JP4257972B2

JP4257972B2 - Oxymethyl crowned chromene

Info

Publication number: JP4257972B2
Application number: JP2003160579A
Authority: JP
Inventors: 睦生田中; 尚功安藤
Original assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 2003-06-05
Filing date: 2003-06-05
Publication date: 2009-04-30
Anticipated expiration: 2023-06-05
Also published as: JP2004359610A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規化合物であるオキシメチルクラウン化クロメンおよびそのイオン応答性フォトクロミック材料としての用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
クロメン、スピロベンゾピラン、スピロオキサジンを始めとする種々の化合物は、フォトクロミック機能を有するために、光素子としての応用が広く検討されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
【非特許文献１】
ジェイ．シー．クラノ(J. C. Crano)，アール．ジェイ．ガグリールメッティ(R. J. Guglielmetti)著，「オーガニックフォトクロミックアンドサーモクロミックコンパウンズ(Organic Photochromic and Thermochromic Compounds)」，第１巻，（米国），プレナムプレス(Plenum Press)，１９９９年，ｐ．１１１−１４０
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、イオン選択的応答性フォトクロミック材料として有用な新規化合物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、文献未記載の新規化合物であるオキシメチルクラウン化クロメンが、種々のアルカリ金属イオンに対して選択的に応答性を示すフォトクロミック化合物であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下の化合物およびイオン応答性フォトクロミック材料を提供するものである。
項１．一般式（１）；
【０００７】
【化２】

【０００８】
（式中、ｎは０〜５の整数を示す。）
で表されるオキシメチルクラウン化クロメン。
項２．項１に記載のオキシメチルクラウン化クロメンを含有するイオン応答性フォトクロミック材料。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のオキシメチルクラウン化クロメンは、文献未記載の新規化合物であり、種々のアルカリ金属イオンと選択的に応答するフォトクロミズム特性を示すため、イオン応答性フォトクロミック材料として有用なものである。
【００１０】
上記一般式（１）において、ｎは０〜５の整数であり、好ましくは０〜３の整数である。
【００１１】
以下、本発明化合物の製造方法を説明する。
【００１２】
下記反応式に従って、ヒドロキシメチルクラウンエーテルとブロモメチルクロメンとを反応させることにより、本発明の一般式（１）で表されるオキシメチルクラウン化クロメンを得ることができる。
【００１３】
【化３】

【００１４】
この反応は、触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、金属ナトリウム等の塩基性化合物を用いて行うことができる。好ましくは水酸化ナトリウムが使用される。
【００１５】
この反応に使用される溶媒としては、特に制限されないが、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ベンゼン等の有機溶媒が例示され、好ましくはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が使用される。
【００１６】
ブロモメチルクロメンに対するヒドロキシメチルクラウンエーテルの反応割合は、前者１モルに対して後者を０．５〜１０モル程度、好ましくは２．５〜３．５モル程度とすればよい。
【００１７】
触媒の使用量は、ブロモメチルクロメン１モルに対して１モル程度以上、好ましくは８〜１０モル程度とすればよい。
【００１８】
反応温度は、０〜１２０℃程度、好ましくは室温程度とすればよい。反応時間は１〜１２時間程度とすればよい。
【００１９】
このようにして得られる本発明化合物は、慣用されている分離精製手段に従って反応混合物から容易に単離、精製できる。
【００２０】
本発明のオキシメチルクラウン化クロメンは、オキシメチルクラウンエーテルによるイオン錯形成能を有するとともに、クロメンによるフォトクロミズム機能を有するために、イオン応答性フォトクロミック材料として有効に利用できる。
【００２１】
【発明の効果】
本発明のオキシメチルクラウン化クロメンは、種々のアルカリ金属イオンに対して選択的に応答性を示すフォトクロミック化合物であるので、イオン応答性フォトクロミック材料として有用である。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を説明する。
【００２３】
実施例１
オキシメチル−１２−クラウン−４−クロメン（ＯＭ１２Ｃ４ＣＲ）の合成
【００２４】
【化４】

【００２５】
三口フラスコ（１００ｍｌ）に、窒素雰囲気下で、ブロモメチルクロメン４２７ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ヒドロキシメチル−１２−クラウン−４を６１８ｍｇ（３ｍｍｏｌ）、粉末水酸化ナトリウム３６０ｍｇ（９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ２０ｍｌを入れ、室温で１時間撹拌した。反応液に酢酸５４０ｍｇ（９ｍｍｏｌ）を加え、中和した。反応液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出した。クロロホルムを留去し、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）にて目的物を単離した。収率は７０％であった。
【００２６】
¹Ｈ−ＮＭＲの測定値を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ；（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）δ：３．５〜３．９（１７Ｈ、ｍ、ＯＣＨ₂）、４．８１（２Ｈ、ｓ、ＰｈＣＨ₂）、６．２０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、ＣＨ＝）、７．２〜７．５（１３Ｈ、ＡｒＨ、ＣＨ＝）、７．７０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ＡｒＨ）、７．７３（１Ｈ、ｓ、ＡｒＨ）、７．９３（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ＡｒＨ）。
【００２７】
実施例２
オキシメチル−１５−クラウン−５−クロメン（ＯＭ１５Ｃ５ＣＲ）の合成
【００２８】
【化５】

【００２９】
三口フラスコ（１００ｍｌ）に、窒素雰囲気下で、ブロモメチルクロメン４２７ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ヒドロキシメチル−１５−クラウン−５を７５０ｍｇ（３ｍｍｏｌ）、粉末水酸化ナトリウム３６０ｍｇ（９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ２０ｍｌを入れ、室温で１時間撹拌した。反応液に酢酸５４０ｍｇ（９ｍｍｏｌ）を加え、中和した。反応液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出した。クロロホルムを留去し、ＧＰＣにて目的物を単離した。収率は６９％であった。
【００３０】
¹Ｈ−ＮＭＲの測定値を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ；（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）δ：３．６〜３．９（２１Ｈ、ｍ、ＯＣＨ₂）、４．８２（２Ｈ、ｓ、ＰｈＣＨ₂）、６．１９（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、ＣＨ＝）、７．１〜７．５（１３Ｈ、ＡｒＨ、ＣＨ＝）、７．７０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、ＡｒＨ）、７．７５（１Ｈ、ｓ、ＡｒＨ）、７．９１（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ＡｒＨ）。
【００３１】
実施例３
オキシメチル−１８−クラウン−６−クロメン（ＯＭ１８Ｃ６ＣＲ）の合成
【００３２】
【化６】

【００３３】
三口フラスコ（１００ｍｌ）に、窒素雰囲気下で、ブロモメチルクロメン４２７ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ヒドロキシメチル−１８−クラウン−６を８８２ｍｇ（３ｍｍｏｌ）、粉末水酸化ナトリウム３６０ｍｇ（９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ２０ｍｌを入れ、室温で１時間撹拌した。反応液に酢酸５４０ｍｇ（９ｍｍｏｌ）を加え、中和した。反応液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出した。クロロホルムを留去し、ＧＰＣにて目的物を単離した。収率は８３％であった。
【００３４】
¹Ｈ−ＮＭＲの測定値を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ；（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）δ：３．６〜３．９（２５Ｈ、ｍ、ＯＣＨ₂）、４．８２（２Ｈ、ｓ、ＰｈＣＨ₂）、６．２１（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、ＣＨ＝）、７．２〜７．５（１３Ｈ、ＡｒＨ、ＣＨ＝）、７．７１（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、ＡｒＨ）、７．７４（１Ｈ、ｓ、ＡｒＨ）、７．９４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ＡｒＨ）。
【００３５】
実施例４
上記のようにして合成したオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１２Ｃ４ＣＲ、ＯＭ１５Ｃ５ＣＲ、ＯＭ１８Ｃ６ＣＲ）のフォトクロミズム特性を検討した。
【００３６】
オキシメチルクラウン化クロメンの濃度が１×１０^-4Ｍで、アルカリ金属過塩素酸塩の濃度が５×１０^-4Ｍであるアセトニトリル溶液を調製し、暗所に一晩放置した溶液の吸収スペクトルと３６５ｎｍの紫外線を３分間照射した溶液の吸収スペクトルとを測定した。ブランクとして、オキシメチルクラウン化クロメンのみを含むアセトニトリル溶液について吸収スペクトルを測定した。
【００３７】
ＯＭ１２Ｃ４ＣＲ、ＯＭ１５Ｃ５ＣＲおよびＯＭ１８Ｃ６ＣＲの紫外線照射前後の吸収スペクトルを、それぞれ図１〜図６に示す。いずれのオキシメチルクラウン化クロメンにおいても、紫外線を照射しなければスペクトル変化は起こらないことが確認された（図１、図３、図５）。紫外線を照射した場合、ＯＭ１２Ｃ４ＣＲではリチウムイオン存在下で大きなスペクトル変化が観測され、リチウムイオンに対する高い選択性があることが明らかになった（図２）。ＯＭ１５Ｃ５ＣＲでは、ナトリウムイオン存在下で最も大きなスペクトル変化が現れた（図４）。ＯＭ１８Ｃ６ＣＲでは、スペクトル変化はカリウムイオン存在下で最も大きくなることが明らかになった（図６）。環が大きくなるに従って最も大きなスペクトル変化を誘起するイオンがリチウムイオンからカリウムイオンに変化したことは、フォトクロミズムがクラウン環のイオン選択性を反映していることを示している。よって、これらのオキシメチルクラウン化クロメンは、クラウン環のイオン選択性を反映したイオン応答性フォトクロミック材料として有用であることが示された。
【００３８】
実施例５
ＯＭ１２Ｃ４ＣＲの錯体組成をＮＭＲ滴定法によって検討した。
【００３９】
ＯＭ１２Ｃ４ＣＲの濃度が２×１０^-4Ｍで、リチウム過塩素酸塩、ナトリウム過塩素酸塩の濃度を変化させた種々の重アセトニトリル溶液を調製し、¹³Ｃ−ＮＭＲを測定した。
【００４０】
リチウムイオン、ナトリウムイオンによるＯＭ１２Ｃ４ＣＲのベンジル位カーボンピークのケミカルシフト変化（Δδ）を、それぞれ図７、図８に示す。リチウムイオンの場合には、リチウムイオンとＯＭ１２Ｃ４ＣＲのモル比（［Ｌｉ］／［Ｌ］）が１以上ではケミカルシフト変化がなくなることより、１：１錯体を形成することが示された。一方、ナトリウムイオンの場合には、ナトリウムイオンとＯＭ１２Ｃ４ＣＲのモル比（［Ｎａ］／［Ｌ］）が０．５以上でケミカルシフト変化がなくなることより、１：２錯体を形成することが明らかになった。紫外線照射下では、ＯＭ１２Ｃ４ＣＲは、リチウムイオンとナトリウムイオンのいずれとも１：１錯体を形成することから、ナトリウムイオンはＯＭ１２Ｃ４ＣＲと、通常の条件下では１：２錯体を形成し、紫外線照射下では１：１錯体を形成することが明らかになった。このことは、ＯＭ１２Ｃ４ＣＲが、紫外線によって錯体組成を制御できるイオン応答性フォトクロミック材料として有用であることを示している。
【図面の簡単な説明】
【図１】アルカリ金属イオン存在下でのオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１２Ｃ４ＣＲ）の紫外線照射前の吸収スペクトルを示す図である。
【図２】アルカリ金属イオン存在下でのオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１２Ｃ４ＣＲ）の紫外線照射後の吸収スペクトルを示す図である。
【図３】アルカリ金属イオン存在下でのオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１５Ｃ５ＣＲ）の紫外線照射前の吸収スペクトルを示す図である。
【図４】アルカリ金属イオン存在下でのオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１５Ｃ５ＣＲ）の紫外線照射後の吸収スペクトルを示す図である。
【図５】アルカリ金属イオン存在下でのオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１８Ｃ６ＣＲ）の紫外線照射前の吸収スペクトルを示す図である。
【図６】アルカリ金属イオン存在下でのオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１８Ｃ６ＣＲ）の紫外線照射後の吸収スペクトルを示す図である。
【図７】リチウムイオン存在下でのオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１２Ｃ４ＣＲ）のＮＭＲスペクトル変化を示す図である。
【図８】ナトリウムイオン存在下でのオキシメチルクラウン化クロメン（ＯＭ１２Ｃ４ＣＲ）のＮＭＲスペクトル変化を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel compound oxymethyl crowned chromene and its use as an ion-responsive photochromic material.
[0002]
[Prior art]
Since various compounds including chromene, spirobenzopyran, and spirooxazine have a photochromic function, their application as an optical element has been widely studied (for example, see Non-Patent Document 1).
[0003]
[Non-Patent Document 1]
Jay. Sea. JC Crano, Earl. Jay. RJ Guglielmetti, “Organic Photochromic and Thermochromic Compounds”, Volume 1, (USA), Plenum Press, 1999, p. 111-140
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel compound useful as an ion-selective responsive photochromic material.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventor has found that oxymethyl crowned chromene, which is a novel compound not described in the literature, is a photochromic compound selectively responsive to various alkali metal ions, The present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention provides the following compounds and ion-responsive photochromic materials.
Item 1. General formula (1);
[0007]
[Chemical formula 2]

[0008]
(In the formula, n represents an integer of 0 to 5.)
Oxymethyl crowned chromene represented by
Item 2. Item 12. An ion-responsive photochromic material containing the oxymethyl-crowned chromene according to Item 1.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The oxymethyl crowned chromene of the present invention is a novel compound not described in any document, and exhibits photochromic properties that selectively respond to various alkali metal ions, and thus is useful as an ion-responsive photochromic material.
[0010]
In the said General formula (1), n is an integer of 0-5, Preferably it is an integer of 0-3.
[0011]
Hereafter, the manufacturing method of this invention compound is demonstrated.
[0012]
The oxymethyl crowned chromene represented by the general formula (1) of the present invention can be obtained by reacting hydroxymethyl crown ether and bromomethyl chromene according to the following reaction formula.
[0013]
[Chemical 3]

[0014]
This reaction can be carried out using a basic compound such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride, or metallic sodium as a catalyst. Sodium hydroxide is preferably used.
[0015]
Although it does not restrict | limit especially as a solvent used for this reaction, Organic solvents, such as a dioxane, tetrahydrofuran (THF), and benzene, are illustrated, Preferably tetrahydrofuran (THF) is used.
[0016]
The reaction ratio of hydroxymethyl crown ether to bromomethylchromene may be about 0.5 to 10 moles, preferably about 2.5 to 3.5 moles of the latter with respect to 1 mole of the former.
[0017]
The amount of the catalyst used may be about 1 mol or more, preferably about 8 to 10 mol, per 1 mol of bromomethylchromene.
[0018]
The reaction temperature may be about 0 to 120 ° C., preferably about room temperature. The reaction time may be about 1 to 12 hours.
[0019]
The compound of the present invention thus obtained can be easily isolated and purified from the reaction mixture according to conventional separation and purification means.
[0020]
The oxymethyl crowned chromene of the present invention has an ion complex forming ability with oxymethyl crown ether and a photochromic function with chromene, and therefore can be effectively used as an ion-responsive photochromic material.
[0021]
【The invention's effect】
Since the oxymethyl crowned chromene of the present invention is a photochromic compound that selectively shows responsiveness to various alkali metal ions, it is useful as an ion-responsive photochromic material.
[0022]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
[0023]
Example 1
Synthesis of oxymethyl-12-crown-4-chromene (OM12C4CR)
[Formula 4]

[0025]
In a three-necked flask (100 ml), 427 mg (1 mmol) of bromomethylchromene, 618 mg (3 mmol) of hydroxymethyl-12-crown-4, 360 mg (9 mmol) of powdered sodium hydroxide and 20 ml of THF were placed in a nitrogen atmosphere. Stir for hours. The reaction solution was neutralized by adding 540 mg (9 mmol) of acetic acid. The reaction solution was poured into water and extracted with chloroform. Chloroform was distilled off and the target product was isolated by GPC (gel permeation chromatography). The yield was 70%.
[0026]
The measured value of ¹ H-NMR is shown below.
¹ H-NMR; (CDCl ₃ , 400 MHz) δ: 3.5 to 3.9 (17H, m, OCH ₂ ), 4.81 (2H, s, PhCH ₂ ), 6.20 (1H, d, J = 10.0 Hz, CH =), 7.2-7.5 (13H, ArH, CH =), 7.70 (1H, d, J = 8.4 Hz, ArH), 7.73 (1H, s, ArH), 7.93 (1H, d, J = 8.4 Hz, ArH).
[0027]
Example 2
Synthesis of oxymethyl-15-crown-5-chromene (OM15C5CR)
[Chemical formula 5]

[0029]
In a three-necked flask (100 ml), under a nitrogen atmosphere, 427 mg (1 mmol) of bromomethylchromene, 750 mg (3 mmol) of hydroxymethyl-15-crown-5, 360 mg (9 mmol) of powdered sodium hydroxide and 20 ml of THF were added. Stir for hours. The reaction solution was neutralized by adding 540 mg (9 mmol) of acetic acid. The reaction solution was poured into water and extracted with chloroform. Chloroform was distilled off and the target product was isolated by GPC. The yield was 69%.
[0030]
The measured value of ¹ H-NMR is shown below.
¹ H-NMR; (CDCl ₃ , 400 MHz) δ: 3.6 to 3.9 (21H, m, OCH ₂ ), 4.82 (2H, s, PhCH ₂ ), 6.19 (1H, d, J = 10.0 Hz, CH =), 7.1-7.5 (13H, ArH, CH =), 7.70 (1H, d, J = 8.0 Hz, ArH), 7.75 (1H, s, ArH), 7.91 (1H, d, J = 8.4 Hz, ArH).
[0031]
Example 3
Synthesis of oxymethyl-18-crown-6-chromene (OM18C6CR)
[Chemical 6]

[0033]
In a nitrogen atmosphere, 427 mg (1 mmol) of bromomethylchromene, 882 mg (3 mmol) of hydroxymethyl-18-crown-6, 360 mg (9 mmol) of powdered sodium hydroxide and 20 ml of THF were placed in a three-necked flask (100 ml) at room temperature. Stir for hours. The reaction solution was neutralized by adding 540 mg (9 mmol) of acetic acid. The reaction solution was poured into water and extracted with chloroform. Chloroform was distilled off and the target product was isolated by GPC. The yield was 83%.
[0034]
The measured value of ¹ H-NMR is shown below.
¹ H-NMR; (CDCl ₃ , 400 MHz) δ: 3.6 to 3.9 (25H, m, OCH ₂ ), 4.82 (2H, s, PhCH ₂ ), 6.21 (1H, d, J = 9.6 Hz, CH =), 7.2-7.5 (13H, ArH, CH =), 7.71 (1H, d, J = 8.0 Hz, ArH), 7.74 (1H, s, ArH), 7.94 (1H, d, J = 8.4 Hz, ArH).
[0035]
Example 4
The photochromic properties of the oxymethyl crowned chromenes (OM12C4CR, OM15C5CR, OM18C6CR) synthesized as described above were examined.
[0036]
Absorption spectrum of a solution prepared by preparing an acetonitrile solution with an oxymethyl crowned chromene concentration of 1 × 10 ^-4 M and an alkali metal perchlorate concentration of 5 × 10 ^-4 M and leaving it in the dark overnight. And an absorption spectrum of a solution irradiated with 365 nm ultraviolet light for 3 minutes. As a blank, an absorption spectrum of an acetonitrile solution containing only oxymethyl crowned chromene was measured.
[0037]
The absorption spectra before and after UV irradiation of OM12C4CR, OM15C5CR, and OM18C6CR are shown in FIGS. In any oxymethyl-crowned chromene, it was confirmed that the spectral change would not occur unless irradiated with ultraviolet rays (FIGS. 1, 3, and 5). When ultraviolet rays were irradiated, OM12C4CR showed a large spectral change in the presence of lithium ions, which revealed that it had high selectivity for lithium ions (FIG. 2). In OM15C5CR, the largest spectral change appeared in the presence of sodium ions (FIG. 4). In OM18C6CR, it was revealed that the spectral change was greatest in the presence of potassium ions (FIG. 6). The change in the ion that induces the largest spectral change from the lithium ion to the potassium ion as the ring grows indicates that photochromism reflects the ion selectivity of the crown ring. Therefore, it was shown that these oxymethyl crowned chromenes are useful as ion-responsive photochromic materials reflecting the ion selectivity of the crown ring.
[0038]
Example 5
The complex composition of OM12C4CR was examined by NMR titration method.
[0039]
Various deuterated acetonitrile solutions in which the concentration of OM12C4CR was 2 × 10 ⁻⁴ M and the concentrations of lithium perchlorate and sodium perchlorate were changed were prepared, and ¹³ C-NMR was measured.
[0040]
Changes in chemical shift (Δδ) of the benzylic carbon peak of OM12C4CR due to lithium ions and sodium ions are shown in FIGS. 7 and 8, respectively. In the case of lithium ions, when the molar ratio of lithium ions to OM12C4CR ([Li] / [L]) is 1 or more, the chemical shift change disappears, indicating that a 1: 1 complex is formed. On the other hand, in the case of sodium ions, it is clear that a 1: 2 complex is formed by eliminating the chemical shift change when the molar ratio of sodium ion to OM12C4CR ([Na] / [L]) is 0.5 or more. became. Under UV irradiation, OM12C4CR forms a 1: 1 complex with both lithium and sodium ions, so sodium ions form a 1: 2 complex with OM12C4CR under normal conditions, and under UV irradiation, 1 : 1 complex was found to form. This indicates that OM12C4CR is useful as an ion-responsive photochromic material whose complex composition can be controlled by ultraviolet rays.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows an absorption spectrum of oxymethyl crowned chromene (OM12C4CR) in the presence of alkali metal ions before ultraviolet irradiation.
FIG. 2 is a graph showing an absorption spectrum after ultraviolet irradiation of oxymethyl crowned chromene (OM12C4CR) in the presence of alkali metal ions.
FIG. 3 shows an absorption spectrum of oxymethyl crowned chromene (OM15C5CR) in the presence of alkali metal ions before ultraviolet irradiation.
FIG. 4 is a graph showing an absorption spectrum after ultraviolet irradiation of oxymethyl crowned chromene (OM15C5CR) in the presence of alkali metal ions.
FIG. 5 shows an absorption spectrum of oxymethyl crowned chromene (OM18C6CR) in the presence of an alkali metal ion before ultraviolet irradiation.
FIG. 6 is a graph showing an absorption spectrum of oxymethyl crowned chromene (OM18C6CR) in the presence of an alkali metal ion after ultraviolet irradiation.
FIG. 7 shows changes in NMR spectrum of oxymethyl crowned chromene (OM12C4CR) in the presence of lithium ions.
FIG. 8 shows changes in NMR spectrum of oxymethyl crowned chromene (OM12C4CR) in the presence of sodium ions.

Claims

General formula (1);

(In the formula, n represents an integer of 0 to 5.)
Oxymethyl crowned chromene represented by

An ion-responsive photochromic material containing the oxymethyl-crowned chromene according to claim 1.