JP4247178B2 - 精製緑茶抽出物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、緑茶抽出物から非重合体カテキン類を高濃度に含有する精製緑茶抽出物を製造する方法に関する。

緑茶又は半発酵、発酵茶葉から安定した風味を有するカテキン類の抽出方法として、低温水で抽出を行い、昇温して再度抽出する２段抽出法や、強酸性下での抽出方法が知られている（特許文献１〜３）。しかしながら、これらの抽出方法は、茶葉からのカテキン抽出に限定されたものであり、精製物の風味の安定化、良好な風味の維持のみを目的としたものであった。
また、カテキン類は一般に有機溶媒に難溶性であることが知られており、弱酸性域において抽出を促進できることが知られている。しかし、有機溶媒の割合が高くなるとカテキン類の抽出効率が著しく低下する等の問題があった（特許文献４）。
特開２００３−２１９７９９号 特開２００３−２１９８００号 特開２００３−２２５０５３号 特開２００４−１４７５０８号

本発明の目的は、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類組成を著しく変化させることなく、非重合体カテキン類を効率良く抽出する方法を提供することにある。

本発明は、緑茶抽出物を、酸性白土又は活性白土と特定の割合の水と有機溶媒の混合溶液との分散液に接触させ、当該接触時のｐＨを特定の範囲とすることにより、効率良く非重合体カテキン類を抽出でき、カフェインが低減し、色相もよく安定性も良好な精製緑茶抽出物が得られることを見出した。

本発明は、有機溶媒と水の混合重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液に、酸性白土又は活性白土を分散させた分散液と、緑茶抽出物とを接触させる精製緑茶抽出物の製造方法であって、該分散液と緑茶抽出物を接触させたときのｐＨを４〜６に調整する工程を含む精製緑茶抽出物の製造方法を提供するものである。
また、本発明は、上記製造方法で製造した固形分中に非重合体カテキン類を４０〜９０重量％含有し、非重合体カテキン類／カフェイン重量比が２５〜２００、非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質）重量比が１５〜２５である精製緑茶抽出物及びそれを配合した容器詰飲料を提供するものである。

本発明によれば、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類の組成を変化させることなく、非重合体カテキン類を効率良く抽出することができる。また、カフェインが低減し、色相もよく、安定性の良好な精製緑茶抽出物を製造できる。この方法は、高濃度有機溶媒下での精製緑茶抽出物の製造法に有用である。

本発明で用いる緑茶抽出物は、非重合体カテキン類を１種以上含有するものである。非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類をあわせての総称である。

このような非重合体カテキン類を含有する緑茶抽出物としては、緑茶の茶葉から得られた抽出液を乾燥又は濃縮したもの等が挙げられる。

ここで使用する茶葉は、より具体的には、Ｃａｍｅｌｌｉａ属、例えばＣ. ｓｉｎｅｎｓｉｓ、Ｃ. ａｓｓａｍｉｃａ及びやぶきた種又はそれらの雑種等から得られる茶葉から製茶された茶葉が挙げられる。製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶等の緑茶類がある。
茶葉から緑茶抽出物を得る為の抽出方法は、撹拌抽出等の方法により行うことができる。抽出の際、水にあらかじめアスコルビン酸ナトリウム等の有機酸又は有機酸塩類を添加してもよい。また、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用してもよい。この得られた抽出液を乾燥し、本発明に使用する緑茶抽出物を得る。緑茶抽出物の形態としては、液体、スラリー、半固体、固体の状態が挙げられる。エタノール中での分散性の観点から、スラリー、半固体、固体の状態が好ましい。

本発明に使用する緑茶抽出物には茶葉から抽出した抽出液を乾燥して使用する代わりに
、茶抽出物の濃縮物を用いても、茶葉からの抽出液の乾燥物と茶抽出物の濃縮物とを併用してもよい。
ここで、茶抽出物の濃縮物とは、茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出物を濃縮したものであり、例えば、特開昭５９-２１９３８４号公報、特開平４-２０５８９号公報、特開平５-２６０９０７号公報、特開平５-３０６２７９号公報等に記載されている方法により調製したものをいう。具体的には、緑茶抽出物として、市販の東京フードテクノ社製「ポリフェノン」、伊藤園社製「テアフラン」、太陽化学社製「サンフェノン」等の粗カテキン製剤を用いることもできる。

本発明で使用する緑茶抽出物としては、乾燥重量で、非重合体カテキン類を２５〜９０重量％、更に２５〜７０重量％、更にまた２５〜４０重量％含有する茶抽出物の濃縮物を用いるのが、非重合体カテキン類以外の呈味成分が残っているために好ましい。

本発明で用いる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル等が挙げられる。これらのうち、メタノール、エタノール、アセトンの親水性有機溶媒が好ましく、特に食品への使用を考慮すると、エタノールが好ましい。

本発明においては、有機溶媒と水の重量比を９１／９〜９７／３、好ましくは９１／９〜９５／５、より好ましくは９２／８〜９５／５の範囲に調整する。９１／９未満では、緑茶抽出物の精製度合いが落ち、好ましくない。

本発明においては、有機溶媒と水の混合溶液１００重量部に対して、緑茶抽出物（乾燥重量換算）を１０〜４０重量部、特に１０〜３０重量部添加して処理するのが、緑茶抽出物を効率良く処理できるので好ましい。

本発明で用いる酸性白土又は活性白土は、化学成分として、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものであるが、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比が３〜１２、特に４〜９であるのが好ましい。また、Ｆｅ₂Ｏ₃を２〜５重量％、ＣａＯを０〜１．５重量％、ＭｇＯを１〜７重量％含有する組成のものが好ましい。 活性白土は、天然に産出する酸性白土（モンモリロナイト系粘土）を硫酸等の鉱酸で処理したものであり、大きい比表面積と吸着能を有する多孔質構造をもった化合物である。酸性白土を更に、酸処理することにより比表面積が変化し、脱色能の改良及び物性が変化することができる。

酸性白土又は活性白土の比表面積は、酸処理の程度等により異なるが、５０〜３５０ｍ²／ｇであるのが好ましく、ｐＨ（５重量％サスペンジョン）は２．５〜８、特に３．６〜７のものが好ましい。例えば、酸性白土としては、ミズカエース＃６００（水澤化学社製）等の市販品を用いることができる。

本発明において、緑茶抽出物を、酸性白土又は活性白土と有機溶媒−水混合溶液との分散液に、先ず接触混合するのが好ましく、酸性白土又は活性白土と緑茶抽出物との混合重量比率は、酸性白土又は活性白土／非重合体カテキン類の値が０．９〜５．０、更に１．５〜３．０であるのが好ましい。酸性白土又は活性白土の添加量が少なすぎるとカフェイン除去効率が悪くなり、また多すぎるとろ過工程におけるケーク抵抗が大きくなり好ましくない。

また、緑茶抽出物と前記分散液との接触はｐＨを４〜６の範囲に調整して行うことが、非重合体カテキン類を効率よく抽出した精製緑茶抽出物を得るために必要である。接触の際、クエン酸、乳酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸等の有機酸を、有機酸と非重合体カテキン類の重量比率（有機酸／非重合体カテキン類）が０．０２〜０．２０の範囲で添加すると好ましい。

さらに、前記分散液に緑茶抽出物を接触させた液の温度は、始めに１０〜３０℃とし、その後４０〜６０℃に昇温すると、緑茶抽出物の溶解が促進されるという点及び分散液へのカテキン抽出効率が促進されるという点で好ましい。

本発明においては、更に前記分散液に緑茶抽出物を接触させた後、更に活性炭と接触させるのが好ましい。好ましくは、緑茶抽出物と前記分散液とを先ず接触混合処理し、次いでろ過し、ろ液部分を活性炭と接触処理するのがよい。

活性炭としては、一般に工業レベルで使用されているものであれば特に制限されず、例えば、ＺＮ-５０（北越炭素社製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ-Ｄ、クラレコールＰＷ-Ｄ（クラレケミカル社製）、白鷲ＡＷ５０、白鷲Ａ、白鷲Ｍ、白鷲Ｃ（武田薬品工業社製）等の市販品を用いることができる。 活性炭の細孔容積は０．０１〜０．８ｍＬ／ｇが好ましく、特に０．１〜０．７ｍＬ／ｇが好ましい。また、比表面積は８００〜１３００ｍ²／ｇ、特に９００〜１２００ｍ²／ｇの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。

活性炭は、有機溶媒と水の混合溶液１００重量部に対して０．５〜５重量部、特に０．５〜３重量部添加するのが好ましい。活性炭の添加量が少なすぎると、カフェイン除去効率が悪くなる。

また、活性炭と、酸性白土又は活性白土は、重量比率（酸性白土又は活性白土／活性炭）が１〜１０、更に１〜６であるのが好ましい。

緑茶抽出物と前記分散液との接触処理は、バッチ式等の方法で行うことがよい。また、緑茶抽出物と活性炭との接触方法は、活性炭カラムによる連続処理等の方法で行うことがよい。一般には、粉末状の活性炭等を添加、撹拌し、カフェインを選択的に吸着後、ろ過操作によりカフェインを除去したろ液を得る方法又は顆粒状の活性炭等を充填したカラムを用いて連続処理によりカフェインを選択的に吸着する方法等が採用される。
酸性白土又は活性白土と接触させ、必要に応じて更に活性炭と接触させた後の緑茶抽出物の混合溶液は、混合溶液から有機溶媒が、例えば減圧蒸留等の方法を用いて留去される。また処理後の緑茶抽出物は液状でも固体状でもいずれでもよいが、固体状態を調製する場合には凍結乾燥やスプレードライ等の方法によって粉末化してもよい。

本発明により得られる精製緑茶抽出物は、含有する非重合体カテキン類の組成が処理前とでは著しく変化させることはなく、本質的に変化していないのが好ましい。処理前後の有機溶媒と水の混合溶液中の非重合体カテキン類の収率は６０重量％以上が好ましく、特に６５重量％以上が好ましい。

また、本発明により得られる精製緑茶抽出物中の非重合体カテキン類は、エピガロカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキン及びガロカテキンからなるガロ体と、エピカテキンガレート、カテキンガレート、エピカテキン及びカテキンからなる非ガロ体の比率が、天然の緑茶葉の組成を維持しているのが好ましい。

また、本発明により得られる精製緑茶抽出物中のカテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなるガレート体の全非重合体カテキン類中での割合は、４５重量％以上であるのが、非重合体カテキン類の生理効果の有効性上好ましい。

本発明による処理によって得られる精製緑茶抽出物中のカフェイン濃度は、非重合体カテキン類に対して、非重合体カテキン類／カフェイン（重量比率）が２５〜２００、更に３０〜１５０、特に３０〜１００であるのが好ましい。

本発明によって得られる精製緑茶抽出物は、非重合体カテキン類を２５〜９０重量％、更に２５〜７０重量％、更にまた４０〜７０重量％含有するのが好ましい。また、精製緑茶抽出物の固形分中で、非重合体カテキン類を４０〜９０重量％、更に５０〜９０重量％、更にまた６０〜９０重量％含有するのが好ましい。更に、精製緑茶抽出物の固形分中で、遊離アミノ酸とタンパク質を合計量で０〜５．０重量％含有するのが好ましく、非重合体カテキン類と遊離アミノ酸及びタンパク質の合計量との重量比率（非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質）が１５〜２５であるのが好ましい。

得られた精製緑茶抽出物は、カフェイン濃度が低いにもかかわらず、高い非重合体カテキン類濃度を維持しており、かつ色相がよく、更に緑茶の風味がほとんどない。従って、精製緑茶抽出物を配合した容器詰飲料は、特にスポーツ飲料、アイソトニック飲料等の非茶系飲料として有用である。

本発明の容器詰飲料中には、水に溶解状態にある（Ａ）非重合体カテキン類を、好ましくは０．０３〜１．０重量％含有し、より好ましくは０．０４〜０．５重量％、さらに好ましくは０．０６〜０．４重量％、更に好ましくは０．０７〜０．４重量％、特に好ましくは０．０８〜０．３重量％、殊更好ましくは０．０９〜０．３重量％、もっとも好ましくは、０．１〜０．３重量％含有する。非重合体カテキン類含量がこの範囲にあると、多量の非重合カテキン類を容易に取り易く、飲料調製直後の色調の点からも好ましい。当該非重合体カテキン類の濃度は、緑茶抽出物の配合量によって調整することができる。

本発明の容器詰飲料における非重合体カテキン類とカフェインとの含有重量比率（非重合体カテキン類／カフェイン）は、２５〜２００、更に３０〜１５０、特に３０〜１００が好ましい。

本発明の容器詰飲料には、ナトリウムイオン及び／又はカリウムイオンを含有させてもよい。これらのイオンを含有させた本発明飲料は、スポーツドリンク、アイソトニック飲料等の飲料形態として有用である。スポーツドリンクとは、身体運動後に汗として失われる水分、ミネラルを速やかに補給できる飲料であると一般的に規定される。

主な生理電解質の中にはナトリウム及びカリウムがある。これらのイオン成分はそれらに対応する水溶性成分ないし、無機塩を添加することで含有させることができる。それらは果汁及び茶抽出物中にも存在する。本発明飲料中における電解質又はイオン成分の量は最終の飲用しうる容器詰飲料中の含有量である。電解質濃度はイオン濃度で示される。カリウムイオン成分は、カリウム塩化物、炭酸カリウム、硫酸カリウム、酢酸カリウム、炭酸水素カリウム、クエン酸カリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、酒石酸カリウム、ソルビン酸カリウム等又はそれらの混合物のような塩として、あるいは加えられた果汁又は茶の成分として本発明飲料に配合できる。カリウムイオンは、０．００１〜０．２重量％、好ましくは０．００２〜０．１５重量％、最も好ましくは０．００３〜０．１２重量％本発明の容器詰飲料中に含有することが好ましい。同様に、ナトリウムイオン成分は、ナトリウム塩化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等及びそれらの混合物のような容易に入手しうるナトリウム塩として、あるいは加えられた果汁又は茶の成分として配合できる。ナトリウム濃度は浸透圧による水の吸収を容易にさせる上で低い方望ましいが、体から腸に水を浸透圧吸引しない程度であることが、好ましい。これを行うために必要なナトリウムの濃度は、血漿ナトリウムの場合よりも低いことが好ましい。ナトリウムイオンは、０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００２〜０．４重量％、更に好ましくは０．００３〜０．２重量％本発明の容器詰飲料中に含有するのが好ましい。カリウム及びナトリウムイオンに加えて、本発明容器詰飲料には０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００２〜０．４重量％、最も好ましくは０．００３〜０．３重量％の塩化物イオンを更に含有させることができる。塩化物イオン成分は塩化ナトリウム又は塩化カリウムのような塩の形態で配合できる。カルシウム及びマグネシウム、亜鉛、鉄のような他の微量イオンも配合してよい。これらのイオンも塩として配合してよい。飲料中に存在するイオンの合計量には、添加されたイオン量と共に、飲料中に天然で存在するイオン量を含む。例えば、塩化ナトリウムが添加された場合、その量のナトリウムイオン及びその量の塩化物イオンも、それに応じて各イオンの合計量に含まれる。
ここで、ナトリウムイオンやカリウムイオン濃度が低すぎると、飲む場面によっては味的に物足りなく感じ、効果的なミネラル補給ができなくて好ましくない。一方、多すぎると、塩類自体の味が強くなり長期間の飲用に好ましくない。

本発明の容器詰飲料には、味を改善する目的で、甘味料が用いられる。甘味料としては人工甘味料類、炭水化物類、グリセロール類（例えばグリセリン）が用いられる。これらの甘味料は、本発明容器詰飲料中に０．０００１〜２０重量％、更に０．００１〜１５重量％、最も好ましくは０．００１〜１０重量％含有する。前記下限未満であると、甘みがほとんどなく、酸味、塩味とのバランスがとれない。一方上限を超えると、甘すぎて喉にひっかかる感覚が強く、喉越しが低下する。
本発明の容器詰飲料における甘味料としては、人工甘味料を使用することが好ましい。
本発明で使用できる人工甘味料の例にはサッカリン及びサッカリンナトリウム、アスパルテーム、アセサルフェーム-Ｋ、スクラロース、ネオテーム等の高甘度甘味料、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール等の糖アルコールを使用できる。商品としては、アスパルテームからなるスリムアップシュガー、エリスリトールを含んだラカントＳ，エリスリトールとアスパルテームからなるパルスイート等を使用できる。

目的とする容器詰飲料がエネルギー補給を兼ね備える場合には、炭水化物類の甘味料を使用する方が好ましい。
本発明で使用できる炭水化物類甘味料としては可溶性炭水化物が用いられる。可溶性炭水化物には、甘味料とエネルギー源との役割がある。本発明飲料に使用する炭水化物を選択するにあたっては、十分な胃排出及び腸吸収速度を考慮することが必要である。

炭水化物はグルコース及びフルクトースの混合物でも、あるいは消化管で加水分解するか又はグルコース及びフルクトースを形成する炭水化物であってもよい。本明細書で用いられる「炭水化物」という用語は、単糖、二糖、オリゴ糖、複合多糖及びそれらの混合物を含む。

ここで使用できる単糖にはテトロース、ペントース、ヘキソース及びケトヘキソースがある。ヘキソースの例は、ブドウ糖として知られるグルコースのようなアルドヘキソースである。本発明の容器詰飲料中のグルコース量は、好ましくは０．０００１〜２０重量％、更に好ましくは０．００１〜１５重量％、最も好ましくは０．００１〜１０重量％である。果糖として知られるフルクトースはケトヘキソースである。本発明容器詰飲料中のフルクトースの量は０．０００１〜２０重量％、更に０．００１〜１５重量％、特に０．００１〜１０重量％である。
本発明飲料中においては、人工甘味料単独系、人工甘味料とグルコース系化合物、もしくは人工甘味料とフルクトース系化合物の組み合わせが好ましい。

本発明で使用できる炭水化物類甘味料としては可溶性炭水化物が用いられるが、オリゴ糖としては、これら２種の単糖を体内で生成する炭水化物（即ち、スクロース、マルトデキストリン、コーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ）が挙げられる。このオリゴ糖の重要なタイプは二糖である。二糖の例は、ショ糖又はテンサイ糖として知られるスクロースである。本発明容器詰飲料中のスクロースの量は、０．００１〜２０重量％、更に０．００１〜１５重量％、特に０．００１〜１０重量％である。

本発明の容器詰飲料のｐＨは２〜６、好ましくは２〜５、より好ましくは３〜４．５が非重合体カテキン類の安定性上良い。ｐＨが低すぎると飲料の酸味、刺激臭が強くなる。また、ｐＨが高すぎると風味の調和が取れなくなり、嗜好性が低下するので好ましくない。

本発明の容器詰飲料は、苦渋味抑制剤を配合すると飲用しやすくなり好ましい。用いる苦渋味抑制剤は特に限定はないが、サイクロデキストリンが好ましい。サイクロデキストリンとしては、α-、β-、γ-サイクロデキストリン及び分岐α-、β-、γ-サイクロデキストリンが使用できる。サイクロデキストリンは飲料中に０．００５〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．３重量％含有するのがよい。本発明の容器詰飲料には、酸化防止剤、香料、各種エステル類、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、甘味料、酸味料、ガム、乳化剤、油、ビタミン、アミノ酸、果汁エキス類、野菜エキス類、花蜜エキス類、pH調整剤、品質安定剤等の添加剤を単独、あるいは併用して配合できる。

本発明の容器詰飲料に使用される容器は、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（ＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の形態で提供することができる。ここでいう容器詰飲料とは希釈せずに飲用できるものをいう。

本発明の容器詰飲料は、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造されるが、ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器等で高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。更に、酸性下で加熱殺菌後、無菌下でｐＨを中性に戻すことや、中性下で加熱殺菌後、無菌下でpHを酸性に戻す等の操作も可能である。

カテキン類の測定
精製緑茶抽出物を蒸留水で希釈し、フィルター（０．８μｍ）でろ過後、島津製作所社製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム Ｌ-カラムＴＭ ＯＤＳ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃で、Ａ液及びＢ液を用いたグラジエント法を用いて行った。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。

カフェインの測定
（分析機器）
ＨＰＬＣ（日立製作所社製）装置を使用。
プロッター：Ｄ-２５００，ディティクター：Ｌ-４２００
ポンプ：Ｌ-７１００，オートサンプラー：Ｌ-７２００
カラム：ｌｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２、内径２．１ｍｍ×長さ２５０ｍｍ
（分析条件）
サンプル注入量：１０μＬ、流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
紫外線吸光光度計検出波長：２８０ｎｍ
溶離液Ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌ酢酸水溶液，溶離液Ｂ：０．１ｍｏｌ／Ｌ酢酸アセトニトリル溶液
濃度勾配条件（体積％）
時間 溶離液Ａ 溶離液Ｂ
０分 ９７％ ３％
５分 ９７％ ３％
３７分 ８０％ ２０％
４３分 ８０％ ２０％
４３．５分 ０％ １００％
４８．５分 ０％ １００％
４９分 ９７％ ３％
６２分 ９７％ ３％
（カフェインのリテンションタイム）
カフェイン：２７．２分
ここで求めたエリア％から標準物質により重量％を求めた。

タンパク質及び遊離アミノ酸の測
（タンパク質＋遊離アミノ酸量）の計算式：
（精製緑茶抽出物中の全窒素−カフェイン態窒素）×換算係数
・全窒素の定量法：
栄養表示基準（平成８年５月厚生省告示第１４６号）における栄養成分等の分析方法等（栄養表示基準別表第１の第３欄に掲げる方法）に準ずる窒素定量換算法（マクロ改良ケルダール法）により求める。
・カフェイン態窒素：
段落（００４５）記載の測定法により求めたカフェイン量を、カフェイン分子量（Mw=１９４）中の窒素分子量（Mw=54）に換算することにより求める。
・換算係数：
栄養表示基準（平成８年５月厚生省告示第１４６号）における栄養成分等の分析方法等（栄養表示基準別表第１の第３欄に掲げる方法）に準ずる換算係数（６．２５）を用いる

実施例１ 精製緑茶抽出物Ａ
酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを常温、４００ｒ／ｍｉｎ撹拌条件下の９２．４重量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、約１０分間撹拌を行い、緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）２００ｇを投入し、室温のまま約３時間の撹拌を続けた。
その後、２号ろ紙でろ過し、活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル社製）２０ｇと接触させ、続けて０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行った。最後にイオン交換水２００ｇをろ過液に添加して、４０℃、０．０２７２ｋｇ/ｃｍ²でエタノールを留去し、その後、水分量を調整して製品を得た。
酸性白土／非重合体カテキン類重量比率 １．５
処理後：非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質） １７

実施例２ 精製緑茶抽出物Ｂ
酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇ、クエン酸６．０ｇを常温、４００ｒ／ｍｉｎ撹拌条件下の９２．４重量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、約１０分間撹拌を行い、緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）２００ｇを投入し、室温のまま約３時間の撹拌を続けた。
その後、２号ろ紙でろ過し、活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル社製）２０ｇと接触させ、続けて０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行った。最後にイオン交換水２００ｇをろ過液に添加して、４０℃、０．０２７２ｋｇ/ｃｍ²でエタノールを留去し、その後、水分量を調整して製品を得た。
クエン酸／非重合体カテキン類重量比率 ０．０８
処理後：非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質） １８

実施例３ 精製緑茶抽出物Ｃ
酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを常温、４００ｒ／ｍｉｎ撹拌条件下の９２．４重量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、約１０分間撹拌を行い、緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）２００ｇを投入し、室温のまま約３時間の撹拌を続け、４０℃に昇温した後約３時間の撹拌を続けた。
その後、４０℃のまま２号ろ紙でろ過した後、室温にて活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル社製）２０ｇと接触させ、続けて０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行った。最後にイオン交換水２００ｇをろ過液に添加して、４０℃、０．０２７２ｋｇ／ｃｍ²でエタノールを留去し、その後、水分量を調整して製品を得た。
処理後：非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質） ２０

実施例４ 精製緑茶抽出物Ｄ
酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇ、クエン酸６．０ｇを常温、４００ｒ／ｍｉｎ撹拌条件下の９２．４重量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、約１０分間撹拌を行い、緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）２００ｇを投入し、室温のまま約３時間の撹拌を続け、４０℃に昇温した後約３時間の撹拌を続けた。
その後、４０℃のまま２号ろ紙でろ過した後、室温にて活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル社製）２０gと接触させ、続けて０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行った。最後にイオン交換水２００ｇをろ過液に添加して、４０℃、０．０２７２ｋｇ／ｃｍ²でエタノールを留去し、その後、水分量を調整して製品を得た。
処理後：非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質） １９

比較例１
緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）２００ｇを常温、２５０ｒ／ｍｉｎ撹拌条件下の水９００ｇ中に分散させ、活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル社製）４０ｇと酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）２００ｇを投入後、約２０分間撹拌を続けた。その後、室温のまま約３０分間の撹拌処理を続けた。その後、２号ろ紙でろ過したのちに０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行った。最後に実施例１と同等の非重合体カテキン類濃度になるまで、乾燥機で徐々に水分を蒸発させ製品を得た。

実施例１〜４及び比較例１の製造条件及び得られた緑茶抽出物の分析結果を、表１に示す。

※収率 精製緑茶抽出物中の非重合体カテキン類量の原料とした緑茶抽出物中の非重合体カテキン類量に対する比率（重量％）
※ポリフェノンＨＧ製剤の非重合体カテキン類組成
ＧＣ（ガロカテキン）６．３９重量％、ＥＧＣ（エピガロカテキン）２９．４２重量％、Ｃ（カテキン）２．１６重量％、ＥＣ（エピカテキン）１０．３重量％、ＥＧＣｇ（エピガロカテキンガレート）３７．１３重量％、ＧＣｇ（ガロカテキンガレート）１．９３重量％、ＥＣｇ（エピカテキンガレート）１１．８９重量％、Ｃｇ（カテキンガレート）０．７９重量％、ガレート体率５１．７３重量％、ガロ体率７４．８８重量％。

表１に示すように有機溶媒の非常に高い水溶液を使用しつつ、酸性白土を使用し、特定のｐＨ範囲で接触処理することにより、非重合体カテキン類のガレート体率やガロ体率を変化させることなく、カフェインを低減し、色相よく安定性の良好な精製緑茶抽出物を製造できる。

実施例５
表１の精製緑茶抽出物を配合し、イオン交換水でメスアップし調合液を調製した。食品衛生法に基づく殺菌工程、ならびにホットパック充填を行い、容器詰飲料とした。

飲用直後のキレの評価は５名の男性モニターを用い、飲料３５０mLを単回摂取してもらい、以下の基準で評価点をつけた。

５：キレが非常に良い
４：キレが良い
３：キレがやや良い
２：キレがやや悪い
１：キレが悪い

表２の結果から明らかなように、本発明により緑茶抽出物を処理することにより、カテキン類組成を維持したまま、カフェインを選択的に除去した本発明品を使用することにより、飲用直後のキレが際立って良くなった容器詰飲料を得ることができる。

Claims (7)

1. 有機溶媒と水の混合重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液に、酸性白土又は活性白土を分散させた分散液と、緑茶抽出物とを接触させた後、更に活性炭と接触させる精製緑茶抽出物の製造方法であって、
   該分散液と緑茶抽出物を接触させたときのｐＨを４〜６に調整する工程を含む精製緑茶抽出物の製造方法。
2. 酸性白土を、非重合体カテキン類との重量比率（酸性白土／非重合体カテキン類）が０．９〜５．０となる範囲で用いる請求項１記載の製造方法。
3. 更に、有機酸を、非重合体カテキン類との重量比率（有機酸／非重合体カテキン類）が０．０２〜０．２０となる範囲で用いる請求項１又は２記載の製造方法。
4. 前記分散液に１０〜３０℃で緑茶抽出物を接触させた後に、４０〜６０℃に昇温する請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
5. 有機溶媒が、エタノールである請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法。
6. 請求項１〜５のいずれか１項記載の製造方法で製造された精製緑茶抽出物であって、
   固形分中に非重合体カテキン類を４０〜９０重量％含有し、非重合体カテキン類／カフェイン重量比率が２５〜２００、非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質）重量比率が１５〜２５である精製緑茶抽出物。
7. 請求項６記載の精製緑茶抽出物を配合した容器詰飲料。