JP4243382B2 - 塩素含有ポリマーと少なくとも１種のシアノアセチル尿素とを含有する組成物、塩素含有組成物の安定化方法およびシアノアセチル尿素の使用 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有ポリマーと、これらのポリマー、特にＰＶＣを安定化することを目的とした上記の式Ｉで表されるシアノアセチル尿素とからなる組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＶＣは様々な添加剤によって安定化することが可能である。この目的に特に適しているのは、鉛、バリウムおよびカドミウムの化合物であるが、今日では環境への影響という理由または重金属含有量がゆえに議論の的となっている（Ｒ．ゲヒターおよびＨ．ミューラー編（Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ／Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ）、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ」、カールハンザー出版（Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）、第３版、１９８９、第３０３〜３１１ページ、Ｗ．ベッカー／Ｄ．ブラウン（Ｗ．Ｂｅｃｋｅｒ／Ｄ．Ｂｒａｕｎ）、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｈａｎｄｂｕｃｈ ＰＶＣ」第２／１巻、カールハンザー出版（Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）、第２版、１９８５、第５３１〜５３８ページおよびカークオスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第４版、１９９４、第１２巻、Ｈｅａｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ、第１０７１〜１０９１ページを参照のこと）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このため、鉛、バリウムおよびカドミウムを含有しない効果的な安定剤および安定剤の組み合わせが依然として求められている。
【０００４】
式Ｉの化合物の中には新規な物質もあるが、周知のものもある。式Ｉの代表的なものは、例えば、米国特許第２，５９８，９３６号およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１６、１８７９〜１８９０（１９５１）に記載されており、周知の方法によって一工程または複数工程で調製可能である。開始材料となる尿素は、業務入手可能または周知の方法で調製可能である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
例えばＰＶＣなどの塩素含有ポリマーを安定化するには、一般式Ｉ
【０００６】
【化２】

【０００７】
（式中、
Ｘは酸素原子または硫黄であり、
Ｒは、１〜３個の酸素原子で中断および／または１〜３個の−ＯＨ基で置換されていてもよい、２〜２２個のＣ原子を有するアシルオキシアルキル基または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基であるか、３〜８個のＣ原子を有するアルケニル基、７〜１０個のＣ原子を有するフェニルアルキル基、５〜８個のＣ原子を有するシクロアルキル基、７〜１０個のＣ原子を有するアルキルフェニル基、フェニル基またはナフチル基であり、いずれの場合も、芳香族基が、−ＯＨ基、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基および／または１〜４個のＣ原子を有するアルコキシル基で置換されていてもよく、
Ｒ₁は、水素原子またはＲで定義した通りである）
で表されるシアノアセチル尿素が特に適していることが判明した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
式Ｉの化合物について、
１〜４個のＣ原子を有するアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基またはｔ−ブチル基である。
【０００９】
１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基は、例えば上記の基の他、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｉ−オクチル基、デシル基、ノニル基、ウンデシル基またはドデシル基である。
【００１０】
−ＣＯ₂−で中断されていてもよい１〜４個のＣ原子を有するアルキル基であると好ましい。
【００１１】
５〜８個のＣ原子を有するシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基であり、好ましくはシクロヘキシル基である。
【００１２】
７〜１０個のＣ原子を有するアルキルフェニル基は、例えば、トリル基、キシリル基またはメシチル基であり、特にトリル基およびキシリル基である。
【００１３】
７〜１０個のＣ原子を有するフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、α，α−ジメチルベンジル基または２−フェニルイソプロピル基であり、好ましくはベンジル基および２−フェネチル基、特にベンジル基である。
【００１４】
芳香族基が置換される場合には、３個、２個または特に１個の置換基で置換されると好ましく、この置換基は、特に、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メトキシ基またはエトキシ基である。
【００１５】
３〜８個のＣ原子を有するアルケニル基は、例えば、アリル基、メタリル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基、１−オクテニル基または２−オクテニル基であり、好ましくはアリル基またはメタリル基である。
【００１６】
２〜２２個のＣ原子を有するアシルオキシアルキル基の例としては、例えば、フェニル基が−ＯＨ１〜３個および／または１〜４個のＣ原子を有するアルキル基（枝分かれおよび非枝分かれ）１〜３個で置換されていてもよい、アセトキシエチル基、プロピオニルオキシエチル基、アセトキシプロピル基、アセトキシブチル基、プロピオニルオキシブチル基、ベンゾキシエチル基、ベンゾキシプロピル基、ベンゾキシブチル基、フェニルプロピオニルオキシエチル基、フェニルプロピオニルオキシプロピル基、フェニルプロピオニルオキシブチル基などの枝分かれまたは直鎖の基が挙げられる。
【００１７】
例えば、アセトキシエチル基およびベンゾキシエチル基が好ましい。
【００１８】
Ｘが酸素原子である式Ｉの化合物および基ＲおよびＲ₁が同一である式Ｉの化合物が好ましい。
【００１９】
また、Ｘが硫黄原子である化合物も適している。
【００２０】
ＲおよびＲ₁が、１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、３〜５個のＣ原子を有するアルケニル基、ベンジル基または２−フェネチル基である式Ｉの化合物が好ましい。
【００２１】
ＲおよびＲ₁が、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基、アリル基またはベンジル基である式Ｉの化合物が特に好ましい。
【００２２】
塩素含有ポリマーにおける安定化を達成するために、好適には０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に０．１〜３重量％の比率で式Ｉの化合物を使用する。
【００２３】
また、例えばポリオールおよび二糖類アルコールおよび／または過塩素酸塩化合物および／またはグリシジル化合物および／またはゼオライト化合物および／または層状格子化合物（ハイドロタルサイト）ならびに例えば光安定剤などの他の一般的な添加剤および安定剤と、一般式Ｉの化合物とを組み合わせて用いることも可能である。このような付加成分の例については以下において列挙および説明する。
【００２４】
ポリオールおよび二糖類アルコール
この種の適した化合物の例としては、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、ビストリメチロールプロパン、イノシトール（シクリトール）、ポリビニルアルコール、ビストリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール（ヘキシトール）、マルチトール、イソマルチトール、セロビイトール、ラクチトール、リカシン、マンニトール、ラクトース、ロイクロース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート、パラチニトール、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、キシリトール、アラビニトール（ペンチトール）、テトリトール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、チオジグリセロールまたは１−Ｏ−α−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−マンニトール二水和物が挙げられる。
【００２５】
このうち二糖類アルコールが好ましい。
【００２６】
また、ソルビトール、マンニトールおよびマルチトールシロップなどのポリオールシロップを使用することもできる。
【００２７】
ポリオールは、ＰＶＣ１００重量部に対して、例えば０．０１〜２０重量部、好適には０．１〜２０重量部、特に０．１〜１０重量部の量で使用することができる。
【００２８】
過塩素酸塩化合物
一例としては、式Ｍ（ＣｌＯ₄）_n（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、ＬａまたはＣｅである）で表されるものが挙げられる。Ｍの原子価に応じて、インデックスｎは１、２または３となる。過塩素酸塩は、溶液として存在していてもよいし、あるいはアルコール（ポリオール、シクロデキストリン）またはエーテルアルコールまたはエステルアルコールとの錯体であってもよい。エステルアルコールには、ポリオール部分エステルも含む。多価アルコールまたはポリオールの場合には、そのダイマー、トリマー、オリゴマーおよびポリマーすなわち様々な重合度のジ−、トリ−、テトラ−およびポリグリコールならびにジ−、トリ−およびテトラペンタエリスリトールまたはポリビニルアルコールなども同様に適している。
【００２９】
その他の適した溶剤としては、リン酸エステルならびに環式カーボネートおよび非環式カーボネートが挙げられる。
【００３０】
この場合、過塩素酸塩は、例えば塩または水や有機溶剤に溶解した溶液として、あるいはＰＶＣ、Ｃａシリケート、ゼオライトまたはハイドロタルサイトなどの担体材料に吸着させた状態、あるいは化学反応によってハイドロタルサイトまたは他の層状格子化合物と結合させた状態など、様々な一般的な存在形態で用いることができる。ポリオール部分エーテルとしては、グリセリンモノエーテルおよびグリセリンモノチオエーテルが好ましい。
【００３１】
さらに他の実施例が、欧州特許第３９４ ５４７号、同第４５７ ４７１号および国際特許出願公開第９４／２４２００号に開示されている。
【００３２】
過塩素酸塩は、ＰＶＣ１００重量部に対して、例えば０．００１〜５重量部、好適には０．０１〜３重量部、特に好ましくは０．０１〜２重量部の量で用いることができる。
【００３３】
グリシジル化合物
これらの化合物は、炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子に直接結合したグリシジル基
【００３４】
【化３】

【００３５】
を含有している。このような化合物では、Ｒ₁およびＲ₃がいずれも水素原子であり、Ｒ₂が水素原子またはメチル基、ｎが０であるか、あるいはＲ₁およびＲ₃が組み合わせで−ＣＨ₂−ＣＨ₂−または−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−であり、この場合はＲ₂が水素原子でｎが０または１である。
【００３６】
Ｉ） 分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物と、エピクロロヒドリンまたはグリセロールジクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応させることによって得られるグリシジルエステルおよびβ−メチルグリシジルエステル。この反応は、好適には塩基の存在下で行われる。
【００３７】
分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を含む化合物としては、脂肪族カルボン酸を使用することが可能である。これらのカルボン酸の例としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸または二量化または三量化したリノール酸、アクリル酸およびメタクリル酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびペラルゴン酸、ならびに有機亜鉛化合物について上述した酸が挙げられる。
【００３８】
しかしながら、例えば、シクロヘキサンカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチルヘキサヒドロフタル酸などの脂環式カルボン酸を用いることも可能である。
【００３９】
芳香族カルボン酸も使用可能である。一例として、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸およびピロメリト酸が挙げられる。
【００４０】
同様に、例えばトリメリト酸とグリセロールまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンなどのポリオールとのカルボキシル末端付加物を使用することも可能である。
【００４１】
本発明において用いることが可能な他のエポキシ化合物は、欧州特許第５０６６１７号に開示されている。
【００４２】
ＩＩ） 少なくとも１個の遊離のアルコール系ヒドロキシル基および／またはフェノール系ヒドロキシル基を有する化合物と、適宜置換したエピクロロヒドリンとを、アルカリ条件下または酸性触媒の存在下で反応させ、酸性触媒の存在下の場合には続いてアルカリ処理を施すことによって得られるグリシジルエーテルまたはβ−メチルグリシジルエーテル。
【００４３】
この種のエーテルは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール、または、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの非環式アルコールの他、ポリエピクロロヒドリン、ブタノール、アミルアルコール、ペンタノール、ならびにイソオクタノール、２−エチルヘキサノール、イソデカノール、さらには７〜９個のＣ原子を有するアルカノールと９〜１１個のＣ原子を有するアルカノールとの混合物などの一官能価アルコールから誘導される。
【００４４】
しかしながら、例えば、１，３−または１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘクス−３−エンなどの脂環式アルコールからも誘導され、あるいは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンなどの芳香核を有する。
【００４５】
上記のエポキシ化合物は、例えば、フェノール、レゾルシノールまたはハイドロキノンなどの単環式フェノールから誘導することも可能であり、あるいは、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどの多環式フェノールを主成分とするものであってもよい。あるいは、フェノールノボラックなど、酸性条件下で得られるフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を主成分としてもよい。
【００４６】
さらに考え得る末端エポキシドの例としては、グリシジル１−ナフチルエーテル、グリシジル２−フェニルフェニルエーテル、２−ビフェニリルグリシジルエーテル、Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）フタルイミドおよび２，３−エポキシプロピル４−メトキシフェニルエーテルが挙げられる。
【００４７】
ＩＩＩ） 少なくとも１個のアミノ水素原子を含有するアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物の脱塩化水素反応によって得られるＮ−グリシジル化合物。これらのアミンとしては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミンまたはビス（４−メチルアミノフェニル）メタンが挙げられ、さらにＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノールまたはＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールが挙げられる。
【００４８】
しかしながら、Ｎ−グリシジル化合物としては、エチレン尿素または１，３−プロピレン尿素など、シクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジ−、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリ−およびＮ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラグリシジル誘導体の他、５，５−ジメチルヒダントインなど、ヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体またはグリコールリルおよびトリグリシジルイソシアヌレートも含まれる。
【００４９】
ＩＶ） 例えばエタン−１，２−ジチオールまたはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルなどのジチオールから誘導されるジ−Ｓ−グリシジル誘導体などのＳ−グリシジル化合物。
【００５０】
Ｖ） 式Ｉの基を有するエポキシ化合物であって、Ｒ₁およびＲ₃が組み合わせで−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、ｎが０であるものは、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテルまたは１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタンである。式Ｉの基を有するエポキシ樹脂であって、Ｒ₁およびＲ₃が組み合わせで−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、ｎが１であるものは、例えば、（３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシル）メチル３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレートである。
【００５１】
適した末端エポキシドの例としては、以下のものが挙げられる。
【００５２】
ａ） アラルダイト（Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２４０、アラルダイトＧＹ２５０、アラルダイトＧＹ２６０、アラルダイトＧＹ２６６、アラルダイトＧＹ２６００、アラルダイトＭＹ７９０（以上、登録商標）などの液体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ｂ） アラルダイトＧＴ６０７１、アラルダイトＧＴ７０７１、アラルダイトＧＴ７０７２、アラルダイトＧＴ６０６３、アラルダイトＧＴ７２０３、アラルダイトＧＴ６０６４、アラルダイトＧＴ７３０４、アラルダイトＧＴ７００４、アラルダイトＧＴ６０８４、アラルダイトＧＴ１９９９、アラルダイトＧＴ７０７７、アラルダイトＧＴ６０９７、アラルダイトＧＴ７０９７、アラルダイトＧＴ７００８、アラルダイトＧＴ６０９９、アラルダイトＧＴ６６０８、アラルダイトＧＴ６６０９、アラルダイトＧＴ ６６１０（以上、登録商標）などの固体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ｃ） アラルダイトＧＹ２８１、アラルダイトＰＹ３０２、アラルダイトＰＹ３０６（以上、登録商標）などの液体ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、
ｄ） ＣＧエポキシ樹脂（登録商標）０１６３などのテトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル、
ｅ） ＥＰＮ１１３８、ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７などのフェノール−ホルムアルデヒドノボラックの固体および液状ポリグリシジルエーテル、
ｆ） ＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣＮ１２９９などのｏ−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラックの固体状および液状ポリグリシジルエーテル、
ｇ） シェル（Ｓｈｅｌｌ）グリシジルエーテル１６２、アラルダイトＤＹ０３９０、アラルダイトＤＹ０３９１（以上、登録商標）などのアルコールの液体グリシジルエーテル、
ｈ） シェル・カルジュラ（Ｓｈｅｌｌ Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅテレフタレート、トリメリテート、アラルダイトＰＹ２８４（以上、登録商標）などのカルボン酸の液体グリシジルエーテル、
ｉ） アラルダイトＰＴ８１０などの固体複素環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート）、
ｊ） アラルダイトＣＹ１７９などの液体脂環式エポキシ樹脂、
ｋ） アラルダイトＭＹ０５１０などのｐ−アミノフェノールの液状Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルエーテル、
ｌ） アラルダイトＭＹ７２０、アラルダイトＭＹ ７２１などのテトラグリシジル−４，４’−メチレンベンズアミンまたはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノフェニルメタン。
【００５３】
官能基を２個有するエポキシ化合物を用いると好ましい。しかしながら、原理的には、官能基が１個、３個またはそれ以上のエポキシ化合物を用いることも可能である。
【００５４】
芳香族基を有するエポキシ化合物、特にジグリシジル化合物が主に使用される。
【００５５】
必要があれば、異なるエポキシ化合物の混合物を用いることも可能である。
【００５６】
末端エポキシ化合物としては、ビスフェノールを主成分とするジグリシジルエーテル、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンまたはビス（オルト／パラ−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）の混合物などが特に好ましい。
【００５７】
上記の末端エポキシ化合物は、ＰＶＣ１００重量部に対して、好ましくは少なくとも０．１重量部、例えば０．１〜５０重量部、好適には１〜３０重量部、特に１〜２５重量部の量で使用することができる。
【００５８】
ハイドロタルサイトおよびアルカリ（土類）金属アルモシリケート（ゼオライト）
これらの化合物の化学的組成物は当業者間で周知であり、例えば、ドイツ特許第３ ８４３ ５８１号、米国特許第４，０００，１００号、欧州特許第０６２８１３号および国際特許出願公開第９３／２０１３５号などに開示されている。
【００５９】
ハイドロタルサイト系列から得られる化合物は、以下の一般式
Ｍ²⁺ _1-xＭ³⁺ _x（ＯＨ）₂（Ａ^b-）_x/b・ｄＨ₂Ｏ
（式中、
Ｍ²⁺は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＳｎからなる群から選択される１個または複数個の金属であり、
Ｍ³⁺はＡｌまたはＢであり、
Ａⁿは価数ｎのアニオンであり、
ｂは１〜２の数であり、
０＜ｘ＜０．５であり、
ｍは０〜２０の数である）で表すことができる。
【００６０】
好ましくは、Ａⁿが、ＯＨ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＨＣＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＯ^-、ＣＯ₃ ^2-、（ＣＨＯＨＣＯＯ）₂ ^2-、（ＣＨ₂ＣＯＯ）₂ ^2-、ＣＨ₃ＣＨＯＨＣＯＯ^-、ＨＰＯ₃ ^-またはＨＰＯ₄ ^2-である。
【００６１】
ハイドロタルサイトの例としては、Ａｌ₂Ｏ₃．６ＭｇＯ．ＣＯ₂．１２Ｈ₂Ｏ（ｉ）、Ｍｇ_4,5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃．ＣＯ₃．３．５Ｈ₂Ｏ（ｉｉ）、４ＭｇＯ．Ａｌ₂Ｏ₃．ＣＯ₂．９Ｈ₂Ｏ（ｉｉｉ）、４ＭｇＯ．Ａｌ₂Ｏ₃．ＣＯ₂．６Ｈ₂Ｏ、ＺｎＯ．３ＭｇＯ．Ａｌ₂Ｏ₃．ＣＯ₂．８〜９Ｈ₂ＯおよびＺｎＯ．３ＭｇＯ．Ａｌ₂Ｏ₃．ＣＯ₂．５〜６Ｈ₂Ｏが挙げられる。
【００６２】
極めて好ましい例として、ｉ、ｉｉおよびｉｉｉのタイプのものが挙げられる。
【００６３】
ゼオライト（アルカリ金属およびアルカリ土類金属アルモシリケート）
これらの化合物は、以下の一般式
Ｍ_x/n［（ＡｌＯ₂）_x（ＳｉＯ₂）_y］.ｗＨ₂Ｏ
（式中、
ｎはカチオンＭの価数であり、
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａなどのＩ族またはＩＩ族の元素であり、
ｙ：ｘは０．８〜１５、好ましくは０．８〜１．２の数であり、
ｗは、０〜３００、好ましくは０．５〜３０の数である）で表すことができる。
【００６４】
ゼオライトの例としては、以下の式で表されるアルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。
【００６５】
Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈．２７Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＡ］；Ｎａ₆Ａｌ₆Ｓｉ₆Ｏ₂₄．２ＮａＸ．７．５Ｈ₂Ｏ、Ｘ＝ＯＨ、ハロゲン、ＣｌＯ₄［ソーダライト］；Ｎａ₆Ａｌ₆Ｓｉ₃₀Ｏ₇₂．２４Ｈ₂Ｏ；Ｎａ₈Ａｌ₈Ｓｉ₄₀Ｏ₉₆．２４Ｈ₂Ｏ；Ｎａ₁₆Ａｌ₁₆Ｓｉ₂₄Ｏ₈₀．１６Ｈ₂Ｏ；Ｎａ₁₆Ａｌ₁₆Ｓｉ₃₂Ｏ₉₆．１６Ｈ₂Ｏ；Ｎａ₅₆Ａｌ₅₆Ｓｉ₁₃₆Ｏ₃₈₄．２５０Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＹ］、Ｎａ₈₆Ａｌ₈₆Ｓｉ₁₀₆Ｏ₃₈₄．２６４Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＸ］；
あるいは、Ｎａ原子が、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＺｎ原子によって完全置換または部分置換されることによって調製されるゼオライト、すなわち例えば、
（Ｎａ，Ｋ）₁₀Ａｌ₁₀Ｓｉ₂₂Ｏ₆₄．２０Ｈ₂Ｏ；Ｃａ_4,5Ｎａ₃［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］．３０Ｈ₂Ｏ；Ｋ₉Ｎａ₃［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］．２７Ｈ₂Ｏが挙げられる。
【００６６】
好ましいゼオライトとしては、以下の式で表されるものが挙げられる。
【００６７】
Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈．２７Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＡ］
Ｎａ₆Ａｌ₆Ｓｉ₆Ｏ₂₄．２ＮａＸ．７．５Ｈ₂Ｏ、Ｘ＝ＯＨ、Ｃｌ、ＣｌＯ₄、１／２ＣＯ₃［ソーダライト］
Ｎａ₆Ａｌ₆Ｓｉ₃₀Ｏ₇₂．２４Ｈ₂Ｏ
Ｎａ₈Ａｌ₈Ｓｉ₄₀Ｏ₉₆．２４Ｈ₂Ｏ
Ｎａ₁₆Ａｌ₁₆Ｓｉ₂₄Ｏ₈₀．１６Ｈ₂Ｏ
Ｎａ₁₆Ａｌ₁₆Ｓｉ₃₂Ｏ₉₆．１６Ｈ₂Ｏ
Ｎａ₅₆Ａｌ₅₆Ｓｉ₁₃₆Ｏ₃₈₄．２５０Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＹ］
Ｎａ₈₆Ａｌ₈₆Ｓｉ₁₀₆Ｏ₃₈₄．２６４Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＸ］の他、
Ａｌ／Ｓｉ比が約１：１であるＸゼオライトおよびＹゼオライト、
あるいは、Ｎａ原子が、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａまたはＺｎ原子によって完全置換または部分置換されることによって調製されるゼオライト、すなわち例えば、
（Ｎａ，Ｋ）₁₀Ａｌ₁₀Ｓｉ₂₂Ｏ₆₄．２０Ｈ₂Ｏ
Ｃａ_4,5Ｎａ₃［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］．３０Ｈ₂Ｏ
Ｋ₉Ｎａ₃［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］．２７Ｈ₂Ｏ
などである。
【００６８】
上記のゼオライトは、水分含有量が上記のものよりも少なくてもよく、あるいは無水であってもよい。さらに適したゼオライトとしては、
Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃（２〜５） ＳｉＯ₂（３．５〜１０） Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＰ］、
Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃２ＳｉＯ₂（３．５〜１０）Ｈ₂Ｏ（ゼオライトＭＡＰ）が挙げられる。
【００６９】
あるいは、
Ｎａ原子が、Ｌｉ、ＫまたはＨ原子によって完全置換または部分置換されることによって調製されるゼオライト、すなわち例えば、
（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｈ）₁₀Ａｌ₁₀Ｓｉ₂₂Ｏ₆₄．２０Ｈ₂Ｏ
Ｋ₉Ｎａ₃［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］．２７Ｈ₂Ｏ
Ｋ₄Ａｌ₄Ｓｉ₄Ｏ₁₆・６Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＫ−Ｆ］
Ｎａ₈Ａｌ₈Ｓｉ₄₀Ｏ₉₆．２４Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＤ］（Ｂａｒｒｅｒ ｅｔ ａｌ．、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． １９５２、１５６１〜７１および米国特許第２，９５０，９５２号に記載されているものなど）が挙げられる。
【００７０】
また、以下のゼオライトも適している。
【００７１】
欧州特許出願公開第０ ４００ ９６１号に記載されているようなＫオフレタイト、
英国特許第８４１，８１２号に記載されているようなゼオライトＲ、
米国特許第４，５０３，０２３号に記載されているようなゼオライトＬＺ−２１７、
米国特許第４，３３３，８５９号に記載されているようなＣａを含有しないゼオライトＬＺ−２１８、
米国特許第４，５０３，０２３号に記載されているようなゼオライトＴ、ゼオライトＬＺ−２２０、
Ｎａ₃Ｋ₆Ａｌ₉Ｓｉ₂₇Ｏ₇₂．２１Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＬ］、
米国特許第４，５０３，０２３号に記載されているようなゼオライトＬＺ−２１１、
米国特許第４，５０３，０２３号に記載されているようなゼオライトＬＺ−２１２、
米国特許第４，５０３，０２３号に記載されているようなゼオライトＯ、ゼオライトＬＺ−２１７、
米国特許第４，５０３，０２３号に記載されているようなゼオライトＬＺ−２１９、
米国特許第４，５０３，０２３号に記載されているようなゼオライトＲｈｏ、ゼオライトＬＺ−２１４、
Ａｍ． Ｍｉｎｅｒａｌ． ５４ １６０７（１９６９）に記載されているようなゼオライトＺＫ−１９、
Ｂａｒｒｅｒ ｅｔ ａｌ．、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． １９５６、２８８２に記載されているようなゼオライトＷ（Ｋ−Ｍ）、
Ｎａ₃₀Ａｌ₃₀Ｓｉ₆₆Ｏ₁₉₂．９８Ｈ₂Ｏ［ゼオライトＺＫ−５、ゼオライトＱ］。
【００７２】
ｘが２〜５、ｙが３．５〜１０である式ＩのゼオライトＰグレードが特に好ましく、ｘが２、ｙが３．５〜１０である式ＩのゼオライトＭＡＰが極めて好ましい。特に重要なゼオライトは、ゼオライトＮａ−ＰすなわちＭがＮａであるゼオライトである。このゼオライトは通常、立方晶、正方晶または斜方晶構造の異なる変種Ｎａ−Ｐ−１、Ｎａ−Ｐ−２およびＮａ−Ｐ−３で生じる（Ｒ．Ｍ．バリア（Ｒ．Ｍ．Ｂａｒｒｅｒ）、Ｂ．Ｍ．マンディ（Ｂ．Ｍ．Ｍｕｎｄａｙ）、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ａ １９７１、２９０９〜１４）。この参考文献には、ゼオライトＰ−１およびＰ−２の調製についても記載されている。この参考資料によれば、ゼオライトＰ−３は極めて希であり、よって事実上実用面での関心の対象とはならない。ゼオライトＰ−１の構造は、上述したゼオライト構造のアトラスから周知のギスモンダイト構造に相当する。最近の文献（欧州特許第３８４ ０７０号）では、Ｐ型の立方晶系（ゼオライトＢまたはＰ_c）と正方晶系（ゼオライトＰ₁）ゼオライトとの区別がなされている。また、Ｓｉ：Ａｌ比が１．０７：１未満であるＰ型の比較的新しいゼオライトも記載されている。これらのゼオライトは、「最大アルミニウムＰ（Ｍａｘｉｍｕｍ ＡｌｕｍｉｎｕｍＰ）」を有するゼオライトであり、ＭＡＰまたはＭＡ−Ｐと呼ばれる。調製プロセスに応じて、ゼオライトＰは少量の他のゼオライト画分を含む場合もある。極めて純度の高いゼオライトＰは、国際特許出願公開第９４／２６６６２号に記載されている。
【００７３】
本発明の範囲内で、水溶性有機または無機分散剤の存在下で沈殿および結晶化した微粉砕水不溶性アルミノケイ酸ナトリウムを使用することも可能である。これらの化合物は、所望の方法で、沈殿および結晶化の前または最中に反応混合物に導入することができる。
【００７４】
極めて好ましいのは、ＮａゼオライトＡおよびＮａゼオライトＰである。
【００７５】
ハイドロタルサイトおよび／またはゼオライトは、ハロゲン含有ポリマー１００重量部に対して、例えば、０．１〜２０重量部、好適には０．１〜１０重量部、特に０．１〜５重量部の量で用いることが可能である。
【００７６】
安定剤、助剤、加工助剤などの一般的な他の添加剤を本発明の組成物に添加することも可能である。一例としては、アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物、潤滑剤、可塑剤、顔料、充填剤、ホスファイト、チオホスファイト、β−ジケトン、β−ケトエステル、立体障害アミンおよびチオホスフェート、メルカプトカルボン酸エステル、エポキシ化脂肪酸エステル、酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤、蛍光増白剤、耐衝撃性改良剤および加工助剤、ゲル化剤、帯電防止剤、殺生物剤、金属不動態化剤、難燃剤および発泡剤、防曇剤、相溶化剤および抗プレートアウト剤などが挙げられる（「ＰＶＣ組成ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ＰＶＣ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ）」、Ｅ．Ｊ．ウィックソン（Ｅ．Ｊ． Ｗｉｃｋｓｏｎ）、ジョンウィレイ・アンド・サンズ・インコーポレーテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９９３を参照のこと）。このような添加剤の例は以下の通りである。
【００７７】
Ｉ． 充填剤： 充填剤（「ＰＶＣ組成ハンドブック」、Ｅ．Ｊ．ウィックソン、ジョンウィレイ・アンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９９３、第３９３〜４４９ページ）および強化剤（タッシェンブーフ・デア・クンストシュトッフ−アディティブ（ＴＡＳＣＨＥＮＢＵＣＨ ｄｅｒ ＫＵＮＳＴＳＴＯＦＦＡＤＤＩＴＩＶＥ）、Ｒ．ゲヒターおよびＨ．ミューラー、カールハンザー、１９９０、第５４９〜６１５ページ）としては、例えば、炭酸カルシウム、ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリケート、チャイナクレー、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、木粉、雲母、金属酸化物または金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、岩石粉、重晶石、ガラス繊維、タルク、カオリンおよび白亜が挙げられる。好ましいものは白亜である。充填剤は、ＰＶＣ１００重量部に対して、好ましくは少なくとも１重量部、例えば５〜２００重量部、好適には１０〜１５０重量部、特に１５〜１００重量部の量で用いることが可能である。
【００７８】
ＩＩ． 金属石鹸： 金属石鹸は主に、好ましくは比較的長鎖のカルボン酸の金属カルボキシレートである。慣用的な例はステアレートおよびラウレートであるが、オレエートおよび比較的短鎖のアルカンカルボン酸の塩も挙げられる。アルキル安息香酸も金属石鹸の中に含まれると言われている。取り上げることのできる金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、Ｃｅおよび稀土類金属が挙げられる。バリウム／亜鉛、マグネシウム／亜鉛、カルシウム／亜鉛またはカルシウム／マグネシウム／亜鉛安定剤などの相乗混合物として知られているものを使用することが多い。金属石鹸は単独または混合物として使用することができる。一般的な金属石鹸についての考察は、「ウルマン工業化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」第５版、第Ａ１６巻（１９８５）、第３６１ページ以下に記載されている。２〜２２個のＣ原子を有する脂肪族飽和カルボキシレート、３〜２２個のＣ原子を有する脂肪族不飽和カルボキシレート、少なくとも１個の−ＯＨ基で置換された２〜２２個のＣ原子を有する脂肪族カルボキシレート、５〜２２個の炭素原子を有する環式および二環式カルボキシレート、未置換、少なくとも１個の−ＯＨ基で置換された、および／または１〜１６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されたベンゼンカルボキシレート、未置換、少なくとも１個の−ＯＨ基で置換された、および／または１〜１６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されたナフタレンカルボキシレート、フェニル−１〜１６個のＣ原子を有するアルキルカルボキシレート、ナフチル−１〜１６個のＣ原子を有するアルキルカルボキシレートあるいは未置換または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基で置換されたフェノレート、タレートおよびレジネートの系列から得られる有機金属石鹸を使用するのが適している。
【００７９】
取り上げることのできる化合物の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エナント酸、オクタン酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トリル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ｎ−プロピル安息香酸、サリチル酸、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸およびソルビン酸などの一価カルボン酸の亜鉛塩、カルシウム塩、マグネシウム塩またはバリウム塩；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、ペンタン−１，５−ジカルボン酸、ヘキサン−１，６−ジカルボン酸、ヘプタン−１，７−ジカルボン酸、オクタン−１，８−ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびヒドロキシフタル酸などの二価カルボン酸のモノエステルのカルシウム塩、マグネシウム塩および亜鉛塩；およびヘミメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸およびクエン酸などの三価または四価カルボン酸のジエステルまたはトリエステルのカルシウム塩、マグネシウム塩および亜鉛塩が挙げられる。
【００８０】
好ましいものとしては、７〜１８個の炭素原子を有するカルボン酸のカルシウムカルボキシレート、マグネシウムカルボキシレートおよび亜鉛カルボキシレート（狭い意味での金属石鹸）が挙げられる。例えば、ベンゾエートまたはアルカノアート、好ましくはステアレート、オレエート、ラウレート、パルミテート、ベヘネート、ヒドロキシステアレート、リシノレエート、ジヒドロキシステアレートまたは２−エチルヘキサノエートなどが挙げられる。このうち、ステアレート、オレエートおよびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエートが特に好ましい。例えば超塩基性亜鉛オクタノエートなどの超塩基性カルボキシレートも好ましい。超塩基性カルシウム石鹸も同様に好ましい。
【００８１】
必要であれば、構造の異なるカルボン酸の混合物を用いることも可能である。
【００８２】
上述したような、有機亜鉛および／または有機カルシウム化合物を含有する組成物が好ましい。
【００８３】
上記の化合物に加え、上述したもの、特にアルミニウムトリステアレート、アルミニウムジステアレートおよびアルミニウムモノステアレート、また、アルミニウムアセテートおよびこれらの化合物から誘導される塩基性誘導体などの有機アルミニウム化合物も適している。
【００８４】
使用可能かつ好ましいアルミニウム化合物についてのさらに他の情報は、米国特許第４，０６０，５１２号および米国特許第３，２４３，３９４号に挙げられている。
【００８５】
また、上述した化合物の他に適しているのは、有機の稀土類化合物、特に上述したものに類似の化合物である。稀土類化合物という用語は、特に、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、ランタンおよびイットリウムの元素の化合物を意味し、特に、セリウムとの混合物が好ましい。さらに好ましい稀土類化合物は、欧州特許第１０８ ０２３号に記載されている。
【００８６】
必要であれば、亜鉛、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、セリウム、ランタンまたはランタノイド化合物の構造の異なる混合物を用いることも可能である。また、有機亜鉛、有機アルミニウム、有機セリウム、有機アルカリ金属、有機アルカリ土類金属、有機ランタンまたは有機ランタノイド化合物をアルモ塩化合物表面に被覆することも可能である。これについては、ドイツ特許出願公開第４ ０３１ ８１８号も参照のこと。
【００８７】
金属石鹸および／またはそれらの混合物は、ＰＶＣ１００重量部に対して、例えば０．００１〜１０重量部、好適には０．０１〜８重量部、特に好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることが可能である。同じことが他の金属安定剤にも適用される。
【００８８】
ＩＩＩ． 他の金属安定剤： ここでは、特に有機錫安定剤について述べる。これらの安定剤は、特にカルボキシレート、メルカプチドおよびスルフィドである。適した化合物の例は、米国特許第４，７４３，６４０号に記載されている。
【００８９】
ＩＶ． アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物： これらの化合物は主に、上述した酸のカルボキシレートを意味するが、対応する酸化物および／または水酸化物またはカーボネートも意味する。また、適しているのは、これらの化合物と有機酸との混合物である。一例として、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ₂）、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）₂、Ｓｒ（ＯＨ）₂、Ａｌ（ＯＨ）₃、ＣａＣＯ₃およびＭｇＣＯ₃（また、マグネシアおよびハンタイト（ｈｕｎｔｉｔｅ）などの塩基性カーボネート）が挙げられる。また、脂肪酸のＮａ塩およびＫ塩も挙げられる。アルカリ土類金属およびＺｎカルボキシレートの場合、「超塩基性」化合物として知られる、これらとＭＯまたはＭ（ＯＨ）₂（Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、ＳｒまたはＺｎ）との付加物を用いることも可能である。本発明の安定剤の組み合わせだけでなく、アルカリ金属カルボキシレート、アルカリ土類金属カルボキシレートおよび／またはアルミニウムカルボキシレートを用いると好ましい。
【００９０】
Ｖ． 潤滑剤： 適した潤滑剤の例としては、モンタンワックス、脂肪酸エステル、ＰＥワックス、アミドワックス、塩素化パラフィン、グリセリンエステルまたはアルカリ土類金属石鹸が挙げられる。使用可能な潤滑剤は、Ｒ．ゲヒターおよびＨ．ミューラー編、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ」、カールハンザー出版、第３版、１９８９、第４７８〜４８８ページにも記載されている。また、脂肪酸ケトン（ドイツ特許出願公開第４ ２０４ ８８７号に記載されているものなど）およびシリコーンベースの潤滑剤（欧州特許出願公開第０ ２２５ ２６１号に記載されているものなど）あるいは欧州特許第２５９ ７８３号に記載されているような上記の化合物の組み合わせも挙げることができる。好ましいものはステアリン酸カルシウムである。また、アルモ塩化合物に潤滑剤を適用した形とすることもできる。これについては、同じくドイツ特許出願公開第４０３１ ８１８号を参照のこと。
【００９１】
ＶＩ． 可塑剤 適した有機可塑剤の例としては、以下の群からのものが挙げられる。
【００９２】
Ａ） フタレート： このような可塑剤の例としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジメチルシクロヘキシルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジブチルグリコールフタレート、ベンジルブチルフタレートおよびジフェニルフタレートの他、例えば直鎖が主体のアルコールから得られる７〜９個のＣ原子を有するアルキルフタレートと９〜１１個のＣ原子を有するアルキルフタレートとの混合物、６〜１０個のＣ原子を有するｎ−アルキルフタレートと８〜１０個のＣ原子を有するｎ−アルキルフタレートとの混合物などのフタレートの混合物が挙げられる。このうち、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソトリデシルフタレートおよびベンジルブチルフタレートならびにアルキルフタレートの上述した混合物が好ましい。このうち、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレートおよびジイソデシルフタレートが特に好ましい。これらは一般に、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）およびＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）と略記される。
【００９３】
Ｂ） 脂肪族ジカルボキシレートのエステル、特にアジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸のエステル： このような可塑剤の例としては、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソオクチルアジペート（混合物）、ジイソノニルアジペート（混合物）、ジイソデシルアジペート（混合物）、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオクチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルセバケートおよびジイソデシルセバケート（混合物）が挙げられる。このうち、ジ−２−エチルヘキシルアジペートおよびジイソオクチルアジペートが好ましい。
【００９４】
Ｃ） トリメリテート： 一例として、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート（混合物）、トリイソトリデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート（混合物）の他、トリ−６〜８個のＣ原子を有するアルキルトリメリテート、トリ−６〜１０個のＣ原子を有するアルキルトリメリテート、トリ−７〜９個のＣ原子を有するアルキルトリメリテートおよびトリ−９〜１１個のＣ原子を有するアルキルトリメリテートが挙げられる。最後に挙げたトリメリテートは、適当なアルカノール混合物を用いてトリメリト酸をエステル化することによって形成される。好ましいトリメリテートは、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテートおよびアルカノール混合物から得られる上述したトリメリテートである。これらのトリメリテートは一般に、ＴＯＴＭ（トリオクチルトリメリテート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート）、ＴＩＤＴＭ（トリイソデシルトリメリテート）およびＴＩＴＤＴＭ（トリイソトリデシルトリメリテート）と略記される。
【００９５】
Ｄ） エポキシ可塑剤： これらは、基本的には例えばエポキシ化ダイズ油などのエポキシ化不飽和脂肪酸である。
【００９６】
Ｅ） ポリマー可塑剤： これらの可塑剤の定義およびその例は、Ｒ．ゲヒターおよびＨ．ミューラー編、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ」、カールハンザー出版、第３版、１９８９、セクション５．９．６、第４１２〜４１５ページおよび「ＰＶＣ技術（ＰＶＣ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、Ｗ．Ｖ．ティトゥ（Ｗ．Ｖ．Ｔｉｔｏｗ）編、第４版、エルスヴァイアー出版（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｐｕｂｌ．）、１９８４、第１６５〜１７０ページに記載されている。ポリエステル可塑剤を調製するための最も一般的な出発原料は、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸およびセバシン酸などのジカルボン酸；１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよびジエチレングリコールなどのジオールである。
【００９７】
Ｆ） リン酸エステル： これらのエステルの定義は、上述した「Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ」セクション５．９．５、第４０８〜４１２ページに記載されている。これらのリン酸エステルの例としては、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートおよびトリキシレニルホスフェートが挙げられる。好ましいものはトリ−２−エチルヘキシルホスフェートおよび登録商標レオフォス（Ｒｅｏｆｏｓ）５０および９５（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）である。
【００９８】
Ｇ） 塩素化炭化水素（パラフィン）
Ｈ） 炭化水素
Ｉ） モノエステル、例えばブチルオレエート、フェノキシエチルオレエート、テトラヒドロフルフリルオレエートおよびアルキルスルホン酸のエステル。
【００９９】
Ｊ） グリコールエステル、例えばジグリコールベンゾエート。
【０１００】
基Ｇ）〜Ｊ）の可塑剤の定義および例は以下のハンドブックに記載されている。
【０１０１】
Ｒ．ゲヒターおよびＨ．ミューラー編、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ」、カールハンザー出版、第３版、１９８９、セクション５．９．１４．２、第４２２〜４２５ページ（グループＧ）およびセクション５．９．１４．１、第４２２ページ（グループＨ）。
【０１０２】
「ＰＶＣ技術」、Ｗ．Ｖ．ティトゥ編、第４版、エルスヴァイアー出版、１９８４、セクション６．１０．２、第１７１〜１７３ページ（グループＧ）、セクション６．１０．５、第１７４ページ（グループＨ）、セクション６．１０．３、第１７３ページ（グループＩ）およびセクション６．１０．４、第１７３〜１７４ページ（グループＪ）。
【０１０３】
また、異なる可塑剤の混合物を用いることも可能である。これらの可塑剤は、ＰＶＣ１００重量部に対して、例えば５〜２０重量部、好適には１０〜２０重量部の量で用いることが可能である。硬質または半硬質のＰＶＣは、可塑剤を好ましくは１０％以下、特に好ましくは５％以下しか含有しないか、あるいは可塑剤を全く含有しない。
【０１０４】
ＶＩＩ． 顔料： 適した物質は当業者間で周知である。無機顔料の例としては、ＴｉＯ₂、酸化ジルコニウムベースの顔料、ＢａＳＯ₄、酸化亜鉛（亜鉛華）およびリトポン（硫化亜鉛／硫酸バリウム）、カーボンブラック、カーボンブラック／二酸化チタン混合物、酸化鉄顔料、Ｓｂ₂Ｏ₃、（Ｔｉ，Ｂａ，Ｓｂ）Ｏ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、コバルトブルーおよびコバルトグリーンなどのスピネル、Ｃｄ（Ｓ，Ｓｅ）、ウルトラマリンブルーなどが挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料およびアントラキノン顔料が挙げられる。好ましいものとしては、超微粉状態のＴｉＯ₂が挙げられる。定義およびさらに詳しい説明については、「ＰＶＣ組成ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ＰＶＣ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ）」、Ｅ．Ｊ．ウィックソン、ジョンウィレイ・アンド・サンズ・インコーポレーテッド、ニューヨーク、１９９３に記載されている。
【０１０５】
ＶＩＩＩ． ホスファイト（亜リン酸トリエステル）： 一例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイトが挙げられる。特に適しているものは、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリテトラデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス−ｐ−ノニルフェニルホスファイトまたはトリシクロヘキシルホスファイトであり、特に好ましいものは、アリールジアルキルホスファイトおよびアルキルジアリールホスファイトである。一例として、フェニルジデシルホスファイト、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジドデシルホスファイト、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジドデシルホスファイトの他、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイトなどのジアルキルペンタエリトリトールジホスファイトおよびジアリールペンタエリトリトールジホスファイト、さらには組成物が例えば（Ｈ₁₉Ｃ₉−Ｃ₆Ｈ₄）Ｏ_1.5Ｐ（ＯＣ_12,13Ｈ_25,27）_1.5または（Ｈ₈Ｃ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄）Ｏ₂Ｐ（ｉ−Ｃ₈Ｈ₁₇Ｏ）または（Ｈ₁₉Ｃ₉−Ｃ₆Ｈ₄）Ｏ_1.5Ｐ（ＯＣ_9,11Ｈ_19,23）_1,5または
【０１０６】
【化４】

【０１０７】
となる非理論量のトリアリールホスファイトが挙げられる。好ましい有機ホスファイトとしては、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイトおよびフェニルジデシルホスファイトが挙げられる。その他の適したホスファイトは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛またはアルミニウム塩の形であることが考えられる、亜リン酸ジエステル（上述した基を含む）および亜リン酸モノエステル（上述した基を含む）が挙げられる。また、これらの亜リン酸エステルをアルモ塩化合物に適用した形とすることも可能である。これについては、ドイツ特許出願公開第４ ０３１ ８１８号を参照のこと。
【０１０８】
これらの有機ホスファイトは、ＰＶＣ１００重量部に対して、例えば０．０１〜１０重量部、好適には０．０５〜５重量部、特に０．１〜３重量部の量で用いることが可能である。
【０１０９】
ＩＸ． チオホスファイトおよびチオホスフェート： チオホスファイトおよびチオホスフェートとは、それぞれ一般式（ＲＳ）₃Ｐ、（ＲＳ）₃Ｐ＝Ｏおよび（ＲＳ）₃Ｐ＝Ｓで表される化合物を意味し、例えばドイツ特許第２ ８０９ ４９２号、欧州特許第０９０ ７７０号および同第５７３ ３９４号に記載されている。これらの化合物の例としては、トリチオヘキシルホスファイト、トリチオオクチルホスファイト、トリチオラウリルホスファイト、トリチオベンジルホスファイト、トリチオホスホン酸トリス（カルボ−ｉ−オクチルオキシ）メチルエステル、トリチオホスホン酸トリス（カルボトリメチルシクロヘキシルオキシ）メチルエステル、トリチオりん酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス（カルボ−ｉ−オクチルオキシ）メチルエステル、トリチオりん酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス（カルボ−２−エチルヘキシルオキシ）メチルエステル、トリチオりん酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−１−（カルボヘキシルオキシ）エチルエステル、トリチオりん酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−１−（カルボ−２−エチルヘキシルオキシ）エチルエステルおよびトリチオりん酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス−２−（カルボ−２−エチルヘキシルオキシ）エチルエステルが挙げられる。
【０１１０】
Ｘ． メルカプトカルボン酸エステル： これらの化合物の例としては、フランス特許第２ ４５９ ８１６号、欧州特許出願公開第０ ０９０ ７４８号、フランス特許第２ ５５２ ４４０号および欧州特許第３６５ ４８３号に記載されているような、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸およびチオ乳酸のエステル、メルカプトエチルステアレートおよびメルカプトエチルオレエートが挙げられる。一般的なメルカプトカルボン酸エステルとしては、ポリオールエステルおよびその部分エステル、また、これらの化合物由来のチオエーテルを含む。
【０１１１】
ＸＩ． エポキシ化脂肪酸エステルおよび他のエポキシ化合物： 本発明の安定剤の組み合わせはさらに、好ましくは少なくとも１種のエポキシ化脂肪酸エステルを含んでもよい。このようなエステルとして特に適しているのは、ダイズ油またはナタネ油などの天然由来の脂肪酸のエステル（脂肪酸グリセリド）である。しかしながら、エポキシ化ブチルオレエートなどの合成生成物を用いることも可能である。エポキシ化ポリブタジエンおよびポリイソプレンも、そのまままたは部分的にヒドロキシル化した状態で使用できる。あるいは、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマーを使用してもよい。これらのエポキシ化合物をアルミン酸塩化合物に適用した形にすることもできる。これについては、ドイツ特許出願公開第４ ０３１ ８１８号を参照のこと。
【０１１２】
ＸＩＩ 酸化防止剤 適した化合物の例としては以下のものが挙げられる。
【０１１３】
アルキル化モノフェノール 例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソ−ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールおよびそれらの混合物。
【０１１４】
アルキルチオメチルフェノール 例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１１５】
アルキル化ハイドロキノン 例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１１６】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１１７】
アルキリデンビスフェノール 例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）ブタン、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１１８】
ベンジル化合物 例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメタ−イルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【０１１９】
ヒドロキシベンジル化マロネート 例えば、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１２０】
ヒドロキシベンジル芳香族化合物 例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１２１】
トリアジン化合物 例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１２２】
ホスホネートおよびホスホニト 例えば、ジメチル２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、モノエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートのＣａ塩、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホニト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン。
【０１２３】
アシルアミノフェノール 例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１２４】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル 例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸アミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１２５】
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と下記の一価または多価アルコールとのエステル 例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１２６】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と下記の一価または多価アルコールとのエステル 例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１２７】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と下記の一価または多価アルコールとのエステル 例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸アミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１２８】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド 例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【０１２９】
ビタミンＥ（トコフェロール）および誘導体
好ましいものとしては、グループ１〜５、１０および１２の酸化防止剤が挙げられる。特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸とオクタノール、オクタデカノールまたはペンタエリスリトールとのエステル、あるいはトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが挙げられる。
【０１３０】
必要であれば、構造の異なる酸化防止剤の混合物を用いることも可能である。
【０１３１】
これらの酸化防止剤は、ＰＶＣ１００重量部に対して、例えば０．０１〜１０重量部、好適には０．１〜１０重量部、特に０．１〜５重量部の量で用いることが可能である。
【０１３２】
ＸＩＩＩ． 紫外線吸収剤および光安定剤： 一例としては以下の化合物が挙げられる。
【０１３３】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール 例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの他、混合物として、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの様々な混合物、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、
【０１３４】
【化５】

【０１３５】
が挙げられる。ここで、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである。
【０１３６】
２−ヒドロキシベンゾフェノン 例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１３７】
置換または未置換の安息香酸のエステル 例えば４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート。
【０１３８】
アクリレート 例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレートまたはイソオクチル−エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメートまたはブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−ｂ−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。
【０１３９】
ニッケル化合物 例えば、さらにリガンド（例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンなど）を含んでもよい１：１または１：２錯体などの２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸の、メチルエステルまたはエチルエステルなどのモノアルキルエステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムなどのケトキシムのニッケル錯体、さらにリガンドを含んでもよい１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体が挙げられる。
【０１４０】
オキサミド 例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリドおよびこれらの化合物と２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリドとの混合物、あるいはｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物が挙げられる。
【０１４１】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン 例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１４２】
立体障害アミン 例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの直鎖または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラオエート（ｂｕｔａｎｅｔｅｔｒａｏａｔｅ）、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリドン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物の他、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビスホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］−シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１４３】
ＸＩＶ． 発泡剤： 発泡剤の例としては、有機アゾおよびヒドラゾ化合物、テトラゾール、オキサジン、無水イサト酸の他、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムが挙げられる。好ましいものは、アゾジカルボキシアミドおよび炭酸水素ナトリウムおよびこれらの混合物である。
【０１４４】
耐衝撃性改良剤および加工助剤、ゲル化剤、帯電防止剤、殺生物剤、金属不活性化剤、蛍光増白剤、難燃剤、防曇剤および相溶化剤の定義および例は、Ｒ．ゲヒターおよびＨ．ミューラー編、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ」、カールハンザー出版、第３版、１９８９および「ポリ塩化ビニル組成ハンドブック」、Ｅ．Ｊ．ウィックソン、ジョンウィレイ・アンド・サンズ・インコーポレーテッド、ニューヨーク、１９９３、さらには「プラスチック添加剤（Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」、Ｇ．プリッチャード（Ｇ．Ｐｒｉｔｃｈａｒｄ）、チャプマン・アンド・ホール（Ｃｈａｐｍａｎ ＆ Ｈａｌｌ）、ロンドン、第１版、１９９８に記載されている。
【０１４５】
耐衝撃性改良剤についても、「ＰＶＣ用耐衝撃性改良剤（Ｉｍｐａｃｔ Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ ｆｏｒ ＰＶＣ）」、Ｊ．Ｔ．ルッツ（Ｊ．Ｔ． Ｌｕｔｚ）およびＤ．Ｌ．ダンケルバーガー（Ｄ．Ｊ．Ｄｕｎｋｅｌｂｅｒｇｅｒ）編、ジョンウィレイ・アンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９９２に詳細に記載されている。
【０１４６】
ＸＶ． β−ジケトン、β−ケトエステル： 使用することが可能な１，３−ジカルボニル化合物は、直鎖または環式ジカルボニル化合物であってよい。好ましいものは、式Ｒ’₁ＣＯＣＨＲ’₂−ＣＯＲ’₃（式中、Ｒ’₁は、１〜２２個のＣ原子を有するアルキル基、５〜１０個のＣ原子を有するヒドロキシアルキル基、２〜１８個のＣ原子を有するアルケニル基、フェニル基、−ＯＨ基、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基、１〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基またはハロゲン原子によって置換されたフェニル、７〜１０個のＣ原子を有するフェニルアルキル基、５〜１２個のＣ原子を有するシクロアルキル基、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基によって置換された５〜１２個のＣ原子を有するシクロアルキル基であるか、または−Ｒ’₅−Ｓ−Ｒ’₆または−Ｒ’₅−Ｏ−Ｒ’₆基であり、Ｒ’₂は、水素原子、１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、２〜１２個のＣ原子を有するアルケニル基、フェニル基、７〜１２個のＣ原子を有するアルキルフェニル基、７〜１０個のＣ原子を有するフェニルアルキル基または基−ＣＯ−Ｒ’₄であり、Ｒ’₃はＲ’₁で定義した通りであるか、あるいは１〜１８個のＣ原子を有するアルコキシ基であり、Ｒ’₄は、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ’₅は、１〜１０個のＣ原子を有するアルキレン基を表し、Ｒ’⁶は１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基、フェニル基、７〜１８個のＣ原子を有するアルキルフェニル基または７〜１０個のＣ原子を有するフェニルアルキル基を表す）で表されるジカルボニル化合物である。
【０１４７】
これらの化合物は、欧州特許出願公開第０ ３４６ ２７９号のヒドロキシル基含有ジケトン、欧州特許第３０７ ３５８号のオキサジケトンおよびチアジケトンならびに米国特許第４，３３９，３８３号のイソシアヌル酸を主成分とするケトエステルを含む。
【０１４８】
Ｒ’₁およびＲ’₃がアルキル基である場合には、このアルキル基は特に、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基またはオクタデシル基などの１〜１８個のＣ原子を有するアルキル基である。
【０１４９】
Ｒ’₁およびＲ’₃がヒドロキシアルキル基である場合には、このヒドロキシアルキル基は特に、−（ＣＨ₂）_n−ＯＨ（式中、ｎは５、６または７である）で表される基である。
【０１５０】
Ｒ’₁およびＲ’₃がアルケニル基である場合には、このアルケニル基は、例えばビニル基、アリル基、メタリル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基またはオレイル基であり、好ましくはアリル基である。
【０１５１】
Ｒ’₁およびＲ’₃が、ＯＨ置換フェニル基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル基またはハロゲン置換フェニル基である場合は、これらの基は、例えば、トリル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基またはジクロロフェニル基である。
【０１５２】
Ｒ’₁およびＲ’₃がフェニルアルキル基である場合には、このフェニルアルキル基は、特にベンジル基である。Ｒ’₂およびＲ’₃がシクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基である場合には、これらの基は特に、シクロヘキシル基またはメチルシクロヘキシル基である。Ｒ’₂がアルキル基である場合には、このアルキル基は特に、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基である。Ｒ’₂が２〜１２個のＣ原子を有するアルケニル基である場合には、このアルケニル基は特にアリル基である。Ｒ’₂がアルキルフェニル基である場合には、このアルキルフェニル基は特にトリル基である。Ｒ’₂がフェニルアルキル基である場合には、このフェニルアルキル基は特にベンジル基である。好ましくは、Ｒ’₂が水素原子である。Ｒ’₃がアルコキシ基である場合には、このアルコキシ基は例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基またはオクタデシルオキシ基である。Ｒ’₅が１〜１０個のＣ原子を有するアルキレン基である場合には、このアルキレン基は特に、２〜４個のＣ原子を有するアルキレン基である。Ｒ’₆がアルキル基である場合には、このアルキル基は特に、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基またはドデシル基などの４〜１２個のＣ原子を有するアルキル基である。Ｒ’₆がアルキルフェニル基である場合には、このアルキルフェニル基は特にトリル基である。Ｒ’₆がフェニルアルキル基である場合には、このフェニルアルキル基は特にベンジル基である。
【０１５３】
上記の式で表される１，３−ジカルボニル化合物、これらの化合物のアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛およびアルミニウムキレートの例としては、アセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ヘプタノイルアセトン、ステロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ラウロイルアセトン、７−ｔｅｒｔ−ノニルチオ−２，４−ヘプタンジオン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、イソオクチルベンゾイルメタン、５−ヒドロキシカプロニル−ベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ｐ−クロロベンゾイルメタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、４−メトキシベンゾイル−ベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、１−ベンゾイル−１−アセチルノナン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル−４−メトキシベンゾイルメタン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルフェニルアセチルメタン、ビスシクロヘキサノイルメタン、ジ−ピバロイルメタン、２−アセチルシクロペンタノン、２−ベンゾイルシクロペンタノン、メチル−、エチル−およびアリルジアセトアセテート、メチル−およびエチルベンゾイル−、プロピオニル−およびブチリルアセトアセテート、トリアセチルメタン、メチル−、エチル−、ヘキシル−、オクチル−、ドデシル−またはオクタデシルアセトアセテート、メチル−、エチル−、ブチル−、２−エチルヘキシル−、ドデシル−またはオクタデシルベンゾイルアセテートの他、１〜１８個のＣ原子を有するアルキルプロピオニルアセテートおよびブチリルアセテート；エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシル−またはオクチルステアロイルアセテートの他、欧州特許第４３３ ２３０号に記載されているような多環式β−ケトエステル、デヒドロ酢酸、これらのアルミニウム塩、亜鉛塩、アルカリ土類金属塩またはアルカリ金属塩が挙げられる。
【０１５４】
このましいものは、上記の式で表され、式中のＲ’₁が、１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、フェニル、ＯＨ置換フェニル基、メチル置換フェニル基またはメトキシ置換フェニル基、７〜１０個のＣ原子を有するフェニルアルキル基またはシクロヘキシル基であり、Ｒ’₂が水素原子であり、Ｒ’₃がＲ’₁で定義した通りのものである。
【０１５５】
１，３−ジケト化合物は、ＰＶＣ１００重量部に対して、例えば０．０１〜１０重量部、好適には０．０１〜３重量部、特に０．０１〜２重量部の量で使用することが可能である。
【０１５６】
安定化対象となる塩素含有ポリマーの例としては、以下のものが挙げられる。塩化ビニルのポリマーおよび塩化ビニリデンのポリマー、塩化ビニルおよび脂肪族の酸のビニルエステル、特に酢酸ビニルなどのコポリマーなど塩化ビニル単位を構造中に含有するビニル樹脂、塩化ビニルとアクリル酸およびメタクリル酸のエステルとのコポリマーならびに塩化ビニルとアクリロニトリルとのコポリマー、塩化ビニルとジエチルマレエート、ジエチルフマレートまたはマレイン酸無水物とのコポリマーなどの、塩化ビニルとジエン化合物および不飽和ジカルボン酸またはその無水物とのコポリマー、塩化ビニルの後塩素化ポリマーおよびコポリマー、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンと不飽和アルデヒド、ケトンおよび他の、例えばアクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどとのコポリマー；塩化ビニリデンのポリマーおよび塩化ビニリデンと塩化ビニルおよび他の重合可能な化合物とのコポリマー；ビニルクロロアセテートとジクロロジビニルエーテルとのコポリマー；酢酸ビニルの塩素化ポリマー、アクリル酸の塩素化ポリマーエステルおよびα−置換アクリル酸の塩素化ポリマーエステル；例えばジクロロスチレンなどの塩素化スチレンのポリマー；塩素化ゴム；エチレンの塩素化ポリマー；クロロブタジエンのポリマーおよび後塩素化ポリマーならびにこれらの化合物と塩化ビニル、塩素化天然ゴムおよび合成ゴムとのコポリマーの他、これらのポリマー同士またはこれらのコポリマーと他の重合可能な化合物との混合物が挙げられる。本発明においては、ＰＶＣには、懸濁液、バルクまたはエマルジョンポリマーであってもよい、アクリロニトリル、酢酸ビニルまたはＡＢＳなどの重合可能な化合物とのコポリマーも包含する。
【０１５７】
好ましいものは、ＰＶＣホモポリマー単独またはＰＶＣホモポリマーとポリアクリレートとの組み合わせである。
【０１５８】
また、ＰＶＣとＥＶＡ、ＡＢＳおよびＭＢＳとのグラフトポリマーも含まれる。好ましい基材としてはさらに、好ましい基材は更に、上述したホモポリマーとコポリマーとの混合物、特に塩化ビニルホモポリマーと他の熱可塑性ポリマーおよび／またはエラストマー性ポリマーとの混合物、特に、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭおよびポリラクトンとの混合物が挙げられる。
【０１５９】
このような成分の例としては、（ｉ）塩化ビニルホモポリマー（ＰＶＣ）２０〜８０重量部と（ｉｉ）スチレンおよびアクリロニトリルを主成分とする少なくとも１種の熱可塑性コポリマー、特にＡＢＳ、ＮＢＲ、ＮＡＲ、ＳＡＮおよびＥＶＡから選択される熱可塑性コポリマー８０〜２０重量部とを含む組成物が挙げられる。これらのコポリマーに用いられる略称はいずれも当業者間で周知のものであり、以下の意味を有する。ＡＢＳ：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン；ＳＡＮ：スチレン−アクリロニトリル；ＮＢＲ：アクリロニトリル−ブタジエン；ＮＡＲ：アクリロニトリル−アクリレート；ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル。また、特に適しているのは、アクリレートを主成分とするスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）である。この場合に好ましい成分は、成分（ｉ）および（ｉｉ）として、ＰＶＣ２５〜７５重量％と上述したコポリマー７５〜２５重量％との混合物を含有するポリマー組成物である。このような組成物の例としては、ＰＶＣ２５〜５０重量％とコポリマー７５〜５０重量％、あるいはＰＶＣ４０〜７５重量％とコポリマー６０〜２５重量％との混合物が挙げられる。好ましいコポリマーは、ＡＢＳ、ＳＡＮおよび変性ＥＶＡ、特にＡＢＳである。ＮＢＲ、ＮＡＲおよびＥＶＡも特に適している。本発明の組成物では、上述したコポリマー１種または数種を用いることが可能である。特に重要な成分は、（ｉ）ＰＶＣ１００重量部と、（ｉｉ）ＡＢＳおよび／またはＳＡＮ変性ＡＢＳを０〜３００重量部と、コポリマーＮＢＲ、ＮＡＲおよび／またはＥＶＡであるが特にＥＶＡを０〜８０重量部とを含有する組成物である。
【０１６０】
本発明の範囲において安定化を達成するために、さらに他の適したポリマーとしては、特に、塩素含有ポリマーの再利用品が挙げられる。これらのポリマーは、加工処理、使用または貯蔵の際に破損した、上記にて詳細に説明したポリマーである。ＰＶＣ再利用品が特に好ましい。また、再利用品は、例えば、紙、顔料、接着剤などの通常は除去するのが困難である異物を少量含んでいてもよい。これらの異物は、使用途中または再加工の際に様々な材料との接触して発生する場合もある。異物の例として、燃料の残留物、コーティング材料の一部、微量の金属、開始剤の残留物などが挙げられる。
【０１６１】
本発明による安定化は、通常管材や異形材として用いられるＰＶＣ組成物の場合に特に有利である。安定化は、重金属化合物（Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｚｎ安定剤）を使用せずに行うことができる。特定の分野では上記のような特徴が好都合である。というのは、せいぜい亜鉛を例外にできる程度で、重金属は、環境への影響という理由で製造時および特定のＰＶＣ物品の使用時のどちらでも望ましくないことが多いためである。重金属安定剤の製造によって、工業衛生という観点から問題が生じることも珍しくない。同様に、重金属を含有する鉱石を埋めることには環境への重大な影響が絡み合うことが多い。ここで、環境とは、人間、動物（魚）、植物、空気および土壌の生態系を含む。これらの理由から、重金属を含むプラスチックの焼却および埋立処理についても議論されている。
【０１６２】
本発明はまた、上述した安定剤の組み合わせを少なくとも１種加えることを特徴とするＰＶＣ安定化方法にも関する。
【０１６３】
上述したような安定剤を混入させる際には以下の方法を用いるのが適している。エマルジョンまたは分散体として（考え得る１つの形態は、ペースト状の混合物などであり、この形態の場合における本発明の組み合わせの利点は、ペーストの安定性である）加える、添加成分またはポリマー混合物の混合時に乾燥混合物として加える、処理装置（例えばカレンダー装置、ミキサ、混練機、押出成形機など）に直接加える、あるいは溶液または溶融物として加えるなどである。
【０１６４】
上述した処理装置などのそれ自体周知の装置を用いてそれ自体が周知の方法によって、本発明が同様に関連する本発明によって安定化させたＰＶＣを調製し、本発明の安定剤の組み合わせおよび他の任意の添加剤とＰＶＣとを混合することが可能である。この場合、安定剤は独立して添加してもよいし、あるいは混合物として添加してもよい。あるいはいわゆるマスターバッチの状態で添加することも可能である。
【０１６５】
本発明によって安定化させたＰＶＣは、周知の方法で所望の形態にすることが可能なものである。このような方法の例としては、粉砕、カレンダー圧延、押出、射出成形または紡糸、さらに押出吹込成形が挙げられる。この安定化ＰＶＣはまた発泡材料にも加工可能である。
【０１６６】
本発明によって安定化させたＰＶＣは、例えば、中空物品（ボトル）、包装用フィルム（熱成形可能なシート）、インフレートフィルム、管材、発泡材料、重形材（窓枠）、透明壁形材、建築用形材、羽目、取付部品、事務用フィルムおよび装置ハウジング（コンピュータおよび家庭用器具）ならびにパネルに適している。
【０１６７】
好ましいものとして、飲料水用または廃水用のＰＶＣ硬質発泡物品およびＰＶＣ管材、圧力管、ガス管、ケーブルダクトチューブおよびケーブル保護チューブ、工業用パイプライン用の管材、滲出管、フローオフ管、樋溝管および排水管が挙げられる。これについてのさらに詳細に関しては、Ｗ．ベッカー／Ｈ．ブラウン（Ｗ． Ｂｅｃｋｅｒ／Ｈ． Ｂｒａｕｎ）、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｈａｎｄｂｕｃｈ ＰＶＣ」、第２／２巻、第２版、１９８５、カールハンザー出版、第１２３６〜１２７７ページを参照のこと。
【０１６８】
以下の実施例１〜３において詳細に説明するように、周知の方法［米国特許第２，５９８，９３６号およびＪ．Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． １６、１８７９〜１８９０（１９５１）］によって式Ｉの化合物を調製する。以下、特に明記しない限り、部および％は重量部および重量％を意味する。
【０１６９】
【実施例】
実施例１： シアノアセチルジベンジル尿素
【０１７０】
【化６】

【０１７１】
ジベンジル尿素３６．０ｇ（０．１５ｍｏｌ）と、シアノ酢酸１５．３ｇ（０．１８ｍｏｌ）と、無水酢酸３０．６ｇ（０．３ｍｏｌ）とを８０〜８５℃で２時間攪拌する。冷却後、反応混合物を攪拌しながら水６００ｍｌ中に注ぎ、得られた沈殿物を吸引濾過により分離し、一定重量まで脱水する。
【０１７２】
収率： ４４．７ｇ（＝理論値の９６．９％）
精製するために、ｎ−プロパノール１５０ｍｌから粗生成物を再結晶化する。これによって、融点８６〜８７℃の白色の結晶が得られる。
【０１７３】
実施例２： シアノアセチルジメチル尿素
【０１７４】
【化７】

【０１７５】
実施例１と同様にしてシアノアセチルジメチル尿素を調製する。ジベンジル尿素に代えてジメチル尿素を使用する。回転エバポレータにおいて減圧下で無水酢酸／酢酸混合物を除去することによって、生成物を得る。このようにして得られた残留物を水から再結晶化する。
【０１７６】
収率： 理論値の９０％、融点７５〜７６℃の白色結晶。
【０１７７】
実施例３： Ｎ−シアノアセチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ’−２−アセトキシエチル尿素／Ｎ’−シアノアセチル−Ｎ’−２−アセトキシエチル−Ｎ−ベンジル尿素
【０１７８】
【化８】

【０１７９】
実施例１と同様にして、実施例３を調製する。Ｎ，Ｎ’−ジベンジル尿素の代わりに、アセチル化Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ベンジル尿素を使用する。無水酢酸／酢酸混合物を蒸留し、残留物を残すことによって粗生成物を得る。この残留物をジクロロメタンに溶解させる。水および炭酸水素ナトリウム溶液で有機溶液を洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて脱水し、回転エバポレータ上で濃縮してさらに残留物を得る。
【０１８０】
収率： 理論値の９６．７％、粘性、蜂蜜色の液体
¹Ｈ−ＮＭＲによれば、分布は以下の通りである。
【０１８１】
化合物（１）５５．４ｍｏｌ％
化合物（２）３７．６ｍｏｌ％
開始材料の尿素６．９ｍｏｌ％
実施例４： 静的熱試験
Ｅｖｉｐｏｌ ＳＨ ５７３０＝ＰＶＣ Ｋ値５７を１００．０部と、
ＢＴＡ ＩＩＩ Ｎ２＝ＭＢＳ変性剤５．０部と、
Ｐａｒａｌｏｉｄ Ｋ １２０Ｎ＝アクリレート加工助剤０．５部と、
Ｐａｒａｌｏｉｄ Ｋ １７５＝アクリレート加工助剤０．５部と、
ワックスＥ＝エステルワックス（モンタンワックス）０．３部と、
ＥＳＯ＝エポキシ化ダイズ油３．０部と、
Ｌｏｘｉｏｌ Ｇ １６＝グリセロールの脂肪酸部分エステル１．０部とに加え、それぞれの場合に以下の表１および表２に示す安定剤も含む乾燥混合物を、１８０℃で５分間かけて一組の練りロールに巻回する。得られたロールシートから厚さ０．３ｍｍの試験フィルム片を切り取る。このフィルム試料に、オーブンにて１９０℃で熱応力をかける。ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５−７０に定められた黄色度指数（ＹＩ）を３分間隔で求める。結果を以下の第１表［ａ）およびｂ）］に示す。ＹＩ値が小さいほど、安定していることを意味する。
【０１８２】
【表１】

【０１８３】
【表２】

【０１８４】
実施例４／第１表について：
表参照 Ｍａｎｏｍｅｔ ２００＝超塩基性ステアリン酸カルシウム
表参照 Ｍａｌｂｉｔ ＣＨ １６３８５＝マルチトール（ポリオール）
表参照 安定剤１＝シアノアセチルジベンジル尿素（実施例１）
表参照 安定剤２＝シアノアセチルジメチル尿素（実施例２）
表参照 安定剤３＝Ｎ−シアノアセチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ’−２−アセトキシエチル尿素／Ｎ’−シアノアセチル−Ｎ’−２−アセトキシエチル−Ｎ−ベンジル尿素（実施例３）
本発明の混合物（Ｂ〜Ｆ）では、初期着色、色の保持および長期安定性の点で比較例の混合物（Ａ）と比べて大幅な熱安定性の改善がみられる。
【０１８５】
実施例５：
Ｎｏｒｖｉｎｙｌ Ｓ ６７７５＝Ｓ−ＰＶＣ１００．００部と、
Ｏｍｙａｌｉｔｅ ９５ Ｔ＝白亜２．００部と、
ステアリン酸カルシウム０．８０部と、
ＩＲＧＡＷＡＸ ３６７ ＝パラフィンワックス０．７０部と、
Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ ＰＥ ５２０＝Ｈｏｅｃｈｓｔから入手したエステルワックス（部分鹸化Ｍｏｎｔａｎ酸エステル）０．６０部と、
Ａｌｌｉｅｄ ＡＣ ６２９ Ａ＝Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌから入手した酸化ホモポリマー０．１５部と、
Ａｌｌｉｅｄ ＡＣ ３１６＝Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌから入手した酸化ポリエチレン０．０５部と、
Ｗｅｓｓａｌｉｔｈ Ｐ＝Ｎａ−ゼオライトＡを１．００部と、
Ｍａｌｂｉｔ ＣＨ １６３８５＝マルチトール０．４０部と、
Ｍａｒｋ ６０４５ Ｊ＝９％ＮａＣｌＯ₄、４５％ＣａＣＯ₃、４０％ＣａＳｉＯ₃、６％Ｈ₂０の混合物０．２０部とに加え、以下の表３に示す安定剤も含む乾燥混合物を、２００℃で５分間かけて一組の練りロールに巻回する。得られたロールシートから厚さ０．３ｍｍの試験フィルム片を切り取る。このフィルム試料に、オーブンにて１９０℃で熱応力をかける。ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５−７０に定められた黄色度指数（ＹＩ）を３分間隔で求める。結果を以下の第１ａ）表および第１ｂ）表および第２表に示す。ＹＩ値が小さいほど、安定していることを意味する。
【０１８６】
【表３】

【０１８７】
第２表について
安定剤２＝シアノアセチルジメチル尿素（実施例２）
本発明の組成物（Ｈ）では、比較例の混合物（Ｇ）と比べて、初期着色および色の保持の両方の点からみて、かつ長期安定性に関しても安定剤作用の極めて良好な改善が見られる。

Claims (20)

1. 塩素含有ポリマーと、一般式Ｉ
   

   

   （式中、
   Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、
   Ｒは、１〜３個の酸素原子で中断および／または１〜３個の−ＯＨ基で置換されていてもよい、２〜２２個のＣ原子を有するアシルオキシアルキル基または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基であるか、３〜８個のＣ原子を有するアルケニル基、７〜１０個のＣ原子を有するフェニルアルキル基、５〜８個のＣ原子を有するシクロアルキル基、７〜１０個のＣ原子を有するアルキルフェニル基、フェニル基またはナフチル基であり、いずれの場合も、芳香族基が、−ＯＨ基、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基および／または１〜４個のＣ原子を有するアルコキシル基で置換されていてもよく、
   Ｒ₁は、水素原子またはＲで定義した通りである）
   で表される化合物を少なくとも１種とを含む組成物。
2. Ｘが酸素原子である請求項１記載の組成物。
3. Ｘが硫黄原子である請求項１記載の組成物。
4. ＲがＲ₁と同一である請求項１記載の組成物。
5. ＲおよびＲ₁が、１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、３〜５個のＣ原子を有するアルケニル基、ベンジル基または２−フェネチル基である請求項１記載の組成物。
6. ＲおよびＲ₁が、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基、アリル基またはベンジル基である請求項５記載の組成物。
7. 少なくとも１種のエポキシ化脂肪酸エステルを含む請求項１記載の組成物。
8. 少なくとも１種の亜鉛カルボキシレートおよび／またはアルカリ金属カルボキシレートおよび／またはアルカリ土類金属カルボキシレートおよび／またはアルミニウムカルボキシレートを含む請求項１記載の組成物。
9. ホスファイト、酸化防止剤、β−ジカルボニル化合物、可塑剤、充填剤、潤滑剤または顔料の群から選択される少なくとも１種の物質をさらに含む請求項１記載の組成物。
10. 充填剤として白亜を含む請求項１記載の組成物。
11. 潤滑剤としてステアリン酸カルシウムを含む請求項１記載の組成物。
12. 顔料として、二酸化チタンおよび／または酸化ジルコニウムおよび／または硫酸バリウムを含む請求項１記載の組成物。
13. 少なくとも１種のポリオールおよび／または二糖類アルコールを含む請求項１記載の組成物。
14. 少なくとも１種のグリシジル化合物を含む請求項１記載の組成物。
15. 少なくとも１種の過塩素酸塩化合物を含む請求項１記載の組成物。
16. 少なくとも１種のゼオライト化合物を含む請求項１記載の組成物。
17. 少なくとも１種の層状格子化合物（ハイドロタルサイト）を含む請求項１記載の組成物。
18. 塩素含有ポリマーを安定化するための方法であって、請求項１記載の式Ｉで表される化合物を少なくとも１種前記ポリマー中に導入する、塩素含有ポリマー安定化方法。
19. 請求項１記載の式Ｉで表される化合物をハロゲン含有ポリマー用の安定剤としての使用。
20. 請求項１記載の安定化された塩素含有ポリマーの、パイプ、異形材、パネルまたはフィルムの作製のための使用。