JP4229515B2

JP4229515B2 - Cleaning thinner composition

Info

Publication number: JP4229515B2
Application number: JP06995399A
Authority: JP
Inventors: 啓作小松; 伸幸宇都; 晃信吉岡
Original assignee: Kaken Tech Co Ltd
Current assignee: Kaken Tech Co Ltd
Priority date: 1999-03-16
Filing date: 1999-03-16
Publication date: 2009-02-25
Anticipated expiration: 2019-03-16
Also published as: JP2000265195A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄用シンナー組成物に関し、塗料組成物等を洗浄するシンナー組成物に関し、具体的には、使用時にイソシアネート硬化剤を添加して使用するウレタン系の塗料、インキ、接着剤、フォームを使用する、たとえば、塗装：塗装ライン（自動車のバンパーや木工製品）、印刷：グラビア印刷ライン、ラミネート接着剤塗布ライン、接着剤の混合ライン、発泡ウレタンスポンジシートの成形ライン等の洗浄に用いる洗浄用シンナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種の洗浄用シンナー組成物（以下単にシンナー組成物と称する）としては、アルコール類、ケトン類、酢酸エステル類、炭化水素類、グリコール類及びその誘導体類、ハロゲン化炭化水素類、チッソ化合物類等、種々の溶剤を用いたものが知られている。
この種の溶剤を用いたシンナー組成物は、未硬化の塗料組成物等を溶解しつつ除去可能にするものであって、前記塗料の溶剤として用いられる組成物と成分を類似させてあることが多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来、主剤（ポリオール）と硬化剤（イソシアネート）と希釈シンナーを混合してなるウレタン塗料で、木工家具や自動車のバンパー等の塗装に用いられる塗料は、通常ポットライフが６時間程度のものが使用されており、混合後２４時間程放置しておくと増粘硬化し、容器を逆さまにしても取り出せない程度となる。
このような塗料を使用する塗装ラインでは、塗装作業終了直後にすべての部品を分解し、通常アルコール類や水分を含まないシンナー組成物を用いて洗浄していた。
また、連続して２４時間にわたって塗装作業を行う工場では、塗装装置を分解洗浄している時間がとれないため、随時、前記シンナー組成物を塗装装置配管（以下ラインと称する）に流して洗浄し、増粘した塗料を除去するとともに、週末等の休業前の塗装作業停止時に、塗膜剥離剤やブラシ等を用いて硬化した（あるいは、硬化しつつある）塗料を除去するなど、分解洗浄を実施している。
しかしながら、塗料はライン内に付着した状態で硬化し始めるとともに、後続してそのライン内を通過する塗料等に押し流されやすく、ライン内で硬化しかけ状態のまま脱落吐出され、いわゆるブツ（塗料等が硬化または半硬化したゼリー状物）不良が発生する原因になるという問題点があった。
【０００４】
塗装ライン以外のラインにおいては、以下に示すとおりである。
【０００５】
１．印刷：グラビア印刷ライン
たとえば、レトルト食品包装用にはウレタン系印刷インキが用いられ、主剤（ポリオール）と硬化剤（イソシアネート）と希釈剤を混合し、グラビア印刷機によってフィルムに印刷が施されている。
印刷終了後のグラビアシリンダーやインキパン、粘度調整器をそのまま放置すると約５時間程度で完全硬化し、特にグラビアシリンダーのドットの凹部に詰まったインキがどのようなシンナー組成物を用いても洗浄除去できず、グラビアシリンダーが再使用できなくなる場合があった。
そのため、印刷直後にシンナー組成物を用いてインキを完全に洗浄除去する作業が必要であった。
また、洗浄が不十分な場合、粘度調整器内等で半硬化したインキが印刷中に脱落吐出し、ドクターブレードに詰まって、いわゆるドクター筋が生じる印刷不良が発生することがあった。
【０００６】
２．ラミネート接着剤塗布ライン
プラスチックフィルムを貼り合わせるのに、ラミネート用ウレタン系接着剤をフィルムに塗布する工程があり、主剤（ポリオール）と硬化剤（イソシアネート）と希釈剤を混合し、塗工機で塗布されている。
このラインでも塗工後の洗浄が不十分である場合、次の塗工時に、半硬化した接着剤が展延ローラーに詰まり、ローラー筋が発生する。
【０００７】
３．接着剤の塗布ライン
ガラスとプラスチックとの接着等には、柔軟性があり、かつ接着力のあるウレタン系接着剤が使用される。
主剤（ポリオール）と硬化剤（イソシアネート）を混合器を通して、ディスペンサーで塗布される。
接着終了後、シンナー組成物で接着剤供給系路を洗浄するが、不十分な場合、次の接着剤を塗布する際に、主剤と硬化剤を混合する装置内で半硬化したウレタン接着剤が脱落吐出してディスペンサーのニードル部分に詰まってしまうという不具合があった。
【０００８】
４．ウレタンフォームのウレタン供給ライン
自動車用の座席や、ベッドのウレタンスポンジを成形するラインでは、主剤（ポリオール）と硬化剤（イソシアネート）を塗布機のミキシング部で混合し、吐出ノズルから型に注入する。
注入直後に、ミキシング部、吐出ノズルをシンナー組成物で洗浄するが、洗浄が不十分な場合、ミキシング部分等で半硬化したフォーム剤が脱落吐出し、吐出ノズル先端に詰まったり、ミキシング部でのミキシング不良等の不具合があった。
【０００９】
上述のように、シンナー組成物を用い、ラインの洗浄を行ったとしても、溶解除去されずに微量に残留する塗料組成物、インキ、接着剤、フォーム（以下単に塗料組成物等と称す）が、次第に硬化して蓄積してしまったような場合に、硬化した塗料組成物等までも溶解させることはできない場合が多く、塗料組成物等を繰り返し使用する装置等を定期的に洗浄しつつ使用する場合に、次第に溶解しきれなかった塗料組成物等の成分が前記装置内で増粘、硬化、堆積し、さらに脱落することによって、その装置の性能に悪影響を及ぼすことがある。
【００１０】
従って、本発明の目的は、上記欠点に鑑み、異物発生の抑制能力が高いシンナー組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するための本発明のシンナー組成物の特徴構成は、オキシムを有効成分とする点にあり、前記オキシムが、アセトン、メチルエチルケトン、エチルケトン、シクロヘキサノン、ブチルアルデヒドから選ばれる化合物のオキシムであることが好ましく、
前記有効成分を溶剤に溶解希釈してあってもよく、
これら洗浄用シンナー組成物は、ウレタン系塗料、インキ、接着剤、フォームを用いるラインの洗浄用として好適に用いられる。
【００１２】
〔作用効果〕
本発明者らは、塗料組成物等が硬化堆積するなどして生じた異物を有効に除去しうるシンナー組成物について、種々のものを鋭意検討した結果、通常は、このような異物を溶解除去することが考えられているのに対し、このような塗料組成物等自体の硬化を抑制する機能を有する組成物が、前記異物の堆積を有効に阻止しうるという知見を得るとともに、その知見を基に、シンナー組成物としてオキシムを有効成分とするものを用いれば、ウレタン系塗料、インキ、接着剤、フォームを用いるラインの洗浄用として好適に用いられるという新知見を得た。
【００１３】
つまり、前記オキシムは、ウレタン系塗料組成物のイソシアネート基に反応して保護基となり、硬化を抑制する機能を発揮することが可能であることがわかり、前記塗料組成物の付着洗浄残留物の硬化を抑制することで、異物の発生を有効に防止することが出来た。
また、前記有効成分は溶剤に溶解希釈して用いられると、種々の塗料組成物等の組成に適した濃度を適用できることになるため、種々の状況に応じた利用が可能になって好ましい。
これら洗浄用シンナー組成物は、後述のようにウレタン系塗料、インキ、接着剤、フォームを用いるラインの洗浄用として好適に用いられる。
【００１４】
このような洗浄用シンナー組成物を２液ウレタン塗料に適用した場合には、以下のように作用する。
２液ウレタン塗料は、主剤（ポリオール）と硬化剤（イソシアネート）希釈シンナーを混合してなるもので、経時でポリオールとイソシアネートの重合が進み増粘硬化に至る。
通常、塗装ラインは、洗浄シンナーで洗浄されるが、塗装ライン構成部品の形状に影響されるなどして塗料が完全には洗浄除去されない場合がある。これら残存した塗料が休日等の長期放置によって硬化したり、増粘するものと考えられる。
これが堆積して、
塗装ラインが閉塞し塗装できなくなったり、
硬化塗料が脱落吐出することによるブツ不良が発生する
という問題が発生する傾向にある。
【００１５】
ここで、発明者らは、できたブツを洗浄除去するのではなく、ライン内で硬化しないようにすれば、上述の問題点を解決しうる点に想到し、本発明に到った。つまり、シンナー組成物がアルコール類を含むものであると、アルコール類がイソシアネート基と反応し、塗料の低粘度を維持することができるが、後に高温処理したとしてもアルコール類はイソシアネート基と解離しないため、反応にあずからないポリオールの発生や、分子量低下によって塗膜は正常には完成せず、耐水性や、表面硬度が正常値に達しない。これに対して、本発明のシンナー組成物によれば、有効成分がポリオールより先にイソシアネートと反応し、塗料は低粘度を維持することができる。その上、この状態で塗料を噴霧塗布した後、焼き付けることによって有効成分は、イソシアネートから解離して揮発し、イソシアネートとポリオールは、通常通り硬化反応が進み、異常のない塗膜を形成することがわかった。
【００１６】
また、休日や直間（作業の引継時間帯）に、これら添加剤を含む洗浄シンナーをラインに充填しておくことによって、ライン内に付着堆積塗料の低減も達成し、大幅なメンテナンス工数低減にもなった。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
自動車のバンパー塗装ラインにおいて、２液ウレタン塗料を噴霧塗装する塗装装置を洗浄するシンナー組成物を例に説明する。
【００１８】
本発明におけるシンナー組成物の好適な実施例は、以下の条件により構成される。
１.活性メチレン含有有機化合物、または、オキシムを含む。
これら化合物は、イソシアネートと反応し、加熱すればイソシアネートと解離するもので、たとえば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ビスピバロイルメタン、また、アセチルアセトン、アセトン、メチルエチルケトン、エチルケトン、シクロヘキサノンのオキシム、また、ブチルアルドオキシム等を例示できる。
２．さらに、適宜、特に限定するものではないがウレタンを溶解する酢酸エステル類、ケトン類、アルキレングリコールモノエーテルエステル類、アルキレングリコールジエステル類、アルキレングリコールジエーテル類、炭化水素類、ハロゲン系炭化水素類、チッソ化合物等の中から溶解性、乾燥性等を考慮した希釈剤を任意に選択ブレンドしてもよい。
【００１９】
シンナー組成物中の活性メチレン含有有機化合物、またはオキシムの添加量は、理論上ライン中のウレタンに含まれるイソシアネート反応基と等モル量程度あればよく、ウレタンと希釈剤の混合比率に応じて調整することができる。すなわち絶対ウレタン量が多く、希釈剤が極微量の場合、シンナー組成物中の活性メチレン含有有機化合物またはオキシムの量は、１００％となり、逆にウレタン量が少なく希釈剤が多量の場合、１％程度で足りることとなる。
【００２０】
イソシアネートは、ポリオールと反応するよりも活性メチレン含有有機化合物またはオキシムと極めて早く反応する。そのため、ウレタン塗料中の未反応のイソシアネートと数秒〜数十分で反応してしまい、イソシアネートがポリオールと重合することを阻害して、ウレタンは低粘度を維持する。
【００２１】
また、イソシアネートと反応した活性メチレン含有有機化合物またはオキシムは、加熱によってイソシアネートから解離し、揮発してしまい、活性化したイソシアネートはポリオールとの反応によって重合し、正常に硬化するに至る。
【００２２】
【実施例】
〈１．塗装ライン（自動車のバンパーや木工製品）に適用する場合〉
従来、２液ウレタン塗料においては、以下のような洗浄用シンナー組成物（実施例においては、洗浄シンナーと称する）が用いられている。
【００２３】
酢酸ブチル２５重量％
キシレン７５重量％
【００２４】
この洗浄シンナーで２液ウレタン塗料を用いて塗装を施す塗装ライン（図１参照）の洗浄を実施した。
洗浄は、下記条件での塗装の後、洗浄する方法をとった。
【００２５】
塗装ライン洗浄工程
塗装終了後カラーチェンジバルブユニット１ａ，１ｂ、ミキシングユニット２、を洗浄すべく、洗浄シンナー５ａ、エアー配管６ａを以下の通り操作する。
この時の洗浄廃液は、ダンプユニット１１を開き、ダンプ配管１０から排出する。
【００２６】
洗浄シンナー吐出：１秒
エアー吐出：１秒
洗浄シンナー吐出：１秒
エアー吐出：１秒
洗浄シンナー吐出：１秒
エアー吐出：３秒
洗浄シンナー吐出量：1000ｍＬ／分
エアー吐出圧：４ｋｇ／ｃｍ²
【００２７】
次に、カラーチェンジバルブユニット１ｃから塗装ガン４までの経路を洗浄すべく、洗浄シンナー５ｂ、配管エアー６ｂを以下の通り操作し、塗装ガン４から排出する。
【００２８】
洗浄シンナー吐出：１秒
エアー吐出：１秒
洗浄シンナー吐出：１秒
エアー吐出：１秒
洗浄シンナー吐出：１秒
エアー吐出：３秒
洗浄シンナー吐出量：1000ｍＬ／分
エアー吐出圧：４ｋｇ／ｃｍ²
【００２９】
塗装洗浄の繰り返しを行っているうちに、３日目程度からブツ不良が発生しだしたため、塗装ラインを分解洗浄することが必要となった。
分解して点検すると、塗装ライン各所（ミキシング部、カラーチェンジャー、レギュレーター、メッシュ、塗装ガン内部）にヒゲ状のウレタン塗料硬化物が大量に付着しており、これが脱落して塗料とともに吐出され、いわゆるブツ不良にいたったことが判明した。
分解洗浄には、剥離剤とブラシ等を用いて１台につき２時間を要する程度の困難さであった。
【００３０】
これに対して、本発明の一例として以下の洗浄シンナーを作成して同ラインで同条件で比較試験を実施した。
【００３１】
酢酸ブチル２０重量％
キシレン７０重量％
メチルエチルケトオキシム１０重量％
【００３２】
この試験においては、５日間使用してもブツ不良は発生しなかった。
さらに、そのまま休日２日間は、洗浄シンナーを充填し、週明けから同様に運転を継続させるという試験を４週間を継続したが、ブツ不良が発生しなかった。分解して点検したが、ミキシング部、カラーチェンジャー、レギュレーター、メッシュ、塗装ガン内部は、液状の塗料が付着しているだけで、洗浄シンナーで容易に洗浄を完了するに至った。
調合した２液ウレタン塗料１００重量部に洗浄シンナーを５重量部添加し、密封後、常温放置してゲル化に至る日数を比較評価したところ表１のようになった。
・調合日を０日として翌日硬化したものは１日と記述した。
・表面硬度はエンピツによるひっかき試験で標準品と同等の硬度であることを合格とした。
・耐水試験は、４０℃の温水に１０日間浸漬して白化、ふくれのないことを合格とした。
【００３３】
【表１】

【００３４】
また、調合した２液ウレタン塗料１００重量部に洗浄シンナーを５０重量部添加し、密封後、常温放置してゲル化に至る日数を比較評価したところ表２のようになった。
・調合日を０日として翌日硬化したものは１日と記述した。
・洗浄シンナーは、酢酸ブチル２０、キシレン７０、試験成分１０重量％添加してあるものを適用した。
・表面硬度はエンピツによるひっかき試験で標準品と同等の硬度であることを合格とした。
・耐水試験は、４０℃の温水に１０日間浸漬して白化、ふくれのないことを合格とした。
【００３５】
【表２】

【００３６】
これらの結果から、
芳香族炭化水素類、ケトン類、酢酸エステル類、窒素系溶剤類のみでは、塗料を低粘度に維持できないこと、アルコール類、グリコールモノエーテル類は、２液ウレタン塗料の硬化を抑制し、低粘度を維持できるが、塗料が正常に硬化せず塗膜物性は正常ではないこと、メチルエチルケトオキシム、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル，アセチルアセトン、ビスピバロイルメタン、シクロヘキサノンオキシム、ブチルアルドオキシムは、塗料を低粘度で維持するとともに、正常な塗膜を形成することが判明した。
【００３７】
〈２．グラビア印刷ラインに適用する場合〉
従来の下記洗浄シンナーを用いてグラビア印刷ラインで実際に洗浄試験を実施した。
メチルエチルケトン３０重量部
トルエン７０重量部
【００３８】
前記洗浄シンナーを印刷作業終了後ただちに全ウレタン系インキ量に対して１０％投入し、１０分間連続運転を実施後、３時間（直間を想定）放置した。
３時間経過後インキを全量抜き取り、従来洗浄シンナーで洗浄を実施した。
結果は、グラビアシリンダーのドット内にインクがこびりつき、洗浄除去できなかったため、グラビアシリンダーを廃棄処分することとなった。
また、粘度調整器を分解して確認したところ最大約２mm程度ウレタン樹脂の半硬化物があり、剥離剤とブラシ洗浄を実施しなければ除去できなかった。
【００３９】
次に、本発明の下記洗浄用シンナーを用いてグラビア印刷ラインで同様に洗浄試験を実施した。
メチルエチルケトオキシム１００重量％
【００４０】
本発明の前記洗浄シンナーを印刷作業終了後ただちに全ウレタン系インキ量に対して１０％投入し、１０分間連続運転を実施後、３時間（直間を想定）放置した。
３時間経過後インキを全量抜き取り、従来洗浄シンナーで洗浄を実施した。
結果は、グラビアシリンダーのドット内のインクも通常作業でインク残りなく洗浄できた。
また、粘度調整器を分解して確認したところみじんのウレタン樹脂の残りもなかった。
さらには、本試験に用いた従来洗浄シンナー量も３０％減量できた。
【００４１】
〈３．ラミネート接着剤塗布ラインに適用する場合〉
食品包装用のフィルムを貼り合わせるラミネート接着ラインで洗浄試験を実施した。
【００４２】
酢酸エチル１００％
からなる従来の洗浄シンナーを印刷作業終了後ただちに全ウレタン系接着剤量に対して２０％投入し、１０分間連続運転を実施後、３時間（直間を想定）放置した。
３時間経過後インキを全量抜き取り、従来洗浄シンナーで洗浄を実施した。
結果は、塗布ローラーおよび、調厚ローラーに接着剤がこびりつき、剥離剤を用いてのブラシ洗浄を要した。
また、粘度調整器を分解して確認したところ最大約３mm程度ウレタン樹脂の半硬化物があり、剥離剤を用いてブラシ洗浄を実施しなければ除去できなかった。
【００４３】
同ラインで、本発明の
酢酸エチル７０重量％
アセト酢酸エチル３０重量％
からなる洗浄用シンナーを同様に評価した。
【００４４】
結果は、塗布ローラーおよび、調厚ローラーには低粘度の接着剤が付着していたが、本発明の洗浄シンナーで容易に洗浄除去できた。
また、粘度調整器を分解して確認したところ本発明の洗浄シンナーですすぐだけで容易に洗浄除去できた。
このことによって、印刷終了から洗浄作業までの時間が延長できることとなり、休憩や直間の作業をすることがなくなり、作業者の負荷が低減できた。
【００４５】
〈４．接着剤の塗布ライン〉
接着ラインで、ウレタン系接着剤塗布完了後、酢酸ブチルを用いて接着剤が通るラインを５分間循環洗浄し、３時間放置（直間を想定）した。
３時間経過後、混合器およびディスペンサーを分解したところ、ゲル状の半硬化ウレタンが付着しているのを確認した。
酢酸ブチルを洗浄シンナーとして用い、ブラシを用いて念入りに洗浄除去したところ、約１時間を要した。
【００４６】
同ラインで同様の試験を本発明の下記洗浄シンナーを用いて実施した。
酢酸ブチル８０重量％
メチルエチルケトオキシム２０重量％
【００４７】
本発明の前記洗浄シンナーでは、分解時にみじんの半硬化ウレタンも認めることはなかった。
このように、接着剤塗布終了後に本発明の洗浄シンナーを用いることによってもはや分解作業をすることなく洗浄を完了できるに至り、大幅な時間短縮ができ、ディスペンサーニードルの詰まりという不具合もなくなるに至った。
【００４８】
〈５．ウレタンフォームのウレタン供給ライン〉
自動車用の座席や、ベッドのウレタンスポンジを成形するラインで、ウレタン吐出直後の洗浄が不十分な場合、ミキシング部分等で反硬化したフォーム剤が脱落吐出し、ディスペンサー先端に詰まったり、デイスペンサー先端でのウレタン硬化物の堆積等の不具合があった。
【００４９】
自動車の座席用のウレタンフォーム成形ラインで、ウレタン吐出１０ショット毎にジクロルメタン（従来の洗浄シンナーに該当）でウレタン供給ラインを洗浄していたが、６０ショット後にディスペンサー先端およびミキシング部分を分解したところ、ウレタン硬化物が最大約０．８mm堆積していた。
【００５０】
本発明の下記洗浄シンナーを用いて同ラインで同様の洗浄試験を実施した。
ジクロルメタン９５重量％
アセト酢酸メチル５重量％
【００５１】
本発明の洗浄シンナーを用いて同様の試験を実施し、６０ショット後にディスペンサー先端およびミキシング部を分解したところ、ウレタン硬化物の堆積は、最大０.２mmまで減少させることができ、分解洗浄期間を４倍にのばすことができるに至った。
【図面の簡単な説明】
【図１】塗装ラインの概略図
【符号の説明】
１ａ、１ｂカラーチェンジバルブユニット
２ミキシングユニット
５ａ，５ｂ洗浄シンナー
６ａ，６ｂエア配管[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thinner composition for cleaning, and relates to a thinner composition for cleaning a coating composition and the like, specifically, a urethane-based paint, ink, adhesive, foam used by adding an isocyanate curing agent at the time of use. For example, painting: painting line (automobile bumper or woodwork product), printing: gravure printing line, laminate adhesive application line, adhesive mixing line, cleaning line for foamed urethane sponge sheet, etc. For thinner.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, this type of cleaning thinner composition (hereinafter simply referred to as a thinner composition) includes alcohols, ketones, acetate esters, hydrocarbons, glycols and derivatives thereof, halogenated hydrocarbons, and nitrogen. Those using various solvents such as compounds are known.
A thinner composition using this type of solvent is capable of removing an uncured coating composition while dissolving it, and may have similar components to the composition used as a solvent for the coating composition. Many.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Conventionally, this is a urethane paint made by mixing a main agent (polyol), a curing agent (isocyanate), and diluted thinner. The paint used for painting woodwork furniture, automobile bumpers, etc. usually has a pot life of about 6 hours. If it is left for about 24 hours after mixing, it thickens and hardens, and even if the container is turned upside down, it cannot be taken out.
In a painting line using such a paint, all parts are disassembled immediately after the completion of the painting work, and usually washed with a thinner composition that does not contain alcohols or moisture.
Also, in the factory to perform the painting operation over consecutive 24 hours, since it is not possible to paint device degradation washed Tei Ru time, at any time, washed by flowing the thinner composition for coating apparatus piping (hereinafter referred to as line) In addition to removing the thickened paint, disassembly and cleaning, such as removing paint that has hardened (or is being hardened) using a coating remover or a brush, etc. when the painting operation is stopped before the weekend, etc. We are carrying out.
However, the paint starts to harden while adhering to the line, and is easily washed away by the paint that passes through the line, and then drops off and discharges while being cured in the line. Hardened or semi-cured jelly-like product) has a problem of causing defects.
[0004]
In lines other than the painting line, it is as shown below.
[0005]
1. Printing: Gravure printing line for example, the retort food packaging used urethane based printing inks, were mixed diluent main agent (polyol) and a curing agent (isocyanate), and printing the film is applied by a gravure printing machine Yes.
If you leave the gravure cylinder, ink pan, and viscosity adjuster as they are after printing, the ink will be completely cured in about 5 hours. In particular, the ink clogged in the recesses of the dots on the gravure cylinder can be washed away with any thinner composition. In some cases, the gravure cylinder could not be reused.
Therefore, an operation for completely washing and removing the ink using the thinner composition is required immediately after printing.
In addition, when the cleaning is insufficient, the semi-cured ink in the viscosity controller or the like is dropped and discharged during printing, and the doctor blade may be clogged, resulting in a printing defect in which a so-called doctor streak is generated.
[0006]
2. Laminating adhesive application line There is a process of applying a urethane adhesive for laminating to the film to attach the plastic film. The main agent (polyol), curing agent (isocyanate) and diluent are mixed and applied with a coating machine. Has been.
Even in this line, when the cleaning after coating is insufficient, the semi-cured adhesive is clogged in the spreading roller at the next coating, and roller streaks are generated.
[0007]
3. Adhesive line The urethane adhesive with flexibility and adhesive strength is used for bonding between the glass and the plastic.
The main agent (polyol) and the curing agent (isocyanate) are applied by a dispenser through a mixer.
After the completion of bonding, the adhesive supply path is washed with a thinner composition, but when it is insufficient, when the next adhesive is applied, a semi-cured urethane adhesive is mixed in the apparatus in which the main agent and the curing agent are mixed. There was a problem that the needle part of the dispenser was clogged by dropping off.
[0008]
4). Urethane supply line for urethane foam In automobile seats and lines for forming urethane sponges for beds, the main agent (polyol) and curing agent (isocyanate) are mixed in the mixing section of the applicator and injected into the mold from the discharge nozzle.
Immediately after injection, the mixing part and discharge nozzle are cleaned with the thinner composition. If the cleaning is insufficient, the semi- cured foam agent drops off at the mixing part, etc., and the tip of the discharge nozzle is clogged. There were problems such as mixing failure.
[0009]
As described above, even if the line is washed using a thinner composition, a coating composition, ink, adhesive, foam (hereinafter simply referred to as a coating composition, etc.) that remains in a minute amount without being dissolved and removed. In many cases, the cured coating composition cannot be dissolved even if it gradually hardens and accumulates, and the equipment that repeatedly uses the coating composition etc. is used while being periodically cleaned. In such a case, components such as a coating composition that could not be dissolved gradually thicken, harden, accumulate in the apparatus, and further fall off, which may adversely affect the performance of the apparatus.
[0010]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a thinner composition having a high ability to suppress the generation of foreign matter in view of the above drawbacks.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
Characteristic feature of the thinner composition of the present invention for achieving this objective lies in that an active ingredient oximes, oxime before Symbol oxime, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl ketone, cyclohexanone, selected from butyl aldehyde compound It is preferable that
The active ingredient may be dissolved and diluted in a solvent,
These cleaning thinner compositions are suitably used for cleaning lines using urethane paints, inks, adhesives, and foams.
[0012]
[Function and effect]
As a result of diligent investigations on various thinner compositions that can effectively remove foreign substances generated by coating compositions and the like being cured and deposited, the present inventors usually dissolved and removed such foreign substances. In addition to obtaining the knowledge that such a composition having a function of suppressing the curing of the coating composition itself can effectively prevent the accumulation of the foreign matters, based, using those as an active ingredient oximes as a thinner composition was obtained a urethane-based paint, inks, adhesives, new finding that suitably used for cleaning of a line using the form.
[0013]
That is, before Kio oxime becomes a reaction to the protecting group to the isocyanate group of the urethane-based coating composition, to understand that it is possible to exert a function of suppressing curing, adhesion washed residue of the coating composition It was possible to effectively prevent the generation of foreign matter by suppressing the curing of.
Further, when the active ingredient is used after being dissolved and diluted in a solvent, a concentration suitable for the composition of various coating compositions and the like can be applied, so that it can be used according to various situations.
These thinner compositions for cleaning are suitably used for cleaning lines using urethane-based paints, inks, adhesives, and foams as described later.
[0014]
When such a thinner composition for cleaning is applied to a two-component urethane paint, it acts as follows.
The two-component urethane paint is obtained by mixing a main agent (polyol) and a curing agent (isocyanate) diluted thinner, and the polymerization of the polyol and the isocyanate proceeds with time, resulting in thickening and curing.
Normally, a paint line is cleaned with a cleaning thinner, but the paint may not be completely cleaned and removed due to the influence of the shape of the components of the paint line. It is considered that these remaining paints are cured or thickened when left for a long period such as a holiday.
This accumulates ,
Or Tsu not be able coating line is closed paint,
Curing paint tends to cause problems that Lube Tsu failure occurs due to falling off the discharge.
[0015]
Here, the inventors arrived at the present invention by conceiving that the above-mentioned problems could be solved by not removing the produced particles by washing but by curing them in the line. In other words, if the thinner composition contains alcohols, the alcohols react with the isocyanate groups and can maintain the low viscosity of the paint, but the alcohols do not dissociate from the isocyanate groups even after high temperature treatment, The coating is not completed normally due to the generation of polyol that is not involved in the reaction and the decrease in molecular weight, and the water resistance and surface hardness do not reach normal values. On the other hand, according to the thinner composition of the present invention, the active ingredient reacts with the isocyanate prior to the polyol, and the paint can maintain a low viscosity. In addition, after the paint is sprayed and applied in this state, the active ingredient is dissociated from the isocyanate and volatilized by baking, and the isocyanate and polyol may proceed with a curing reaction as usual to form a coating film having no abnormality. all right.
[0016]
In addition, by filling the line with cleaning thinner containing these additives on holidays and in the immediate working hours, it is possible to reduce the amount of accumulated paint on the line, greatly reducing maintenance man-hours. It became.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
A thinner composition for cleaning a coating apparatus for spray-coating a two-component urethane paint in an automobile bumper coating line will be described as an example.
[0018]
A preferred embodiment of the thinner composition in the present invention is constituted by the following conditions.
1. Contains an active methylene-containing organic compound or oxime.
These compounds react with isocyanate and dissociate with isocyanate when heated. For example, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, bispivaloylmethane, acetylacetone, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl ketone, cyclohexanone oxime, A butyl aldoxime etc. can be illustrated.
2. Further, as appropriate, although not particularly limited, acetates, ketones, alkylene glycol monoether esters, alkylene glycol diesters, alkylene glycol diethers, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons that dissolve urethane, A diluent considering solubility, drying property, etc. may be arbitrarily selected and blended from among the nitrogen compounds.
[0019]
The amount of the active methylene-containing organic compound or oxime in the thinner composition should theoretically be about equimolar with the isocyanate reactive group contained in the urethane in the line, and is adjusted according to the mixing ratio of urethane and diluent. can do. That is, when the amount of absolute urethane is large and the diluent is extremely small, the amount of the active methylene-containing organic compound or oxime in the thinner composition is 100%. Conversely, when the amount of urethane is small and the diluent is large, 1% It will be enough.
[0020]
Isocyanates react much faster with active methylene-containing organic compounds or oximes than with polyols. Therefore, it reacts with unreacted isocyanate in the urethane coating in several seconds to several tens of minutes, and the isocyanate is inhibited from polymerizing with the polyol, so that the urethane maintains a low viscosity.
[0021]
Further, the active methylene-containing organic compound or oxime that has reacted with the isocyanate is dissociated from the isocyanate and volatilized by heating, and the activated isocyanate is polymerized by the reaction with the polyol and is normally cured.
[0022]
【Example】
<1. When applied to painting lines (car bumpers and woodwork products)>
Conventionally, in a two-component urethane coating, the following cleaning thinner composition (in the examples, referred to as cleaning thinner) has been used.
[0023]
25% by weight of butyl acetate
Xylene 75% by weight
[0024]
With this cleaning thinner, a coating line (see FIG. 1) for coating using a two-component urethane paint was cleaned.
Washing was performed after painting under the following conditions.
[0025]
After the coating line cleaning process, the cleaning thinner 5a and the air pipe 6a are operated as follows to clean the color change valve units 1a and 1b and the mixing unit 2.
The washing waste liquid at this time opens the dump unit 11 and is discharged from the dump pipe 10.
[0026]
Cleaning thinner discharge: 1 second air discharge: 1 second cleaning thinner discharge: 1 second air discharge: 1 second cleaning thinner discharge: 1 second air discharge: 3 seconds cleaning thinner discharge amount: 1000 mL / min Air discharge pressure: 4 kg / cm ²
[0027]
Next, in order to clean the path from the color change valve unit 1 c to the coating gun 4, the cleaning thinner 5 b and the piping air 6 b are operated as follows and discharged from the coating gun 4.
[0028]
Cleaning thinner discharge: 1 second air discharge: 1 second cleaning thinner discharge: 1 second air discharge: 1 second cleaning thinner discharge: 1 second air discharge: 3 seconds cleaning thinner discharge amount: 1000 mL / min Air discharge pressure: 4 kg / cm ²
[0029]
During repeated coating washing, defects started to appear from about the third day, so it was necessary to disassemble and clean the painting line.
When disassembled and inspected, a large amount of beard-like urethane paint cured material adheres to various parts of the paint line (mixing section, color changer, regulator, mesh, paint gun), which falls off and is discharged together with the paint. It turned out that it was bad.
Decomposition and cleaning were difficult enough to require 2 hours per unit using a release agent and a brush.
[0030]
On the other hand, the following cleaning thinner was prepared as an example of the present invention, and a comparative test was performed on the same line under the same conditions.
[0031]
Butyl acetate 20% by weight
70% by weight of xylene
Methyl ethyl ketoxime 10% by weight
[0032]
In this test, no defects occurred even after 5 days of use.
Furthermore, the test of filling the cleaning thinner for 2 days as it was and continuing the operation in the same manner from the beginning of the week was continued for 4 weeks, but no defects occurred. After disassembling and inspecting, the mixing part, color changer, regulator, mesh, and inside of the paint gun were all covered with liquid paint, and cleaning was easily completed with a cleaning thinner.
When 5 parts by weight of cleaning thinner was added to 100 parts by weight of the prepared two-component urethane paint, and after sealing, it was allowed to stand at room temperature, and the days until gelation were compared and evaluated as shown in Table 1.
-The thing which hardened the next day on the day of preparation was described as 1 day.
・ Surface hardness was determined to be equivalent to that of a standard product in a scratch test using pencils.
-In the water resistance test, it was accepted that it was not whitened or blistered by being immersed in warm water of 40 ° C. for 10 days.
[0033]
[Table 1]

[0034]
In addition, 50 parts by weight of cleaning thinner was added to 100 parts by weight of the prepared two-component urethane paint, and after sealing, it was allowed to stand at room temperature and subjected to a comparative evaluation as shown in Table 2.
-The thing which hardened the next day on the day of preparation was described as 1 day.
As the cleaning thinner, butyl acetate 20, xylene 70, and 10% by weight of test components were added.
・ Surface hardness was determined to be equivalent to that of a standard product in a scratch test using pencils.
-In the water resistance test, it was accepted that it was not whitened or blistered by being immersed in warm water of 40 ° C. for 10 days.
[0035]
[Table 2]

[0036]
From these results,
Aromatic hydrocarbons, ketones, acetates, and nitrogen-based solvents alone cannot maintain the paint at a low viscosity. Alcohols and glycol monoethers suppress the curing of the two-component urethane paint and have a low viscosity. However, the coating does not cure normally and the coating properties are not normal. Methyl ethyl ketoxime, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetylacetone, bispivaloylmethane, cyclohexanone oxime, and butylaldoxime have low coating properties. It was found that a normal coating film was formed while maintaining the viscosity.
[0037]
<2. When applied to gravure printing lines>
A cleaning test was actually performed on a gravure printing line using the following conventional cleaning thinner.
Methyl ethyl ketone 30 parts by weight Toluene 70 parts by weight
Immediately after the completion of the printing operation, 10% of the washing thinner was added to the total urethane ink amount, and after 10 minutes of continuous operation, the cleaning thinner was allowed to stand for 3 hours (assuming a direct interval).
After 3 hours, the entire amount of ink was taken out and washed with a conventional thinner.
As a result, the gravure cylinder was disposed of because the ink stuck in the dots of the gravure cylinder and could not be removed by washing.
In addition, when the viscosity regulator was disassembled and confirmed, there was a urethane resin semi-cured product of about 2 mm at the maximum, which could not be removed unless a release agent and brush were washed.
[0039]
Next, a cleaning test was similarly performed on the gravure printing line using the following cleaning thinner of the present invention.
Methyl ethyl ketoxime 100% by weight
[0040]
Immediately after the completion of the printing operation, 10% of the cleaning thinner of the present invention was added to the total urethane ink amount, and after 10 minutes of continuous operation, it was left for 3 hours (assuming a direct interval).
After 3 hours, the entire amount of ink was taken out and washed with a conventional thinner.
As a result, the ink in the dots of the gravure cylinder could be washed without remaining ink in the normal operation.
Moreover, when the viscosity regulator was disassembled and confirmed, there was no remaining urethane resin.
Furthermore, the amount of conventional cleaning thinner used in this test could be reduced by 30%.
[0041]
<3. When applied to a laminating adhesive application line>
A cleaning test was carried out in a laminating line for laminating films for food packaging.
[0042]
100% ethyl acetate
Immediately after the printing operation was completed, 20% of the total amount of urethane-based adhesive was added, and after 10 minutes of continuous operation, it was left for 3 hours (assuming a direct interval).
After 3 hours, the entire amount of ink was taken out and washed with a conventional thinner.
As a result, the adhesive was stuck to the coating roller and the thickness adjusting roller, and brush cleaning with a release agent was required.
Moreover, when the viscosity regulator was disassembled and confirmed, there was a urethane resin semi-cured product of about 3 mm at the maximum, which could not be removed unless brush cleaning was performed using a release agent.
[0043]
On the same line, 70% by weight of ethyl acetate of the present invention
30% by weight ethyl acetoacetate
A thinner for cleaning was similarly evaluated.
[0044]
As a result, a low-viscosity adhesive was adhered to the coating roller and the thickness adjusting roller, but could be easily removed by washing with the cleaning thinner of the present invention.
Further, when the viscosity adjuster was disassembled and confirmed, it could be easily removed by rinsing with the cleaning thinner of the present invention.
As a result, the time from the end of printing to the cleaning operation can be extended, so that no breaks or immediate work can be performed, and the burden on the operator can be reduced.
[0045]
<4. Adhesive application line>
After completing the application of the urethane-based adhesive in the adhesive line, the line through which the adhesive passes using butyl acetate was circulated and washed for 5 minutes and left for 3 hours (assuming a direct interval).
After 3 hours, when the mixer and the dispenser were disassembled, it was confirmed that gel-like semi-cured urethane was adhered.
When butyl acetate was used as a cleaning thinner and was carefully removed with a brush, it took about 1 hour.
[0046]
A similar test was performed on the same line using the following cleaning thinner of the present invention.
80% by weight of butyl acetate
20% by weight of methyl ethyl ketoxime
[0047]
In the cleaning thinner of the present invention, no semi-cured urethane was observed during decomposition.
As described above, by using the cleaning thinner of the present invention after the application of the adhesive is completed, cleaning can be completed without any disassembly work, the time can be greatly reduced, and the problem of clogging of the dispenser needle has been eliminated. .
[0048]
<5. Urethane supply line for urethane foam>
In the case of a line for molding urethane sponges for automobile seats or beds, if the cleaning immediately after the urethane discharge is insufficient, the anti-curing foam at the mixing part will fall off and clog the dispenser tip, or the dispenser tip There was a defect such as accumulation of urethane cured product.
[0049]
In the urethane foam molding line for automobile seats, the urethane supply line was cleaned with dichloromethane (corresponding to conventional cleaning thinner) every 10 shots of urethane discharge, but after 60 shots, the tip of the dispenser and the mixing part were disassembled. A maximum of about 0.8 mm of urethane cured product was deposited.
[0050]
A similar cleaning test was performed on the same line using the following cleaning thinner of the present invention.
Dichloromethane 95% by weight
5% by weight methyl acetoacetate
[0051]
The same test was performed using the cleaning thinner of the present invention, and after 60 shots, the tip of the dispenser and the mixing part were disassembled. As a result, the accumulation of urethane cured product could be reduced to a maximum of 0.2 mm, and the disassembly cleaning period was reduced. It has been possible to extend it four times.
[Brief description of the drawings]
[Fig. 1] Schematic of coating line [Explanation of symbols]
1a, 1b Color change valve unit 2 Mixing unit 5a, 5b Cleaning thinner 6a, 6b Air piping

Claims

A cleaning thinner composition containing oxime as an active ingredient.

The cleaning thinner composition according to claim 1 , wherein the oxime is an oxime of a compound selected from acetone, methyl ethyl ketone, ethyl ketone, cyclohexanone, and butyraldehyde.

The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein the active ingredient is dissolved and diluted in a solvent.

The cleaning thinner composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the cleaning thinner composition is for cleaning a line using urethane-based paint, ink, adhesive, and foam.