JP4244777B2 - 硬化性樹脂の硬化促進剤、硬化性樹脂組成物、電子部品装置、及びホスフィン誘導体の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、硬化性樹脂の硬化促進剤、この硬化促進剤を用いた成形材料、積層板用又は接着剤の材料として好適な硬化性樹脂組成物、この硬化性樹脂組成物により封止された素子を備えた電子部品装置、及びこの硬化促進剤に用いられるホスフィン誘導体を得る製造方法に関する。

従来から、成形材料、積層板用、接着剤用材料等にエポキシ樹脂等の硬化性樹脂が広範囲に使用されている。これらの硬化性樹脂は生産性向上の観点から速硬化性が要求されているため、硬化反応を促進する化合物、すなわち硬化促進剤が広く用いられている。また、トランジスタ、ＩＣ等の電子部品の素子封止の分野では、硬化性樹脂の中でも、特にエポキシ樹脂組成物が広く用いられている。この理由としては、エポキシ樹脂が成形性、電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性等の諸特性にバランスがとれているためである。特に、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂とフェノールノボラック硬化剤の組み合わせはこれらのバランスに優れており、IC封止用成形材料のベース樹脂として主流になっている。このようなエポキシ樹脂組成物にも、硬化促進剤として、３級アミン、イミダゾール等のアミン化合物、ホスフィン類、ホスホニウム等のリン化合物が一般に使用されている。

近年、電子部品のプリント配線板への高密度実装化が進んでおり、これに伴い電子部品は従来のピン挿入型のパッケージから、表面実装型のパッケージが主流になりつつある。ＩＣ、ＬＳＩなどの表面実装型ＩＣは、実装密度を高くするために素子のパッケージに対する占有体積がしだいに大きくなり、パッケージの肉厚は非常に薄くなってきた。さらに、ピン挿入型パッケージは、ピンを配線板に挿入した後に配線板裏面からはんだ付けが行われるためパッケージが直接高温にさらされることがなかったのに対し、表面実装型ＩＣは配線板表面に仮止めを行った後、はんだバスやリフロー装置などで処理されるため、直接はんだ付け温度にさらされる。この結果、ＩＣパッケージが吸湿した場合、はんだ付け時に吸湿水分が急激に膨張しパッケージクラックに至り、これが大きな問題になっている。

このはんだ付け時のパッケージクラックに対する耐性、いわゆる耐リフロークラック性を改良するために、無機充填剤を多く含む硬化性樹脂組成物が提案されている。しかし、無機充填剤量の増加は成形時の流動性の低下を招き、充填不良、ボイド発生等の成形上の障害やＩＣチップのボンディングワイヤが断線し導通不良が発生するなど、成形品の性能低下を招くため、無機充填剤の増加量には限界があり、結果として耐リフロークラック性の著しい向上が望めないという問題があった。
特にトリフェニルホスフィン等のリン系硬化促進剤や１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のアミン系硬化促進剤を用いた場合、流動性が低く、耐リフロークラック性の著しい向上が望めないのが実情である。

このような問題点を改善するために、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物を硬化促進剤として用いる方法が提案されている（特開平９−１５７４９７号公報参照）。しかし、これを硬化促進剤として用いると樹脂組成物が外気に曝され吸湿したときの硬化性つまり吸湿時の硬化性に問題があった。吸湿時の硬化性が悪い成形材料が製造、輸送及び使用時に外気から吸湿した場合、ゲートブレーク、チップクラック、離型性低下等の成形上の障害を起こしやすく、また製造、輸送及び使用時の外気湿度の違い、特に季節の違いにより成形品の性能が安定しない等の問題もあった。また、安定した硬化性を有する硬化促進剤として提案されている有機ホスホラン化合物（特開平１１−６０９０６号公報参照）を用いた場合、速硬化性が悪く、短時間で硬化しない等の問題があった。
このような問題点を改善するために、リン原子に少なくとも一つのアルキル基が結合したホスフィン化合物とキノン化合物との付加反応物を硬化促進剤として用いる方法が提案されている（特許文献１、特許文献２参照）。
特開２００２−３５７４号公報 特開２００２−８０５６３号公報

しかし、これを硬化促進剤として用いた硬化性樹脂組成物により封止されたパッケージは高温に曝されたときに導通不良が起こりやすい、つまり高温放置特性が悪い等の問題もあった。
本発明は、このような状況に鑑みなされたもので、優れた吸湿時の硬化性、流動性、耐リフロークラック性、高温放置特性を発現させることができる硬化性樹脂の硬化促進剤、及びこの硬化促進剤に用いられるホスフィン誘導体を得る製造方法、この硬化性樹脂の硬化促進剤を用いた硬化性樹脂組成物、及びこの硬化性樹脂組成物により封止された素子を備えた電子部品装置を提供しようとするものである。

本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のリン化合物を硬化促進剤として使用することにより、吸湿時の硬化性、流動性及び耐リフロークラック性に優れる硬化性樹脂組成物が得られ、上記の目的を達成しうることを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下に関する。
（１）（ａ）ホスフィン化合物と（ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物とを反応させた後に、これを脱ハロゲン化水素させてなる硬化性樹脂の硬化促進剤。
（２）（ａ）ホスフィン化合物が下記一般式（I）で示される化合物である上記（１）記載の硬化性樹脂の硬化促進剤。

（ここで、式（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。Ｒ¹〜Ｒ³の中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）
（３）（ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物が下記一般式（II）で示される化合物である上記（１）又は（２）に記載の硬化性樹脂の硬化促進剤。

（ここで、式（II）中のＲ^４〜Ｒ^７は、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ＹＨは、炭素数０〜１８の１つ以上の放出可能なプロトンを有する１価の基を示す。Ｘは、ハロゲン原子を示す。また、Ｒ^４〜Ｒ^７及びＹＨの中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）
（４）（ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物がフェノール性水酸基を有する化合物である上記（１）〜（３）に記載の硬化性樹脂の硬化促進剤。
（５）上記一般式（I）のＲ^１〜Ｒ^３がアルキル基及びフェノール性水酸基又はメルカプト基を持たないアリール基から選ばれる一価の置換基である上記（２）〜（４）のいずれかに記載の硬化性樹脂の硬化促進剤。
（６）（Ｂ）硬化性樹脂及び（Ａ）上記（１）〜（５）のいずれかの硬化性樹脂の硬化促進剤を１種類以上含有する硬化性樹脂組成物。
（７）（Ｂ）硬化性樹脂が（Ｃ）エポキシ樹脂を必須成分として含有する上記（６）記載の硬化性樹脂組成物。
（８）（Ｄ）硬化剤を必須成分として含有する上記（６）又は（７）に記載の硬化性樹脂組成物。
（９）（Ｅ）無機充填剤を必須成分として含有する上記（６）〜（８）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
（１０）（Ｃ）エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトールとクレゾールの共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物のいずれかのエポキシ樹脂を少なくとも１種を含有してなる上記（７）〜（９）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
（１１）（Ｄ）硬化剤がアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂の共重合型樹脂、ノボラック型フェノール樹脂のいずれかの少なくとも１種を含有してなる上記（８）〜（１０）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
（１２）上記（６）〜（１１）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物により封止された素子を備えた電子部品装置。
（１３）（ａ）ホスフィン化合物と（ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上及び放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物とを反応させてホスホニウムハライドを得る工程、該ホスホニウムハライドを脱ハロゲン化水素させる工程を含むホスフィン誘導体の製造方法。

本発明になる硬化性樹脂の硬化促進剤は優れた吸湿時の硬化性、流動性、耐リフロークラック性、高温放置特性を発現させることができ、この硬化性樹脂の硬化促進剤を用いた硬化性樹脂組成物は吸湿時の硬化性、流動性に優れ、この硬化性樹脂組成物を用いてＩＣ、ＬＳＩ等の電子部品を封止すれば、耐リフロークラック性及び高温放置特性が良好で、信頼性に優れる電子部品装置を得ることができるので、その工業的価値は大である。

本発明の硬化性樹脂の硬化促進剤（Ａ）としては、（ａ）ホスフィン化合物と（ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物とを反応させた後に、これを脱ハロゲン化水素させて得ることができる化合物、であれば特に限定されるものではない。

（ａ）ホスフィン化合物としては、製造可能なホスフィン化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば下記一般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。

（ここで、式（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。Ｒ¹〜Ｒ³の中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）

上記一般式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示すが、炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基としては特に制限はなく、例えば、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂環式炭化水素基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の芳香族炭化水素基等が挙げられる。
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基、アリル基、ビニル基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン等が置換したものなどが挙げられる。
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基、ハロゲン等が置換したものなどが挙げられる。
炭素数１〜１８の置換又は非置換の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、tert−ブトキシフェニル基等のアルコキシ基置換アリール基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したもの等が挙げられる。
Ｒ^１〜Ｒ^３は、アルキル基と、フェノール性水酸基又はメルカプト基を持たないアリール基とから選ばれる一価の置換基であることが好ましい。中でもホスフィンの入手しやすさの観点から、フェニル基、ｐ-トリル基、ｍ-トリル基、ｏ-トリル基、ｐ-メトキシフェニル基、ｍ-メトキシフェニル基、ｏ-メトキシフェニル基等の非置換或いはアルキル基又はアルコキシ基置換のフェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等の鎖状又は環状のアルキル基が好ましい。

上記一般式（Ｉ）で示されるホスフィン化合物の中でも、耐リフロークラック性の観点からは、トリフェニルホスフィン、ジフェニル-ｐ-トリルホスフィン等のジフェニル(アルキルフェニル)ホスフィン、ジフェニル-ｐ-アニシルホスフィン等のジフェニル(アルコキシフェニル)ホスフィン、フェニルジ-ｐ-トリルホスフィン等のフェニルビス(アルキルフェニル)ホスフィン、等が好ましく、吸湿時の硬化性の観点からは、トリ-ｐ-トリルホスフィン、トリ-ｏ-トリルホスフィン、トリ-ｍ-トリルホスフィン等のトリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリ-ｐ-アニシルホスフィン等のトリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、フェニルジ-ｐ-アニシルホスフィン等のフェニルビス(アルコキシフェニル)ホスフィン、ｎ-ブチルジフェニルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン等のアルキルジアリールホスフィン、ジ-ｎ-ブチルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン等のジアルキルアリールホスフィン、トリ-ｎ-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ-ｎ-オクチルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン等のトリアルキルホスフィン、等が好ましい。

（ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物としては、製造可能な化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば下記一般式（II）で示される化合物が挙げられる。

（ここで、式（II）中のＲ^４〜Ｒ^７は、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ＹＨは、炭素数０〜１８の１つ以上の放出可能なプロトンを有する１価の基を示す。Ｘは、ハロゲン原子を示す。また、Ｒ^４〜Ｒ^７及びＹＨの中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）

上記一般式（II）中のＲ⁴〜Ｒ⁷は、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の有機基を示すが、炭素数１〜１８の一価の有機基としては特に制限はなく、例えば、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂環式炭化水素基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の芳香族炭化水素基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族、脂環式化合物又は芳香族のオキシ基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族、脂環式化合物又は芳香族のカルボニル基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族、脂環式化合物又は芳香族のオキシカルボニル基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族、脂環式化合物又は芳香族のカルボニルオキシ基等が挙げられる。
炭素数１〜１８の置換又は非置換の、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、上述の通りである。
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族、脂環式化合物又は芳香族のオキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、シクロヘキトキシ基、アリロキシ基、ビニロキシ基等の脂肪族オキシ基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、メトキシフェノキシ基、ブトキシフェノキシ基、フェノキシフェノキシ基等の芳香族オキシ基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したもの等が挙げられる。
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族、脂環式化合物又は芳香族のカルボニル基としては、ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、ブチリル基、シクロヘキシルカルボニル基、アリルカルボニル等の脂肪族カルボニル基、フェニルカルボニル基、メチルフェニルカルボニル基等の芳香族カルボニル基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したもの等が挙げられる。
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族、脂環式化合物又は芳香族のオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基等の脂肪族オキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、メチルフェノキシカルボニル基等の芳香族オキシカルボニル基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したもの等が挙げられる。
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族、脂環式化合物又は芳香族のカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、アリルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基等の脂肪族カルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基、メチルフェニルカルボニルオキシ基等の芳香族カルボニルオキシ基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したもの等が挙げられる。
式（II）中のＲ⁴〜Ｒ⁷の二つ以上が環状構造を形成している場合、例えば、１-ブロモ-２-ナフトール、４-クロロ-１-ナフトール等の化合物が挙げられるがこれに限られるものではない。

式（II）中のＹＨは、炭素数０〜１８の１つ以上の放出可能なプロトンを有する１価の基を示す。炭素数０〜１８の１つ以上の放出可能なプロトンを有する１価の基としては、特に制限はなく、例えば、水酸基、メルカプト基、ハイドロセレノ基等の１６族原子に水素原子が結合した基、カルボキシル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシフェニル基カルボキシナフチル基等のカルボキシル基を有する炭素数１〜１８の基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシフェニルメチル基、ヒドロキシナフチル基、ヒドロキシフリル基、ヒドロキシチエニル基、ヒドロキシピリジル基等のフェノール性水酸基を有する炭素数１〜１８の基等が挙げられる。
式（II）中のＹＨがＲ⁴〜Ｒ⁷のいずれかと環状構造を形成している場合、例えば、６-ブロモ-２-ナフトール等の化合物が挙げられるがこれに限られるものではない。

上記一般式（II）で示される１つ以上のハロゲン原子が置換した芳香族化合物と１つ以上の放出可能なプロトンを持つ化合物としては、４-ブロモ安息香酸、３-ブロモ安息香酸、２-ブロモ安息香酸、４-クロロ安息香酸、３-クロロ安息香酸、２-クロロ安息香酸、４-ヨウ化安息香酸、３-ヨウ化安息香酸、２-ヨウ化安息香酸、４-ブロモフェニル酢酸、３-ブロモフェニル酢酸、２-ブロモフェニル酢酸、４-クロロフェニル酢酸、３-クロロフェニル酢酸、２-クロロフェニル酢酸等のカルボン酸を有する化合物、４-ブロモフェノール、３-ブロモフェノール、２-ブロモフェノール、４-クロロフェノール、３-クロロフェノール、２-クロロフェノール、４-ヨウ化フェノール、３-ヨウ化フェノール、２-ヨウ化フェノール、４-ブロモ-２-メチルフェノール、４-ブロモ-３-メチルフェノール、４-ブロモ-２，６-ジメチルフェノール、４-ブロモ-３，５-ジメチルフェノール、４-ブロモ-２，６-ジ-tert-ブチルフェノール、４-クロロ-１-ナフトール、１-ブロモ-２-ナフトール、６-ブロモ-２-ナフトール、４-ブロモ-４´-ヒドロキシビフェニル、ブロモヒドロキシピリジン、ブロモヒドロキシフラン、ブロモヒドロキシチオフェン等のフェノール性水酸基を有する化合物、４-ブロモチオール、３-ブロモチオール、２-ブロモチオール、４-クロロチオール、ブロモチオナフトール等のチオールを有する化合物等が挙げられる。
中でも吸湿硬化性の観点からは、４-ブロモフェノール、３-ブロモフェノール、２-ブロモフェノール、４-クロロフェノール、３-クロロフェノール、２-クロロフェノール、４-ヨウ化フェノール、３-ヨウ化フェノール、２-ヨウ化フェノール、４-ブロモ-２-メチルフェノール、４-ブロモ-３-メチルフェノール、４-ブロモ-２，６-ジメチルフェノール、４-ブロモ-３，５-ジメチルフェノール、４-ブロモ-２，６-ジ-tert-ブチルフェノール、４-クロロ-１-ナフトール、１-ブロモ-２-ナフトール、６-ブロモ-２-ナフトール、４-ブロモ-４´-ヒドロキシビフェニル、ブロモヒドロキシピリジン、ブロモヒドロキシフラン、ブロモヒドロキシチオフェン等のフェノール性水酸基を有する化合物が好ましい。

本発明のホスフィン誘導体の製造方法は、（Ａ）硬化性樹脂の硬化促進剤として使用できるホスフィン誘導体の製造方法であり、（ａ）ホスフィン化合物（以下、化合物（ａ）という。）と（ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物(以下、化合物（ｂ）という。)とを反応させてホスホニウムハライドを得る工程、該ホスホニウムハライドを脱ハロゲン化水素させる工程を含むものである。
本発明の製造方法は、化合物（ａ）と化合物（ｂ）を反応させてホスホニウムハライドとし、その後、脱ハロゲン化水素する製法及び反応条件であれば、特に限定されるものではない。また、化合物（ａ）と化合物（ｂ）の反応と脱ハロゲン化水素の反応は１段階で進んでも２段階以上で進んでもかまわなく、１ポットで製造しても２ポット以上で製造してもかまわない。

化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応において、必要な場合にはカップリング触媒等を用いて反応させることができる。

用いることができるカップリング触媒としては、塩化ニッケル(II)、臭化ニッケル(II)等のハロゲン化ニッケル、塩化コバルト(II)、臭化コバルト(II)等のハロゲン化コバルト、トリス(トリフェニルホスフィン)ニッケル等のホスフィンを配位子として有するニッケル化合物、等が挙げられるが、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを反応させることができる触媒であればこれらに限られるものではない。

また、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応において、必要な場合には紫外線照射等の手法を用いて反応させることができる。

紫外線照射の手法を用いて、反応させることができる化合物（ｂ）としては、例えば、４-ヨウ化フェノール、３-ヨウ化フェノール、２-ヨウ化フェノール、４-ヨウ化安息香酸、３-ヨウ化安息香酸、２-ヨウ化安息香酸等のハロゲン原子がヨウ素である化合物（ｂ）が挙げられるが、この手法により反応させることができる化合物であればこれらに限られるものではない。

化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応による生成物を脱ハロゲン化水素するために、必要であれば脱ハロゲン化水素反応を助ける試薬を用いることができる。例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ピラジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等の塩基性化合物等が挙げられるが、脱ハロゲン化水素反応を助ける試薬であればこれらに限定されるものではない。

化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを反応させた後に、これを脱ハロゲン化水素させて得ることができる硬化性樹脂の硬化促進剤（Ａ）の構造としては、例えば、下記一般式（III）で示される化合物が挙げられるがこれに限定されるものではない。

ここで、式（III）中のＲ¹〜Ｒ³、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、前述の式（I）及び式（II）中のＲ¹〜Ｒ³、Ｒ⁴〜Ｒ⁷の通りである。また、Ｙ⁻は、炭素数０〜１８の１つ以上の放出可能なプロトンを有する１価の基からプロトンを一つ放出した基を示す。Ｒ⁴〜Ｒ⁷及びＹ⁻の中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。

上記一般式（III）で示される化合物には下記共鳴式（IV）で示すことができる化合物も含まれる。

（ここで、式（IV）中のＲ¹〜Ｒ^７及びＹ⁻は、前述のＲ¹〜Ｒ⁷及びＹ⁻と共通である。Ｒ⁴〜Ｒ⁷及びＹ⁻又はＹの中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）

共鳴式（IV）で示すことができる化合物として、例えば、下記共鳴式（Ｖ）又は（VI）で示されるような、一般式（I）のＹ⁻がＰ^＋に対しオルト位かパラ位に位置し、オルト位かパラ位に結合している元素が孤立電子対を有する化合物が挙げられるがこれに限られるものではない。また、例えば、下記共鳴式（VII）又は（VIII）で示されるように、孤立電子対が共役していても構わない。

（ここで、式（Ｖ）及び（VI）中のＲ¹〜Ｒ^７は、前述のＲ¹〜Ｒ⁷と共通である。また、Ｚ⁻は、炭素数０〜１８の１つ以上の放出可能なプロトンを有する１価の基からプロトンを一つ放出し、かつベンゼン環に結合している原子が共役又は非共役の孤立電子対を有する基を示す。Ｒ⁴〜Ｒ⁷及びＺ⁻又はＺの中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）

（ここで、式（VII）及び（VIII）中のＲ¹〜Ｒ⁷、Ｚ⁻及びＺは、前式（Ｖ）及び（VI）中のＲ¹〜Ｒ⁷、Ｚ⁻及びＺと共通である。また、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁷は、水素原子又は炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。Ｒ⁴〜Ｒ⁷、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁷及びＺ⁻又はＺの中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）

共鳴式（IV）で示すことができない化合物として、下記共鳴式（IX）又は（X）で示されるような、一般式（I）のＹ⁻がＰ^＋に対しメタ位に位置する化合物及びＰ^＋に対しオルト位かパラ位に結合し、その結合している原子が孤立電子対を有しない化合物が挙げられるがこれに限られるものではない。

（ここで、式（IX）及び（X）中のＲ¹〜Ｒ^７及び式（IX）中のＺ⁻は、前述のＲ¹〜Ｒ^７及びＺ⁻と共通である。Ｗ⁻は、炭素数０〜１８の１つ以上の放出可能なプロトンを有する１価の基からプロトンを一つ放出し、かつベンゼン環に結合している原子が孤立電子対を有しない基を示す。Ｒ⁴〜Ｒ⁷、Ｚ⁻及びＷ⁻の中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）

本発明の硬化性樹脂組成物は、（Ａ）本発明の硬化性樹脂の硬化促進剤を１種類以上と（Ｂ）硬化性樹脂とを含有する。
本発明において用いられる（Ｂ）硬化性樹脂としては、硬化促進剤（Ａ）が硬化を促進する樹脂であれば、特に制限はないが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ケイ素樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキド樹脂等が挙げられ、これらのうち１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもかまわない。中でも硬化促進剤（Ａ）の効果が十分に発揮されるという観点からは、（Ｃ）エポキシ樹脂が好ましい。

（Ｂ）成分として（Ｃ）エポキシ樹脂を使用する場合、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を用いることができる。そのようなエポキシ樹脂としては、これらに限定されるものではないが、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂をはじめとするフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のフェノール類及び／又はα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したノボラック型エポキシ樹脂；
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、アルキル置換又は非置換のビフェノール、スチルベン系フェノール類等のジグリシジルエーテル（ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂）、
ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類のグリシジルエーテル；
フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等のカルボン酸類のグリシジルエステル型エポキシ樹脂；
アニリン、イソシアヌル酸等の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したもの等のグリシジル型またはメチルグリシジル型のエポキシ樹脂；
分子内のオレフィン結合をエポキシ化して得られるビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン等の脂環型エポキシ樹脂；
パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
シクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ナフタレン環含有フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂；
ハイドロキノン型エポキシ樹脂；
トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂；
オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；
ジフェニルメタン型エポキシ樹脂；
フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物；
硫黄原子含有エポキシ樹脂等が挙げられる。

これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのエポキシ樹脂の中でも、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類の共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物が耐リフロークラック性及び流動性の点で好ましく、特に耐リフロークラック性の観点からは４，４´−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−３，３´，５，５´−テトラメチルビフェニルがより好ましく、成形性及び耐熱性の観点からは４，４´−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ビフェニルが好ましい。ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類の共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよいが、その性能を発揮するためには、エポキシ樹脂全量に対して、合わせて３０重量％以上使用することが好ましく、５０重量％以上使用することがより好ましい。

ビフェニル型エポキシ樹脂としては、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XI）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（XI）で示されるエポキシ樹脂の中でもＲ^８のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´，５，５´位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＸ-４０００Ｈ(ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名)、すべてのＲ^８が水素原子である４，４´−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ビフェニル、すべてのＲ^８が水素原子の場合及びＲ^８のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´，５，５´位がメチル基でそれ以外が水素原子である場合の混合品であるＹＬ-６１２１Ｈ(ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XI）中のＲ^８は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数４〜１８のアリール基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

スチルベン型エポキシ樹脂としては、スチルベン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XII）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（XII）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ^９のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´，５，５´位がメチル基でそれ以外が水素原子でありＲ^１０の全てが水素原子の場合と３，３´，５，５´位のうちの３つがメチル基、１つがtert−ブチル基でそれ以外が水素原子でありＲ^１０の全てが水素原子の場合の混合品であるＥＳＬＶ-２１０(ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XII）中のＲ^９及びＲ^１０は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

ジフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、ジフェニルメタン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XIII）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（XIII）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ^１１の全てが水素原子でありＲ^１２のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´，５，５´位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＳＬＶ−８０ＸＹ(新日鐵化学株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XIII）中のＲ^１１及びＲ^１２は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

硫黄原子含有型エポキシ樹脂としては、硫黄原子を含有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えば下記一般式（XIV）で示されるエポキシ樹脂が挙げられる。下記一般式（XIV）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ^１３のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´位がtert−ブチル基で６，６´位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＳＬＶ−１２０ＴＥ(新日鐵化学株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XIV）中のＲ^１３は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

ノボラック型エポキシ樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂をエポキシ化したエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではないが、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ナフトールノボラック等のノボラック型フェノール樹脂をグリリシジルエーテル化等の手法を用いてエポキシ化したエポキシ樹脂が好ましく、例えば下記一般式（XV）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（XV）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ^１４の全てが水素原子でありＲ^１５がメチル基でｉ＝１であるＥＳＣＮ−１９０、ＥＳＣＮ−１９５(住友化学株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XV）中のＲ^１４及びＲ^１５は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂としては、ジシクロペンタジエン骨格を有する化合物を原料としてエポキシ化したエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XVI）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（XVI）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０であるＨＰ−７２００(大日本インキ化学株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XVI）中のＲ^１６は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂としてはサリチルアルデヒド骨格を持つ化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば特に制限はないが、サリチルアルデヒド骨格を持つ化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とのノボラック型フェノール樹脂等のサリチルアルデヒド型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂等のサリチルアルデヒド型エポキシ樹脂が好ましく、下記一般式（XVII）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（XVII）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、ｋ＝０であるＭＥＨ−７５００(明和化成株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XVII）中のＲ^１７及びＲ^１８は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

ナフトール類とフェノール類の共重合型エポキシ樹脂としては、ナフトール骨格を有する化合物及びフェノール骨格を有する化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではないが、ナフトール骨格を有する化合物及びフェノール骨格を有する化合物を用いたノボラック型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化したものが好ましく、下記一般式（XVIII）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（XVIII）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、ｊ＝０、ｋ＝０であるＮＣ−７３００(日本化薬株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XVIII）中のＲ^１９〜Ｒ^２１は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜４の整数を示す。ｐは平均値で０〜１の正数を示し、ｌ、ｍはそれぞれ平均値で０〜１１の正数であり（ｌ＋ｍ）は１〜１１の正数を示す。）

フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物としては、フェノール、クレゾール等のフェノール類及び／又はナフトール、ジメチルナフトール等のナフトール類とジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルやこれらの誘導体から合成されるフェノール樹脂を原料とするエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではない。フェノール、クレゾール等のフェノール類及び／又はナフトール、ジメチルナフトール等のナフトール類とジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルやこれらの誘導体から合成されるフェノール樹脂をグリシジルエーテル化したものが好ましく、下記一般式（XIX）及び（XX）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（XIX）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、Ｒ^２３が水素原子であるＮＣ−３０００Ｓ(日本化薬株式会社製商品名)、ｉ＝０、Ｒ^２３が水素原子であるエポキシ樹脂と一般式（XI）のすべてのＲ^８が水素原子であるエポキシ樹脂とを重量比８０：２０で混合したＣＥＲ-３０００(日本化薬株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。また、下記一般式（XX）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｊ＝０、Ｒ^２５のｋ＝０、Ｒ^２６のｋ＝０であるＥＳＮ−１７５(新日鐵化学株式会社商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XIX）及び（XX）中のＲ^２２〜Ｒ^２６は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。ｉは０〜３の整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜４の整数を示し、Ｒ^２５のｋと、Ｒ^２６のｋとは同一でも異なっていても良い。）

上記一般式（XI）〜（XX）中のＲ^８〜Ｒ^２６について、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよいの意味は、例えば式（XI）中の８〜８８個のＲ^８の全てが同一でも異なっていてもよいの意味である。他のＲ^９〜Ｒ^２６についても式中に含まれるそれぞれの個数について全てが同一でも異なっていてもよいとの意味である。また、Ｒ^８〜Ｒ^２６はそれぞれが同一でも異なっていてもよい。例えばＲ^９とＲ^１０の全てについて同一でも異なっていてもよい。
上記一般式（XVIII）で示されるエポキシ樹脂としては、ｌ個の構成単位及びｍ個の構成単位をランダムに含むランダム共重合体、交互に含む交互共重合体、規則的に含む共重合体、ブロック状に含むブロック共重合体が挙げられ、これらのいずれか１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記一般式（XI）〜（XX）中のｎは０〜１０の範囲であり、１０を超えた場合は（Ｂ）成分の溶融粘度が高くなるため、硬化性樹脂組成物の溶融成形時の粘度も高くなり、未充填不良やボンディングワイヤ（素子とリードを接続する金線）の変形を引き起こしやすくなる。１分子中の平均ｎは０〜４の範囲に設定されることが好ましい。また、上記一般式（XV）〜（XX）中のｉ、ｊ、ｋの値は、各Ｒの番号毎に独立である。

硬化性樹脂組成物には、必要に応じて（Ｄ）硬化剤を用いることができる。（Ｂ）硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、用いることができる硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化させることができる化合物であれば、特に限定されるものではないが、例えば、フェノール樹脂等のフェノール化合物、ジアミン、ポリアミン等のアミン化合物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の無水有機酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸化合物等が挙げられ、これらのうち１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもかまわない。中でも（Ａ）硬化促進剤の効果が十分に発揮されるという観点からは、フェノール樹脂が好ましい。

エポキシ樹脂の（Ｄ）硬化剤として用いられるフェノール樹脂としては特に制限はないが、例えば、一般に使用されている１分子中に２個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂で、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、置換又は非置換のビフェノール等の１分子中に２個のフェノール性水酸基を有する化合物；
フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール類及び／又はα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂；
フェノール類及び／又はナフトール類とジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂；
パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂；
メラミン変性フェノール樹脂；
テルペン変性フェノール樹脂；
フェノール類及び／又はナフトール類とジシクロペンタジエンから共重合により合成される、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂；
シクロペンタジエン変性フェノール樹脂；
多環芳香環変性フェノール樹脂；
ビフェニル型フェノール樹脂；
トリフェニルメタン型フェノール樹脂；
これら２種以上を共重合して得たフェノール樹脂などが挙げられ、これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらのフェノール樹脂の中でも、耐リフロークラック性の観点からはアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型とアラルキル型の共重合型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂が好ましい。これらアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型とアラルキル型の共重合型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよいが、その性能を発揮するためには、フェノール樹脂全量に対して合わせて３０重量％以上使用することが好ましく、５０重量％以上使用することがより好ましい。

アラルキル型フェノール樹脂としては、フェノール類及び／又はナフトール類とジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルやこれらの誘導体から合成されるフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XXI）〜（XXIII）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
下記一般式（XXI）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、ｋ＝０であるＸＬ−２２５、ＸＬＣ(三井化学株式会社製商品名)、ＭＥＨ−７８００（明和化成株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
下記一般式（XXII）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、Ｒ^３０が全て水素原子であるＭＥＨ−７８５１（明和化成株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
下記一般式（XXIII）で示されるフェノール樹脂の中でもｊ＝０、Ｒ^３２のｋ＝０、Ｒ^３３のｋ＝０であるＳＮ−１７０（新日鐵化学株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XXI）〜（XXIII）中のＲ^２７〜Ｒ^３３は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｊは０〜２の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。Ｒ^３２のｋと、Ｒ^３３のｋとは同一でも異なっていても良い。）

ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂としては、ジシクロペンタジエン骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XXIV）で示されるフェノール樹脂が好ましい。下記一般式（XXIV）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０であるＤＰＰ(日本石油化学株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XXIV）中のＲ^３４は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

サリチルアルデヒド型フェノール樹脂としては、サリチルアルデヒド骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XXV）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
下記一般式（XXV）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、ｋ＝０であるＭＥＨ−７５００(明和化成株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XXV）中のＲ^３５及びＲ^３６は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

ベンズアルデヒド型とアラルキル型の共重合型フェノール樹脂としては、ベンズアルデヒド骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂の共重合型フェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XXVI）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
下記一般式（XXVI）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、ｋ＝０、ｑ＝０であるＨＥ−５１０(住金化工株式会社製商品名)等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XXVI）中のＲ^３７〜Ｒ^３９は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｑは０〜５の整数、ｌ、ｍはそれぞれ平均値で０〜１１の正数であり（ｌ＋ｍ）は１〜１１の正数を示す。）

ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノール類及び／又はナフトール類とアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（XXVII）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
下記一般式（XXVII）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、Ｒ^４０が全て水素原子であるタマノル７５８、７５９(荒川化学工業株式会社製商品名)、ＨＰ−８５０Ｎ（日立化成工業株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。

（ここで、一般式（XXVII）中のＲ^４０及びＲ^４１は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。）

上記一般式（XXI）〜（XXVII）中のＲ^２７〜Ｒ^４１について、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよいの意味は、例えば式（XXI）中のｉ個のＲ^２７の全てが同一でも相互に異なっていてもよいの意味である。他のＲ^２８〜Ｒ^４１についても式中に含まれるそれぞれの個数について全てが同一でも相互に異なっていてもよいとの意味である。また、Ｒ^２７〜Ｒ^４１はそれぞれが同一でも異なっていてもよい。例えばＲ^２７とＲ^２８の全てについて同一でも異なっていてもよく、Ｒ^３５とＲ^３６の全てについて同一でも異なっていてもよい。
上記一般式（XXI）〜（XXVII）中のｎは０〜１０の範囲であり、１０を超えた場合は（Ｂ）成分の溶融粘度が高くなるため、硬化性樹脂組成物の溶融成形時の粘度も高くなり、未充填不良やボンディングワイヤ（素子とリードを接続する金線）の変形を引き起こしやすくなる。１分子中の平均ｎは０〜４の範囲に設定されることが好ましい。また、上記一般式（XXI）〜（XXVII）中のｉ、ｊ、ｋ、ｑの値は、各Ｒの番号毎に独立である。

本発明において（Ｂ）硬化性樹脂として（Ｃ）エポキシ樹脂を、エポキシ樹脂の（Ｄ）硬化剤としてフェノール樹脂を用いる場合、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の配合比率は、全エポキシ樹脂のエポキシ当量に対する全フェノール樹脂の水酸基当量の比率（フェノール樹脂中の水酸基数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数）で０．５〜２．０の範囲に設定されることが好ましく、０．７〜１．５がより好ましく、０．８〜１．３がさらに好ましい。この比率が０．５未満ではエポキシ樹脂の硬化が不充分となり、硬化物の耐熱性、耐湿性及び電気特性が劣る傾向があり、２．０を超えるとフェノール樹脂成分が過剰なため硬化が不充分となったり、硬化樹脂中に多量のフェノール性水酸基が残るため電気特性及び耐湿性が悪くなったりする傾向がある。

また、本発明の硬化性樹脂組成物には、（Ａ）の硬化促進剤成分以外に、硬化性樹脂の硬化反応を促進する硬化促進剤として一般に用いられているものを１種以上併用することができる。併用する硬化促進剤としては、例えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケンなどのシクロアミジン化合物、その誘導体、それらのフェノールノボラック塩及びこれらの化合物に無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級アミン類及びこれらの誘導体、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール類、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート、２−エチル−４−メチルイミダゾール・テトラフェニルボレート、Ｎ−メチルモルホリン・テトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩、トリフェニルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（アルキル・アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等の有機ホスフィン類、又はこれら有機ホスフィン類と有機ボロン類との錯体やこれら有機ホスフィン類と無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物などが挙げられる。

これらの硬化促進剤を併用する場合、（Ａ）成分の配合量は、全硬化促進剤に対して３０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上である。（Ａ）成分の配合量が３０重量％未満であると吸湿時の硬化性及び/又は流動性が低下し、本発明の効果が少なくなる傾向がある。
（Ａ）成分を含む全硬化促進剤の合計配合量は、硬化促進効果が得られれば特に制限はないが、吸湿時硬化性及び流動性の観点からは（Ｂ）硬化性樹脂の合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく、１〜７．０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では短時間で硬化させることが困難で、１０重量部を超えると硬化速度が速すぎて良好な成形品が得られない場合が生じる。

本発明の硬化性樹脂組成物には、（Ｅ）無機充填剤を必要に応じてさらに配合することができる。特に硬化性樹脂組成物を封止用成形材料として用いる場合には、（Ｅ）無機充填剤を配合することが好ましい。本発明において用いられる（Ｅ）無機充填剤としては、一般に封止用成形材料に用いられるもので特に限定はないが、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレー、マイカ等の微粉未、又はこれらを球形化したビーズなどが挙げられる。さらに、難燃効果のある無機充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛の複合水酸化物等の複合金属水酸化物、硼酸亜鉛などが挙げられる。中でも、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが、高熱伝導性の観点からはアルミナが好ましい。これらの無機充填剤は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ｅ）無機充填剤の配合量は、本発明の効果が得られれば特に制限はないが、硬化性樹脂組成物に対して７０〜９５重量％の範囲であることが好ましい。これら無機充填剤は硬化物の熱膨張係数、熱伝導率、弾性率等の改良を目的に配合するものであり、配合量が７０重量％未満ではこれらの特性の改良が不十分となる傾向があり、９５重量％を超えると硬化性樹脂組成物の粘度が上昇して流動性が低下し成形が困難になる傾向がある。
また、（Ｅ）無機充填剤の平均粒径は１〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。１μｍ未満では硬化性樹脂組成物の粘度が上昇しやすく、５０μｍを超えると樹脂成分と無機充填剤とが分離しやすくなり、硬化物が不均一になったり硬化物特性がばらついたり、狭い隙間への充填性が低下したりする傾向がある。
流動性の観点からは、（Ｅ）無機充填剤の粒子形状は角形より球形が好ましく、（Ｅ）無機充填剤の粒度分布は広範囲に分布したものが好ましい。例えば、無機充填剤を６０重量％以上配合する場合、その７０重量％以上を球状粒子とし、０．１〜８０μｍという広範囲に分布したものが好ましい。このような無機充填剤は最密充填構造をとりやすいため配合量を増加させても材料の粘度上昇が少なく、流動性に優れた硬化性樹脂組成物を得ることができる。

本発明の硬化性樹脂組成物には、陰イオン交換体を必要に応じて配合することができる。特に硬化性樹脂組成物を封止用成形材料として用いる場合には、封止される素子を備える電子部品装置の耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、陰イオン交換体を配合することが好ましい。本発明において用いられる陰イオン交換体としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができるが、例えば、ハイドロタルサイト類や、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマスから選ばれる元素の含水酸化物等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、下記一般式（XXVIII）で示されるハイドロタルサイトが好ましい。

（化２４）
Ｍｇ_１−ＸＡｌ_Ｘ（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_Ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ ……（XXVIII）
（０＜Ｘ≦０．５、ｍは正の整数）
これらの陰イオン交換体の配合量は、ハロゲンイオンなどの陰イオンを捕捉できる十分量であれば特に制限はないが、（Ｂ）硬化性樹脂に対して０．１〜３０重量％の範囲が好ましく、１〜５重量％がより好ましい。

本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じてカーボンブラック、有機染料、有機顔料、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の公知の着色剤を配合しても良い。

本発明の硬化性樹脂組成物には、成形時に金型との良好な離型性を持たせるため離型剤を配合してもよい。本発明において用いられる離型剤としては特に制限はなく従来公知のものを用いることができるが、例えば、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックス等が挙げられ、これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、酸化型又は非酸化型のポリオレフィン系ワックスが好ましく、その配合量としては（Ｂ）硬化性樹脂に対して０.０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの配合量が０.０１重量％未満では離型性が不十分な傾向があり、１０重量％を超えると接着性が阻害されるおそれがある。ポリオレフィン系ワックスとしては、例えば市販品ではヘキスト社製のＨ４、ＰＥ、ＰＥＤシリーズ等の数平均分子量が５００〜１００００程度の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。また、ポリオレフィン系ワックスに他の離型剤を併用する場合、その配合量は（Ｂ）硬化性樹脂に対して０.１〜１０重量％が好ましく、０.５〜３重量％がより好ましい。

本発明の硬化性樹脂組成物には、難燃性を付与するために必要に応じて難燃剤を配合することができる。本発明において用いられる難燃剤としては特に制限はなく、例えば、ハロゲン原子、アンチモン原子、窒素原子又はリン原子を含む公知の有機若しくは無機の化合物、金属水酸化物、アセナフチレンなどが挙げられ、これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。難燃剤の配合量は、難燃効果が達成されれば特に制限はないが、（Ｃ）エポキシ樹脂に対して１〜３０重量％が好ましく、２〜１５重量％がより好ましい。

また、本発明の封止用硬化性樹脂組成物には、樹脂成分と無機充填剤との接着性を高めるために、必要に応じて、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム／ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤を添加することができる。
カップリング剤の配合量は、（Ｅ）無機充填剤に対して０．０５〜５重量％であることが好ましく、０．１〜２．５重量％がより好ましい。０．０５重量％未満ではフレームとの接着性が低下する傾向があり、５重量％を超えるとパッケージの成形性が低下する傾向がある。

上記カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ-アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アニリノプロピルエチルジエトキシシラン、γ−アニリノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アニリノメチルトリメトキシシラン、γ−アニリノメチルトリエトキシシラン、γ−アニリノメチルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノメチルメチルジエトキシシラン、γ−アニリノメチルエチルジエトキシシラン、γ−アニリノメチルエチルジメトキシシラン、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−γ−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−メチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−エチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−ブチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−ベンジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−メチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ−エチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ−ブチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ−ベンジル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ−メチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−エチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−ブチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−ベンジル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−［ビス（β−ヒドロキシエチル）］アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（β−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソプロピル）エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等のチタネート系カップリング剤等が挙げられるが、これらに限られるものではない。また、これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのなかでも、二級アミノ基を有するカップリング剤が流動性及びワイヤ流れの観点から好ましい。

本発明の硬化性樹脂組成物には、シリコーンオイル、シリコーンゴム粉末等の応力緩和剤などを必要に応じて配合することができる。応力緩和剤を配合することにより、パッケージの反り変形量、パッケージクラックを低減させることができる。使用できる応力緩和剤としては、一般に使用されている公知の可とう剤（応力緩和剤）であれば特に限定されるものではない。一般に使用されている可とう剤としては、例えば、シリコーン系、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エラストマー、ＮＲ（天然ゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンパウダー等のゴム粒子、メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、メタクリル酸メチル−シリコーン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体等のコア−シェル構造を有するゴム粒子等が挙げられ、これらを単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、シリコーン系可とう剤が好ましく、シリコーン系可とう剤としては、エポキシ基を有するもの、アミノ基を有するもの、これらをポリエーテル変性したもの等が挙げられる。

本発明の硬化性樹脂組成物は、各種成分を均一に分散混合できるのであれば、いかなる手法を用いても調製できるが、一般的な手法として、所定の配合量の成分をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。例えば、上述した成分の所定量を均一に撹拌、混合し、予め７０〜１４０℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練、冷却し、粉砕するなどの方法で得ることができる。成形条件に合うような寸法及び重量でタブレット化すると使いやすい。

本発明で得られる硬化性樹脂組成物により素子を封止して得られる電子部品装置としては、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、配線板、ガラス、シリコンウエハ等の支持部材に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子等の素子を搭載し、必要な部分を本発明の硬化性樹脂組成物で封止した、電子部品装置などが挙げられる。このような電子部品装置としては、例えば、リードフレーム上に半導体素子を固定し、ボンディングパッド等の素子の端子部とリード部をワイヤボンディングやバンプで接続した後、本発明の硬化性樹脂組成物を用いてトランスファ成形などにより封止してなる、ＤＩＰ（Dual Inline Package）、ＰＬＣＣ（Plastic Leaded Chip Carrier）、ＱＦＰ（Quad Flat Package）、ＳＯＰ（Small Outline Package）、ＳＯＪ（Small Outline J-lead package）、ＴＳＯＰ（Thin Small Outline Package）、ＴＱＦＰ（Thin Quad Flat Package）等の一般的な樹脂封止型ＩＣ、テープキャリアにバンプで接続した半導体チップを、本発明の硬化性樹脂組成物で封止したＴＣＰ（Tape Carrier Package）、配線板やガラス上に形成した配線に、ワイヤボンディング、フリップチップボンディング、はんだ等で接続した半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子及び／又はコンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子を、本発明の硬化性樹脂組成物で封止したＣＯＢ（Chip On Board）モジュール、ハイブリッドＩＣ、マルチチップモジュール、裏面に配線板接続用の端子を形成した有機基板の表面に素子を搭載し、バンプまたはワイヤボンディングにより素子と有機基板に形成された配線を接続した後、本発明の硬化性樹脂組成物で素子を封止したＢＧＡ（Ball Grid Array）、ＣＳＰ（Chip Size Package）などが挙げられる。また、プリント回路板にも本発明の硬化性樹脂組成物は有効に使用できる。

本発明の硬化性樹脂組成物を用いて、電子部品装置を封止する方法としては、低圧トランスファ成形法が最も一般的であるが、インジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。

〔硬化性樹脂の硬化促進剤の合成例〕
合成例１
フラスコにトリフェニルホスフィン２０.４ｇ、４-ブロモフェノール２６.９ｇ、塩化ニッケル(II)六水和物３.５ｇ及びＤＭＦ２０ｇを仕込み、１４５℃で６時間攪拌した。減圧下、反応液を濃縮し、メタノールを６０ｍｌ、次いで、水酸化ナトリウム９.３ｇを加え、水酸化ナトリウムが溶け終わるまで攪拌した。
得られた溶液をセライトろ過し、ろ液を全体量が約５０ｍｌとなるまで減圧下濃縮し、水１Ｌの中に投入し、析出した結晶をろ過、水洗後、減圧下乾燥し、化合物を２５.６ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：８１.３４％、Ｈ：５.４０％、測定値Ｃ：８１.２１％、Ｈ：５.３４％であった。

合成例２
４-ブロモフェノールの代わりに４-クロロフェノール２０ｇを仕込んだ以外は、合成例１と同様に行い化合物を２４.５ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：８１.３４％、Ｈ：５.４０％、測定値Ｃ：８１.２３％、Ｈ：５.３３％であった。

合成例３
フラスコにトリフェニルホスフィン２０.４ｇ、３-ブロモフェノール２６.９ｇ、塩化ニッケル(II)六水和物３.５ｇ及びＤＭＦ２０ｇを仕込み、１４５℃で６時間攪拌した。減圧下反応液を濃縮し、メタノールを６０ｍｌ、次いで、水酸化ナトリウム９.３ｇを加え、水酸化ナトリウムが溶け終わるまで攪拌した。得られた溶液をセライトろ過し、全体量が約５０ｍｌとなるまで濃縮し、水１Ｌの中に投入した。これを約２００ｍｌとなるまで濃縮後、析出した結晶をろ過、乾燥し、化合物を１０.２ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：８１.３４％、Ｈ：５.４０％、測定値Ｃ：８１.１５％、Ｈ：５.２９％であった。

合成例４
４-ブロモフェノールの代わりに２-ブロモフェノール２６.９ｇを仕込んだ以外は、合成例１と同様に行い化合物を２４.３ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：８１.３４％、Ｈ：５.４０％、測定値Ｃ：８１.２２％、Ｈ：５.３２％であった。

合成例５
４-ブロモフェノールの代わりに２-クロロフェノール２０ｇを仕込んだ以外は、合成例１と同様に行い化合物を２５.２ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：８１.３４％、Ｈ：５.４０％、測定値Ｃ：８１.２０％、Ｈ：５.３４％であった。

合成例６
４-ブロモフェノールの代わりに４-ブロモ-２,６-ジメチルフェノール３１.３ｇを仕込んだ以外は、合成例１と同様に行い化合物を２５.９ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：８１.６６％、Ｈ：６.０６％、測定値Ｃ：８１.４７％、Ｈ：５.９９％であった。

合成例７
トリフェニルホスフィンの代わりにトリ-ｐ-トリルホスフィン２３.７ｇを仕込んだ以外は、合成例２と同様に行い化合物を２７.２ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：８１.８０％、Ｈ：６.３６％、測定値Ｃ：８１.６７％、Ｈ：６.２９％であった。

合成例８
４-ブロモフェノールの代わりに６-ブロモ-２-ナフトール３６.２ｇを仕込んだ以外は、合成例１と同様に行い化合物を２５.９ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：８３.１５％、Ｈ：５.２３％、測定値Ｃ：８３.０１％、Ｈ：５.１８％であった。

合成例９
トリフェニルホスフィンの代わりにシクロヘキシルジフェニルホスフィン２０.９ｇを仕込んだ以外は、合成例２と同様に行い化合物を１６.５ｇ得た。元素分析の結果は計算値Ｃ：７９.９８％、Ｈ：６.９９％、測定値Ｃ：７９.８６％、Ｈ：６.９０％であった。

合成例１〜９で得られた化合物について、次の方法で各分析を行った。
（１）^１Ｈ−ＮＭＲ
化合物約１０ｍｇを約０.５ｍｌの重メタノールに溶かし、φ５ｍｍの試料管に入れ、日本ブルカー社製ＡＣ−２５０で測定した。シフト値は溶媒に微量含まれるＣＨＤ_２ＯＨ（3.3ppm）を基準とした。
（２）^１３Ｃ−ＮＭＲ
化合物約１００ｍｇを約０.５ｍｌの重メタノールに溶かし、φ５ｍｍの試料管に入れ、日本ブルカー社製ＡＣ−２５０で測定した。シフト値は重メタノール（49ppm）を基準とした。
（３）^３１Ｐ−ＮＭＲ
化合物約１００ｍｇを約０.５ｍｌの重メタノールに溶かし、φ５ｍｍの試料管に入れ、日本ブルカー社製ＡＣ−２５０で測定した。シフト値はリン酸トリフェニル（0ppm）を基準とした。
（４）ＩＲ
Ｂｉｏ−Ｒａｄ社製ＦＴＳ ３０００ＭＸを用い、ＫＢr法で測定した。

各分析の結果、合成例１及び２で合成した化合物は同一化合物であり(化合物１)、下記式（XXIX）で示される構造であることを確認した。収率はそれぞれ９３％、８９％であった。化合物１の^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）及びＩＲ（ＫＢｒ法）のスペクトルをそれぞれ図１、２、３及び４に示す。

各分析の結果、合成例３で合成した化合物（化合物２）は下記式（XXX）で示される構造であることを確認した。収率は３７％であった。化合物２の^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）及びＩＲ（ＫＢｒ）のスペクトルをそれぞれ図５、６、７及び８に示す。

各分析の結果、合成例４及び５で合成した化合物は同一化合物であり(化合物３)、下記式（XXXI）で示される構造であることを確認した。収率はそれぞれ８８％、９１％であった。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）及びＩＲ（ＫＢｒ）のスペクトルをそれぞれ図９、１０、１１及び１２に示す。

各分析の結果、合成例６で合成した化合物（化合物４）は下記式（XXXII）で示される構造であることを確認した。収率は８７％であった。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）及びＩＲ（ＫＢｒ）のスペクトルをそれぞれ図１３、１４、１５及び１６に示す。

各分析の結果、合成例７で合成した化合物（化合物５）は下記式（XXXIII）で示される構造であることを確認した。収率は８８％であった。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）及びＩＲ（ＫＢｒ）のスペクトルをそれぞれ図１７、１８、１９及び２０に示す。

各分析の結果、合成例８で合成した化合物（化合物６）は下記式（XXXIV）で示される構造であることを確認した。収率は８２％であった。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）及びＩＲ（ＫＢｒ）のスペクトルをそれぞれ図２１、２２、２３及び２４に示す。

各分析の結果、合成例９で合成した化合物（化合物７）は下記式（XXXV）で示される構造であることを確認した。収率は５９％であった。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）、^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＯＤ）及びＩＲ（ＫＢｒ）のスペクトルをそれぞれ図２５、２６、２７及び２８に示す。

上記の式（XXIX）〜（XXXV）で示す化合物のうち、（XXX）以外の化合物は、式（IV）の共鳴で示すことができる化合物であり、（XXX）は式（IV）の共鳴で示すことができない化合物である。

〔硬化性樹脂組成物の作製及び特性評価〕
（実施例１〜６１、比較例１〜８１）
エポキシ樹脂としてはエポキシ当量１９６、融点１０６℃のビフェニル型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂１：ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名ＹＸ−４０００Ｈ）、エポキシ当量２４５、融点１１０℃の硫黄原子含有型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂２：新日鐵化学株式会社製商品名ＹＳＬＶ−１２０ＴＥ）、エポキシ当量１９２、融点７９℃のジフェニルメタン骨格型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂３：新日鐡化学株式会社製商品名ＹＳＬＶ−８０ＸＹ）、エポキシ当量２１０、融点１２０℃のスチルベン型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂４：住友化学工業株式会社製商品名ＥＳＬＶ−２１０）、エポキシ当量１９５、軟化点６２℃のオルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂５：住友化学工業株式会社製商品名ＥＳＣＮ−１９０−２）、エポキシ当量２６４、軟化点６４℃のジシクロペンタジエン変性フェノールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂６：大日本インキ化学工業株式会社製商品名ＨＰ−７２００）、エポキシ当量１６７のサリチルアルデヒド型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂７：日本化薬株式会社製商品名ＥＰＰＮ−５０２Ｈ）、エポキシ当量２４２、軟化点９５℃のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物とビフェニル型エポキシ樹脂との重量比８０/２０の混合物（エポキシ樹脂８：日本化薬株式会社製商品名ＣＥＲ−３０００）、エポキシ当量２６５、軟化点６６℃のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物（エポキシ樹脂９：新日鐵化学株式会社商品名ＥＳＮ−１７５）、難燃効果のあるエポキシ樹脂として、エポキシ当量３９３、軟化点８０℃、臭素含有量４８重量％の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（臭素化エポキシ樹脂）を用意した。

硬化剤としては水酸基当量１７６、軟化点７０℃のフェノールアラルキル樹脂（硬化剤１：三井化学株式会社製商品名ミレックスＸＬ−２２５）、水酸基当量１９９、軟化点８９℃のビフェニル骨格型フェノール樹脂（硬化剤２：明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ−７８５１）、水酸基当量１８３、軟化点７９℃のナフトールアラルキル樹脂（硬化剤３：新日鐵化学株式会社製商品名ＳＮ−１７０）、水酸基当量１７０、軟化点９３℃のジシクロペンタジエン変性フェノールノボラック樹脂（硬化剤４：日本石油化学株式会社製商品名ＤＰＰ）、水酸基当量１０６のフェノールノボラック樹脂（硬化剤５：日立化成工業株式会社製商品名ＨＰ−８５０Ｎ）、水酸基当量１５６のベンズアルデヒド型とアラルキル型との共重合型フェノール樹脂（硬化剤６：住金ケミカル株式会社製商品名ＨＥ−５１０）、水酸基当量１０６のサリチルアルデヒド型フェノール樹脂（硬化剤７：明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ−７５００）、難燃効果のあるフェノール樹脂として、水酸基当量２０９、軟化点７３℃のナフトールアラルキル樹脂にアセナフチレンを１０重量％添加した樹脂（硬化剤８：新日鐵化学株式会社製商品名ＳＮ−１７０ＡＲ１０）を用意した。

実施例の硬化促進剤としては、上記の化合物１（硬化促進剤１）、化合物２（硬化促進剤２）、化合物３（硬化促進剤３）、化合物４（硬化促進剤４）、化合物５（硬化促進剤５）、化合物６（硬化促進剤６）、化合物７（硬化促進剤７）、比較例の硬化促進剤としてはトリフェニルホスフィン（硬化促進剤Ａ）、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物（硬化促進剤Ｂ）、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物（硬化促進剤Ｃ）、トリシクロヘキシルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物（硬化促進剤Ｄ）、下記式（XXXVI）で示される（シクロペンタジエニリデン）トリフェニルホスホラン（硬化促進剤Ｅ）、下記式（XXXVII）で示される２−（トリフェニルホスファアニリデン）サクシニックアンヒドリド（硬化促進剤Ｆ）、ＤＢＵのフェノールノボラック塩（硬化促進剤Ｇ：サンアプロ株式会社製商品名ＳＡ−８４１）を用意した。

無機充填剤としては平均粒径１７．５μｍ、比表面積３．８ｍ^２／ｇの球状溶融シリカを用い、その他の添加成分としてはカップリング剤としてエポキシシラン（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学株式会社製商品名ＭＡ−１００）、離型剤としてカルナバワックス（株式会社セラリカＮＯＤＡ製）、難燃剤として三酸化アンチモンを用意した。
これらを用いて表１〜表１３に示す重量部で配合し、混練温度８０℃、混練時間１５分の条件でロール混練を行い、実施例１〜６１、比較例１〜８１の硬化性樹脂組成物を得た。

実施例、比較例の硬化性樹脂組成物を、次の各試験により評価した。評価結果を表１４〜表２６に示す。
なお、硬化性樹脂組成物の成形は、トランスファ成形機により、金型温度１８０℃、成形圧力６．９ＭＰａ、硬化時間９０秒の条件で行った。また、後硬化は１７５℃で６時間行った。
（１）スパイラルフロー（流動性の指標）
ＥＭＭＩ−１−６６に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、上記条件で硬化性樹脂組成物を成形して流動距離（ｃｍ）を測定した。
（２）熱時硬度
硬化性樹脂組成物を上記条件で直径５０ｍｍ×厚さ３ｍｍの円板に成形し、成形後直ちにショアＤ型硬度計を用いて測定した。
（３）吸湿時熱時硬度
硬化性樹脂組成物を２５℃／５０％ＲＨの条件で７２時間放置後、上記（２）の条件でショアＤ型硬度計を用いて測定した。
（４）耐リフロークラック性１
４２アロイフレームに寸法８×１０×０．４ｍｍのテスト用シリコンチップを銀ペーストを用いて搭載した、外形寸法１４×２０×２．０ｍｍのＱＦＰ８０ピンのパッケージを、硬化性樹脂組成物を用いて上記条件で成形、後硬化して作製し、３０℃、８５％ＲＨの条件で１６８時間吸湿させた後、ベーパーフェーズリフロー装置により、２１５℃、９０秒の条件でリフロー処理を行って、クラックの発生の有無を確認し、試験パッケージ数（５）に対するクラック発生パッケージ数で評価した。
（５）耐リフロークラック性２
８５℃、６０％ＲＨの条件で１６８時間吸湿させた以外は、上記（４）と同じ条件で評価した。
（６）耐リフロークラック性３
８５℃、８５％ＲＨの条件で１６８時間吸湿させた以外は、上記（４）と同じ条件で評価した。
（７）高温放置特性
外形サイズ５×９ｍｍで５μｍの酸化膜を有するシリコンサブストレート上にライン/スペースが１０μｍのアルミ配線を形成したテスト素子を使用して、部分銀メッキを施した１６ピン型ＤＩＰ（Dual Inline Package）４２アロイリードフレームに銀ペーストを用いて搭載し、サーモニックワイヤにより、２００℃で素子のボンディングパッドとインナーリードをＡｕ線にて接続したパッケージを硬化性樹脂組成物を用いて上記条件で成形、後硬化して作製し、２００℃の条件で５００時間、１０００時間保管した後、取り出して導通試験を行い、不良パッケージ数を調べ、試験パッケージ数（１０）に対する不良発生パッケージ数で評価した。

本発明の硬化性樹脂の硬化促進剤を含有する実施例１〜６１は、いずれも流動性、保存安定性、熱時硬度、吸湿時熱時硬度、耐リフロークラック性及び高温放置特性に優れる。
これに対して、本発明の硬化性樹脂の硬化促進剤を含まない比較例１〜８１では、同じ樹脂組成の実施例と比較して、保存安定性、熱時硬度、吸湿時熱時硬度、耐リフロークラック性及び高温放置特性のうち少なくともいずれかに劣っている。

本発明の実施例で得た化合物１の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物１の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物１の^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物１のＩＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物２の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物２の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物２の^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物２のＩＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物３の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物３の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物３の^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物３のＩＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物４の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物４の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物４の^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物４のＩＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物５の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物５の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物５の^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物５のＩＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物６の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物６の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物６の^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物６のＩＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物７の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物７の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物７の^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルである。 本発明の実施例で得た化合物７のＩＲスペクトルである。

Claims (7)

1. （ａ）ホスフィン化合物と（ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物とを反応させてホスホニウムハライドを得る工程、該ホスホニウムハライドを脱ハロゲン化水素させてホスフィン誘導体を得る工程、少なくとも該ホスフィン誘導体、エポキシ樹脂、硬化剤、無機充填剤を混合する工程を有するエポキシ樹脂組成物の製造方法。
2. （ａ）ホスフィン化合物が下記一般式（I）で示される化合物である請求項１記載のエポキシ樹脂組成物の製造方法。
   

   

   （ここで、式（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。Ｒ¹〜Ｒ³の中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）
3. 上記一般式（I）のＲ^１〜Ｒ^３がアルキル基及びフェノール性水酸基又はメルカプト基を持たないアリール基から選ばれる一価の置換基である請求項２記載のエポキシ樹脂組成物の製造方法。
4. （ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物が下記一般式（II）で示される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物の製造方法。
   

   

   （ここで、式（II）中のＲ^４〜Ｒ^７は、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ＹＨは、炭素数０〜１８の１つ以上の放出可能なプロトンを有する１価の基を示す。Ｘは、ハロゲン原子を示す。また、Ｒ^４〜Ｒ^７及びＹＨの中の２つ以上が結合して環状構造となっていてもよい。）
5. （ｂ）芳香環に置換したハロゲン原子１つ以上と放出可能なプロトン原子１つ以上を持つ化合物がフェノール性水酸基を有する化合物である請求項４記載のエポキシ樹脂組成物の製造方法。
6. エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトールとクレゾールの共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物のいずれかのエポキシ樹脂を少なくとも１種を含有してなる請求項１〜５のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物の製造方法。
7. 硬化剤がアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂の共重合型樹脂、ノボラック型フェノール樹脂のいずれかの少なくとも１種を含有してなる請求項１〜６のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物の製造方法。

Images