JP4193025B2

JP4193025B2 - Liquid detergent composition

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Publication number: JP4193025B2
Application number: JP2002006668A
Authority: JP
Inventors: 純子伊佐田; 雅之戸田; 正純掬川
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2002-01-15
Filing date: 2002-01-15
Publication date: 2008-12-10
Anticipated expiration: 2022-01-15
Also published as: JP2003206500A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関し、より詳しくは、洗浄効果に優れると同時に、衣料に対して柔軟効果を付与し、且つ黄変を引き起こさず、保存安定性にも優れた液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、洗浄力と柔軟付与効果を示す液体洗浄剤組成物として、例えば特開昭５６−１５２８９８号公報、特開昭５６−１５２８９９号公報、特開昭６１−９７３９６号公報、特開昭６１−６０７９６号公報、特開昭６２−２２３２９９号公報、特開昭６２−７０４９８号公報、特開平７−１６６１９０号公報、特開平１０−８８１８７号公報などに開示されているように、非イオン性活性剤／アニオン界面活性剤／モノアルキルカチオン界面活性剤の配合比率を種々特定した洗浄剤組成物が知られている。しかし、これらの場合、アニオン界面活性剤の配合は製造面で煩雑となるうえ、コスト面でデメリットがあった。
【０００３】
一方、特表昭６３−５００１０４号公報には、長鎖アミンを非イオン性界面活性剤と併用した洗浄力に優れる洗剤が提案されているが、衣類への柔軟性付与効果等については考慮されていなかった。
【０００４】
特表平１０−５０９４６８号公報には、一級アミン、三級アミン、脂肪分解酵素を含有し、特に油脂／油汚れのついた布帛をクリーニングするための前処理洗濯プロセスで用いられるときに油脂／油汚れ及びしみに対して高いクリーニング性を発揮する洗濯洗剤組成物が提案されているが、この提案の場合、通常の洗濯洗剤として使用することによって、洗浄効果のみならず、被洗物に柔軟性を付与し、且つ黄変も引き起こさないという特性を兼備し、更に、低温での優れた安定性を得るという点については考慮されていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、洗浄効果に優れると同時に、衣料等の繊維製品に対して柔軟効果を付与し、且つ黄変を引き起こさない液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、非イオン界面活性剤に長鎖アミン及びジ長鎖アルキル型のカチオン界面活性剤を特定の配合比で組み合わせると、洗浄効果に優れると同時に、衣料等の繊維製品に対して柔軟効果を付与し、且つ黄変を引き起こさない液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、（ａ）非イオン界面活性剤１０〜５０質量％と、
（ｂ）下記一般式（ＩＩ）
Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ（ＩＩ）
（式中、Ｒ³は炭素数１６〜２５の炭化水素基、Ｒ⁴は１〜２の炭化水素基又は水素原子である。炭化水素基Ｒ³、Ｒ⁴は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、ヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでもよい。また、Ｒ³、Ｒ⁴はアミド基、エステル基又はエーテル基等の連結基をその鎖中に有していてもよい。Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はＥＯ付加モル数１〜２５のポリオキシエチレン基である。）
で表わされる長鎖アミン０．５〜５質量％と、
（ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸Ｒ⁹Ｎ⁺ Ｘ^- （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷は炭素数８〜１０の炭化水素基である。炭化水素基Ｒ⁶、Ｒ⁷は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、ヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでもよく、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ⁶、Ｒ⁷はエステル基、アミド基又はエーテル基等の連結基をその鎖中に有していてもよい。Ｒ⁸、Ｒ⁹は炭素数１〜３のアルキル基、又はベンジル基である。Ｘはハロゲン、又はアルキル硫酸基である。）
で表わされるジ長鎖アルキル型のカチオン界面活性剤０．１〜５質量％と
を含有してなり、且つ上記（ｂ）成分と上記（ｃ）成分との配合量比（ｂ）／（ｃ）がモル比で０．５〜３０であることを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供する。
【０００８】
以下、本発明をより詳細に説明すると、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）非イオン界面活性剤と、（ｂ）長鎖アミンと、（ｃ）ジ長鎖アルキル型のカチオン界面活性剤とを含有するものである。ここで、本発明における（ａ）成分としては、例えば下記一般式（Ｉ）で表わせる非イオン界面活性剤が好適である。
【０００９】
Ｒ¹−Ｘ−（ＥＯ）_n（ＰＯ）_m−Ｒ² （Ｉ）
但し、上記式中、Ｒ¹は炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１６の疎水基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。疎水基としては、高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミドを原料とするもの等が挙げられ、−Ｘ−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−などの官能基を表わす。
【００１０】
ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド、ｎ及びｍは平均付加モル数を表わし、ｎは３〜２０、好ましくは５〜１５、ｍは０〜６、好ましくは０〜３である。Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜６、好ましくは１〜３のアルキル基又はアルケニル基である。ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は、上記非イオン界面活性剤を製造する際の反応方法により異なるが、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた分布の比較的広いものでもよいし、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｉｎ³⁺、Ｔｌ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｓｃ³⁺、Ｌａ³⁺、Ｍｎ²⁺等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた分布の狭いものでもよい。ｎが２０を超えると、衣類への洗浄液の浸透性が劣り、すべての性能が得られない場合があり、ｎが３未満又はｍが６を超えると組成物の高温での安定性が劣る場合がある。なお、本発明の（ａ）成分としては、これらを１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１１】
本発明の（ａ）成分として、より具体例には、例えばＤｉａｄｏｌ（炭素数１３：三菱化学（株）製）等のオキソ法により得られた合成アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、Ｃｏｎｏｌ（炭素数１２：新日本理化（株）製）等の天然アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの、ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に共して得られるＣ１３アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ１０）、ラウリン酸メチルエステルに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、ヘキサノールをガーベット反応に供して得られるＣ１２アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＣＯＮＤＥＡ社製、ＩＳＯＦＯＬ１２−１０ＥＯ）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール９０）、ラウリン酸メチルにアルコキシル化触媒を用いて１５モル相当の酸化エチレンと３モル相当の酸化プロピレンを付加したもの、ラウリルアミンに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの等が挙げられる。
【００１２】
これらの中でも、炭素数１３の合成アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、Ｃｏｎｏｌ等の天然アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの、ラウリン酸メチルエステルに１５モル相当の酸化エチレンを付加したものなどが洗浄力に特に優れることから、より好ましい。
【００１３】
本発明の組成物における上記（ａ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中１０質量％以上５０質量％以下であり、好ましくは、１５〜４０質量％の範囲である。１０質量％未満であると、洗浄力が不充分であり、５０質量％を超えると、組成物の粘度が増加し、本発明が目的とする使用性が得られない。
【００１４】
本発明の（ｂ）成分の長鎖アミンとしては、炭素鎖長が例えば８〜２５、特に１６〜２２程度の所謂長鎖炭化水素基を有するアミンであれば、その種類は特に制限されず、また、１級アミン、２級アミン、３級アミンのいずれであってもよいが、これらの中でも、下記一般式（ＩＩ）で表わされる有機アミン化合物が好適である。
【００１５】
Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ（ＩＩ）
但し、上記式中、Ｒ³は炭素数８〜２５、特に１６〜２２、Ｒ⁴は１〜２５、特に１〜２の炭化水素基又は水素原子である。炭化水素基Ｒ³、Ｒ⁴は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、ヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでもよい。また、Ｒ³、Ｒ⁴はアミド基、エステル基又はエーテル基等の連結基をその鎖中に有していてもよい。Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＥＯ付加モル数１〜２５、特に１〜５のポリオキシエチレン基である。なお、本発明の（ｂ）成分としては、これらを１種単独で用いても２種以上併用してもよい。
【００１６】
本発明の（ｂ）成分として、より具体例には、例えばラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンなどの長鎖アミドアルキルジアルキルアミン等が挙げられる。
【００１７】
本発明の（ｂ）成分として好適に使用される長鎖アミドアルキルジアルキルアミンは、例えば高級脂肪酸又は高級脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の高級脂肪酸誘導体とジアルキルアミノアルキルアミンとを脱水縮合反応させ、その後、未反応のジアルキルアミノアルキルアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより得られる。
【００１８】
ここで、上記高級脂肪酸及びその誘導体としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドやこれらの混合物などを適宜用いることができるが、これらの中でも、特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等がより好適に用いられる。
【００１９】
また、上記ジアルキルアミノアルキルアミンとしては、例えばジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、これらの中でも、特にジメチルアミノプロピルアミンがより好ましい。ジアルキルアミノアルキルアミンの使用量は、特に制限されるものではないが、脂肪酸又はその誘導体に対し、０．９〜２．０倍モルが好適であり、より好ましくは、１．０〜１．５倍モルである。
【００２０】
反応温度は、通常、１００〜２２０℃が好ましく、より好ましくは、１５０〜２００℃である。１００℃未満では反応が遅くなる場合があり、２２０℃を超えると着色が激しくなる場合がある。反応時の圧力は、常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。また、脂肪酸を使用する場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸誘導体を使用する場合は、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒を用いることで、低い反応温度で、より効率的に反応させることができる。長鎖アミドアルキルジアルキルアミンの場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよい。
【００２１】
本発明の（ｂ）成分のその他の例としては、例えばラウリルアミン、ミリスチルアミン、椰子アルキルアミン、パルミチルアミン、牛脂アルキルアミン、ステアリルアミンなどの１級アミン、ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、椰子アルキルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジヒドロキシジエチルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンなどの３級アミンなどが挙げられる。
【００２２】
本発明の（ｂ）成分としては、これらの中でも、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、東邦化学（株）製のカチナールＭＰＡＳ−Ｒ（パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンとステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンの３／７混合物）などが柔軟付与効果が特に高いことから、より好ましい。
【００２３】
本発明の組成物における上記（ｂ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中０．５〜５質量％であり、柔軟付与効果、安定性の面に最も優れるためには、好ましくは０．６〜３質量％、より好ましくは０．８〜２質量％の範囲である。０．５質量％未満であると柔軟付与効果が劣り、５質量％を超えると組成物の低温安定性が劣る。
【００２４】
本発明における（ｃ）成分としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表わせるジ長鎖アルキル型のカチオン界面活性剤が好適である。
【００２５】
Ｒ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸Ｒ⁹Ｎ⁺ Ｘ^- （ＩＩＩ）
但し、上記式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷は炭素数８〜１８、特に８〜１２の炭化水素基である。炭化水素基Ｒ⁶、Ｒ⁷は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、ヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでもよく、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ⁶、Ｒ⁷はエステル基、アミド基又はエーテル基等の連結基をその鎖中に有していてもよい。Ｒ⁸、Ｒ⁹はメチル基、エチル基、プロピル基など炭素数１〜３のアルキル基、あるいはベンジル基が好ましい。Ｘは塩素などのハロゲン又はアルキル硫酸基が好ましい。なお、本発明の（ｃ）成分としては、これらを１種単独で用いても２種以上併用してもよい。
【００２６】
本発明の（ｃ）成分として、より具体例には、例えばジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ビス−オクチルアミドプロピルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられ、これらの中でも、特にジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライドなどが柔軟付与効果、低温での外観安定性に優れることから、より好ましい。
【００２７】
本発明の組成物における（ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜５質量％であり、好ましくは０．２〜３質量％の範囲である。０．１質量％未満であると柔軟付与効果が劣り、５質量％を超えると組成物の低温安定性が劣る。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物における上記（ｂ）成分の長鎖アミンと、上記（ｃ）成分のジ長鎖アルキル型のカチオン界面活性剤との比率は、モル比で、（ｂ）／（ｃ）＝０．５〜３０であり、柔軟性、黄変のなさにより優れることを考慮すれば、２〜１０の範囲が好適である。この比率が０．５未満の場合や３０を超える場合、被洗物の黄変や低温安定性が劣る。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、前記（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分とするものであり、更に、必要に応じて以下のような任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３０】
このような任意成分として、例えばアルコール、多価アルコール、ポリエチレン（プロピレン）グリコールアルキルエーテル、ポリエチレン（プロピレン）グリコールフェニルエーテルなどのハイドロトロープや、パラトルエンスルホン酸塩、メタキシレンスルホン酸塩、キュメンスルホン酸塩、安息香酸塩、尿素などの粘度低下剤が挙げられ、好ましい配合量は、ハイドロトロープ、粘度低下剤ともにそれぞれ３〜８質量％程度である。
【００３１】
また、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーンなどの風合い改良剤が挙げられ、これらの好ましい配合量は、０．２〜３質量％程度である。更に、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼなどの酵素、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、ソイルリリース剤、クエン酸、クエン酸ナトリウム、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンなどのｐＨ調整剤、色素、香料などが挙げられる。
【００３２】
色素として使用されるものの代表的な例としては、例えばアシッドレッド１３８、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青１号、青色２０５号、ターコイズＰ−ＧＲなどが挙げられ、これらの好ましい配合量は、０．００００５〜０．０００５質量％程度である。
【００３３】
香料として使用されるものの代表的な例としては、例えば後述する実施例において使用する香料組成物Ａ〜Ｄなどが挙げられる。また、香料組成物の好ましい配合量は、０．１〜１質量％である。
【００３４】
本発明の液体洗浄剤組成物の調製方法、使用方法は、特に制限されるものではなく、例えば上記必須成分及び必要に応じて上記任意成分、水を配合し、常法に準じて調製することができる。本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品の洗浄剤として好適に使用することができ、例えば通常の洗濯用液体洗浄剤と同様に洗濯機の槽内の水に適宜濃度となるように溶解させ、この洗濯液中で繊維製品の洗濯を行うことによって、優れた洗浄効果が得られ、また、通常の乾燥方法によって、被洗物に柔軟性を付与することができ、更に、黄変が生じることもない。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力に優れるのみならず、衣類等の繊維製品に対して柔軟効果を付与し、且つ黄変を引き起こさない特徴を有し、更に低温安定性にも優れる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。以下に、実施例及び比較例で採用した評価法を述べる。
【００３７】
１）洗浄処理方法
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布に顔面の皮脂汚れを擦りつけて作成した皮脂汚れ布１０枚、市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）２ｋｇを、松下電気産業（株）製、全自動洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０２Ｐ）に入れ、表１〜１４に示す液体洗浄剤組成物を洗濯用の水道水４０リットルに対してそれぞれ５３ｍｌ用い、洗浄時間１０分、脱水１分、その後ためすすぎ（２回繰り返し、各５分）、脱水１分を１工程とした洗濯操作を行った。用いた水道水の温度は２５℃、鉄分０．３ｐｐｍになるよう調整を行った。
【００３８】
２）洗浄力の評価方法
前記洗濯操作１工程を終えた上記皮脂汚れ布、未洗浄の皮脂汚れ布、皮脂汚れを擦りつけない上記綿平織り布の反射率を日本電色（株）製の色差計（ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。算出した洗浄率から各液体洗浄剤組成物の洗浄力を下記評価基準に従って評価した。
【００３９】
洗浄率（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ−未汚染布のＫ／Ｓ）×１００
ここで、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）²／（２Ｒ／１００）、但し、Ｒは反射率（％）
【００４０】
＜評価基準＞
１点：洗浄率〜６０％未満
２点：洗浄率６０％以上〜６５％未満
３点：洗浄率６５％以上〜７０％未満
４点：洗浄率７０％以上〜
【００４１】
３）柔軟性の評価法
１）の洗濯操作１工程で処理した上記Ｔシャツを陰干しして１２時間乾燥させた。２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２日間放置して、これを試験布として柔軟付与効果の評価に用いた。評価対照布として、実施例、比較例の液体洗浄剤組成物に代えて、非イオン界面活性剤（ラウリルアルコール１モル当たり平均１５モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート）の２０％水溶液を使用した以外は、上述の１）と同様の洗濯操作１工程で処理した上記Ｔシャツを用いた。柔軟付与効果の評価は、専門パネラー１０人が評価対照布を対照にして１対比較を官能により行って下記の基準により評価し、１０人の評点の平均値を求めることにより行った。
【００４２】
＜評価基準＞
１点：対照布と同等
２点：対照布よりやや柔らかい
３点：対照布より柔らかい
４点：対照布より非常に柔らかい
【００４３】
４）黄ばみ性の評価
１）の洗濯操作１工程で処理した上記Ｔシャツを陰干しして１２時間乾燥させた。２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２日間放置して、これを試験布として黄ばみ性の評価に用いた。評価対照布として、実施例、比較例の液体洗浄剤組成物に代えて、非イオン界面活性剤（ラウリルアルコール１モルあたり平均１５モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート）の２０％水溶液を使用した以外は、上述の１）と同様の洗濯操作１工程で処理した上記Ｔシャツを用いた。黄ばみ性の評価は、専門パネラー１０人が目視で観察し、評価対照布を対照にして１対比較を行なって下記の基準により評価し、１０人の評点の平均値を求めることにより行った。
【００４４】
＜評価基準＞
１点：対照布より非常に黄ばんでいる
２点：対照布より黄ばんでいる
３点：対照布よりやや黄ばんでいる
４点：対照布と同等の白さ
【００４５】
５）外観安定性
液体洗浄剤組成物１５０ｍｌを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密封した。この状態で、５℃の恒温槽中において１ヶ月保存後、液の外観を目視で観察した。外観安定性は下記基準により評価した。
【００４６】
＜評価基準＞
×：多量の沈殿又は分離あり
△：僅かに沈殿又は分離あり
○：僅かに微濁
◎：均一
【００４７】
［実施例１〜１４８及び比較例１〜１０］
表１〜表１４に示す組成に従って、常法に準じて液体洗浄剤組成物を調製し、実施例１〜１４８及び比較例１〜１０の液体洗浄剤組成物を得た。各液体洗浄剤組成物について、上述した評価法に従って洗浄力、柔軟性、黄ばみ性、外観安定性の評価を行った。結果を表２〜１４に併記する。
【００４８】
【表１】

【００４９】
【表２】

【００５０】
【表３】

【００５１】
【表４】

【００５２】
【表５】

【００５３】
【表６】

【００５４】
【表７】

【００５５】
【表８】

【００５６】
【表９】

【００５７】
【表１０】

【００５８】
【表１１】

【００５９】
【表１２】

【００６０】
【表１３】

【００６１】
【表１４】

【００６２】
【表１５】

【００６３】
（※１）特開２０００−１８６２９６号公報の実施例の製造例１に記載された方法によって得られたもの。（※２）特開２０００−１８６２９６号公報の実施例の製造例３に記載された方法によって得られたもの。（※３）特開２０００−１８６２９６号公報の実施例の製造例３に記載された方法を用い、ラウリン酸メチルの代わりにステアリン酸メチル４８７ｇを、また、エチレンオキシドを１２９６ｇ導入し、得られたもの（ナロー度６５％）。（※４）特開平１−１６４４３７号、特開平１０−７６２０号、特開２０００−６１３０４号公報等に記載された方法によって得られた、特開２００１−１６４２９８号にて定義されたナロー率が５５％以上であるもの。
【００６４】
（※５）１リットルの四つ口フラスコに、カプリル酸１８８ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し、７時間熟成した。酸価から算出したカプリル酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。（※６）１リットルの四つ口フラスコに、カプリン酸２２４ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し、７時間熟成した。酸価から算出したカプリン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。
【００６５】
（※７）１リットルの四つ口フラスコに、ラウリン酸２６１ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し、７時間熟成した。酸価から算出したラウリン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。（※８）１リットルの四つ口フラスコに、パルミチン酸３３４ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し、７時間熟成した。酸価から算出したパルミチン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。（※９）１リットルの四つ口フラスコに、ステアリン酸３７０ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを３時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し、７時間熟成した。酸価から算出したステアリン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。
【００６６】
（※１０）１リットルの四つ口フラスコに、ベヘニン酸４４４ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し、７時間熟成した。酸価から算出したベヘニン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。（※１１）１リットルの四つ口フラスコに、オレイン酸３６８ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し、７時間熟成した。酸価から算出したオレイン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。
【００６７】
【表１６】

【００６８】
【表１７】

【００６９】
【表１８】

【００７０】
【表１９】

【００７１】
【表２０】

【００７２】
【表２１】

【００７３】
【表２２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid detergent composition. More specifically, the liquid detergent composition is excellent in cleaning effect and at the same time imparts a softening effect to clothing, does not cause yellowing, and has excellent storage stability. Related to things.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as liquid detergent compositions showing detergency and softening effect, for example, JP-A-56-152898, JP-A-56-152899, JP-A-61-97396, JP-A-61- Nonionic activity as disclosed in Japanese Patent No. 60796, Japanese Patent Laid-Open No. 62-223299, Japanese Patent Laid-Open No. 62-70498, Japanese Patent Laid-Open No. 7-166190, Japanese Patent Laid-Open No. 10-88187, etc. There are known cleaning compositions in which the compounding ratio of the agent / anionic surfactant / monoalkylcation surfactant is variously specified. However, in these cases, the blending of the anionic surfactant is complicated in terms of production and has a demerit in cost.
[0003]
On the other hand, Japanese table Akira 63-500104 discloses, but detergent having excellent detergency with a combination of long chain amine and a nonionic surfactant has been proposed, consideration is given softening effect and the like of the clothes It wasn't.
[0004]
Japanese Patent Publication No. 10-509468 discloses a primary amine, a tertiary amine, and a lipolytic enzyme, especially when used in a pretreatment washing process for cleaning a fabric with oil / oil stain. Laundry detergent compositions that exhibit high cleaning properties against oil stains and stains have been proposed, but in this proposal, by using as a normal laundry detergent, not only the washing effect but also the washing object is flexible. It has not been taken into consideration that it has the characteristics of imparting properties and does not cause yellowing, and furthermore, it has excellent stability at low temperatures.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a liquid detergent composition that is excellent in cleaning effect and at the same time imparts a softening effect to textiles such as clothing and does not cause yellowing. Objective.
[0006]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors combined a nonionic surfactant with a long-chain amine and a di-long-chain alkyl type cationic surfactant at a specific blending ratio, and washing. The present inventors have found that a liquid detergent composition that is excellent in effect and imparts a softening effect to textile products such as clothing and does not cause yellowing can be obtained, thereby completing the present invention.
[0007]
That is, the present invention comprises (a) 10 to 50% by mass of a nonionic surfactant,
(B) The following general formula (II)
R ³ R ⁴ R ⁵ N (II)
(In the formula, R ³ is a hydrocarbon group having 16 to 25 carbon atoms, R ⁴ is a hydrocarbon group having 1 to 2 or a hydrogen atom. The hydrocarbon groups R ³ and R ⁴ may be linear or branched. It may be saturated or unsaturated, and may optionally contain a substituent such as a hydroxyl group, and R ³ and R ⁴ may be an amide group, an ester group, an ether group, etc. R ⁵ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or a polyoxyethylene group having 1 to 25 moles of EO addition. )
0.5-5% by mass of a long-chain amine represented by
(C) The following general formula (III)
R ⁶ R ⁷ R ⁸ R ⁹ N ⁺ X ⁻ (III)
(In the formula, R ⁶ and R ⁷ are hydrocarbon groups having 8 to 10 carbon atoms. The hydrocarbon groups R ⁶ and R ⁷ may be linear or branched, and may be saturated. It may be unsaturated and optionally contain a substituent such as a hydroxyl group, and R ⁶ and R ⁷ may be the same or different, and R ⁶ and R ⁷ are ester groups, The chain may have a linking group such as an amide group or an ether group, R ⁸ and R ⁹ are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a benzyl group, and X is a halogen or alkyl sulfate group. .)
And a blending ratio (b) / (c) of the component (b) and the component (c). ) In a molar ratio of 0.5 to 30 is provided.
[0008]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The liquid detergent composition of the present invention comprises (a) a nonionic surfactant, (b) a long chain amine, and (c) a dilong chain alkyl type cationic interface. Containing an activator. Here, as the component (a) in the present invention, for example, a nonionic surfactant represented by the following general formula (I) is suitable.
[0009]
R ¹ —X— (EO) _n (PO) _m —R ² (I)
However, in the above formula, R ¹ is a hydrophobic group having 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and may be linear or branched. Examples of the hydrophobic group include those derived from higher alcohols, higher fatty acids and higher fatty acid amides, and —X— represents a functional group such as —O—, —COO— or —CONH—.
[0010]
EO represents ethylene oxide, PO represents propylene oxide, n and m represent the average number of moles added, n is 3 to 20, preferably 5 to 15, and m is 0 to 6, preferably 0 to 3. R ² is a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. The addition mole number distribution of EO or PO varies depending on the reaction method in producing the nonionic surfactant, but ethylene oxide or propylene oxide is added using a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. A relatively wide distribution added to the hydrophobic group raw material may be used, or Al ³⁺ , Ga ³⁺ , In ³⁺ , Tl ³⁺ , Co ³⁺ , Sc ³⁺ described in Japanese Patent Publication No. 6-15038. A narrow distribution may be obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a hydrophobic group raw material using a specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide to which metal ions such as La ³⁺ and Mn ²⁺ are added. If n exceeds 20, the performance of the washing liquid may be poor, and not all performances may be obtained. If n is less than 3 or m exceeds 6, the composition may have poor stability at high temperatures. There is. In addition, as (a) component of this invention, these may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
[0011]
More specifically, as component (a) of the present invention, for example, 15 mol equivalent of ethylene oxide is added to a synthetic alcohol obtained by an oxo method such as Diadol (carbon number 13: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). , Conol (carbon number 12: manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), etc., obtained by adding 9 mole equivalent of ethylene oxide to C12 alkene obtained by trimerizing butene with oxo method C13 alcohol obtained by adding 10 mol equivalent of ethylene oxide to 1 mol of C13 alcohol (BASF, LutensolTO10), lauric acid methyl ester added with 15 mol equivalent of ethylene oxide, C12 alcohol obtained by subjecting hexanol to gerbet reaction 1 mole of ethylene oxide equivalent to 10 moles (made by CONDEA, ISOFOL12 10EO), a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms added with 9 mol of ethylene oxide (Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 90), 15 mol of methyl laurate using an alkoxylation catalyst Examples include those obtained by adding ethylene oxide and 3 mol of propylene oxide, and those obtained by adding 9 mol of ethylene oxide to laurylamine.
[0012]
Among these, those obtained by adding 15 moles of ethylene oxide to synthetic alcohols having 13 carbon atoms, those obtained by adding 9 moles of ethylene oxide to natural alcohols such as Conol, and ethylene oxide equivalent of 15 moles to lauric acid methyl ester. Those having added are particularly preferable because of their excellent cleaning power.
[0013]
The compounding quantity of the said (a) component in the composition of this invention is 10 to 50 mass% in a liquid detergent composition, Preferably it is the range of 15 to 40 mass%. If it is less than 10% by mass, the detergency is insufficient, and if it exceeds 50% by mass, the viscosity of the composition increases, and the intended usability of the present invention cannot be obtained.
[0014]
The long-chain amine of the component (b) of the present invention is not particularly limited as long as the amine has a so-called long-chain hydrocarbon group having a carbon chain length of, for example, about 8 to 25, particularly about 16 to 22. Moreover, any of a primary amine, a secondary amine, and a tertiary amine may be sufficient, but among these, an organic amine compound represented by the following general formula (II) is preferable.
[0015]
R ³ R ⁴ R ⁵ N (II)
However, in the above formula, R ³ is 8-25 carbon atoms, in particular 16 to 22, R ⁴ is 1 to 25, in particular 1-2 hydrocarbon group or a hydrogen atom. The hydrocarbon groups R ³ and R ⁴ may be linear or branched, may be saturated or unsaturated, and may optionally contain a substituent such as a hydroxyl group. R ³ and R ⁴ may have a linking group such as an amide group, an ester group or an ether group in the chain. R ⁵ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, an EO addition mole number of 1 to 25, particularly a polyoxyethylene group having 1 to 5 carbon atoms. In addition, as (b) component of this invention, these may be used individually by 1 type, or may be used together 2 or more types.
[0016]
As component (b) of the present invention, more specific examples, for example lauric phosphate amidopropyl dimethylamine, myristyl phosphate amidopropyl dimethylamine, Parumichi phosphate amidopropyl dimethylamine, stearic phosphate amidopropyl dimethylamine, Beheni down acid amidopropyl dimethylamine, and long chain amide alkyl dialkyl amines, such as oleic acid amidopropyl dimethyl amine.
[0017]
The long-chain amidoalkyldialkylamine suitably used as the component (b) of the present invention is a dehydration condensation of a higher fatty acid derivative such as a higher fatty acid or a higher fatty acid lower alkyl ester or animal / vegetable oil and fat and a dialkylaminoalkylamine. After the reaction, unreacted dialkylaminoalkylamine is obtained by distilling off under reduced pressure or nitrogen blowing.
[0018]
Here, the higher fatty acids and derivatives thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, erucic acid, 12-hydroxystearic acid, coconut oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, corn oil fatty acid, Vegetable oil or animal oil fatty acids such as beef tallow fatty acid, palm kernel oil fatty acid, soybean oil fatty acid, linseed oil fatty acid, castor oil fatty acid, olive oil fatty acid, or methyl ester, ethyl ester, glyceride or a mixture thereof can be used as appropriate. Of these, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like are more preferably used.
[0019]
Examples of the dialkylaminoalkylamine include dimethylaminopropylamine, dimethylaminoethylamine, diethylaminopropylamine, and diethylaminoethylamine. Among these, dimethylaminopropylamine is particularly preferable. The amount of dialkylaminoalkylamine used is not particularly limited, but it is preferably 0.9 to 2.0 moles, more preferably 1.0 to 1.5 times the fatty acid or derivative thereof. Double mole.
[0020]
The reaction temperature is usually preferably 100 to 220 ° C, more preferably 150 to 200 ° C. If it is less than 100 ° C, the reaction may be slow, and if it exceeds 220 ° C, coloring may be intense. The pressure during the reaction may be normal pressure or reduced pressure, and an inert gas such as nitrogen may be blown during the reaction. In addition, when using a fatty acid, an acid catalyst such as sulfuric acid or p-toluenesulfonic acid, and when using a fatty acid derivative, an alkaline catalyst such as sodium methylate is used, so that it is more efficient at a low reaction temperature. Can be reacted. In the case of a long-chain amidoalkyldialkylamine, the melting point is high, and in order to improve the handling property, it may be formed into a flake shape or a pellet shape after the reaction.
[0021]
Other examples of component (b) of the present invention include primary amines such as laurylamine, myristylamine, palm alkylamine, palmitylamine, beef tallow alkylamine, stearylamine, lauryldimethylamine, myristyldimethylamine, palm Examples thereof include tertiary amines such as alkyldimethylamine, palmityldimethylamine, beef tallow alkyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearyldihydroxydiethylamine, and polyoxyethylenestearylamine.
[0022]
The component (b) of the present invention, among these, Parumichi phosphate amidopropyl dimethylamine, stearic phosphate amidopropyl dimethylamine, oleic acid amidopropyl dimethylamine, stearyl dimethyl amine, palmityl dimethyl amine, Toho Chemical ( because of the particularly high flexibility imparting effect, etc. Ltd.) of Catinal MPAS-R (3/7 mixture of Parumichi phosphate amidopropyl dimethylamine and stearic phosphate amidopropyl dimethylamine), more preferred.
[0023]
The blending amount of the component (b) in the composition of the present invention is 0.5 to 5% by mass in the liquid detergent composition, and is preferably 0 in order to be most excellent in softening effect and stability. The range is from 6 to 3% by mass, and more preferably from 0.8 to 2% by mass. If it is less than 0.5% by mass, the effect of imparting flexibility is inferior, and if it exceeds 5% by mass, the low-temperature stability of the composition is inferior.
[0024]
As the component (c) in the present invention, a di-long chain alkyl type cationic surfactant represented by the following general formula (III) is preferable.
[0025]
R ⁶ R ⁷ R ⁸ R ⁹ N ⁺ X ⁻ (III)
However, in said formula, R < ⁶ >, R < ⁷ > is a C8-C18, especially 8-12 hydrocarbon group. The hydrocarbon groups R ⁶ and R ⁷ may be linear or branched, may be saturated or unsaturated, and may optionally contain a substituent such as a hydroxyl group, R ⁶ and R ⁷ may be the same or different. R ⁶ and R ⁷ may have a linking group such as an ester group, an amide group or an ether group in the chain. R ⁸ and R ⁹ are preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group, or a benzyl group. X is preferably a halogen such as chlorine or an alkyl sulfate group. In addition, as (c) component of this invention, these may be used individually by 1 type, or may be used together 2 or more types.
[0026]
More specific examples of the component (c) of the present invention include, for example, dioctyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, bis-octylamidopropyldimethylammonium chloride, and among these, In particular, dioctyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, and the like are more preferable because they are excellent in softening effect and appearance stability at low temperatures.
[0027]
The compounding quantity of (c) component in the composition of this invention is 0.1-5 mass% in a liquid detergent composition, Preferably it is the range of 0.2-3 mass%. If it is less than 0.1% by mass, the effect of imparting flexibility is inferior, and if it exceeds 5% by mass, the low-temperature stability of the composition is inferior.
[0028]
In the liquid detergent composition of the present invention, the ratio of the long-chain amine of the component (b) to the di-long-chain alkyl cationic surfactant of the component (c) is a molar ratio of (b) / ( c) = 0.5 to 30, and considering the superiority of flexibility and non-yellowing, the range of 2 to 10 is preferable. When this ratio is less than 0.5 or exceeds 30, the object to be washed is inferior in yellowing and low-temperature stability.
[0029]
The liquid detergent composition of the present invention comprises the components (a) to (c) as essential components, and further, if necessary, the following optional components as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be blended.
[0030]
Examples of such optional components include hydrotropes such as alcohol, polyhydric alcohol, polyethylene (propylene) glycol alkyl ether, polyethylene (propylene) glycol phenyl ether, paratoluenesulfonate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonic acid. Examples thereof include viscosity reducing agents such as salts, benzoates and urea, and the preferred blending amounts are about 3 to 8% by mass for both the hydrotrope and the viscosity reducing agent.
[0031]
Moreover, texture improving agents, such as polyether modified silicone and amino polyether modified silicone, are mentioned, These preferable compounding quantities are about 0.2-3 mass%. Furthermore, pH adjusters such as enzymes such as protease, lipase, cellulase, preservatives, fluorescent agents, dye transfer inhibitors, soil release agents, citric acid, sodium citrate, sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamine , Pigments and fragrances.
[0032]
Representative examples of those used as the dye include Acid Red 138, Acid Yellow 203, Acid Blue 9, Blue No. 1, Blue No. 205, Turquoise P-GR, and the like. It is about 0.00005-0.0005 mass%.
[0033]
As a typical example of what is used as a fragrance | flavor, the fragrance | flavor composition AD used in the Example mentioned later, for example is mentioned. Moreover, the preferable compounding quantity of a fragrance | flavor composition is 0.1-1 mass%.
[0034]
The method for preparing and using the liquid detergent composition of the present invention is not particularly limited. For example, the above-mentioned essential components and, if necessary, the above optional components and water are blended and prepared according to a conventional method. Can do. The liquid detergent composition of the present invention can be suitably used as a textile detergent, for example, dissolved in water in a washing machine tub so as to have an appropriate concentration in the same manner as a normal laundry liquid detergent. By washing the textile product in this washing liquid, an excellent cleaning effect can be obtained, and flexibility can be imparted to the object to be washed by a normal drying method. It does not occur.
[0035]
【The invention's effect】
The liquid detergent composition of the present invention not only has excellent detergency, but also has a characteristic of imparting a softening effect to textiles such as clothes, does not cause yellowing, and is also excellent in low-temperature stability. .
[0036]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited at all by these Examples. Below, the evaluation method employ | adopted by the Example and the comparative example is described.
[0037]
1) Washing method 10 sheets of sebum soil cloth prepared by rubbing facial sebum dirt on 100th cotton plain weave cloth cut to 10cm square, commercially available T-shirt (100% cotton, manufactured by BVD) 2 kg is put into a fully automatic washing machine (NA-F802P) manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., and 53 ml of the liquid detergent composition shown in Tables 1 to 14 is used for 40 liters of washing tap water. The washing operation was carried out with 10 minutes of time, 1 minute of dehydration, then rinse (repeated twice, 5 minutes each) and 1 minute of dehydration as one step. The tap water used was adjusted to a temperature of 25 ° C. and an iron content of 0.3 ppm.
[0038]
2) Evaluation method of detergency The color difference of Nippon Denshoku Co., Ltd. is used for the reflectance of the above-mentioned sebum-stained cloth, the unwashed sebum-stained cloth, and the above-mentioned cotton plain weave cloth that does not rub the sebum-stained cloth after one step of the washing operation. It measured with the meter (SE200 type | mold), and the washing | cleaning rate (%) was computed with the following formula | equation. The detergency of each liquid detergent composition was evaluated from the calculated washing rate according to the following evaluation criteria.
[0039]
Washing rate (%) = (K / S of contaminated cloth−K / S of washed cloth) / (K / S of contaminated cloth−K / S of uncontaminated cloth) × 100
Here, K / S = (1−R / 100) ² / (2R / 100), where R is reflectance (%)
[0040]
<Evaluation criteria>
1 point: Cleaning rate ˜less than 60% 2 points: Cleaning rate 60% or more to less than 65% 3 points: Cleaning rate 65% or more to less than 70% 4 points: Cleaning rate 70% or more
[0041]
3) Flexibility Evaluation Method The T-shirt treated in the washing operation 1 step of 1) was shade-dried and dried for 12 hours. It was left to stand in a constant temperature and humidity room at 25 ° C. and 65% RH for 2 days, and this was used as a test cloth for evaluating the softening effect. As an evaluation control cloth, a 20% aqueous solution of a nonionic surfactant (an alcohol ethoxylate added with an average of 15 moles of ethylene oxide per mole of lauryl alcohol) was used instead of the liquid detergent compositions of Examples and Comparative Examples. The T-shirt treated in the same washing operation 1 step as in the above 1) was used except that it was used. The evaluation of the softening effect was carried out by 10 expert panelists using the evaluation control cloth as a control and performing a one-pair comparison by sensory evaluation based on the following criteria, and obtaining the average value of the scores of 10 people.
[0042]
<Evaluation criteria>
1 point: equivalent to control cloth 2 points: slightly softer than control cloth 3 points: softer than control cloth 4 points: much softer than control cloth
4) Evaluation of yellowing property The T-shirt treated in the washing operation 1 step of 1) was shade-dried and dried for 12 hours. It was left in a constant temperature and humidity room at 25 ° C. and 65% RH for 2 days, and this was used as a test cloth for the evaluation of yellowing property. As an evaluation control cloth, a 20% aqueous solution of a nonionic surfactant (an alcohol ethoxylate added with an average of 15 moles of ethylene oxide per mole of lauryl alcohol) was used instead of the liquid detergent compositions of Examples and Comparative Examples. The T-shirt treated in the same washing operation 1 step as in the above 1) was used except that it was used. The evaluation of yellowing property was performed by visually observing 10 professional panelists, making a one-pair comparison using an evaluation control cloth as a control, and evaluating according to the following criteria, and obtaining an average value of the scores of 10 people.
[0044]
<Evaluation criteria>
1 point: very yellowish than the control cloth 2 points: yellowish than the control cloth 3 points: slightly yellowish than the control cloth 4 points: whiteness equivalent to the control cloth [0045]
5) Appearance stability 150 ml of the liquid detergent composition was taken in a cylindrical glass bottle having a diameter of 50 mm and a height of 100 mm, and the lid was closed and sealed. In this state, after storage for 1 month in a 5 ° C. thermostat, the appearance of the liquid was visually observed. Appearance stability was evaluated according to the following criteria.
[0046]
<Evaluation criteria>
×: Large amount of precipitation or separation Δ: Slight precipitation or separation ○: Slightly turbid ◎: Uniform
[Examples 1 to 148 and Comparative Examples 1 to 10]
According to the composition shown in Tables 1 to 14, liquid detergent compositions were prepared according to a conventional method, and liquid detergent compositions of Examples 1 to 148 and Comparative Examples 1 to 10 were obtained. About each liquid detergent composition, the cleaning power, the softness | flexibility, the yellowing property, and the external appearance stability were evaluated according to the evaluation method mentioned above. The results are also shown in Tables 2-14.
[0048]
[Table 1]

[0049]
[Table 2]

[0050]
[Table 3]

[0051]
[Table 4]

[0052]
[Table 5]

[0053]
[Table 6]

[0054]
[Table 7]

[0055]
[Table 8]

[0056]
[Table 9]

[0057]
[Table 10]

[0058]
[Table 11]

[0059]
[Table 12]

[0060]
[Table 13]

[0061]
[Table 14]

[0062]
[Table 15]

[0063]
(* 1) Obtained by the method described in Production Example 1 of the example of JP 2000-186296 A. (* 2) Obtained by the method described in Production Example 3 of the example of JP-A-2000-186296. (* 3) Obtained by introducing 487 g of methyl stearate instead of methyl laurate and 1296 g of ethylene oxide using the method described in Production Example 3 of the example of JP 2000-186296 A (Narrowness 65%). (* 4) The narrow rate defined in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-164298 obtained by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-164437, 10-7620, 2000-61304, etc. Those that are 55% or more.
[0064]
(* 5) 188 g of caprylic acid was charged into a 1 liter four-necked flask, and nitrogen substitution was performed twice at 80 ° C. The temperature was raised to 170 ° C., and 173 g of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 2 hours while distilling off by-produced water. After dripping, it hold | maintained at 170-180 degreeC, and age | cure | ripened for 7 hours. The conversion of caprylic acid calculated from the acid value was 99%. After aging, the pressure was reduced to remove unreacted amine and water to obtain a compound. (* 6) 224 g of capric acid was charged into a 1 liter four-necked flask, and nitrogen substitution was performed twice at 80 ° C. The temperature was raised to 170 ° C., and 173 g of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 2 hours while distilling off by-produced water. After dripping, it hold | maintained at 170-180 degreeC, and age | cure | ripened for 7 hours. The conversion rate of capric acid calculated from the acid value was 99%. After aging, the pressure was reduced to remove unreacted amine and water to obtain a compound.
[0065]
(* 7) 261 g of lauric acid was charged into a 1 liter four-necked flask, and nitrogen substitution was performed twice at 80 ° C. The temperature was raised to 170 ° C., and 173 g of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 2 hours while distilling off by-produced water. After dripping, it hold | maintained at 170-180 degreeC, and age | cure | ripened for 7 hours. The conversion rate of lauric acid calculated from the acid value was 99%. After aging, the pressure was reduced to remove unreacted amine and water to obtain a compound. (* 8) Into a 1-liter four-necked flask, 334 g of palmitic acid was charged, and nitrogen substitution was performed twice at 80 ° C. The temperature was raised to 170 ° C., and 173 g of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 2 hours while distilling off by-produced water. After dripping, it hold | maintained at 170-180 degreeC, and age | cure | ripened for 7 hours. The conversion of palmitic acid calculated from the acid value was 99%. After aging, the pressure was reduced to remove unreacted amine and water to obtain a compound. (* 9) 370 g of stearic acid was charged into a 1 liter four-necked flask, and nitrogen substitution was performed twice at 80 ° C. The temperature was raised to 170 ° C., and 173 g of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 3 hours while distilling off the by-produced water. After dripping, it hold | maintained at 170-180 degreeC, and age | cure | ripened for 7 hours. The conversion rate of stearic acid calculated from the acid value was 99%. After aging, the pressure was reduced to remove unreacted amine and water to obtain a compound.
[0066]
(* 10) 444 g of behenic acid was charged into a 1 liter four-necked flask, and nitrogen substitution was performed twice at 80 ° C. The temperature was raised to 170 ° C., and 173 g of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 2 hours while distilling off by-produced water. After dripping, it hold | maintained at 170-180 degreeC, and age | cure | ripened for 7 hours. The conversion rate of behenic acid calculated from the acid value was 99%. After aging, the pressure was reduced to remove unreacted amine and water to obtain a compound. (* 11) 368 g of oleic acid was charged into a 1 liter four-necked flask, and nitrogen substitution was performed twice at 80 ° C. The temperature was raised to 170 ° C., and 173 g of dimethylaminopropylamine was added dropwise over 2 hours while distilling off by-produced water. After dripping, it hold | maintained at 170-180 degreeC, and age | cure | ripened for 7 hours. The conversion rate of oleic acid calculated from the acid value was 99%. After aging, the pressure was reduced to remove unreacted amine and water to obtain a compound.
[0067]
[Table 16]

[0068]
[Table 17]

[0069]
[Table 18]

[0070]
[Table 19]

[0071]
[Table 20]

[0072]
[Table 21]

[0073]
[Table 22]

Claims

(A) 10 to 50% by mass of a nonionic surfactant;
(B) The following general formula (II)
R ³ R ⁴ R ⁵ N (II)
(In the formula, R ³ is a hydrocarbon group having 16 to 25 carbon atoms, R ⁴ is a hydrocarbon group having 1 to 2 or a hydrogen atom. The hydrocarbon groups R ³ and R ⁴ may be linear or branched. It may be saturated or unsaturated, and may optionally contain a substituent such as a hydroxyl group, and R ³ and R ⁴ may be an amide group, an ester group, an ether group, etc. R ⁵ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or a polyoxyethylene group having 1 to 25 moles of EO addition. )
0.5-5% by mass of a long-chain amine represented by
(C) The following general formula (III)
R ⁶ R ⁷ R ⁸ R ⁹ N ⁺ X ⁻ (III)
(In the formula, R ⁶ and R ⁷ are hydrocarbon groups having 8 to 10 carbon atoms. The hydrocarbon groups R ⁶ and R ⁷ may be linear or branched, and may be saturated. It may be unsaturated and optionally contain a substituent such as a hydroxyl group, and R ⁶ and R ⁷ may be the same or different, and R ⁶ and R ⁷ are ester groups, The chain may have a linking group such as an amide group or an ether group, R ⁸ and R ⁹ are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a benzyl group, and X is a halogen or alkyl sulfate group. .)
And a blending ratio (b) / (c) of the component (b) and the component (c). ) In a molar ratio of 2 to 10, a liquid detergent composition for clothing.