JP4194777B2 - Electrophotographic photoreceptor manufacturing method - Google Patents

Description

【０００９】
【化５】

【００１０】
【化６】

（式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁶ 、Ａｒ⁷ は置換もしくは未置換のアリーレン基を表し、Ａｒ⁴ 、Ａｒ⁵ 、Ａｒ⁸ 、Ａｒ⁹ は置換もしくは未置換のアリール基を表し同一であっても異なってもよい。ＲはＣＨ₂ 、ｍは１〜４の整数、ｎは０または１、Ｚは置換アルキレン基、置換アリーレン基、置換ビニレン基を表す。Ｘは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。）」、（７）「前記アルコール可溶性物質がアルコール可溶バインダー樹脂であることを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（４）項いずれか１に記載の電子写真感光体製造方法」により解決される。
【００２６】
【発明の実施の形態】
この発明に係る電子写真感光体の再生方法においては、上記のような課題を解決するため、導電性基体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とが順次に積層されてなる電子写真感光体、及び電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有した単層感光体において、この電子写真感光体の最外層にアルコール可溶層設けた電子写真感光体であって、最外層をアルコール系有機溶剤で剥離させた後、再度、アルコール可溶層を形成して、電子写真感光体を再生したものである。
【００２７】
第一に導電性基体上に電荷発生層、電荷輸送層を順次に形成した上にアルコール可溶層を形成する場合には最上層が電荷輸送機能をもった層である、この場合電荷輸送機能をもった化合物でアルコール可溶性電荷輸送材として下記一般式［７］〜［９］で示される。
【００２８】
【化７】

【化８】

【化９】

（式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁶ 、Ａｒ⁷ は置換もしくは未置換のアリーレン基を表し、Ａｒ⁴ 、Ａｒ⁵ 、Ａｒ⁸ 、Ａｒ⁹ は置換もしくは未置換のアリール基を表し同一であっても異なってもよい。ＲはＣＨ₂ 、ｍは１〜４の整数、ｎは０または１、Ｚは置換アルキレン基、置換アリーレン基、置換ビニレン基を表す。Ｘは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。）
【００２９】
以下具体例を示す、しかしこれに限定されるものでない。
【００３０】
【化１０】

【００３１】
【化１１】

【００３２】
【化１２】

【００３３】
【化１３】

【００３４】
【化１４】

【００３５】
【化１５】

【００３６】
【化１６】

【００３７】
【化１７】

【００３８】
【化１８】

【００３９】
【化１９】

【００４０】
【化２０】

【００４１】
【化２１】

【００４２】
【化２２】

【００４３】
【化２３】

【００４４】
【化２４】

【００４５】
【化２５】

【００４６】
【化２６】

【００４７】
【化２７】

【００４８】
【化２８】

【００４９】
【化２９】

【００５０】
【化３０】

【００５１】
【化３１】

【００５２】
【化３２】

【００５３】
【化３３】

【００５４】
【化３４】

【００５５】
【化３５】

【００５６】
【化３６】

【００５７】
【化３７】

【００５８】
【化３８】

【００５９】
【化３９】

【００６０】
【化４０】

【００６１】
【化４１】

【００６２】
【化４２】

【００６３】
アルコール可溶バインダー樹脂としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ＭＭＡ−ＢＭＡ−ＨＥＭＡ等の共重合体、ＭＭＡ−フッ素基置メタクリルエステル共重合体などのアクリル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、スチレンーマレイン酸共重合体ハーフエステル、シリコーン樹脂等が使用できる。
【００６４】
塗工溶媒としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、３−ペンチルアルコール、２−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、フルフリルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、メトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、エトキシエタノール、エトキシプロパノール、ブトキシエタノール等のアルコール類が挙げられる。
【００６５】
最外層にはフィラーとして、酸化チタン、シリカ、酸化錫、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、窒化ケイ素、酸化カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム等が挙げられるが、特に良好なものとしてアルミナ、酸化チタン、シリカ、酸化ジルコニウムが挙げられる。
【００６６】
これら無機フィラーは分散性向上などの理由から無機物、有機物で表面処理されてもよい。一般に撥水性処理としてシランカップリング剤で処理したもの、あるいはフッ素系シランカップリング剤処理したもの、高級脂肪酸処理したもの。無機物処理としてはフィラー表面をアルミナ、ジルコニア、酸化スズ、シリカ処理したものが知られている。有機フィラーとしてはシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂などの球形架橋体などを含有させることもできる。
【００６７】
第二には最外層が導電層である場合には前記したアルコール可溶性バインダー樹脂に導電性フィラーを分散した層を最外層に設けることもでき、導電性フィラーとしては酸化スズ、酸化インジューム、酸化スズをドープした酸化チタン、酸化アンチモン等が挙げられる。最表層の導電層と感光層との間には中間層を設けることもできる。
【００６８】
第三にはアルコール可溶性樹脂のみの最外層でもかまわない。感光体が使用後、あるいは回収された感光体は表面が付着物、キズなどによる地汚れ、黒斑点像などの画像に異常がみられたもので表層欠陥による感光体である。これら感光体は前記したアルコール溶媒で最表層を溶解、膨潤させ剥離させる。
【００６９】
この時架橋した樹脂層であってもアルコール溶媒で塗工した層であるために膨潤、あるいはピンホールからアルコールがしみ込み下層から浮き、これをブラシなどの部材でたたき機械的に剥離する方法がとれる。感光体で円筒部材に塗工されたものはフランジなどプラスチック部材が嵌合されているが、それら部材を外さず表面層を剥離でき、表面層のみ再塗工でリサイクルできる。
【００７０】
図１はアルコール溶媒に感光体を浸漬し、上下して最外層を剥離する方法を示すもので、最外層の汚れが少なく、付着物が少ない時などの剥離に有効である。架橋反応で表面を硬化した場合などにピンホール、クラック、膨潤、白化などさせ、剥離前処理に有効である。感光体１０１を内部にメタノールを配した浴槽１０２中に浸漬する。浴槽中のメタノールは０．３〜３Ｌ／ｍｉｎの流量で流れ、オーバーフローしながら循環される。感光体１０１はその中で４〜２０ｍｍ／ｓｅｃの速度で上下運動させ、表面リサイクル層を剥離する。
【００７１】
図２は使用後感光体のフランジ部を掴み回転させながらアルコール溶媒をスプレーし、ブラシを接触させて表層を剥離する装置であり、図３は感光体を立てて自転させながら回転させ、アルコールを噴射させながらブラシを接触させ表層を剥離する装置である。感光体１０１は１０〜２００ｒｐｍの速度で回転している。該感光体１０１へメタノール噴射ノズル１０３から０．５〜１０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力でメタノールを噴射しつつ回転ブラシ１０４を感光体１０１に当接させ、１０〜２００ｒｐｍ回転させ表面リサイクル層を剥離する。ブラシ材質はポリエステル、ナイロン、ポリプロピレンなどが使用され、実施例ではポリエステブラシを使用した。感光体１０１を回転させメタノール噴射ノルズ１０５からメタノールを噴射させ、剥離ブラシ１０６を回転させ表面リサイクル層を剥離する。
【００７２】
図３においては、例示的に感光体１０１、ブラシ１０６、噴射ノズル１０５は各１本ずつ示してあるが、本発明に係る装置においては多数本設置され、噴射ノズルは剥離槽の壁面に固定化されるがブラシ１０６、及び感光体１０１は自転しながら、公転して表面リサイクル層を剥離する。アルコールは室温、あるいは加温して使用される。アルコールは除去した表層物をフィルターで除き、蒸留で精製し再度使用ができ、循環方式の工程が組める。最表層除去後は再度アルコール溶液で最表層をスプレー法、ノズル法などの工法で形成させ、またフランジ等を外した場合は浸漬法等で最表層を形成する。
【００７３】
次に本発明の電子写真感光体の層構成について説明する。導電性支持体としては、体積抵抗１０¹⁰Ω以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを押出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨などで表面処理した管などを使用することができる。
【００７４】
本発明における感光層は図７（ａ）、（ｂ）、（ｃ）で示され、最外層にアルコール可溶層が積層されたもので、単層型でも積層型でもよいが、ここでは説明の都合上、まず積層型について述べる。はじめに、電荷発生層について説明する。電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。具体的な感光体の層構成は、２０１はリサイクル層、２０２は電荷輸送層、２０３は電荷発生層、２０５は中間層、２０４は導電性支持体、２０６は電荷発生機能、及び電荷輸送機能をもつ感光層である。図７（ａ）は、導電性支持体２０４上に電荷発生層２０３、電荷輸送層２０２、リサイクル層２０１を順次形成させた感光体であり、図７（ｂ）は、導電性支持体２０４上に中間層２０５、電荷発生層２０３、電荷輸送層２０２、リサイクル層２０１を順次形成させた感光体であり、図７（ｃ）は、導電性支持体２０４上に中間層２０５、感光層２０６、表面リサイクル層２０１を順次形成させた感光体である。
【００７５】
無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
【００７６】
一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００７７】
電荷発生層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。更に、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。
【００７８】
電荷輸送物質としては、以下に表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。たとえば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００７９】
電荷発生層を形成する方法には、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。前者の真空薄膜作製法には、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法等が用いられ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成できる。
【００８０】
また、後述のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうことができる。以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０５〜２μｍである。
【００８１】
次に、電荷輸送層について説明する。電荷輸送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂と伴に溶解、塗工し電荷輸送層して形成する。電荷輸送層に使用できるバインダー樹脂としてはフィルム性の良いポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ、ビスフェノールＣタイプ、ビスフェノールＦタイプあるいはこれらから任意に選択されるＯＨを有する化合物と二酸（ジカルボン酸）化合物との共重合体）、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエステル、メタクリル樹脂、ポリスチレン、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などのアルコール不溶樹脂が用いられる。これらのバインダーは、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００８２】
電荷輸送層に使用される低分子電荷輸送物質は、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５、５２−１３９０６６号公報に記載）イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特願平１−７７８３９号に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５８−１９８４２５号に記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５、５５−１５６９５４、５５−５２０６３、５６−８１８５０などの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５１−１０９８３号に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５、５８−１９８０４３に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号に記載）、ピレン誘導体（特願平２−９４８１２号に記載）などを使用することができる。
【００８３】
また、電荷輸送層には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂の機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。この高分子電荷輸送物質はバインダー樹脂としての役割をもつことから被膜形成能を有していることが必要である。そのため、分子量は、ＧＰＣによる測定において、ポリスチレン換算分子量Ｍｗとして１万〜５０万が適当で、好ましくは５万〜４０万である。
【００８４】
これら高分子輸送物質は特開平８−２６９１８３号公報、特開平９−７１６４２号公報、特開平９−１０４７４６号公報、特開平９−２７２７３５号公報、特開平１１−２９６３４号公報、特開平９−２３５３６７号公報、特開平９−８７３７６号公報、特開平９−１１０９７６号公報、特開平９−２６８２２６号公報、特開平９−２２１５４４号公報、特開平９−２２７６６９号公報、特開平９−１５７３７８号公報、特開平９−３０２０８４号公報、特開平９−３０２０８５号公報、特開２０００−２６５９０号公報に開示されている。電荷輸送層の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当であり、好ましくは、１０〜４０μｍ程度が適当である。
【００８５】
また、本発明においては電荷輸送層中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般に樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０〜３０重量部程度が適当である。
【００８６】
次に、感光層が単層構成の場合について述べる。キャスティング法等で単層感光層を設ける場合、多くは電荷発生物質と電荷輸送物質ならびにバインダー樹脂よりなる機能分離型のものが挙げられる。即ち、電荷発生物質ならびに電荷輸送物質には、前出の材料を用いることができる。
【００８７】
また、必要により可塑剤やレベリング剤を添加することもできる。更に、必要に応じて用いることのできるバインダー樹脂としては、先に電荷輸送層で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いる他に、電荷発生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。単層感光体の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当であり、好ましくは、１０〜４０μｍ程度が適当である。
【００８８】
本発明に用いられる電子写真感光体には、導電性支持体と感光層（積層タイプの場合には、電荷発生層）との間に中間層を設けることができる。この中間層の膜厚は０〜８μｍが適当である。中間層は、接着性を向上する、モワレなどを防止する、上層の塗工性を改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられる。
【００８９】
中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
【００９０】
またこの中間層には、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を加えてもよい。これらの中間層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の中間層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。
この他に、本発明の中間層にはＡｌ₂ Ｏ₃ を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、 ＳｎＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＩＴＯ（インジウム−錫−オキサイド）、ＣｅＯ₂ 等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。
【００９１】
また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよいが、電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得られる。
【００９２】
本発明に用いることができる酸化防止剤として、下記のものが挙げられる。
（モノフェノール系化合物）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど。
【００９３】
（ビスフェノール系化合物）
２，２' −メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２' −メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４' −チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４' −ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）など。
【００９４】
（高分子フェノール系化合物）
１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３' ，５' −ジ−ｔ−ブチル−４' −ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３' −ビス（４' −ヒドロキシ−３' −ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコールエステル、トコフェロール類など。
【００９５】
（パラフェニレンジアミン類）
Ｎ−フェニル−Ｎ' −イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ' −ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ' −ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ' −ジメチル−Ｎ，Ｎ' −ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【００９６】
（ハイドロキノン類）
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
【００９７】
（有機硫黄化合物類）
ジラウリル−３，３' −チオジプロピオネ−ト、ジステアリル−３，３' −チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３' −チオジプロピオネートなど。
【００９８】
（有機燐化合物類）
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなどがある。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
本発明における酸化防止剤の添加量は、電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは２〜３０重量部である。
【００９９】
次に図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。
図４は、本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。図４において、感光体１は導電性支持体上に、少なくとも感光層とアルコール可溶表面層が設けられてなる。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャと分離チャージャを併用したものが効果的である。
【０１００】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【０１０１】
かかる光源等は、図４に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０１０２】
さて、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０１０３】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０１０４】
図５は、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は導電性支持体上に、少なくとも感光層とフィラーを含有する表面層とが設けられてなる。駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図５においては、感光体２１（この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０１０５】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図５において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
【０１０６】
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【０１０７】
図６には感光体と現像部、クリーニング部、帯電ローラを一体化したユニットであるプロセスカートリッジを示した。感光体３１は帯電ローラ３３で帯電され、露光光源４１は蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、発光ダイオード、半導体レーザーなどを用いて表面電荷を減衰させ、現像ユニット３４、現像スリーブ３７上にドクター３９で薄層化されたトナーで現像し、トナーは転写紙上に転写される（図示せず）。未転写トナーはクリーニングユニット３５のクリーニングブレード３２でクリーニングされる。除去されたトナーはトナー搬送コイルで再度現像ユニットに回収され利用される。この工程を繰り返すことにより画像形成が行われる。
【０１０８】
［実施例］
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表す。
【０１０９】
実施例１
φ３０ｍｍ、３４０ｍｍのアルミシリンダーに下記塗工液を全て浸漬法で塗工した。膜厚は、導伝層上に、それぞれ、中間層（２０５）４μｍ、電荷発生層（２０３）０．２μｍ、電荷輸送層（２０２）２０μｍ、リサイクル層（２０１）５μｍであった。
【０１１０】
〔中間層用塗工液〕
下記組成をボールミルで２４時間分散して調整した。
アルキッド樹脂
（ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ，大日本インキ化学工業製） ６部
メラミン樹脂
（スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０，大日本インキ化学工業製）４部
酸化チタン（ＣＲＥＬ 石原産業社製） ４０部
メチルエチルケトン ２００部
【０１１１】
〔電荷発生層用塗工液〕
下記組成をボーリミルで７２時間粉砕分散した。
【０１１２】
【化４３】

【０１１３】
〔電荷輸送層用塗工液〕
下記組成を溶解し調整した。
【０１１４】
ポリスチレン（ＨＲＭ デンカ社製） １２部
【化４４】

【０１１５】
〔リサイクル層塗工液〕
下記調合液をジルコニアメディアを用いた振動ミルで２時間行った。
【０１１６】
【化４５】

【０１１７】
上記感光体を図６で示されたユニットに装着し、光源は５６０ｎｍのＬＤ光に変えたリコー製ＭＦ２２００で５万枚の複写試験した。画像は鮮明であった。摩耗量は２．２μｍであった。感光体を取り出し図２で示される回転機能を具備した装置に取り付け５０ｒｐｍの速度で回転させ、ノズルからメタノールを圧力５Ｋｇ／ｃｍ² 、送り速度１０ｍｍ／ｓｅｃで噴射させ、対向のブラシも５０ｒｐｍで回転させた。最外層はきれいに剥離され、光沢のある電荷輸送層が現れた。この感光体上に再度実施例１のリサイクル層塗工液１０部をｎ−ブタノール４０部で希釈した分散液でスプレー塗工し、１２０℃で２０分間乾燥して５μｍのリサイクル層を設けた。それをリコー製ＭＦ２２００で１万枚の複写試験をおこなったが、何ら損傷のない画像が得られた。
【０１１８】
このように最外層の薄層のみ剥離し、電荷発生層、電荷輸送層はそのままで感光体がリサイクルされコストの低減、環境に考慮した感光体が得られた。
【０１１９】
実施例２
実施例１と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた上に下記塗工液を浸漬法で塗工して５μｍのリサイクル層を設けた。
【０１２０】
〔リサイクル層塗工液〕
下記調合液をジルコニアメディアで振動ミル２時間行った。
【０１２１】
電荷輸送物質
【化４６】

【０１２２】
上記感光体を実施例１と同様に複写試験を行った、画像は鮮明であった。摩耗量は１．７μｍであった。
感光体をユニットから取り出し図３で示される回転機能を具備した装置に取り付けた。ノズルを３本具備するとともにブラシを２本具備している、感光体ドラムは自転しながら円周運動している、ノズルからメタノールを噴射させ、３分間剥離を行った。最外層はきれいに剥離され、光沢のある電荷輸送層が現れた。この上に上記リサイクル層塗工液１０部をｎ−ブタノール２５部で希釈した液を調整し、スプレー塗工して５μｍの最上層を設けた。この感光体を実施例１と同様にして１万枚の複写試験をおこなったが、何ら損傷のない画像が得られた。
【０１２３】
実施例３
実施例１と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた上に下記塗工液を浸漬法で塗工して５μｍのリサイクル層を設けた。
〔リサイクル層塗工液〕
下記調合液をジルコニアメディアで振動ミル２時間行った。
電荷輸送物質
【化４７】

【０１２４】
上記感光体を実施例１と同様に複写試験を行った、画像は鮮明であった。摩耗量は２．７μｍであった。
感光体をユニットから取り出し図１で示されたメタノール浸漬槽で２分間上下させ、最上層を膨潤、白化させ、図２で示される装置で剥離を行った。最上層はきれいに剥離され、光沢のある電荷輸送層が現れた。この上に上記リサイクル層塗工液１０部をｎ−ブタノール５０部で希釈した液を調整し、スプレー塗工して５μｍの最上層を設けた。この感光体を実施例１と同様にして１万枚の複写試験をおこなったが、何ら損傷のない画像が得られた。
【０１２５】
実施例４
実施例１と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた上に下記塗工液を浸漬法で塗工して２μｍのフィラー含有層を設けた。
【０１２６】
〔リサイクル層塗工液〕
下記調合液をジルコニアメディアで振動ミル２時間行った。

【０１２７】
この感光体を実施例１と同様にして１万枚の複写試験を行い、ユニットから取り出して実施例３と同様にして剥離を行った、その後電荷輸送層上に上記分散液１０部をｎ−ブタノール３０部で希釈した液をスプレー法で塗工して２μｍのフィラー含有層を設け、５０００枚の複写試験を行い鮮明な画像が得られた。
【０１２８】
実施例５
１５ｃｍボールミルポットに下記電荷発生物質、溶剤を仕込み、１０φジルコニアメディアを用いて４８時間ボールミルし、その後シクロヘキサノン５００部を加えミルベースを調整し、分散液１とする。
【０１２９】
【化４８】

次に下記の溶液を調整し、塗工液１とする。
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ６６０部
ポリカーボネート樹脂（Ｃ１４００ 帝人化成社製） ８０部
【化４９】

次に、分散液１を１２５部、塗工液１を２００部、混合攪拌して塗工液２を調整した。
【０１３０】
φ３０ｍｍアルミニウムシリンダー上にポリアミド樹脂（ＣＭ８０００ 東レ社製）１０部、メタノール ２２０部、ｎ−ブタノール １００部の溶液を５ｍｍ／ｓｅｃで浸漬塗工し、１００℃で１０分間乾燥して０．３μｍの中間層をもうけた。次いで塗工液２の液に４ｍｍ／ｓｅｃで浸漬塗工し、１３０℃で３０分間乾燥し、膜厚２０μｍの感光層を得た、次いで下記調合液をジルコニアメディアを用いて振動ミル２時間分散混合した。
【０１３１】

【０１３２】
振動ミル分散後、この分散液を前記２０μｍ上に浸漬法で塗工し、１３０℃３０分間乾燥して４μｍのリサイクル層を設けた。
上記感光体を実施例１で使用したリコー製複写機ＭＦ２２００の帯電を正帯電に変え、また現像バイアスを正極の２００Ｖにし、５万枚の複写試験を行った。
鮮明な画像が得られ、摩耗量は２．５μｍであった。
【０１３３】
この感光体を図１に示した、メタノールを入れた剥離槽で２分間上下したあと、図２で示される剥離装置で剥離した。その後最外層を形成した分散液１０部をブタノール４０部で希釈して、この液を剥離した感光体上にスプレー塗工し、再度、最外層を設けた、この感光体をカートリッジに装着して５０００枚の複写試験を行ったところ鮮明な画像が得られた。
【０１３４】
【発明の効果】
導電性基体上の電子写真感光体構成層の最外層として、リサイクル層が形成されたことを特徴とするリサイクル電子写真感光体によれば、感光体のリサイクルが可能となり、コスト、資源の有効利用や廃棄物の低減ができる。
【０１３５】
リサイクル層および／または感光層の感光層が少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質を含有することを特徴とする前記電子写真感光体によれば、現行の多くの感光体に適用され、リサイクル、コスト低減等に有効である。
【０１３６】
前記リサイクル層および／または前記感光層が、少なくとも電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層からなることを特徴とする前記電子写真感光体によれば、現行の多くの感光体に適用され、リサイクル、コスト低減等に有効である。
【０１３７】
前記最外層にアルコール可溶性物質が含有されていることを特徴とする前記電子写真感光体によれば、最外層以外の下層感光層に影響を与えず最外層のみ剥離することができるので、資源を低減しつつリサイクルが可能となる。
【０１３８】
アルコール可溶性物質がアルコール可溶性電荷輸送性物質であることを特徴とする前記電子写真感光体によれば、電荷輸送性物質がアルコール可溶性であることにより、最外層が電荷輸送層である場合有利に最上層を剥離することができる。
【０１３９】
アルコール可溶性電荷輸送物質が下記一般式［５０］〜［５２］で示される化合物であることを特徴とする前記電子写真感光体によれば、これらの化合物を使用することにより電荷輸送性と剥離性の両立に有利である。
【０１４０】
【化５０】

【化５１】

【化５２】

（式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁶ 、Ａｒ⁷ は置換もしくは未置換のアリーレン基を表し、Ａｒ⁴ 、Ａｒ⁵ 、Ａｒ⁸ 、Ａｒ⁹ は置換もしくは未置換のアリール基を表し同一であっても異なってもよい。ＲはＣＨ₂ 、ｍは１〜４の整数、ｎは０または１、Ｚは置換アルキレン基、置換アリーレン基、置換ビニレン基を表す。Ｘは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。）
【０１４１】
アルコール可溶性物質がアルコール可溶バインダー樹脂であることを特徴とする前記電子写真感光体によれば、有利に最外層のみを剥離できリサイクル、環境対策等に効果が大である。
【０１４２】
最外層にフィラーが含有されることを特徴とする前記電子写真感光体によれば、感光層性能向上のためフィラーを添加しても剥離に影響のないようにすることができる。
【０１４３】
前記フィラーが金属酸化物または導電性のフィラーであることを特徴とする前記電子写真感光体によれば、フィラーを添加しても剥離に影響のないようにすることができる。
【０１４４】
前記最外層が、アルコール可溶性電荷輸送物質とアルコール可溶性バインダー樹脂とフィラーとを含んで形成されたことを特徴とする前記電子写真感光体によれば、多様の電子写真特性を満足させながら最外層のみを剥離しリサイクル可能の感光体を得ることができる。
【０１４５】
導電性支持体と感光層との間に、さらに中間層を設けたことを特徴とする前記電子写真感光体によれば、中間層を設け感光体性能を向上したものも最外層のみを剥離しリサイクル可能の感光体を得ることができる。
【０１４６】
アルコールを使用して最外層を剥離することを特徴とする電子写真感光体のリサイクル方法によれば、アルコール可溶層を形成させることで下層の感光層を犯さず、剥離、再度アルコール可溶層を設け感光体のリサイクルが可能となり、コスト、資源の有効利用や廃棄物の低減という課題により適切に応えることができた。
【０１４７】
前記リサイクル方法により得られたリサイクルした感光層上にアルコール可溶物質含有の塗工液を塗布して最外層を形成する工程と、該最外層を形成した感光体を乾燥する工程とを有することを特徴とする電子写真感光体製造方法によれば、最外層のみを剥離することができ、リサイクルが可能となり、コスト、資源の有効利用や廃棄物の低減が達成できた。
【０１４８】
最外層をアルコールに浸漬、溶解して剥離する剥離方法を含むことを特徴とする前記電子写真感光体製造方法によれば、最外層を溶解させ、最外層のみを剥離することができリサイクルが可能となった。
【０１４９】
最外層をアルコール溶媒で噴射しブラシを回転させながら剥離する最外層剥離方法を含むことを特徴とする前記電子写真感光体製造方法によれば、膨潤した最外層を機械的な力も併用して剥離しリサイクルが可能となった。
【０１５０】
予めアルコール溶媒槽に浸漬させ、膨潤、ピンホール、白化、クラックなど発生させたのちに最外層をアルコール溶媒で噴射しブラシを回転させながら剥離する工程を含むことを特徴とする前記電子写真感光体製造方法によれば、膨潤、ピンホール、白化、クラックなど発生させた最外層を機械的な力も併用して剥離しリサイクルが可能となった。
【０１５１】
少なくとも、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備した画像形成装置であって、前記電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成装置によれば、最外層の薄層のみ剥離し、電荷発生層、電荷輸送層等の下層はそのままで感光体がリサイクルされ、コストの低減、環境に考慮した感光体が得られ、複写試験で何ら損傷のない画像が得られた。
【０１５２】
帯電手段、現像手段、クリーニング手段より選ばれる少なくとも１つの手段と、前記電子写真感光体と、を一体的に支持して形成された画像形成装置用プロセスカートリッジであって、該画像形成装置用プロセスカートリッジは、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジによれば、プロセスカートリッジを使用した場合も複写試験で何ら損傷のない画像が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感光体をアルコールに浸漬する最表層剥離方法を示す説明図である。
【図２】本発明の感光体にアルコールを噴射しブラシを接触する表層剥離装置である。
【図３】本発明の感光体を自転し、アルコール噴射とブラシによる表層剥離装置である。
【図４】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図である。
【図５】本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。
【図６】本発明の感光体と現像部等を一体化したユニットを示す概略図である。
【図７】本発明の最上層にリサイクル層が積層された感光層の各種断面図である。
【符号の説明】
１０１ 感光体
１０２ アルコール溶媒槽
１０３ アルコール噴射器
１０４ ブラシ
２０１ リサイクル層
２０２ 電荷輸送層
２０３ 電荷発生層
２０４ 導電性支持体
２０５ 中間層
２０６ 感光層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more specifically. The present invention relates to a recycled photoreceptor that is used repeatedly with an alcohol-soluble layer provided on the outermost surface.
[0002]
[Prior art]
Organic photoreceptors used for image holding members such as electrophotography, printers, fax machines, etc. have been promoted to be highly durable and have long lifespans, but the life of the photoreceptor is determined by surface damage such as scratches and wear. In many cases, the bulk of the photosensitive layer is not damaged so much that it can be used with the reface of the surface, but it is impossible to sufficiently remove the foreign matter adhering to multiple copies. However, the photosensitivity, sensitivity, and charge holding ability are inferior, and cannot be used as it is.
[0003]
Conventional materials used for photosensitive layers include polycarbonate, acrylic resin, polyester, etc. due to film properties, transparency, toughness, and electrical properties. At the same time, a charge transport material is dispersed to form a film from a solvent cast. However, as the solvent, halogen-based, aromatic-based, ester-based, or cyclic ether-based solvents are used.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Regarding recycling of the photoreceptor, JP-A-5-281757 and JP-A-2001-27814 describe recycling of a charge generating layer and a laminate photoreceptor of a charge transport layer, which peels off the charge transport layer, Recycling with a charge transport layer applied again is disclosed. In the embodiments described in the publication, the former uses methylene chloride and the latter uses tetrahydrofuran to remove the charge transport layer, and the charge transport layer is formed again on the remaining charge generation layer.
[0005]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-281757 describes alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol as a peeling solvent, but polycarbonate that is a binder resin of a charge transport layer and charge transport material cannot be swelled or dissolved. Is the actual situation.
[0006]
Therefore, the problem of the present invention is to solve such problems, and to provide an alcohol-soluble photosensitive layer on the outermost surface layer. After use, the outermost layer is peeled off without dissolving the lower photosensitive layer, and the alcohol is again applied to the outermost surface layer. By providing the outermost layer, there are provided a recycled photoconductor and a photoconductor regenerating method capable of making effective use of cost and resources without violating the lower photoconductive layer, and considering the environment by reducing waste.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
  The above-mentioned subject is (1) "Use alcohol to peel the outermost layerA step of applying an alcohol-soluble substance-containing coating solution on the recycled photosensitive layer obtained by the recycling method to form an outermost layer; and a step of drying the photoreceptor on which the outermost layer is formed. Characteristic electrophotographic photoreceptor manufacturing method ", (2) "The first (1) characterized by including a peeling method in which the outermost layer is immersed in alcohol, dissolved and peeled off"As described inElectrophotographic photoreceptor manufacturing method ", (3) “The outermost layer peeling method comprising peeling the outermost layer with an alcohol solvent and rotating the brush” (1)As described inElectrophotographic photoreceptor manufacturing method ", (4) “The method includes a step of immersing in an alcohol solvent bath in advance, causing swelling, pinholes, whitening, cracking, etc., and then spraying the outermost layer with an alcohol solvent and peeling off while rotating the brush. 1)As described inElectrophotographic photoreceptor manufacturing method ", (5)"Above(1) to (4) above, wherein the alcohol-soluble substance is an alcohol-soluble charge transporting substance.The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of items 1 to 3", (6)"AboveThe alcohol-soluble charge transporting substance is a compound represented by the following general formulas [Chemical Formula 1] to [Chemical Formula 3]:Electrophotographic photoreceptor manufacturing method;
[0008]
[Formula 4]

[0009]
[Chemical formula 5]

[0010]
[Chemical 6]

(Wherein Ar¹ , Ar² , Ar^Three , Ar⁶ , Ar⁷ Represents a substituted or unsubstituted arylene group, Ar^Four , Ar^Five , Ar⁸ , Ar⁹ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, which may be the same or different. R is CH₂ , M is an integer of 1 to 4, n is 0 or 1, Z represents a substituted alkylene group, a substituted arylene group, or a substituted vinylene group. X represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group. ) ", (7)" The alcohol-soluble substance is an alcohol-soluble binder resin.1) to any one of items (4)DescribedThis is solved by the “electrophotographic photosensitive member manufacturing method”.
[0026]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the method for regenerating an electrophotographic photoreceptor according to the present invention, in order to solve the above-described problems, an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive substrate, And an electrophotographic photosensitive member in which an alcohol-soluble layer is provided on the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member, the outermost layer being peeled off with an alcohol-based organic solvent. Then, an alcohol-soluble layer is formed again to regenerate the electrophotographic photosensitive member.
[0027]
First, when an alcohol-soluble layer is formed on a conductive substrate in the order of a charge generation layer and a charge transport layer, the uppermost layer is a layer having a charge transport function. As a compound having an alcohol-soluble charge transporting material, it is represented by the following general formulas [7] to [9].
[0028]
[Chemical 7]

[Chemical 8]

[Chemical 9]

(Wherein Ar¹, Ar², Ar^Three, Ar⁶, Ar⁷Represents a substituted or unsubstituted arylene group, Ar^Four, Ar^Five, Ar⁸, Ar⁹Represents a substituted or unsubstituted aryl group, which may be the same or different. R is CH₂, M is an integer of 1 to 4, n is 0 or 1, Z represents a substituted alkylene group, a substituted arylene group, or a substituted vinylene group. X represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group. )
[0029]
Specific examples are shown below, but are not limited thereto.
[0030]
[Chemical Formula 10]

[0031]
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[0032]
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[0033]
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[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0040]
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[0050]
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[0060]
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[0062]
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[0063]
Alcohol-soluble binder resins include polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, copolymers such as MMA-BMA-HEMA, acrylic resins such as MMA-fluorinated methacrylic ester copolymers, melamine resins, phenol resins, styrene-maleic resins An acid copolymer, a styrene-maleic acid copolymer half ester, a silicone resin, or the like can be used.
[0064]
As coating solvents, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, 3-pentyl alcohol, 2-pentyl alcohol, n-hexyl alcohol , Furfuryl alcohol, cyclohexyl alcohol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, methoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, ethoxyethanol, ethoxy Examples include alcohols such as propanol and butoxyethanol.
[0065]
Examples of the outermost layer include fillers such as titanium oxide, silica, tin oxide, alumina, zirconium oxide, indium oxide, silicon nitride, calcium oxide, zinc oxide, and barium sulfate. Examples thereof include silica and zirconium oxide.
[0066]
These inorganic fillers may be surface-treated with an inorganic material or an organic material for reasons such as improving dispersibility. Generally treated with a silane coupling agent as a water repellent treatment, treated with a fluorinated silane coupling agent, or treated with a higher fatty acid. As the inorganic treatment, those obtained by treating the filler surface with alumina, zirconia, tin oxide, or silica are known. As the organic filler, a spherical crosslinked body such as a silicone resin, a melamine resin, a benzoguanamine resin, a phenol resin, a methacrylic resin, or a styrene resin can be contained.
[0067]
Secondly, when the outermost layer is a conductive layer, a layer in which a conductive filler is dispersed in the alcohol-soluble binder resin described above can be provided in the outermost layer. As the conductive filler, tin oxide, indium oxide, oxidized Examples thereof include titanium oxide doped with tin and antimony oxide. An intermediate layer may be provided between the outermost conductive layer and the photosensitive layer.
[0068]
Third, the outermost layer of only alcohol-soluble resin may be used. After the photoreceptor is used or collected, the photoreceptor has a surface with defects such as deposits, scratches, or other images such as black spots, and is a photoreceptor due to surface layer defects. In these photoreceptors, the outermost layer is dissolved and swollen with the alcohol solvent described above, and peeled off.
[0069]
At this time, even if the resin layer is cross-linked, it is a layer coated with an alcohol solvent, so that it swells or alcohol penetrates from the pinhole and floats from the lower layer. I can take it. The photosensitive member coated on the cylindrical member is fitted with a plastic member such as a flange, but the surface layer can be peeled off without removing these members, and only the surface layer can be recycled by recoating.
[0070]
FIG. 1 shows a method of immersing a photoreceptor in an alcohol solvent and moving it up and down to peel off the outermost layer, which is effective for peeling when the outermost layer is less contaminated and has less deposits. When the surface is cured by a crosslinking reaction, pinholes, cracks, swelling, whitening, etc. are effective for pre-peeling. The photoreceptor 101 is immersed in a bath 102 in which methanol is disposed. Methanol in the bath flows at a flow rate of 0.3 to 3 L / min and is circulated while overflowing. The photoreceptor 101 is moved up and down at a speed of 4 to 20 mm / sec to peel off the surface recycling layer.
[0071]
Fig. 2 shows a device that sprays an alcohol solvent while gripping and rotating the flange portion of the photoreceptor after use, and contacts the brush to peel off the surface layer. Fig. 3 is a device in which the photoreceptor is rotated while rotating to rotate the alcohol. This is a device for peeling the surface layer by bringing a brush into contact with the spray. The photoconductor 101 rotates at a speed of 10 to 200 rpm. The rotating brush 104 is brought into contact with the photosensitive member 101 while methanol is jetted from the methanol jet nozzle 103 to the photosensitive member 101 at a pressure of 0.5 to 10 kg / cm 2, and rotated by 10 to 200 rpm to peel off the surface recycling layer. As the brush material, polyester, nylon, polypropylene or the like is used, and a polyester brush is used in the examples. The photoconductor 101 is rotated to inject methanol from the methanol injection nozzle 105, and the peeling brush 106 is rotated to peel off the surface recycling layer.
[0072]
In FIG. 3, only one photoconductor 101, one brush 106, and one spray nozzle 105 are shown as an example. However, in the apparatus according to the present invention, a large number of the photoconductor 101, the brush 106, and the spray nozzle 105 are fixed to the wall surface of the peeling tank. However, the brush 106 and the photosensitive member 101 revolve while rotating to peel the surface recycling layer. Alcohol is used at room temperature or heated. The surface layer from which the alcohol has been removed can be removed by a filter, purified by distillation, and reused, allowing for a circulation process. After removing the outermost layer, the outermost layer is formed again with an alcohol solution by a method such as a spray method or a nozzle method, and when the flange is removed, the outermost layer is formed by an immersion method or the like.
[0073]
Next, the layer structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described. As a conductive support, a volume resistance of 10^TenThose having conductivity of Ω or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, iron, oxides such as tin oxide and indium oxide, and film or cylinder by vapor deposition or sputtering Plastic, paper, etc., or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc., and pipes that have been surface treated by cutting, superfinishing, polishing, etc. Etc. can be used.
[0074]
The photosensitive layer in the present invention is shown in FIGS. 7 (a), (b) and (c), and an alcohol-soluble layer is laminated on the outermost layer, which may be a single layer type or a laminated type. For convenience, the stacked type will be described first. First, the charge generation layer will be described. The charge generation layer is a layer mainly composed of a charge generation material, and a binder resin may be used as necessary. As the charge generation material, inorganic materials and organic materials can be used. Specifically, the layer structure of the photoconductor includes 201 a recycling layer, 202 a charge transport layer, 203 a charge generation layer, 205 an intermediate layer, 204 a conductive support, 206 a charge generation function, and a charge transport function. It has a photosensitive layer. FIG. 7A shows a photoconductor in which a charge generation layer 203, a charge transport layer 202, and a recycling layer 201 are sequentially formed on a conductive support 204. FIG. 7B shows a photoconductor on the conductive support 204. In FIG. 7C, an intermediate layer 205, a charge generation layer 203, a charge transport layer 202, and a recycle layer 201 are sequentially formed. This is a photoreceptor in which a surface recycling layer 201 is sequentially formed.
[0075]
Inorganic materials include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compounds, and amorphous silicon. In amorphous silicon, dangling bonds that are terminated with hydrogen atoms or halogen atoms, or those that are doped with boron atoms, phosphorus atoms, or the like are preferably used.
[0076]
On the other hand, a known material can be used as the organic material. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having carbazole skeleton, azo pigments having triphenylamine skeleton, azo pigments having diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Azo pigments having fluorenone skeleton, azo pigments having oxadiazole skeleton, azo pigments having bis-stilbene skeleton, azo pigments having distyryl oxadiazole skeleton, azo pigments having distyrylcarbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, Jigoido based pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generation materials can be used alone or as a mixture of two or more.
[0077]
As a binder resin used as necessary for the charge generation layer, polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, Polyacrylamide or the like is used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more. Furthermore, you may add a charge transport material as needed.
[0078]
Examples of the charge transport material include the electron donating materials shown below and are used favorably. For example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline , Phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, and the like. These hole transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.
[0079]
Methods for forming the charge generation layer include a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system. For the former vacuum thin film production method, vacuum deposition method, glow discharge decomposition method, ion plating method, sputtering method, reactive sputtering method, CVD method, etc. are used, and the above-mentioned inorganic materials and organic materials are excellent. Can be formed.
[0080]
In addition, in order to provide the charge generation layer by the casting method described later, the inorganic or organic charge generation material described above is used together with a binder resin, if necessary, using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone, ball mill, atom It can be formed by dispersing with a lighter, sand mill or the like, and applying the solution after diluting the dispersion appropriately. The coating can be performed using a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. The thickness of the charge generation layer provided as described above is suitably about 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm.
[0081]
Next, the charge transport layer will be described. The charge transport layer is formed by dissolving and coating together with a charge transport material and a binder resin to form a charge transport layer. Binder resin that can be used in the charge transport layer is polycarbonate with good film properties (bisphenol A type, bisphenol Z type, bisphenol C type, bisphenol F type, or a compound having OH arbitrarily selected from these and diacid (dicarboxylic acid). Copolymers with compounds), polyarylate, polysulfone, polyester, methacrylic resin, polystyrene, epoxy resin, phenoxy resin, and other alcohol-insoluble resins are used. These binders can be used alone or as a mixture of two or more.
[0082]
Low molecular charge transport materials used in the charge transport layer include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives (described in JP-A Nos. 52-139065 and 52-139066), imidazole derivatives, triphenylamine derivatives (Japanese Patent Application No. 1 77839), benzidine derivatives (described in JP-B-58-32372), α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-58-198425), hydrazone derivatives (JP-A-55-154955, 55-156854, 55-52063, 56-81850, etc.), triphenylmethane derivatives (described in JP-B-51-10983), anthracene derivatives (described in JP-A-51-94829), styryl derivatives (JP-A-56-56). -29245, 58-198043), carbazole derivatives Described in JP 58-58552), or the like can be used pyrene derivatives (described in Japanese Patent Application No. 2-94812).
[0083]
In addition, a polymer charge transport material having a function as a charge transport material and a function of a binder resin is also preferably used for the charge transport layer. The charge transport layer composed of these polymer charge transport materials is excellent in wear resistance. As the polymer charge transport material, known materials can be used, and in particular, a polycarbonate containing a triarylamine structure in the main chain and / or side chain is preferably used. Since this polymer charge transport material has a role as a binder resin, it must have a film-forming ability. Therefore, the molecular weight is suitably 10,000 to 500,000, preferably 50,000 to 400,000, as the polystyrene-equivalent molecular weight Mw in the measurement by GPC.
[0084]
These polymer transport materials are disclosed in JP-A-8-269183, JP-A-9-71642, JP-A-9-104746, JP-A-9-272735, JP-A-11-29634, and JP-A-9-. No. 235367, JP-A-9-87376, JP-A-9-110976, JP-A-9-268226, JP-A-9-221544, JP-A-9-227669, JP-A-9-157378 JP-A-9-302084, JP-A-9-302085, and JP-A-2000-26590. The thickness of the charge transport layer is suitably about 5 to 100 μm, and preferably about 10 to 40 μm.
[0085]
In the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer. As the plasticizer, those generally used as resin plasticizers such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is suitably about 0 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. is there.
[0086]
Next, the case where the photosensitive layer has a single layer structure will be described. In the case where a single-layer photosensitive layer is provided by a casting method or the like, a function separation type composed of a charge generation material, a charge transport material, and a binder resin is often used. That is, the above-mentioned materials can be used for the charge generation material and the charge transport material.
[0087]
Moreover, a plasticizer and a leveling agent can also be added as needed. Furthermore, as a binder resin that can be used as needed, the binder resin mentioned above in the charge transport layer may be used as it is, or the binder resin mentioned in the charge generation layer may be mixed and used. The film thickness of the single-layer photoconductor is suitably about 5 to 100 μm, and preferably about 10 to 40 μm.
[0088]
In the electrophotographic photosensitive member used in the present invention, an intermediate layer can be provided between the conductive support and the photosensitive layer (in the case of a laminated type, a charge generation layer). The thickness of this intermediate layer is suitably from 0 to 8 μm. The intermediate layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire and the like, improving the coatability of the upper layer, and reducing the residual potential.
[0089]
In general, the intermediate layer is mainly composed of a resin. However, considering that the photosensitive layer is applied with a solvent on these resins, it is desirable that the resin be a resin having high resistance to a general organic solvent. . Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure.
[0090]
Further, fine powders such as metal oxides exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like, or metal sulfides and metal nitrides may be added to the intermediate layer. These intermediate layers can be formed using an appropriate solvent and coating method as in the above-mentioned photosensitive layer. Furthermore, a metal oxide layer formed by, for example, a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is also useful as the intermediate layer of the present invention.
In addition, the intermediate layer of the present invention includes Al.₂O_ThreeAnodic oxidation, organic matter such as polyparaxylylene (parylene), SiO, SiO₂ , SnO₂TiO₂, ITO (Indium-Tin-Oxide), CeO₂A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably.
[0091]
In the present invention, an antioxidant may be added for the purpose of preventing the decrease in sensitivity and the increase in residual potential, in order to improve environmental resistance. The antioxidant may be added to any layer containing an organic substance, but good results are obtained when it is added to a layer containing a charge transport material.
[0092]
The following are mentioned as antioxidant which can be used for this invention.
(Monophenol compound)
2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate and the like.
[0093]
(Bisphenol compounds)
2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis- ( 3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol) and the like.
[0094]
(High molecular phenolic compounds)
1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4 ′ -Hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] cricol ester, tocopherols and the like.
[0095]
(Paraphenylenediamines)
N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'- Di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like.
[0096]
(Hydroquinones)
2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) ) -5-methylhydroquinone and the like.
[0097]
(Organic sulfur compounds)
Dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like.
[0098]
(Organic phosphorus compounds)
Examples include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, and tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine.
These compounds are known as antioxidants such as rubbers, plastics and fats and oils, and commercially available products can be easily obtained.
The addition amount of the antioxidant in the present invention is 0.1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge transport material.
[0099]
Next, the electrophotographic method and the electrophotographic apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 4 is a schematic view for explaining the electrophotographic process and the electrophotographic apparatus of the present invention, and the following modifications also belong to the category of the present invention. In FIG. 4, the photoreceptor 1 is formed by providing at least a photosensitive layer and an alcohol-soluble surface layer on a conductive support. The photosensitive member 1 has a drum shape, but may be a sheet shape or an endless belt shape. As the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13, known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), and a charging roller are used. It is done. As the transfer means, the above charger can be generally used. However, as shown in the figure, a combination of a transfer charger and a separation charger is effective.
[0100]
The light source such as the image exposure unit 5 and the charge removal lamp 2 emits light such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electroluminescence (EL). All things can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.
[0101]
Such a light source or the like irradiates the photosensitive member with light by providing a transfer process, a static elimination process, a cleaning process, or a pre-exposure process in combination with light irradiation in addition to the process shown in FIG.
[0102]
The toner developed on the photosensitive member 1 by the developing unit 6 is transferred to the transfer paper 9, but not all is transferred, and some toner remains on the photosensitive member 1. Such toner is removed from the photoreceptor by the fur brush 14 and the blade 15. Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0103]
When the electrophotographic photosensitive member is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. A positive image can be obtained by developing this with negative (positive) toner (electrodetection fine particles), and a negative image can be obtained by developing with positive (negative) toner. A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge eliminating unit.
[0104]
FIG. 5 shows another example of an electrophotographic process according to the present invention. The photoreceptor 21 is formed by providing at least a photosensitive layer and a surface layer containing a filler on a conductive support. Driven by the driving rollers 22a and 22b, charging by the charger 23, image exposure by the light source 24, development (not shown), transfer using the charger 25, pre-cleaning exposure by the light source 26, cleaning by the brush 27, by the light source 28 Static elimination is repeated. In FIG. 5, the photoconductor 21 (in this case, the support is translucent) is irradiated with pre-cleaning exposure light from the support side.
[0105]
The above illustrated electrophotographic process is illustrative of an embodiment of the present invention, and of course other embodiments are possible. For example, in FIG. 5, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or image exposure and neutralization light irradiation may be performed from the support side.
[0106]
On the other hand, in the light irradiation process, image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure are illustrated. In addition, pre-exposure exposure, pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation processes are provided to light the photosensitive member. Irradiation can also be performed.
[0107]
FIG. 6 shows a process cartridge which is a unit in which a photoconductor, a developing unit, a cleaning unit, and a charging roller are integrated. The photoreceptor 31 is charged by the charging roller 33, and the exposure light source 41 attenuates the surface charge using a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a light emitting diode, a semiconductor laser, etc., and is placed on the developing unit 34 and the developing sleeve 37. Development is performed with the toner thinned by the doctor 39, and the toner is transferred onto transfer paper (not shown). Untransferred toner is cleaned by the cleaning blade 32 of the cleaning unit 35. The removed toner is again collected by the developing unit by the toner conveying coil and used. Image formation is performed by repeating this process.
[0108]
[Example]
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples, all parts represent parts by weight.
[0109]
Example 1
All of the following coating solutions were applied to an aluminum cylinder having a diameter of 30 mm and a diameter of 340 mm by a dipping method. On the conductive layer, the film thickness was 4 μm for the intermediate layer (205), 0.2 μm for the charge generation layer (203), 20 μm for the charge transport layer (202), and 5 μm for the recycle layer (201), respectively.
[0110]
[Coating liquid for intermediate layer]
The following composition was dispersed and adjusted with a ball mill for 24 hours.
Alkyd resin
(Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 6 parts
Melamine resin
(Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 4 parts
Titanium oxide (CREL Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 40 parts
200 parts of methyl ethyl ketone
[0111]
[Coating liquid for charge generation layer]
The following composition was pulverized and dispersed for 72 hours in a Vollimill.
[0112]
Embedded image

[0113]
[Coating liquid for charge transport layer]
The following composition was dissolved and adjusted.
[0114]
Polystyrene (HRM Denka) 12 parts
Embedded image

[0115]
[Recycled layer coating solution]
The following preparation was performed for 2 hours in a vibration mill using zirconia media.
[0116]
Embedded image

[0117]
The photoconductor was mounted on the unit shown in FIG. 6, and 50,000 copies were tested with Ricoh MF2200 with the light source changed to LD light of 560 nm. The image was clear. The amount of wear was 2.2 μm. The photoconductor is taken out and attached to the apparatus having the rotation function shown in FIG. 2 and rotated at a speed of 50 rpm, and methanol is supplied from the nozzle at a pressure of 5 kg / cm.²The spray was carried out at a feed rate of 10 mm / sec, and the opposing brush was also rotated at 50 rpm. The outermost layer peeled cleanly and a glossy charge transport layer appeared. On this photoreceptor, 10 parts of the recycle layer coating solution of Example 1 was spray coated again with a dispersion diluted with 40 parts of n-butanol and dried at 120 ° C. for 20 minutes to provide a 5 μm recycle layer. A 10,000-sheet copy test was conducted with Ricoh MF2200, and an image without any damage was obtained.
[0118]
Thus, only the outermost thin layer was peeled off, and the photoconductor was recycled without changing the charge generation layer and the charge transport layer, thereby reducing the cost and obtaining the photoconductor in consideration of the environment.
[0119]
Example 2
In the same manner as in Example 1, an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer were provided, and the following coating solution was applied by a dipping method to provide a 5 μm recycled layer.
[0120]
[Recycled layer coating solution]
The following preparation liquid was subjected to vibration milling for 2 hours with zirconia media.
[0121]
Charge transport material
Embedded image

[0122]
The photoconductor was subjected to a copying test in the same manner as in Example 1. The image was clear. The amount of wear was 1.7 μm.
The photosensitive member was taken out from the unit and attached to the apparatus having the rotation function shown in FIG. The photosensitive drum, which has three nozzles and two brushes, is moving in a circumferential direction while rotating, is ejected with methanol from the nozzle, and peeling is performed for 3 minutes. The outermost layer peeled cleanly and a glossy charge transport layer appeared. A solution obtained by diluting 10 parts of the above recycle layer coating solution with 25 parts of n-butanol was prepared and spray-coated to provide an uppermost layer of 5 μm. This photoconductor was tested for 10,000 copies in the same manner as in Example 1, but an image without any damage was obtained.
[0123]
Example 3
In the same manner as in Example 1, an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer were provided, and the following coating solution was applied by a dipping method to provide a 5 μm recycled layer.
[Recycled layer coating solution]
The following preparation liquid was subjected to vibration milling for 2 hours with zirconia media.
Charge transport material
Embedded image

[0124]
The photoconductor was subjected to a copying test in the same manner as in Example 1. The image was clear. The amount of wear was 2.7 μm.
The photoreceptor was taken out from the unit and moved up and down for 2 minutes in the methanol immersion tank shown in FIG. 1, the uppermost layer was swollen and whitened, and peeling was performed with the apparatus shown in FIG. The top layer peeled cleanly and a glossy charge transport layer appeared. A solution obtained by diluting 10 parts of the above recycle layer coating solution with 50 parts of n-butanol was prepared and spray-coated to provide a top layer of 5 μm. This photoconductor was tested for 10,000 copies in the same manner as in Example 1, and an image without any damage was obtained.
[0125]
Example 4
In the same manner as in Example 1, an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer were provided, and the following coating solution was applied by a dipping method to provide a 2 μm filler-containing layer.
[0126]
[Recycled layer coating solution]
The following preparation liquid was subjected to vibration milling for 2 hours with zirconia media.

[0127]
The photoconductor was tested for 10,000 copies in the same manner as in Example 1, removed from the unit and peeled in the same manner as in Example 3. Thereafter, 10 parts of the above dispersion was added to the charge transporting layer by n −. A solution diluted with 30 parts of butanol was applied by a spray method to provide a 2 μm filler-containing layer, and 5000 copies were subjected to a copying test to obtain a clear image.
[0128]
Example 5
A 15 cm ball mill pot is charged with the following charge generating material and solvent, ball milled for 48 hours using 10φ zirconia media, and then 500 parts of cyclohexanone is added to adjust the mill base to prepare dispersion 1.
[0129]
Embedded image

Next, the following solution is prepared to obtain coating solution 1.
Tetrahydrofuran (THF) 660 parts
Polycarbonate resin (C1400 Teijin Chemicals) 80 parts
Embedded image

Next, 125 parts of dispersion 1 and 200 parts of coating liquid 1 were mixed and stirred to prepare coating liquid 2.
[0130]
A solution of 10 parts of polyamide resin (CM8000 manufactured by Toray Industries, Inc.), 220 parts of methanol, and 100 parts of n-butanol is dip-coated at 5 mm / sec on a 30 mm aluminum cylinder, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and an intermediate of 0.3 μm Created a layer. Next, the coating solution 2 was dip coated at 4 mm / sec and dried at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a photosensitive layer having a film thickness of 20 μm. Mixed.
[0131]

[0132]
After the vibration mill dispersion, this dispersion was applied onto the 20 μm by dipping and dried at 130 ° C. for 30 minutes to provide a 4 μm recycled layer.
The Ricoh copier MF2200 using the photoconductor in Example 1 was changed to a positive charge, and the developing bias was set to 200 V of the positive electrode, and a copy test of 50,000 sheets was performed.
A clear image was obtained, and the amount of wear was 2.5 μm.
[0133]
The photosensitive member was moved up and down for 2 minutes in the peeling tank containing methanol shown in FIG. 1, and then peeled off by the peeling device shown in FIG. Then, 10 parts of the dispersion liquid forming the outermost layer was diluted with 40 parts of butanol and spray-coated on the peeled photoconductor, and the photoconductor having the outermost layer was again mounted on the cartridge. When a 5000-sheet copy test was performed, a clear image was obtained.
[0134]
【The invention's effect】
GuidanceAccording to the recycled electrophotographic photosensitive member, in which a recycling layer is formed as the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member constituting layer on the electroconductive substrate, the photosensitive member can be recycled, and cost and resources are effectively used. And waste reduction.
[0135]
ReThe photosensitive layer of the cycle layer and / or the photosensitive layer contains at least a charge generating substance and a charge transporting substanceAboveThe electrophotographic photoreceptor is applied to many existing photoreceptors and is effective for recycling, cost reduction, and the like.
[0136]
in frontThe recycle layer and / or the photosensitive layer comprises a charge generation layer containing at least a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material.AboveThe electrophotographic photoreceptor is applied to many existing photoreceptors and is effective for recycling, cost reduction, and the like.
[0137]
in frontThe outermost layer contains an alcohol-soluble substanceAboveAccording to the electrophotographic photosensitive member, since only the outermost layer can be peeled without affecting the lower photosensitive layer other than the outermost layer, it is possible to recycle while reducing resources.
[0138]
AThe alcohol soluble substance is an alcohol soluble charge transporting substanceAboveAccording to the electrophotographic photosensitive member, when the outermost layer is a charge transporting layer, the uppermost layer can be advantageously peeled off because the charge transporting substance is alcohol-soluble.
[0139]
AThe alcohol soluble charge transport material is a compound represented by the following general formulas [50] to [52]AboveAccording to the electrophotographic photoreceptor, the use of these compounds is advantageous in achieving both charge transportability and releasability.
[0140]
Embedded image

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(Wherein Ar¹, Ar², Ar^Three, Ar⁶, Ar⁷Represents a substituted or unsubstituted arylene group, Ar^Four, Ar^Five, Ar⁸, Ar⁹Represents a substituted or unsubstituted aryl group, which may be the same or different. R is CH₂, M is an integer of 1 to 4, n is 0 or 1, Z represents a substituted alkylene group, a substituted arylene group, or a substituted vinylene group. X represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group. )
[0141]
AThe alcohol soluble material is an alcohol soluble binder resinAboveAccording to the electrophotographic photosensitive member, only the outermost layer can be advantageously peeled off, which is highly effective for recycling and environmental measures.
[0142]
MostThe outer layer contains a fillerAboveAccording to the electrophotographic photoreceptor, even if a filler is added to improve the performance of the photosensitive layer, it is possible to prevent the peeling from being affected.
[0143]
in frontThe filler is a metal oxide or a conductive fillerAboveAccording to the electrophotographic photosensitive member, even if a filler is added, the peeling can be prevented from being affected.
[0144]
in frontThe outermost layer is formed by including an alcohol-soluble charge transport material, an alcohol-soluble binder resin, and a filler.AboveAccording to the electrophotographic photoreceptor, a recyclable photoreceptor can be obtained by peeling only the outermost layer while satisfying various electrophotographic characteristics.
[0145]
GuidanceAn intermediate layer is further provided between the electrically conductive support and the photosensitive layer.AboveAccording to the electrophotographic photosensitive member, a recyclable photosensitive member can be obtained by removing only the outermost layer even if an intermediate layer is provided to improve the photosensitive member performance.
[0146]
AAccording to the recycling method of the electrophotographic photosensitive member, wherein the outermost layer is peeled off using the alcohol, the lower layer of the photosensitive layer is not broken by forming the alcohol soluble layer, and the alcohol soluble layer is peeled off again. It was possible to recycle the photoconductor, and it was possible to appropriately respond to the problems of cost, effective use of resources, and reduction of waste.
[0147]
AboveA step of applying an alcohol-soluble substance-containing coating solution on the recycled photosensitive layer obtained by the recycling method to form an outermost layer; and a step of drying the photoreceptor on which the outermost layer is formed. According to the featured electrophotographic photoreceptor manufacturing method, only the outermost layer can be peeled off, and recycling is possible, thereby achieving cost, effective use of resources, and reduction of waste.
[0148]
MostIt includes a peeling method in which the outer layer is immersed in alcohol, dissolved, and peeled off.AboveAccording to the electrophotographic photoreceptor manufacturing method, the outermost layer can be dissolved, and only the outermost layer can be peeled off, which enables recycling.
[0149]
MostIt includes an outermost layer peeling method in which an outer layer is jetted with an alcohol solvent and peeled while rotating a brush.AboveAccording to the electrophotographic photoreceptor manufacturing method, the swollen outermost layer is peeled off using mechanical force in combination and can be recycled.
[0150]
ForecastIn addition, the method includes a step of immersing in an alcohol solvent bath, causing swelling, pinholes, whitening, cracks, etc., and then spraying the outermost layer with an alcohol solvent and peeling off while rotating the brush.AboveAccording to the electrophotographic photoreceptor manufacturing method, the outermost layer generated by swelling, pinholes, whitening, cracks, etc. can be peeled off using mechanical force together and recycled.
[0151]
SmallAn image forming apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transfer unit, and an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is used. Only the thin outer layer is peeled off, and the photoconductor is recycled with the lower layers such as the charge generation layer and the charge transport layer intact, resulting in a cost-reduced photoconductor that takes the environment into consideration, and an image that is not damaged in a copying test. Obtained.
[0152]
bandAt least one means selected from an electric means, a developing means, and a cleaning means;AboveAn image forming apparatus process cartridge formed by integrally supporting an electrophotographic photosensitive member, wherein the image forming apparatus process cartridge is detachable from an image forming apparatus main body. According to the process cartridge for the forming apparatus, an image without any damage was obtained in the copying test even when the process cartridge was used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing an outermost layer peeling method in which a photoreceptor of the present invention is immersed in alcohol.
FIG. 2 is a surface layer peeling device for injecting alcohol onto a photoconductor of the present invention and contacting a brush.
FIG. 3 is a surface layer peeling apparatus that rotates the photoreceptor of the present invention and uses alcohol spray and a brush.
FIG. 4 is a schematic view for explaining an electrophotographic process and an electrophotographic apparatus of the present invention.
FIG. 5 shows another example of an electrophotographic process according to the present invention.
FIG. 6 is a schematic view showing a unit in which the photosensitive member of the present invention and a developing unit are integrated.
FIG. 7 is various cross-sectional views of a photosensitive layer in which a recycling layer is laminated on the uppermost layer of the present invention.
[Explanation of symbols]
101 photoconductor
102 Alcohol solvent tank
103 Alcohol injector
104 brush
201 Recycled layer
202 Charge transport layer
203 Charge generation layer
204 Conductive support
205 Middle layer
206 Photosensitive layer

Claims (7)

A step of forming an outermost layer by applying a coating solution containing an alcohol-soluble substance on a recycled photosensitive layer obtained by a recycling method in which the outermost layer is peeled off using an alcohol, and a photosensitive member having the outermost layer formed thereon. And a step of drying the body. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, comprising a peeling method in which the outermost layer is immersed in alcohol, dissolved, and peeled. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, comprising an outermost layer peeling method in which the outermost layer is ejected with an alcohol solvent and the brush is rotated. 2. The method according to claim 1, further comprising a step of immersing in an alcohol solvent tank in advance and generating swelling, pinholes, whitening, cracks, and the like, and then spraying the outermost layer with an alcohol solvent and peeling the brush while rotating the brush. The electrophotographic photosensitive member production method. Electrophotographic photosensitive member production method according to claims 1 to 4 or 1, wherein the alcohol-soluble substance is an alcohol soluble charge transport material. 6. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein the alcohol-soluble charge transport material is a compound represented by the following general formulas [Chemical Formula 1] to [Chemical Formula 3].

(In the formula, Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ , Ar ⁶ , Ar ⁷ represent a substituted or unsubstituted arylene group, and Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁸ , Ar ⁹ represent a substituted or unsubstituted aryl group. R is CH ₂ , m is an integer of 1 to 4, n is 0 or 1, Z is a substituted alkylene group, a substituted arylene group or a substituted vinylene group, X is substituted or unsubstituted (Represents a substituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group.) Electrophotographic photosensitive member production method according to claims 1 to 4 or 1, wherein the alcohol-soluble substance is an alcohol-soluble binder resin.

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