JP4254099B2

JP4254099B2 - Reinforcement method

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Publication number: JP4254099B2
Application number: JP2001377125A
Authority: JP
Inventors: 眞一野中
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2001-12-11
Filing date: 2001-12-11
Publication date: 2009-04-15
Anticipated expiration: 2021-12-11
Also published as: JP2003175515A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木材、金属、プラスチック、ＦＲＰ、コンクリートなどの補強および補修に関し、硬化性と扱い安さに優れた光硬化性の繊維強化樹脂シートを用いながら基材との間に入る気泡を除去し、接着面積を確保することにより優れた接着力を得る補強方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＦＲＰでの補強および補修の方法としては、一般的にはハンドレイアップ法やスプレーアップ法でＦＲＰ層を積層する方法が知られている。
【０００３】
しかしながら、これらの諸技術には、いくつかの不都合な点がある。例えば、液状不飽和樹脂を扱うため、臭気による作業環境悪化や、手作業ならびに長い硬化時間を要するといった低生産性の問題がある。
【０００４】
これに対して、特許番号１６１２６０２（Ｈ７．４．２６権利抹消）、特開昭５６−１３９５３５、特開平１０−５８４６５、特開平１０−６７８６５、特開平１０−７１６６１、特開平１０−３３１３４５、特開平１１−４３５９６、特開２０００−２１９７９３、特開２０００−２８０３８５、特開２０００−３３４８５２などは紫外線および可視光によって硬化するプリプレグが施工性および作業環境面で有用であることが記載されている。
【０００５】
しかし、かかるプリプレグは液状硬化性樹脂と比べ、基材に対する賦型性が著しく低下する欠点が有り、基材とプリプレグとの間に空隙ができるなどの欠点から、補強・補修により期待される性能が達成できないという問題がある。又、液状の接着性樹脂を基材とプリプレグとの間に塗布することによって、空隙の除去が可能となるが、立ち面や天井のような面では接着樹脂が流出して粘着力が著しく低下し、事実上、プリプレグの固定ができなくなる。加えて、基材表面に凹凸があった場合、液状の接着性樹脂では立ち面や天井のような面に塗布しても平滑にすることが困難となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、補強性、作業性、生産性および経済性の改善された補強方法にある。即ち、プリプレグによる補強・補修に関し、基材との間に空隙を作らず、かつ粘着力を維持させて立ち面や天井面にも粘着固定できるような補強・補修方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの課題について鋭意研究の結果、基材上に光硬化性を有する繊維強化樹脂シートを賦型する前にチキソ性を付与した硬化性樹脂組成物を塗布することにより、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、基材上に、重合性のオリゴマーおよび／またはポリマー(A)、重合性モノマー(B)、チキソ剤(C)および光重合開始剤(D)もしくは硬化促進剤(E)を必須成分とする樹脂組成物（イ）を塗布し平滑にし硬化する前または半硬化して、次いで重合性のオリゴマーおよび／またはポリマー(F)、重合性モノマー(G)、光重合開始剤(H)、増粘剤(J)および繊維強化材(K)を必須成分とする繊維強化樹脂シート（ロ）を圧着積層し、更に該繊維強化樹脂シート上から活性光線を照射して硬化することを特徴とする補強方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の特徴を概略的に述べれば、基材表面に、紫外線および可視光、またはレドックス硬化など室温下でも硬化し得る樹脂にチキソ性を付与させた樹脂組成物を塗布した後、繊維強化材に光硬化性樹脂を含浸させた繊維強化樹脂シート（シート状プリプレグ）を密着固定した後、これをロールまたはＦＲＰ型等によって圧力０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ^２の低圧で圧着、賦形し、紫外線および可視光によって硬化して基材を繊維強化樹脂によって補強・補修することにある。
【００１０】
本発明の補強方法では、基材としては、特に限定されないが、表面が不均一なものが好適であり、コンクリート、モルタル、木材、石材などが挙げられる。特に、本発明の補強方法をコンクリート製物品、即ちトンネル内のコンクリート内壁や建築物のコンクリート壁のクラック等の欠陥部の補修などに適用することができる。
【００１１】
本発明では、重合性のオリゴマーおよび／またはポリマー(A)、重合性モノマー(B)、チキソ剤(C)および重合開始剤(D)もしくは硬化促進剤(E)を必須成分とする樹脂組成物（イ）を基材上に塗布される。かかる重合性のオリゴマーおよび／またはポリマー(A)としては、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、アクリル、あるいはビニルウレタンなどが挙げられる。
【００１２】
本発明でのオリゴマーおよび／またはポリマー(A)の不飽和ポリエステルについては、特に制限はなく、従来一般の不飽和ポリエステル樹脂成形品に慣用されている公知の不飽和ポリエステルを用いることができる。この不飽和ポリエステルは、α，β−不飽和カルボン酸又は場合により飽和カルボン酸を含むα，β−不飽和カルボン酸とアルコール類とから得られるものである。
【００１３】
α，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロロマレイン酸、あるいはこれらのジメチルエステル類などが挙げられる。これらのα，β−不飽和カルボン酸はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また、飽和カルボン酸としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸などが挙げられる。これらの飽和カルボン酸はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１４】
一方、アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、、グリセリンモノアリルエーテル、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロボキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどのジオール類、トリメチロールプロパンなどのトリオール類、ペンタエリスリトールなどのテトラオール類などが挙げられる。これらのアルコールはそれぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００１５】
本発明でのオリゴマーおよび／またはポリマー(A)のビニルエステルとは、エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸との反応によって製造されるものが最も代表的であり、他には、例えば、末端カルボキシポリブタジエンとグリシジルメタクリレートとの反応によって製造されるポリブタジエンタイプビニルエステルなどを含むものであり、耐食性、および機械的強度に優れた樹脂の１群である。
【００１６】
本発明でのオリゴマーおよび／またはポリマー(A)のアクリルとは、メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルを主たる成分とする重合性単量体から導かれる熱可塑性重合体と重合性単量体から構成されるものである。該重合体に使用される単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等、（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、必要により上記（メタ）アクリル酸エステル類と共重合可能な他の重合性単量体を併用し、該単量体混液を重合して得られるものである。
【００１７】
本発明でのオリゴマーおよび／またはポリマー(A)のビニルウレタンとは、ポリオール類、イソシアネート類、水酸基含有（メタ）アクリレート類から得られる、アクリロイル基を有するウレタンオリゴマーである。
【００１８】
樹脂組成物（イ）の重合性モノマー(B)としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族モノマー、官能性モノマーであるヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有モノマーや、（メタ）アクリル酸等、カルボキシル基を有するモノマーも使用できる。更にその他の（メタ）アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類等も使用することができ、炭素数１〜４のアルキル基を有するマレイン酸エステルおよびフマール酸エステル等を併用しても良い。
【００１９】
更に、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレンジ（メタ）アクリレートなどの多官能重合性単量体を用いることもできる。これらの重合性単量体のうち、１種用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２０】
重合性モノマー(B)の含有量は、含まれていれば特に限定されないが、オリゴマーおよび／またはポリマー(A)の１００重量部に対して、好ましくは１０〜２００重量部、より好ましくは４０〜１００重量部である。
【００２１】
樹脂組成物（イ）に含有されるチキソ剤(C)としては、その形状が星状、針状、ウィスカー状、鱗片状等特に限定されるものではなく、オリゴマーおよびポリマーと重合性モノマーの混合物に揺変性を与える性状や形状のものであれば良い。具体例としては、シリカ粉末、タルク粉末、マイカ粉末、ガラスフレーク、金属ウィスカー、セラミックウィスカー、硫酸カルシウムウィスカー、アスベスト、スメクタイト等が挙げられる。必要に応じて前記、２種以上を併用しても良い。
【００２２】
市販品としては、レオロシールＱＳシリーズ（徳山曹達（株）社製）、アエロジルシリーズ（日本アエロジル社製）、ＢＥＮＡＴＨＩＸシリーズ（ウィルバーエリス社製）、ＦＲＡＮＫＬＩＮＦＩＢＥＲ（ＵＳＧ社製）、タルクＳＷ、タルクＳＳ、タルクＳＷＥ（日本タルク社製）、タルカンパウダーＰＫ、ロータルク−Ｔ（林化成社製）、アルボレックスＹＳ（四国化成工業社製）等がある。
【００２３】
又、その大きさ、粒径や添加量は樹脂組成物（イ）として流動性がなくなる状態であれば良く、オリゴマーおよびポリマー(A)と重合性モノマー(B)の合計量１００重量部に対して、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは５〜１０重量部であり、チキソ剤の揺変性の付与能力により決定される。
【００２４】
樹脂組成物（イ）に添加され得る重合開始剤(D)としては、光重合開始剤、熱重合開始剤などを挙げることができるが、作業性等を考慮すると、光重合開始剤が好ましい。
【００２５】
かかる光重合開始剤(D)としては、、ベンゾフェノン、アセトフェノン、または、これらの誘導体を挙げることができ、オリゴマーおよびポリマー(A)と重合性モノマー(B)の混合物を約５００ｎｍまでの波長の可視光および紫外線領域の光の照射により重合反応を進行させ常温での硬化を進めることができるものが使用される。尚、その使用の際に、さらに粘度、粘着性、含浸成形収縮などを調節する添加剤や充填材を、光反応を阻害しない範囲で配合することは差し支えない。
【００２６】
熱重合開始剤は光重合開始剤と併用され、ケトンパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類の他に、パーオキシエステル類が用いられる。この開始剤を使用する場合にもは、樹脂組成物（イ）が完全に硬化する前に繊維強化樹脂シート（ロ）を積層し、該シート（ロ）上から活性光線を照射して硬化する。
【００２７】
重合開始剤(D)が添加される場合、その量は、オリゴマーおよびポリマー(A)と重合性モノマー(B)の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜５重量部が適当である。
【００２８】
硬化促進剤(E)としては、金属石鹸類、例えばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、オクテン酸バナジル、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウムが挙げられ、金属キレート化合物、例えばバナジルアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルアセトネートがある。またアミン類にはＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニルモルホリン、ピペリジン、ジエタノールアニリン等も使用することができる。これらの硬化促進剤の１種もしくはこれらから選ばれる２種以上のものを組み合わせることもできる。
【００２９】
硬化促進剤(E)が添加される場合、その量は、オリゴマーおよびポリマー(A)と重合性モノマー(B)の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部が適当である。尚、上記硬化促進剤を重合開始剤の代わりに用いる場合、有機過酸化物を使用直前に混合する。
【００３０】
かかる有機過酸化物としては、通常、レドックス系触媒として用いられるケトンパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類の他に、パーオキシエステル類も使用することができる。
【００３１】
ケトンパーオキサイド類としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、メチルシクロヘキサンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等が挙げられる。
【００３２】
ハイドロパーオキサイド類としては、Ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が利用可能である。
【００３３】
ジアシルパーオキサイド類として、イソブチルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｍ−ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が用いられる。
【００３４】
さらにパーオキシエステル類として、α，α’−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバラート、ｔ−ブチルパーオキシピバラート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルオイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート等が用いられる。
【００３５】
有機過酸化物の量は、樹脂組成物（イ）１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５重量部が適当である。
【００３６】
上記樹脂組成物（イ）の上に積層される繊維強化樹脂シート（ロ）は、重合性のオリゴマーおよび／またはポリマー(F)、重合性モノマー(G)、光重合開始剤(H)、増粘剤(J)および繊維強化材(K)を必須成分とするものである。
【００３７】
重合性のオリゴマーおよび／またはポリマー(F)、重合性モノマー(G)、光重合開始剤(H)については、樹脂組成物（イ）で挙げられたものであり、樹脂組成物（イ）で使用されたものと同じものでも、相違していてもよい。それらの含有量も樹脂組成物（イ）と同様で差し支えない。
【００３８】
増粘剤(J)としては、例えば、ＳＭＣやＢＭＣに一般的に用いられる酸化マグネシウムなどの金属酸化物やオリゴマーおよびポリマー(F)のＯＨ基と反応し得る２官能以上のイソシアネートなどが用いられる。必要により熱可塑性樹脂粉末も増粘剤として使用することができる。それらの量は、オリゴマーおよびポリマー(F)と重合性モノマー(G)の合計量１００重量部に対して、金属酸化物やＯＨ基と反応し得るものについては、好ましくは０．１〜５０重量部、より好ましくは０．５〜３０重量部であり、熱可塑性樹脂粉末については、好ましくは１〜６０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部である。又、これらの増粘剤を併用することもできる。
【００３９】
尚、上記金属酸化物やＯＨ基と反応し得るものでは増粘が不可能な場合、これらの代わりに熱可塑性樹脂粉末を主成分とするものを増粘剤として使用することが好ましい。かかる熱可塑性樹脂粉末の具体的なものとしては、重合性単量体を懸濁重合もしくは乳化重合によって重合し、水分を除去することによって得られる平均粒子径が０．１μｍ〜０．５ｍｍの範囲の粉末であれば良く、例えば、官能性単量体である、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有モノマーや、（メタ）アクリル酸等、カルボキシル基を有するモノマーも使用できる。更にその他の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類等を使用することもでき、２種以上の重合性単量体を組み合わせた共重合体でも良い。
【００４０】
繊維強化材(K)としては、通常繊維強化材として用いられるもので良く、例えば、ガラス繊維、ポリエステル繊維、フェノール繊維、ポリビニルアルコール繊維、芳香族ポリアミド繊維、ナイロン繊維、炭素繊維がある。これらの形態としては、例えば、チョップドストランド、チョップドストランドマット、ロービング、織物状などが挙げられる。これらの繊維強化材は樹脂組成物の粘度や得られる成形品の強度などを考慮して選ばれる。繊維強化材(K)の含有量は、繊維強化樹脂シート（ロ）中に好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００４１】
本発明で使用される繊維強化樹脂シート（ロ）は、繊維強化材(K)に常法によって重合性のオリゴマーおよび／またはポリマー(F)、重合性モノマー(G)、光重合開始剤(H)、増粘剤(J)などを含有する樹脂液を含浸して、ポリエチレン、ポリエステル、ＰＶＡ等のフィルムで固定したシート状プリプレグであって、通常はこのプリプレグが薄い２枚のフィルムに挟まれて、長尺のまま、紙管や鉄管などパイプ状のものに巻き取られているか、あるいはプリプレグの片面に両面剥離性のフィルムが積層され、このフィルムを外側にして巻き取られる。そのフィルムを含まない繊維強化樹脂シート（ロ）の厚さは、活性光線によって硬化できれば特に限定されないが、好ましくは０．５〜３ｍｍである
【００４２】
その他、該シート（ロ）は、一定長さで折り畳みながら保管することもできる。
得られたシート（ロ）は、アルミ蒸着フィルム等、光を透過させないフィルムで包み、ゲル化を防がなければならない。
【００４３】
また、シート（ロ）は、常温または８０℃までの加温、好ましくは３０℃〜４５℃によって増粘し、液状分のないプリプレグシートとなるものである。
【００４４】
繊維強化樹脂シート（ロ）による基材の補強・補修にあたって、樹脂組成物（イ）が重合開始剤として光重合開始剤を含む場合はそのまま、含まない場合は有機過酸化物を予め混合した後、該組成物を所望の部分に刷毛、ヘラなどで塗布し、次いで該樹脂組成物（イ）が硬化する前に繊維強化樹脂シート（ロ）の片面の固定用フィルムを剥ぎ取って露出した面をロール等によって、０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ^２の低圧で基材との間の空隙を除くように賦形する。賦形後、紫外線、可視光などの活性光線を照射して硬化させる。
【００４５】
以下、実施例により本発明を詳述する。尚、例中の％は特段の断りがない限り、重量基準である。
【００４６】
＜参考例１＞（繊維強化樹脂シート（ロ）の製造）
不飽和ポリエステル樹脂（ポリライトＣＮ３２５、大日本インキ化学工業（株）製）１００重量部に対し、アクリル系増粘剤（Ｆ３０３、日本ゼオン製）３０重量部を添加し、充分攪拌する。光重合開始剤としてイルガキュア−６５１（チバガイギー製）０．３重量部をさらに添加し、攪拌混合後、ＳＭＣ製造装置を使用し、１インチのガラスチョップドストランドに含浸させ、折り畳みながらシートを保管ボックス中に取り出した。得られたシートを４５℃に加温し、２時間保管、増粘させ、繊維強化樹脂シートを作成した。該シートは、粘着性があるものの、保護フィルムの剥ぎ取り性は良好で、樹脂分の付着等はなかった。
【００４７】
＜参考例２＞（繊維強化樹脂シート（ロ）の製造）
不飽和ポリエステル樹脂中のモノマー成分をスチレンモノマーから、β−ヒドロキシエチルメタクリレートに変更する以外は、参考例１と同様にしてシートを作成した。増粘によって、作業性（フィルム剥ぎ性）は良好であった。
【００４８】
＜参考例３＞（繊維強化樹脂シート（ロ）の製造）
塊状重合によってメチルメタクリレートを３０％重合して得られたアクリルシラップを不飽和ポリエステルの代わりに使用する以外は、参考例１と同様にしてシートを作成した。得られたシートの作業性は良好であった。
【００４９】
＜参考例４＞（繊維強化樹脂シート（ロ）の製造）
ビニルエステル樹脂（ディックライトＭＵＥ−３５６３：大日本インキ化学工業（株）製）を不飽和ポリエステル樹脂の代わりに使用する以外は、参考例１と同様にシートを作成した。得られたシートの作業性は良好であった。
【００５０】
＜参考例５＞（繊維強化樹脂シート（ロ）の製造）
ガラスチョップドストランドをガラスチョップドストランドマットに変更する以外、参考例１と同様にシートを作成した。
【００５１】
＜参考例６＞（樹脂組成物（イ）の製造）
不飽和ポリエステル樹脂（ポリライトＣＮ３２５、大日本インキ化学工業（株）製）１００重量部に対し、アエロジル２００（日本アエロジル社製）を５重量部、光重合開始剤としてイルガキュア−６５１（チバガイギー製）１重量部を添加し攪拌混合し流動性のない樹脂組成物を作成した。
【００５２】
＜参考例７＞（樹脂組成物（イ）の製造）
不飽和ポリエステル樹脂中のモノマー成分をスチレンモノマーから、β−ヒドロキシエチルメタクリレートに変更する以外は、参考例６と同様にして流動性のない樹脂組成物を作成した。
【００５３】
＜参考例８＞（樹脂組成物（イ）の製造）
チキソ剤としてアエロジル２００からＲＹ２００Ｓ（日本アエロジル社製）に変更する以外は、参考例７と同様にして流動性のない樹脂組成物を作成した。
【００５４】
＜参考例９＞（樹脂組成物（イ）の製造）
光重合開始剤の代わりに６％ナフテン酸コバルトを０．５部を使用する以外は、参考例６と同様にして流動性のない樹脂組成物を作成した。
【００５５】
＜参考例１０＞（樹脂組成物（イ）の製造）
アエロジル２００（チキソ剤）を除く以外は、参考例６と同様にして樹脂組成物を作成した。
【００５６】
＜実施例１＞
コンクリート舗道板に参考例６の樹脂組成物をヘラで表面の凸凹が平滑になるよう塗布した。参考例１で作成したシートの片面の離型フィルムを剥ぎ、剥ぎ取った面を乗せ、空隙がなくなるようローラーで圧着した。次いで、片面の離型フィルムをつけたまま、プリプレグ面にサンランプＳＳＬ２５０Ａ（スタンレー電気製）を２０分間照射し、硬化させた。
【００５７】
＜実施例２＞
繊維強化樹脂シートとして参考例２を、また、樹脂組成物として参考例７を使用する以外は、実施例１と同様にして硬化させた。
【００５８】
＜実施例３＞
繊維強化樹脂シートとして参考例３を、また、樹脂組成物として参考例８を使用する以外は、実施例１と同様にして硬化させた。
【００５９】
＜実施例４＞
繊維強化樹脂シートとして参考例４を、また、樹脂組成物として参考例８を使用する以外は、実施例１と同様にして硬化させた。
【００６０】
＜実施例５＞
繊維強化樹脂シートとして参考例５を、また、樹脂組成物として参考例８を使用する以外は、実施例１と同様にして硬化させた。
【００６１】
＜実施例６＞
参考例９で作成した樹脂組成物１００重量部にメチルエチルケトンパーオキサイドを１重量部添加し攪拌混合したものを、コンクリート舗道板にヘラで表面の凸凹がなくなるよう塗布した。これに参考例１で作成したシートの片面の離型フィルムを剥ぎ、剥ぎ取った面を乗せ、空隙がなくなるようローラーで圧着した。次いで、片面の離型フィルムをつけたまま、プリプレグ面にサンランプＳＳＬ２５０Ａ（スタンレー電気製）を２０分間照射し、硬化させた。
【００６２】
＜比較例１＞
参考例１で作成された繊維強化樹脂シートの片面の離型フィルムを剥ぎ、剥ぎ取った面を直接コンクリート舗道板に乗せ、実施例１と同程度にローラーで圧着した。次いで、片面の離型フィルムをつけたまま、プリプレグ面にサンランプＳＳＬ２５０Ａ（スタンレー電気製）を２０分間照射し、硬化させた。
【００６３】
＜比較例２＞
繊維強化樹脂シートとして参考例２で作成したものを使用する以外は、比較例１と同様に行った。
【００６４】
＜比較例３＞
繊維強化樹脂シートとして参考例３で作成したものを使用する以外は、比較例１と同様に行った。
【００６５】
＜比較例４＞
繊維強化樹脂シートとして参考例４で作成したものを使用する以外は、比較例１と同様に行った。
【００６６】
＜比較例５＞
繊維強化樹脂シートとして参考例５で作成したものを使用する以外は、比較例１と同様に行った。
【００６７】
＜比較例６＞
樹脂組成物として参考例１０で作成したものを使用する以外は、実施例１と同様に行った。
【００６８】
＜評価結果＞
【表１】

【００６９】

【００７０】
【発明の効果】
本発明による補強方法は、低圧下での圧着が可能であり、しかも、立ち面や天井面にも基材との間に空隙を残すことなく補強・補修できる。また、硬化時に加熱する必要がないため、屋外での現場施工が容易に行える。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to reinforcement and repair of wood, metal, plastic, FRP, concrete, etc., and removes air bubbles entering between the substrates while using a photocurable fiber reinforced resin sheet excellent in curability and ease of handling. The present invention relates to a reinforcing method for obtaining an excellent adhesive force by securing an adhesive area.
[0002]
[Prior art]
As a method of reinforcing and repairing with FRP, generally, a method of laminating an FRP layer by a hand lay-up method or a spray-up method is known.
[0003]
However, these techniques have some disadvantages. For example, since the liquid unsaturated resin is handled, there is a problem of low productivity such as deterioration of working environment due to odor, manual work and long curing time.
[0004]
On the other hand, Japanese Patent No. 1616022 (H7.4.26 erasure of rights), JP-A-56-139535, JP-A-10-58465, JP-A-10-67865, JP-A-10-71661, JP-A-10-331345, Kaihei 11-43596, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-21793, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-280385, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-334852, and the like describe that prepregs cured by ultraviolet rays and visible light are useful in terms of workability and work environment.
[0005]
However, such a prepreg has a drawback that the moldability to the base material is remarkably reduced compared with the liquid curable resin, and the performance expected by reinforcement and repair due to a gap between the base material and the prepreg. There is a problem that cannot be achieved. In addition, by applying a liquid adhesive resin between the base material and the prepreg, it is possible to remove the air gap, but the adhesive resin flows out on the surface such as the standing surface and the ceiling, and the adhesive strength is significantly reduced. However, it becomes impossible to fix the prepreg. In addition, when the substrate surface has irregularities, it is difficult to make it smooth even when applied to a surface such as a standing surface or a ceiling with a liquid adhesive resin.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is a reinforcing method with improved reinforcing properties, workability, productivity and economy. That is, with respect to reinforcement / repair by prepreg, an object is to provide a reinforcement / repair method that does not create a gap with a base material and can be adhesively fixed to a standing surface or a ceiling surface while maintaining adhesive force.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnest research on these problems, the present inventors applied a curable resin composition to which thixotropy was imparted before shaping a fiber reinforced resin sheet having photocurability on a substrate. The present invention has been completed.
[0008]
That is, the present invention provides a polymerizable oligomer and / or polymer (A), polymerizable monomer (B), thixotropic agent (C) and light Apply a resin composition (a) containing a polymerization initiator (D) or a curing accelerator (E) as an essential component. Before smoothing and curing or semi-curing Then, a fiber reinforced resin comprising as essential components a polymerizable oligomer and / or polymer (F), a polymerizable monomer (G), a photopolymerization initiator (H), a thickener (J) and a fiber reinforcing material (K) Sheet (b) Crimping The present invention relates to a reinforcing method characterized by laminating and further curing by irradiating an active ray from the fiber reinforced resin sheet.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Briefly describing the characteristics of the present invention, after applying a resin composition in which thixotropic property is imparted to a resin that can be cured at room temperature, such as ultraviolet and visible light, or redox curing, the fiber reinforcing material is applied to the surface of the substrate. After closely fixing a fiber reinforced resin sheet (sheet-like prepreg) impregnated with a photocurable resin, the pressure is 0.1 to 10 kg / cm using a roll or FRP type. ² It is to press-fit and shape at a low pressure, and to cure and harden the substrate with ultraviolet and visible light, and to reinforce and repair the substrate with fiber reinforced resin.
[0010]
In the reinforcing method of the present invention, the substrate is not particularly limited, but those having a non-uniform surface are suitable, and concrete, mortar, wood, stone, and the like can be mentioned. In particular, the reinforcing method of the present invention can be applied to repair of a defective part such as a crack in a concrete article, that is, a concrete inner wall in a tunnel or a concrete wall of a building.
[0011]
In the present invention, a resin composition comprising a polymerizable oligomer and / or polymer (A), a polymerizable monomer (B), a thixotropic agent (C) and a polymerization initiator (D) or a curing accelerator (E) as essential components. (A) is applied on a substrate. Examples of the polymerizable oligomer and / or polymer (A) include unsaturated polyester, vinyl ester, acrylic, and vinyl urethane.
[0012]
The unsaturated polyester of the oligomer and / or polymer (A) in the present invention is not particularly limited, and known unsaturated polyesters conventionally used for general unsaturated polyester resin molded products can be used. The unsaturated polyester is obtained from an α, β-unsaturated carboxylic acid or an α, β-unsaturated carboxylic acid containing an optionally saturated carboxylic acid and an alcohol.
[0013]
Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, chloromaleic acid, and dimethyl esters thereof. These α, β-unsaturated carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. Examples of the saturated carboxylic acid include phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, hetic acid, hexahydrophthalic anhydride, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid. These saturated carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
[0014]
On the other hand, examples of the alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,3-pentanediol, and 1,6-hexane. Diol, cyclohexanediol, neopentyl glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, glycerin monoallyl ether, hydrogenated bisphenol A, 2,2-bis (4-hydroxypropoxyphenyl) propane, Examples thereof include diols such as 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, triols such as trimethylolpropane, and tetraols such as pentaerythritol. These alcohols may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
The vinyl ester of the oligomer and / or polymer (A) in the present invention is most representatively produced by reaction of an epoxy resin with acrylic acid or methacrylic acid, and other examples include, for example, terminal carboxypolybutadiene. Polybutadiene type vinyl ester produced by the reaction of glycidyl methacrylate and the like, and is a group of resins having excellent corrosion resistance and mechanical strength.
[0016]
The oligomer of the oligomer and / or polymer (A) in the present invention is composed of a thermoplastic polymer and a polymerizable monomer derived from a polymerizable monomer containing methacrylic acid ester and acrylic acid ester as main components. Is. Monomers used in the polymer are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) Isobutyl acrylate, (meth) acrylic acid cyclohexyl, etc., (meth) acrylic acid ester as an essential component, if necessary, in combination with other polymerizable monomers copolymerizable with the above (meth) acrylic acid ester, It is obtained by polymerizing a monomer mixture.
[0017]
The vinyl urethane of the oligomer and / or polymer (A) in the present invention is a urethane oligomer having an acryloyl group obtained from polyols, isocyanates, and hydroxyl group-containing (meth) acrylates.
[0018]
Examples of the polymerizable monomer (B) of the resin composition (a) include aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, paramethylstyrene, and chlorostyrene, and hydroxyethyl (meth), which is a functional monomer. Hydroxyl group-containing monomers such as acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate, and monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid can also be used. Furthermore, other (meth) acrylic acid esters, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl halide monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride, unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, etc. A maleic acid ester and a fumaric acid ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be used in combination.
[0019]
Further, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) Polyfunctional polymerizable monomers such as acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and oligoethylene di (meth) acrylate can also be used. Among these polymerizable monomers, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
[0020]
The content of the polymerizable monomer (B) is not particularly limited as long as it is contained, but is preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 40 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the oligomer and / or polymer (A). 100 parts by weight.
[0021]
The thixotropic agent (C) contained in the resin composition (a) is not particularly limited in the shape of stars, needles, whiskers, scales, etc., and oligomers and mixtures of polymers and polymerizable monomers Any property or shape that imparts thixotropic properties to the skin may be used. Specific examples include silica powder, talc powder, mica powder, glass flake, metal whisker, ceramic whisker, calcium sulfate whisker, asbestos, smectite and the like. If necessary, the above two or more kinds may be used in combination.
[0022]
Commercially available products include: Leoroseal QS series (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Aerosil series (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), BENATHIX series (manufactured by Wilber Ellis), FRANKLINE FIBER (manufactured by USG), talc SW, talc SS, There are talc SWE (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.), Talcan powder PK, Rotork-T (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.), Arborex YS (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) and the like.
[0023]
Further, the size, particle size, and addition amount may be any state as long as the resin composition (a) has no fluidity, and the total amount of oligomer and polymer (A) and polymerizable monomer (B) is 100 parts by weight. The amount is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 10 parts by weight, and is determined by the thixotropic agent's ability to impart thixotropy.
[0024]
Examples of the polymerization initiator (D) that can be added to the resin composition (A) include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator, but a photopolymerization initiator is preferred in view of workability and the like.
[0025]
Examples of such photopolymerization initiator (D) include benzophenone, acetophenone, or derivatives thereof. A mixture of oligomer and polymer (A) and polymerizable monomer (B) is visible with a wavelength of up to about 500 nm. Those capable of proceeding with the polymerization reaction by irradiation with light and light in the ultraviolet region to promote curing at room temperature are used. In addition, during the use, additives and fillers for adjusting viscosity, adhesiveness, impregnation molding shrinkage, etc. may be blended within a range that does not inhibit the photoreaction.
[0026]
The thermal polymerization initiator is used in combination with a photopolymerization initiator, and in addition to ketone peroxides, hydroperoxides, and diacyl peroxides, peroxyesters are used. Even when this initiator is used, the fiber reinforced resin sheet (b) is laminated before the resin composition (b) is completely cured, and then cured by irradiating with active light from the sheet (b). .
[0027]
When the polymerization initiator (D) is added, the amount is preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the oligomer and the polymer (A) and the polymerizable monomer (B). It is.
[0028]
Examples of the curing accelerator (E) include metal soaps such as cobalt naphthenate, cobalt octenoate, vanadyl octenoate, copper naphthenate, and barium naphthenate, and metal chelate compounds such as vanadyl acetyl acetate, cobalt acetyl acetate, There is iron acetylacetonate. The amines include N, N-dimethylamino-p-benzaldehyde, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N-ethyl-m-toluidine, triethanol. Amine, m-toluidine, diethylenetriamine, pyridine, phenylmorpholine, piperidine, diethanolaniline and the like can also be used. One of these curing accelerators or two or more selected from these may be combined.
[0029]
When the curing accelerator (E) is added, the amount is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the oligomer and the polymer (A) and the polymerizable monomer (B). It is. In addition, when using the said hardening accelerator instead of a polymerization initiator, an organic peroxide is mixed just before use.
[0030]
As such an organic peroxide, peroxyesters can be used in addition to ketone peroxides, hydroperoxides and diacyl peroxides which are usually used as redox catalysts.
[0031]
Examples of ketone peroxides include methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexane peroxide, methylcyclohexane peroxide, methyl acetoacetate peroxide, and acetylacetone peroxide.
[0032]
As hydroperoxides, P-menthane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl hydroperoxide, t-butyl Hydroperoxide etc. can be used.
[0033]
As diacyl peroxides, isobutyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinic peroxide, m-toluoyl peroxide, m-benzoyl Peroxide, benzoyl peroxide, etc. are used.
[0034]
Further, as peroxyesters, α, α′-bis (neodecanoylperoxy) diisopropylbenzene, cumylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1 -Cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methyl Ethylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate , T-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxy-3, 5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (m-toluoyl peroxy) hexane, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl Peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxy-m-tolu Oil benzoate, t-butyl peroxybenzoate, bis (t -Butylperoxy) isophthalate or the like is used.
[0035]
The amount of the organic peroxide is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition (A).
[0036]
The fiber reinforced resin sheet (b) laminated on the resin composition (b) is composed of a polymerizable oligomer and / or polymer (F), a polymerizable monomer (G), a photopolymerization initiator (H), an increase A sticking agent (J) and a fiber reinforcing material (K) are essential components.
[0037]
The polymerizable oligomer and / or polymer (F), polymerizable monomer (G), and photopolymerization initiator (H) are those mentioned in the resin composition (a), and the resin composition (a) It may be the same as that used or different. Their content may be the same as that of the resin composition (A).
[0038]
As the thickener (J), for example, a metal oxide such as magnesium oxide generally used for SMC or BMC, an oligomer, and a bifunctional or higher functional isocyanate capable of reacting with the OH group of the polymer (F) are used. . If necessary, thermoplastic resin powder can also be used as a thickener. Those amounts are preferably 0.1 to 50 weights for those capable of reacting with the metal oxide or OH group with respect to 100 parts by weight of the total amount of oligomer and polymer (F) and polymerizable monomer (G). Parts, more preferably 0.5 to 30 parts by weight, and the thermoplastic resin powder is preferably 1 to 60 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight. These thickeners can also be used in combination.
[0039]
In addition, when the thing which can react with the said metal oxide or OH group cannot be thickened, it is preferable to use as a thickener what has thermoplastic resin powder as a main component instead of these. Specific examples of such thermoplastic resin powder include a polymerization method in which a polymerizable monomer is polymerized by suspension polymerization or emulsion polymerization, and an average particle diameter obtained by removing water is in a range of 0.1 μm to 0.5 mm. For example, hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate, which are functional monomers, and (meth) acrylic acid A monomer having a carboxyl group can also be used. Furthermore, other (meth) acrylic acid esters, aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, paramethylstyrene, chlorostyrene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl chloride, Vinyl halide monomers such as vinylidene chloride, unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and the like can also be used, and a copolymer in which two or more polymerizable monomers are combined may be used.
[0040]
The fiber reinforcing material (K) may be one that is usually used as a fiber reinforcing material, and examples thereof include glass fiber, polyester fiber, phenol fiber, polyvinyl alcohol fiber, aromatic polyamide fiber, nylon fiber, and carbon fiber. Examples of these forms include chopped strands, chopped strand mats, rovings, and woven fabrics. These fiber reinforcing materials are selected in consideration of the viscosity of the resin composition and the strength of the molded product to be obtained. The content of the fiber reinforcement (K) is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight in the fiber reinforced resin sheet (b).
[0041]
The fiber reinforced resin sheet (b) used in the present invention is prepared by subjecting the fiber reinforcing material (K) to a polymerizable oligomer and / or polymer (F), polymerizable monomer (G), photopolymerization initiator (H ), A sheet-like prepreg impregnated with a resin solution containing a thickener (J), etc., and fixed with a film of polyethylene, polyester, PVA or the like, and this prepreg is usually sandwiched between two thin films The paper is wound into a long tube shape such as a paper tube or an iron tube, or a double-sided peelable film is laminated on one surface of the prepreg, and the film is wound with this film as the outside. The thickness of the fiber reinforced resin sheet (B) not containing the film is not particularly limited as long as it can be cured by actinic rays, but is preferably 0.5 to 3 mm.
[0042]
In addition, the sheet (b) can be stored while being folded at a certain length.
The obtained sheet (b) must be wrapped with a film that does not transmit light, such as an aluminum vapor-deposited film, to prevent gelation.
[0043]
The sheet (b) is a prepreg sheet that is thickened by heating at room temperature or up to 80 ° C., preferably 30 ° C. to 45 ° C., and having no liquid content.
[0044]
When reinforcing / repairing the substrate with the fiber reinforced resin sheet (b), if the resin composition (a) contains a photopolymerization initiator as a polymerization initiator, it is left as it is; The composition is applied to a desired portion with a brush, a spatula, etc., and then the fixing film on one side of the fiber reinforced resin sheet (b) is peeled off and exposed before the resin composition (a) is cured. 0.1 to 10 kg / cm with a roll or the like ² It is shaped so as to remove the space between the substrate and the substrate at a low pressure. After shaping, it is cured by irradiation with an actinic ray such as ultraviolet light or visible light.
[0045]
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. In the examples, “%” is based on weight unless otherwise specified.
[0046]
<Reference Example 1> (Production of fiber-reinforced resin sheet (b))
To 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin (Polylite CN325, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), 30 parts by weight of an acrylic thickener (F303, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) is added and sufficiently stirred. Add 0.3 parts by weight of Irgacure-651 (manufactured by Ciba Geigy) as a photopolymerization initiator, and after stirring and mixing, impregnate 1 inch glass chopped strand using an SMC manufacturing device and fold the sheet into a storage box Took out. The obtained sheet was heated to 45 ° C., stored for 2 hours, and thickened to prepare a fiber reinforced resin sheet. Although the sheet was tacky, the protective film was peeled off satisfactorily and there was no adhesion of the resin content.
[0047]
Reference Example 2 (Production of fiber reinforced resin sheet (b))
A sheet was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the monomer component in the unsaturated polyester resin was changed from styrene monomer to β-hydroxyethyl methacrylate. The workability (film peelability) was good due to the thickening.
[0048]
<Reference Example 3> (Production of fiber reinforced resin sheet (b))
A sheet was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that acrylic syrup obtained by polymerizing 30% methyl methacrylate by bulk polymerization was used instead of unsaturated polyester. The workability of the obtained sheet was good.
[0049]
<Reference Example 4> (Production of fiber-reinforced resin sheet (b))
A sheet was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that vinyl ester resin (Dicklight MUE-3563: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was used instead of the unsaturated polyester resin. The workability of the obtained sheet was good.
[0050]
<Reference Example 5> (Production of fiber-reinforced resin sheet (b))
A sheet was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the glass chopped strand was changed to a glass chopped strand mat.
[0051]
<Reference Example 6> (Production of resin composition (I))
5 parts by weight of Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 100 parts by weight of unsaturated polyester resin (Polylite CN325, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Irgacure-651 (manufactured by Ciba Geigy) as a photopolymerization initiator 1 A resin composition having no fluidity was prepared by adding parts by weight and stirring and mixing.
[0052]
<Reference Example 7> (Production of resin composition (I))
A resin composition having no fluidity was prepared in the same manner as in Reference Example 6 except that the monomer component in the unsaturated polyester resin was changed from styrene monomer to β-hydroxyethyl methacrylate.
[0053]
<Reference Example 8> (Production of Resin Composition (I))
A resin composition having no fluidity was prepared in the same manner as in Reference Example 7 except that Aerosil 200 was changed to RY200S (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as the thixotropic agent.
[0054]
<Reference Example 9> (Production of Resin Composition (I))
A resin composition having no fluidity was prepared in the same manner as in Reference Example 6 except that 0.5 part of 6% cobalt naphthenate was used instead of the photopolymerization initiator.
[0055]
<Reference Example 10> (Production of Resin Composition (I))
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 6 except that Aerosil 200 (thixotropic agent) was excluded.
[0056]
<Example 1>
The resin composition of Reference Example 6 was applied to a concrete pavement board with a spatula so that the surface unevenness was smooth. The release film on one side of the sheet prepared in Reference Example 1 was peeled off, the peeled surface was placed, and the sheet was pressure-bonded with a roller so that there was no gap. Next, the prepreg surface was irradiated with sunlamp SSL250A (manufactured by Stanley Electric) for 20 minutes with the single-sided release film attached, and cured.
[0057]
<Example 2>
It was cured in the same manner as in Example 1 except that Reference Example 2 was used as the fiber-reinforced resin sheet and Reference Example 7 was used as the resin composition.
[0058]
<Example 3>
It was cured in the same manner as in Example 1 except that Reference Example 3 was used as the fiber reinforced resin sheet and Reference Example 8 was used as the resin composition.
[0059]
<Example 4>
It was cured in the same manner as in Example 1 except that Reference Example 4 was used as the fiber-reinforced resin sheet and Reference Example 8 was used as the resin composition.
[0060]
<Example 5>
It was cured in the same manner as in Example 1 except that Reference Example 5 was used as the fiber-reinforced resin sheet and Reference Example 8 was used as the resin composition.
[0061]
<Example 6>
One part by weight of methyl ethyl ketone peroxide added to 100 parts by weight of the resin composition prepared in Reference Example 9 and stirred and mixed was applied to the concrete pavement board with a spatula so that the surface unevenness was eliminated. The release film on one side of the sheet prepared in Reference Example 1 was peeled off, and the peeled surface was placed thereon, and pressure-bonded with a roller so that there was no gap. Next, the prepreg surface was irradiated with sunlamp SSL250A (manufactured by Stanley Electric) for 20 minutes with the single-sided release film attached, and cured.
[0062]
<Comparative Example 1>
The release film on one side of the fiber reinforced resin sheet prepared in Reference Example 1 was peeled off, and the peeled surface was directly placed on a concrete pavement board and pressed with a roller to the same extent as in Example 1. Next, the prepreg surface was irradiated with sunlamp SSL250A (manufactured by Stanley Electric) for 20 minutes with the single-sided release film attached, and cured.
[0063]
<Comparative example 2>
The same procedure as in Comparative Example 1 was performed except that the fiber reinforced resin sheet used in Reference Example 2 was used.
[0064]
<Comparative Example 3>
The same procedure as in Comparative Example 1 was performed except that the fiber reinforced resin sheet used in Reference Example 3 was used.
[0065]
<Comparative example 4>
The same procedure as in Comparative Example 1 was performed except that the fiber reinforced resin sheet prepared in Reference Example 4 was used.
[0066]
<Comparative Example 5>
The same procedure as in Comparative Example 1 was performed except that the fiber reinforced resin sheet prepared in Reference Example 5 was used.
[0067]
<Comparative Example 6>
The same procedure as in Example 1 was performed except that the resin composition prepared in Reference Example 10 was used.
[0068]
<Evaluation results>
[Table 1]

[0069]

[0070]
【The invention's effect】
The reinforcing method according to the present invention can be pressure-bonded under a low pressure, and can be reinforced and repaired without leaving a gap between the standing surface and the ceiling surface with the base material. Moreover, since it is not necessary to heat at the time of hardening, field construction outdoors can be performed easily.

Claims

On a substrate, polymerizable oligomer and / or polymer (A), the polymerizable monomer (B), a thixotropic agent (C) and the photopolymerization initiator (D) or curing accelerator (E) a resin containing, as essential components The composition (a) is applied, smoothed and cured before or semi-cured , and then a polymerizable oligomer and / or polymer (F), polymerizable monomer (G), photopolymerization initiator (H), thickener A fiber-reinforced resin sheet- like prepreg (B) containing (J) and a fiber-reinforced material (K) as an essential component is pressure-bonded and laminated, and further irradiated with actinic rays from the fiber-reinforced resin sheet and cured. Reinforcement method.

The reinforcing method according to claim 1, wherein the polymerizable oligomers and / or polymers (A) and (F) are selected from unsaturated polyesters, vinyl esters, acrylics, or vinyl urethanes.

Polymerizable monomer (B) and (G) The method of reinforcing a part recited in any of claims 1-2 acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester.