JP4249882B2

JP4249882B2 - Method for producing thermosensitive recording material

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Publication number: JP4249882B2
Application number: JP2000162984A
Authority: JP
Inventors: 猛秋本; 泰智森
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-05-31
Filing date: 2000-05-31
Publication date: 2009-04-08
Anticipated expiration: 2020-05-31
Also published as: JP2001341425A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱記録材料の製造方法に関し、更に詳しくは白抜けなどの画像欠陥のない感熱記録材料の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短持間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いこと等の利点により、ファクシミリや自動券売機、科学計測器の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、ＣＡＤ、ＣＲＴ医療画像用などの各種プリンター、プロッターの出力媒体として広く使用されている。その中で記録画像の均一性、高解像度が必要なＣＲＴ医療計測用の画像プリンター、および寸法安定性細線記録の必要なＣＡＤプロッターには複層構造を有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する２軸延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。
特にＣＲＴ医療計測用の画像プリンター用紙はその用途上、ちょっとした画像の白抜け、斑点などが医療の現場での誤った判断につながりかねないことから、画像欠陥が発生しないような工夫が必要となっている。
【０００３】
このような画像欠陥を防ぐ工夫としては支持体上や製造中に塗布面にごみなどの異物が付着しないような工夫が考えられる。例えば特開平０４−１０１８８３号公報、特開平０４−２４４２６４号公報、特開平０７−０３１９１８号公報には、塗布液中に粗大粒子が含まれていたとしても、塗布方法や塗布装置自体を工夫して画像欠陥を低減させる方法が提案されている。
しかしながら、これらの方法は、特定な支持体を用いたものであり、または特別の装置が必要であり、しかも画像欠陥の減少は十分であるとは言えないものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、簡便な操作により、白抜けなどの画像欠陥の発生のない感熱記録材料を製造する方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
本発明者等は、感熱記録材料の画像欠陥の発生について鋭意検討を行なった結果、感熱記録層の塗布液中の粗大粒子を予め除去して塗布することにより、大幅に画像欠陥が低減されること、更に保護層の塗布液中の粗大粒子も予め除去して塗布することにより、その効果は更に向上することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、感熱記録材料の画像欠陥の発生について鋭意検討を行なった結果、感熱記録材料の感熱記録層塗布液中に粗大粒子が存在すると、その部分が塗布面上で突起状態となり、実機のプリンターで印字した場合にその周辺はサーマルヘッドとの十分な接触が得られず、その突起を核として白抜け、黒斑点等の画像欠陥を生じることを見い出し、感熱記録層塗布液中の粗大粒子を予めできる限り除去することにより、実機プリンター印字等のサーマルヘッドと良好な接触状態となり、画像欠陥を減少させることができ、更に、感熱記録層の上に保護層を設ける場合に、該保護層塗布液中の粗大粒子も除去することにより、上記効果は更に向上することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明によれば、支持体上に、熱により発色する無色又は淡色の染料と加熱時該染料を発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層塗布液を塗布、乾燥して感熱記録層を設けた後、該感熱記録層上にさらに保護層塗布液を塗布、乾燥して保護層を設ける感熱記録材料の製造方法において、感熱記録層塗布液を支持体上に塗布する前に開口径３０μｍのメンブランフィルターでろ過し、
保護層塗布液を感熱記録層上に塗布する前に開口径３０μｍのメンブランフィルターでろ過することを特徴とする感熱記録材料の製造方法が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の感熱記録材料の製造方法は、感熱記録層塗布液、或いはさらに保護層塗布液を、予めフィルターでろ過し、次いで支持体上等、或いは感熱記録層上等に塗布、乾燥して、感熱記録層、或いは保護層を形成させることを特徴とするものである。
本発明で用いるフィルターの開口径は、１０〜３０μｍである。１０μｍ未満ではフィルターが目詰まりを生じやすく、目詰まりを生じた時点でろ過が進まなくなり効率が悪くなる。また、３０μｍより大きいと粗大粒子がフィルターを通過してしまい、所望の効果（画像欠陥の低減）が得られない。
本発明で用いるフィルターとしては、ナイロンメッシュ、金属メッシュ、メンブランフィルター等任意のものが使用できる。この中でもポンプから送られてくる塗布液の水圧により開口径が変化したり破れてしまうことのないメンブランフィルターを用いることが好ましく、より大きな効果を上げることができる。
【０００９】
本発明の感熱記録層において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に使用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−{Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミノ}−６−ジエチルアミノフルオラン、２−{３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム}、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−メトキシ−５′クロルフェニル）フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）フタリド、３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチルフェニル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９, ３′）−６′−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５,６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−プロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４′、５′−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′，４′−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピベリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−６′−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（−２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４′，５′−ベンゾフルオラン、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４′−ジメチルアミノ−２′−メトキシ）−３−（１"−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１"−ｐ−クロロフェニル−１"，３"−ブタジエン−４"−イル）ベンゾフタリド、３−（４′−ジメチルアミノ−２′−ベンジルオキシ）−３−（１"−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１"−フェニル−１"，３"−ブタジエン−４"−イル）ベンゾフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３,３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−ｐ−メトキシフェニル）エテニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビス{１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル}−５，６−ジクロロ−４，７−ジプロモフタリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレンスルホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタン等。
【００１０】
また、本発明の感熱記録層で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に示すようなものが挙げられるがこれらに限られるものではない。
４，４′−イソプロピリデンビスフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノール）、４，４′−セカンダリーブチリデンビスフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５−トリス（４−ターシャリーブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−（３，４′−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリチル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニチオ）−５−オキサペンタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４,４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル−２−メチル）フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４′−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−メチル）フェノール、４，４′−ジフェノールスルホン、４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジフェノールスルホキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食酸ラウリル、没食子酸オクチル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４′−ジフェノールスルホン、２，２′−ジアリル−４，４′−ジフェノールスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４′−メチルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４，４′−チオビス（２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−クロロフェノール）等。
本発明の感熱記録材料において、顕色剤は発色剤（ロイコ染料）１重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部である。顕色剤は単独若しくは二種以上混合して適用することができる。
【００１１】
本発明の感熱記録材料を製造するために、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の種々の結着樹脂を適宜用いることができ、その具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス等。
【００１２】
また、本発明の感熱記録層においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じて熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体例としては以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるものではない。
ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。
【００１３】
なお、感熱記録層においては、必要に応じて、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィラー、分散剤、発色画像安定化剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定化剤、螢光増白剤、界面活性剤等を併用することができる。この場合、フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、架橋性ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル共重合体等の有機系の微粉末を挙げることができる。
【００１４】
また、本発明においてヘッドマッチング性（ヘッドとの滑性、耐擦性、耐汚れ付着性、耐スティッキング性等をいう）向上の目的で保護層を設けたり、発色性向上および接着性向上の目的で下塗り層（アンダー層）を設けてもよく、これらの層には本発明の目的を損なわない範囲で慣用の成分、例えば、樹脂、フィラー、熱可融性物質（又は滑剤）、界面活性剤を含有させることが出来る。この場合の樹脂、フィラー、熱可融性物質の具体例としては前記感熱記録層との関連で例示されるものと同様のものが挙げられ、さらに架橋剤、顔料等も用いることができる。
そして、保護層塗布液においても、該塗布液を感熱記録層等の上に塗布する前に、開口径１０〜３０μｍのフィルターでろ過することが好ましい。
保護層塗布液もこのようなろ過処理を施すことによって、保護層中に存在する粗大粒子に起因する白抜け、黒斑点等の画像欠陥を減少させることができる。
また、層構成に関しては、保護層、下塗り層の他に必要に応じて、バック層を設けることもできる。
【００１５】
本発明の感熱記録材料は従来から知られている方法によって形成され、各層の形成における塗工法法はエアナイフ方式、ワイヤーバー方式、ブレード方式、リバースロール方式、スリットダイ方式等の従来から知られている方法を使用することが出来る。また、本発明の感熱記録材料の表面および必要に応じて下塗り層、感熱記録層、保護層の表面をスーパーキャレンダー、グロスキャレンダー、マシンキャレンダー等により平滑化処理を行うことが出来る。
キャレンダー処理を施す場合、塗工面に空気中のゴミやホコリ等の異物が付着するのを避けるため、クリーンルーム下で実施するのが好ましく、クリーン度１００００以下のクリーンルームで実施することが特に好ましい。
【００１６】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれに限定されるものではない。なお、以下に示す部及び％は何れも重量基準である。
【００１７】
参考例１
＜塗布液の調製＞
下記の感熱記録層塗布液および保護層塗布液とした。
＜感熱記録層塗布液の調製＞
〔Ａ液〕
２′〔（２−クロロフェニル）アミノ〕−６′−（ジエチルアミノ）−スピロ〔イソベンゾフラン−１（３Ｈ）−９′−（９Ｈ）キサンテン〕−３−オン２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液２０部
水６０部
〔Ｂ液〕
４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液２０部
水６０部
〔Ｃ液〕
シリカ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液２０部
水２０部
上記組成の混合物をそれぞれボールミルで分散、粉砕し、〔Ａ液〕〔Ｂ液〕〔Ｃ液〕を調製した。
〔感熱発色層塗布液〕
〔Ａ液〕２０部
〔Ｂ液〕６０部
〔Ｃ液〕２０部
上記混合物を攪拌して感熱記録層塗布液を調製した。感熱記録層塗布液を塗布する前に、開口径３０μｍのナイロンメッシュでろ過した。このようにして得られた感熱記録層塗布液を合成紙ユポＦＰＧ−８０上に乾燥後の付着量が５ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して感熱記録層塗布済紙を得た。
＜保護層塗布液の調製＞
〔Ｄ液〕
水酸化アルミニウム２０部
ポリビニルアルコール１０％水溶液２０部
水６０部
〔Ｅ液〕
ステアリン酸亜鉛２０部
メチルセルロースの５％水溶液４０部
水４０部
上記組成の混合物をそれぞれボールミルで分散、粉砕し、〔Ｄ液〕〔Ｅ液〕を調製した。
〔保護層塗布液〕
ポリビニルアルコール１０％水溶液４６部
〔Ｄ液〕６部
〔Ｅ液〕２部
水４６部
上記混合物を攪拌して保護層塗布液を調製した。このようにして得られた保護層塗布液を感熱記録層塗布済紙上に乾燥後の付着量が３ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥し、保護層を形成し、感熱記録材料を得た。
【００１８】
参考例２
参考例１において、保護層塗布液を、該塗布液の塗布前に開口径３０μｍのナイロンメッシュでろ過する以外は参考例１と同様にして感熱記録材料を得た。
【００１９】
実施例１
参考例２において、感熱記録層塗布液および保護層塗布液を、これらの塗布液の塗布前に開口径３０μｍのメンブランフィルターでろ過する以外は参考例２と同様にして感熱記録材料を得た。
【００２０】
比較例１
参考例１において、感熱記録層塗布液を、該塗布液の塗布前にろ過しなかった以外は参考例１と同様にして感熱記録材料を得た。
【００２１】
比較例２
参考例２において、感熱記録層塗布液および保護層塗布液を、これら塗布液の塗布前に開口径５μｍのメンブランフィルターを用いてろ過した以外は参考例２と同様にして感熱記録材料を得た。
【００２２】
比較例３
参考例２において、感熱記録層塗布液および保護層塗布液を、これら塗布液の塗布前に開口径７０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過した以外は参考例２と同様にして感熱記録材料を得た。
【００２３】
＜感熱記録材料の評価＞
実施例、参考例及び比較例で得られた感熱記録材料について、下記画像欠陥評価法及び評価基準により評価した。結果を表１に示す。
〔画像欠陥評価法〕
プリンター（ＳＯＮＹ社製ＵＰ−９３０）にて常温常湿下でＧＬＥＹ
ＬＥＢＥＬを４０にしてベタ印字を１０枚行い画像欠陥の大きさと数を目視にて測定した。大きさは下記のように分類した。
大：面積が１．０ｍｍ²以上
中：面積が０．１ｍｍ²以上で１．０ｍｍ²未満
小：面積が０．１ｍｍ²未満
【００２４】
【表１】

※ろ過時にフィルター詰まりが発生し、塗布液の作成が不可能。
表１の結果から、本発明の感熱記録材料は画像欠陥が非常に少ないものであることが判る。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の感熱記録材料の製造方法は、感熱記録層塗布液、或いはさらに保護層塗布液を、これら塗布液を塗布する前に、開口径１０〜３０μｍのフィルターでろ過することにより、これら塗布液中の粗大粒子が除去されるため、特に塗布方法や塗布装置を工夫しなくても、通常行なう種々の塗布方法により、白抜け等の画像欠陥の発生しない優れた感熱記録材料を製造することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a heat-sensitive recording material, and more particularly to a method for producing a heat-sensitive recording material free from image defects such as white spots.
[0002]
[Prior art]
A heat-sensitive recording material generally comprises a heat-sensitive recording layer mainly composed of a thermochromic composition on a support such as paper, synthetic paper, or a plastic film. A thermal head, a thermal pen, a laser beam, a strobe lamp, etc. A color image is obtained by heating. Compared to other recording materials, this type of recording material can be recorded in a short time with a relatively simple device without complicated processing such as development and fixing, and less noise and environmental pollution. Because of its low cost, it is widely used not only as a recording medium for facsimiles, automatic ticket vending machines, and scientific measuring instruments, but also as an output medium for various printers and plotters for POS labels, CAD, CRT medical images, etc. Has been. Among them, image printers for CRT medical measurement that require uniformity and high resolution of recorded images, and CAD plotters that require dimensional stability thin line recording, synthetic paper having a multilayer structure, and inorganic pigments as needed A biaxially stretched thermoplastic resin film containing is used.
In particular, image printer paper for CRT medical measurement needs to be devised so that image defects do not occur because white spots or spots in the image may lead to erroneous judgments at medical sites. ing.
[0003]
As a contrivance for preventing such image defects, a contrivance that prevents foreign matters such as dust from adhering to the support surface or the coated surface during production can be considered. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 04-101883, 04-244264, and 07-031918, even if coarse particles are contained in the coating solution, the coating method and the coating apparatus itself are devised. Thus, a method for reducing image defects has been proposed.
However, these methods use a specific support or require a special apparatus, and the reduction of image defects is not sufficient.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method for producing a heat-sensitive recording material free from image defects such as white spots by a simple operation.
[0005]
As a result of intensive studies on the occurrence of image defects in the heat-sensitive recording material, the present inventors have reduced the image defects significantly by removing the coarse particles in the coating liquid of the heat-sensitive recording layer in advance. In addition, it has been found that the effect is further improved by removing the coarse particles in the coating solution for the protective layer in advance, and completing the present invention.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the occurrence of image defects in the heat-sensitive recording material, the present inventors have found that when coarse particles are present in the heat-sensitive recording layer coating liquid of the heat-sensitive recording material, the portion becomes a protruding state on the coated surface, When printing with an actual printer, the surrounding area could not be sufficiently contacted with the thermal head, and it was found that image defects such as white spots and black spots occurred with the protrusion as the core, and in the thermal recording layer coating liquid By removing coarse particles as much as possible, it is in good contact with a thermal head such as an actual printer printing, image defects can be reduced, and when a protective layer is provided on the thermal recording layer, It has been found that the above effect can be further improved by removing coarse particles in the protective layer coating solution, and the present invention has been completed.
[0007]
  That is, according to the present invention, a heat-sensitive recording layer coating solution containing, as a main component, a colorless or light-colored dye that develops color when heated and a developer that develops the dye when heated is applied to the support, dried, and heat-sensitive. Provide a recording layerAfter that, a protective layer coating solution is further applied on the thermosensitive recording layer and dried to provide a protective layer.In the method for producing a heat-sensitive recording material, the aperture diameter before the heat-sensitive recording layer coating solution is applied onto the support.30 μmofMembraneFilter with a filterAnd
  Before applying the protective layer coating liquid on the heat-sensitive recording layer, it is filtered through a membrane filter having an opening diameter of 30 μm.A method for producing a heat-sensitive recording material is provided.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The method for producing the heat-sensitive recording material of the present invention comprises a heat-sensitive recording layer coating solution, or further a protective layer coating solution, which is previously filtered through a filter and then coated on a support or the heat-sensitive recording layer and dried. A heat-sensitive recording layer or a protective layer is formed.
The opening diameter of the filter used in the present invention is 10 to 30 μm. If it is less than 10 μm, the filter is likely to be clogged, and when clogging occurs, the filtration does not proceed and the efficiency is deteriorated. On the other hand, if it is larger than 30 μm, coarse particles pass through the filter, and a desired effect (reduction of image defects) cannot be obtained.
As the filter used in the present invention, an arbitrary filter such as a nylon mesh, a metal mesh, or a membrane filter can be used. Among these, it is preferable to use a membrane filter in which the opening diameter is not changed or broken by the water pressure of the coating liquid sent from the pump, and a greater effect can be obtained.
[0009]
The leuco dye used in the heat-sensitive recording layer of the present invention is applied singly or as a mixture of two or more, but as such a leuco dye, those used in this kind of heat-sensitive recording material are arbitrarily applied, For example, leuco compounds such as triphenylmethane, fluorane, phenothiazine, auramine, spiropyran, and indinophthalide are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethyl) Aminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofur Oran, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino -6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethyla F) -6-methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9 -(O-Chloranilino) xanthylbenzoate lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-butylamino-7-o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N, n-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilino Luolan, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6 '-Bromo-3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'chlorophenyl) phthalide, 3- (2 '-Hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy -5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4 ' Chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) Amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino ) Fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p -Chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N Ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) ) Fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl -7-anilinofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6 -Benzo-7-α-naphthylamino-4'-promofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluora 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3-N-methyl-N-isopropyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl- N-isoamyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ', 4'-dimethylanilino) fluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-tri Fluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (Di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro- (α-phenylethylamino) fluorane, -(N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α -Phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piberidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p-N-butylanilino) fluorane, 3,6-bis (dimethylamino) ) Fluorene Spiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4'-bromofluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-(-2-ethoxypropyl) a No-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3-p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl) -1-phenylethylene-2-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethyl) Len-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4'-dimethylamino-2'-methoxy) -3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -p-chlorophenyl-1 " , 3 "-Butadiene-4" -yl) benzophthalide, 3- (4'-dimethylamino-2'-benzyloxy) -3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -phenyl-1 ", 3 "-Butadiene-4" -yl) benzophthalide, 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, 3,3-bis (2- (p- Dimethylaminophenyl) -2-p-methoxyphenyl) ethenyl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichroic B-4,7-dipromophthalide, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane, and the like.
[0010]
Further, as the developer used in the heat-sensitive recording layer of the present invention, various electron-accepting compounds that cause the leuco dye to develop color upon contact, such as phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, organic acids and their Metal salts and the like are preferably applied, and specific examples thereof include, but are not limited to, the following.
4,4'-isopropylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis (o-methylphenol), 4,4'-secondary butylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-tertiarybutylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-tertiarybutyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2- (3,4'-dihydroxydiphenyl) propane, Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- {β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy} salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1 , 5-Bis (4-hydroxyphenthio) -5-oxapentane, phthalic acid monobenzyl ester Calcium salt, 4,4'-cyclohexylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4 '-Butylidenebis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2 -Methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tertiarybutyl-2-methyl) phenol, 4,4'-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-4'- Hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenols Foxide, isopropyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1, 3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 2,4'-diphenolsulfone, 2,2'-diallyl-4,4'-diphenolsulfone 3,4-dihydroxyphenyl-4'-methyldiphenylsulfone, 1-acetyloxy 2-naphthoic acid zinc, 2-acetyloxy-1-naphthoic acid zinc, 2-acetyloxy-3-naphthoic acid zinc, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, zinc thiocyanate Antipyrine complex, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4'-thiobis (2-methylphenol), 4,4'-thiobis (2-chlorophenol) and the like.
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the developer is 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 1 part by weight of the color former (leuco dye). Developers can be used alone or in admixture of two or more.
[0011]
When the leuco dye and the developer are bonded and supported on the support in order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention, various conventional binder resins can be appropriately used. Specific examples thereof include, for example, The following are mentioned.
Polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid In addition to water-soluble polymers such as terpolymers, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salts, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salts, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, polyvinyl acetate, Emerald such as polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer John and styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / latex such as acrylic copolymer.
[0012]
Further, in the heat-sensitive recording layer of the present invention, various heat-fusible substances can be used as a heat sensitivity improver, if necessary, together with the leuco dye and the developer. Specific examples thereof are as follows. Examples are shown, but are not limited thereto.
Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate, zinc behenate and fatty acid metal salts such as p-benzyl Biphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl Carbonate, gray alcohol carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2 -Screw ( 3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1, 4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2- Vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyl Oxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N Octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, sulphate Acid bis (4-methylbenzyl), oxalate bis (4-chlorobenzyl) and the like.
[0013]
In the heat-sensitive recording layer, auxiliary additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, fillers, dispersants, color image stabilizers, antioxidants, antifoaming agents, light stability, if necessary. An agent, a fluorescent whitening agent, a surfactant and the like can be used in combination. In this case, examples of the filler include inorganic fine powders such as calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, surface-treated calcium and silica, and the like. Organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, cross-linkable polymethyl methacrylate, polyvinylidene chloride, acrylonitrile-vinylidene chloride-methyl methacrylate copolymer, and the like. it can.
[0014]
In the present invention, a protective layer is provided for the purpose of improving the head matching properties (referring to slipperiness with the head, abrasion resistance, stain resistance, sticking resistance, etc.), and to improve color development and adhesion. Undercoat layers (underlayers) may be provided, and these layers may be provided with conventional components such as resins, fillers, heat-fusible substances (or lubricants), and surfactants as long as the object of the present invention is not impaired. Can be contained. Specific examples of the resin, filler, and heat-fusible substance in this case include the same materials as those exemplified in connection with the heat-sensitive recording layer, and a crosslinking agent, a pigment, and the like can also be used.
And also in a protective layer coating liquid, before apply | coating this coating liquid on a thermosensitive recording layer etc., it is preferable to filter with a filter with an aperture diameter of 10-30 micrometers.
By subjecting the protective layer coating solution to such a filtration treatment, image defects such as white spots and black spots caused by coarse particles present in the protective layer can be reduced.
In addition to the protective layer and the undercoat layer, a back layer can be provided as necessary with respect to the layer structure.
[0015]
The heat-sensitive recording material of the present invention is formed by a conventionally known method, and the coating method in forming each layer is conventionally known such as an air knife method, a wire bar method, a blade method, a reverse roll method, a slit die method, and the like. Can be used. Further, the surface of the heat-sensitive recording material of the present invention and, if necessary, the surface of the undercoat layer, heat-sensitive recording layer, and protective layer can be smoothed by a super calender, gloss calender, machine calender, or the like.
When performing a calendar process, in order to avoid foreign matters, such as dust in the air and dust, adhering to the coated surface, it is preferably performed in a clean room, particularly preferably in a clean room with a cleanness of 10,000 or less.
[0016]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited thereto. The parts and% shown below are based on weight.
[0017]
Reference example 1
<Preparation of coating solution>
The following thermal recording layer coating solution and protective layer coating solution were used.
<Preparation of thermal recording layer coating solution>
[Liquid A]
  2 '[(2-chlorophenyl) amino] -6'-(diethylamino) -spiro [isobenzofuran-1 (3H) -9 '-(9H) xanthen] -3-one 20 parts
  20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
  60 parts of water
[Liquid B]
  20 parts of 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone
  20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
  60 parts of water
[C liquid]
  Silica 20 parts
  20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
  20 parts of water
  Each mixture of the above composition was dispersed and pulverized with a ball mill to prepare [A liquid], [B liquid] and [C liquid].
[Thermosensitive coloring layer coating solution]
  [Liquid A] 20 parts
  [Liquid B] 60 parts
  [C liquid] 20 parts
  The mixture was stirred to prepare a thermal recording layer coating solution. Before applying the heat-sensitive recording layer coating solution, it was filtered through a nylon mesh having an opening diameter of 30 μm. The coating amount of the heat-sensitive recording layer coating solution thus obtained on the synthetic paper YUPO FPG-80 after drying is 5 g / m.²It was coated and dried to obtain a heat-sensitive recording layer-coated paper.
<Preparation of protective layer coating solution>
[Liquid D]
  20 parts of aluminum hydroxide
  Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts
  60 parts of water
[E liquid]
  Zinc stearate 20 parts
  40 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose
  40 parts of water
  Each mixture of the above composition was dispersed and pulverized with a ball mill to prepare [D liquid] and [E liquid].
[Protective layer coating solution]
  46 parts of polyvinyl alcohol 10% aqueous solution
  [Liquid D] 6 parts
  [E liquid] 2 parts
  46 parts of water
  The mixture was stirred to prepare a protective layer coating solution. The coating amount of the protective layer coating solution thus obtained on the heat-sensitive recording layer-coated paper is 3 g / m after drying.²It was applied and dried to form a protective layer to obtain a heat-sensitive recording material.
[0018]
Reference example 2
  Reference example 1Except that the protective layer coating solution is filtered through a nylon mesh having an opening diameter of 30 μm before the coating solution is applied.Reference example 1In the same manner, a heat-sensitive recording material was obtained.
[0019]
Example1
  Reference example 2Except that the thermal recording layer coating solution and the protective layer coating solution are filtered through a membrane filter having an opening diameter of 30 μm before the coating of these coating solutions.Reference example 2In the same manner, a heat-sensitive recording material was obtained.
[0020]
Comparative Example 1
  Reference example 1In the above, except that the heat-sensitive recording layer coating solution was not filtered before the coating solution was applied.Reference example 1In the same manner, a heat-sensitive recording material was obtained.
[0021]
Comparative Example 2
  Reference example 2Except that the heat-sensitive recording layer coating solution and the protective layer coating solution were filtered using a membrane filter having an opening diameter of 5 μm before the coating solution was applied.Reference example 2In the same manner, a heat-sensitive recording material was obtained.
[0022]
Comparative Example 3
  Reference example 2Except that the heat-sensitive recording layer coating solution and the protective layer coating solution were filtered using a membrane filter having an opening diameter of 70 μm before the coating solution was applied.Reference example 2In the same manner, a heat-sensitive recording material was obtained.
[0023]
<Evaluation of thermal recording material>
  ExampleReference examplesThe heat-sensitive recording materials obtained in Comparative Examples were evaluated by the following image defect evaluation method and evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
(Image defect evaluation method)
  GLEY at normal temperature and humidity with a printer (UP-930, manufactured by SONY)
Ten sheets were printed at a LEBEL of 40, and the size and number of image defects were measured visually. The size was classified as follows.
  Large: Area is 1.0mm²more than
  Medium: Area is 0.1mm²1.0mm above²Less than
  Small: Area is 0.1mm²Less than
[0024]
[Table 1]

* Filter clogging occurs during filtration, making it impossible to create a coating solution.
From the results in Table 1, it can be seen that the heat-sensitive recording material of the present invention has very few image defects.
[0025]
【The invention's effect】
The method for producing the heat-sensitive recording material of the present invention comprises a step of filtering the heat-sensitive recording layer coating solution or further the protective layer coating solution with a filter having an opening diameter of 10 to 30 μm before applying the coating solution. Coarse particles are removed, so that it is possible to produce an excellent heat-sensitive recording material that does not cause image defects such as white spots by various coating methods that are usually performed without specially devising a coating method or a coating apparatus. it can.

Claims

On a support, after providing the heat-sensitive recording layer a heat-sensitive recording layer coating solution composed mainly of color developer allowed to color a colorless or light-colored dye and the heating time of the dye is colored coating, dried by heat, the In a method for producing a heat-sensitive recording material in which a protective layer coating solution is further coated on the heat-sensitive recording layer and dried to provide a protective layer , the heat-sensitive recording layer coating solution is filtered through a membrane filter having an opening diameter of 30 μm before being coated on the support. And
A method for producing a heat-sensitive recording material, which comprises filtering through a membrane filter having an opening diameter of 30 μm before applying the protective layer coating liquid on the heat-sensitive recording layer .