JP4258901B2

JP4258901B2 - Thermoplastic resin sheet and extrusion method and production method thereof

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Publication number: JP4258901B2
Application number: JP23379099A
Authority: JP
Inventors: 研二綱島; 俊一長田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-08-20
Filing date: 1999-08-20
Publication date: 2009-04-30
Anticipated expiration: 2019-08-20
Also published as: JP2001058345A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂シート、およびその押出方法に関するものである。
【０００２】
さらに詳しくは、押出されたフィルムの厚み均質性、特に低波数側の厚みむらがほとんどない、優れた熱可塑性樹脂シートと該樹脂シートの押出方法と製造方法に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
厚みむらを改良する方法として、押出の吐出変動を防止するためにスクリュー形状の最適化やギヤーポンプの利用、さらには溶融押出膜の振動を防止するために製膜室の気圧変動を防止する方法や、溶融シートの冷却媒体への密着力を向上させるためにテープ状の電極を用いた静電荷印加法や、さらには長手方向延伸を多段階に分けて延伸する方法などが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような押出・頂上キャスト法を用いて改良される熱可塑性樹脂シートの長手方向に測定した厚みむらの波形をフーリエ解析したとき、押出の吐出変動を防止するためにスクリュー形状の最適化やギヤーポンプの利用をすることにより改良される波数は０．２（１／ｍ）未満の領域であり、また溶融押出膜の振動を防止するために製膜室の気圧変動を防止する方法や、溶融シートの冷却媒体への密着力を向上させるためにテープ状の電極を用いた静電荷印加法や、さらには長手方向延伸を多段階に分けて延伸する方法などいずれの方法を用いても、熱可塑性樹脂シートの長手方向に測定した厚みむらの波形をフーリエ解析したとき、これらの変動を防止することのより改良される波数は３〜２０（１／ｍ）の領域であった。
【０００５】
したがって、０．２０〜２．０（１／ｍ）の波数での厚みむらは改良できないのである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、シリコンオイル、ワックス、界面活性剤から選ばれた添加剤を３００ｐｐｍ以下含有せしめた熱可塑性樹脂を用い、熱可塑性樹脂溶融体シートを製膜するときの押出し口金のリップ間隙を、０．８ｍｍ以下とすることを特徴とする熱可塑性樹脂シートの押出方法に関するものである。
【０００７】
また、本発明の熱可塑性樹脂シートの製造方法は、上述の熱可塑性樹脂シートの押出方法を用いて熱可塑性樹脂シートを製造することを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の好ましい実施の形態を説明する。
【０００９】
本発明において、熱可塑性樹脂とは、加熱によって流動性を示す樹脂であり、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリオレフィン、ビニルポリマー、およびそれらの混合体・変性体から選ばれた樹脂などが代表的なものである。
【００１０】
ポリエステル樹脂とは、分子主鎖中にエステル結合を有する高分子化合物であり、通常ジオールとジカルボン酸とからの重縮合反応により合成されることが多いが、ヒドロキシ安息香酸で代表されるようなヒドロキシカルボン酸のように自己縮合するような化合物を利用してもよい。
【００１１】
ジオール化合物の代表的なものとしては、ＨＯ（ＣＨ₂）ｎＯＨで表されるエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキセングリコール、さらにジエチレンギリコール、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等で代表されるエーテル含有ジオールなどであり、それらの単独または混合体などである。ジカルボン酸化合物の代表的なものとしては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸、及びそれらの混合体などである。本発明の場合、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびその共重合体、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）およびその共重合体、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）およびその共重合体、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）およびその共重合体、さらに低いガラス転移温度Ｔｇを有する樹脂であるポリエチレンテレフタレート／アジペート（ＰＥＴ／Ａ）、ポリエチレンテレフタレート／セバケート（ＰＥＴ／Ｓ）、ポレブチレンテレフタレート／イソフタレート（ＰＢＴ／Ｉ）、ポリエチレンテレフタレートーポリエチレングリコール共重合体（ＰＥＴ−ＰＥＧ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）およびそれらの混合体や共重合体などが好ましい。これらの高分子化合物の繰替えし単位は１００以上、好ましくは１５０以上あるのがよい。固有粘度としては、オルトクロルフェノール（ＯＣＰ）中での測定値として０．５（ｄｌ／ｇ）以上、好ましくは０．６（ｄｌ／ｇ）以上であるのがよい。
【００１２】
また、ポリアミド樹脂とは、主鎖中にアミド結合を有する高分子化合物であり、代表的なものとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン７、ポリメタ／パラキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド／イソフタラミド、およびそれらの共重合体、混合体などから選ばれたポリアミド化合物である。もちろん、これらにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル化合物を共重合したポリアミドエーテルや、ポリエステルと共重合したポリエステルアミド化合物でもよく、さらに本発明の場合、特に結晶化しにくい多元共重合体や、側鎖に多くのまたは大きな置換基を有する非晶ポリアミド樹脂などに特に優れた効果を示す。
【００１３】
ポリフェニレンスルフィドＰＰＳは、架橋構造を実質的に有さない直鎖状のものが好ましい。
【００１４】
ポリオレフィン樹脂としては、基本的に炭素と水素とからなる高分子であり、代表的な高分子としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等である。
【００１５】
もちろん、これらの高分子化合物に各種の添加剤、例えばすべり材、安定剤、酸化防止剤、粘度調整剤、帯電防止剤、着色剤、顔料などを併用することができる。
【００１６】
特に本発明の場合、溶融樹脂と金属管壁とのスティックスリップを減少させるために熱可塑性樹脂にシリコンオイル、ワックス、界面活性剤から選ばれた添加剤が３００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下含有させた樹脂が好ましい。
【００１７】
本発明は、熱可塑性樹脂溶融体シートを製膜するときの押出し口金のリップ間隙として０．８ｍｍ以下、好ましくは０．５ｍｍ程度で押出製膜する押出方法であり、このようにして得られた長手方向のフィルム厚みむら、特に厚みむらの周期を周波数解析したときに、０．２０〜２．０（１／ｍ）の波数におけるスペクトル強度和Ｐｗ１が、全波数帯域におけるスペクトル強度和Ｐｗｔに対する比率Ｐｗ１／Ｐｗｔが０．２５以下、好ましくは０．１５以下となるのである。
【００１８】
このように押出時の口金リップ間隙を狭くすることにより低周波数の厚みむら成分が改良できる理由は必ずしも明確ではないが、溶融体と口金壁面とのスティックスリップを減少させた、あるいは押出された溶融体に何らかの外乱が作用するときにドローレゾナンスと言われる外乱が共鳴した等の理由が考えられるものである。
【００１９】
いずれにせよ、リップ間隙を３ｍｍから２ｍｍ、さらに１ｍｍと狭くするにつれてこの低周波数の厚みむらは少しずつではあるものの改良傾向にあるが、このリップ間隙を０．８ｍｍ以下にすると急激に消滅することを見いだしたのである。
【００２０】
しかしながら、製膜前の口金プリセット段階からこのように狭い間隙の口金を用いると、ブリード時や製膜開始時などで口金リップが汚れ、その結果口金スジが発生しやすくなるために、プリセット時から０．８ｍｍ以下と狭い口金を用いることはできない。
【００２１】
このために熱可塑性樹脂溶融体シートを製膜する前には、押出し口金のリップ間隙としては０．８ｍｍを越える値、好ましくは１．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上にして溶融樹脂をブリード、あるいはフィルム通し・製膜後に安定製膜ができた以降に口金リップ間隙を連続的に０．８ｍｍ以下に狭めるて押出する熱可塑性樹脂シートの押出製膜方法である。このためにも、口金リップ間隙が製膜中でも変更が容易なＥＤＩ社が製作しているファースト・ギャップ口金などを用いることが重要である。もちろん、これらに熱可塑性樹脂にシリコンオイル、ワックス、界面活性剤から選ばれた添加剤として３００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下含有させた樹脂原料を用いるのが好ましいのである。
【００２２】
なお、厚みむらの他の周波数の厚みむらに関しては、それぞれ適宜の個別の対策が必要である。すなわち、押出時の吐出変動による変動波数は０．２（１／ｍ）未満の領域であり、これを防止するためにはスクリュー形状の最適化やギヤーポンプの利用などをすることにより改良できる。また溶融押出膜や延伸膜の振動による厚みむら変動波数は、３〜２０（１／ｍ）の領域であり、これを防止するために製膜室の気圧変動を防止する方法や、溶融シートの冷却媒体への密着力を向上させるためのテープ状の電極を用いた静電荷印加方法や、さらには長手方向延伸を多段階に分けて延伸する方法などにより改良できる。
【００２３】
静電印加法とは、特公昭３７−６１４２号公報などで代表される溶融シートに対する冷却媒体への密着力向上手段であり、溶融シートに静電印加する電圧は、５〜３５ＫＶ程度、電流値としては５〜３０ｍＡ程度であり、溶融シートまでの最短距離は０〜５０ｍｍ程度であり、電極形状は、ワイヤ電極、ブレード電極、箔状電極、円弧状電極、針状電極、ロール状電極など任意のものを利用することができ、電極形状も任意の複数の電極を選択できる。
【００２４】
また、溶融体に静電荷を付与する電極を、移動冷却媒体で行う方法もあり、この場合の電極は一つでよく、また比較的装置が簡便で、しかも操作性に優れているため、全幅以上の幅にわたって静電荷を印加できることができ、シート端部および中央部ともに密着力を向上させることができ、より好ましい方法である。
【００２５】
なお、移動冷却媒体の表面粗さは好ましくは０．６μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下と平滑であることが密着性向上やシートの平滑性等には肝要であるが、必要によっては、サンドブラストロールやマイクロクラックロールやセラミックロールを用いることができる。
【００２６】
該移動冷却媒体の表面温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ−５０℃以上、Ｔｍ以下、好ましくはＴｇ−２５℃以上、Ｔｇ＋６０℃以下の温度に保つことによりシート端部はもちろんのこと、シート中央部も冷却媒体に対する密着性が格段に向上するために熱可塑性樹脂シートのキャスト方法としては好ましい。さらに、結晶化速度の遅いＰＥＴやＰＥＮのような樹脂では、該樹脂溶融体の接地直前の媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上融点Ｔｍ以下にするととともに、かつ剥離直前の媒体の表面温度を熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ未満にしないと、剥離が困難であったり、たとえ剥離が可能であっても剥離ムラによる厚みむらが生じるためにも必要である。
【００２７】
次に、本発明における熱可塑性樹脂シートの押出製膜方法について述べる。
溶融押出に使用する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィドなどの原料と、必要に応じて、他の化合物の添加ブレンドした原料、例えば、液晶ポリマーや他のポリエステル樹脂、イオン性高分子化合物アイオノマーや、さらに酸化珪素、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレン、マイカ、タルク、カオリンなどの無機化合物、エチレンビスステアリルアミド、シリコンオイル、ワックス等の有機化合物等を添加した原料、いったん溶融させた原料、さらには本発明のフィルムの回収原料などを混合した原料などを準備し、これを乾燥・脱水した後、一軸押出機、二軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機などの溶融押出機に供給し、分子量、例えば固有粘度［η］を極力低下させないように窒素気流下、あるいは真空下で溶融押出する。
【００２８】
もちろん、溶融温度は、該熱可塑性樹脂の融点Ｔｍ以上であるのが普通であるが、いったん、該樹脂の融点Ｔｍ以上に溶融させた後に該融点Ｔｍ以下、該溶融結晶化温度Ｔｍｃ以上に冷却する、いわゆる過冷却状態で押出を行うことにより溶融膜振動に起因する３〜２０（１／ｍ）の領域の厚みむらを減少させることができて好ましいこともある。
【００２９】
このように過冷却押出することにより、熱可塑性樹脂シートの中央部と端部とが実質的に同時に移動冷却媒体に着地しやすくなり、均一なキャストが可能になり、さらに該樹脂の熱分解・ゲル化を減少させる効果があるばかりか、低分子量オリゴマーの生成も少なくなるために、ドラム汚れも少なくなりキャストしやすくなるという効果もある。なお、異物を除去するために、従来から知られている適宜のフィルター、例えば、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金網等を用いることが好ましい。
【００３０】
熱可塑性樹脂溶融体シートを製膜する前の押出し口金のリップ間隙としては、好ましくは０．８ｍｍを越える値、より好ましくは１．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上にして溶融樹脂をブリード、あるいはフィルム通し・製膜後に安定製膜ができた以降に口金リップ間隙を連続的に０．８ｍｍ以下に狭めて押出する熱可塑性樹脂シートの押出製膜方法である。
【００３１】
このためにも、口金リップ間隙が製膜中でも変更が容易なＥＤＩ社が製作しているファースト・ギャップ口金などを用いることにより長手方向のフィルム厚みむら、特に厚みむらの周期を周波数解析したときに、０．２０〜２．０（１／ｍ）の波数におけるスペクトル強度和Ｐｗ１が、全波数帯域におけるスペクトル強度和Ｐｗｔに対する比率Ｐｗ１／Ｐｗｔが０．２５以下、好ましくは０．１５％以下となるために狭いリップが必要である。
【００３２】
また、口金とキャストドラムの位置関係としては、口金先端のリップから、溶融樹脂シートの移動方向にある移動冷却媒体上に引いた接線と、該口金リップから地面に垂直に下ろした垂直線とのなす狭角θが、好ましくは７５度以下、より好ましくは該狭角θが０〜５０度、さらに好ましくは０〜３０度になるように口金リップ先端と移動冷却媒体との位置関係を設定することが好ましい。該口金から溶融シートを押出すときのドラフト比（＝口金リップ間隔／押出されたフィルム厚み）は、好ましくは３以上、より好ましくは７〜１５範囲とすることにより、厚みむら変動波数としての３〜２０（１／ｍ）の領域の厚みむらの小さい、平面性の良いフィルムが得られやすい。
【００３３】
かくして溶融された熱可塑性樹脂シートにテープ状の電極など従来から知られている適宜の電極を用いて静電荷を注入させて、冷却媒体のドラムに密着急冷してキャストする。
【００３４】
更に、得られたキャストフィルムを、必要に応じて延伸するが、具体的には、例えば、縦一軸延伸、横一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸などの延伸方法に従って延伸を行う。延伸温度は、特に限定されないが、該樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上であればよく、必要に応じて任意の温度を選択することができる。一方向の延伸倍率は、２〜８倍、好ましくは３〜６倍程度がよい。延伸後、必要に応じて熱固定をしてもよい。
【００３５】
かくして得られた本発明にかかる熱可塑性樹脂シートは、厚み均質性、特に０．２〜２（１／ｍ）周期の厚みむらに優れているために、厚み要求精度の高い用途、例えばフィルム・シート表面と直接接触して記録する光記録用途、磁気記録用途、感熱転写リボン用途、受容紙、光学関連用途などに特に有効なベースフィルムとなりうる。さらに従来からフィルム用途として利用されている包装用途、コンデンサー・電気絶縁などの電気用途、グラフィック用途はもちろんのこと、熱寸法安定性、成形性、形状安定性、強靭性に優れた新規なフィルム用途にも有効なものである。
【００３６】
【物性の測定法】
次に、本発明で使用した物性値の測定法について以下に述べる。
１．ポリエステルの固有粘度［η］：
２５゜Ｃで、ｏ−クロルフェノールを溶媒として次式より求めた。
【００３７】
［η］＝ｌｍ［ηｓｐ／ｃ］
比粘度ηｓｐは、相対粘度ηｒから１を引いたものである。ｃは濃度である。単位はｄｌ／ｇで表わす。
２．フィルムの厚みむら：
アンリツ株式会社製フィルムシックネステスタ「ＫＧ６０１Ａ」および電子マイクロメータ「Ｋ３０６Ｃ」を用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムを連続的に厚みを測定する。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。１０ｍ長での厚み最大値Ｔmax（μｍ）、最小値Ｔmin（μｍ）から、
Ｒ＝Ｔmax−Ｔmin
を求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴave（μｍ）から
厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔave×１００
として求めた。
３．厚みむらの周波数解析フーリエ解析（ＦＦＴ解析）
上述の長手方向厚みむら測定時に、電子マイクロメータからの出力をアナログ／デジタルコンバータ（Ａ／Ｄコンバータ）を介して、数値化処理し、コンピュータに取り込んだ。この際、電子マイクロメータの出力電圧と、Ａ／Ｄコンバータの入力電圧の適正化のため、必要に応じて、電子マイクロメータとＡ／Ｄコンバータの間にプリアンプを設けてもよい。本発明においては、電子マイクロメータの出力を、自作のプリアンプを介して、カノープス電子株式会社製Ａ／Ｄコンバータ「ＡＤＸ−９８Ｅ」および専用トリガユニット「ＡＤＴ−９８Ｅ」に接続し、日本電気株式会社製パーソナルコンピュータ「ＰＣ−９８０１ＶＭ」にデータを取り込んだ。データの取り込みソフトウェアは自作したものを用いた。
【００３８】
データの取り込みは、１０ｍ長の厚みむら測定中に、０．１９５秒の間隔で１０２４点サンプリングした（３ｍ／分で搬送測定しているため、０．１９５秒×１０２４×３ｍ／分÷６０秒／分＝９．９８ｍで、９．９８ｍの厚みむらデータを取り込み）。もちろん、これらの機器に限定される必要はなく、同様の機能を持つ公知の機器は多数存在する。このように取り込んだデータを上述のコンピュータにおいて、自作のソフトウェアを用い、高速フーリエ変換（ＦＦＴ）処理を施した。この際、流れ方向の変数に、フィルムの製膜速度と測定時の搬送速度から換算した、製膜時間（秒）を取ると、ＦＦＴ処理により、周波数（Ｈｚ）に対する強度分布が得られ、また、流れ方向の変数に、フィルムの長さ（ｍ）を取ると、ＦＦＴ処理により、波数（１／ｍ）に対する強度分布が得られる。ＦＦＴ処理については、例えば、「技術者の数学１」初版（共立出版株式会社共立全書５１６）などにフーリエ変換の理論について、「光工学」初版（共立出版株式会社）などにＦＦＴ処理の手法について記載があるなど公知の処理である。ここで、取り込んだデータに、以下の数１の式のようにフーリエ変換処理を施し、スペクトル強度和を求めた。
【００３９】
【数１】

【００４０】
ここで、Ｘｎの実数部をａ_n、虚数部をｂ_nとして、スペクトル強度Ｐｗⁿは、下記数２の式で表される。
【００４１】
【数２】

【００４２】
一方、ｎに対する波数は、測定長が１０ｍから、ｎ／１０（１／ｍ）であり、波数αからβまでのスペクトル強度和は、α、βに対応するｎをｎα、ｎβとして、下記数３の式のようになる。
【００４３】
【数３】

【００４４】
そして、全スペクトル強度和は、１≦ｎ≦（Ｎ／２−１）における和となり、全スペクトル強度和は、下記数４の式で表される。
【００４５】
【数４】

【００４６】
４．熱的特性（Ｔｍ、Ｔｇ、Ｔｍｃ）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ−II型測定装置を用い、サンプル重量１０ｍｇ、窒素気流下で、昇温速度２０℃／分で昇温してゆき、ベースラインの偏起の開始する温度をＴｇ、さらに昇温したところの発熱ピークをＴｃｃとし、結晶融解に伴う吸熱ピーク温度を融点Ｔｍとした。Ｔｍ＋２０℃で１分間保持した後、冷却速度２０℃／分で溶融体を冷却し、結晶化に基づく発熱ピーク温度をＴｍｃとした。
【００４７】
【実施例】
以下に、本発明をより理解しやすくするために実施例・比較例を示す。
【００４８】
実施例１
熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（固有粘度[η]＝０．６５、ガラス転移温度７０℃、添加剤として平均粒径０．２μｍの球形シリカを０．０５ｗｔ％、シリコンオイルとして東芝シリコーン製ＴＦＳ４３３を１０ｐｐｍ含有）を用い、常法に従い、原料を乾燥後２５０ｍｍのタンデム型溶融押出機に供給して２８０℃で溶融後、５μｍ以下の異物を除去するフィルターを通過させた後、２２００ｍｍ幅のＥＤＩ社製のファーストギャップ機能を有したＴダイ口金（リップ間隙２．５ｍｍにプリセット）からＬＤ間として５０ｍｍ下にあるキャストドラム上にシート状に成形し、テープ状の電極から静電荷を印加（８ｋｖ、５ｍＡ）させながら２３℃に保たれた１８００ｍｍ直径のドラム（ドラム表面は最大粗さＲｔ＝０．１μｍに鏡面化されたクロムメッキロール）である冷却媒体上に５０ｍ／ｍｉｎの速度で密着・冷却した。このときに使用した口金リップから、フィルムの進行方向にあるキャストドラム上に引いた接線と、地面への垂直線とのなす狭角として、３０度になるような位置（リップ〜ドラム間ＬＤ間距離２０ｍｍ）に口金をキャストドラムに対して配置した。
【００４９】
かくして得られたキャストシートは、厚み１００μｍであり、該キャストシートをロール式長手方向延伸機で延伸温度９５℃で４．５倍延伸し、いったんＴｇ以下に冷却し、続いて該長手方向延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンタに導き、延伸温度１００℃に加熱された熱風雰囲気中で幅方向に４．１倍延伸後、２２０℃で定長熱固定、および１５０℃で幅方向に３％のリラックス熱固定し、エッジ端部をカットして、厚さ５μｍの二軸配向積層ポリエステルフィルムを製膜した。
【００５０】
このように、いったん二軸延伸製膜させた後に、口金のリップ間隙を２．５ｍｍから徐々に狭めて行き、０．６ｍｍになるまで様子を見ながら製膜を続けながら間隙を縮小させた。このようにして０．６ｍｍという狭い間隙で押出製膜しても口金スジは長時間の製膜でも発生しなかった。もちろん、万が一、口金スジが発生した場合には、口金リップ間隙をいったん広くして掃除治具である銅板が入り得る１．５ｍｍ程度以上に広げて口金掃除をすれば良く、掃除完了後はまた口金間隙を元の０．６ｍｍまで狭めれば良い。
【００５１】
かくして得られた二軸配向フィルムの厚みむらとしては長手方向、幅方向とも２％以下と小さいものであり、しかも、その厚みむらの周波数解析をしても押出時の流動振動に起因すると考えられている０．２〜２（１／ｍ）の振動は０．１以下と実質上皆無であり、厚み均質性に非常に優れていた。また、平面性にも優れており、さらにクレーターなどの表面欠点のない厚さ５μｍの二軸配向フィルムであった。
【００５２】
比較例１
実施例１で口金間隙を二軸延伸製膜後に、２．５ｍｍから徐々に狭めることはせずにそのまま２．５ｍｍの間隙で製膜を続けて二軸配向フィルムを製膜する以外は実施例１と同様にして厚さ５μｍの二軸配向フィルムを得たした。
【００５３】
このようにして得られたフィルムの厚みむらは長手方向１２％、幅方向１０％と厚みむらの悪いフィルムであった。その厚みむらを周波数解析すると押出時の流動振動に起因すると考えられている０．２〜２（１／ｍ）の振動が０．４と非常に大きな値となっていることがわかった。
【００５４】
【発明の効果】
熱可塑性樹脂シートの長手方向に測定した厚みむらの波形をフーリエ解析したときの、押出時の原因と考えられている０．２０〜２．０（１／ｍ）の波数におけるスペクトル強度和Ｐｗ１が、全波数帯域におけるスペクトル強度和Ｐｗｔに対する比率Ｐｗ１／Ｐｗｔが０．２５以下という優れた押出シートを得ることができる。
【００５５】
このようにして得られたフィルムは、その用途として、感熱転写リボン用ベースフィルムや感熱孔版印刷原紙などの厚み均質性に厳しい分野において、感度向上や転写効率向上を達成できるなどの優れた効果を発揮し得るものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic resin sheet and a method for extruding the same.
[0002]
More specifically, the present invention relates to an excellent thermoplastic resin sheet that has almost no thickness uniformity of the extruded film, in particular, low-wavenumber side thickness unevenness, and a method for extrusion and production of the resin sheet.
[0003]
[Prior art]
As a method of improving the thickness unevenness, optimization of the screw shape and the use of a gear pump in order to prevent the fluctuation of extrusion discharge, and the method of preventing the fluctuation of the pressure in the film forming chamber to prevent the vibration of the melt extruded film, In order to improve the adhesion of the molten sheet to the cooling medium, a method of applying an electrostatic charge using a tape-like electrode, a method of stretching the longitudinal stretching in multiple stages, and the like have been proposed.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the waveform of thickness unevenness measured in the longitudinal direction of a thermoplastic resin sheet improved using such an extrusion / top casting method is Fourier-analyzed, the screw shape is optimized to prevent extrusion fluctuations And a wave number improved by using a gear pump is a region of less than 0.2 (1 / m), and a method for preventing fluctuations in the pressure in the film forming chamber in order to prevent vibration of the melt-extruded film, Either using an electrostatic charge application method using a tape-like electrode to improve the adhesion of the molten sheet to the cooling medium, or using any method such as a method of stretching the longitudinal stretching in multiple stages, When the waveform of the thickness unevenness measured in the longitudinal direction of the thermoplastic resin sheet was subjected to Fourier analysis, the wave number improved by preventing these fluctuations was in the range of 3 to 20 (1 / m).
[0005]
Therefore, the thickness unevenness at a wave number of 0.20 to 2.0 (1 / m) cannot be improved.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention uses a thermoplastic resin containing 300 ppm or less of an additive selected from silicone oil, wax, and surfactant, and the lip gap of the extrusion die when forming a thermoplastic resin melt sheet is 0. The present invention relates to a method for extruding a thermoplastic resin sheet, characterized by being 8 mm or less .
[0007]
Moreover, the manufacturing method of the thermoplastic resin sheet of this invention manufactures a thermoplastic resin sheet using the extrusion method of the above-mentioned thermoplastic resin sheet, It is characterized by the above-mentioned.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
[0009]
In the present invention, the thermoplastic resin is a resin that exhibits fluidity when heated, and is typically a resin selected from polyester, polyamide, polyphenylene sulfide, polyolefin, vinyl polymer, and mixtures / modified products thereof. Is.
[0010]
A polyester resin is a polymer compound having an ester bond in the molecular main chain and is usually synthesized by a polycondensation reaction from a diol and a dicarboxylic acid. A compound that self-condenses like carboxylic acid may be used.
[0011]
Typical examples of the diol compound include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexene glycol represented by HO (CH ₂ ) nOH, diethylene glycol, polyethylene glycol, ethylene oxide adduct, propylene oxide adduct, and the like. And ether-containing diols represented by the formula (1), or a single or a mixture thereof. Typical examples of dicarboxylic acid compounds include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid , And mixtures thereof. In the case of the present invention, in particular, polyethylene terephthalate (PET) and its copolymer, polybutylene naphthalate (PBN) and its copolymer, polybutylene terephthalate (PBT) and its copolymer, polyethylene naphthalate (PEN) and its Copolymer, polyethylene terephthalate / adipate (PET / A), polyethylene terephthalate / sebacate (PET / S), polybutylene terephthalate / isophthalate (PBT / I), polyethylene terephthalate, which are resins having a lower glass transition temperature Tg A polyethylene glycol copolymer (PET-PEG), polyhexamethylene terephthalate (PHT), polypropylene glycol (PPG), and a mixture or copolymer thereof are preferable. These polymer compounds have 100 or more repeating units, preferably 150 or more. The intrinsic viscosity is 0.5 (dl / g) or more, preferably 0.6 (dl / g) or more as a measured value in orthochlorophenol (OCP).
[0012]
The polyamide resin is a polymer compound having an amide bond in the main chain, and representative examples thereof include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 11, nylon 7, polymeta / paraxylylene. It is a polyamide compound selected from lenadipamide, polyhexamethylene terephthalamide / isophthalamide, and copolymers and mixtures thereof. Of course, it may be a polyamide ether copolymerized with a polyether compound such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol, or a polyester amide compound copolymerized with a polyester. Particularly excellent effects are exhibited for polymers and amorphous polyamide resins having many or large substituents in the side chain.
[0013]
The polyphenylene sulfide PPS is preferably a straight chain having substantially no cross-linked structure.
[0014]
The polyolefin resin is basically a polymer composed of carbon and hydrogen, and typical polymers include polyethylene, polypropylene, polystyrene, and the like.
[0015]
Of course, various additives such as slip materials, stabilizers, antioxidants, viscosity modifiers, antistatic agents, colorants, pigments and the like can be used in combination with these polymer compounds.
[0016]
Particularly in the case of the present invention, an additive selected from silicone oil, wax, and surfactant in the thermoplastic resin in order to reduce stick slip between the molten resin and the metal tube wall is 300 ppm or less, preferably 100 ppm or less, more preferably Is preferably a resin containing 10 ppm or less.
[0017]
The present invention is an extrusion method in which extrusion film formation is performed with a lip gap of an extrusion die when forming a thermoplastic resin melt sheet of 0.8 mm or less, preferably about 0.5 mm. The ratio of the spectral intensity sum Pw1 at a wave number of 0.20 to 2.0 (1 / m) to the spectral intensity sum Pwt in the full wave number band when frequency analysis is performed on the film thickness unevenness in the longitudinal direction, particularly the period of the thickness unevenness. Pw1 / Pwt is 0.25 or less, preferably 0.15 or less.
[0018]
The reason why the low-frequency thickness unevenness component can be improved by narrowing the die lip gap during extrusion in this way is not necessarily clear, but the stick slip between the melt and the die wall surface is reduced or extruded melt The reason is that a disturbance called draw resonance resonates when some disturbance acts on the body.
[0019]
In any case, as the lip gap is narrowed from 3 mm to 2 mm and further 1 mm, the thickness unevenness of this low frequency is gradually improving, but when the lip gap is reduced to 0.8 mm or less, it disappears rapidly. I found out.
[0020]
However, if a base with such a narrow gap is used from the stage of the base preset before film formation, the base lip is soiled at the time of bleeding or at the start of film formation, and as a result, the base streaks tend to occur. A narrow base as small as 0.8 mm or less cannot be used.
[0021]
For this reason, before forming the thermoplastic resin melt sheet, the lip gap of the extrusion die is set to a value exceeding 0.8 mm, preferably 1.5 mm or more, more preferably 2.5 mm or more. This is an extrusion film-forming method of a thermoplastic resin sheet which is extruded after bleed or after film-passing / film-forming and after stable film formation, the mouthpiece lip gap is continuously narrowed to 0.8 mm or less. For this purpose, it is important to use a first gap cap manufactured by EDI, which can be easily changed even when the cap lip gap is formed. Of course, it is preferable to use a resin raw material containing 300 ppm or less, preferably 100 ppm or less, more preferably 10 ppm or less as an additive selected from silicone oil, wax and surfactant in a thermoplastic resin.
[0022]
It should be noted that appropriate individual measures are necessary for thickness unevenness of other frequencies. That is, the fluctuation wave number due to the discharge fluctuation at the time of extrusion is an area less than 0.2 (1 / m), and in order to prevent this, it can be improved by optimizing the screw shape or using a gear pump. In addition, the thickness fluctuation wave number due to vibration of the melt-extruded film or stretched film is in the range of 3 to 20 (1 / m). It can be improved by a method of applying an electrostatic charge using a tape-like electrode for improving the adhesion to the cooling medium, or a method of stretching the longitudinal stretching in multiple stages.
[0023]
The electrostatic application method is means for improving the adhesion of the molten sheet to the cooling medium represented by Japanese Patent Publication No. 37-6142, and the voltage applied to the molten sheet is about 5 to 35 KV, the current value. Is about 5 to 30 mA, the shortest distance to the molten sheet is about 0 to 50 mm, and the electrode shape is arbitrary such as wire electrode, blade electrode, foil electrode, arc electrode, needle electrode, roll electrode, etc. Any electrode can be selected as the electrode shape.
[0024]
In addition, there is a method in which an electrode for imparting an electrostatic charge to the melt is used with a moving cooling medium. An electrostatic charge can be applied over the above width, and the adhesion can be improved at both the sheet end and center, which is a more preferable method.
[0025]
Note that the surface roughness of the moving cooling medium is preferably 0.6 μm or less, more preferably 0.2 μm or less, and smoothness is essential for improving adhesion and smoothness of the sheet. Sandblast rolls, microcrack rolls, and ceramic rolls can be used.
[0026]
The surface temperature of the moving cooling medium is glass transition temperature Tg-50 ° C. or higher and Tm or lower, preferably Tg−25 ° C. or higher and Tg + 60 ° C. or lower of the thermoplastic resin. The center part of the sheet is also preferable as a method for casting the thermoplastic resin sheet because the adhesion to the cooling medium is remarkably improved. Further, in the case of a resin such as PET or PEN having a low crystallization rate, the surface temperature of the medium immediately before the grounding of the resin melt is set to be not lower than the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin and not higher than the melting point Tm, and the medium immediately before peeling. If the surface temperature is not lower than the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin, it is necessary for peeling to be difficult, or even if peeling is possible, uneven thickness due to peeling unevenness occurs.
[0027]
Next, the extrusion film forming method of the thermoplastic resin sheet in the present invention will be described.
Thermoplastic resins used for melt extrusion include raw materials such as polyester, polyamide and polyphenylene sulfide, and raw materials obtained by blending other compounds as required, such as liquid crystal polymers, other polyester resins, and ionic polymers. Compound ionomers, inorganic compounds such as silicon oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum oxide, cross-linked polyester, cross-linked polystyrene, mica, talc, kaolin, organic compounds such as ethylene bisstearyl amide, silicon oil, wax, etc. The raw material to which the material is added, the raw material once melted, the raw material mixed with the recovered raw material of the film of the present invention, etc. are prepared, dried, dehydrated, and then single screw extruder, twin screw extruder, vent extruder Supply to melt extruders such as tandem extruders Molecular weight, for example intrinsic viscosity [eta] as much as possible under nitrogen flow so as not to reduce, or melt-extruding under vacuum.
[0028]
Of course, the melting temperature is usually equal to or higher than the melting point Tm of the thermoplastic resin, but once it is melted above the melting point Tm of the resin, it is cooled to the melting point Tm or lower and the melt crystallization temperature Tmc or higher. It is sometimes preferable to perform extrusion in a so-called supercooled state because the thickness unevenness in the region of 3 to 20 (1 / m) due to melt film vibration can be reduced.
[0029]
By supercooling extrusion in this way, the central portion and the end portion of the thermoplastic resin sheet can be easily landed on the moving cooling medium substantially at the same time, enabling uniform casting. In addition to the effect of reducing gelation, the production of low molecular weight oligomers is reduced, so that there is also an effect that drum contamination is reduced and casting becomes easier. In order to remove foreign matter, it is preferable to use a conventionally known appropriate filter such as a sintered metal, a porous ceramic, sand, a wire mesh, and the like.
[0030]
The lip gap of the extrusion die before forming the thermoplastic resin melt sheet is preferably a value exceeding 0.8 mm, more preferably 1.5 mm or more, and even more preferably 2.5 mm or more to bleed the molten resin. Alternatively, it is an extrusion film-forming method of a thermoplastic resin sheet in which extrusion is performed after the base lip gap is continuously narrowed to 0.8 mm or less after stable film formation is achieved after film passing and film formation.
[0031]
For this reason, when using a first gap die manufactured by EDI, which is easy to change even when the gap between the die lips is formed, the length of the film thickness unevenness, especially the period of the thickness unevenness is analyzed by frequency analysis. , The spectral intensity sum Pw1 at a wave number of 0.20 to 2.0 (1 / m) is a ratio Pw1 / Pwt to the spectral intensity sum Pwt in the entire wave number band of 0.25 or less, preferably 0.15% or less. Narrow lips are necessary for this purpose.
[0032]
The positional relationship between the die and the cast drum is that a tangential line drawn from the lip at the tip of the die onto the moving cooling medium in the direction of movement of the molten resin sheet and a vertical line perpendicular to the ground from the die lip. The positional relationship between the base lip tip and the moving cooling medium is set so that the narrow angle θ is preferably 75 degrees or less, more preferably 0 to 50 degrees, and even more preferably 0 to 30 degrees. It is preferable. When the molten sheet is extruded from the die, the draft ratio (= lip lip interval / extruded film thickness) is preferably 3 or more, more preferably 7 to 15 in order to obtain a thickness variation wave number of 3 It is easy to obtain a film having good flatness with small thickness unevenness in the region of ~ 20 (1 / m).
[0033]
An electrostatic charge is injected into the thermoplastic resin sheet thus melted using an appropriate electrode such as a tape-like electrode so that it is closely cooled to the cooling medium drum and cast.
[0034]
Further, the obtained cast film is stretched as necessary. Specifically, for example, the cast film is stretched according to a stretching method such as longitudinal uniaxial stretching, lateral uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, and simultaneous biaxial stretching. Although extending | stretching temperature is not specifically limited, What is necessary is just to be more than the glass transition temperature Tg of this resin, and arbitrary temperature can be selected as needed. The stretching ratio in one direction is 2 to 8 times, preferably about 3 to 6 times. After stretching, heat setting may be performed as necessary.
[0035]
The thermoplastic resin sheet according to the present invention thus obtained is excellent in thickness uniformity, particularly thickness unevenness of a period of 0.2 to 2 (1 / m). It can be a particularly effective base film for optical recording applications in which recording is performed in direct contact with the sheet surface, magnetic recording applications, thermal transfer ribbon applications, receiving paper, optical related applications, and the like. Furthermore, new film applications with excellent thermal dimensional stability, moldability, shape stability, and toughness as well as packaging applications, electrical applications such as capacitors and electrical insulation, and graphic applications that have been used for film applications. It is also effective.
[0036]
[Measurement method of physical properties]
Next, a method for measuring physical properties used in the present invention will be described below.
1. Intrinsic viscosity [η] of polyester:
It calculated | required from following Formula at 25 degreeC by using o-chlorophenol as a solvent.
[0037]
[Η] = lm [ηsp / c]
The specific viscosity ηsp is obtained by subtracting 1 from the relative viscosity ηr. c is the concentration. The unit is represented by dl / g.
2. Unevenness of film thickness:
Using an Anritsu Co., Ltd. film thick tester “KG601A” and an electronic micrometer “K306C”, the thickness of a film sampled 30 mm wide and 10 m long in the longitudinal direction of the film is continuously measured. The conveyance speed of the film was 3 m / min. From the maximum thickness Tmax (μm) and the minimum value Tmin (μm) at a length of 10 m,
R = Tmax-Tmin
The thickness unevenness (%) from R and the average thickness Tave (μm) of 10 m length = R / Tave × 100
As sought.
3. Frequency analysis of thickness unevenness Fourier analysis (FFT analysis)
At the time of measuring the thickness unevenness in the longitudinal direction, the output from the electronic micrometer was digitized through an analog / digital converter (A / D converter) and taken into a computer. At this time, a preamplifier may be provided between the electronic micrometer and the A / D converter as necessary to optimize the output voltage of the electronic micrometer and the input voltage of the A / D converter. In the present invention, the output of the electronic micrometer is connected to an A / D converter “ADX-98E” and a dedicated trigger unit “ADT-98E” manufactured by Canopus Electronics Co., Ltd. via a self-made preamplifier. Data was taken into a personal computer “PC-9801VM”. The data acquisition software was self-made.
[0038]
Data acquisition was carried out by sampling 1024 points at intervals of 0.195 seconds during measurement of thickness irregularity of 10 m (0.195 seconds x 1024 x 3 m / min ÷ 60 seconds since the conveyance measurement was performed at 3 m / min) /Min=9.98m, 9.98m thickness unevenness data is taken in). Of course, it is not necessary to be limited to these devices, and there are many known devices having similar functions. Data taken in this way was subjected to a fast Fourier transform (FFT) process in the above-described computer using self-made software. At this time, if the film forming time (seconds) converted from the film forming speed of the film and the conveyance speed at the time of measurement is taken as the variable in the flow direction, an intensity distribution with respect to the frequency (Hz) is obtained by FFT processing, If the length (m) of the film is taken as a variable in the flow direction, an intensity distribution with respect to the wave number (1 / m) is obtained by FFT processing. As for FFT processing, for example, “Mathematics of Engineer 1” first edition (Kyoritsu Publishing Co., Ltd. Kyoritsu Zensho 516) etc. about the theory of Fourier transform, “Optical Engineering” first edition (Kyoritsu Publishing Co., Ltd.) etc. about FFT processing techniques It is a well-known process such as description. Here, the acquired data was subjected to Fourier transform processing as shown in the following formula 1, and the sum of spectral intensities was obtained.
[0039]
[Expression 1]

[0040]
Here, the real part of Xn a _n, as an imaginary part b _n, spectral intensity Pw ⁿ is expressed by the following equation 2.
[0041]
[Expression 2]

[0042]
On the other hand, the wave number for n is from 10 m to n / 10 (1 / m) in the measurement length, and the sum of the spectrum intensities from wave numbers α to β is expressed as follows, where n corresponding to α and β is nα and nβ. It becomes like the formula of 3.
[0043]
[Equation 3]

[0044]
The total spectral intensity sum is a sum of 1 ≦ n ≦ (N / 2-1), and the total spectral intensity sum is expressed by the following equation (4).
[0045]
[Expression 4]

[0046]
4). Thermal properties (Tm, Tg, Tmc)
Using a DSC-II type measuring device manufactured by PerkinElmer, Inc., the sample was heated at a rate of 20 ° C./min under a nitrogen stream, and the temperature at which baseline deviation started was increased to Tg. The exothermic peak when heated was Tcc, and the endothermic peak temperature accompanying crystal melting was the melting point Tm. After maintaining at Tm + 20 ° C. for 1 minute, the melt was cooled at a cooling rate of 20 ° C./min, and the exothermic peak temperature based on crystallization was defined as Tmc.
[0047]
【Example】
In order to make the present invention easier to understand, examples and comparative examples are shown below.
[0048]
Example 1
As a thermoplastic resin, polyethylene terephthalate (PET) (inherent viscosity [η] = 0.65, glass transition temperature 70 ° C., 0.05 wt% spherical silica having an average particle size of 0.2 μm as an additive, Toshiba Silicone as a silicone oil) In accordance with a conventional method, the raw material is dried and supplied to a 250 mm tandem melt extruder, melted at 280 ° C., passed through a filter that removes foreign matters of 5 μm or less, and 2200 mm wide. From EDI's T-die die with a first gap function (preset to a lip gap of 2.5 mm) and molded into a sheet on a cast drum 50 mm below the gap between LDs, and an electrostatic charge is applied from a tape-like electrode 1800 mm diameter drum maintained at 23 ° C. (8 kv, 5 mA) (drum surface has maximum roughness R = In close contact and cooling at a rate of 50 m / min onto a cooling medium is mirror-finished chromium-plated roll) to 0.1 [mu] m. A position where the narrow angle formed by the tangent drawn on the cast drum in the film traveling direction from the base lip used at this time and the vertical line to the ground is 30 degrees (between the lip and the LD between the drums). The base was placed on the cast drum at a distance of 20 mm.
[0049]
The cast sheet thus obtained has a thickness of 100 μm, and the cast sheet is stretched 4.5 times at a stretching temperature of 95 ° C. with a roll type longitudinal stretching machine, once cooled to Tg or less, and then the longitudinal stretched film. It is guided to the tenter while holding both ends of the clip with a clip, stretched 4.1 times in the width direction in a hot air atmosphere heated to a stretching temperature of 100 ° C., fixed with heat at 220 ° C. and fixed in the width direction at 150 ° C. % Of the film was heat-fixed to relax the edge, and the edge portion was cut to form a biaxially oriented laminated polyester film having a thickness of 5 μm.
[0050]
In this way, after biaxially stretching the film, the lip gap of the die was gradually narrowed from 2.5 mm, and the gap was reduced while continuing the film formation while observing the state until reaching 0.6 mm. In this way, even when extrusion film formation was performed with a narrow gap of 0.6 mm, the nozzle streaks did not occur even after long time film formation. Of course, in the unlikely event that a base streak is generated, the base lip gap should be widened once and widened to about 1.5 mm or more so that a copper plate as a cleaning jig can be inserted. What is necessary is just to narrow a nozzle | cap | die gap | interval to original 0.6mm.
[0051]
The thickness unevenness of the biaxially oriented film thus obtained is as small as 2% or less in both the longitudinal direction and the width direction, and it is considered that even if the frequency analysis of the thickness unevenness is performed, it is caused by flow vibration during extrusion. The vibration of 0.2 to 2 (1 / m) is substantially 0.1 or less, and the thickness uniformity is very excellent. Moreover, it was excellent in planarity, and was a biaxially oriented film having a thickness of 5 μm and no surface defects such as craters.
[0052]
Comparative Example 1
Example 1 except that after the biaxially-stretched film formation in Example 1, the biaxially oriented film is formed by continuing the film formation with a gap of 2.5 mm without gradually narrowing from 2.5 mm. In the same manner as in Example 1, a biaxially oriented film having a thickness of 5 μm was obtained.
[0053]
The film thus obtained had a nonuniform thickness of 12% in the longitudinal direction and 10% in the width direction. When the thickness unevenness was analyzed by frequency analysis, it was found that the vibration of 0.2 to 2 (1 / m), which is considered to be caused by the flow vibration during extrusion, was a very large value of 0.4.
[0054]
【The invention's effect】
Spectral intensity sum Pw1 at a wave number of 0.20 to 2.0 (1 / m), which is considered to be a cause at the time of extrusion, is obtained when Fourier analysis is performed on the waveform of uneven thickness measured in the longitudinal direction of the thermoplastic resin sheet. An excellent extruded sheet having a ratio Pw1 / Pwt to the spectral intensity sum Pwt in the full wavenumber band of 0.25 or less can be obtained.
[0055]
The film thus obtained has excellent effects such as achieving improved sensitivity and improved transfer efficiency in fields where the thickness uniformity is severe, such as base films for thermal transfer ribbons and thermal stencil printing base papers. It can be demonstrated.

Claims

Using a thermoplastic resin containing 300 ppm or less of an additive selected from silicone oil, wax, and surfactant,
A method for extruding a thermoplastic resin sheet, wherein a lip gap of an extrusion die when forming a thermoplastic resin melt sheet is 0.8 mm or less.

Before forming the thermoplastic resin melt sheet, the lip gap of the extrusion die is set to a value exceeding 0.8 mm, and after the molten resin is bleed or passed through the film, the die lip gap is reduced to 0.8 mm or less. The method for extruding a thermoplastic resin sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin sheet is extruded.

3. The method for extruding a thermoplastic resin sheet according to claim 1, wherein a first gap die that can be easily changed even when the die lip gap is formed is used.

The method for extruding a thermoplastic resin sheet according to any one of claims 1, 2 and 3, wherein the melt resin sheet is adhered to a cooling medium while applying an electrostatic charge.

The method for extruding a thermoplastic resin sheet according to any one of claims 1, 2, 3, and 4, wherein the thermoplastic resin is a resin selected from polyester, polyamide, polyolefin, and polyphenylene sulfide.

The thermoplastic resin sheet manufacturing method, characterized by producing a thermoplastic resin sheet by using an extrusion method of a thermoplastic resin sheet according to any one of claims 1, 2, 3, 4 or 5.