JP4260273B2

JP4260273B2 - インクセット及びマルチカラーインクジェットプリント法

Info

Publication number: JP4260273B2
Application number: JP06250699A
Authority: JP
Inventors: ウェイ−ピンリンジョン
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1998-03-24
Filing date: 1999-03-10
Publication date: 2009-04-30
Anticipated expiration: 2019-03-10
Also published as: EP0945496B1; DE69912665D1; EP0945496A1; DE69912665T2; US5958121A; JPH11323225A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク組成物及びインクジェットプリント法に関する。さらに詳細には、本発明はプリント基体に高画質の画像を再現するのに特に適した水性インク組成物に関する。本発明のインク組成物は色同士のにじみを低減させ、光学濃度を向上させる。また、本発明は、プリント基体上に高画質の画像を再現するためのマルチカラーインクジェットプリント法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
マルチカラーインクジェットプリント法では、何色かのインクがプリント基体にプリントされ得る。いくつかの例では、二色の異なるインクが互いに隣同士にプリントされ得る。インクが適切に乾燥しなかったり、プリント法がそのインクセットには早すぎたりすると、色同士のにじみが起こり得る。プリント基体、特に普通紙の表面上の所望されないインクの混合によって、二色のインクの境界付近の画像がひどく歪む。インクが乾燥した後、二色のインクの境界は、一方のインクが他方のインクに侵入するために、エッジの鮮鋭度に欠けた（又は荒い）不規則な構成を示す。にじんだ画像は望ましくなく、目で簡単に分かる。この現象は、色同士のにじみ又は色のにじみと称される。特に、暗いインク（例えば、ブラックインク）と明るいインク（例えば、イエローインク、シアンインク、マゼンタインク等）が互いに隣同士にプリントされる場合、二色の高コントラストのために色同士のにじみが起こる。また、二色のインクが隣同士にプリントされる場合（例えば、マゼンタインクの隣にイエローインク、シアンインクの隣にイエローインク、シアンインクの隣にマゼンタインク等）にも色同士のにじみは起こり得る。色同士のにじみの深刻さは、一般に、インクのタイプ、組成、プリント基体の吸収速度、プリントヘッドの設計、インク液滴の質量, インクドットのサイズ、プリントの方法及びプリントの速度に影響を受ける。普通紙、コーティッドペーパー、透明紙、織物を含むプリント基体及び他の所望の基体上で色同士のにじみを低減させ高画質のマルチカラーインクジェット画像を形成するニーズがある。
【０００３】
高解像度及び高速インクジェットプリントに適したインク組成物に対するニーズが依然としてある。全てのインクジェットプリンタ、特に高解像度のインクジェットプリンタの主な懸念は、動作中及び動作と動作との間のノズルの詰まりである。この詰まりは、有機溶剤又は水がノズルの開口部から蒸発することによる。染料ベースのインクでは、この蒸発によって可溶性インク成分、例えば染料又は固体添加物の結晶化又は沈殿が起こり、インクの粘度が増大する。顔料ベースのインクでは、この蒸発によって凝固もしくは凝集による顔料粒子の沈殿又は固体添加物の沈殿が起こり、インクの粘度が増大する。水及び溶剤の初期の蒸発によって、一般に、インクの粘度が増大し、これはプリントヘッドの加熱器又は抵抗器がノズルを介してインクの液滴を適切に射出する能力に影響を与える。
【０００４】
したがって、インクジェットインクの所望の特徴は、空気にさらされたプリントヘッド開口部でインクが流体状態且つ射出可能な状態のままでいることができる能力である。不使用又はアイドリング期間後インクが0.5 ｍｍの距離を移動する通過時間が100 マイクロ秒以下で、プリントヘッドがインクの第１の液滴を射出することを許容する最大アイドリング時間は、潜伏(latency) （第１の液滴）又は蓋無し(decapped)時間と称される。不使用又はアイドリング期間後インクが0.5 ｍｍの距離を移動する通過時間が100 マイクロ秒以下で、プリントヘッドがインクの第９の液滴を射出することを許容する最大アイドリング時間は、第９の液滴の潜伏又は蓋無し時間と称される。この試験はカバー又はキャップされないプリントヘッド又はノズルを用いて通常相対湿度１５％で行われる。時間間隔は、カバーされていないプリントヘッドが失敗せずに特定の液滴（第１の液滴又は第９の液滴）を射出するまでの最も長い時間である。潜伏（第１の液滴の潜伏又は第９の液滴の潜伏）の時間評価が長くなればなるほど、インクジェットプリンタで使用するインクがより望ましいものになる。
【０００５】
また、詰まりの発端により、プリントヘッドによってプリントされる画像又は英数字のゆがみも起こり得る。このゆがみは、意図した位置から変位しているインクの液滴として表れる。時に、インクの二つの液滴が意図したターゲット位置から等間隔離れて形成されることもある。マルチカラーインクジェットプリント法の二色のインクの所望しない混合の結果、インクの配置ミスによっても色同士のにじみ及び画質の劣化が起こり得る。色同士のにじみは特に二色の境界領域付近で起こる。時に、小さな多数のサテライト液滴が形成されることもある。また、時に、液滴は意図した位置に到達はするが、液滴の体積又は質量が低く光学濃度の低い画像が形成されることもある。最終的に、詰まったノズルはまったく射出できなくなり、プリント基体上に画像を生成することができなくなり、画像の欠陥が起こる。
【０００６】
高解像度のプリンタに対する要求とともに、インクジェットプリンタのプリントヘッドのノズルもこれに対応してサイズを縮小している。プリントヘッドのノズルの開口部は、典型的には、300 スポット／インチ（300 spi ）の解像度のプリントヘッドに対して幅又は直径約50〜80ミクロンである。より高い解像度（例えば、360spi、400spi、600spi、720spi等）のプリントヘッドの出現によって、これらのノズル開口部はさらに小さくなり、典型的には、幅又は直径が約10〜約49ミクロンである。ノズル寸法の小さなこれらのプリントヘッドは、小さなノズル開口部を簡単に詰まらせない特別なインクを必要とする。
【０００７】
いくつかの不相容性着色剤と組み合わせたゲル状材料又は多価金属塩を含むいくつかのにじみ防止インク組成物は、高解像度のプリントヘッドの小さなノズルを介して有効に射出することに関する問題がある。したがって、色同士のにじみを低減させることができるだけでなく、高解像度のプリントヘッドにおける使用に対する能力も有するインクジェットインク組成物に対するニーズが依然としてある。
【０００８】
高速インクジェットプリンタでは、インクは高周波数、好ましくは４キロヘルツでプリントできることが好ましい。高分子量材料を含有するインクは粘度が高く、高速インクジェットプリントには特に適さない。さらに、粘度の高いインクは、（アイドリングによって）水及び溶剤が蒸発するとさらに高い粘度を有する傾向にあり、これによって、インクの潜伏が短くなりインクの射出能力が劣化し、補充が遅くなる。このようなインクは高速インクジェットプリントに適さない。高解像度プリントヘッドにおいて高周波応答で機能することができるにじみ防止インクは、優れたスループット及び優れたプリント品質で且つ高速でプリントされることができるため望ましい。色同士のにじみを低減させることができる能力のほかに、優れた射出能力及び補充特徴を有する低粘度のインクジェットインク組成物の開発に対するニーズもある。
【０００９】
したがって、公知の組成物及び方法はこれらの意図した目的に適しているが、改良されたマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズが依然としてある。さらに、生成されたプリントが色同士のにじみの少ないマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズがある。さらに、生成されたプリントが優れた画質を呈するマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズが依然としてある。さらに、迅速なプリント時間のマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。生成されたプリントのブラック及び／又はカラー画像領域の光学濃度が改良されたマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。さらに、低コストの材料、ソフトウェア、及びハードウェアを用いるマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。コゲーション(kogation)を低減させることができるマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。さらに、プリントのマイクロウエイブ乾燥と共に使用することができるマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。生成されたプリントが改良された耐水性を呈するマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。さらに、生成されたプリントが改良された耐光性を呈するマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。インクが優れた潜伏及び保守性を示すマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。さらに、生成された画像が優れたカラー品質を有するマルチカラーサーマルインクジェットプリント法に対するニーズもある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記のニーズのうちの少なくともいくつかを達成するインクジェットインク組成物及びマルチカラーサーマルインクジェットプリント法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明（又は特定の実施の形態）のこれらの及び他の目的は、インクジェットプリンタでマルチカラー画像をプリントするためのインクセットを提供することによって達成することができ、このインクセットは、（Ａ）第１のカラーを有し、水、及び（１）アニオン染料、（２）アニオン基を有する安定剤に物理的又は化学的に組み合わせた染料、（３）化学的に結合するアニオン基を有する顔料粒子、（４）アニオン基を有する安定剤に物理的又は化学的に組み合わせた顔料粒子、及び（５）これらの混合物、からなる群から選ばれる着色剤を含む第１のインク、ならびに（Ｂ）水、第１のカラー以外のカラーを有する任意の着色剤、及び少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有するアンモニウム塩を含む第２のインクを含み、第１のインクの着色剤は、少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有する第２のインクのアンモニウム塩と相互作用することによってプリント基体上で定着することができ、これによって色同士のにじみを低減させることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明によると、第１のインクが提供され、このインクは、水、任意の湿潤剤、任意の添加剤、（１）アニオン染料、（２）アニオン安定剤（例えば、界面活性剤又は乳化剤）によって安定化された染料、（３）化学的に結合するアニオン基を有する顔料粒子、（４）アニオン基（-CO₂-,-SO₃- 等) を有する（分散剤とも称される）安定剤に物理的又は化学的に組み合わせた顔料粒子、及び（５）これらの混合物、からなる群から選ばれる着色剤を含む。第１のインクのカラーはブラックであることが一般的に好まれるが、第１のインクのカラーは所望されれば任意の他の選択したカラーでもよい。
【００１３】
さらに本発明によると、第２のインクは、水、任意の湿潤剤、任意の添加剤、任意の着色剤、及び少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有するアンモニウム塩を含む。適切なアンモニウム塩の例として、二第４級アンモニウム塩（二つのカチオンアンモニウム部分をむアンモニウム塩）、三第４級アンモニウム塩（三つのカチオンアンモニウム部分を含むアンモニウム塩）、多第４級アンモニウム塩（三つ以上のカチオンアンモニウム部分を含むアンモニウム塩）及びこれらの互い同士の組み合わせ及び／又は一つだけのカチオンアンモニウム部分を含む第４級アンモニウム塩との組み合わせが挙げられる。
【００１４】
二第４級アンモニウム塩又は三第４級アンモニウム塩を選択した場合、二第４級アンモニウム塩はそれぞれ二つのカチオンアンモニウム部分及びそれらに対応する二つのアニオンを含み、三第４級アンモニウム塩はそれぞれ三つのカチオンアンモニウム部分及びそれらに対応するアニオンを含み、炭素原子の合計数は約60までとなる。また、二第４級及び三第４級アンモニウム塩は任意の所望の数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄、窒素、セレニウム、燐等を含んでもよい。二第４級及び三第４級アンモニウム塩は、所望されれば、線形、分枝又は環状アルキル基、芳香族基、及びヘテロ環状基を含む異なる官能基に置換することができ、この基は分子のカチオンアンモニウム部分に結合される。さらに、二第４級及び三第４級アンモニウム塩は、種々の官能基、例えば、ヒドロキシル基、エーテル結合(-O-) 、カルボニル基、カルボン酸基、エステル基、アミド基等に置換することができる。カチオンアンモニウム部分は分子の任意の所望の位置に存在し得る。二第４級及び三第４級アンモニウム塩は（有機又は無機）酸又はアルキル化剤と非置換又は置換第１、第２、又は第３アミンとの反応から誘導することができ、また、二第４級アンモニウム塩は二つのアミン基を有する化合物から誘導することができ、三第４級アンモニウム塩は三つのアミン基を有する化合物から誘導することができる。二第４級及び三第４級アンモニウム塩のアニオンは、任意の有機酸のアニオン（例えば、蟻酸アニオン(HCO₂-) 、酢酸アニオン(CH₃CO₂-) 、プロピオン酸アニオン(CH₃CH₂CO₂-)、安息香酸アニオン(C₆H₅CO₂-)、等）、無機酸（例えば、塩酸アニオン(Cl-) 、臭化水素酸アニオン(Br-) 、ヨウ化水素酸アニオン(l-)、硝酸アニオン(NO₃-)、ヒドロ硫酸アニオン(HSO₄-) 、過塩素酸アニオン(ClO₄-) 等）又はアルキル化剤から選択することができる。
【００１５】
本発明に適した二第４級アンモニウム塩のいくつかの例として、エチレンジアミンジヒドロクロリド、エチレンジアミンジヒドロブロミド、エチレンジアミンジヒドロアイオダイド、エチレンジアミンジニトレート、エチレンジアミンジヒドロスルフェート、エチレンジアミンジホルマート、エチレンジアミンジアセテート、エチレンジアミンジプロピオネート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジニトレート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジホルマート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジアセテート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジプロピオネート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジニトレート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジホルマート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジアセテート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジプロピオネート、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジニトレート、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジホルマート、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジアセテート、N,N'- ジメチルエチレンジアミンジプロピオネート、Ｎ−メチル，Ｎ’−エチル−エチレンジアミンジヒドロクロリド、Ｎ−メチル，Ｎ’−エチル−エチレンジアミンジヒドロブロミド、Ｎ−メチル，Ｎ’−エチル−エチレンジアミンジヒドロアイオダイド、Ｎ−メチル，Ｎ’−エチル−エチレンジアミンジニトレート、Ｎ−メチル，Ｎ’−エチル−エチレンジアミンジヒドロスルフェート、Ｎ−メチル，Ｎ’−エチル−エチレンジアミンジホルマート、Ｎ−メチル，Ｎ’−エチル−エチレンジアミンジアセテート、Ｎ−メチル，Ｎ’−エチル−エチレンジアミンジプロピオネート、N,N'- ジエチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N'- ジエチルエチレンジアミンジニトレート、N,N'- ジエチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N'- ジエチルエチレンジアミンジホルマート、N,N'- ジエチルエチレンジアミンジアセテート、N,N'- ジエチルエチレンジアミンジプロピオネート、1,5-ジアミノペンタンジヒドロクロリド、1,5-ジアミノペンタンジアセテート、1,4-ジアミノピペラジンジヒドロクロリド、1,4-ジアミノピペラジンジアセテート、1,6-ヘキサンジアミンジヒドロクロリド、1,6-ヘキサンジアミンジヒドロブロミド、1,6-ヘキサンジアミンジヒドロアイオダイド、1,6-ヘキサンジアミンジホルマート、1,6-ヘキサンジアミンジアセテート、ピペラジンジヒドロクロリド、ピペラジンジアセテート、４−アミノピリジンジヒドロクロリド、４−アミノピリジンジアセテート、４−アミノピリジンジヒドロブロミド、４−アミノピリジンジプロピオネート、３−アミノピロリジンジヒドロクロリド、３−アミノピロリジンジヒドロブロミド、３−アミノピロリジンジアセテート、５−アミノキヌクリジンジヒドロクロリド、５−アミノキヌクリジンジブロミド、５−アミノキヌクリジンジアセテート、５−アミノ−８−ヒドロキシキノリンジヒドロクロリド、５−アミノ−８−ヒドロキシキノリンジヒドロブロミド、５−アミノ−８−ヒドロキシキノリンジアセテート、1,4-ジアミノシクロヘキサンジヒドロクロリド、1,4-ジアミノシクロヘキサンジアセテート、1,4-ジアミノベンゼンジヒドロクロリド、1,4-ジアミノベンゼンジアセテート、1,2-ジアミノベンゼンジヒドロクロリド、1,2-ジアミノベンゼンジアセテート、1,3-ジアミノベンゼンジヒドロクロリド、1,3-ジアミノベンゼンジアセテート、ヘキサメトニウムクロリド、ヘキサメトニウムブロミド、ポリエチレングリコールのジアミノエチルエーテルのジヒドロクロリド塩、ポリエチレングリコールのジアミノエチルエーテルのジヒドロブロミド塩、ポリエチレングリコールのジアミノエチルエーテルのジヒドロアイオダイド塩、ポリエチレングリコールのジアミノエチルエーテルのジニトレート塩、ポリエチレングリコールのジアミノエチルエーテルのジアセテート塩、ポリプロピレングリコールのジアミノエチルエーテルのジヒドロクロリド塩、ポリプロピレングリコールのジアミノエチルエーテルのジヒドロブロミド塩、ポリプロピレングリコールのジアミノエチルエーテルのジヒドロアイオダイド塩、ポリプロピレングリコールのジアミノエチルエーテルのジニトレート塩、ポリプロピレングリコールのジアミノエチルエーテルのジアセテート塩等、これらの異性体及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定しない。
【００１６】
本発明に適した三第４級アンモニウム塩のいくつかの例として、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロクロリド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロブロミド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロアイオダイド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリホルマート、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリアセテート、1,3,5-トリアジントリヒドロクロリド、1,3,5-トリアジントリヒドロブロミド、1,3,5-トリアジントリヒドロアイオダイド、1,3,5-トリアジントリホルマート、1,3,5-トリアジントリアセテート、1,3,5-トリアジントリプロピオネート、1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロクロリド、1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロブロミド、1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロアイオダイド、1,4,7-トリアザシクロノナントリホルマート、1,4,7-トリアザシクロノナントリアセテート、1,4,7-トリアザシクロノナントリプロピオネート、1,2,4,- トリアゾールトリヒドロクロリド、1,2,4,- トリアゾールトリヒドロブロミド、1,2,4,- トリアゾールトリヒドロアイオダイド、1,2,4,- トリアゾールトリホルマート、1,2,4,- トリアゾールトリアセテート、1,2,4,- トリアゾールトリプロピオネート、グリセロールトリス（アミンを末端基とするポリ（プロピレングリコール））エーテルトリヒドロクロリド、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリプロピレングリコール））エーテルトリヒドロブロミド、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリプロピレングリコール））エーテルトリヒドロアイオダイド、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリプロピレングリコール））エーテルトリホルマート、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリプロピレングリコール））エーテルトリアセテート、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリプロピレングリコール））エーテルトリプロピオネート、グリセロールトリス（アミンを末端基とするポリエチレングリコール））エーテルトリヒドロクロリド、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリエチレングリコール））エーテルトリヒドロブロミド、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリエチレングリコール））エーテルトリヒドロアイオダイド、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリエチレングリコール））エーテルトリホルマート、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリエチレングリコール）エーテルトリアセテート、グリセロールトリス（アミンを末端基とする（ポリエチレングリコール））エーテルトリプロピオネート等、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定しない。
【００１７】
また、二第４級及び三第４級アンモニウム塩は分子中に混合したアニオン及び異なる官能基を含んでもよい。
【００１８】
本発明に適した多第４級アンモニウム塩は、分子当たり三つ以上のカチオン第４級アンモニウム部分及びこれらに対応するアニオンを有するポリマー及びコポリマーを含む材料である。二第４級及び三第４級アンモニウム塩と同様に、多第４級アンモニウム塩は、ポリアミン誘導体と有機もしくは無機酸又はアルキル化剤との反応によって調製することができる。ポリアミン誘導体は、置換（窒素置換アミン又はN,N-二置換アミンを含む）又は非置換アミンであり得る。ポリアミン誘導体と有機又は無機酸との反応生成物は、多第４級アンモニウム塩分子中で（酸からの）少なくとも一つの水素原子が窒素原子に結合するカチオンアンモニウム部分を少なくとも含む。一つ以上のアンモニウム塩部分を生成するためにアルキル化剤を使用する場合、多第４級アンモニウム塩分子中で少なくとも（アルキル化剤からの）アルキル基が窒素原子の一つに結合する。多第４級アンモニウム塩の調製に適した有機酸及び無機酸は、二及び三第４級アンモニウム塩のために上述したものに類似する。多第４級アンモニウム塩はアルキル（線形又は分枝）、環状、芳香性、及び／又はヘテロ環状であり、任意の所望の数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄、窒素、セレニウム、燐等を含むことができる。多第４級アンモニウム塩は、種々の官能基、例えばヒドロキシル基、エーテル結合(-O-) 、カルボニル基、カルボキシル酸基、エステル基、アミド基等に置換することができる。本発明に適した多第４級アンモニウム塩は、コポリマー又はホモポリマーのカチオンアンモニウム塩でもあり得る。多第４級アンモニウム塩の平均分子量は約100 万ほどまであるが、好ましい分子量は約10,000未満である。
【００１９】
本発明に適した多第４級アンモニウム塩のいくつかの例として、ポリ（アリルアミンヒドロクロリド）、ポリ（アリルアミンヒドロブロミド）、ポリ（アリルアミンアセテート）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムブロミド）、ポリ（ジアリルメチルアンモニウムアセテート）、ポリ（４−ビニルピリジンヒドロクロリド）、ポリ（４−ビニルピリジンヒドロブロミド）、ポリ（４−ビニルピリジンアセテート）、有機及び無機酸のポリアミン塩、有機及び無機酸のポリエチレンイミン塩、有機及び無機酸のアルキルポリエチレンイミン塩、有機及び無機酸のヒドロキシエチル化ポリエチレンイミン塩、有機及び無機酸のポリビニルピリジニウム塩、有機及び無機酸のポリアルキルピリジニウム塩、有機及び無機酸のポリビニルベンジルアンモニウム塩等、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定しない。
【００２０】
多第４級アンモニウム塩は、分子中に混合したアニオン及び異なる官能基を含みうる。
【００２１】
第２のインク組成物は、二、三、又は多第４級アンモニウム塩を任意の所望の量又は有効量含有し、第１のインク組成物の着色剤及び／又は着色安定剤と反応したり錯体を形成することができ、このためプリント基体上の着色剤及び／又は着色安定化剤が定着又は沈殿し、結果的に色同士のにじみが減少し、画質が向上する。典型的には、分子当たり少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有するアンモニウム塩は、インクの約0.001 〜約15重量％、好ましくはインクの約0.01〜約15重量％、より好ましくはインクの約0.1 〜10重量％、さらにより好ましくはインクの約0.1 〜約８重量％の量でインクに存在するが、これらの量はこれらの範囲外でもよい。
【００２２】
二、三及び多第４級アンモニウム塩を、一つ以上の一第４級アンモニウム塩と共に任意の組み合わせで使用することもできる。一第４級アンモニウム塩は、各アンモニウム塩分子中に一つのカチオン第４級アンモニウム部分及びこれに対応するアニオンを有する。一第４級アンモニウム塩はアミン（第１アミン、第２アミン及び第３アミンを含む）及びアルキル化剤又は有機もしくは無機酸から調製される。しかし、色同士のにじみを低減させるためには、一第４級アンモニウム塩は二第４級アンモニウム塩、三第４級アンモニウム塩及び多第４級アンモニウム塩に比べて有効性が低い。二第４級アンモニウム塩、三第４級アンモニウム塩、多第４級アンモニウム塩及び一第４級アンモニウム塩とこれらの混合物は水性インク媒体中にカチオン及びアニオンを形成することができる。二つ以上のアンモニウム基を有するアンモニウムカチオンは、本発明に用いるインクの着色剤を定着させ、反応させ、錯体を形成させるのに有効である。色同士のにじみをさらに低減させ、プリント品質及び射出性能を向上させるために、所望すれば上述の二、三及び多第４級アンモニウム塩を、本発明の第２のインクのあらゆる公知の多価金属塩（Ca⁺⁺、Zn⁺⁺、Mg⁺⁺、Cu²⁺、Sr⁺⁺、Ba⁺⁺、Al⁺⁺⁺を含む金属カチオン、遷移金属カチオン、例えばGa³⁺、In³⁺、Cr³⁺、Fe⁺⁺⁺、Sn⁺⁺⁺⁺等、ランタニド金属カチオン、例えばPr³⁺、Nd³⁺、Y³⁺等、を含む有機及び無機塩）と共に使用することもできる。
【００２３】
また、本発明のインク組成物は水、着色剤、一つ以上の任意の湿潤剤、及び一つ以上の任意の添加剤、例えばインクジェットインクの業界で公知の共溶媒及び／又は他の任意の添加剤を含有する。多くの有用な公知の湿潤剤及び／又は共溶媒が本発明のインクでの使用に適している。幾つかの適切な湿潤剤及び共溶媒の例として、グリコール誘導体、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレン−コ−プロピレン）グリコール等、これらとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含むアルキレンオキシドとの反応生成物、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,3,5-ペンタントリオール、1,2,6-ヘキサントリオール等を含む約３〜約40個の炭素原子を含むトリオール誘導体、これらとエチレンオキシド、プロピレンオキシドを含むアルキレン酸化物との反応生成物及びこれらの混合物、約２〜約40個の炭素原子を含むジオール類、例えば1,3-ペンタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,4-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、2,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（2,2-ジメチル-1,3- プロパンジオール）等、及びこれらと広範囲な分子量の物質を形成するためにあらゆる所望のモル比のエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含むアルキレン酸化物との反応生成物、ジアルキルスルホキシド（対称及び非対称スルホキシド類）例えば、ジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、アルキルフェニルスルホキシド等を含む約２〜約40個の炭素原子を含むスルホキシド誘導体、約２〜約40個の炭素原子を含むスルホン誘導体（対称及び非対称スルホン類）、例えばジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、スルホラン（テトラメチレンスルホン、環状スルホン）、ジアルキルスルホン、アルキルフェニルスルホン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルプロピルスルホン、ジプロピルスルホン、プロピルブチルスルホン、ジブチルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルスルホラン、ジメチルスルホラン等、約２〜約40個の炭素原子を含むアミド類、例えばＮ−アルキルアミド、N,N-ジアルキルアミド、N,N-アルキルフェニルアミド、２−ピロリジノン（環状アミド）、Ｎ−メチルピロリジノン（環状アミド）、Ｎ−シクロヘキシルピロリジノン、N,N-ジメチル-p- トルアミド（芳香族）、N,N-ジメチル-o- トルアミド、N,N-ジエチル-m- トルアミド等、ブチルカルビトール、ヘキシルカルビトール、トリオールエーテル、ポリエチレングリコールのアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールのアルキルエーテル、フェニルポリエチレングリコールのアルキルエーテル、フェニルポリプロピレングリコールのアルキルエーテル等を含む、種々のアルコール類のアルキルエーテル誘導体、トリオール及びジオールのエーテル誘導体のようなエーテル類、ウレア及びウレア誘導体、内部塩、例えばベタイン等、チオエチレングリコール、チオジエチレングリコール、トリチオ又はジチオジエチレングリコール等を含む上述の材料（湿潤剤）のチオ（サルファ）誘導体、アセチルエタノールアミン、アセチルプロパノールアミン、プロピルカルボキシ−エタノールアミン、プロピルカルボキシ−プロパノールアミン等を含むヒドロキシアミド誘導体、アルキレン酸化物と上述の材料（湿潤剤）との反応生成物、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定しない。
【００２４】
本発明のインク組成物が（典型的に４キロヘルツ以上の高周波数応答によって）高周波数で射出される能力によって、全幅アレイインクジェットプリントヘッドを使用する場合特に、高速でマルチカラーインクジェット画像をプリントすることができる。マルチカラー画像の生成のために、分当たり50コピーのプリント速度を達成できる。
【００２５】
湿潤剤は、もし存在するならば、任意の所望の又は有効量、典型的にはインクの約40重量％まで、好ましくはインクの約35重量％まで、より好ましくはインクの約５〜約30重量％でインクに存在するが、この量はこれらの範囲外でもよい。
【００２６】
本発明のインク組成物を低粘度に調製することもできる。このインクには低分子量材料が好ましい。この目的には二第４級アンモニウム塩が好ましい。低粘度の本発明のインク組成物によって、本発明のマルチカラーインクジェットプリント法における迅速なインク射出及び補充が可能となる。インク組成物の粘度は、通常（室温、即ち約25℃で）約10センチポアズ未満であり、好ましくは約１〜６センチポアズ、より好ましくは約１〜約５センチポアズである。
【００２７】
本発明のインク組成物は、色同士のにじみ及び乾燥時間を最小化するために、さらなる添加剤、例えば浸透剤を含んでもよい。浸透剤はインク、特にカラーインクに対して低表面張力、好ましくは約45ダイン／ｃｍ、より好ましくは約20〜約45ダイン／ｃｍ、さらにより好ましくは約25〜約45ダイン／ｃｍを提供することができる。
【００２８】
浸透剤として、ヒドロキシエーテル類（セルソルブ(Cellusolve:登録名）、アルキルセルソルブ(Alkylcellusolves:登録名）、カルビトール(Carbitol:登録名）及びアルキルカルビトール（Alkylcarbitols: 登録名）例えば、プロピルカルビトール(Propylcarbitol:登録名）、ブチルカルビトール(Butylcarbitol: 登録名）、ペンチルカルビトール(Pentylcarbitol:登録名）、ヘキシルカルビトール(Hexylcarbitol: 登録名）等）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びテトラ−プロピレングリコールを含むグリコール誘導体のアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールエーテル誘導体、例えばポリエチレングリコールのメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル及びアルキルフェニルエーテル誘導体、ポリプロピレングリコールエーテル誘導体、例えばポリプロピレングリコールのメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、アルキルフェニルエーテル誘導体、Ｎ−メチルピロリジノン、N,N-ジメチル-p- トルアミド、N,N-ジメチル-o- トルアミド、N,N-ジエチル-m- トルアミド等を含むアミド誘導体、低表面張力（典型的に室温で45ダイン／ｃｍ以下）の非イオン性及びイオン性材料を含む界面活性剤等及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定しない。上述の添加剤を本発明のインクに使用してインクジェットインク組成物に色同士のにじみ及び乾燥時間の低減のさらなる利点を与えることができる。上述の浸透剤及び／又は界面活性剤の使用は、マルチカラーインクジェットプリント法で使用されるカラーインク組成物に特に有用である。これらの浸透剤及び／又は界面活性剤の使用によって、ブラックインクとカラーインクの色同士のにじみ及び二色の異なるカラーインクの色同士のにじみを著しく低減させることができる。しかし、インクの着色剤と相容性があれば、所望すれば上述の材料をブラックインクジェットインク組成物で使用することもできる。
【００２９】
本発明のインク組成物に使用する着色剤を、染料、顔料及びこれらの混合物から選択することができる。American Association of Textile Chemist and Colorists(AATCC)とイギリスのThe Society of Dyers and Colorists in Bradfordによって共同出版されたColor Index 、AATCC によって出版されたBUYER'S GUIDE for Textile Chemist and Colorist等に挙げられた適切な着色剤から、着色剤を選択することができる。着色剤は分散剤があってもなくてもインクに存在することができる。例えば、水中にイオン性官能基、例えばカルボキシレート又はスルホネート基を有するように化学的に変性されたような顔料粒子は、水性インク中で安定しており分散剤を必要としない。化学的に変性された顔料の幾つかの例は、例えば、米国特許第5,281,261 号に開示されており（これらの開示文献は全て参照によって本明細書中に援用される）、またカボジェット(Cabojet) 200 、カボジェット300 等のような市販のカーボンブラック分散剤も同様に適切である。化学的に変性されてない顔料粒子は、水性インクの粒子を安定化させるために少なくとも分散剤と共に存在するのが好ましい。顔料安定剤はアニオン、カチオン、又は非イオン性であり得る。しかし、第２のインクの二、三、又は多第４級アンモニウム塩と反応したり、これらと錯体を形成したり、これらを定着させることができるため、アニオン顔料安定剤は第１のインク（即ち二、三、又は多第４級アンモニウム塩を含まないインク）に入っているのが好ましい。
【００３０】
染料を使用する本発明の実施の形態では、所望のカラー及び光学濃度を提供するために染料は任意の有効量でインクに存在する。典型的には、染料はインクの約0.1 〜約15重量％、好ましくはインクの約１〜約10重量％、より好ましくはインクの約１〜約８重量％、さらにより好ましくはインクの約１〜約７重量％で存在するが、この量はこの範囲外でもよい。特定の明暗度又は色相を得るために、任意の所望の割合の染料の混合物を用いてもよい。同様に、顔料を使用する本発明の実施の形態でも、顔料は任意の有効量でインクに存在することができる。典型的には、顔料はインクの約0.1 〜約15重量％、好ましくはインクの約１〜約10重量％の量で存在するが、この量はこれらの範囲外でもよい。染料及び顔料の両方をインクに取り込む場合、合わせた着色剤の割合もこれに応じて調節される。
【００３１】
他のインク成分と相容性のある任意の適切な染料又は染料の混合物を使用することができる。水溶性又は水分散性アニオン染料、直接染料、反応性染料及びカチオン染料を選択することができる。
【００３２】
顔料は任意の所望のカラー、例えばブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、ブラウン等及びこれらの混合物であり得る。最終的なインクの所望のカラーの干渉又は損傷がないように、インクジェットインク組成物の顔料粒子は同じか又は類似のカラーであることが好ましい。
【００３３】
第２のインクの任意の着色剤は、あらゆる射出及び／又は安定性の問題を避けるために、第２のインクジェットインク組成物の選択した二、三又は多第４級アンモニウム塩と相容性があるべきである。より詳細には、第２のインクの選択した着色剤は、選択した二、三又は多第４級アンモニウム塩によって沈殿されるべきではない。
【００３４】
優れたカラー強度の液体ビヒクル中の粒子の安定したコロイド懸濁を可能とし、インクをインクジェットプリンタで使用する場合のインクチャネル又はノズル開口部の詰まりを防ぐために、顔料粒子のサイズはできるだけ小さいほうが好ましい。好ましい平均粒子サイズ又は粒径は一般に0.001 〜約３ミクロンであるが、粒子サイズはこれらの範囲外でもよい。より好ましい顔料粒子サイズ分布は、(Hodaka CAPA 700 Particle Size Analyzer で測定して）粒子の少なくとも50％が0.3 ミクロン未満であり、3.0 ミクロンより大きな粒子がない分布である。より好ましくは、平均顔料粒子サイズは、粒子の少なくとも70％が0.3 ミクロン未満であり、1.2 ミクロンを超える粒子がない粒子を含む。しかし、所望しない詰まり及び保守の問題を起こさなければ、顔料粒子サイズはこれらの範囲外でもよい。
【００３５】
本発明の幾つかの実施の形態では、染料又は顔料は一つ以上の分散剤又は安定剤と共にインクに分散することができる。安定剤は、アニオン、カチオン、非イオン性であり得る。幾つかの安定剤は（水中でイオン化可能なイオン基を含む）親水性部分と疎水性（顔料との親和性）部分の両方を有する。適切な安定化剤として、アニオン分散剤、例えば、スチレンスルホネート塩（例えば、Na⁺、Li⁺、K ⁺、Cs⁺、Rb⁺、置換及び非置換アンモニウムカチオン等）のポリマー及びコポリマー、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド等を含む非置換アルキルアルデヒド誘導体のようなアルデヒド誘導体を有する非置換及び置換（例えば、アルキル、アルコキシ、置換ナフタレン誘導体等）ナフタレンスルホネート塩（例えば、Na⁺、Li⁺、K ⁺、Cs⁺、Rb⁺、置換及び非置換アンモニウムカチオン等）、及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定しない。このような安定剤の例として、市販品、例えばバーサ(Versa: 登録名）４、バーサ（登録名）７、バーサ（登録名）77（National Starch and Chemical Co.) 、ロマー(Lomar: 登録名）Ｄ(Diamond Shamrock Chemical Co.) 、ダクサド(Daxad: 登録名）19、ダクサド（登録名）Ｋ(W.R.Grace & Co.) 、タモル(Tamol: 登録名）SN(Rohm & Hads) 等が挙げられるが、これらに限定しない。他の有用なアニオン安定剤として、スチレン及びアクリル酸塩、スチレン及びメタクリル酸塩、スチレン及びマレイン酸塩のポリマー又はコポリマー等、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
非イオン性安定剤又は界面活性剤を本発明のインクに使用することができ、例えば、エトキシレートモノアルキル又はジアルキルフェノールが挙げられ、イゲパール(Igepal:登録名）CA及びCOシリーズ材料(Rhone-Poulenc Co.、例えばイゲパール（登録名）CA-630,CO-630 等）、Air Products and Chemicals Co.からのスルフィノール(Surfynol:登録名）シリーズ材料、及びトリトン(Triron:登録名）シリーズ材料(Union Carbide Company) を含む。これらの非イオン性界面活性剤又は分散剤は単独で又はアニオンもしくはカチオン分散剤と共に使用することができる。
【００３７】
染料又は顔料対安定剤の重量比は典型的には約１：0.01〜約１: ３であり、好ましくは約１：0.1 〜約１：２であり、より好ましくは約１：0.10〜約１：0.75である。
【００３８】
上述のアニオン安定剤中のナフタレン置換基対アルデヒドの比は約１：１であるが、この比はフィードストックの化学量論及び反応状態に応じて異なり、所望の分子量及び所望のナフタレン置換基対アルデヒドの比を得るために容易に調節することができる。安定剤の重量平均分子量は一般に約20,000未満であり、好ましくは13,000未満でありより好ましくは10,000未満である。分散液は水中で染料又は顔料粒子を安定化させるのに十分であるが、分散液及びインクの特性、例えば粘度、安定性及び光学濃度に悪影響を与えない程度の分散剤を含むのが好ましい。
【００３９】
本発明のインク組成物、特に染料ベースのインクは任意で水溶性又は混和性マイクロウエイブカプラーを含んでもよい。マイクロウエイブカプラーは、有機もしくは無機塩又はマイクロウエイブ加熱装置によってインクを迅速に乾燥させることができる非イオン性マイクロウエイブカプリング剤であり得る公知のマイクロウエイブカプラーのうちの任意の一つから選択することができる。イオン型のマイクロウエイブカプラーは、マイクロウエイブ加熱装置によってインクを迅速に乾燥させることができる有機又は無機塩から選択することができる。マイクロウエイブカプラーは、例えば、インクに所望の導電性及びカプリング効率を提供する塩であり得る。塩又はイオン化合物は優れた導電性の水性インク中で高度なイオン化を示し、プリント基体上のインクを乾燥させ、インクが例えばアニオン分散剤によって安定化された顔料ベースのインクの隣にプリントされた場合に色同士のにじみを避けるために、マイクロウエイブ装置とカプリングすることができる。これらのイオン化合物は、典型的には、カチオン及びアニオンを有する無機及び有機酸の金属及びアンモニウム塩を含む。塩の典型的なカチオンとして、H ⁺、NH₄ ⁺、Cs⁺、Ｋ⁺、Na⁺、Li⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺、Mn²⁺、Co²⁺、Sr²⁺、Cd²⁺、Ba²⁺、Fe²⁺、Cu²⁺、Ga³⁺、In³⁺、Cr³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Ｙ³⁺、Al³⁺、Fe³⁺、ランタニドカチオン、アクチニドカチオン等が挙げられるが、これらに限定されない。塩のアニオンとして、ハロゲン化物（ｌ^-、Br^-、Cl^-及びＦ^-）、クロレート(ClO₃-) 、OH- 、NO₃-、SO₄ ^2-、CH₃CO₂- 、CH₃CH₂CO₂-、C₆H₅CO₂-、C₆H₅SO₃-、種々のエチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)アニオン等が挙げられるが、これらに限定しない。マルチカラーインクジェットプリント法における画像のマイクロウエイブ加熱又は熱の有無に関わらないアニオン着色剤との化学的相互作用のいずれかによって、色同士のにじみを低減させるために、単価及び多価塩の金属塩を本発明のインクに使用することもできる。本発明のインクに含まれる二、三及び多第４級アンモニウム塩を金属塩と共に使用して水性媒体にイオン化種を容易に形成することもできる。これらはマイクロウエイブと有効的にカプリングさせられて色同士のにじみの低減ならびにインクの乾燥効率及び速度の向上のための熱を生成することができる。したがって、マイクロウエイブ装置をマルチカラーインクジェットプリント法に用いた場合、本発明のインクは、低減した色同士のにじみ性能、より迅速な乾燥速度及びプリント速度を有する。二、三及び多第４級アンモニウム塩をインクの多価金属塩と共に使用してマイクロウエイブ装置の有無に関わらずにじみ防止性能の効率をさらに向上させることができる。
【００４０】
本発明のインクは、射出助剤、例えばポリエチレンオキシド（典型的に約５重量％未満の量）又は少量（典型的に0.1 重量％未満）の安定顔料粒子を任意で含んでもよい。好ましいポリエチレンオキシドは重量平均分子量約18,500のものであるが、射出助剤の分子量は異なってもよい。好ましいポリエチレンオキシドを含むインクの例は、例えば、米国特許第5,207,825 号に開示されている（この文献は参照によって本明細書中に引用される）。射出助剤はスムースな射出又はジッタの少ない射出を提供し、染料ベースのインクに特に有用である。必要であれば、射出助剤を顔料ベースのインクジェットインクにも使用することができる。
【００４１】
水溶性ポリマー、pH緩衝剤、殺生物剤、キレート剤(EDTA 等）、カール防止剤、にじみ防止剤及び他の公知のインク添加物を含む他の所望の添加剤を、本発明のインクで任意で使用してもよい。このような添加剤は一般に公知の目的のために公知の量インクに添加される。
【００４２】
添加剤、例えば界面活性剤又は湿潤剤をインクに添加してもよい。これらの添加剤はアニオン又はカチオン型であり得る。適切な界面活性剤及び湿潤剤として、タモルSN（Tamol SN: 登録名）、タモルLG（Tamol LG: 登録名）、トリトン（登録名）シリーズ（Rohm and Haas Co.)、マラスパース(Marasperse:登録名）シリーズ、イゲパール（登録名）シリーズ(Rhone-Poulenc Co.、以前はGAF Co. から）、テルギトール(Tergitol:登録名）シリーズ、デュポノール(Duponol: 登録名）シリーズ(E.l.Du Pont de Nemours & Co.)、スルフィノールシリーズ(AirProduct Inc.) 、イコノール(Iconol:登録名）シリーズ(BASF Co.)、ブリジ(Briji: 登録名）シリーズ(ICI Americas Inc.) 、プルロニック(Pluronic:登録名）シリーズ(BASF Co.)、エマルホール(Emulphor:登録名）ON 870及びON877(GAF)ならびに他の市販の界面活性剤が挙げられるが、これらに限定しない。これらの界面活性剤（又は分散剤）及び湿潤剤は、一般にインクの０〜約15重量％、好ましくはインクの約0.001 〜約10重量％、より好ましくはインクの約0.01〜約８重量％の有効量でインクに存在するが、この量はこれらの範囲外でもよい。
【００４３】
インクの粘度又はしみ抵抗を向上させるために、ポリマー添加剤を本発明のインクに添加してもよい。適切なポリマー添加剤として、水溶性ポリマー及びコポリマー、例えばガムアラビック(Gum Arabic)、ポリアクリレート塩、ポリメタクリレート塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリジノン、ポリビニルエーテル、スターチ、ポリサッカリド、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドで誘導体化されたポリエチレンイミン、例えばディスコール(Discole: 登録名）シリーズ(DKS International) 、ジェフアミン(Jeffamine: 登録名）シリーズ(Texaco)等及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定しない。ポリマー添加剤は、インクの０〜約10重量％、好ましくはインクの約0.001 〜約８重量％、より好ましくは約0.001 〜約５重量％の量でインクに存在するが、この量はこれらの範囲外でもよい。
【００４４】
他の任意の添加剤として、殺生物剤、例えばドゥイシル(Dowicil: 登録名）150 、200 及び75、ベンゾエート塩、ソルベート塩、プロクセル(Proxcel: 登録名）（ICI から入手可能）等が挙げられるが、これらに限定しない。使用の際、このような殺生物剤は一般にインクの０〜約10重量％、好ましくはインクの0.001 〜約８重量％、より好ましくはインクの約0.01〜約4.0 重量％の量で存在するが、この量はこれらの範囲外でもよい。本発明のインクは、pH制御（緩衝）剤を含んでもよい。適切なpH制御剤又は緩衝剤として、酸、塩基、ホスフェート塩、カルボキシレート塩、亜硫酸塩、スルファイト塩、サルフェート塩、アミン塩等が挙げられるが、これらに限定しない。このようなpH制御剤は、一般にインクの０〜約10重量％、好ましくはインクの0.001 〜約５重量％、より好ましくはインクの0.01〜約５重量％の量で存在するが、この量はこれらの範囲外でもよい。
【００４５】
幾つかの実施の形態における本発明のインクは優れた潜伏及び高周波数応答を示す。本発明のインクの幾つかの例は、高解像度600spiのプリントヘッドを用いた場合に、相対湿度15％で約10秒以上の潜伏値を示した。高解像度600spiのプリントヘッドでインクを用いた場合に、最大周波数応答少なくとも５〜12キロヘルツを観測した。本発明のインクは低粘度（５センチポアズ以下）であることが多いため、解像度600 〜720spiのインクジェットプリントヘッドでも使用することができ、1440spi までの解像度でのプリントが可能となる。全幅アレイのプリントヘッドを使用する場合、分当たり50ページ以上のプリント速度を達成することができる。したがって、非常に高速でマルチカラー画像を生成するために本発明のインクを使用することができる。所望すれば、適切な電子制御及び単一のプリントヘッド、部分幅プリントヘッド、全幅アレイプリントヘッド及びこれらの組み合わせから選択したプリントヘッドを使用して、分当たり50ページ未満の任意の速度でインクをプリントすることもできる。
【００４６】
本発明のインクは、加熱装置によって加熱してもしなくても、デジタルデータ信号にしたがって像様にプリント基体に塗布されることができる。インクを基体に塗布することは、フレキソプリント、ペン表示板、連続流インクジェットプリントシステム、ドロップオンデマンドインクジェットプリントシステム（圧電、音響、サーマルインクジェットプリント法を含む）等を含む水性インクに適合する任意の他の適切なプリント法によっても行うことができる。
【００４７】
用いるプリント基体は水性インクに適合する任意の基体であってよい。適切な基体として、織物、普通紙、例えばゼロックス(Xerox: 登録名）シリーズ10、ゼロックス（登録名）4024、ストラトモアーレガシー(Strathmore Legacy) 、アンパドプレミアムグレード(Ampad Premium grade) 、ハマーミルジェットプリント(Hammermill Jet Print)、GPマイクロプリント(GP Microprint) 、ウェイヤーハウザージェットエクストラ(Weyerhaeuser Jet-Xtra) 、ボイスカスケード(Boise Cascade) 、ユニオンキャンプグレートホワイトリサイクルド(Union Camp Great White Recycled) 、市販のボンドペーパー等、コーテッドペーパー（又は光写実性インクジェット紙を含む特別なインクジェット紙）、例えばヒューレットパッカード(Hewlett-Packard) 、キャノン(Canon) 、イーストマンコダック(Eastman Kodak) 、王子製紙、３Ｍ、三菱、ポラロイド(Polaroid)及びゼロックスから入手可能なコーティッドペーパー、水性インク又はインクジェット法に適したインクジェット透明紙、例えばアークライト(Arkwright) 、ヒューレットパッカード、キャノン、朝日、及びゼロックスから入手可能なインクジェット透明紙等、及び他の市販元からの材料が挙げられるが、これらに限定しない。
【００４８】
本発明のインクジェットプリント法では、単一のプリントヘッド、又は部分幅プリントヘッド、又はフル幅アレイプリントヘッド又はこれらの組み合わせを用いて、単一パス又はマルチパス法で、デジタルデータ信号に応じて像様にインクをプリント基体にプリントすることができる。マルチカラーインクジェットプリント法では、プリント前、プリント中、プリント後及びこれらの組み合わせを含むプリントプロセスの任意の段階で、熱の有無に関わらずプリント基体及び画像形成するインクを乾燥させることができる。マイクロウエイブドライヤー又はマイクロウエイブ装置で熱を供給することができる。マイクロウエイブ加熱に加えて、放射ヒーター、ホットプレート、ホットローラ又はドラム、加熱素子、ランプ等のような手段によって、プリント基体及びインクジェットインク組成物をマルチカラーインクジェットプリント法の任意の段階で乾燥させることができる。プリント基体及びインクの乾燥によってプリント品質がさらに向上しプリント速度が増大する。
【００４９】
別の実施の形態では、二、三又は多第４級アンモニウム塩を含む第２のインクは、着色剤を含まない。この場合、着色剤を含む二色以上のインク（例えば、透明、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローインク）を本発明のマルチカラーインクジェットプリント法で使用することができる。プリント基体の二色の異なるインクの間の領域にプリントするために透明な液体を使用する。透明な第２のインクは、第１のインクの着色剤と反応したり錯体を形成したり該着色剤を定着させたりできる二、三又は多第４級アンモニウム塩を含み、これによって着色剤が第３のインクの近隣のカラー画像形成領域に侵入するのを防ぐことができ、色同士のにじみが減少する。任意の所望する数の第２のインクのピクセルを第１と第３のインクとの間にプリントすることができる。第２のインクに透明な液体を用いるこのマルチカラーインクジェットプリント法は、選択した二、三又は多第４級アンモニウム塩と第２のインクの着色剤との間の不相容性がないという利点を有する。
【００５０】
光学濃度、画質、色忠実度、耐水性及び耐光性を向上させるために、所望すれば、1/16トーン、１／８トーン、１／４トーン、１／２トーン、３／４トーン、４／４トーン（フルトーン）等のような任意の所望のシーケンス又はパターンで、基体の上の第１のインクの下又は上に、二、三又は多第４級アンモニウム塩を含む第２のインクをプリントすることができる。これらの画像の改良を、第２のインクの二、三又は多第４級アンモニウム塩と第１のインクの着色剤との所望の反応又は錯体形成によって達成することができる。
【００５１】
本発明の目的又はニーズを達成する限り、本発明のマルチカラーインクジェットプリント法は任意の組み合わせの所望のインクプリントシーケンスを有することができる。しかし、ブラックインクとイエローインクの色同士のにじみを最小化するために、イエローインクのプリントからできるだけ離れてブラックインクをプリントするのが好ましい。したがって、好ましいシーケンスは、Ｋ（ブラック）Ｃ（シアン）Ｍ（マゼンタ）Ｙ（イエロー）、ＫＭＣＹ、ＹＭＣＫ及びＹＣＭＫである。
【００５２】
【実施例】
実施例Ｉ
アシッドイエロー(Acid Yellow)23 染料（ヘキストセラニーズ社(Hoechst Celanese Co.)）2.72重量％、ジエチレングリコール2.91重量％、２−ピロリジノン2.91重量％、Ｎ−アセチルエタノールアミン9.70重量％、ブチルカルビトール1.94重量％、ブリジ(Brij)30界面活性剤0.097 重量％、ポリエチレンオキシド（ビスフェノール−Ａ誘導体、分子量18,500、ポリサイエンス社(Polysciences Corp.)から入手）0.049 重量％、エチレンジアミンジヒドロクロリド2.43重量％及び蒸留水（残部）を含む成分を単純に混合することによってイエローインク組成物を調製した。得られたインクに、インクのpHが6.85になるまで0.5 モル濃度の水酸化ナトリウムを添加し、続いてインクを5.0 ミクロン、1.2 ミクロン、0.8 ミクロンのメンブランフィルターでろ過した。表面張力約30ダイン／ｃｍのインクを（600spiでブラック、300spiでイエローをプリントする）ヒューレットパッカード(Hewlett-Packard: 登録名）855Cサーマルインクジェットプリンタに入れ、種々の普通紙の上のHP 855C 用のカーボンブラック含有ブラックインク（HP 51645A インク）の隣にプリントした。高品質のプリントモード（チェッカーボード式、プリント中に加熱なし）を使用してイエローインクに対して優れたプリント品質を得、ブラックとイエローとの境界の色同士のにじみが最小であった。比較の目的のために、隣接するイエロー画像のない、ブラックインクのみを紙の同じセットの上にもプリントした。以下の表１は、単独でプリントした場合のHP850Cブラックインクの平均ＭＦＬＥＮ（中間周波数ラインエッジノイズ、水平線）及びイエローインクの隣にプリントした場合のHP850Cブラックインクの平均ＭＦＬＥＮを示す。直線の平均ＭＦＬＥＮの数値（水平線の上部エッジ及び下部エッジの平均エッジ鮮鋭度）を測定することによってＭＦＬＥＮを評価した。パーソナルコンピュータ、照射光源、フィルター、及びＣＣＤセンサを有する画像形成マイクロスコープからなる装置によってＭＦＬＥＮ数値を得た。標準画像（シャープなエッジを有する線）を用いて装置を較正した。ＭＦＬＥＮデータ及び線幅を計算するためにフーリエ変換技術を使用するソフトウェアを使用した。低いＭＦＬＥＮ数値は、画質が優れていることを示す。色同士のにじみは、通常、境界領域付近のインクの所望しない混合によるものであり、不規則なエッジの歪んだ線画像が生成されＭＦＬＥＮ値が大きくなる。小さなＭＦＬＥＮは色同士のにじみの少ないシャープな線画像を示すため、望ましい。
【００５３】
【表１】

【００５４】
選択した紙は、アメリカ合衆国、ヨーロッパ、ラテンアメリカを含む世界中で使用されている主要な普通紙であり、消費者が使用する広範囲な紙のうちの代表的なものである。結果が示すように、イエローインクの隣にプリントしたブラックインクの平均ＭＦＬＥＮ(11.6)は、境界付近にインクなしでプリントされたブラックインクのみの平均ＭＦＬＥＮ(7.4) に近い。比較の目的で、エチレンジアミンジヒドロクロリドを含まない類似のイエローインク組成物を用いてこの方法を繰り返した。この場合の平均ＭＦＬＥＮは約36であった。
【００５５】
実施例 II
カーボンブラック（カボット社(Cabot Corp.) から入手したアニオン分散液IJX 56)4.0重量％、スルホラン23.2重量％、２−ピロリジノン６重量％、ベンジルメタクリレート／エトキシトリエチレングリコールメタクリレート／メタクリル酸のラテックスコポリマー2.9 重量％、ポリエチレンオキシド（ビスフェノール−Ａ誘導体、分子量18,500、ポリサイエンス社から入手）0.05重量％及び脱イオン水（残部）を含む成分を単純に混合することによってブラックインク組成物を調製した。インクは以下の物理的特性を示した。粘度：25℃で2.18センチポアズ、表面張力41.4ダイン／ｃｍ、（600spiプリントヘッドを使用した）周波数応答：９キロヘルツ。このように調製したブラックインクをヒューレットパッカード855Cプリンタに入れ、実施例Ｉで調製したイエローインクと共にプリントした。
【００５６】
比較の目的のために、プロジェットイエローオーム(PROJET YELLOW OAM)(ゼネカカラーズ(Zeneca Colors) から入手したアシッドイエロー(Acid Yellow)23 染料固体を水中に7.5 重量％含む染料濃縮液）59.85 重量％、スルホラン21重量％、トリプロピレングリコールメチルエーテル（ダウケミカル社(Dow Chemical Co.)から入手したダウアノール(DOWANOL)TPM）18重量％、（トリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタン）0.65重量％、エチレンジアミンテトラ酢酸0.35重量％、ダウシル(DOWICIL)200（ダウケミカル社から入手した殺生物剤）0.1 重量％、及びポリエチレンオキシド（ビスフェノール−Ａ誘導体、分子量18,500、ポリサイエンス社から入手）0.05重量％を含む成分を単に混合することによって、イエローインク組成物を調製した。インクをpH7.8 に調節し、使用前にろ過した。ブラックインクをヒューレットパッカード855Cプリンタに入れ、このイエローインクと共にプリントした。
【００５７】
以下の表２は、本実施例で調製した比較イエローインクの隣にプリントした場合のブラックインクの平均ＭＦＬＥＮ（ＭＦＬＥＮ II ) 及び実施例Ｉのイエローインクの隣でプリントした場合の平均ＭＦＬＥＮ（ＭＦＬＥＮＩ）を示す。
【００５８】
【表２】

【００５９】
データが示すように、二、三、又は多第４級アンモニウム塩を含まないイエローインク（実施例IIのイエローインク）に比べて、エチレンジアミンジヒドロクロリドを含むイエローインク（実施例Ｉのイエローインク）のほうが、色同士のにじみが著しく低い。
【００６０】
実施例 III
プロジェクトイエローオーム（ゼネカカラーズから入手したアシッドイエロー23染料固体を水中に7.5 重量％含む染料濃縮液）40重量％、スルホラン12重量％、アセチルエタノールアミン12重量％、ブチルカルビトール8.92重量％、エチレンジアミンジアセテート2.57重量％、ウレア６重量％、イミダゾール0.74重量％、ダウシル200 （ダウケミカル社から入手した殺生物剤）0.074 重量％、エチレンジアミンテトラ酢酸0.5 重量％、ポリエチレンオキシド（ビスフェノール−Ａ誘導体、分子量18,500、ポリサイエンス社から入手）0.05重量％及び脱イオン水（残部）を単に混合することによって、イエローインク組成物を調製した。使用前にイエローインクをろ過した。
【００６１】
このように調製したイエローインクをヒューレットパッカード855Cプリンタに入れ、実施例IIで調製したブラックインクと共にプリントした。プリンタは、HP850C用のシアン及びマゼンタインクも含んでおり、マルチカラー画像を形成した。以下の表３は、本実施例で調製したイエローインクの隣にプリントした場合の実施例IIのブラックインクの平均ＭＦＬＥＮを示す。
【００６２】
【表３】

【００６３】
実施例 IV
実施例でIII で調製したイエローインクをヒューレットパッカード（登録名）855Cサーマルインクジェットプリンタに入れ、種々の普通紙の上のHP850C用のカーボンブラック含有ブラックインク（HP 51645A インク）の隣にプリントした。以下の表４は、実施例III のイエローインクの隣にプリントした場合のHP850Cブラックインクの平均ＭＦＬＥＮを示す。
【００６４】
【表４】

【００６５】
実施例Ｖ
（カボット社(Cabot Corp.) から入手したアニオン分散体IJX 56として供給される）カーボンブラック固体４重量％、スルホラン20重量％、トリプロピレングリコールメチルエーテル（ダウケミカル社から入手したダウアノールTPM)4.8 重量％、ベンジルメタクリレート／エトキシトリエチレングリコールメタクリレート／メタクリル酸のラテックスコポリマー１重量％、ポリエチレンオキシド（ビスフェノール−Ａ誘導体、分子量18,500、ポリサイエンス社から入手）0.05重量％及び脱イオン水（残部）を単に混合することによって、ブラックインク組成物を調製した。
【００６６】
得られたブラックインクをヒューレットパッカード（登録名）855Cサーマルインクジェットプリンタに入れ、種々の普通紙の上の実施例Ｉで調製したイエローインクの隣でプリントした。比較の目的で、このブラックインクをHP850C用のイエローインクの隣でもプリントした。以下の表５は、実施例Ｉで調製したイエローインクの隣でプリントした場合の本実施例で調製したブラックインクの平均ＭＦＬＥＮ（ＭＦＬＥＮＩ）及びHP850Cイエローインクの隣にプリントした場合のブラックインクの平均ＭＦＬＥＮ（ＭＦＬＥＮHP850C）を示す。
【００６７】
【表５】

【００６８】
実施例 VI
（カボット社から入手したアニオン分散体カボジェット(CABOJET: 登録名）300 として供給される）カーボンブラック固体2.5 重量％、スルホラン22重量％、２−ピロリジノン６重量％、ベンジルメタクリレート／エトキシトリエチレングリコールメタクリレート／メタクリル酸のラテックスコポリマー1.48重量％、ジプロピレングリコール0.05重量％、ポリエチレンオキシド（ビスフェノール−Ａ誘導体、分子量18,500、ポリサイエンス社から入手）及び脱イオン水（残部）を含む成分を単に混合することによって、ブラックインク組成物を調製した。このようにして調製したブラックインクを、実施例III で調製したイエローインクと共に、ヒューレットパッカード855Cプリンタに入れた。
【００６９】
比較の目的のために、プロジェットイエローオーム（ゼネカ社から入手したアシッドイエロー23染料を水中に7.5 重量％含む染料濃縮液）40重量％、スルホラン10重量％、アセチルエタノールアミン（水中にアセチルエタノールアミンを75重量％含む溶液）20重量％、ウレア９重量％、ブチルカルビトール６重量％、イミダゾール１重量％、ダウシル150 （ダウケミカル社から入手した殺生物剤）0.1 重量％、エチレンジアミンテトラ酢酸0.065 重量％、ポリエチレンオキシド（ビスフェノール−Ａ誘導体、分子量18,500、ポリサイエンス社から入手）0.05重量％及び脱イオン水（残部）を含む成分を単に混合することによって、イエローインク組成物を調製した。ブラックインクをヒューレットパッカード855Cプリンタに入れ、このイエローインクと共にプリントした。
【００７０】
以下の表６は、本実施例で調製した比較イエローインクの隣にプリントした場合のブラックインクの平均ＭＦＬＥＮ（ＭＦＬＥＮVI) 及び実施例III のイエローインクの隣にプリントした場合のブラックインクの平均ＭＦＬＥＮ（ＭＦＬＥＮIII ）を示す。
【００７１】
【表６】

【００７２】
データが示すように、二、三又は多第４級アンモニウム塩を含まないイエローインク（実施例VIのイエローインク）に比べて、エチレンジアミンジアセテートを含むイエローインク（実施例III のイエローインク）のほうが、色同士のにじみが十分に低い。
【００７３】
実施例 VII
HP850Cカーボンブラック含有ブラックインクを、ヒューレットパッカード855Cプリンタを用いて普通紙のセットの上にプリントし、光学濃度測定のためのブラックのベタ領域（対照）を形成した。別の実験において、実施例Ｉで調製したイエローインクを紙の同じセットの上にプリントし、続いてイエロー画像の上にHPブラックインクをプリントした。紙の上のブラック画像のみの光学濃度（ＯＤ_alone) 及びイエロー画像の上にプリントしたブラック画像の光学濃度（ＯＤ_yell _ow) は以下の通りであった。
【００７４】
【表７】

【００７５】
データが示すように、ブラックインクの光学濃度は使用した基体によって変化する。イエローインクをブラックインクの下にプリントした場合、ブラック画像の平均光学濃度の全体的な増大が見られた。
【００７６】
実施例 VIII
プロジェクトイエローオーム染料３重量％、スルホラン10重量％、ブチルカルビトール６重量％、アセチルエタノールアミン15重量％、ウレア９重量％、エチレンジアミンジヒドロクロリド1.9 重量％、イミダゾール0.05重量％、ダウシル200(ダウケミカル社から入手した殺生物剤）0.1 重量％、エチレンジアミンテトラ酢酸0.05重量％、ポリエチレンオキシド（ビスフェノール−Ａ、分子量18,500、ポリサイエンス社から入手）0.05重量％、及び脱イオン水（残部）を含む成分を単に混合することによって、イエローインク組成物を調製した。インクのpHを7.3 に調節し、1.2 ミクロン及び0.8 ミクロンのフィルターでろ過した。インクは、25℃で3.25センチポアズの粘度及び38.5ダイン／ｃｍの表面張力を示した。このようにして調製したインクを、600spiのブラック及び600spiのカラーを射出することができるサーマルインクジェットプリント試験装置に入れた。第１の液滴の潜伏は≧10秒であり、第９の液滴の潜伏は≧50秒であり、周波数応答は≧８キロヘルツであった。実施例IIで調製したブラックインクも試験装置に入れ、ブラック画像及びイエロー画像を実施例IIの八枚の紙の上で互いに隣り合わせてプリントした。平均ＭＦＬＥＮは15であった。

Claims

インクジェットプリンタでマルチカラー画像をプリントするためのインクのセットであって、前記インクセットは、（Ａ）第１のカラーを有し、水及び（１）アニオン染料、（２）アニオン基を有する安定剤に物理的又は化学的に組み合わせた染料、（３）化学的に結合するアニオン基を有する顔料粒子、（４）アニオン基を有する安定剤に物理的又は化学的に組み合わせた顔料粒子、及び（５）これらの混合物、からなる群から選ばれる着色剤、を含む第１のインク、ならびに（Ｂ）水、及び少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有するアンモニウム塩を含む第２のインクを含み、第１のインクの着色剤は、少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有する第２のインクのアンモニウム塩と相互作用することによってプリント基体上で定着することができ、これによって色同士のにじみを低減させることができ、前記第２のインクに含まれる前記少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有する前記アンモニウム塩がエチレンジアミン塩である、インクセット。
マルチカラーインクジェットプリント法であって、（ａ）インクジェットプリンタに、第１のカラーを有し水及び（１）アニオン染料、(２）アニオン基を有する安定剤に物理的又は化学的に組み合わせた染料、（３）化学的に結合するアニオン基を有する顔料粒子、（４）アニオン基を有する安定剤に物理的又は化学的に組み合わせた顔料粒子、及び（５）これらの混合物、からなる群から選ばれる着色剤を含む第１のインクを入れ、（ｂ）水、及び少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有するアンモニウム塩を含む第２のインクを、インクジェットプリンタに入れ、（ｃ）第１のインクの液滴を基体上に像様パターンに射出させ、（ｄ）第２のインクの液滴を基体上に像様パターンに射出させることを含み、第１のインクの着色剤は、少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有する第２のインクのアンモニウム塩と相互作用することによって定着され、これによって色同士のにじみが低減し、前記第２のインクに含まれる前記少なくとも二つのカチオンアンモニウム官能基を有する前記アンモニウム塩がエチレンジアミン塩である、マルチカラーインクジェットプリント法。
第２のインクは、第１のカラー以外のカラーを有する着色剤を含む、請求項１記載のインクセット。
前記第２のインクに含まれる前記アンモニウム塩が、エチレンジアミンジヒドロクロリド、エチレンジアミンジヒドロブロミド、エチレンジアミンジヒドロアイオダイド、エチレンジアミンジニトレート、エチレンジアミンジヒドロスルフェート、エチレンジアミンジホルマート、エチレンジアミンジアセテート、エチレンジアミンジプロピオネート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジニトレート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジホルマート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジアセテート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジプロピオネート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N-ジメチルエチレンジアミンジニトレート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジホルマート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジアセテート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジプロピオネート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジニトレート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジホルマート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジアセテート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジプロピオネート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジヒドロクロリド、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジヒドロブロミド、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジヒドロアイオダイド、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジニトレート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジヒドロスルフェート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジホルマート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジアセテート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジプロピオネート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジニトレート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジホルマート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジアセテート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジプロピオネート、 1,4-ジアミノピペラジンジヒドロクロリド、1,4-ジアミノピペラジンジアセテート、及びこれらの混合物、並びにN,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロクロリド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロブロミド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロアイオダイド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリホルマート、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリアセテート、 1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロクロリド、1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロブロミド、1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロアイオダイド、1,4,7-トリアザシクロノナントリホルマート、1,4,7-トリアザシクロノナントリアセテート、1,4,7-トリアザシクロノナントリプロピオネート、及びこれらの混合物からなる群より選択される、二第４級アンモニウム塩又は三第４級アンモニウム塩である、請求項１に記載のインクセット。
前記第２のインクに含まれる前記アンモニウム塩が、エチレンジアミンジヒドロクロリド、エチレンジアミンジヒドロブロミド、エチレンジアミンジヒドロアイオダイド、エチレンジアミンジニトレート、エチレンジアミンジヒドロスルフェート、エチレンジアミンジホルマート、エチレンジアミンジアセテート、エチレンジアミンジプロピオネート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、Ｎ−メチルエチレンジアミンジニトレート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジホルマート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジアセテート、Ｎ−メチルエチレンジアミンジプロピオネート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N-ジメチルエチレンジアミンジニトレート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジホルマート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジアセテート、N,N-ジメチルエチレンジアミンジプロピオネート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジヒドロクロリド、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジヒドロブロミド、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジニトレート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジホルマート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジアセテート、N,N'-ジメチルエチレンジアミンジプロピオネート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジヒドロクロリド、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジヒドロブロミド、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジヒドロアイオダイド、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジニトレート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジヒドロスルフェート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジホルマート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジアセテート、Ｎ−メチル，Ｎ'−エチル−エチレンジアミンジプロピオネート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジヒドロアイオダイド、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジニトレート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジヒドロスルフェート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジホルマート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジアセテート、N,N'-ジエチルエチレンジアミンジプロピオネート、 1,4-ジアミノピペラジンジヒドロクロリド、1,4-ジアミノピペラジンジアセテート、及びこれらの混合物、並びにN,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロクロリド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロブロミド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリヒドロアイオダイド、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリホルマート、N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミントリアセテート、 1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロクロリド、1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロブロミド、1,4,7-トリアザシクロノナントリヒドロアイオダイド、1,4,7-トリアザシクロノナントリホルマート、1,4,7-トリアザシクロノナントリアセテート、1,4,7-トリアザシクロノナントリプロピオネート、及びこれらの混合物からなる群より選択される、二第４級アンモニウム塩又は三第４級アンモニウム塩である、請求項２に記載のマルチカラーインクジェットプリント法。
第２のインクは、第１のカラー以外のカラーを有する着色剤を含む、請求項２記載のマルチカラーインクジェットプリント法。