JP4193605B2 - ELECTROPHOTOGRAPHIC LAMINATE FILM, MANUFACTURING METHOD THEREOF, IMAGE FORMING METHOD, AND INFORMATION RECORDING MEDIUM - Google Patents

Description

【００４８】
式中、Ｒ₁は炭素数６〜２２までのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表し、Ｒ₂は炭素数１〜６までのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は同一または異なる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表す。該脂肪族基とは、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基をいう。上記芳香族基とは、ベンゼン単環、縮合多環のアリール基を表す。これらの基は、水酸基のような置換基を有していてもよい。Ａはアミド結合、エーテル結合、エステル結合、フェニル基を表すが、これはなくてもよい。Ｘ^-は、ハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオンを表し、これらのイオンは置換基を有してもよい。
【００４９】
また、基体１０としては、既述のプラスチックフィルム以外に、透明性を有する他の樹脂や、透明性を有するセラミックが使用でき、また、これらに顔料や染料などが添加され着色されていてもよい。また、基体１０は、フィルム状、板状であってもよいし、可とう性を有しない程度、または、基体１０としての要求に必要な強度を有する程度に厚みを有する形状であってもよい。
【００５０】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、画像が良好に形成されるように、基体１０の表面に、少なくとも１層以上の画像受像層２０が形成される。
前記画像受像層２０は、上記基体１０の少なくとも片面に形成されるが、本発明においては上記画像受像層２０が、既述の如く、結晶性樹脂を含有することが必要である。
【００５１】
電子写真用ラミネートフィルムにおける画像受像層２０は、ラミネート時において接着層としても機能する必要があるが、ラミネート温度で軟化し接着性を発現するような非晶性の樹脂を画像受像層２０に用いた場合には、通常ラミネート温度での画像受像層（接着層）の粘度がかなり高いため、ラミネート時に接着層とコア基材との隙間や接着層中に取り込まれた空気を、ラミネートフィルムの端部まで効率的に移動させ逃がすことができない。
【００５２】
このため、ラミネート後にコア基材と接着層との界面やトナー層中の空気が充分に追出されていないと、画像全面に小さな空気の粒（ピンポール）が存在し、またこれらがトナー層上に存在する場合には、白点（ホワイトスポット）として存在することになり信頼性のある記録画像を得ることができない。
【００５３】
しかし、画像受像層２０に一定の融点（好ましくはラミネート温度以下の融点）を有する結晶性樹脂を用いた場合には、接着層として機能する画像受像層２０がラミネータのヒートロールからの加熱により、瞬時に低粘度状態となるため、ラミネート時にラミネートフィルムとコア基材との隙間に残留した空気が、液状に近い接着層を通りぬけてラミネートフィルム端部へ移動することができる。
【００５４】
上記ラミネート時における画像受像層２０の溶融粘性率としては、１０〜５０００Ｐａ・ｓの範囲である。溶融粘性率が１０Ｐａ・ｓに満たないと、ラミネート時の画像受像層２０が低粘度になりすぎ、画像流れが発生したり、接着剤が流出する問題がある。また、５０００Ｐａ・ｓを超えると、逆に粘性が高すぎ、前記界面の空気が抜けにくくなってしまう場合がある。
【００５５】
一方、ラミネート前のラミネートフィルムは、通常ラミネートフィルム同士が重ね合わされて取り扱われるが、ラミネートフィルムへの画像形成工程やコア基材との丁合い工程では、これらの重ね合わされたラミネートフィルムから１枚１枚容易に搬送できることが望ましい。このため、ラミネート温度以下の通常の保存状態での画像受像層２０の弾性率は、ラミネートフィルム表面に一定以上の滑り性を与える観点から、高いことが好ましい。
【００５６】
前記画像受像層の弾性率としては、４５℃における貯蔵弾性率で１０⁴〜１０¹⁰Ｐａの範囲であることが好ましく、１０⁵〜１０⁹Ｐａの範囲であることがより好ましい。上記貯蔵弾性率が１０⁴Ｐａに満たないと、重ね合わされたラミネートフィルム間で密着性が高くなり、前記丁合い工程等で効率的にラミネートフィルムを搬送できない場合がある。また、１０¹⁰Ｐａを超えると、画像受像層２０自体が脆くなり、クラックやひび割れが発生しやすくなる場合がある。
【００５７】
なお、前記溶融粘性率、貯蔵弾性率は、粘弾性測定装置（レオメトリックサイエンティフィックＦＥ社製：ＡＲＥＳ）を用い、画像受像層用の樹脂を錠剤に成形し、２０ｍｍφのパラレルプレートにセットし、ノーマルフォースを０とした後に６.２８ｒａｄ／ｓｅｃの振動周波数で振動を与えることにより測定した。なお測定温度は２０℃から２００℃まで行ない、この時のひずみは０．３％で測定した。測定時間インターバルは１２０秒、測定開始後の昇温速度は１℃／分とし、１２０℃における溶融粘性率、２５℃における貯蔵弾性率を採用した。
【００５８】
本発明に用いられる前記結晶性樹脂としては、前記画像受像層２０の特性を満足できるものであれば特に制限されるものではないが、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリオレフィン樹脂、結晶性ポリウレア樹脂、結晶性ポリアミド樹脂、結晶性ポリイミド樹脂などを用いることができる。
【００５９】
前記結晶性樹脂の融点としては、４０〜１２０℃の範囲であることが好ましく、６０〜１１０℃の範囲であるのがより好ましい。前記融点が４０℃未満であると、室温環境でのラミネートフィルムの保存状態の問題が生ずる場合がある。一方、１２０℃を超えると、ラミネート時に溶融することができず、画像受像層２０の粘度を前記好ましい範囲とすることができないだけでなく、ラミネート温度をより高くすると、同時にトナーも軟化してしまい画質が低下する場合がある。
【００６０】
なお、前記結晶性樹脂の融点の測定には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、室温から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時の、ＪＩＳ Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。また、一般に、結晶性樹脂は複数の融解ピークを示す場合があるが、本発明においては、最大のピークをもって融点とみなす。
【００６１】
また、上記結晶性樹脂の融点測定時に、ＤＳＣの融解吸熱曲線から求められる融解熱は１．５ｍＪ／ｍｇ以上の範囲であることが好ましい。融解熱が上記範囲内にないと、ラミネート時に結晶性樹脂を融解させることができず、画像受像層２０を所望の低粘度にすることができない場合がある。
【００６２】
さらに、本発明における結晶性樹脂は、画像受像層２０を構成する樹脂として単独で用いられることがあり、このような使用に対応すべく、結晶性樹脂単独でも前記画像受像層２０に要求されるラミネート温度以下での貯蔵弾性率、ラミネート温度以上での溶融粘度の範囲を満たすことが好ましい。
【００６３】
本発明に用いられる前記結晶性樹脂の中では、結晶性ポリエステル樹脂が融解特性と共にコア基材との密着、固化後の接着性が大きい点で好ましい。
上記結晶性ポリエステル樹脂は、２価又は３価以上の飽和カルボン酸と２価又は３価以上の不飽和カルボン酸との混合系を、２価又は３価以上のアルコールと縮合反応させることによって得られる。なお、本発明においては、前記結晶性ポリエステルとして市販品を使用しても良いし、適宜合成したものを使用しても良い。
【００６４】
前記２価の飽和カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００６５】
前記２価の不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が挙げられ、これらを単独又は混合して用いることができる。
【００６６】
前記３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステル等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
前記２価のアルコールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、キシリレングリコール等が挙げられる。
【００６８】
前記３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。尚、必要に応じて、酸価や水酸基価の調整等の目的で、酢酸、安息香酸等の１価の酸や、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等の１価のアルコールも使用することができる。
【００６９】
本発明で用いられる結晶性ポリエステル樹脂は、融点（Ｔｍ）が４０〜１２０℃の範囲であることが好ましく、６０〜１１０℃の範囲であることがより好ましい。
【００７０】
本発明において用いられるポリエステル樹脂の合成法については、特開昭５０−１００１２３号公報などに詳細に記載されている。
【００７１】
本発明に用いられる結晶性樹脂は、その不飽和部位をラジカル反応により架橋を行うこと、あるいは多価イソシアネート含有化合物等を用いて架橋を行うこと等により架橋構造を導入することができる。このような架橋構造を導入して結晶性樹脂の結晶性を低下させることにより、接着層としての画像受像層２０の接着性を向上させることができる。
【００７２】
本発明に用いられる結晶性樹脂に架橋構造を導入する樹脂としては、例えば、長鎖アルキル基を有するアクリルとジビニルモノマーとから構成される樹脂等を挙げることができる。
使用される長鎖アルキル基を有するアクリルモノマーとしては、例えば、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート等が挙げられるが、長鎖アルキル基を有していればこれらに限定されるものではない。
【００７３】
前記ジビニルモノマーとしては、１モノマーユニットにビニル基が２つ含有されていればよく、例えば、ジビニルスチレン、プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、５−エチル−２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサンのアクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。
【００７４】
また、本発明に用いられる結晶性樹脂は、前記各モノマー成分と以下に列挙する他のモノマー成分とを組み合わせて合成することもできる。他のモノマー成分しては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸テトラフルオロプロピル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ヘキサフルオロイソプロピル、アクリル酸テトラフルオロプロピル、アクリル酸オクタフルオロペンチル、アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００７５】
前記結晶性樹脂を構成するモノマーに対する上記他のモノマー成分の量は、モノマー全量に対して１０〜９０質量％の範囲であることが好ましく、２０〜８０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００７６】
また、本発明における結晶性樹脂（他のモノマー成分を含有する場合を含む）の数平均分子量は１０００〜１００００００の範囲であることが好ましく、１００００〜５０００００の範囲であることがより好ましい。なお、結晶性樹脂が前記架橋構造を含む場合には、前記重量平均分子量はＴＨＦ等の溶剤可溶成分について測定することができ、この場合の数平均分子量は１０００〜５０００００の範囲であることが好ましく、１００００〜２０００００の範囲であることがより好ましい。
【００７７】
本発明においては、使用される樹脂の全部が結晶性樹脂である必要はなく、非結晶性樹脂を混合して使用してもよい。すなわち、例えば前記結晶性樹脂と、上記他のモノマー成分を重合させた重合体とを混合して用いてもよい。
上記結晶性樹脂に対する非晶性樹脂の量は、画像受像層２０に用いられる樹脂全量に対して、１０〜９０質量％の範囲であることが好ましく、２０〜８０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００７８】
前記画像受像層２０には、透明性を阻害しない範囲で、顔料、離型剤等を含有させることができるが、その場合でも、前記結晶性樹脂の量は画像受像層全量中の８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
【００７９】
また、画像受像層２０には、前記結晶性樹脂の他に、本発明の効果を損なわない程度に、他のポリエステル樹脂を併用することができる。併用可能なポリエステル樹脂としては、後述する光沢制御層（機能性制御手段）を構成する熱溶融性樹脂の１つとして記載されているポリエステル樹脂を用いることができる。
上記他のポリエステル樹脂の含有量は、画像形成層を構成する樹脂全量に対して１０〜９０質量％の範囲であることが好ましく、２０〜８０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００８０】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムにおいては、前記画像受像層２０の表面にトナー画像が形成されるため、該トナー画像が定着時に画像受像層２０の構成材料とよく相溶することが好ましい。カラートナーの結着樹脂としては通常ポリエステル樹脂が用いられるため、この観点からも、前述の如く、画像受像層２０がポリエステル樹脂を含むことが好ましい。
【００８１】
しかし、前記定着部材にオイルを塗布しないで定着する場合に用いるオイルレストナーにはかなりの量のワックスが含まれ（結着樹脂１００質量部に対し０．１〜３０質量部程度）、当該ワックスは一般的にポリエステル樹脂とは相溶しないため、定着後に前記オイルレストナーの主にトナー表面に存在したワックスが、画像受像層２０の表面に浮き出てしまうこととなる。そして、この表面に浮き出たワックスが、ラミネート時の基材との接着性を低下させることとなり、ラミネートフィルムと基材との密着性が悪化することとなる。
【００８２】
本発明においては、上記のようなトナー中のワックスの浮き出しを防止するために画像受像層２０にワックスと相溶しやすい樹脂や添加剤などを含有させることが好ましい。
【００８３】
本発明においては、上記観点から画像受像層２０に結晶性樹脂と共にポリビニルアセタール樹脂が含有されることが好ましい。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアセタール化したものをいい、ポリビニルアセタール樹脂には、ＰＶＡにブチルアルデヒドを反応させたポリビニルブチラール樹脂、ホルムアルデヒドを反応させたポリビニルホルマール樹脂などがある。
【００８４】
これらポリビニルアセタール樹脂は、上記のようにＰＶＡをアセタール化させた材料であるが、完全にアセタール化させることはできず、Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙによると、理論的アセタール化度は８１．６ｍｏｌ％といわれている。また、ＰＶＡを製造する際にも少量のアセチル基が残るため、実際のアセタール化度は理論値より若干低いと推定されている。従って、ポリビニルアセタール樹脂はアセタール化度、水酸基、アセチル基の組成割合により物理的、化学的性質を異にし、重合度によって熱的、機械的性質、溶液粘度が変わるものである。
【００８５】
なお、画像受像層２０にポリビニルアセタール樹脂を用いるのは、画像形成材料（オイルレストナー）との接着性（相溶性）がよいからだけでなく、コア基材であるプラスチックフィルムとの接着性がよいからである。
【００８６】
前記画像受像層２０にポリビニルアセタール樹脂が含有される場合は、前記画像受像層中の結晶性樹脂の質量Ａとポリビニルアセタール樹脂の質量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が、９０／１０〜２０／８０の範囲であることが好ましく、８０／２０〜３０／７０の範囲であることがより好ましい。
【００８７】
前記質量比（Ａ／Ｂ）におけるＡが９０／１０を超える量となると、ポリビニルアセタール樹脂の含有量が少なすぎ、画像受像層２０としてトナー中のワックスと相溶することができない場合がある。また、Ｂが２０／８０を超える量となると、画像受像層２０の透明性が低下する場合がある。
【００８８】
前記画像受像層２０は、画像の定着時、定着部材への付着、巻き付きを防止するためには、定着部材への低付着性材料である天然ワックスや合成ワックス、あるいは離型性樹脂、反応性シリコーン化合物、変性シリコーンオイルなどの離型性材料を含有することが好ましい。
【００８９】
具体的には、カルナバワックス、密ロウ、モンタンワックス、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワックスなどの天然ワックスや低分子量ポリエチレンワックス、低分子量酸化型ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、低分子量酸化型ポリプロピレンワックス、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス、サゾールワックスなどの合成ワックスなどが挙げられ、これらは単独使用に限らず混合して複数使用することができる。
【００９０】
また、離型性樹脂としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、あるいはシリコーン樹脂と各種樹脂との変性体である変性シリコーン樹脂、たとえばポリエステル変性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂、ポリイミド変性シリコーン樹脂、オレフィン変性シリコーン樹脂、エーテル変性シリコーン樹脂、アルコール変性シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン樹脂、メルカプト変性シリコーン樹脂、カルボキシ変性シリコーン樹脂などの変性シリコーン樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、光硬化性シリコーン樹脂を添加することできる。
【００９１】
上記変性シリコーン樹脂は、画像形成材料としてのトナー樹脂との親和性が高く、適度に混和、相溶し、溶融混和するため、トナー中に含まれる顔料の発色性に優れ、また同時に、シリコーン樹脂による離型性のため定着部材と電子写真用ラミネートフィルムとが熱溶融時に付着するのを防止することができるものと考えられる。
【００９２】
さらに、本発明においては、より低付着性とするため反応性シラン化合物と変性シリコーンオイルとを混入させてもよい。反応性シラン化合物は、画像受像層形成用樹脂と反応すると同時に変性シリコーンオイルと反応することにより、これらがシリコーンオイルの持つ液体潤滑剤以上の離型剤として働き、しかも硬化反応することにより離型剤として塗工層中に強固に固定化され、機械的摩耗や溶媒抽出などによっても離型剤が脱落しないことが見出された。
【００９３】
これらのワックスや離型性樹脂は、粒子状態などで共存させてもよいが、好ましくは画像受像層形成用樹脂中に添加し、樹脂中に分散、相溶した状態で、上記樹脂中に取り込んだ状態で利用することが好ましい。
【００９４】
本発明における画像受像層２０は、少なくとも最表面に塗工された層の表面抵抗値が、１０⁸〜１０¹³Ω／□の範囲であることが好ましく、１０⁹〜１０¹¹Ω／□の範囲であることがより好ましい。表面抵抗値が上記範囲内にないと、前記基体１０の表面抵抗値制御で説明した場合と同様の不具合が発生する場合がある。
【００９５】
上記画像受像層２０の表面抵抗値は、帯電制御剤として高分子導電剤、界面活性剤や導電性金属酸化物粒子を画像受像層中に添加することにより、上記範囲内とすることができるが、これらの中では界面活性剤を含有させることが好ましい。また、搬送性を向上させるためマット剤が添加されることが好ましい。
【００９６】
上記界面活性剤としては、前記基体１０の表面抵抗値制御のために表面塗工、添加される４級アンモニウム塩類などの界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００９７】
また、前記導電性金属酸化物粒子としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ₃等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、これらを複合して使用してもよい。また、金属酸化物としては、異種元素をさらに含有するものが好ましく、例えば、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯに対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ₂に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させたものが好ましい。これらの中で、ＳｂをドーピングしたＳｎＯ₂が、経時的にも導電性の変化が少なく安定性が高いので特に好ましい。
【００９８】
前記マット剤に使用される潤滑性を有する樹脂としては、ポリエチレン等のポリオレフィン；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン（Ｒ））等のフッ素樹脂；を挙げることができる。具体的には、低分子量ポリオレフィン系ワックス（例えばポリエチレン系ワックス、分子量１０００〜５０００）、高密度ポリエチレン系ワックス、パラフィン系またはマイクロクリスタリン系のワックスを挙げることができる。
また、フッ素樹脂の例としてはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散液を挙げることができる。
【００９９】
前記樹脂のマット剤の体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１〜５μｍの範囲であることが好ましい。上記体積平均粒子径は、大きい方が好ましいが、大き過ぎるとマット剤が塗工層から脱離して粉落ち現象が発生し、表面が摩耗損傷し易くなり、さらに曇り（ヘイズ度）が増大することとなる。
さらに、上記マット剤の含有量は、前記画像受像層形成用樹脂に対して０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲であることがより好ましい。
【０１００】
上記マット剤は扁平状であることが好ましく、予め扁平状のマット剤を用いてもよいし、軟化温度の比較的低いマット剤を用いて画像受像層２０の塗布、乾燥時の加熱下に扁平状にしてもよい。さらに加熱下に押圧しながら扁平状にしてもよい。但し、画像受像層２０の表面からマット剤が凸状に突き出ていることが好ましい。
【０１０１】
マット剤としては、上記以外に無機微粒子（例えば、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、タルクまたはカオリン）及びビーズ状プラスチックパウダー（例えば、架橋型ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン）を併用してもよい。
【０１０２】
上記のように、ラミネートフィルムの搬送性を良好とするため、マット剤等によりフィルム表面の摩擦を低減する必要があるが、実際の使用上、ラミネートフィルム表面の静止摩擦係数は、２以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。またラミネートフィルム表面の動摩擦係数は、０．２〜１の範囲であることが好ましく、０．３〜０．６５の範囲であることがより好ましい。
【０１０３】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムにおいては、少なくとも画像受像層２０の最表面に、目的に応じて抗菌性を有する物質を含むことが望ましい。添加する材料は、組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。
【０１０４】
例えば、有機系の材料では、チオシアナト化合物、ロードプロパギル誘導体、イソチアゾリノン誘導体、トリハロメチルチオ化合物、第四級アンモニウム塩、ビグアニド化合物、アルデヒド類、フェノール類、ベンズイミダゾール誘導体、ピリジンオキシド、カルバニリド、ジフェニルエーテル等の材料が挙げられる。また、無機系の材料としては、ゼオライト系、シリカゲル系、ガラス系、リン酸カルシウム系、リン酸ジルコニウム系、ケイ酸塩系、酸化チタン、酸化亜鉛、等が挙げられる。
【０１０５】
上記無機系の抗菌剤としての体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．３〜５μｍの範囲であることが好ましい。抗菌剤は基本的に前記画像受像層２０の表面に露出していることが望ましい。よって前記画像受像層２０の最表層の膜厚によって用いる抗菌剤の体積平均粒子径を選択する。体積平均粒径が大き過ぎると、抗菌剤が画像受像層から脱離して粉落ち現象が発生し、フィルム表面が損傷し易くなったり、さらに曇り（ヘイズ度）が増大することとなる。
【０１０６】
さらに、上記抗菌剤の画像受像層の最表層中の含有量は、該最表層形成用樹脂に対して０．０５〜５質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜３質量％の範囲であることがより好ましい。
【０１０７】
以上、画像受像層に添加する抗菌性材料、離型性材料、電荷制御剤及びマット剤について説明したが、これらの添加剤は、同様の効果を付加させるために、後述の樹脂及びフィラー等からなる光沢制御層等に添加されていてもよい。しかし、上記マット剤は、フィラーとの関係から、光沢制御層には、０．１〜１０質量％の範囲で添加されていることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲で添加されることがより好ましい。また、光沢制御層に添加されるマット剤の体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１〜５μｍの範囲であることがより好ましい。
【０１０８】
前述のように、本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、基体１０の画像受像層２０が形成される面と反対側の面に機能性制御手段が設けられることが好ましい。上記機能性制御手段は、光沢性、耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、及び帯電性を制御する機能から選択される、少なくとも１つ以上の機能を有するものであることが好ましく、具体的には、基体１０の表面に対し、光沢性、耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、導電性、さらに好ましくは耐湿性、耐熱性、撥水性、耐磨耗性及び耐傷性などの様々な機能を付加及び／または向上させるために設けられる。これにより、前記機能性制御手段を有する電子写真用ラミネートフィルムは、様々な使用条件に対して耐性を有することができる。
【０１０９】
以下、特に、光沢性の制御に対しての機能性制御手段を例示して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
光沢性の制御は、基体１０の表面に形成された画像の「ギラツキ」を抑制し、どの角度から見ても視認性が向上するように行われる。光沢性を制御する機能性制御手段としては、例えば、基体１０の表面に設けられた光沢制御層から構成されてもよいし、基体１０の表面に、直接光沢性を制御する機械的処理を施すことで基体１０が光沢制御機能を有するように設けられてもよい。
【０１１０】
上記基体１０の表面に、直接光沢性を制御する機械的処理を施す方法としては、機械的手段を用いて、基体１０の表面に凹凸を形成する方法がある。基体１０の表面に深さ３〜３０μｍ程度の凹凸が形成されると、その基体１０の表面に光散乱が生じることになり、凹凸のサイズ、粗さ、深さ等を変化させることで、所望の光沢性処理を行うことができる。前記機械的手段としては、サンドブラスト法、エンボス法、プラズマエッチング法や、その他の公知の機械的表面処理方法を使用することができる。
【０１１１】
サンドブラスト法は、有機樹脂、セラミック及び金属などの不定形、または定型粒子を砥粒として、材料表面に連続して叩き付けることにより、表面を粗面化する方法である。エンボス法は、予め、凹凸を形成した型を作製し、これと材料とを接触させることにより、型の凹凸を材料表面に転写する方法である。プラズマエッチング法は、プラズマ放電による分子解離の結果、発生する励起分子、ラジカル、イオンなどを利用してエッチングする方法である。エッチングは、生成する励起種と材料との反応によって生成される揮発性化合物の蒸発によって進行する。
【０１１２】
光沢性を制御する機能性制御手段が光沢制御層として構成される場合、当該光沢制御層は、ポリマーの相分離を利用することで形成することができる。これは、光沢制御層を形成する樹脂の中に、これと相溶性のない樹脂を添加し、層形成後、乾燥中に相分離を発生させ、それによって表面に凹凸を発生させる方法である。相溶性のない樹脂の種類、添加量、乾燥条件などを制御することにより、相分離の状態を変化させることができ、これにより表面の凹凸が制御され、結果として、表面の光沢性を制御することができる。
【０１１３】
また、光沢性を制御する機能性制御手段が光沢制御層として構成される場合、当該光沢制御層は、少なくとも、結着剤とフィラーとから構成されてもよい。光沢制御層に含有する結着剤としては樹脂を使用することができる。この樹脂としては、基体１０との親和性、材料選択の多様性、安定性、コスト、作製工程の容易さなどから、画像形成材料（トナー）で用いられている熱溶融性樹脂で構成されていることが好ましい。
【０１１４】
光沢制御層の膜厚は、皮膜形成の安定性のために０．０１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、フィラーを安定的に内包し、基体１０との接着性を確保するために、０．１〜５μｍの範囲であることがより好ましい。
【０１１５】
機能性制御手段としての層に用いる樹脂は、画像形成材料として用いられてものであれば、特に制限なく利用できるが、例えば、スチレン、ビニルスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；イソプレン、２−クロロブタジエン等のジエン系モノマー類；等のうちの１種以上を重合させて得られる単独重合体あるいは共重合体を例示することができる。
これらの中では、特にスチレン類、α−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類等が好ましく用いられる。
【０１１６】
さらに本発明では、ポリエステル、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂も単独もしくは混合した形で用いることもできる。
上記ポリエステルは、多価ヒドロキシ化合物と多塩基性カルボン酸またはその反応性酸誘導体との反応によって製造することができる。ポリエステルを構成する多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−プタンジオール等のジオール類；水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物；その他の２価アルコール、ビスフェノールＡ等の２価フェノール等が挙げられる。
【０１１７】
また、前記多塩基性カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸（イソフタル酸、テレフタル酸）、その他の２価カルボン酸、あるいはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性酸誘導体などがあげられる。これらの２価のヒドロキシ化合物及びカルボン酸に加えて、得られる熱可塑性樹脂をテトラヒドロキシフラン不溶物が生じない程度に非線形化するために、３価以上の多価ヒドロキシル化合物及び／または３価以上の多塩基性カルボン酸を加えることもできる。
【０１１８】
これらの中で特に望ましいのは、２価のカルボン酸としてフタル酸を用い、多価ヒドロキシ化合物として、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとを用い、所定の組成比で重縮合させた線状飽和ポリエステル樹脂である。上記組成比としては、テレフタル酸とイソフタル酸とをモル比で１：１程度、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとをモル比で７：３〜１：９の範囲とし、２価のカルボン酸と多価ヒドロキシ化合物とを約１：１で混合して重合させたものが望ましい。
【０１１９】
さらに、光沢制御層を構成する樹脂は、その被膜強度を上げるために、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂などの硬化性樹脂から構成されていてもよい。
上記熱硬化性樹脂としては、加熱すると硬化（不溶化）する樹脂として通常知られているものを適用できる。例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アクリルポリオールをイソシアネートで硬化させた樹脂、ポリエステルポリオールをメラミンで硬化させた樹脂、及びアクリル酸をメラミンで硬化させた樹脂等である。また熱硬化性樹脂の構成成分であるモノマーを組み合わせて用いてもよい。
【０１２０】
その他に、熱可塑性樹脂でも架橋によって硬化し耐熱性を有する樹脂であれば、本発明における熱硬化性樹脂として用いることができる。このような熱硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性アクリル樹脂を使用することが好ましい。当該熱硬化性アクリル樹脂は、少なくとも１種のアクリル系単量体、あるいはアクリル系単量体及びスチレン系単量体を重合してなる共重合体を、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物によって架橋させたものである。
【０１２１】
上記アクリル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸アルキルエステル類；アクリロニトリル；アクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等のアミノ基含有ビニルモノマー；等を使用することができ、またスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−エチルスチレン等を使用することができる。
【０１２２】
また、硬化が熱硬化に限られないが、硬化性シリコーン樹脂も好ましく用いることができる。一般に、シリコーン樹脂は、その分子構造により、シリコーンオイルやシリコーンゴム等の材料となる直鎖状構造をとるシリコーン樹脂と、３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂とに分類される。また、離型性、接着性、耐熱性、絶縁性及び化学的安定性等の諸性質は、シリコン原子に結合している分子（有機分子）やその重合度等によって決定される。本発明で使用可能な硬化性シリコーン樹脂は、前記３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂である。該３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂は、通常、多官能性（３官能性、４官能性）単位から重合され、架橋構造を持つ。
【０１２３】
なお、前記直鎖状構造をとるシリコーン樹脂には、分子量が低く、シリコーンオイルとして、絶縁油、液体カップリング、緩衝油、潤滑油、熱媒、撥水剤、表面処理剤、離型剤、消泡剤等に利用されるものや、加硫剤等を添加後、加熱硬化によって、分子量（シロキサン単位）５０００〜１００００程度に重合されたシリコーンゴム等があるが、前記硬化性シリコーン樹脂としては適切でない。
【０１２４】
前記硬化性シリコーン樹脂は、その分子量単位によって、有機溶媒に溶解可能で比較的低分子量であるシリコーンワニスと、高重合度のシリコーン樹脂等とに分類される。また、前記硬化性シリコーン樹脂は、生成段階における硬化反応によって、縮合型、付加型、輻射線型（紫外線硬化型、電子線硬化型）等に分類される。また、塗布形態によっては、溶剤型、無溶剤型等に分類される。
【０１２５】
上記硬化反応を支配する因子としては、反応基種類、反応基数、硬化時間、温度、照射エネルギー等が挙げられる。また、当該硬化反応を制御する方法としては、例えば、単官能性や２官能性のポリジメチルシロキサンや、反応抑制剤（アセチレンアルコール類、環状メチルビニルシクロシロキサン、シロキサン変性アセチレンアルコール類等）等を添加する方法や、触媒量、反応温度、反応時間、ＵＶ照射強度等を調整する方法等が挙げられる。このように硬化反応を制御することにより、硬化性シリコーン樹脂の分子量、反応基としてのシラノール残存量等を調節することができるため、離型性、硬さ、接着性、表面硬度、透明性、耐熱性、化学的安定性等を自由に制御することが可能となる。
【０１２６】
また、前記硬化性シリコーン樹脂を硬化させる段階では、前記基体１０と、該硬化性シリコーン樹脂との間に強固な結合が形成される。したがって、前記基体１０の表面に形成される前記光沢制御層は、基体１０に対して優れた接着強度を有するため、基体１０から剥離することがない。
【０１２７】
前記光硬化性樹脂を用いた組成物としては、例えば、分子中にビニル基等の反応性二重結合を有する化合物（低分子量物に限らず、高分子をも含む）と、光硬化に必要な開始剤と、紫外線吸収剤などの下地（着色層、場合により基体層）保護材料と、さらに、必要によりシート保持性改良のための樹脂などの高分子量物と、を主成分とするものが挙げられる。
【０１２８】
前記電子線硬化性樹脂を用いた組成物としては、例えば、分子中にビニル基等の反応性二重結合を有する化合物と、下地保護材料（紫外線吸収剤）と、必要により樹脂と、を主成分とするものが挙げられる。
上記分子中に反応性二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリロイル基を有する、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの１官能タイプや、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能タイプがある。また、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、ポリアルキドアクリレート、ポリオールアクリレートなどのオリゴマー等もある。さらに、ビニル基やアリル基を有する、例えば、スチレンモノマー、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、ペンテン、ヘキセン、不飽和化合物等がある。
【０１２９】
これらの化合物には、さらに、光沢制御層の密着性や下地保護材料との相溶性を改善のために、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基等の極性基を導入されることがある。
【０１３０】
光硬化用重合開始剤は、特に、紫外線で硬化させる場合に添加される。この光硬化用重合開始剤は通常光開始剤といわれるもので、例えば、ベンゾインアルキルエーテル系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系などの光開始剤が好適に用いられる。上記ベンゾインエーテル系としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等がある。アセトフェノン系としては、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等がある。ベンゾフェノン系としては、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ジベンゾスベレノン等がある。チオキサントン系としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−エチルアントラキノン等がある。
【０１３１】
上記光開始剤は、前記反応性二重結合を有する化合物１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の範囲で添加される。また、光開始剤は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。
【０１３２】
前記下地保護用、特に耐光性の材料としては、市販されている紫外線吸収剤等を用いることができる。添加する材料は、組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。例えば、有機系の材料ではフェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系；等の材料が挙げられる。
また、無機系の材料としては酸化亜鉛、酸化チタンの酸化物微粒子、その他、酸化鉄、酸化セリウムなどの金属酸化物微粒子が挙げられる。
【０１３３】
上記紫外線吸収剤としては、特に前記有機系材料が好ましく、前記反応性二重結合を有する化合物１００質量部に対して、０．０１〜４０質量部、好ましくは０．１〜２５質量部の範囲で添加される。また、紫外線吸収剤は、下地保護を良好にするために１種に限らず、２種以上を併用することが好ましい。また、場合によってはヒンダードアミン系光安定剤や酸化防止剤を添加することも好ましい。
【０１３４】
前記下地保護用の別の耐光性材料としては、市販されている酸化防止剤等を用いることができる。添加する材料は、紫外線吸収剤同様組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。例えば、リン酸系、イオウ系、フェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１３５】
また、難燃性の制御は、制御面側から加えられる燃焼炎に対して耐性を示すように行われる。難燃性材料としては、ハロゲン系、リン系、無機系難燃剤などの添加型難燃剤を用いることが出来る。これらの難燃剤はそれぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１３６】
難燃剤として、ハロゲン系やリン系難燃剤を選択した場合は、樹脂１００質量部に対して、これらの難燃剤総量が５〜５０質量部の範囲で配合されることが好ましく、６〜４０質量部の範囲で配合されることがより好ましい。難燃剤の配合量が、５質量部未満では、高度の難燃化が難しく、一方、５０質量部を越える量を配合しても難燃化は余り改良されず、不経済となるという問題を有する。
【０１３７】
一方、難燃材料として、無機系難燃剤を選択した場合は、樹脂１００質量部に対して、無機系難燃剤が３０〜２００質量部の範囲で配合されることが望ましく、４０〜１５０質量部の範囲で配合されることがより好ましい。無機系難燃剤に配合量が３０質量部未満では、無機系難燃剤単独では十分な難燃化が難しいので、有機系難燃剤の併用が必要となる。一方、２００質量部を越える量を配合した場合には、耐摩耗性が劣り、耐衝撃強度の低下などの機械的強度の低下、可撓性がなくなり、かつ低温特性が劣る。
無機系難燃剤は、燃焼したときにハロゲンガスなどの有害ガスの発生が無いという利点を有するため、難燃剤として特に有用である。
【０１３８】
前記シート保持性改良材としての高分子量物は、シートの取り扱い性（可撓性）改善やシート表面のタック改善のために添加する反応性二重結合を持たないもので、二重結合を有する化合物と相溶性の良好な材料が選定される。例えば、二重結合を有する化合物がウレタン骨格で（メタ）アクリロイル基を有するものであれば、メチルメタクリレートからなるアクリル樹脂やポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などを用いることができる。上記高分子量物選択の目安としてはＳＰ（ソルビリティパラメータ）値があり、この値の近い材料の組合せが好ましい。この高分子量物としては、上記のほかに、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等が用いられる。
【０１３９】
これらの高分子量物には、さらに、光沢制御層の基体１０との密着性や下地保護材料との相溶性を改善するために、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基などの極性基を、導入することがある。また、光沢制御層には必要に応じて過酸化物が添加され得る。当該過酸化物としては通常の有機過酸化物が用いられ得るが、より好ましくは常温での貯蔵安定性の面から、分解温度が１００℃以上の有機過酸化物である。
【０１４０】
具体的には、例えば、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート等が挙げられる。上記過酸化物の添加量は、前記（メタ）アクリロイル基を有する低分子量物１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部の範囲であることが好ましい。また、過酸化物は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。これらの過酸化物の添加によって、光の照射で硬化しにくい部分をさらに熱硬化させることができる。
【０１４１】
また、光沢制御層を構成する結着剤としては、前記樹脂の代わりに水溶性の結着剤を使用することもできる。該水溶性の結着剤としては、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉、自家変成澱粉及び各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ハイドロキシルエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコールまたはその誘導体などの水溶性高分子が使用される。これら水溶性高分子は、目的に応じて数種類を混合して使用することが可能である。
【０１４２】
光沢制御層には、さらに必要に応じて少量の顔料、染料等の着色剤や硬度を高めるための高硬度の微粒子材料が添加される。上記着色剤としては、塗料で用いられる顔料、染料を使用し得る。該顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シアニン系顔料、キナクリドン系顔料などがある。上記染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベンゼン系染料などがある。また、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉などの金属粉等を着色剤として用いてもよい。これらの材料はできるだけ微粒子のものが好ましい。また、硬度を高めるための材料としては、必要により、微粒子（体積平均粒子径：２０ｎｍ以下）の酸化チタンやシリカ、ダイヤモンド等が用いられる。これらの着色剤等を添加した場合は、前記光開始剤としては、着色剤の吸収の少ない波長の光で開始反応を行うものを用いることが好ましい。
【０１４３】
以下に、光沢制御層に関し、アクリル系を中心とした材料の組合せの例について示す。その他の系についても同様に材料を組合わせることができる。
Ｉ：（ａ）重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
II：（ｄ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤と、（ｅ）イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤及びエポキシ系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
III：（ｆ）分子中に反応性二重結合を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
ＩＶ：（ｇ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基と反応性二重結合を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤と、（ｅ）イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤及びエポキシ系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
【０１４４】
なお、電子線硬化性の光沢制御層は、例えば、上述の光硬化性樹脂を用いた光沢制御層の配合から光開始剤を除いたものが用いられる。
【０１４５】
前記光沢制御層の配合中に示された（ａ）重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルと、スチレン誘導体モノマー等やマレイン酸系モノマーとを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる。
【０１４６】
前記光沢制御層の配合中に示された（ｄ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー等のうち、少なくとも１種の官能基を有するモノマーと、その他の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレイン酸系モノマー等とを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる。
【０１４７】
前記光沢制御層の配合中に示された（ｆ）分子中に（メタ）アクリロイル基を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂、（ｇ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基と反応性二重結合を複数有し、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸と；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−アジリジニル）ブチル（メタ）アクリレート等アジリジニルを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー等のうち、少なくとも１種の官能基を有するモノマーと、その他の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレイン酸系モノマー等とを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる官能基を有するアクリル系共重合体に、上記官能基を有するモノマーを付加することによって得ることができる。
【０１４８】
これらのアクリル樹脂（ａ）、（ｄ）、（ｆ）、（ｇ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、反応開始剤を用いて重合反応を行う際の条件により変化させることが可能である。本発明に用いられるアクリル樹脂は、その重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲のものが好ましく使用される。重量平均分子量が２０，０００を下回ると、ラミネートフィルムの貼付作業時の延伸に対して十分な伸びが得られず、クラックが発生するおそれがある。重量平均分子量が１，０００，０００を上回ると、樹脂の溶剤への溶解がしにくくなり、光硬化性樹脂組成物から光沢制御層を作製することが困難となる。例えば、溶剤キャステイングによって光沢制御層を作成する場合には、溶剤粘度が高くなるので樹脂を低濃度でしかキャステイングできず、そのため光沢制御層の膜厚を厚くすることが難しくなる。
【０１４９】
また、これらのアクリル樹脂は、光沢制御層硬化後の硬度と耐擦傷性との関係からＴｇ（ガラス転移点）が−２０〜１００℃の範囲のものが好ましい。しかし、余り高くない表面硬度、例えば、鉛筆硬度法での硬度で２Ｂ以下（２３℃）の場合や、光沢制御層の伸びが殆ど必要でない場合は、これら範囲外であっても適用可能である。アクリル樹脂は、前記の分子量範囲であれば異なる種類のものを組み合わせて用いてもよい。上記アクリル樹脂（ｄ）、（ｇ）は、水酸基、アミノ基及びカルボキシル基等の官能基を有するため、上記架橋剤によって架橋され、そのことによりシートの可撓性を向上することができる。
【０１５０】
前記アクリル樹脂（ｄ）、（ｇ）の官能基価｛ＯＨ基価とＮＨ₂基価（ＮＨ₂：重合時添加するＮＨ₂基の量をＯＨ価と同様の計算、もしくはＮＨ₂基を亜硝酸と反応させＯＨ基に変えて定量したもの）とＣＯＯＨ基価（ＣＯＯＨ価：重合時添加するＣＯＯＨ基の量をＯＨ価と同様の計算もしくは、ＣＯＯＨ基をＫＯＨで滴定した値）｝の総和が２〜５０の範囲であるのものが好ましい。官能基価が２未満であると、光沢制御層の可撓性の向上が望めない場合がある。また、官能基価が５０を超えると、充分な光沢制御層の伸びが得られない場合がある。しかし、光沢制御層の伸びが殆ど必要でない場合や、光沢制御層の可撓性が十分である場合は、これら範囲外であっても適用可能である。
【０１５１】
また、これらアクリル樹脂材料は、アクリル樹脂の反応性部分をブロックまたは、櫛形にしたブロック共重合体として用いることもできる。この場合、これら反応性アクリル樹脂材料とブロック化する材料としては、アクリル系はもちろんのこと、スチレン系、マレイン酸系、イミド系材料などのアクリルと相溶性のよい材料の他に、シリコーン系、フッ素系材料など、ブロック化できる材料ならどれとの組合せでも構わないものである。この場合、これらの材料の重量平均分子量を前記範囲内として用いる方法と、前述の反応性アクリル樹脂にこれらのブロック重合体をブレンドして用いる方法とがある。
【０１５２】
前記光沢制御層の配合中に示された（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの１官能タイプや、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能タイプなどが挙げられる。
【０１５３】
また、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、ポリアルキドアクリレート、ポリオールアクリレート等のオリゴマー等もある。これらの低分子量物は、更に、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等の官能基を有してもよい。
【０１５４】
前記（ｅ）のイソシアネート系架橋剤とは、分子内に２個以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物で、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスファイト、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体、またはこれら単量体のトリメチロールプロパン付加体、イソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、カルボジイミド変性体、ウレタン変性体、アロファネート変性体等を挙げることができる。
【０１５５】
また、前記（ｅ）のメラミン系架橋剤とは、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素、グアニジン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能のアミノ基を有する材料とホルムアルデヒドを反応させたトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ジメチロール尿素ジメチロールグアニジン、ジメチロールアセトグアナミン、ジメチロールベンゾグアナミン等をブチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコールと反応させたエーテル化メラミン樹脂のことである。
【０１５６】
さらに、前記（ｅ）のエポキシ系架橋剤とは、エポキシ基を複数含む多価アルコールのグリシジル化合物のことであり、ルイス酸触媒とともに用いられる。このルイス酸としては、反応を遅らせるためにマイクロカプセル化しているものが好ましい。例えば、ブタジエンシジオキシド、ヘキサジンジオキシドやフタル酸のジグリシジルエステル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、パラアミノフェノールのトリグリシジルエーテルアミン、アニリンのジグリシジルエーテル、フェニレンジアミンのテトラグリシジルエーテル、スルホンアミドのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル等のグリシジル化合物やポリエーテル変性ジグリシジル、ポリエステル変性ジグリシジル、ウレタン変性ジグリシジル化合物（重合体）やビニルシクロヘキセンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジオキサイド等を挙げることができる。
【０１５７】
これら架橋剤の添加量は、アクリル樹脂の官能基価：架橋剤の官能基価が、１：０．７〜１．３程度となる量であることが好ましい。しかし、実際は用いるアクリル樹脂との反応性によりアクリル樹脂の官能基と架橋剤同士、例えば、メラミン系架橋剤同士、メラミン系架橋剤とエポキシ系架橋剤等の反応が起こるので予備実験を行ってから決定することが好ましい。
【０１５８】
一方、光沢制御層を構成するフィラーは限定されるものではないが、有機樹脂粒子から構成されるものの場合、具体的には、スチレン、ビニルスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；イソプレン、２−クロロブタジエン等のジエン系モノマーの１種以上を重合させて得られる単独重合体あるいは共重合体を例示することができる。
【０１５９】
これらの中で、スチレン類、α−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類等が好ましく、これら熱溶融性樹脂をフィラーとして使用する場合は、これら樹脂を溶解しない溶媒で塗工することにより、光沢制御層を構成するフィラーとして用いることができるが、好ましくは、これら熱溶融性樹脂に架橋剤などを添加して、架橋構造を持たせた熱硬化性樹脂、先に記載した熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂などを微粒子化したものがより好ましく用いられる。
【０１６０】
また、光沢制御層を構成するフィラーが、無機微粒子から構成される場合、具体的な例示物としては、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩酸性炭酸マグネシウム、石英粉、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナなどが挙げられる。
【０１６１】
前記フィラーの形状としては、球状粒子が一般的であるが、板状、針状、不定形状であってもよい。また、フィラーと樹脂との屈折率差は、０．０１以上であることが表面光沢度を制御するためには好ましいが、屈折率差が０．１以上であることがより好ましい。
また、フィラーの体積平均粒子径としては、１０μｍ以下であることが好ましいが、光沢制御層膜厚を考慮すると、０．０１〜５μｍの範囲であることが特に好ましい。
【０１６２】
光沢制御層中におけるフィラーと結着剤との質量比（フィラー：結着剤）は、０．３：１〜３：１の範囲であることが好ましく、０．５：１〜２：１の範囲であることがより好ましい。フィラーの割合が上記範囲内の場合は、画像形成の前後で光沢がほとんど変化しないが、上記範囲よりも少ない場合は、光散乱性が低下してしまい、上記範囲よりも多い場合は、光沢制御層の形成が困難となる場合がある。
【０１６３】
以上、機能性制御手段としての光沢制御層について説明したが、当該機能性制御手段は、前記のように耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、帯電性制御の観点からも設けられるものである。すなわち、本発明における機能性制御手段は、前記のように、基体１０を介して画像が形成された面（画像受像層２０が形成された面）と反対側の面に設けられるものであり、最終的にラミネートされた場合には、機能性制御手段が設けられた面が外側となるため、耐光性だけでなく、例えば、使用中にフィルム面に水がついた場合に、すぐに拭き取れるように離型性を有することが必要であり、また、フィルム表面にはゴミが付着しにくいように、表面抵抗値を１０¹²Ω／□以下とするような帯電性制御が必要となる。また、画像表示物を病院内にて手にとって閲覧したり、壁への表示などにおいて抗菌性が望まれる。さらに、火災時など加熱による燃焼を少しでも押さえ有害ガスの発生をおさえる難燃性が必要となる。
前記耐光性、離型性、帯電性の制御は、本発明に用いられる基体１０や光沢制御層等において説明した材料、方法を適宜使用することにより行うことができる。
【０１６４】
なお、画像受像層及び光沢制御層には、必要に応じて、熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、可塑剤、架橋剤、耐衝撃性向上剤、抗菌性、難燃剤、難燃助剤、及び帯電防止剤などの各種プラスチック添加剤を併用することができる。
【０１６５】
＜電子写真用ラミネートフィルムの製造方法＞
前記画像受像層２０や機能性制御手段としての機能性制御層は、以下の方法によって基体１０の表面に形成される。
上記各層は、少なくとも樹脂とフィラー等とを有機溶媒、もしくは水などを用いて混合し、超音波、ウエーブローター、アトライターやサンドミルなどの装置により均一に分散させ塗工液を作製し、該塗工液をそのままの状態で、基体１０の表面へ塗布あるいは含浸させることによって形成することができる。
【０１６６】
塗布あるいは含浸させる方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、ロールコーティング法等の通常使用される方法が採用される。
上記塗工は、例えば光沢制御層と画像受像層２０とを両方有する場合には、どちらを先に塗工してもよいし、同時に塗工してもよい。
【０１６７】
但し、前記塗工液の作製において、溶媒として基体１０の表面を溶解させる良溶媒を使用することが好ましい。このような良溶媒を使用すると、基体１０と塗工された層との結びつきが非常に高くなる。その原因は、貧溶媒を使用した場合、塗工された層と基体１０との間に明確な界面が存在することで、ラミネート後、フィルムの基体１０との接着性が不十分なのに対し、良溶媒を使用した場合は、上記明確な界面が存在せず、基体１０の表面と塗工された層とが融合したものとなって、接着性が十分高くなるものである。
【０１６８】
なお、上記基体１０表面に対して良溶媒であるとは、溶媒が基体１０の表面に接触した場合、基体１０に何らかの作用を及ぼし、基体１０の表面が少し侵される（溶媒除去後、わずかに表面に曇り等が観察される）程度以上の溶解性を有することをいう。
【０１６９】
基体１０の表面に画像受像層２０や機能性制御層を形成する際の乾燥は、風乾でもよいが、熱乾燥を行えば容易に乾燥できる。乾燥方法としては、オーブンに入れる方法、オーブンに通す方法、あるいは加熱ローラに接触させる方法など通常使用される方法が採用される。また、前述の光沢制御層も同様の方法によって形成することができる。
【０１７０】
このようにして基体１０の表面に形成される機能性制御手段としての層の膜厚は０．１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１０μｍの範囲であることがより好ましい。
また、前記画像受像層２０の膜厚は、同様に０．１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１０μｍの範囲であることがより好ましい。
【０１７１】
＜画像形成方法＞
以上の方法で形成した、機能性制御手段としての機能性制御層及び画像受像層２０を有する未印刷ラミネートフィルムに、電子写真方式によって画像を形成する方法を以下に述べる。
【０１７２】
電子写真方式による未印刷ラミネートフィルムへの画像形成方法は、まず、電子写真用感光体（像担持体）の表面に均一に電荷を与え帯電させた後、その表面に、得られた画像情報を露光し、露光に対応した静電潜像を形成する。次に、前記感光体表面の静電潜像に現像器から画像形成材料であるトナーを供給することで、静電潜像がトナーによって可視化現像される（トナー画像が形成される）。さらに、形成されたトナー画像を、未印刷ラミネートフィルム表面の画像受像層２０が形成された面に転写し、最後に熱や圧力などによりトナーが画像受像層２０の表面に定着されて、画像記録体ができあがる。ここでいう画像記録体とは、本発明の電子写真用ラミネートフィルムである。
【０１７３】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、画像形成面をラミネート面とするものであるため、未印刷ラミネートフィルムの表面の画像受像層２０に形成される画像は反転画像（鏡像画像）とする必要があり、前記感光体表面に静電潜像を形成する際には、上記感光体表面に露光される画像情報としては鏡像の情報が提供されることが好ましい。
【０１７４】
前記ラミネートフィルムのラミネート面に転写されるトナー画像は、電子写真用感光体に露光される情報に応じて形成されるものである。そしてこの情報は、画像情報であってもよく、文字情報等であってもよい。
【０１７５】
また、上記情報は可変情報であってもよい。すなわち、前記画像形成において、未印刷ラミネートフィルム表面に形成されるトナー画像は、例えば、複数枚の画像形成においてすべて同一ではなく、１枚ごとに可変情報である情報に応じて異なるトナー画像であってもよい。
【０１７６】
さらに、前記情報は個人情報であってもよい。本発明の情報記録媒体は、既述の如く、キャッシュカードや社員証、学生証、個人会員証、居住証、各種運転免許証、各種資格取得証明などに適用可能なものであり、このような用途に使用される場合、前記情報としては、顔写真、本人照合用画像情報、氏名、住所、生年月日等の個人情報が主体となる。
【０１７７】
定着時にトナーは、熱や圧力が同時に印加されるため画像受像層２０の表面に定着される訳であるが、同時にトナーは定着部材と接触するため、トナーが低粘性であったり、定着部材との親和性が高い場合などは、定着部材に一部移行し、オフセットとして定着部材に残留するため、定着部材の劣化を招き、結果として定着器の寿命を短縮してしまうことになる。したがって、電子写真用ラミネートフィルムが画像記録体として使用される場合には、トナー画像の充分な定着性と、定着部材との剥離性とを得ることが必要となる。
【０１７８】
しかしながら、本発明に用いる画像受像層２０の表面や基体１０表面は、トナーとの接着性がよいため、トナーが溶融し、粘性が生じる温度以下で十分にラミネートフィルム表面に定着する。この溶融温度を超えて必要以上に定着温度を上げると、基体１０のビカット軟化温度を大きく超える領域となり、基体１０が収縮してシワになったり、変形が大きくなって使用不可になったり、また、定着部材に巻付いて結果として定着器の寿命を短縮してしまう場合がある。
【０１７９】
このため、本発明においては、電子写真用ラミネートフィルム表面に形成されたトナー画像の定着を、該電子写真用ラミネートフィルム表面の温度が、トナーの溶融温度以下となるようにして行うことが好ましい。通常のトナーの溶融温度を考慮すると、前記電子写真用ラミネートフィルムの表面温度が１３０℃以下となるようにして行うことが好ましく、１１０℃以下となるようにして行うことがより好ましい。但し、下限は９０℃程度である。
【０１８０】
上記のようにラミネートフィルム表面の温度を１３０℃以下としてトナーの定着を行う場合であっても、前記のような理由から、定着時のラミネートフィルム表面の温度は、前記基体１０のビカット軟化温度以下であることが好ましく、さらには、定着時のラミネートフィルム表面の温度は、トナーの軟化温度と同等程度とすることも可能である。
【０１８１】
また、上記条件で定着を行う場合であっても、基体１０によっては、熱変形を起こす温度領域に入ってしまう場合がある。その場合、特にラミネートフィルムのコシが弱くなり、定着装置の加熱ロールに巻付きやすくなってくる。このような場合は紙などと重ね合わせて搬送し、定着装置でのラミネートフィルムのコシを補ったり、フィルムエッジ部分にガイドが当たるように定着装置内を改造／調整することが望ましい。
【０１８２】
一方、本発明の電子写真用ラミネートフィルムでは、定着時に非画像部でも定着部材と接触することになり、トナーと同様の離型性などの性能が要求されている。
そこで、本発明では、少なくとも基体１０の片面に、前記離型性等を考慮した画像受像層２０を形成することが必要であり、また、熱溶融性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂が好ましく含まれ、かつ、フィラー等が含まれる光沢性制御層（機能性制御手段）を、ラミネートフィルムの画像が形成されている面の反対側の面に形成することが好ましい。
【０１８３】
そして、上記画像受像層２０が結晶性樹脂を含み、必要に応じてポリビニルアセタール樹脂を含ませることにより、前記オイルレストナーを用いた場合であっても、前記定着条件でトナー中のワックスが画像受像層２０の表面に浮き出すことなく、トナー全体を画像受像層２０に良好に定着させることができる。
【０１８４】
さらに画像受像層２０及び機能性制御層の両層に、添加剤として離型剤などを好ましく含有させることにより、定着工程における定着部材への付着防止を図り、加えて、電荷制御剤等の添加により電子写真方式における転写性能をも維持することができる。
【０１８５】
＜情報記録媒体＞
本発明の情報記録媒体は、前記トナー画像が設けられた電子写真用ラミネートフィルムと、透明もしくは不透明なコア基材（コア基材）とが、前記画像受像層をラミネート面として重ね合わされ接合されて作製される。
【０１８６】
以下、図面を参照して本発明の情報記録媒体の構成及び製造方法を詳細に説明する。
図２は、本発明の情報記録媒体の一例を示す概略斜視図である。図２（ａ）、（ｂ）に示すように、本発明の情報記録媒体は、本発明電子写真用ラミネートフィルム５０（オーバーシート）と、被ラミネート体であるコア基材６０（コアシート）と、から構成される。また、上記電子写真用ラミネートフィルム５０は１枚に限られず、必要であれば、コア基材６０の電子写真用ラミネートフィルム５０が積層されていない側の面に、更にラミネートフィルム７０を積層した構造としてもよい。さらに、必要に応じて、上記以外のシート、層などを設けてもよい。
【０１８７】
この場合、さらに積層されるラミネートフィルム７０は、本発明の電子写真用ラミネートフィルムであってもよいし、他のラミネートフィルムであってもよいが、コア基材６０との高い密着性を確保する観点からは、本発明の電子写真用ラミネートフィルムを用いることが好ましい。
【０１８８】
また、前記コア基材は、少なくとも基材の片面に接着層を有していてもよく、例えば図２（ａ）において片面のみの接着層を有する場合には、該接着層はラミネートフィルム５０側の面に形成されていることが好ましく、この場合にはラミネートフィルム５０の画像受像層が形成された面と接着されることにより、最も優れた接着性が発揮される。
【０１８９】
さらに、図２（ｂ）のように、コア基材６０の両面にラミネートフィルムがラミネートされる場合であっても、ラミネートフィルム７０が本発明の電子写真用ラミネートフィルムであるか否か（画像受像層を有しているか否か）にかかわらず、コア基材６０の両面に接着層が形成されラミネートフィルム５０、７０と接着されることが同様の理由から好ましい。
【０１９０】
コア基材６０に使用可能な基材は、透明性を有しないことが望ましい。本発明においては、少なくともラミネート後、ラミネートフィルムに形成された画像が基材のラミネート面と反対側の面から基材を通して目視できない程度に不透明であればよい。
このため、基材としては、白色化したプラスチックフィルムが代表的に使用される。
【０１９１】
上記基材としては、前述の電子写真用ラミネートフィルムの基体１０に用いたものと同様のものを用いることができる。この場合、基体１０に用いられる樹脂フィルムと基材に用いられる樹脂フィルムとは、同一の材料で構成されてもよく、異なった材料で構成されてもよい。
【０１９２】
プラスチックを白色化する方法としては、白色顔料、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化カルシウム等の金属酸化物微粒子、有機の白色顔料、ポリマー粒子等をフィルム中に混入させる方法が使用できる。なお、前記金属酸化物微粒子としては、既述の画像受像層の表面抵抗値制御に用いた導電性金属酸化物を白色化剤として使用することができ、また、他の白色化剤と併用しても使用しても良い。
また、プラスチックフィルム表面にサンドブラスタ処理やエンボス加工等を施すことにより、プラスチックフィルムの表面を凹凸にし、その凹凸による光の散乱によりプラスチックフィルムを白色化することもできる。
【０１９３】
また、基材としては、既述のプラスチックフィルム以外に、不透明性な他の樹脂や、セラミックが使用でき、また、これらに顔料や染料などが添加され着色されていてもよい。また、基材は、フィルム状、板状であってもよいし、可とう性を有しない程度、または、基材としての要求に必要な強度を有する程度に厚みを有する形状であってもよい。
【０１９４】
本発明に用いられる基材としては、厚さ５０〜５０００μｍの範囲のプラスチックからなるフィルムを用いることが好ましく、厚さ１００〜１０００μｍの範囲のＰＥＴＧフィルムを用いることがより好ましい。
【０１９５】
本発明においては、上記コア基材６０がカード用基材であることが好ましい。そして、最終的な情報記録媒体が例えばＩＣカード等として用いられる場合には、基材として、その内部または表面に半導体回路を有するものを用いることができる。
【０１９６】
基材中に半導体回路を内蔵させる方法としては、前記半導体回路が固定されたインレットと呼ばれるシートを、基材を構成するシート材料間に挟み、熱プレスによって熱融着一体化させる方法が一般的に好ましく用いられる。また、上記インレットシートなしに直接、半導体回路を配置し、同様に熱融着一体化させる方法も可能である。
【０１９７】
その他、上記熱融着によらず、ホットメルト等の接着剤を用いて、前記基材を構成するシートどうしを貼り合わせ、同様に、半導体回路を内蔵させることも可能であるが、これらに限られるものではなく、例えば、ＩＣカードに半導体回路を内蔵させる方法であれば、いずれも前記基材の製造方法として適用することができる。
さらに、情報記録媒体として使用上問題がなければ、半導体回路を基材の内部ではなく、表面に露出した状態で配置することも可能である。
【０１９８】
なお、本発明の情報記録媒体が、ＩＣカードだけでなく、磁気カード等として用いられる場合には、必要に応じて基材にアンテナ、磁気ストライプ、外部端子などが埋め込まれる。また、磁気ストライプ、ホログラム等が印刷されたり、必要文字情報がエンボスされる場合がある。
【０１９９】
コア基材６０表面の静止摩擦係数は、２以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。またフィルム表面の動摩擦係数は、０．２〜１の範囲であることが好ましく、０．３〜０．６５の範囲であることがより好ましい。
【０２００】
また、金属酸化物粒子やマット剤等の添加により、コア基材表面に凹凸が形成されることで、電子写真用ラミネートフィルムとのラミネーションにおいて、コア基材６０とラミネートフィルム５０との界面、あるいは画像形成剤（トナー）層中に存在する空気を逃がしやすくすることができる。
【０２０１】
前記電子写真用ラミネートフィルム５０とコア基材６０との重ね合わせは、ラミネートフィルム５０とコア基材６０とを手で保持して揃えることにより行ってもよいし、前記画像形成後に設けられた丁合いトレイなどにラミネートフィルム５０及びコア基材６０を順次排出し、自動的に揃えることにより行ってもよい。
【０２０２】
この場合に、本発明の結晶性樹脂を含む画像受像層が形成されたラミネートフィルム５０は、複数枚が重ねられた状態から上記丁合いトレイ等に搬送・排出される場合でも、接着層でありながら通常環境では高い弾性率を有する画像受像層を用いているため、上記搬送・排出に問題が生じることはない。
【０２０３】
ラミネートフィルムとコア基材とが接合される工程（ラミネート工程）における圧着方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の各種ラミネート技法、並びにラミネート装置をいずれも好適に採用することができる。本発明においては、熱を加えることによりラミネートするヒートプレス法を用いることが好ましく、例えば、前記ラミネートフィルム５０及びコア基材６０の積層体を、熱ロール対などによるニップ部に挿通させることにより、両者をある程度熱溶融させ熱融着させる、通常のラミネート技法、並びにラミネート装置を用いて、圧着させることができる。
【０２０４】
既述の如く、上記ラミネート工程はコア基材６０とラミネートフィルム５０との界面等に空気を残さないために、減圧環境下で行われることが好ましいが、本発明のラミネートフィルムを用いることにより、ラミネート時における熱ロールからの加熱で、画像受像層（接着層）が空気が抜けるのに十分低粘度となるため、前記減圧環境下でラミネートを行う必要がない。
【０２０５】
なお、前述の定着工程を行わないでフィルム表面にトナー画像を形成したラミネートフィルム５０（未定着ラミネートフィルム）をラミネート工程に用いる場合には、前記ラミネート温度を定着工程を経たラミネートフィルム５０を用いる場合に比べ、若干高めにすることにより、トナーの発色性等を確保することができる。
【０２０６】
ラミネートされた前記積層体は、そのまま本発明の情報記録媒体となり得るが、ここで、電子写真用ラミネートフィルムに個別の画像が複数形成されている場合、この各画像毎に裁断し、所定サイズの複数の情報記録媒体を得る。
また、本発明の情報記録媒体は、前記各工程を自動で連続的に行う情報記録媒体作製装置により作製することができる。
【０２０７】
以上説明したように、本発明によれば、少なくとも基体の片面に特定の画像受像層を形成し、該画像受像層の表面に鏡像（ミラーイメージ）の画像を形成することにより、所望の電子写真用ラミネートフィルムを得ることができる。
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、意匠性の高い印刷物に要求される画像品質（色、帯電性、隠蔽性など）や画像形成工程の繰り返し安定性に優れ、傷や異物などによる画像欠陥の発生がなく、しかも、屋外使用においても十分な耐熱性、耐光性を確保したラミネートフィルムである。
【０２０８】
また、本発明の電子写真用ラミネートフィルムを用いれば、ラミネート時における電子写真用ラミネートフィルムとコア基材との間の空気抜きを、減圧等の条件を介さず容易に行うことができ、しかも電子写真用ラミネートフィルム単独での搬送時には支障を生ずることなく、加えてラミネート後、コア基材との十分な接着性を有する情報記録媒体を得ることができる。
【０２０９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例及び比較例における「部」は質量部を意味する。
＜実施例１＞
以下の製造方法により電子写真用ラミネートフィルム１を製造し、これに画像を形成したラミネートフィルム１について評価を行った。
【０２１０】
（電子写真用ラミネートフィルムの作製）
−機能性制御層塗工液Ａ−１の調製−
熱硬化性樹脂としてシリコーン樹脂（ＧＥ東芝シリコーン社製：ＳＨＣ９００、固形分３０質量％）１０部、フィラーとしてポリジメチルシロキサン微粒子（ＧＥ東芝シリコーン社製：ＴＰ１３０、体積平均粒子径：３μｍ）０．０５部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（住友化学社製：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２００）０．３部、及び帯電制御剤として界面活性剤（竹本油脂社製：バイオニンＢ１４４Ｖ）０．３部をシクロヘキサノン／メチルエチルケトンを２０／８０の質量比で混合した液６０部に添加して十分撹拌し、表面抵抗調整と耐光性と離型性との機能を持たせた機能性制御層塗工液Ａ−１を調製した。
【０２１１】
−画像受像層塗工液Ｂ−１の調製−
まず、多価カルボン酸成分としてのフマル酸ジメチル及びセバシン酸ジメチルをモル比（フマル酸ジメチル／セバシン酸ジメチル）で１／９となるように混合し、この酸成分の総モル数に対し、多価ヒドロキシ化合物としてのエチレングリコールを３．５倍のモル数分加え、常法により結晶性ポリエステル樹脂１を合成した。
【０２１２】
この結晶性ポリエステル樹脂１の数平均分子量は５２，０００、融点は７０℃、融解熱は１．９ｍＪ／ｍｇ、１２０℃における溶融粘性率は３００Ｐａ・ｓ、２５℃における貯蔵弾性率は１０⁸Ｐａであった。
【０２１３】
合成された結晶性ポリエステル樹脂１がメチルエチルケトン中に３０質量％存在する樹脂溶液１００部に、マット剤として架橋ポリメチルメタクリレート微粒子（綜研化学社製：ＭＰ−１５０、体積平均粒子径：５μｍ）３部を加え、さらに、電荷制御剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）０．９部と、メチルエチルケトン２００部と、トルエン３０部と、を加えて十分撹拌し、画像受像層塗工液Ｂ−１を調製した。
【０２１４】
−電子写真用ラミネートフィルム１の作製−
機能性制御層塗工液Ａ−１を、厚さ１００μｍの基体フィルム（帝人デュポン社製：Ｍｅｌｙｎｅｘ３４２）の一方の面にワイヤーバーを用いて塗工し、１３０℃で２分間乾燥させ、膜厚２μｍの光沢制御層を形成した。また、前記画像受像層塗工液Ｂ−１を用いて同様の方法により、光沢制御層が形成された面と反対側の面に、膜厚２μｍの画像受像層を形成し、片面に光沢制御層が形成された電子写真用ラミネートフィルム１を製造した。
この電子写真用ラミネートフィルム１の画像受像層側の表面抵抗値は１．２×１０¹⁰Ω／□であった。
【０２１５】
（ラミネートフィルムの作製・性能評価）
上記電子写真用ラミネートフィルム１（画像未形成）の表面に、富士ゼロックス（株）社製カラー複写機Ｄｏｃｕ Ｃｏｌｏｒ １２５５改造機（オイルレストナーを用いた複写機、定着時のラミネートフィルムの表面温度が、９５〜１００℃になるように改造したもの）でベタ画像を含むカラーの鏡像画像を印字し、該画像が形成されたラミネートフィルム１を作製した。
【０２１６】
このラミネートフィルム１の機内搬送における走行性、画像の定着性、画像印字後の画像濃度などを測定した。また、形成された画像の耐光性を評価し、さらに、カードとしての接着（密着）性について、ラミネートフィルムとしての性能を確認した。
【０２１７】
−走行性評価−
作製されたラミネートフィルム１の前記カラー複写機における走行性は、前記カラー複写機Ｄｏｃｕ Ｃｏｌｏｒ１２５５改造機の手差しトレイに、ラミネートフィルム１を３０枚セットし、連続で３０枚印字作業を行った時の、ジャム（フィルムつまり）、重送の発生回数をカウントする。評価基準は、発生回数が０回であれば○、１回の場合は△、２回以上の場合は×とした。
【０２１８】
−定着性評価−
トナー定着性の評価は、上記カラー複写機にて、ラミネートフィルム１の表面に定着された画像濃度約１．８のベタ画像部に、市販の１８ｍｍ幅セロハン粘着テープ（ニチバン社製：セロハンテープ）を３００ｇ／ｃｍの線圧で貼り付け、１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で剥離した時の、剥離前の画像濃度に対する剥離後の画像濃度の比（剥離後の画像濃度／剥離前の画像濃度、以下ＯＤ比と略す）を指標として評価した。電子写真用記録媒体としては、一般的に、ＯＤ比で０．８以上のトナー定着性が要求される。本評価では、ＯＤ比が０．９以上であるものを◎、０．８以上０．９未満であるものを○、０．８未満であるものを×とした。
【０２１９】
−画像濃度、画質評価−
画像濃度は、ベタ画像部をＸ−Ｒｉｔｅ９６８濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、画像濃度が１．５以上であるものを○、１．５未満１．３以上であるものを△、それ以下であるものを×とした。
また、画質に関しては、高温高湿条件（２８℃、８０％ＲＨ：Ａ条件）、室温条件（２２℃、５０％ＲＨ：Ｂ条件）、低温低湿（１５℃、１５％ＲＨ：Ｃ条件）で画像を出力したときの、文字の正確な印字性（印字再現性）を評価した。どの条件でも問題ない場合は○、問題があった場合は問題のあった条件に×を表示した（例Ａ×、Ｃ×など）。
【０２２０】
−耐光性評価−
耐光性評価は、耐光性試験器（東洋精機社製：ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋）内に、ベタ画像が印字してある面を下にしたラミネートフィルム１を設置し、６３℃雰囲気下、Ｘｅランプで７６０Ｗ／ｍ²の強度にて１００時間照射した。次に照射前後のベタ画像の画像濃度を測定し、画像濃度の差が０．１未満であるもの◎、０．１以上０．５以下であるものを○、０．５以上１．０以下であるものを△、１．０を超えるものを×とした。
【０２２１】
−ラミネート性−
ラミネート性に関しては、表面がＰＥＴＧで、コアがＡ−ＰＥＴであるＡ４サイズの白色シート（三菱樹脂社製：ディアクレールＷ２０１２、厚さ：５００μｍ）をコア基材とし、その表裏に、前記ラミネートフィルム１を画像面で重ね合わせ、ラミネーター（フジプラ（株）社製：ラミパッカーＬＰＤ３２０６ Ｃｉｔｙ）を用い、１６０℃、送り速度１０ｍｍ／ｓの条件でラミネートし、カード（情報記録媒体）を作製した。
評価は、上記白色シートとラミネートフィルム１との界面をカッターナイフで引き剥がし、その部分を持って手でひき剥したときの状況により行った。まったく剥れないときは◎、剥れるがすぐにラミネートフィルムがちぎれてしまうものを○、ラミネートフィルムは剥れるが剥れた面の画像が乱れ、偽造が困難だと思われるものを△、それ以外を×とした。
【０２２２】
−脱気性−
前記のようにして作製されたカードを、界面を引き剥がす前に、顕微鏡により観察しコア基材とラミネートフィルムとの隙間に空気が残存していないかを観察した。
次に、上記カードをオーブンに入れ、４０℃４８時間で耐久テストを行った。その後、このカードについても、上記と同様の評価を行い、接着性に変化が無く、空気が残存していないものを○、接着性は変化していないが、空気が残存しているものを△、それ以外を×とした。
以上の結果を、表１にまとめて記載した。
【０２２３】
＜実施例２＞
実施例１において、基体材料として、帝人デュポン社製Ｍｅｌｙｎｅｘ３４２の代わりに三菱樹脂のディアフィックス１００（厚さ：１００μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてラミネートフィルム２を作製した。
ラミネートフィルム２の評価は実施例１と同様に行い、これらの結果を表１にまとめて記載した。
【０２２４】
＜実施例３＞
実施例１の画像受像層塗工液Ｂ−１の作製において、結晶性ポリエステル樹脂１の樹脂溶液１００部の代わりに、結晶性ポリエステル樹脂１の樹脂溶液５０部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：デンカブチラール＃３０００−Ｋ、電気化学工業社製）１５部とを用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真用ラミネートフィルム３、及びラミネートフィルム３を作製した。なお、電子写真用ラミネートフィルム３の画像受像層側の表面抵抗値は２．１×１０⁹Ω／□であった。
ラミネートフィルム３の評価は実施例１と同様に行い、これらの結果を表１にまとめて記載した。
【０２２５】
＜実施例４＞
（電子写真用ラミネートフィルムの作製）
−機能性制御層塗工液Ａ−２の調製−
ポリエステル樹脂（東洋紡績社製：バイロン５００、軟化点１１４℃）３部、マット剤として架橋ポリメチルメタクリレート微粒子（綜研化学社製：ＭＰ−１５０、体積平均粒子径：５μｍ）０．９部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（住友化学社製：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２００）０．３部、及び界面活性剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）０．１部を、メチルエチルケトン４０部及びトルエン５部の混合溶媒中に添加して十分撹拌し、機能性制御層塗工液Ａ−２を調製した。
【０２２６】
−画像受像層塗工液Ｂ−２の調製−
結晶性ポリエステル樹脂２（東洋紡製：バイロンＧＡ−６４００、融点８６℃、融解熱：２ｍＪ／ｍｇ、１２０℃における溶融粘性率：１０００Ｐａ・ｓ、２５℃における貯蔵弾性率：１０⁹Ｐａ）５部、ポリビニルホルマール樹脂（商品名：デンカホルマール＃３０、電気化学工業社製）５部、マット剤として架橋ポリメチルメタクリレート微粒子（綜研化学社製：ＭＰ−１５０、体積平均粒子径：５μｍ）１部とを加え、さらに界面活性剤（日本油脂社製：エレエレガン２６４ＷＡＸ）０．３部と、メチルエチルケトン９０部と、シクロヘキサノン１０部と、を加えて十分撹拌し、画像受像層塗工液Ｂ−２を調製した。
【０２２７】
−電子写真用ラミネートフィルム４の作製−
前記機能性制御塗工液Ａ−２を、１００μｍの基材フィルム（三菱樹脂製：ディアクレール）の一方の面にワイヤーバーを用いて塗工し、１３０℃で２分間乾燥させ、膜厚２μｍの紫外線防止層を形成した。また、上記画像受像層塗工液Ｂ−２を用いて同様の方法により、紫外線防止層が形成された反対の面に膜厚２μｍの画像受像層を形成し、電子写真用ラミネートフィルム４を製造した。
この電子写真用ラミネートフィルム４の画像受像層側の表面抵抗値は２．１×１０¹⁰Ω／□であった。
【０２２８】
（ラミネートフィルムの作製・性能評価）
上記電子写真用ラミネートフィルム４を用い、実施例１と同様にして画像受像層の表面に印字しラミネートフィルム４を作製した。
このラミネートフィルム４について、実施例１と同様の評価を行った。これらの結果を表１にまとめて記載した。
【０２２９】
＜実施例５＞
実施例４の電子写真用ラミネートフィルムの作製において、画像受像層塗工液Ｂ−２を実施例１で用いた画像受像層塗工液Ｂ−１に変更した以外は、実施例４と同様の方法により電子写真用ラミネートフィルム５を作製した。
【０２３０】
上記電子写真用ラミネートフィルム５を用い、実施例１と同様にして画像受像層の表面に印字しラミネートフィルム５を作製した。
このラミネートフィルム５について、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１にまとめて記載した。
【０２３１】
＜比較例１＞
実施例１において、画像受像層塗工液Ｂ−１の特定ポリエステル樹脂の代わりに非晶質ポリエステル樹脂（東洋紡績社製：バイロン２００、軟化点１６３℃）３０部を用い、マット剤を除いた以外は、実施例１と同様にして電子写真用ラミネートフィルム６を作製した。
この電子写真用ラミネートフィルム５の画像受像層側の表面抵抗値は７．５×１０⁹Ω／□であった。
【０２３２】
上記電子写真用ラミネートフィルム６を用い、実施例１と同様にして画像受像層の表面に印字してラミネートフィルム６を作製した。
このラミネートフィルム６について、実施例１と同様の評価に行った。評価結果を表１にまとめて記載した。
【０２３３】
＜比較例２＞
実施例４の電子写真用ラミネートフィルムの作製において、機能性制御層塗工液Ａ−２から紫外線吸収剤を除き、また画像受像層塗工液Ｂ−２より結晶性ポリエステル樹脂２と界面活性剤とを除いた以外は、実施例４と同様にして電子写真用ラミネートフィルム７を作製した。
この電子写真用ラミネートフィルム７の画像受像層側の表面抵抗値は１×１０¹⁶Ω／□であった。
【０２３４】
上記電子写真用ラミネートフィルム７を用い、実施例１と同様にして画像受像層の表面に印字してラミネートフィルム７を作製した。
このラミネートフィルム７について、実施例１と同様の評価に行った。評価結果を表１にまとめて記載した。
【０２３５】
【表１】

【０２３６】
表１に示すように、実施例１〜５の電子写真用ラミネートフィルムは、それぞれ、十分な定着性、一定以上の画像濃度、及び耐光性を有するだけでなく、優れた走行性を示した。さらに、これを用いたカードは、ラミネート性に加え、脱気性にも問題がないことがわかった。一方、比較例１、２では実施例の電子写真用ラミネートフィルムと比較して走行性が悪く、カードとした場合もラミネート性が十分でなく、脱気性も不十分であることがわかった。
【０２３７】
【発明の効果】
本発明によれば、ラミネート時における電子写真用ラミネートフィルムとコア基材との間の空気抜きを、減圧等の条件を介さず容易に行うことができ、しかも電子写真用ラミネートフィルム単独での搬送時には支障を生ずることなく、加えてラミネート後、コア基材との十分な接着性を確保することができる電子写真用ラミネートフィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた画像形成方法及び情報記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の電子写真用ラミネートフィルムの一例を示す概略斜視図である。
【図２】 本発明の情報記録媒体の構成の一例を示す概略斜視図である。
【符号の説明】
１０ 基体
２０ 画像受像層
５０ 電子写真用ラミネートフィルム
６０ コア基材
７０ ラミネートフィルム[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic laminate film that is directly imaged (recorded) by an electrophotographic image forming apparatus, a method for producing the same, and an image forming method and an information recording medium using the same. Non-contact type or contact type personal information image information information media such as cash card with face photo, employee card, student card, individual membership card, residence card, various driver's licenses, various qualification certificates, etc. The present invention relates to an electrophotographic laminate film used for an identity verification image sheet, an image display board, a display label, and the like, a manufacturing method thereof, an image forming method and an information recording medium using the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, along with the development of image forming technology, means for forming images of the same quality in large quantities and at low cost by various printing methods such as intaglio printing, relief printing, planographic printing, gravure printing, and screen printing are known. Yes. Such a printing method is used for surface printing of an information medium that can store predetermined information such as an IC card, a magnetic card, an optical card, or a combination of these, and can communicate with an external device in contact or non-contact. Are often used.
[0003]
However, for example, the screen printing requires a large number of printing plates corresponding to the number of images to be printed, and in the case of color printing, printing plates corresponding to the number of colors are further required. Therefore, these printing methods are unsuitable for individually responding to individual identification information (face photo, name, address, date of birth, various licenses, etc.).
[0004]
The most mainstream image forming means for the above problems is an image forming method using a printer or the like employing a sublimation type or melting type thermal transfer system using an ink ribbon or the like. However, these can easily print personal identification information, but still have the problem that the resolution decreases when the printing speed is increased and the printing speed decreases when the resolution is increased.
[0005]
In contrast, in electrophotographic image formation (printing), the surface of the image carrier is uniformly charged, exposed in accordance with an image signal, and an electrostatic latent image due to a potential difference between an exposed portion and a non-exposed portion is generated. Then, a color powder (image forming material) called toner having a polarity opposite to (or the same as) the charge is electrostatically developed to form a visible image (toner image) on the surface of the image carrier. Done in the way. In the case of a color image, this process is repeated a plurality of times, or a plurality of image forming devices are arranged in parallel to form a visible color image, and these are transferred and fixed (fixed: mainly by heat) to the image recording medium. This is performed by a method of obtaining a color image by melting and solidifying the color powder by cooling.
[0006]
As described above, in the electrophotographic method, the electrostatic latent image on the surface of the image carrier is electrically formed by the image signal, so that not only the same image can be formed many times, but also different images can be easily handled. Image formation is possible. Further, the toner image on the surface of the image carrier can be transferred almost completely to the surface of the image recording body, and the toner image slightly remaining on the surface of the image carrier can be easily removed with a resin blade or a brush. Therefore, it is possible to easily produce printed materials for multi-product small-volume production.
[0007]
The toner is usually formed by melt-mixing a heat-meltable resin, a pigment, and optionally an additive such as a charge control agent, and pulverizing and finely pulverizing the kneaded product. Further, the electrostatic latent image in the electrophotographic method has a considerably higher resolution than the finely divided toner, and a sufficient resolution is expected even when compared with the resolution of the screen printing or thermal transfer method of the ink ribbon. it can.
[0008]
For color images, the four primary colors of cyan, magenta, yellow, and black are used as color toners, and these can be mixed to theoretically reproduce the same color as in printing. In the above color toner, since the toner resin and the pigment can be blended relatively freely, it is easy to increase the image concealment by the toner.
[0009]
Although heat resistance and light resistance assumed for outdoor use have been hardly studied so far, especially when a driver's license is placed in a place exposed to direct sunlight in a vehicle, a dye is used as a coloring material. The thermal transfer type image is faded. However, in the color image output by the electrophotographic method, a pigment having excellent light resistance corresponding to each color of cyan, magenta, yellow, and black is used in the color toner. The light resistance of the body is considered to be sufficiently excellent. Similarly, if a heat-resistant toner is selected, it is considered that the heat resistance of the image recording medium can be used outdoors.
[0010]
On the other hand, the most widely used card base material (core base material) is a vinyl chloride sheet because of its excellent printing characteristics and embossing suitability (texture and other irregularities). It is. However, the above-mentioned vinyl chloride sheet has a problem that dioxin is generated by incineration in a heating furnace or the like at the time of disposal due to expiration, etc., and various sheet films are currently used as dechlorinated vinyl from the viewpoint of environmental protection. I'm starting.
[0011]
When it is assumed that embossing is not performed, a conventional biaxially stretched PET (polyethylene terephthalate) film or the like can be used. However, in order to continue the function of the conventional card, embossing is often indispensable. At present, ABS resin film and polyolefin resin film softened at a relatively low temperature, modified PET resin film called PETG, and modified PET An integrally formed film of a resin film and a PET film, an amorphous PET resin film, or a polycarbonate resin film has come to be used.
[0012]
Examples of printing various cards using the above-described electrophotographic apparatus include, for example, in addition to various personal information, an invisible barcode is formed of a 250 μm thick vinyl chloride sheet or a 280 μm thick polyester sheet (base). A method is disclosed in which a material is printed by electrophotography, an overfilm is overlaid on each printing surface, and lamination is performed by a hot press (see, for example, Patent Document 1).
[0013]
However, in the above sheet, the inter-sheet friction coefficient is too large and the sheets are closely adhered to each other, so that the sheet transportability is poor, the electrophotographic apparatus stops, or the insulator (sheet) having a thickness of 250 μm or more as described above. In some cases, the image forming material (toner) cannot be sufficiently transferred and image defects increase. In addition, when the resin film that softens at a relatively low temperature is used for printing using an electrophotographic apparatus, in the fixing step, the fixing temperature is higher than the softening temperature of the film, and thus the adhesiveness is developed. There are problems that occur. Further, if the image forming material is offset to the fixing device or the fixing of the 250 μm thick sheet is continued, the fixing device may be damaged more than necessary at the edge (corner) of the sheet.
[0014]
In addition, a method has been proposed in which personal identification information is printed on a light-transmitting sheet, and the printing is performed as a mirror image (see, for example, Patent Document 2). However, it is preferable that at least a part of the light-transmitting laminate sheet is a biaxially stretched polyester film, or a film made of ABS or polyester / biaxially stretched polyester film, but may be vinyl chloride. It is only described.
[0015]
Therefore, in this specification, since the film is a simple insulator, a transfer failure of the image forming material to the film surface occurs, and a resolution equivalent to that of the thermal transfer system cannot be obtained. In this device, which focuses on improving productivity, the laminate sheet used is in the form of a roll, so it can be used for emergency or multi-product production such as different printing for one to several cards. Therefore, there is a problem that a lot of loss and waste occur.
[0016]
Furthermore, if air remains in the interface between the core base material and the laminate sheet or in the toner layer after lamination using the laminate sheet, the air comes out at the interface with the laminate sheet after lamination. If the bubbles remain on the toner layer, a white spot (white spot) is formed, causing a problem of image quality deterioration.
[0017]
For this reason, when laminating, it is necessary to perform lamination under reduced pressure conditions or to use a low-tack adhesive to make the air easy to escape in order to remove air between the laminate sheet and the core substrate. was there. However, such a laminate is not only troublesome and time consuming, but also a laminate sheet having a sticky adhesive layer may be inconvenient in transporting.
[0018]
[Patent Document 1]
JP 2001-92255 A
[Patent Document 2]
JP-A-11-334265
[0019]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art.
That is, the present invention can easily perform air venting between the electrophotographic laminate film and the core substrate at the time of lamination without using conditions such as reduced pressure, and at the time of transporting the electrophotographic laminate film alone. Provided are an electrophotographic laminate film capable of ensuring sufficient adhesion to a core substrate after lamination without causing any trouble, a method for producing the same, and an image forming method and an information recording medium using the same. The purpose is to do.
[0020]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have achieved an object by using an electrophotographic laminate film in which an image receiving layer is provided on at least one surface of the substrate, and the image receiving layer contains a crystalline resin. Found that you can.
[0021]
Further, by forming a function control layer (functionality control means) on the surface opposite to the image forming surface through the substrate, various processing on the surface of the card (information recording medium) can be performed. Furthermore, by examining the material constituting the image receiving layer, the friction coefficient between the electrophotographic laminate films was reduced, the transportability was improved, the light resistance was improved, and environmental measures were taken into consideration.
[0022]
That is, the present invention is as follows.
<1> At least one surface of the substrate has an image receiving layer, An electrophotographic laminate film for laminating a core substrate, The image receiving layer contains a crystalline resin The melt viscosity of the image receiving layer at 120 ° C. is in the range of 10 to 5000 Pa · s. An electrophotographic laminate film characterized by the above.
[0023]
<2> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the crystalline resin has a melting point in the range of 40 to 120 ° C.
[0024]
<3> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the image-receiving layer contains a surfactant.
[0025]
<4> One or more electrophotographic laminate films having a toner image corresponding to information formed on the surface of the image receiving layer and a transparent or opaque core base material are laminated and bonded together with the image receiving layer as a laminate surface. Information recording medium,
At least one of the electrophotographic laminate films is the electrophotographic laminate film according to any one of <1> to <3>.
[0026]
<5><1>-<3> The manufacturing method of the electrophotographic laminate film according to any one of In forming the image receiving layer and / or the functional control means on the substrate surface using the coating liquid, the solvent used in the coating liquid is a good solvent for the substrate surface, An electrophotographic laminate film manufacturing method comprising forming the image-receiving layer and / or the functional control means while dissolving.
[0027]
<6> An image forming method using the electrophotographic laminate film according to any one of <1> to <3>, wherein the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film is laminated on the image forming surface. The image forming method is characterized in that a mirror image is formed so as to form a surface.
[0028]
<7> The image according to <6>, wherein the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film is fixed so that the temperature of the surface of the electrophotographic laminate film is 130 ° C. or lower. It is a forming method.
[0029]
The image receiving layer preferably contains a resin and a filler, and preferably contains at least one or more of a charge control agent, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber and / or an antioxidant.
[0030]
Further, the base is made of a resin mainly composed of a non-chlorine resin, and a functional control means is provided on the surface on which an image is formed (image receiving layer forming surface) and the surface opposite to the base. The functional control means is a functional control means having at least one function selected from the functions of controlling glossiness, light resistance, antibacterial properties, flame retardancy, release properties, and charging properties. Preferably there is.
[0031]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Laminated film for electrophotography>
The electrophotographic laminate film of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “laminate film”) has an image-receiving layer on at least one surface of a substrate, and the image-receiving layer contains a crystalline resin. This is an electrophotographic laminate film.
[0032]
As a result of studies by the inventors, the present inventors have developed a crystalline resin having a high elastic modulus at a temperature below the melting point and a low viscosity after melting at a temperature above the melting point in the image receiving layer. By including, the air between the core substrate and the laminate film can be efficiently discharged during lamination, and the laminate film itself can be transported in the image forming apparatus, and adhered to the core substrate. It has been found that the performance such as property can be equal to or higher than the conventional one.
[0033]
Here, in the present invention, the “crystalline resin” refers to a resin having a clear endothermic peak instead of a stepwise endothermic amount change in differential scanning calorimetry (DSC). In the case of a polymer obtained by copolymerizing other components with the main chain of the crystalline resin, this copolymer is also called a crystalline resin if the crystalline resin component is 10% by mass or more. Details of the crystalline resin will be described later.
[0034]
FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of an electrophotographic laminate film of the present invention. The electrophotographic laminate film of the present invention comprises a substrate 10 and an image receiving layer 20 provided on the surface thereof, and will be described later on the surface of the substrate 10 where the image receiving layer 20 is not formed. Functionality control means can be provided. The functional control means is not limited to a layer structure, and the functional control means may be provided directly on the surface of the base 10 by mechanically treating the surface of the base 10.
[0035]
The electrophotographic laminate film of the present invention has the image receiving layer 20 on at least one surface of the substrate 10 having transparency, and the image is visually observed through the substrate 10 from the surface opposite to the surface on which the image is formed. Then, an inverted image (mirror image) is formed on the surface of the image receiving layer 20 so that the image can be seen as a normal rotation image (normal image). Furthermore, it is preferable to have a structure in which the functional control means is provided on the surface on which the reverse image is not formed. That is, as shown in FIG. 1, the image is formed on the surface of the image receiving layer 20 from the arrow A side, and the functional control means is provided on the surface indicated by the arrow B. According to such an electrophotographic laminate film, the surface on which the image is formed on the substrate 10 is different from the surface on which the functional control means is provided, so that various functions can be performed simultaneously without adversely affecting the quality of the formed image. Can be controlled.
[0036]
The substrate 10 usable for the electrophotographic laminate film of the present invention desirably has transparency. Here, the term “transparency” means, for example, the property of transmitting a certain amount of light in the visible light region. In the present invention, at least the formed image is formed on the substrate 10 from the surface opposite to the surface on which the image is formed. It should just be transparent to the extent that it can be seen through.
[0037]
As the substrate 10, a plastic film is typically used. Among these, a light-transmitting film that can be used as an OHP film, polyacetate film, cellulose triacetate film, nylon film, polyester film, polycarbonate film, polystyrene film, polyphenylene sulfide film, polypropylene film, polyimide film, Cellophane, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin film, and the like can be preferably used.
[0038]
Among the above-mentioned various plastic films, polyester films, particularly those called PETG in which about half of the ethylene glycol component of PET (polyethylene terephthalate) is replaced with 1,4-cyclohexanemethanol component, and polycarbonate mixed with the PET alloy. An amorphous polyester called A-PET can be more preferably used that is made into a PET that is not biaxially stretched.
[0039]
The material such as polyester is not good for the environment because polyvinyl chloride, which has been used as a base material (core base material) for conventional cards, may generate dioxins due to combustion during disposal of combustibles. It is possible to cope with the fact that it has not been recognized and is no longer used. In the present invention, considering the use of the chlorine-free substrate, further materials include the polystyrene resin film, ABS resin film, AS (acrylonitrile-styrene) resin film, PET film, polyethylene, polypropylene, and the like. A film in which a hot-melt adhesive such as polyester or EVA is added to the polyolefin resin film can also be preferably used.
[0040]
The Vicat softening temperature of the substrate 10 used in the electrophotographic laminate film of the present invention is preferably in the range of 70 to 130 ° C, and more preferably in the range of 80 to 120 ° C.
If the Vicat softening temperature is less than 70 ° C., the laminate film may not be sufficiently adhered and adhered to the substrate (core substrate) in the lamination step. When the Vicat softening temperature exceeds 130 ° C., the image (image forming material) or the coating layer described later is too soft even if the above-mentioned adhesion / adhesion is sufficient, and a defect (image flow) occurs in the image. Sometimes
[0041]
The Vicat softening temperature is measured from a method for evaluating the softening temperature of a thermoplastic resin. The measuring method is a method for testing the heat resistance of a molded plastic material. The method is defined in JIS K7206, ASTM D1525, and ISO306.
In the present invention, a test piece having a thickness of 2.5 mm is used, and the cross-sectional area is 1 mm on the surface. ² Set a needle-shaped indenter, place a 1 kg load on this indenter, gradually increase the temperature of the oil tank that heats the test piece, and the oil temperature when the indenter enters 1 mm into the test piece The softening point temperature was used.
[0042]
The substrate 10 used in the electrophotographic laminate film of the present invention has a surface resistance value of 10 on at least one side. ⁸ -10 ¹³ The range is preferably Ω / □. ⁹ -10 ¹¹ A range of Ω / □ is more preferable.
The surface resistance value is 10 ⁸ If it is less than Ω / □, the resistance value of the laminate film used as an image recording body at high temperature and high humidity becomes too low, for example, the transfer toner from the transfer member may be disturbed, and the surface resistance value is 10 ¹³ If it exceeds Ω / □, the resistance value of the laminate film used as the image recording medium becomes too high, and for example, the toner from the transfer member cannot be transferred to the film surface, and image defects due to transfer defects may occur.
[0043]
The surface resistance value can be measured in accordance with JIS K6991 using a circular electrode (for example, “HR probe” of Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) in an environment of 23 ° C. and 55% RH. it can.
In addition, in the electrophotographic laminate film of the present invention, when only one surface has a surface resistance value in the above range, the surface is preferably the surface on which an image is formed.
[0044]
The surface resistance value of at least one surface of the substrate 10 is 10 ⁸ -10 ¹³ In controlling to the range of Ω / □, a surfactant, a polymer conductive agent, conductive fine particles or the like are directly added to the resin during the production of the film to be the substrate 10, or a surfactant is applied to the film surface. It can be adjusted by processing, evaporating a metal thin film, or adding an appropriate amount of a surfactant or the like to the adhesive.
[0045]
Examples of the surfactant include cationic surfactants such as polyamines, ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and betaine amphoteric salts, anionic surfactants such as alkyl phosphates, and nonionic interfaces such as fatty acid esters. An activator is mentioned. Among these surfactants, a cationic surfactant having a large interaction with the recent negatively charged toner for electrophotography is effective in improving transferability.
[0046]
Of the cationic surfactants, quaternary ammonium salts are preferred. As the quaternary ammonium salts, compounds represented by the following general formula (I) are preferable.
[0047]
[Chemical 1]

[0048]
Where R ₁ Represents an alkyl group, alkenyl group or alkynyl group having 6 to 22 carbon atoms; ₂ Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkynyl group. R _Three , R _Four , R _Five Represent the same or different aliphatic group, aromatic group, and heterocyclic group. The aliphatic group means a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group. The aromatic group represents a benzene monocyclic or condensed polycyclic aryl group. These groups may have a substituent such as a hydroxyl group. A represents an amide bond, an ether bond, an ester bond or a phenyl group, but this may not be present. X ^- Represents a halogen ion, a sulfate ion, or a nitrate ion, and these ions may have a substituent.
[0049]
Further, as the substrate 10, in addition to the above-described plastic film, other transparent resins and transparent ceramics can be used, and pigments or dyes may be added to these to be colored. . The substrate 10 may be in the form of a film or a plate, or may have a shape having a thickness that does not have flexibility or a strength that is necessary for the requirements of the substrate 10. .
[0050]
In the electrophotographic laminate film of the present invention, at least one image receiving layer 20 is formed on the surface of the substrate 10 so that an image can be satisfactorily formed.
The image receiving layer 20 is formed on at least one surface of the substrate 10. In the present invention, the image receiving layer 20 needs to contain a crystalline resin as described above.
[0051]
The image receiving layer 20 in the laminate film for electrophotography needs to function as an adhesive layer at the time of lamination. However, an amorphous resin that softens at the lamination temperature and develops adhesiveness is used for the image receiving layer 20. In this case, since the viscosity of the image receiving layer (adhesive layer) at the normal lamination temperature is considerably high, the gap between the adhesive layer and the core substrate at the time of lamination or the air taken into the adhesive layer is removed from the edge of the laminate film. It can not be moved efficiently to the part.
[0052]
For this reason, if the air in the interface between the core base material and the adhesive layer and the toner layer is not sufficiently expelled after lamination, small air particles (pin poles) exist on the entire surface of the image, and these are on the toner layer. If it exists, it will exist as a white spot (white spot), and a reliable recorded image cannot be obtained.
[0053]
However, when a crystalline resin having a certain melting point (preferably a melting point equal to or lower than the laminating temperature) is used for the image receiving layer 20, the image receiving layer 20 functioning as an adhesive layer is heated by a laminator heat roll, Since the viscosity becomes instantaneously low, the air remaining in the gap between the laminate film and the core substrate during lamination can pass through the adhesive layer close to liquid and move to the end of the laminate film.
[0054]
As the melt viscosity of the image receiving layer 20 at the time of lamination, 10 to 5000 Pa · s. If the melt viscosity is less than 10 Pa · s, the image receiving layer 20 at the time of laminating becomes too low in viscosity, and there is a problem that image flow occurs or the adhesive flows out. On the other hand, if it exceeds 5000 Pa · s, the viscosity is too high, and the air at the interface may be difficult to escape.
[0055]
On the other hand, the laminate film before lamination is usually handled by superimposing the laminate films on each other. In the image forming process to the laminate film and the collating process with the core substrate, one piece of these laminated films is used 1 It is desirable that the sheet can be easily conveyed. For this reason, it is preferable that the elastic modulus of the image receiving layer 20 in the normal storage state below the lamination temperature is high from the viewpoint of giving a certain level of slipperiness to the laminate film surface.
[0056]
The elastic modulus of the image receiving layer is 10 as the storage elastic modulus at 45 ° C. ^Four -10 ^Ten The range is preferably Pa. ^Five -10 ⁹ A range of Pa is more preferable. The storage elastic modulus is 10 ^Four If it is less than Pa, the adhesion between the laminated laminate films becomes high, and the laminate film may not be efficiently conveyed in the collating process or the like. 10 ^Ten If it exceeds Pa, the image receiving layer 20 itself becomes brittle, and cracks and cracks are likely to occur.
[0057]
The melt viscosity and storage elastic modulus were measured by using a viscoelasticity measuring device (Rheometric Scientific FE: ARES), molding the resin for the image receiving layer into a tablet, and setting it on a 20 mmφ parallel plate. The measurement was performed by applying vibration at a vibration frequency of 6.28 rad / sec after setting the normal force to 0. The measurement temperature was 20 ° C. to 200 ° C., and the strain at this time was measured at 0.3%. The measurement time interval was 120 seconds, the rate of temperature increase after the start of measurement was 1 ° C./min, and the melt viscosity at 120 ° C. and the storage elastic modulus at 25 ° C. were adopted.
[0058]
The crystalline resin used in the present invention is not particularly limited as long as the characteristics of the image receiving layer 20 can be satisfied. Crystalline polyester resin, crystalline polyolefin resin, crystalline polyurea resin, A crystalline polyamide resin, a crystalline polyimide resin, or the like can be used.
[0059]
As melting | fusing point of the said crystalline resin, it is preferable that it is the range of 40-120 degreeC, and it is more preferable that it is the range of 60-110 degreeC. If the melting point is less than 40 ° C., there may be a problem in the storage state of the laminate film in a room temperature environment. On the other hand, if it exceeds 120 ° C., it cannot be melted at the time of laminating, and not only the viscosity of the image receiving layer 20 cannot be within the above preferred range, but if the laminating temperature is higher, the toner is also softened at the same time. Image quality may be degraded.
[0060]
The melting point of the crystalline resin is measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) as shown in JIS K-7121 when measured from room temperature to 150 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C. per minute. It can be determined as the melting peak temperature of the input compensated differential scanning calorimetry. In general, the crystalline resin may exhibit a plurality of melting peaks, but in the present invention, the maximum peak is regarded as the melting point.
[0061]
Further, when the melting point of the crystalline resin is measured, the heat of fusion obtained from the DSC melting endothermic curve is preferably in the range of 1.5 mJ / mg or more. If the heat of fusion is not within the above range, the crystalline resin cannot be melted at the time of lamination, and the image receiving layer 20 may not have a desired low viscosity.
[0062]
Further, the crystalline resin in the present invention may be used alone as a resin constituting the image receiving layer 20, and the crystalline image alone is required for the image receiving layer 20 to cope with such use. It is preferable to satisfy the ranges of the storage elastic modulus below the lamination temperature and the melt viscosity above the lamination temperature.
[0063]
Among the crystalline resins used in the present invention, a crystalline polyester resin is preferable in that it has high melting properties and adhesion to the core base material and adhesion after solidification.
The crystalline polyester resin is obtained by subjecting a mixed system of a divalent or trivalent or higher saturated carboxylic acid and a divalent or trivalent or higher unsaturated carboxylic acid to a condensation reaction with a divalent or trivalent or higher alcohol. Be In the present invention, a commercially available product may be used as the crystalline polyester, or an appropriately synthesized product may be used.
[0064]
Examples of the divalent saturated carboxylic acid include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, peric acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid. And dibasic acids such as naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, malonic acid and mesaconic acid, and anhydrides and lower alkyl esters thereof.
[0065]
Examples of the divalent unsaturated carboxylic acid include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid and the like, and these can be used alone or in combination.
[0066]
Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, and the like, and anhydrides thereof. And the lower alkyl esters. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
[0067]
Examples of the divalent alcohol include bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol , Diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, xylylene glycol and the like.
[0068]
Examples of the trivalent or higher alcohol include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. If necessary, monovalent acids such as acetic acid and benzoic acid, and monovalent alcohols such as cyclohexanol and benzyl alcohol can also be used for the purpose of adjusting the acid value and the hydroxyl value.
[0069]
The crystalline polyester resin used in the present invention preferably has a melting point (Tm) in the range of 40 to 120 ° C, more preferably in the range of 60 to 110 ° C.
[0070]
The method for synthesizing the polyester resin used in the present invention is described in detail in JP-A-50-100123.
[0071]
The crystalline resin used in the present invention can introduce a crosslinked structure by crosslinking the unsaturated site by a radical reaction or by crosslinking using a polyvalent isocyanate-containing compound. By introducing such a crosslinked structure to reduce the crystallinity of the crystalline resin, the adhesiveness of the image receiving layer 20 as an adhesive layer can be improved.
[0072]
Examples of the resin that introduces a crosslinked structure into the crystalline resin used in the present invention include a resin composed of an acrylic having a long-chain alkyl group and a divinyl monomer.
Examples of the acrylic monomer having a long-chain alkyl group used include lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and behenyl methacrylate. It is not limited to.
[0073]
The divinyl monomer only needs to contain two vinyl groups in one monomer unit. For example, divinyl styrene, propylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 5-ethyl-2-hydroxy-1,1-dimethyl Examples include acrylic acid ester of ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane, N, N-methylenebisacrylamide and the like.
[0074]
The crystalline resin used in the present invention can also be synthesized by combining each monomer component and other monomer components listed below. Other monomer components include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, p-ethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, pn-butyl styrene, p-tert-butyl styrene. , Pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p-chloro styrene Styrenes such as 3,4-dichlorosulene; ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride; vinyl acetate , Vinyl esters such as vinyl propionate and vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid Chill, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, tetrafluoropropyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid n-butyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, trifluoroethyl acrylate, hexaacrylate Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as fluoroisopropyl, tetrafluoropropyl acrylate, octafluoropentyl acrylate, heptadecafluorodecyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0075]
The amount of the other monomer component with respect to the monomer constituting the crystalline resin is preferably in the range of 10 to 90% by mass, more preferably in the range of 20 to 80% by mass with respect to the total amount of monomers.
[0076]
Moreover, the number average molecular weight of the crystalline resin (including the case of containing other monomer components) in the present invention is preferably in the range of 1000 to 1000000, and more preferably in the range of 10000 to 500000. When the crystalline resin includes the crosslinked structure, the weight average molecular weight can be measured for a solvent-soluble component such as THF, and the number average molecular weight in this case is in the range of 1000 to 500,000. Preferably, it is in the range of 10,000 to 200,000.
[0077]
In the present invention, it is not necessary that all the resins used are crystalline resins, and amorphous resins may be mixed and used. That is, for example, the crystalline resin and a polymer obtained by polymerizing the other monomer component may be mixed and used.
The amount of the amorphous resin relative to the crystalline resin is preferably in the range of 10 to 90% by mass and preferably in the range of 20 to 80% by mass with respect to the total amount of the resin used for the image receiving layer 20. More preferred.
[0078]
The image receiving layer 20 can contain a pigment, a release agent and the like as long as the transparency is not impaired. Even in this case, the amount of the crystalline resin is 80% by mass in the total amount of the image receiving layer. The above is preferable, and 90% by mass or more is more preferable.
[0079]
In addition to the crystalline resin, other polyester resins can be used in the image receiving layer 20 to the extent that the effects of the present invention are not impaired. As the polyester resin that can be used in combination, a polyester resin described as one of heat-meltable resins constituting a gloss control layer (functionality control means) described later can be used.
The content of the other polyester resin is preferably in the range of 10 to 90% by mass and more preferably in the range of 20 to 80% by mass with respect to the total amount of the resin constituting the image forming layer.
[0080]
In the electrophotographic laminate film of the present invention, since a toner image is formed on the surface of the image receiving layer 20, it is preferable that the toner image is well compatible with the constituent material of the image receiving layer 20 at the time of fixing. Since a polyester resin is usually used as the binder resin for the color toner, the image receiving layer 20 preferably contains a polyester resin as described above from this viewpoint.
[0081]
However, the oilless toner used when fixing without applying oil to the fixing member contains a considerable amount of wax (about 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin). Is generally incompatible with the polyester resin, the wax of the oilless toner mainly existing on the toner surface after fixing will float on the surface of the image receiving layer 20. And the wax which floated on this surface will reduce the adhesiveness with the base material at the time of lamination, and the adhesiveness of a laminate film and a base material will deteriorate.
[0082]
In the present invention, it is preferable that the image receiving layer 20 contains a resin or an additive which is easily compatible with the wax in order to prevent the wax in the toner from being lifted up.
[0083]
In the present invention, it is preferable that the image receiving layer 20 contains a polyvinyl acetal resin together with a crystalline resin from the above viewpoint.
The polyvinyl acetal resin is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA). Examples of the polyvinyl acetal resin include polyvinyl butyral resin obtained by reacting butyraldehyde with PVA, and polyvinyl formal resin obtained by reacting formaldehyde.
[0084]
These polyvinyl acetal resins are materials obtained by acetalizing PVA as described above, but cannot be completely acetalized. J. et al. According to Flory, the theoretical degree of acetalization is said to be 81.6 mol%. Moreover, since a small amount of acetyl groups remain when producing PVA, the actual degree of acetalization is estimated to be slightly lower than the theoretical value. Therefore, the polyvinyl acetal resin has different physical and chemical properties depending on the degree of acetalization, the composition ratio of hydroxyl groups and acetyl groups, and the thermal, mechanical properties, and solution viscosity change depending on the degree of polymerization.
[0085]
Note that the polyvinyl acetal resin is used for the image receiving layer 20 not only because it has good adhesion (compatibility) with the image forming material (oilless toner) but also with the plastic film that is the core substrate. Because it is good.
[0086]
When the image receiving layer 20 contains a polyvinyl acetal resin, the mass ratio (A / B) of the crystalline resin mass A and the polyvinyl acetal resin mass B in the image receiving layer is 90/10 to 10/10. It is preferably in the range of 20/80, more preferably in the range of 80/20 to 30/70.
[0087]
When A in the mass ratio (A / B) exceeds 90/10, the content of the polyvinyl acetal resin is too small and the image receiving layer 20 may not be compatible with the wax in the toner. On the other hand, if the amount of B exceeds 20/80, the transparency of the image receiving layer 20 may be lowered.
[0088]
In order to prevent the image receiving layer 20 from adhering to and wrapping around the fixing member at the time of fixing the image, natural wax or synthetic wax which is a low adhesion material to the fixing member, or a release resin, reactivity It is preferable to contain a releasable material such as a silicone compound and a modified silicone oil.
[0089]
Specifically, natural wax such as carnauba wax, beeswax, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, low molecular weight polyethylene wax, low molecular weight oxidized polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax, low molecular weight oxidized polypropylene wax, high grade Examples include synthetic waxes such as fatty acid waxes, higher fatty acid ester waxes, and sazol waxes, and these are not limited to single use but can be used in combination.
[0090]
In addition, as the releasable resin, a silicone resin, a fluororesin, or a modified silicone resin that is a modified body of a silicone resin and various resins, for example, a polyester-modified silicone resin, a urethane-modified silicone resin, an acrylic-modified silicone resin, a polyimide-modified silicone Resins, olefin-modified silicone resins, ether-modified silicone resins, alcohol-modified silicone resins, fluorine-modified silicone resins, amino-modified silicone resins, mercapto-modified silicone resins, carboxy-modified silicone resins and other modified silicone resins, thermosetting silicone resins, and photocuring A functional silicone resin can be added.
[0091]
The modified silicone resin has a high affinity with the toner resin as an image forming material, and is suitably mixed, compatible, and melt-mixed. Therefore, it has excellent color developability of the pigment contained in the toner. It is considered that the fixing member and the electrophotographic laminate film can be prevented from adhering at the time of heat melting because of the releasability due to the above.
[0092]
Furthermore, in the present invention, a reactive silane compound and a modified silicone oil may be mixed for lower adhesion. The reactive silane compound reacts with the image-receiving layer forming resin and simultaneously with the modified silicone oil, so that these act as a release agent more than the liquid lubricant possessed by the silicone oil. It was found that it was firmly fixed in the coating layer as an agent, and the release agent did not fall off due to mechanical abrasion or solvent extraction.
[0093]
These waxes and releasable resins may coexist in a particle state or the like, but are preferably added to the image-receiving layer-forming resin, and dispersed in the resin and taken into the resin in a compatible state. It is preferable to use in the state.
[0094]
In the image receiving layer 20 in the present invention, the surface resistance value of at least the layer coated on the outermost surface is 10 ⁸ -10 ¹³ The range is preferably Ω / □. ⁹ -10 ¹¹ A range of Ω / □ is more preferable. If the surface resistance value is not within the above range, the same problem as described in the surface resistance value control of the substrate 10 may occur.
[0095]
The surface resistance value of the image receiving layer 20 can be within the above range by adding a polymer conductive agent, a surfactant or conductive metal oxide particles as a charge control agent to the image receiving layer. Of these, it is preferable to contain a surfactant. Moreover, it is preferable to add a matting agent in order to improve transportability.
[0096]
As the surfactant, the same surfactant as the surfactant such as surface coating and added quaternary ammonium salt for controlling the surface resistance value of the substrate 10 can be used.
[0097]
The conductive metal oxide particles include ZnO, TiO, and TiO. ₂ , SnO ₂ , Al ₂ O _Three , In ₂ O _Three , SiO, SiO ₂ , MgO, BaO and MoO _Three Etc. These may be used alone or in combination. The metal oxide preferably further contains a different element, for example, Al, In, etc. with respect to ZnO, Nb, Ta, etc. with respect to TiO, SnO, etc. ₂ Is preferable to contain (doping) Sb, Nb, a halogen element or the like. Among these, SnO doped SnO ₂ However, it is particularly preferable because it has little change in conductivity over time and high stability.
[0098]
Examples of the resin having lubricity used in the matting agent include polyolefins such as polyethylene; fluorine resins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene (Teflon (R)). Specific examples include low molecular weight polyolefin waxes (for example, polyethylene waxes, molecular weight 1000 to 5000), high density polyethylene waxes, paraffinic or microcrystalline waxes.
Examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene (PTFE) dispersion.
[0099]
The volume average particle diameter of the resin matting agent is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm. The volume average particle size is preferably larger, but if it is too large, the matting agent is detached from the coating layer, causing a powder falling phenomenon, the surface is easily damaged by wear, and cloudiness (haze degree) is further increased. It will be.
Furthermore, the content of the matting agent is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass and more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass with respect to the image-receiving layer-forming resin. .
[0100]
The matting agent is preferably flat, and a flat matting agent may be used in advance, or the matting agent having a relatively low softening temperature may be used for flattening while heating the image receiving layer 20 by applying and drying. You may make it. Further, it may be flattened while being pressed under heating. However, it is preferable that the matting agent protrudes from the surface of the image receiving layer 20 in a convex shape.
[0101]
As the matting agent, besides the above, inorganic fine particles (for example, SiO 2 ₂ , Al ₂ O _Three , Talc or kaolin) and beaded plastic powder (for example, cross-linked PMMA, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polystyrene) may be used in combination.
[0102]
As described above, in order to improve the transportability of the laminate film, it is necessary to reduce the friction on the film surface with a matting agent or the like, but in actual use, the static friction coefficient of the laminate film surface is 2 or less. Preferably, it is 1 or less. Further, the dynamic friction coefficient on the surface of the laminate film is preferably in the range of 0.2 to 1, and more preferably in the range of 0.3 to 0.65.
[0103]
In the electrophotographic laminate film of the present invention, it is desirable that at least the outermost surface of the image receiving layer 20 contains a substance having antibacterial properties depending on the purpose. The material to be added is selected from those having good dispersion stability in the composition and not denatured by light irradiation.
[0104]
For example, in the case of organic materials, thiocyanate compounds, road propagyl derivatives, isothiazolinone derivatives, trihalomethylthio compounds, quaternary ammonium salts, biguanide compounds, aldehydes, phenols, benzimidazole derivatives, pyridine oxide, carbanilide, diphenyl ether, etc. Materials. Examples of the inorganic material include zeolite, silica gel, glass, calcium phosphate, zirconium phosphate, silicate, titanium oxide, and zinc oxide.
[0105]
The volume average particle diameter of the inorganic antibacterial agent is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and preferably in the range of 0.3 to 5 μm. It is desirable that the antibacterial agent is basically exposed on the surface of the image receiving layer 20. Therefore, the volume average particle diameter of the antibacterial agent used is selected according to the film thickness of the outermost layer of the image receiving layer 20. When the volume average particle size is too large, the antibacterial agent is detached from the image receiving layer and a powder falling phenomenon occurs, the film surface is easily damaged, and the haze (degree of haze) increases.
[0106]
Further, the content of the antibacterial agent in the outermost layer of the image-receiving layer is preferably in the range of 0.05 to 5% by mass with respect to the outermost layer-forming resin, and is 0.1 to 3% by mass. A range is more preferable.
[0107]
As described above, the antibacterial material, the releasable material, the charge control agent, and the matting agent added to the image receiving layer have been described. These additives are added from the resin and filler described later in order to add the same effect. It may be added to the gloss control layer. However, the matting agent is preferably added to the gloss control layer in a range of 0.1 to 10% by mass, and is added in a range of 0.5 to 5% by mass because of the relationship with the filler. It is more preferable. The volume average particle diameter of the matting agent added to the gloss control layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm.
[0108]
As described above, in the electrophotographic laminate film of the present invention, it is preferable that the functional control means is provided on the surface of the substrate 10 opposite to the surface on which the image receiving layer 20 is formed. The functional control means preferably has at least one or more functions selected from functions for controlling glossiness, light resistance, antibacterial properties, flame retardancy, releasability, and chargeability. Specifically, gloss, light resistance, antibacterial properties, flame retardancy, release properties, conductivity, and more preferably moisture resistance, heat resistance, water repellency, abrasion resistance, and the like on the surface of the substrate 10. It is provided to add and / or improve various functions such as scratch resistance. Thereby, the electrophotographic laminate film having the functional control means can be resistant to various use conditions.
[0109]
Hereinafter, the functional control means for controlling glossiness will be exemplified and described, but the present invention is not limited to this.
The gloss control is performed so that “glare” of an image formed on the surface of the substrate 10 is suppressed, and visibility is improved from any angle. The functional control means for controlling the glossiness may be composed of, for example, a gloss control layer provided on the surface of the substrate 10, or mechanical treatment for directly controlling the glossiness is performed on the surface of the substrate 10. Thus, the base 10 may be provided to have a gloss control function.
[0110]
As a method for subjecting the surface of the substrate 10 to mechanical treatment for directly controlling the glossiness, there is a method of forming irregularities on the surface of the substrate 10 using mechanical means. If irregularities with a depth of about 3 to 30 μm are formed on the surface of the base body 10, light scattering occurs on the surface of the base body 10, and the desired size can be obtained by changing the size, roughness, depth, etc. of the irregularities. Gloss processing can be performed. As the mechanical means, a sandblasting method, an embossing method, a plasma etching method, and other known mechanical surface treatment methods can be used.
[0111]
The sand blasting method is a method of roughening the surface by continuously striking the material surface with amorphous or amorphous particles such as organic resin, ceramic and metal as abrasive grains. The embossing method is a method in which a mold in which irregularities are formed in advance and the irregularities of the mold are transferred to the material surface by bringing the mold into contact with the material. The plasma etching method is an etching method using excited molecules, radicals, ions, etc. generated as a result of molecular dissociation by plasma discharge. Etching proceeds by evaporation of volatile compounds generated by the reaction between the excited species to be generated and the material.
[0112]
When the functional control means for controlling the glossiness is configured as a gloss control layer, the gloss control layer can be formed by utilizing polymer phase separation. This is a method in which a resin that is not compatible with the gloss control layer is added to the resin that forms the gloss control layer, and after the formation of the layer, phase separation occurs during drying, thereby generating irregularities on the surface. By controlling the type of resin that is not compatible, the amount added, drying conditions, etc., the state of phase separation can be changed, thereby controlling the unevenness of the surface and consequently controlling the glossiness of the surface. be able to.
[0113]
Further, when the functional control means for controlling the glossiness is configured as a gloss control layer, the gloss control layer may be composed of at least a binder and a filler. As the binder contained in the gloss control layer, a resin can be used. This resin is composed of a heat-meltable resin used in an image forming material (toner) because of its affinity with the substrate 10, variety of material selection, stability, cost, ease of manufacturing process, and the like. Preferably it is.
[0114]
The film thickness of the gloss control layer is preferably in the range of 0.01 to 20 μm for the stability of film formation, and is 0 in order to stably enclose the filler and ensure the adhesiveness with the substrate 10. More preferably, it is in the range of 1 to 5 μm.
[0115]
The resin used for the layer as the functional control means can be used without particular limitation as long as it is used as an image forming material. For example, styrenes such as styrene, vinyl styrene, chlorostyrene; ethylene, propylene, butylene Monoolefins such as isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate Esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl butyl ether; vinyl methyl ketone, Illustrate homopolymers or copolymers obtained by polymerizing one or more of vinyl ketones such as nilhexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; diene monomers such as isoprene and 2-chlorobutadiene; Can do.
Of these, styrenes and esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids are preferably used.
[0116]
Furthermore, in the present invention, thermoplastic resins such as polyester and polyurethane resin can be used alone or in a mixed form.
The polyester can be produced by reacting a polyvalent hydroxy compound with a polybasic carboxylic acid or a reactive acid derivative thereof. Examples of the polyvalent hydroxy compound constituting the polyester include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, neopentyl glycol, and 1,4-butanediol. Bisphenol A alkylene oxide adducts such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, and polyoxypropylenated bisphenol A; other dihydric alcohols, divalent phenols such as bisphenol A, and the like.
[0117]
Examples of the polybasic carboxylic acid include malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alkyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. Phthalic acid (isophthalic acid, terephthalic acid), other divalent carboxylic acids, or reactive acid derivatives thereof such as acid anhydrides, alkyl esters, acid halides, and the like. In addition to these divalent hydroxy compounds and carboxylic acids, in order to make the resulting thermoplastic resin non-linear so that tetrahydroxyfuran insoluble matter does not occur, trivalent or higher polyvalent hydroxyl compounds and / or trivalent or higher The polybasic carboxylic acid can also be added.
[0118]
Among these, a linear saturated polyester resin obtained by polycondensation at a predetermined composition ratio using phthalic acid as the divalent carboxylic acid and ethylene glycol and neopentyl glycol as the polyvalent hydroxy compound is particularly desirable. It is. The above composition ratio is such that terephthalic acid and isophthalic acid have a molar ratio of about 1: 1, and ethylene glycol and neopentyl glycol have a molar ratio of 7: 3 to 1: 9. A polymer obtained by mixing with a divalent hydroxy compound at a ratio of about 1: 1 is desirable.
[0119]
Furthermore, the resin constituting the gloss control layer may be composed of a curable resin such as a thermosetting resin, a photocurable resin, or an electron beam curable resin in order to increase the coating strength.
As said thermosetting resin, what is normally known as resin which hardens | cures (insolubilizes) when heated can be applied. For example, phenol-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, resin obtained by curing acrylic polyol with isocyanate, resin obtained by curing polyester polyol with melamine, resin obtained by curing acrylic acid with melamine, and the like. . Moreover, you may use combining the monomer which is a structural component of a thermosetting resin.
[0120]
In addition, any thermoplastic resin that is cured by crosslinking and has heat resistance can be used as the thermosetting resin in the present invention. As such a thermosetting resin, for example, a thermosetting acrylic resin is preferably used. The thermosetting acrylic resin is obtained by crosslinking at least one acrylic monomer or a copolymer obtained by polymerizing an acrylic monomer and a styrene monomer with a melamine compound or an isocyanate compound. It is a thing.
[0121]
Examples of the acrylic monomers include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, stearyl methacrylate; ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, and the like. Acrylonitrile; amino group-containing vinyl monomers such as acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide, etc. In addition, as the styrene monomer, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-ethylstyrene, or the like can be used.
[0122]
Moreover, although hardening is not restricted to thermosetting, a curable silicone resin can also be used preferably. In general, silicone resins are classified according to their molecular structure into silicone resins having a linear structure, which is a material such as silicone oil and silicone rubber, and silicone resins having a three-dimensionally crosslinked structure. In addition, various properties such as releasability, adhesiveness, heat resistance, insulation, and chemical stability are determined by molecules (organic molecules) bonded to silicon atoms, the degree of polymerization thereof, and the like. The curable silicone resin that can be used in the present invention is a silicone resin having a three-dimensionally crosslinked structure. The silicone resin having a three-dimensionally crosslinked structure is usually polymerized from polyfunctional (trifunctional or tetrafunctional) units and has a crosslinked structure.
[0123]
The silicone resin having a linear structure has a low molecular weight, and as a silicone oil, insulating oil, liquid coupling, buffer oil, lubricating oil, heat medium, water repellent, surface treatment agent, release agent, Examples of the curable silicone resin include those used for antifoaming agents, and silicone rubber polymerized to a molecular weight (siloxane unit) of about 5,000 to 10,000 by heat curing after adding a vulcanizing agent and the like. not appropriate.
[0124]
The curable silicone resin is classified according to its molecular weight unit into a silicone varnish that is soluble in an organic solvent and has a relatively low molecular weight, a silicone resin having a high degree of polymerization, and the like. The curable silicone resin is classified into a condensation type, an addition type, a radiation type (ultraviolet ray curable type, an electron beam curable type), and the like, depending on a curing reaction in the generation stage. Further, depending on the application form, it is classified into a solvent type, a solventless type and the like.
[0125]
Factors governing the curing reaction include reactive group type, number of reactive groups, curing time, temperature, irradiation energy, and the like. In addition, as a method for controlling the curing reaction, for example, monofunctional or bifunctional polydimethylsiloxane, reaction inhibitors (acetylene alcohols, cyclic methylvinylcyclosiloxane, siloxane-modified acetylene alcohols, etc.) are used. Examples thereof include a method of adding, a method of adjusting the amount of catalyst, reaction temperature, reaction time, UV irradiation intensity, and the like. By controlling the curing reaction in this way, it is possible to adjust the molecular weight of the curable silicone resin, the residual amount of silanol as a reactive group, etc., so that the releasability, hardness, adhesiveness, surface hardness, transparency, Heat resistance, chemical stability, etc. can be freely controlled.
[0126]
In the step of curing the curable silicone resin, a strong bond is formed between the substrate 10 and the curable silicone resin. Therefore, the gloss control layer formed on the surface of the base body 10 has an excellent adhesive strength with respect to the base body 10 and therefore does not peel from the base body 10.
[0127]
As a composition using the photocurable resin, for example, a compound having a reactive double bond such as a vinyl group in a molecule (including not only a low molecular weight substance but also a polymer) and necessary for photocuring And a high-molecular weight material such as a resin for improving sheet retention, if necessary, and a base (colored layer, base layer in some cases) protective material such as an ultraviolet absorber. Can be mentioned.
[0128]
As the composition using the electron beam curable resin, for example, a compound having a reactive double bond such as a vinyl group in the molecule, a base protective material (ultraviolet absorber), and, if necessary, a resin are mainly used. The thing made into a component is mentioned.
Examples of the compound having a reactive double bond in the molecule include a (meth) acryloyl group, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and 2-ethoxyethyl (meth). Monofunctional type such as acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) Acrylate, trimethylpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. There is a functional type. There are also oligomers such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyether acrylate, oligo acrylate, polyalkyd acrylate, polyol acrylate and the like. Furthermore, there are, for example, styrene monomer, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyl acetate, pentene, hexene and unsaturated compounds having a vinyl group or an allyl group.
[0129]
These compounds should be further introduced with polar groups such as hydroxyl, amino, carboxyl, carbonyl, and epoxy groups in order to improve the adhesion of the gloss control layer and compatibility with the underlying protective material. There is.
[0130]
The photocuring polymerization initiator is added particularly when curing with ultraviolet rays. This photocuring polymerization initiator is usually called a photoinitiator. For example, benzoin alkyl ether, acetophenone, benzophenone, and thioxanthone photoinitiators are preferably used. Examples of the benzoin ether series include benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin propyl ether. Examples of the acetophenone series include 2,2′-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, p-ter-butyltrichloroacetophenone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Examples of the benzophenone series include benzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, dibenzosuberenone and the like. Examples of the thioxanthone series include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and 2-ethylanthraquinone.
[0131]
The photoinitiator is added in an amount of 0.05 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having a reactive double bond. Moreover, a photoinitiator is not restricted to 1 type, You may use 2 or more types together.
[0132]
As the base protecting material, particularly a light-resistant material, a commercially available ultraviolet absorber or the like can be used. The material to be added is selected from those having good dispersion stability in the composition and not denatured by light irradiation. For example, in the case of organic materials, salicylic acid systems such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Benzophenone series such as octyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone; 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) 2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-) Benzotriazoles such as butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3 '-Diphenyl acrylate Cyanoacrylate and ethyl 2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate; and the like materials and the like of.
Examples of the inorganic material include fine oxide particles of zinc oxide and titanium oxide, and fine metal oxide particles such as iron oxide and cerium oxide.
[0133]
As said ultraviolet absorber, the said organic type material is especially preferable, 0.01-40 mass parts with respect to 100 mass parts of compounds which have the said reactive double bond, Preferably it is the range of 0.1-25 mass parts Is added. Moreover, it is preferable to use together 2 or more types of ultraviolet absorbers, in order to make foundation | substrate protection favorable, not only 1 type. In some cases, it is also preferable to add a hindered amine light stabilizer or an antioxidant.
[0134]
As another light-resistant material for protecting the base, a commercially available antioxidant or the like can be used. The material to be added is selected from those having good dispersion stability in the composition as well as the ultraviolet absorber and not denatured by light irradiation. For example, a phosphoric acid type, a sulfur type, a phenol type, a hindered amine type antioxidant, etc. are mentioned.
These antioxidants may be used alone or in admixture of two or more.
[0135]
Further, the flame retardancy control is performed so as to show resistance to the combustion flame applied from the control surface side. As the flame retardant material, additive type flame retardants such as halogen-based, phosphorus-based, and inorganic flame retardants can be used. These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
[0136]
When a halogen-based or phosphorus-based flame retardant is selected as the flame retardant, the total amount of these flame retardants is preferably in the range of 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and 6 to 40 masses. More preferably, it is blended in the range of parts. When the blending amount of the flame retardant is less than 5 parts by mass, it is difficult to achieve a high degree of flame retardancy. On the other hand, even when blending an amount exceeding 50 parts by mass, the flame retardancy is not improved so much and it becomes uneconomical. Have.
[0137]
On the other hand, when an inorganic flame retardant is selected as the flame retardant material, the inorganic flame retardant is desirably blended in the range of 30 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and 40 to 150 parts by mass. It is more preferable to mix in the range of. If the blending amount of the inorganic flame retardant is less than 30 parts by mass, it is difficult to make the flame retardant sufficiently with the inorganic flame retardant alone, and therefore it is necessary to use an organic flame retardant in combination. On the other hand, when the amount exceeding 200 parts by mass is blended, the abrasion resistance is inferior, the mechanical strength such as the impact strength is lowered, the flexibility is lost, and the low temperature characteristics are inferior.
Inorganic flame retardants are particularly useful as flame retardants because they have the advantage that no harmful gases such as halogen gases are generated when burned.
[0138]
The high molecular weight material as the sheet retention improving material does not have a reactive double bond to be added for improving the handleability (flexibility) of the sheet or improving the tack of the sheet surface, and has a double bond. A material that is compatible with the compound is selected. For example, if the compound having a double bond is a urethane skeleton having a (meth) acryloyl group, an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, or the like made of methyl methacrylate can be used. As a guideline for selecting the high molecular weight substance, there is an SP (solubility parameter) value, and a combination of materials close to this value is preferable. As this high molecular weight substance, in addition to the above, a fluorine resin, a silicone resin, or the like is used.
[0139]
In order to improve the adhesion of the gloss control layer to the substrate 10 and the compatibility with the base protective material, these high molecular weight substances have polarities such as hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, carbonyl groups, and epoxy groups. Groups may be introduced. Further, a peroxide may be added to the gloss control layer as necessary. A normal organic peroxide can be used as the peroxide, but an organic peroxide having a decomposition temperature of 100 ° C. or higher is more preferable from the viewpoint of storage stability at room temperature.
[0140]
Specifically, for example, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butylperoxybenzoate, di-tert-butylperoxyisophthalate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl Examples include peroxyacetate. The amount of the peroxide added is preferably in the range of 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low molecular weight product having the (meth) acryloyl group. Further, the peroxide is not limited to one type, and two or more types may be used in combination. By adding these peroxides, it is possible to further thermally cure a portion that is difficult to be cured by light irradiation.
[0141]
Moreover, as a binder which comprises a gloss control layer, a water-soluble binder can also be used instead of the said resin. Examples of the water-soluble binder include oxidized starch, phosphate esterified starch, cationized starch, self-modified starch and various modified starches, polyethylene oxide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, sodium alginate, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, Water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol or derivatives thereof are used. These water-soluble polymers can be used in a mixture of several types depending on the purpose.
[0142]
If necessary, a small amount of a colorant such as a pigment or a dye or a high-hardness fine particle material for increasing the hardness is added to the gloss control layer. As the colorant, pigments and dyes used in paints can be used. Examples of the pigment include titanium oxide, iron oxide, carbon black, cyanine pigment, and quinacridone pigment. Examples of the dye include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, and still benzene dyes. Moreover, you may use metal powders, such as aluminum flakes, nickel powder, gold powder, silver powder, etc. as a coloring agent. These materials are preferably as fine as possible. Further, as a material for increasing the hardness, fine particles (volume average particle diameter: 20 nm or less) of titanium oxide, silica, diamond, or the like are used as necessary. When these colorants and the like are added, it is preferable to use a photoinitiator that performs an initiation reaction with light having a wavelength with little absorption of the colorant.
[0143]
In the following, examples of combinations of materials centering on acrylic are shown for the gloss control layer. The materials can be combined in the same manner for other systems.
I: (a) an acrylic resin having a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000 and solid at room temperature, (b) a low molecular weight product having a double bond in the molecule, and (c) A photocurable gloss control layer mainly composed of a photoinitiator.
II: (d) The molecule has a plurality of at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, and the weight average molecular weight is in the range of 20,000 to 1,000,000. An acrylic resin that is solid at room temperature, (b) a low molecular weight product having a double bond in the molecule, (c) a photoinitiator, (e) an isocyanate-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, and an epoxy-based crosslinking agent. A photocurable gloss control layer comprising at least one crosslinking agent selected from the group consisting of:
III: (f) an acrylic resin having a plurality of reactive double bonds in the molecule and having a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000 at room temperature, and (b) in the molecule A photocurable gloss control layer comprising a low molecular weight substance having a double bond and (c) a photoinitiator as main components.
IV: (g) The molecule has a plurality of reactive double bonds and at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, and a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000. An acrylic resin that is solid at room temperature, (b) a low molecular weight substance having a double bond in the molecule, (c) a photoinitiator, (e) an isocyanate-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, and A photocurable gloss control layer comprising as a main component at least one crosslinking agent selected from the group consisting of epoxy crosslinking agents.
[0144]
As the electron beam curable gloss control layer, for example, a layer obtained by removing the photoinitiator from the above-described gloss control layer using the photocurable resin is used.
[0145]
The acrylic resin (a) having a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000 and solid at room temperature shown in the formulation of the gloss control layer is, for example, methyl (meth) acrylate or ethyl (meth). (Meth) acrylic acid esters such as acrylate and butyl (meth) acrylate are copolymerized with styrene derivative monomers and maleic monomers in the presence of reaction initiators (such as various peroxides and chain transfer agents). Obtainable.
[0146]
The (d) molecule shown in the formulation of the gloss control layer has a plurality of at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, and a weight average molecular weight of 20,000 to The acrylic resin which is 1,000,000 and is solid at room temperature includes, for example, (meth) acrylic acid ester monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxy (Meth) acrylic acid ester monomers having a hydroxyl group such as butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid ester monomers having an amino group such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 3-aminopropyl (meth) acrylate Among them, a monomer having at least one functional group and other (meth) acrylic acid esters, It can be obtained by copolymerizing a styrene derivative monomer or maleic acid monomers in the presence of a reaction initiator (various peroxides and chain transfer agent).
[0147]
(F) A plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule shown in the formulation of the gloss control layer, a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000 and a solid acrylic resin at room temperature, (G) The molecule has a plurality of reactive double bonds and at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, and a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000. The acrylic resin that is solid at room temperature is, for example, (meth) acrylic acid having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid ester monomer having a hydroxyl group; amino such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 3-aminopropyl (meth) acrylate A (meth) acrylic acid ester monomer having 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-aziridinyl) butyl (meth) acrylate and the like, and a (meth) acrylic acid ester monomer having glycidyl; Among (meth) acrylate monomers having an epoxy group such as (meth) acrylate, monomers having at least one functional group, and other (meth) acrylate esters, styrene derivative monomers, maleic acid monomers, etc. By adding a monomer having the above functional group to an acrylic copolymer having a functional group that can be obtained by copolymerization in the presence of a reaction initiator (such as various peroxides or chain transfer agents). Obtainable.
[0148]
The weight average molecular weights (Mw) of these acrylic resins (a), (d), (f), and (g) can be changed depending on the conditions for carrying out the polymerization reaction using a reaction initiator. As the acrylic resin used in the present invention, those having a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000 are preferably used. When the weight average molecular weight is less than 20,000, sufficient elongation cannot be obtained with respect to stretching during the laminating operation of the laminate film, and cracks may occur. When the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, it becomes difficult to dissolve the resin in the solvent, and it becomes difficult to produce a gloss control layer from the photocurable resin composition. For example, when the gloss control layer is formed by solvent casting, the viscosity of the solvent increases, so that the resin can be cast only at a low concentration, and it is difficult to increase the thickness of the gloss control layer.
[0149]
Further, these acrylic resins preferably have a Tg (glass transition point) in the range of -20 to 100 ° C. from the relationship between the hardness after the gloss control layer is cured and the scratch resistance. However, when the surface hardness is not so high, for example, the hardness by pencil hardness method is 2B or less (23 ° C.), or when the elongation of the gloss control layer is hardly required, it can be applied even outside these ranges. . Different acrylic resins may be used in combination as long as the molecular weight is within the above range. Since the acrylic resins (d) and (g) have functional groups such as a hydroxyl group, an amino group, and a carboxyl group, the acrylic resins (d) and (g) are crosslinked by the crosslinking agent, thereby improving the flexibility of the sheet.
[0150]
Functional groups of the acrylic resins (d) and (g) {OH group and NH ₂ Base value (NH ₂ : NH added during polymerization ₂ Calculate the amount of groups in the same way as the OH number, or ₂ Quantified by reacting the group with nitrous acid and changing to OH group) and COOH value (COOH value: the amount of COOH group added during polymerization is calculated in the same way as the OH value, or the value obtained by titrating the COOH group with KOH) } Is preferably in the range of 2-50. If the functional group value is less than 2, improvement in flexibility of the gloss control layer may not be expected. On the other hand, if the functional group value exceeds 50, sufficient gloss control layer elongation may not be obtained. However, when the elongation of the gloss control layer is almost unnecessary or when the flexibility of the gloss control layer is sufficient, the present invention can be applied even outside the range.
[0151]
Moreover, these acrylic resin materials can also be used as a block copolymer in which the reactive part of the acrylic resin is blocked or comb-shaped. In this case, as a material to block with these reactive acrylic resin materials, in addition to acrylic materials such as styrene materials, maleic acid materials, imide materials, silicone materials, Any material that can be blocked, such as a fluorine-based material, may be used in combination. In this case, there are a method of using the weight average molecular weight of these materials within the above range and a method of blending these block polymers with the above-mentioned reactive acrylic resin.
[0152]
Examples of the low molecular weight substance having a double bond in the molecule (b) shown in the formulation of the gloss control layer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2- Monofunctional types such as ethoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene Such as glycol di (meth) acrylate, trimethylpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Such as the functional type, and the like.
[0153]
Further, there are oligomers such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyether acrylate, oligo acrylate, polyalkyd acrylate, and polyol acrylate. These low molecular weight substances may further have a functional group such as a hydroxyl group, an amino group, or a carboxyl group.
[0154]
The isocyanate-based crosslinking agent (e) is an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule. For example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris ( Isocyanatophenyl) thiophosphite, P-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, bis (isocyanate methyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or the like Trimethylolpropane adduct, modified isocyanurate, biurete DOO modified products, carbodiimide-modified compounds, urethane modified product, may be mentioned allophanate modified product, or the like.
[0155]
In addition, the melamine-based crosslinking agent (e) is obtained by reacting formaldehyde with a material having a polyfunctional amino group such as melamine, urea, thiourea, guanidine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, dicyandiamide, and guanamine. It is an etherified melamine resin obtained by reacting trimethylol melamine, hexamethylol melamine, dimethylol urea dimethylol guanidine, dimethylol acetoguanamine, dimethylol benzoguanamine or the like with an alcohol such as butyl alcohol or propyl alcohol.
[0156]
Furthermore, the epoxy-based crosslinking agent (e) is a glycidyl compound of a polyhydric alcohol containing a plurality of epoxy groups and is used together with a Lewis acid catalyst. As this Lewis acid, those encapsulated in microcapsules are preferable in order to delay the reaction. For example, diglycidyl ester of butadiene sidoxide, hexazine dioxide or phthalic acid, diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, triglycidyl ether amine of paraaminophenol, diglycidyl ether of aniline, tetraglycidyl of phenylenediamine Glycidyl compounds such as ether, sulfonamide diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polyether-modified diglycidyl, polyester-modified diglycidyl, urethane-modified diglycidyl compounds (polymers), vinylcyclohexene dioxide, dicyclopentadiene dioxide, etc. be able to.
[0157]
The addition amount of these crosslinking agents is preferably such that the functional group value of the acrylic resin: the functional group value of the crosslinking agent is about 1: 0.7 to 1.3. However, since the reaction between the functional group of the acrylic resin and the cross-linking agent, for example, melamine cross-linking agents, melamine cross-linking agent and epoxy cross-linking agent, etc. occurs due to the reactivity with the acrylic resin to be used. It is preferable to determine.
[0158]
On the other hand, the filler constituting the gloss control layer is not limited, but when it is composed of organic resin particles, specifically, styrenes such as styrene, vinyl styrene, chlorostyrene; ethylene, propylene, butylene Monoolefins such as isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate , Esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl butyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl Hexyl ketone, vinyl ketones such as vinyl isopropenyl ketone; isoprene, 2-chlorobutadiene and the like by polymerizing one or more diene monomers can be exemplified homopolymers or copolymers obtained.
[0159]
Among these, styrenes, esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acid, etc. are preferable, and when these hot-melt resins are used as fillers, the gloss can be obtained by coating with a solvent that does not dissolve these resins. Although it can be used as a filler constituting the control layer, preferably, a thermosetting resin having a crosslinked structure by adding a crosslinking agent or the like to these thermomeltable resins, the thermosetting resin described above, A finely divided photo-curing resin, electron beam curable resin or the like is more preferably used.
[0160]
In addition, when the filler constituting the gloss control layer is composed of inorganic fine particles, specific examples include mica, talc, silica, calcium carbonate, zinc white, halocyto clay, kaolin, hydrochloric magnesium carbonate, Examples thereof include quartz powder, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, and alumina.
[0161]
As the shape of the filler, spherical particles are generally used, but may be a plate shape, a needle shape, or an indefinite shape. Further, the refractive index difference between the filler and the resin is preferably 0.01 or more in order to control the surface glossiness, but the refractive index difference is more preferably 0.1 or more.
Further, the volume average particle diameter of the filler is preferably 10 μm or less, but is particularly preferably in the range of 0.01 to 5 μm in consideration of the film thickness of the gloss control layer.
[0162]
The mass ratio (filler: binder) between the filler and the binder in the gloss control layer is preferably in the range of 0.3: 1 to 3: 1, preferably 0.5: 1 to 2: 1. A range is more preferable. When the ratio of the filler is within the above range, the gloss hardly changes before and after the image formation. However, when the ratio is less than the above range, the light scattering property is lowered, and when it is more than the above range, the gloss control is performed. Formation of the layer may be difficult.
[0163]
The gloss control layer as the functional control means has been described above, but the functional control means is also provided from the viewpoints of light resistance, antibacterial properties, flame retardancy, releasability, and chargeability control as described above. Is. That is, the functional control means in the present invention is provided on the surface opposite to the surface on which the image is formed via the substrate 10 (the surface on which the image receiving layer 20 is formed) as described above. When it is finally laminated, the surface on which the function control means is provided becomes the outside, so that not only the light resistance but also, for example, when the film surface gets wet during use, it can be wiped off immediately It is necessary to have releasability as described above, and the surface resistance value is 10 so that dust does not easily adhere to the film surface. ¹² It is necessary to control the chargeability so that it is Ω / □ or less. In addition, antibacterial properties are desired for browsing the image display object in the hospital or displaying it on the wall. Furthermore, flame retardance is required to suppress the generation of toxic gases by suppressing the combustion due to heating even in the event of a fire.
The light resistance, releasability, and chargeability can be controlled by appropriately using the materials and methods described in the substrate 10 and the gloss control layer used in the present invention.
[0164]
The image receiving layer and the gloss control layer are optionally provided with a heat stabilizer, an oxidation stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, a pigment, a plasticizer, a crosslinking agent, an impact resistance improver, an antibacterial property, and a flame retardant. Various plastic additives such as a flame retardant aid and an antistatic agent can be used in combination.
[0165]
<Method for producing electrophotographic laminate film>
The image receiving layer 20 and the functional control layer as the functional control means are formed on the surface of the substrate 10 by the following method.
For each of the above layers, at least a resin and a filler are mixed using an organic solvent or water, and uniformly dispersed by an apparatus such as an ultrasonic wave, a wave blower, an attritor, or a sand mill to prepare a coating solution. It can be formed by coating or impregnating the surface of the substrate 10 with the working liquid as it is.
[0166]
For coating or impregnation, commonly used methods such as blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating, curtain coating and roll coating are used. Is done.
For example, in the case where both the gloss control layer and the image receiving layer 20 are provided, either of them may be applied first or simultaneously.
[0167]
However, in the preparation of the coating solution, it is preferable to use a good solvent that dissolves the surface of the substrate 10 as the solvent. When such a good solvent is used, the connection between the substrate 10 and the coated layer becomes very high. The reason for this is that when a poor solvent is used, there is a clear interface between the coated layer and the substrate 10, so that the adhesion of the film to the substrate 10 is insufficient after lamination. When a solvent is used, the above-mentioned clear interface does not exist, and the surface of the substrate 10 and the coated layer are fused, and the adhesiveness is sufficiently high.
[0168]
The good solvent for the surface of the substrate 10 means that when the solvent comes into contact with the surface of the substrate 10, it has some effect on the substrate 10, and the surface of the substrate 10 is slightly affected (slightly after the solvent is removed). It means that the surface has a solubility equal to or higher than the level at which cloudiness or the like is observed.
[0169]
The drying for forming the image receiving layer 20 and the functional control layer on the surface of the substrate 10 may be air drying, but can be easily dried by heat drying. As the drying method, a commonly used method such as a method of placing in an oven, a method of passing through an oven, or a method of contacting with a heating roller is employed. The above-described gloss control layer can also be formed by the same method.
[0170]
Thus, the film thickness of the layer as the functional control means formed on the surface of the substrate 10 is preferably in the range of 0.1 to 20 μm, and more preferably in the range of 1.0 to 10 μm.
Similarly, the film thickness of the image receiving layer 20 is preferably in the range of 0.1 to 20 μm, and more preferably in the range of 1.0 to 10 μm.
[0171]
<Image forming method>
A method for forming an image by an electrophotographic method on an unprinted laminate film having the functional control layer as the functional control means and the image receiving layer 20 formed by the above method will be described below.
[0172]
An image forming method on an unprinted laminate film by an electrophotographic method is as follows. First, the surface of an electrophotographic photosensitive member (image carrier) is uniformly charged and charged, and then the obtained image information is transferred to the surface. Exposure is performed to form an electrostatic latent image corresponding to the exposure. Next, the electrostatic latent image is visualized and developed with toner (toner image is formed) by supplying toner as an image forming material from the developing device to the electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor. Further, the formed toner image is transferred to the surface on which the image receiving layer 20 is formed on the surface of the unprinted laminate film, and finally the toner is fixed on the surface of the image receiving layer 20 by heat, pressure, etc. The body is completed. The image recording body here is the electrophotographic laminate film of the present invention.
[0173]
Since the laminate film for electrophotography of the present invention has an image forming surface as a laminate surface, the image formed on the image receiving layer 20 on the surface of the unprinted laminate film needs to be a reverse image (mirror image). In forming an electrostatic latent image on the surface of the photoconductor, it is preferable to provide mirror image information as image information exposed on the surface of the photoconductor.
[0174]
The toner image transferred to the laminate surface of the laminate film is formed according to information exposed to the electrophotographic photoreceptor. This information may be image information or character information.
[0175]
The information may be variable information. That is, in the image formation, the toner images formed on the surface of the unprinted laminate film are not the same in, for example, a plurality of image formations, and are different toner images depending on information that is variable information for each sheet. May be.
[0176]
Further, the information may be personal information. As described above, the information recording medium of the present invention is applicable to cash cards, employee cards, student cards, individual membership cards, residence cards, various driver's licenses, various qualification certificates, etc. When used for a purpose, the information is mainly personal information such as a face photograph, personal verification image information, name, address, date of birth, and the like.
[0177]
At the time of fixing, the toner is fixed on the surface of the image receiving layer 20 because heat and pressure are simultaneously applied. However, since the toner contacts the fixing member at the same time, the toner has a low viscosity, When the affinity is high, a part of the toner is transferred to the fixing member and remains as an offset on the fixing member, which causes deterioration of the fixing member and consequently shortens the life of the fixing device. Therefore, when the electrophotographic laminate film is used as an image recording body, it is necessary to obtain sufficient fixability of the toner image and peelability from the fixing member.
[0178]
However, since the surface of the image receiving layer 20 and the surface of the substrate 10 used in the present invention have good adhesion to the toner, the toner is sufficiently fixed on the surface of the laminate film at a temperature lower than the temperature at which the toner melts and becomes viscous. If the fixing temperature is raised more than necessary beyond this melting temperature, the substrate 10 will be in a region that greatly exceeds the Vicat softening temperature, the substrate 10 will shrink and become wrinkled, deformation will become large, and it will become unusable. In some cases, the life of the fixing device may be shortened by being wound around the fixing member.
[0179]
Therefore, in the present invention, it is preferable to fix the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film so that the temperature of the surface of the electrophotographic laminate film is not more than the melting temperature of the toner. Considering the melting temperature of normal toner, the surface temperature of the electrophotographic laminate film is preferably 130 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower. However, the lower limit is about 90 ° C.
[0180]
Even when the toner is fixed at a temperature of the laminate film surface of 130 ° C. or lower as described above, the temperature of the laminate film surface at the time of fixing is equal to or lower than the Vicat softening temperature of the substrate 10 for the reasons described above. Further, the temperature of the laminate film surface at the time of fixing can be set to the same level as the softening temperature of the toner.
[0181]
Even when fixing is performed under the above conditions, depending on the substrate 10, there may be a temperature range that causes thermal deformation. In that case, the stiffness of the laminate film is particularly weak, and it becomes easy to wind around the heating roll of the fixing device. In such a case, it is desirable to transport the paper by superimposing it on paper or the like, to make up the stiffness of the laminate film in the fixing device, or to modify / adjust the interior of the fixing device so that the guide hits the film edge portion.
[0182]
On the other hand, the laminate film for electrophotography of the present invention is in contact with the fixing member even in the non-image area at the time of fixing, and performance such as releasability similar to that of toner is required.
Therefore, in the present invention, it is necessary to form the image receiving layer 20 in consideration of the releasability on at least one surface of the substrate 10, and it is also possible to form a heat-meltable resin, a thermosetting resin, or a photocurable resin. A gloss control layer (functionality control means) that preferably contains a resin, an electron beam curable resin, and contains a filler or the like may be formed on the surface opposite to the surface on which the image of the laminate film is formed. preferable.
[0183]
Then, the image receiving layer 20 contains a crystalline resin and, if necessary, contains a polyvinyl acetal resin so that the wax in the toner is imaged under the fixing conditions even when the oilless toner is used. The entire toner can be satisfactorily fixed on the image receiving layer 20 without being raised on the surface of the image receiving layer 20.
[0184]
Further, a release agent or the like is preferably added as an additive to both the image receiving layer 20 and the functional control layer, thereby preventing adhesion to the fixing member in the fixing process, and in addition, addition of a charge control agent and the like. Thus, the transfer performance in the electrophotographic system can also be maintained.
[0185]
<Information recording medium>
In the information recording medium of the present invention, an electrophotographic laminate film provided with the toner image and a transparent or opaque core substrate (core substrate) are overlapped and bonded with the image receiving layer as a laminate surface. Produced.
[0186]
Hereinafter, the configuration and manufacturing method of the information recording medium of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 2 is a schematic perspective view showing an example of the information recording medium of the present invention. As shown in FIGS. 2A and 2B, the information recording medium of the present invention includes an electrophotographic laminate film 50 (oversheet) of the present invention, and a core substrate 60 (core sheet) as a laminate. Is composed of. The electrophotographic laminate film 50 is not limited to a single sheet, and if necessary, a structure in which a laminate film 70 is further laminated on the surface of the core substrate 60 on which the electrophotographic laminate film 50 is not laminated. It is good. Furthermore, you may provide a sheet | seat other than the above, a layer, etc. as needed.
[0187]
In this case, the laminate film 70 to be further laminated may be the electrophotographic laminate film of the present invention or another laminate film, but ensures high adhesion to the core substrate 60. From the viewpoint, it is preferable to use the electrophotographic laminate film of the present invention.
[0188]
Further, the core base material may have an adhesive layer on at least one side of the base material. For example, in the case of having an adhesive layer on only one side in FIG. In this case, the most excellent adhesiveness is exhibited by being adhered to the surface of the laminate film 50 on which the image receiving layer is formed.
[0189]
Further, as shown in FIG. 2B, whether or not the laminate film 70 is the laminate film for electrophotography of the present invention even when the laminate film is laminated on both surfaces of the core substrate 60 (image reception). It is preferable for the same reason that an adhesive layer is formed on both surfaces of the core base material 60 and adhered to the laminate films 50 and 70 regardless of whether or not they have a layer.
[0190]
It is desirable that the base material usable for the core base material 60 does not have transparency. In the present invention, at least after lamination, the image formed on the laminate film may be opaque to such an extent that it cannot be seen through the substrate from the surface opposite to the laminate surface of the substrate.
For this reason, a whitened plastic film is typically used as the substrate.
[0191]
As said base material, the thing similar to what was used for the base | substrate 10 of the above-mentioned electrophotographic laminate film can be used. In this case, the resin film used for the substrate 10 and the resin film used for the substrate may be made of the same material or different materials.
[0192]
As a method of whitening the plastic, a method of mixing a white pigment, for example, metal oxide fine particles such as silicon oxide, titanium oxide and calcium oxide, an organic white pigment, polymer particles and the like into the film can be used. As the metal oxide fine particles, the conductive metal oxide used for controlling the surface resistance value of the image receiving layer described above can be used as a whitening agent, and can be used in combination with other whitening agents. Or may be used.
Further, the surface of the plastic film can be made uneven by subjecting the surface of the plastic film to sandblasting or embossing, and the plastic film can be whitened by light scattering due to the unevenness.
[0193]
In addition to the plastic film described above, other opaque resins and ceramics can be used as the base material, and pigments and dyes may be added to these and colored. Further, the substrate may be in the form of a film or plate, or may have a shape having a thickness that is not flexible or has a strength necessary for the requirement as a substrate. .
[0194]
As the substrate used in the present invention, it is preferable to use a film made of a plastic having a thickness in the range of 50 to 5000 μm, and more preferably a PETG film having a thickness in the range of 100 to 1000 μm.
[0195]
In the present invention, the core substrate 60 is preferably a card substrate. When the final information recording medium is used as an IC card or the like, for example, a substrate having a semiconductor circuit inside or on the surface can be used.
[0196]
As a method for incorporating a semiconductor circuit in a base material, a method called an inlet in which the semiconductor circuit is fixed is sandwiched between sheet materials constituting the base material, and heat fusion is integrated by heat press. Is preferably used. Further, it is also possible to arrange a semiconductor circuit directly without the inlet sheet and to integrate it by heat fusion.
[0197]
In addition, it is possible to bond the sheets constituting the base material by using an adhesive such as hot melt, and to incorporate a semiconductor circuit in the same manner, regardless of the above heat fusion. For example, any method for incorporating a semiconductor circuit in an IC card can be applied as a method for manufacturing the substrate.
Furthermore, if there is no problem in use as an information recording medium, it is possible to arrange the semiconductor circuit in a state where it is exposed not on the inside of the substrate but on the surface.
[0198]
When the information recording medium of the present invention is used not only as an IC card but also as a magnetic card or the like, an antenna, a magnetic stripe, an external terminal or the like is embedded in the base material as necessary. Moreover, a magnetic stripe, a hologram, etc. may be printed and required character information may be embossed.
[0199]
The static friction coefficient on the surface of the core substrate 60 is preferably 2 or less, and more preferably 1 or less. Further, the dynamic friction coefficient of the film surface is preferably in the range of 0.2 to 1, and more preferably in the range of 0.3 to 0.65.
[0200]
In addition, by forming irregularities on the surface of the core base material by adding metal oxide particles, a matting agent, etc., in the lamination with the electrophotographic laminate film, the interface between the core base material 60 and the laminate film 50, or Air existing in the image forming agent (toner) layer can be easily released.
[0201]
The lamination of the electrophotographic laminate film 50 and the core substrate 60 may be performed by holding and aligning the laminate film 50 and the core substrate 60 by hand, or by the arrangement provided after the image formation. The laminating film 50 and the core substrate 60 may be sequentially discharged onto a mating tray or the like and automatically aligned.
[0202]
In this case, the laminate film 50 on which the image receiving layer containing the crystalline resin of the present invention is formed is an adhesive layer even when transported and discharged from the stacked state to the above-mentioned collating tray or the like. However, since an image receiving layer having a high elastic modulus is used in a normal environment, there is no problem in the conveyance / discharge.
[0203]
The pressure-bonding method in the step (laminating step) in which the laminate film and the core substrate are joined is not particularly limited, and any of various conventionally known laminating techniques and laminating apparatuses can be suitably employed. . In the present invention, it is preferable to use a heat press method of laminating by applying heat, for example, by inserting the laminate of the laminate film 50 and the core substrate 60 through a nip portion by a pair of hot rolls, etc. They can be pressure-bonded by using a normal laminating technique and laminating apparatus in which both are melted to some extent and heat-sealed.
[0204]
As described above, the laminating step is preferably performed under a reduced pressure environment so as not to leave air at the interface between the core substrate 60 and the laminated film 50, but by using the laminated film of the present invention, Since the image receiving layer (adhesive layer) has a sufficiently low viscosity to allow air to escape by heating from a heat roll during laminating, it is not necessary to perform laminating under the reduced pressure environment.
[0205]
In the case where a laminate film 50 (unfixed laminate film) in which a toner image is formed on the film surface without performing the above-described fixing step is used in the laminating step, the laminating film 50 having undergone the fixing step is used. By making it slightly higher than the above, it is possible to ensure the coloring property of the toner.
[0206]
The laminated body can be used as it is as the information recording medium of the present invention. Here, when a plurality of individual images are formed on the electrophotographic laminate film, the laminate is cut for each image and has a predetermined size. A plurality of information recording media are obtained.
The information recording medium of the present invention can be manufactured by an information recording medium manufacturing apparatus that automatically and continuously performs the above steps.
[0207]
As described above, according to the present invention, a desired image can be obtained by forming a specific image receiving layer on at least one surface of a substrate and forming a mirror image on the surface of the image receiving layer. A laminated film can be obtained.
The laminate film for electrophotography of the present invention is excellent in image quality (color, chargeability, concealment, etc.) required for printed matter with high design properties and repeated stability of the image forming process, and is free from image defects caused by scratches or foreign matter. It is a laminate film that does not generate and secures sufficient heat resistance and light resistance even when used outdoors.
[0208]
In addition, when the electrophotographic laminate film of the present invention is used, air can be easily vented between the electrophotographic laminate film and the core substrate at the time of lamination without using conditions such as reduced pressure. An information recording medium having sufficient adhesion to the core substrate can be obtained after laminating without causing any trouble when the laminate film alone is conveyed.
[0209]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, “parts” in the following Examples and Comparative Examples means parts by mass.
<Example 1>
The electrophotographic laminate film 1 was produced by the following production method, and the laminate film 1 on which an image was formed was evaluated.
[0210]
(Production of laminate film for electrophotography)
-Preparation of functional control layer coating solution A-1-
10 parts of a silicone resin (GE Toshiba Silicone Co., Ltd .: SHC900, solid content 30% by mass) as a thermosetting resin, and polydimethylsiloxane fine particles (GE Toshiba Silicone Co., Ltd .: TP130, volume average particle size: 3 μm) 0.05 as a filler Part, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumisorb200) 0.3 part as an ultraviolet absorber, and a surfactant (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.): (Bionine B144V) 0.3 parts of cyclohexanone / methylethylketone mixed at a mass ratio of 20/80 and added with sufficient agitation to provide sufficient functions of surface resistance adjustment, light resistance and releasability The property control layer coating solution A-1 was prepared.
[0211]
-Preparation of image-receiving layer coating solution B-1-
First, dimethyl fumarate and dimethyl sebacate as a polyvalent carboxylic acid component are mixed so that the molar ratio (dimethyl fumarate / dimethyl sebacate) is 1/9. Crystalline polyester resin 1 was synthesized by a conventional method by adding 3.5 times the number of moles of ethylene glycol as a divalent hydroxy compound.
[0212]
The number average molecular weight of the crystalline polyester resin 1 is 52,000, the melting point is 70 ° C., the heat of fusion is 1.9 mJ / mg, the melt viscosity at 120 ° C. is 300 Pa · s, and the storage elastic modulus at 25 ° C. is 10 ⁸ Pa.
[0213]
3 parts of crosslinked polymethylmethacrylate fine particles (MP-150, volume average particle diameter: 5 μm) as a matting agent are added to 100 parts of a resin solution in which 30% by mass of the synthesized crystalline polyester resin 1 is present in methyl ethyl ketone. Further, 0.9 part of a charge control agent (manufactured by NOF Corporation: Elegan 264WAX), 200 parts of methyl ethyl ketone, and 30 parts of toluene are added and sufficiently stirred, and image receiving layer coating liquid B-1 is prepared. Prepared.
[0214]
-Preparation of laminate film 1 for electrophotography-
The functional control layer coating solution A-1 is applied to one surface of a 100 μm-thick base film (manufactured by Teijin DuPont: Melynex 342) using a wire bar and dried at 130 ° C. for 2 minutes. A 2 μm gloss control layer was formed. In addition, an image receiving layer having a thickness of 2 μm is formed on the surface opposite to the surface on which the gloss control layer is formed by the same method using the image receiving layer coating liquid B-1, and gloss control is performed on one surface. An electrophotographic laminate film 1 having a layer formed thereon was produced.
The surface resistance of the electrophotographic laminate film 1 on the image receiving layer side is 1.2 × 10 ^Ten It was Ω / □.
[0215]
(Production and performance evaluation of laminate film)
On the surface of the electrophotographic laminate film 1 (image not formed), a color copier Docu Color 1255 remodeled machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (a copier using oilless toner, the surface temperature of the laminate film at the time of fixing is And a color mirror image including a solid image was printed, and a laminate film 1 on which the image was formed was produced.
[0216]
The laminating performance of the laminate film 1 in the machine, image fixability, image density after image printing, and the like were measured. Moreover, the light resistance of the formed image was evaluated, and further, the performance as a laminate film was confirmed for the adhesion (adhesion) property as a card.
[0217]
-Driving evaluation-
The laminating performance of the produced laminate film 1 in the color copying machine is as follows. When 30 sheets of the laminate film 1 are set on the manual feed tray of the color copying machine Docu Color 1255 remodeling machine, and 30 sheets are printed continuously. Count the number of jams (ie film) and double feeds. The evaluation criteria were ○ if the number of occurrences was 0, △ if it was 1, and x if it was 2 times or more.
[0218]
-Fixability evaluation-
Evaluation of toner fixability was carried out by using a commercially available 18 mm width cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd .: cellophane tape) on the solid image portion having an image density of about 1.8 fixed on the surface of the laminate film 1 by the color copying machine. Is applied at a linear pressure of 300 g / cm and peeled at a speed of 10 mm / sec. The ratio of the image density after peeling to the image density before peeling (image density after peeling / image density before peeling, hereinafter OD The ratio was abbreviated as an index. An electrophotographic recording medium is generally required to have a toner fixing property of 0.8 or more in terms of OD ratio. In this evaluation, those having an OD ratio of 0.9 or more were rated ◎, those having an OD ratio of 0.8 or more and less than 0.9 were evaluated as ◯, and those having an OD ratio of less than 0.8 were evaluated as ×.
[0219]
-Image density and image quality evaluation-
As for the image density, a solid image portion was measured with an X-Rite 968 densitometer (manufactured by X-Rite), and the image density was 1.5 or more, and the one with less than 1.5 and 1.3 or more was Δ. , Or less than that was marked with x.
As for image quality, high temperature and high humidity conditions (28 ° C., 80% RH: A condition), room temperature conditions (22 ° C., 50% RH: B condition), and low temperature and low humidity (15 ° C., 15% RH: C condition). The correct printability (print reproducibility) of characters when images were output was evaluated. When there was no problem in any condition, “◯” was displayed.
[0220]
-Light resistance evaluation-
In the light resistance evaluation, a laminate film 1 with a solid image printed side down was placed in a light resistance tester (Toyo Seiki Co., Ltd .: SUNTEST CPS +), and 760 W / mm with a Xe lamp in a 63 ° C. atmosphere. m ² For 100 hours. Next, the image density of the solid image before and after the irradiation was measured, the difference in image density was less than 0.1, ◯, 0.1 to 0.5, and 0.5 to 1.0. Those that were △, and those that exceeded 1.0 were ×.
[0221]
-Laminating properties-
Regarding the laminating property, a white sheet of A4 size (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: Deacrail W2012, thickness: 500 μm) whose surface is PETG and whose core is A-PET is used as a core base material, and the laminated film on the front and back 1 were superposed on the image surface, and a laminator (manufactured by Fuji Plastic Co., Ltd .: Lami Packer LPD3206 City) was laminated at 160 ° C. and a feed rate of 10 mm / s to produce a card (information recording medium).
The evaluation was performed according to the situation when the interface between the white sheet and the laminate film 1 was peeled off with a cutter knife and peeled off with the hand. ◎ if it doesn't peel at all, ◯ if it is peeled off but the laminate film is torn immediately, △ if it is peeled off but the image on the peeled surface is disturbed, and forgery is difficult Except for x.
[0222]
-Deaeration-
Before the interface was peeled off, the card produced as described above was observed with a microscope to observe whether air remained in the gap between the core substrate and the laminate film.
Next, the said card | curd was put into oven and the endurance test was done at 40 degreeC 48 hours. Thereafter, this card was also evaluated in the same manner as above, with ○ indicating that there was no change in adhesiveness and no air remained, and ○ that the adhesiveness did not change but air remained Other than that, it was set as x.
The above results are summarized in Table 1.
[0223]
<Example 2>
In Example 1, a laminate film 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that Mitsubishi Plastics Diafix 100 (thickness: 100 μm) was used as the base material in place of Melynex 342 manufactured by Teijin DuPont.
Evaluation of the laminate film 2 was performed in the same manner as in Example 1, and the results are summarized in Table 1.
[0224]
<Example 3>
In the preparation of the image-receiving layer coating liquid B-1 of Example 1, instead of 100 parts of the crystalline polyester resin 1 resin solution, 50 parts of the crystalline polyester resin 1 resin solution and polyvinyl butyral resin (trade name: Denka) An electrophotographic laminate film 3 and laminate film 3 were produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of Butyral # 3000-K, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. were used. The surface resistance value of the electrophotographic laminate film 3 on the image receiving layer side is 2.1 × 10. ⁹ It was Ω / □.
Evaluation of the laminate film 3 was performed in the same manner as in Example 1, and the results are summarized in Table 1.
[0225]
<Example 4>
(Production of laminate film for electrophotography)
-Preparation of functional control layer coating solution A-2-
3 parts of polyester resin (Toyobo Co., Ltd .: Byron 500, softening point 114 ° C.), 0.9 parts of crosslinked polymethyl methacrylate fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MP-150, volume average particle size: 5 μm) as a matting agent, ultraviolet rays As absorbent, 0.3 part of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumisorb 200) and 0.1 part of surfactant (Nippon Yushi Co., Ltd .: Elegan 264WAX) Was added to a mixed solvent of 40 parts of methyl ethyl ketone and 5 parts of toluene and sufficiently stirred to prepare a functional control layer coating liquid A-2.
[0226]
-Preparation of image receiving layer coating liquid B-2-
Crystalline polyester resin 2 (Toyobo: Byron GA-6400, melting point 86 ° C., heat of fusion: 2 mJ / mg, melt viscosity at 120 ° C .: 1000 Pa · s, storage elastic modulus at 25 ° C .: 10 ⁹ Pa) 5 parts, polyvinyl formal resin (trade name: Denka Formal # 30, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), crosslinked polymethyl methacrylate fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MP-150, volume average particle size: 5 μm) as a matting agent ) 1 part, 0.3 parts of a surfactant (manufactured by NOF Corporation: ELEELEGAN 264WAX), 90 parts of methyl ethyl ketone, and 10 parts of cyclohexanone are added and sufficiently stirred, and image receiving layer coating solution B -2 was prepared.
[0227]
-Preparation of laminate film 4 for electrophotography-
The functional control coating solution A-2 is applied to one side of a 100 μm substrate film (Mitsubishi Resin: Deacrail) using a wire bar, dried at 130 ° C. for 2 minutes, and a film thickness of 2 μm. The ultraviolet ray prevention layer was formed. Further, by using the image receiving layer coating liquid B-2, an image receiving layer having a thickness of 2 μm is formed on the opposite surface on which the ultraviolet ray preventing layer is formed by the same method, and the laminate film 4 for electrophotography is manufactured. did.
The surface resistance value of the electrophotographic laminate film 4 on the image receiving layer side is 2.1 × 10 ^Ten It was Ω / □.
[0228]
(Production and performance evaluation of laminate film)
Using the electrophotographic laminate film 4, the surface of the image receiving layer was printed in the same manner as in Example 1 to produce a laminate film 4.
The laminate film 4 was evaluated in the same manner as in Example 1. These results are summarized in Table 1.
[0229]
<Example 5>
In the production of the electrophotographic laminate film of Example 4, the image receiving layer coating solution B-2 was changed to the image receiving layer coating solution B-1 used in Example 1, and was the same as in Example 4. A laminate film 5 for electrophotography was produced by the method.
[0230]
Using the electrophotographic laminate film 5, the surface of the image receiving layer was printed in the same manner as in Example 1 to produce a laminate film 5.
The laminate film 5 was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0231]
<Comparative Example 1>
In Example 1, 30 parts of amorphous polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: Byron 200, softening point 163 ° C.) was used in place of the specific polyester resin of the image receiving layer coating liquid B-1, and the matting agent was removed. Except for the above, an electrophotographic laminate film 6 was produced in the same manner as in Example 1.
The surface resistance value of the electrophotographic laminate film 5 on the image receiving layer side is 7.5 × 10. ⁹ It was Ω / □.
[0232]
Using the electrophotographic laminate film 6, the laminate film 6 was produced by printing on the surface of the image receiving layer in the same manner as in Example 1.
This laminate film 6 was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0233]
<Comparative example 2>
In the production of the electrophotographic laminate film of Example 4, the ultraviolet absorber was removed from the functional control layer coating solution A-2, and the crystalline polyester resin 2 and the surfactant from the image receiving layer coating solution B-2. An electrophotographic laminate film 7 was produced in the same manner as in Example 4 except that.
The surface resistance value on the image receiving layer side of the electrophotographic laminate film 7 is 1 × 10. ¹⁶ It was Ω / □.
[0234]
Using the electrophotographic laminate film 7, the laminate film 7 was produced by printing on the surface of the image receiving layer in the same manner as in Example 1.
This laminate film 7 was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0235]
[Table 1]

[0236]
As shown in Table 1, each of the electrophotographic laminate films of Examples 1 to 5 exhibited not only sufficient fixability, a certain level of image density, and light resistance, but also excellent running properties. Furthermore, it was found that the card using this has no problem in deaeration in addition to the laminating property. On the other hand, it was found that Comparative Examples 1 and 2 had poor running properties as compared with the electrophotographic laminate films of the Examples, and even when used as cards, the laminating properties were not sufficient and the deaeration properties were insufficient.
[0237]
【The invention's effect】
According to the present invention, air bleeding between the electrophotographic laminate film and the core substrate at the time of lamination can be easily performed without using conditions such as reduced pressure, and when the electrophotographic laminate film is transported alone. Provided are an electrophotographic laminate film capable of ensuring sufficient adhesion to a core substrate after lamination without causing any trouble, a method for producing the same, and an image forming method and an information recording medium using the same. can do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of an electrophotographic laminate film of the present invention.
FIG. 2 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of the information recording medium of the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Substrate
20 Image receiving layer
50 Laminate film for electrophotography
60 core substrate
70 Laminate film

Claims (7)

An electrophotographic laminate film having an image receiving layer on at least one side of a substrate and laminating a core substrate, the image receiving layer containing a crystalline resin, and the melt viscosity of the image receiving layer at 120 ° C. is 10 A laminate film for electrophotography, which is in a range of ˜5000 Pa · s .   2. The electrophotographic laminate film according to claim 1, wherein the crystalline resin has a melting point in the range of 40 to 120 ° C. 3.   The electrophotographic laminate film according to claim 1, wherein the image-receiving layer contains a surfactant. Information recording in which at least one electrophotographic laminate film having a toner image corresponding to information formed on the surface of the image receiving layer and a transparent or opaque core base material are laminated and bonded together with the image receiving layer as a laminate surface A medium,
An information recording medium, wherein at least one of the electrophotographic laminate films is the electrophotographic laminate film according to claim 1. The method for producing an electrophotographic laminate film according to any one of claims 1 to 3 , wherein the image receiving layer and / or the functional control means are formed on the surface of the substrate using a coating liquid. The electrophotographic laminate is characterized in that the solvent used in the working solution is a good solvent for the substrate surface, and the image receiving layer and / or the functional control means are formed while dissolving the substrate surface. A method for producing a film.   An image forming method using the electrophotographic laminate film according to claim 1, wherein the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film has an image forming surface as a laminate surface. An image forming method characterized by being formed as a mirror image.   7. The image forming method according to claim 6, wherein the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film is fixed so that the temperature of the surface of the electrophotographic laminate film is 130 ° C. or less.

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