JP4257927B2 - クロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造方法 - Google Patents
クロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4257927B2 JP4257927B2 JP2008134169A JP2008134169A JP4257927B2 JP 4257927 B2 JP4257927 B2 JP 4257927B2 JP 2008134169 A JP2008134169 A JP 2008134169A JP 2008134169 A JP2008134169 A JP 2008134169A JP 4257927 B2 JP4257927 B2 JP 4257927B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloro
- water
- formula
- lewis acid
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 chloro-substituted benzophenone Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 15
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- MFHPYLFZSCSNST-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(Cl)(Cl)Cl MFHPYLFZSCSNST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- LVZPKYYPPLUECL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=C(C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 LVZPKYYPPLUECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RKIDDEGICSMIJA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKIDDEGICSMIJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- PLAIAIKZKCZEQF-UHFFFAOYSA-N methyl 6-chloro-2-oxo-3h-1,2$l^{4},3-benzodithiazole-4-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(Cl)=CC2=C1NS(=O)S2 PLAIAIKZKCZEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MLLIIHAKTPXMFF-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)-(3,4-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 MLLIIHAKTPXMFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- GKGPLSQWIBJJPC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=C1Cl GKGPLSQWIBJJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRHLTYPCEAREPZ-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloro-5-(trichloromethyl)cyclohexa-1,3-diene Chemical compound ClC1(CC(=CC=C1)Cl)C(Cl)(Cl)Cl QRHLTYPCEAREPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQOGGRCBOYFJMB-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2,3-dimethoxy-5-methylbenzene Chemical compound CCCCOC1=CC(C)=CC(OC)=C1OC KQOGGRCBOYFJMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-Trimethoxytoluene Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1OC KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OITNBJHJJGMFBN-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(CCl)C=C1 OITNBJHJJGMFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKCJBMRDNXEFAS-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride;trichloromethylbenzene Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1.ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 BKCJBMRDNXEFAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はクロロ−トリクロロメチルベンゼンをルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理するクロロ−トリクロロメチルベンゼンからのクロロ−ベンゾイルクロリド類の製造方法に関する。
クロロ−トリクロロメチルベンゼン化合物は農薬、薬剤または液晶として有用な広範囲の化合物の製造のために適する中間体である。特に、それらは殺菌・殺カビ性のジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）（例えば特許文献１）および例えば特許文献２に記載されている殺菌・殺カビ性のベンゾフェノン類の製造における重要な中間体である。
特許文献３は、トリクロロメチルベンゼンをＦｅＣｌ３の存在下に高められた温度で等モル量の水で処理して塩化ベンゾイルを生成せしめる方法を開示している。
しかしながら、この方法は高められた温度における水の添加速度および正確な等モル量添加に関して問題を生ずるため、それは工業的規模ではほとんど応用できない。過剰の水は所望の酸塩化物化合物の加水分解を生じさせ、そしてその結果として収率を減ずるであろう。
本発明は式ＩＩ
［式中、
ｎは１、２または３の整数を表す］
のクロロ−トリクロロメチルベンゼンからの式Ｉ
ｎは１、２または３の整数を表す］
のクロロ−トリクロロメチルベンゼンからの式Ｉ
［式中、ｎは上記の意味を有する］
のクロロ−ベンゾイルクロリド類の有効で且つ効率的な製造方法であって、トリクロロメチルアレーン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）をルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理する改良法を提供する。
のクロロ−ベンゾイルクロリド類の有効で且つ効率的な製造方法であって、トリクロロメチルアレーン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）をルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理する改良法を提供する。
従って、本発明の目的は、クロロ−ベンゾイルクロリド化合物の効率的な新規な製造方法を提供することである。
本発明の他の目的および利点は、以下の記述および請求項から当業者に明らかになるであろう。
本発明に従う方法のさらに好適な態様は、
−反応を有機溶媒なしで実施する、
−ルイス酸がＦｅＣｌ３である、
−本質的に式ＩＩのクロロ−トリクロロメチルベンゼンおよびルイス酸からなる反応混合物を８０℃より低い温度まで加熱しそして水を撹拌されている溶液中にゆっくり加える、−クロロ−トリクロロメチルベンゼンがモノ−もしくはジクロロ−トリクロロメチルベンゼン、特に４−クロロ−トリクロロメチルベンゼンまたは２，６−ジクロロ−トリクロロメチルベンゼンである、
−１モルの式ＩＩのトリクロロメチルアレーンを０．８〜１．２、好適には０．９〜１．１、特に約１モルの水で処理する、
−１モルの式ＩＩのトリクロロメチルアレーンを０．０５〜５モル％、好適には０．１〜３モル％のルイス酸の存在下に水で処理する
方法である。
−反応を有機溶媒なしで実施する、
−ルイス酸がＦｅＣｌ３である、
−本質的に式ＩＩのクロロ−トリクロロメチルベンゼンおよびルイス酸からなる反応混合物を８０℃より低い温度まで加熱しそして水を撹拌されている溶液中にゆっくり加える、−クロロ−トリクロロメチルベンゼンがモノ−もしくはジクロロ−トリクロロメチルベンゼン、特に４−クロロ−トリクロロメチルベンゼンまたは２，６−ジクロロ−トリクロロメチルベンゼンである、
−１モルの式ＩＩのトリクロロメチルアレーンを０．８〜１．２、好適には０．９〜１．１、特に約１モルの水で処理する、
−１モルの式ＩＩのトリクロロメチルアレーンを０．０５〜５モル％、好適には０．１〜３モル％のルイス酸の存在下に水で処理する
方法である。
反応は周囲温度〜８０℃の間、好適には４０〜８０℃の間、特に４５〜６５℃の間の温度で実施される。
原則として、反応は減圧下または加圧下で実施することができ、好適にはそれは大気圧で実施される。
本発明に従う方法の特に好適な態様では、１当量の４−クロロ−トリクロロメチルベンゼンを０．１〜３モル％のルイス酸、特にＦｅＣｌ３と混合し、そして４５〜６５℃、特に５０〜６０℃に加熱する。次に約１当量の水をこの反応混合物中にゆっくり加え、それをこの温度に保つ。水は１つもしくはそれ以上の入り口を通して、好適には１つもしくは２つの入り口を通して、０．１〜０．８ｍｌ／分、好適には０．２〜０．５ｍｌ／分の添加速度で加えることができる。別の好適な態様では、水は液状の代わりに水蒸気状で加えられる。原則として、水は規定された速度で１４０℃に加熱された管を通して、不活性雰囲気、好適には窒素またはアルゴンを水蒸気担体として使用して導入される。水蒸気は好適には反応混合物中に試薬の微細分散液の形態で加えられる。副生物としての無水安息香酸の生成を防止するために、担体として５０％、好適には約２５％より少ない窒素を用いて水蒸気を導入する。好適には水蒸気と反応混合物との混合は１つもしくはそれ以上のじゃま板（ｂａｆｆｌｅ）により加速される。
反応中に生成する塩酸は反応が完了するまで発生する。
この好適な反応条件下では反応は原則として０．２５〜８、特に４〜６時間以内で完了する。
反応時間は反応混合物の撹拌速度に依存する。最適な反応条件は０．５〜２．０ｋＷ／ｍ３の、特に約１．０ｋＷ／ｍ３の撹拌電力入力（ｓｔｉｒｒｉｎｇ ｐｏｗｅｒ ｉｎｐｕｔ）で見いだされた。
反応混合物の撹拌電力入力および容量、撹拌器の幾何学的形状並びに撹拌速度の依存性は下記の式により示される：
Ｐ＝Ｐ０＊ρ＊ｎ３＊ｄ／Ｖ
Ｐ＝電力入力
Ｐ０＝或る一定の撹拌器に関する標準値
ρ＝密度
ｎ＝撹拌速度
ｄ＝撹拌器の直径
Ｖ＝容量
Ｐ＝Ｐ０＊ρ＊ｎ３＊ｄ／Ｖ
Ｐ＝電力入力
Ｐ０＝或る一定の撹拌器に関する標準値
ρ＝密度
ｎ＝撹拌速度
ｄ＝撹拌器の直径
Ｖ＝容量
残存する塩化ベンゾイルはそれ以上精製せずに所望の最終生成物の製造のための中間体として使用することができる。特に好適な態様では、フリーデル−クラフツアシル化条件下に、得られる反応混合物に好適には式ＩＶ
［式中、
Ｒは各々独立してＣ１−６アルキルまたはＣ１−６アルコキシを表し、そして
ｍは２〜４の整数である］
の対応する置換されたベンゼン誘導体、特に１，２−ジメトキシベンゼン、３，４，５−トリメトキシトルエンまたは３，４−ジメトキシ−５−ブトキシトルエンを加えることにより、そして場合によりルイス酸を加えることにより、好適には追加的なルイス酸を加えずに、該反応混合物をフリーデル−クラフツアシル化条件下での、特に式ＩＩＩ
Ｒは各々独立してＣ１−６アルキルまたはＣ１−６アルコキシを表し、そして
ｍは２〜４の整数である］
の対応する置換されたベンゼン誘導体、特に１，２−ジメトキシベンゼン、３，４，５−トリメトキシトルエンまたは３，４−ジメトキシ−５−ブトキシトルエンを加えることにより、そして場合によりルイス酸を加えることにより、好適には追加的なルイス酸を加えずに、該反応混合物をフリーデル−クラフツアシル化条件下での、特に式ＩＩＩ
［式中、ｎ、Ｒおよびｍは上記の意味を有する］
のある種のクロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造のために使用することができる。
のある種のクロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造のために使用することができる。
得られるクロロ−ベンゾイルクロリド類は標準的方法、例えば結晶化または蒸留を使用して、特に減圧下での、特に１〜１００ミリバール間の圧力下での蒸留により精製することもできる。
この新規な方法は安価で容易に入手することができるエダクト（ｅｄｕｃｔ）を用いてクロロ−ベンゾイルクロリド類の製造を工業用規模で且つ高収率で実施可能にする。
本発明のなおいっそうの理解を容易にするために、以下に実施例を示す。本発明は上記のまたは実施例に示す特定の態様に限定されるものではなく、請求項の全範囲を包含するものである。
実施例１
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
１１５ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、０．５モル）および１．６ｇのＦｅＣｌ３（１０ミリモル）の混合物を６０℃に加熱する。９ｇの水（０．５モル）を混
合物中に１時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（９８％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。収率を測定するために、１．５当量のメタノールを得られた生成物に加えることにより対応するメチル−エステルを製造した。生じた混合物をトルエン中に溶解しそして５％水性ＨＣｌおよび水で洗浄した。溶媒の除去および再結晶化後に８３．３ｇのｐ−クロロメチルベンゾエート（９８％純度）が生成した。合計収率９３％。
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
１１５ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、０．５モル）および１．６ｇのＦｅＣｌ３（１０ミリモル）の混合物を６０℃に加熱する。９ｇの水（０．５モル）を混
合物中に１時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（９８％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。収率を測定するために、１．５当量のメタノールを得られた生成物に加えることにより対応するメチル−エステルを製造した。生じた混合物をトルエン中に溶解しそして５％水性ＨＣｌおよび水で洗浄した。溶媒の除去および再結晶化後に８３．３ｇのｐ−クロロメチルベンゾエート（９８％純度）が生成した。合計収率９３％。
実施例２
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
４６０ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、２モル）および６．５ｇのＦｅＣｌ３（２０ミリモル）の混合物を５０℃に加熱する。３６ｇの水（２モル）を混合物中に２時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（＞９５％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
４６０ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、２モル）および６．５ｇのＦｅＣｌ３（２０ミリモル）の混合物を５０℃に加熱する。３６ｇの水（２モル）を混合物中に２時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（＞９５％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。
他の実験の結果を以下の表に示す。ここで転化率はＧＣ分析により測定したものである。
以下の実験ではＰＣＢＯの収率は表２に示されているように重量％で示される生成物の実際の含有量として測定された。
実施例３
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
３７３６ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、１６．２５モル）および６．６ｇのＦｅＣｌ３（４１ミリモル）の混合物を５０℃に加熱する。担体としての２５％窒素と混合された２９２ｇの水蒸気状の水（１６．２５モル）を混合物中に８時間以内に周囲圧力で加える。３０分間の後反応時間後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（＞９７．４％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
３７３６ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、１６．２５モル）および６．６ｇのＦｅＣｌ３（４１ミリモル）の混合物を５０℃に加熱する。担体としての２５％窒素と混合された２９２ｇの水蒸気状の水（１６．２５モル）を混合物中に８時間以内に周囲圧力で加える。３０分間の後反応時間後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（＞９７．４％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。
使用例
４−クロロ−３′，４′−ジメトキシベンゾフェノン（ＣＤＭＢＰ）の製造
５５２ｇの１，２−ジメトキシベンゼン（４．０モル）を７０３ｇの４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ、４．０モル）およびＦｅＣｌ３（１ミリモル）を含有する実施例３から得られた反応混合物に加える。反応混合物を１３５℃に３０分間加熱する。一般的な処理後に、１０３０ｇのＣＤＭＢＰ（９３％）が純粋な生成物として単離される。融点１０９−１１１℃。
４−クロロ−３′，４′−ジメトキシベンゾフェノン（ＣＤＭＢＰ）の製造
５５２ｇの１，２−ジメトキシベンゼン（４．０モル）を７０３ｇの４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ、４．０モル）およびＦｅＣｌ３（１ミリモル）を含有する実施例３から得られた反応混合物に加える。反応混合物を１３５℃に３０分間加熱する。一般的な処理後に、１０３０ｇのＣＤＭＢＰ（９３％）が純粋な生成物として単離される。融点１０９−１１１℃。
比較例
４−クロロ−ベンゾイルクロリドの製造
４６０ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、２モル）および１．０ｇのＦｅＣｌ３（３．０８ミリモル）の混合物を１００℃に加熱する。３６ｇの水（２モル）を混合物中に２時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に、分析は転化率が不完全であった（８５重量％のＰＣＢＯ）ことを示した。
４−クロロ−ベンゾイルクロリドの製造
４６０ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、２モル）および１．０ｇのＦｅＣｌ３（３．０８ミリモル）の混合物を１００℃に加熱する。３６ｇの水（２モル）を混合物中に２時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に、分析は転化率が不完全であった（８５重量％のＰＣＢＯ）ことを示した。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１．式ＩＩ
１．式ＩＩ
［式中、
ｎは１、２または３の整数を表す］
のクロロ−トリクロロメチルベンゼンから式Ｉ
ｎは１、２または３の整数を表す］
のクロロ−トリクロロメチルベンゼンから式Ｉ
［式中、ｎは上記の意味を有する］
のクロロ−ベンゾイルクロリドを製造するための改良された方法において、トリクロロメチルアレーン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）をルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理することを特徴とする改良法。
２．ルイス酸がＦｅＣｌ３である上記１の方法。
３．１モルの式ＩＩのクロロ−トリクロロメチルベンゼンを０．８〜１．２モルの水で処理する上記項のいずれかの方法。
４．１モルの式ＩＩのトリクロロメチルアレーンを０．０５〜５．０モル％のルイス酸の存在下に水で処理する上記項のいずれかの方法。
５．約１当量の水を本質的に１当量の式ＩＩのクロロ−トリクロロメチルベンゼンおよび０．０５〜３．０モル％のルイス酸からなる混合物中に４０〜８０℃でゆっくり加える上記項のいずれかの方法。
６．水を１つもしくはそれ以上の入り口を通して０．１〜０．８ｍｌ／分の添加速度で加える上記項のいずれかの方法。
７．水を水蒸気状で水蒸気担体として不活性気体を用いて添加する上記項のいずれかの方法。
８．反応混合物を水の導入中に０．５〜２．０ｋＷ／ｍ３の撹拌電力入力で撹拌する上記
項のいずれかの方法。
９．式ＩＶ
のクロロ−ベンゾイルクロリドを製造するための改良された方法において、トリクロロメチルアレーン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）をルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理することを特徴とする改良法。
２．ルイス酸がＦｅＣｌ３である上記１の方法。
３．１モルの式ＩＩのクロロ−トリクロロメチルベンゼンを０．８〜１．２モルの水で処理する上記項のいずれかの方法。
４．１モルの式ＩＩのトリクロロメチルアレーンを０．０５〜５．０モル％のルイス酸の存在下に水で処理する上記項のいずれかの方法。
５．約１当量の水を本質的に１当量の式ＩＩのクロロ−トリクロロメチルベンゼンおよび０．０５〜３．０モル％のルイス酸からなる混合物中に４０〜８０℃でゆっくり加える上記項のいずれかの方法。
６．水を１つもしくはそれ以上の入り口を通して０．１〜０．８ｍｌ／分の添加速度で加える上記項のいずれかの方法。
７．水を水蒸気状で水蒸気担体として不活性気体を用いて添加する上記項のいずれかの方法。
８．反応混合物を水の導入中に０．５〜２．０ｋＷ／ｍ３の撹拌電力入力で撹拌する上記
項のいずれかの方法。
９．式ＩＶ
［式中、
ｎは上記の意味を有し、そして
Ｒは各々独立してＣ１−６アルキルまたはＣ１−６アルコキシを表し、そして
ｍは２−４の整数である］
の対応する置換されたベンゼン誘導体および場合によりルイス酸を前記項のいずれかに従い得られる反応混合物に加え、そして生ずる反応混合物をフリーデル−クラフツアシル化条件下に処理することを含んでなる式ＩＩＩ
ｎは上記の意味を有し、そして
Ｒは各々独立してＣ１−６アルキルまたはＣ１−６アルコキシを表し、そして
ｍは２−４の整数である］
の対応する置換されたベンゼン誘導体および場合によりルイス酸を前記項のいずれかに従い得られる反応混合物に加え、そして生ずる反応混合物をフリーデル−クラフツアシル化条件下に処理することを含んでなる式ＩＩＩ
［式中、ｎ、Ｒおよびｍは上記の意味を有する］
のクロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造のための式Ｉのクロロ−ベンゾイルクロリドの使用。
のクロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造のための式Ｉのクロロ−ベンゾイルクロリドの使用。
Claims (1)
- 式ＩＩ
ｎは１、２または３の整数を表す］
のクロロ−トリクロロメチルベンゼンをルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理することにより得られる式Ｉ
のクロロ−ベンゾイルクロリドを含む反応混合物に、式ＩＶ
ｎは上記の意味を有し、そして
Ｒは各々独立してＣ１−６アルキルまたはＣ１−６アルコキシを表し、そして
ｍは２〜４の整数である］
の置換されたベンゼン誘導体および場合によりルイス酸を加え、そして生ずる反応混合物をフリーデル−クラフツアシル化条件下に処理することを特徴とする式ＩＩＩ
のクロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98300210A EP0854128B1 (en) | 1997-01-15 | 1998-01-13 | Process for the preparation of chloro-benzoyl chlorides |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04425798A Division JP4153075B2 (ja) | 1998-01-13 | 1998-02-12 | クロロ−ベンゾイルクロリド類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008291030A JP2008291030A (ja) | 2008-12-04 |
| JP4257927B2 true JP4257927B2 (ja) | 2009-04-30 |
Family
ID=8234617
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04425798A Expired - Fee Related JP4153075B2 (ja) | 1998-01-13 | 1998-02-12 | クロロ−ベンゾイルクロリド類の製造方法 |
| JP2008134169A Expired - Fee Related JP4257927B2 (ja) | 1998-01-13 | 2008-05-22 | クロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04425798A Expired - Fee Related JP4153075B2 (ja) | 1998-01-13 | 1998-02-12 | クロロ−ベンゾイルクロリド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP4153075B2 (ja) |
-
1998
- 1998-02-12 JP JP04425798A patent/JP4153075B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-05-22 JP JP2008134169A patent/JP4257927B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11228493A (ja) | 1999-08-24 |
| JP2008291030A (ja) | 2008-12-04 |
| JP4153075B2 (ja) | 2008-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3085469B2 (ja) | アミドエステル化合物の製造 | |
| KR100269079B1 (ko) | 할로치환된방향족산의제조방법 | |
| ZA200505574B (en) | Method for the production of benzophenones | |
| JP4257927B2 (ja) | クロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造方法 | |
| JP4913962B2 (ja) | フェニルエチニルフタル酸無水物誘導体の製造方法 | |
| EP0854128B1 (en) | Process for the preparation of chloro-benzoyl chlorides | |
| CN1696094A (zh) | 4,4'－二羟基二苯甲酮的制备方法 | |
| KR940000060B1 (ko) | 아실 시아나이드의 합성 방법 | |
| WO1989003380A1 (en) | Process for the preparation of stilbenedicarboxylate derivatives | |
| JP3918883B2 (ja) | ベンゾイルクロライド類の製造方法 | |
| JP4619602B2 (ja) | ジフェニルエーテル化合物の製造方法 | |
| JPH0770019A (ja) | ３− クロロアントラニル酸から高純度の３−クロロアントラニル酸アルキルエステルを製造する方法 | |
| EP1387822A1 (en) | 2-[4-(2,2,-dihalocyclopropyl)phenoxy]-alkanoic acids and esters thereof production process | |
| JP2022081255A (ja) | 次亜塩素酸塩を用いた２－ヨードキシ安息香酸およびデス・マーチン・ペルヨージナンの製造方法 | |
| JP2002255954A (ja) | ２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフランの製造方法 | |
| JPS61267538A (ja) | ２−アルキル−６−アシルナフタリンの製造法 | |
| JPS625899B2 (ja) | ||
| RU2147020C1 (ru) | Способ получения гидразидов алифатических карбоновых кислот и их смесей | |
| US6069274A (en) | Process for the preparation of chloro-benzoylchlorides | |
| JP4143295B2 (ja) | ９，９−二置換−２，３，６，７−キサンテンテトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
| EP0144204B1 (en) | Process for preparing salicylamide compounds | |
| TW201305104A (zh) | ３－氯－４－甲基苯甲酸異丙酯及其製造方法 | |
| JP4536224B2 (ja) | 高純度安息香酸誘導体の製造方法 | |
| JPH06329657A (ja) | クロマンカルボン酸誘導体の製法 | |
| EP0495350A1 (en) | Process for the preparation of 4,4'-bis(4-chlorobenzoyl)benzophenone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090127 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090202 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120213 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130213 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140213 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |