there was no change in appearance between the resin layer before ultraviolet irradiation and the obtained retardation plate. The relationship between the angles of the phase difference plate (theta) retardation of the retardation plate (retardation) shown in FIG. 8.
[0045]
Example 6
[Production of polymer represented by chemical formula (P-22)]
The dark, Kayarad R-604 (Nippon Kayaku hard coat agent Co., Ltd.) 1.63 g of 4,4'-diiodobiphenyl 2.03g and 1,8-bis (N, N- dimethylamino) naphthalene down and 2.89g was dissolved in 20ml of N, N- dimethylformamide under a stream of nitrogen, acetic acid was added palladium (II) 11.3 mg of tri -m- tolyl phosphine 60.9 mg. After heating for 4 hours at 100 ° C. under a stream of nitrogen was injected into methanol 200 ml, to precipitate the polymer represented by the formula (P-22). The polymer was purified by reprecipitation from chloroform into methanol.
[0046]
[Production of resin layer and retardation plate]
A resin layer was obtained and a phase difference plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polymer represented by the chemical formula (P-22) obtained above was used instead of polyvinyl cinnamate. The relationship between the angles of the phase difference plate (theta) retardation of the retardation plate (retardation) shown in FIG.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing a process for producing a retardation plate.
FIG. 2 is a schematic diagram showing a process of manufacturing a retardation plate.
3 is a schematic view showing a method for measuring the angular dependence of the retardation of the retardation film.
[Figure 4] of the retardation film obtained in Example 1, a diagram angles and (theta) indicating a relationship between the phase difference.
[5] of the retardation film obtained in Example 2. FIG angles and (theta) indicating a relationship between the phase difference.
[6] of the retardation film obtained in Example 3, a diagram angles and (theta) indicating a relationship between the phase difference.
[7] of the retardation film obtained in Example 4, a diagram angles and (theta) indicating a relationship between the phase difference.
[8] of the retardation film obtained in Example 5, a diagram angles and (theta) indicating a relationship between the phase difference.
[9] the retardation film obtained in Example 6, a diagram angles and (theta) indicating a relationship between the phase difference.
[Explanation of symbols]
1: High pressure mercury lamp 2: Convex lens 3: Parallel light 4: Resin layer 5: Glass substrate 6: Irradiation tilt axis 7: Reference line 8: Normal direction of phase difference plate 9: Phase difference plate θ: Method of phase difference plate angle of 10 and a line direction and a reference line: the normal of the resin layer direction 11: rod-shaped high-pressure mercury lamp 12: parallel light reflective mirror 13: louver 14: parallel light 15: and the normal of the parallel light and the resin layer Angle

Claims

A resin layer having photoreactive substituents that are bonded to each other when irradiated with light is irradiated with parallel light composed of ultraviolet rays at an irradiation energy of 1 J / cm ² to 10 kJ / cm ² , and the slow axis is the rotational axis. A phase difference plate manufacturing method comprising obtaining a phase difference plate exhibiting an asymmetric retardation with respect to a normal direction when rotated as a phase difference plate.

The method for producing a retardation plate according to claim 1, wherein the resin layer having a photoreactive substituent is a resin layer made of a polymer having photoreactive substituents that are bonded to each other when irradiated with light.

The phase difference plate according to claim 1 , wherein the resin layer having a photoreactive substituent is composed of a mixture of a polymer having a photoreactive substituent that is bonded to each other when irradiated with light and another polymer . Manufacturing method .

The method for producing a retardation plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the photoreactive substituents that are bonded to each other when irradiated with light are cinnamoyl groups .