JP4262831B2

JP4262831B2 - Coloring master resin composition

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Publication number: JP4262831B2
Application number: JP13830899A
Authority: JP
Inventors: 隆司小田; 智博中土
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1999-05-19
Filing date: 1999-05-19
Publication date: 2009-05-13
Anticipated expiration: 2019-05-19
Also published as: JP2000327896A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学式情報記録媒体の基板から回収された芳香族ポリカーボネート樹脂からなる着色マスター用樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは回収された芳香族ポリカーボネート樹脂中の異物量に大きな影響を受けることなく、より汎用的にリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。コンパクトディスクに代表される光情報記録媒体は多くのユーザーに使用されており、生産される量も年々急増の一途をたどっている。したがって使用されなくなった不用の光情報記録媒体や、販売店から返却されてくる光情報記録媒体、あるいは生産時発生する不良品等いわゆるリサイクルすべき光情報記録媒体の量も急増しており、それらのリサイクル方法について種々の検討が行われている。本発明は、資源の有効利用ならびに環境保護の見地から、これら不用な光情報記録媒体のリサイクル利用を目的とするものである。
【０００２】
【従来の技術】
コンパクトディスクに代表される光情報記録媒体は、近年その生産量が大幅に急増し、今後もその増加が予想されている。その一方でユーザーで使用されなくなった光情報記録媒体、また生産時発生する不良品等も大幅に増えている。かかる光情報記録媒体のほとんどはその基板として芳香族ポリカーボネート樹脂を使用するものであるが、上記の使用されなくなった光情報記録媒体のリサイクル方法は、芳香族ポリカーボネート樹脂製品の大きな課題の１つであり、それらのリサイクル方法については種々の検討が行われている。
【０００３】
特開平８−１４２０５４号公報および特開平８−３１１３２６号公報には、基板が芳香族ポリカーボネート樹脂であるコンパクトディスク材を、そのまま特定分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂やＡＢＳ樹脂等に配合した樹脂組成物が提案されている。かかる樹脂組成物は良好な機械的特性および綺麗なメタリック調の外観を有し、極めて低コストで有効なリサイクル方法ではあるが、かならずしも綺麗なメタリック調が望まれない分野もあることから、その点で使用には若干の制限がある。
【０００４】
一方、特開平９−３１６３１６号公報には、基板が芳香族ポリカーボネート樹脂であるコンパクトディスク材をそのままの状態で、さらにＡＢＳ樹脂、無機充填材等を配合した樹脂組成物が提案されている。かかる樹脂組成物は成形品表面に金属膜の観察されない良好な外観を有するものであり、汎用性の高いリサイクル方法であるが、急増する不用な光情報記録媒体の量を鑑みると無機充填剤を不用とする用途についても使用可能なものが望まれているのが現状である。
【０００５】
一方、光情報記録媒体の情報記録層、反射層や保護コート層を樹脂基板から選択的に除去し、樹脂自体を回収しようとする提案も種々なされている。以下にそのいくつかの提案について示す。
【０００６】
（ｉ）特開平４−３０５４１４号公報（欧州特許第４７６，４７５号、米国特許第５，１５１，４５２号）、特開平５−２００３７９号公報（欧州特許第５３７，５６７号、米国特許第５，２１４，０７２号）および特開平６−２２３４１６号公報（欧州特許第６０１，７１９号、米国特許第５，３０６，３４９号）：これらの方法は被覆された樹脂板を、例えば酸またはアルカリの水溶液で化学的に処理する方法である。
【０００７】
（ｉｉ）特開平５−３４５３２１号公報：この方法は、被覆された樹脂板を長時間熱水中に浸漬する方法である。
【０００８】
（ｉｉｉ）特開平５−２１０８７３号公報および米国特許第５，２０３，０６７号：これらの方法は、被覆された樹脂板の被覆層表面を機械的に刃物や研磨材を用いて切削、研磨して除去する方法である。
【０００９】
（ｉｖ）特開平１０−５２８２３号公報および特開平１０−５８４５０号公報：かかる方法は圧延した記録媒体を加熱水と接触させることにより塗膜を剥離、除去することにより、基板樹脂を回収する方法である。かかる方法は特に低コストであり、品質、回収率においても良好な方法である。
【００１０】
上記の方法はいずれも光情報記録媒体に使用される樹脂自体をできるかぎり品質よく回収することにより、通常に製造された樹脂と同様の汎用的な使用を目的とするものである。
【００１１】
しかしながら一方では、不十分な被覆層の除去の場合であっても、汎用性の高いリサイクル方法が求められている。近年の大量の光情報記録媒体に対応すべくより低コストでの処理を行おうとすると、品質面での最適条件からは外れる条件で処理が必要となり、被覆層等の異物が十分に除去されない場合もあるからである。
【００１２】
異物がある程度残留した回収芳香族ポリカーボネート樹脂を種々の熱可塑性樹脂組成物の原料して使用すると、特に無機充填材等が配合されない組成物において成形品表面に回収された芳香族ポリカーボネート樹脂中の異物に由来するブツ（滑らかな表面に現れる凸状物）が目立ったり、場合によっては金属層がそのまま表面に現れることがあり、製品の品質上好ましくないことが多い。
【００１３】
したがって、上述したように急増する光情報記録媒体のリサイクルには、ある程度保護コート層や反射層等の異物が樹脂中に残存した場合であっても、良好な成形品が得られ、かつ低コストで汎用性の高いリサイクル方法が求められているのが現状である。
【００１４】
また、着色マスター用樹脂組成物としては、特開昭６１−２３６８５４号公報に比較的低分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂をベースとしたカーボンブラックのマスターバッチが記載されている。また、ポリカーボネートのホモ、またはコオリゴマーをベース樹脂として使用したマスターバッチも知られている（特開平６−３４５９５１号公報）。しかしながら、これらの公報は光情報記録媒体の基板樹脂を使用した場合におけるその有効性について示すものではなかった。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、不用となった光情報記録媒体から回収された芳香族ポリカーボネート樹脂中の異物量に大きな影響を受けることなく、より汎用的にリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であり、耐熱性、物性に優れた熱可塑性樹脂用の着色マスター用樹脂組成物を提供するものである。
【００１６】
本発明者は、上記問題に鑑み種々の検討をした結果、回収された芳香族ポリカーボネートに無機顔料を配合し溶融混練して着色マスター用樹脂組成物を作成し、かかるマスターを原料として熱可塑性樹脂組成物を作成すると、回収された芳香族ポリカーボネート樹脂中に若干の異物が残留している場合であっても、成形品表面上の異物に由来する外観悪化もないことを見出し本発明を完成するに至った。
【００１７】
更に近年は、かかる光情報記録媒体の意匠性、他メーカーとの識別性、それに由来するブランド性等を付与するために、かかる光情報記録媒体の芳香族ポリカーボネート樹脂基板を染料等で着色することも多く行われているが、本発明はかかる場合にあっても影響を受けない良好なリサイクル方法を提供するものである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である不用の光学式情報記録媒体から回収された芳香族ポリカーボネート樹脂であり、該回収された芳香族ポリカーボネート樹脂が、下記工程（１）光学式情報記録媒体を少なくとも１つの一対ローラー間を通過させて圧延する工程（Ａ工程）、（２）圧延された記録媒体を加熱水と接触させる工程（Ｂ工程）、（３）該記録媒体から剥離した被覆成分の実質量を分離し、樹脂成分を回収し、取得する工程（Ｃ工程）、および（４）得られた記録媒体を粉砕、細片を回収する工程（Ｄ工程）よりなる方法により回収されたものであり、且つ該回収芳香族ポリカーボネート樹脂中の異物量が０．０１〜０．１重量％である回収芳香族ポリカーボネート樹脂９０〜３０重量％（ａ成分）及び（Ｂ）無機顔料１０〜７０重量％（ｂ成分）の合計１００重量％よりなる着色マスター用樹脂組成物に係るものである。
なお、回収芳香族ポリカーボネート樹脂中の異物量（重量％）は、かかる樹脂サンプル５０ｇを塩化メチレン６００ｇに溶解し、ろ紙（メッシュオープニング２０μｍ）を使って濾過し、ろ紙上に得られたものの重量を異物重量とし、サンプル５０ｇに対する割合として算出されるものである。
【００１９】
本発明でａ成分として使用する、基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である不用の光学式情報記録媒体としては、例えば再生専用方式のものでは、コンパクトディスク（ＣＤ）、ミニディスク（ＭＤ）、コンパクトディスクリードオンリーメモリー（ＣＤ−ＲＯＭ）、ビデオコンパクトディスク、デジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）、デジタルバーサタイルディスクリードオンリーメモリー（ＤＶＤ−ＲＯＭ）等があり、記録および再生方式のものではコンパクトディスクレコーダブル（ＣＤ−Ｒ）、コンパクトディスクリライタブル（ＣＤ−ＲＷ）、デジタルバーサタイルディスクランダムアクセスメモリー（ＤＶＤ−ＲＡＭ）がある。本発明で使用する不用の光学式情報記録媒体とは、これらの光学式情報記録媒体の生産から販売後迄のあらゆる経路から発生するいわゆる不良品、返却品、回収品、廃棄品等の不用になった光学式情報記録媒体のことである。
【００２０】
本発明のａ成分として使用する回収された芳香族ポリカーボネート樹脂とは、かかる光情報記録媒体に付着している金属膜、インク、ＵＶコート膜等の異物を取り除き回収されることにより、後述の本文中に規定する方法で測定された該回収芳香族ポリカーボネート樹脂中の異物が０．０１〜０．１重量％、好ましくは０．０２〜０．０８重量である回収芳香族ポリカーボネート樹脂である。
【００２１】
ここで回収された芳香族ポリカーボネート樹脂中の異物量（重量％）は、かかる樹脂サンプル５０ｇを塩化メチレン６００ｇに溶解し、ろ紙（メッシュオープニング２０μｍ）を使って濾過し、ろ紙上に得られたものの重量を異物重量とし、サンプル５０ｇに対する割合として算出されるものである。２０μｍ未満の異物については、表面ブツに影響を与えない。
【００２２】
光情報記録媒体に付着している金属膜、インク、ＵＶコート膜等を取り除く方法としては、前記した（ｉ）〜（ｉｖ）の方法の他、光情報記録媒体の表面にブラスト材を照射させる方法、光情報記録媒体に超音波を照射させる方法（特開平１１−３４０５７号）等を挙げることができる。
【００２３】
これらの中でも、前記の（ｉｖ）の方法、すなわち下記工程（１）光学式情報記録媒体を少なくとも１つの一対ローラー間を通過させて圧延する工程（Ａ工程）、（２）圧延された記録媒体を加熱水と接触させる工程（Ｂ工程）、（３）該記録媒体から剥離した被覆成分の実質量を分離し、樹脂成分を回収し、取得する工程（Ｃ工程）、および（４）得られた記録媒体を粉砕、細片を回収する工程（Ｄ工程）よりなることを特徴とする方法が望ましい方法として挙げられる。更にＤ工程の粉砕後細片を加熱水と接触させ、膜成分を除去し細片を回収し取得することもできる。かかる方法は低コストで、品質、回収率においても良好である。
【００２４】
本発明のａ成分の割合は、本発明の着色マスター用樹脂組成物１００重量％中９０〜３０重量％であり、好ましくは８０〜３５重量％である。ａ成分の割合が９０重量％を超えると、着色マスターとして配合する場合に添加量を多くする必要があり、そのためかかる着色マスターを配合した樹脂組成物における種々の特性に与える影響が大きくなるため汎用性が低下する。一方３０重量％未満の場合は、ａ成分の量が少なくなるためリサイクルの効率が低下すると共に、マスターバッチにするための溶融混練、押出の技術上の困難性、およびｂ成分である顔料の分散性の悪化等もあるため好ましくない。
【００２５】
光情報記録媒体の基板に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法で反応させて製造される。二価フェノールの代表的な例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール及び２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられる。これらは単独でも２種以上の共重合体でもよく、また２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して使用することもできる。また適当な分子量調節剤、分岐剤も使用できる。
【００２６】
本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステル等のカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
【００２７】
カーボネート前駆物質として例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤及び溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。
【００２８】
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するためにアルカリ金属化合物や含窒素塩基性化合物等の通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。また反応終了直前に通常使用される各種触媒失活剤を添加することも好ましく行われる。
【００２９】
その重合反応において、末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常末端の８０モル％以上が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。
【００３０】
かかる単官能フェノール類としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端停止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェノール或いは低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式［１］で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００３１】
【化１】

【００３２】
［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜９のアルキル基及びアルアルキル基を示し、ｎは１〜５、好ましくは１〜３の整数を示す。］
前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール及びイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００３３】
これら単官能フェノールは、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端に対して少なくとも５モル％、好ましくは少なくとも１０モル％末端に導入されることが望ましい。
【００３４】
光情報記録媒体の基板に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、通常１４，０００〜１６，０００程度のものが好ましく使用される。ここでいう粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_SP）を次式に挿入して求めたものである。
η_SP／Ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²Ｃ
［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83
（但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７）
【００３５】
本発明のｂ成分として使用する無機顔料としては、一般的に使用されているものでよく、様々なものがある。具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、硫化亜鉛、鉛白等の白色顔料、その他の顔料として酸化鉄、群青、パールマイカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、モリブデンレッド、黄鉛、アルミナ、ジンクロメート、酸化クロム、銅フタロシアニン（フタロシアニンブルー）、ミネラルバイオレット、コバルトブルー、コバルトバイオレット等から選ばれた少なくとも一種が用いられる。これらの中で特にカーボンブラックが好ましく用いられる。
【００３６】
ここで酸化鉄は、酸化第二鉄を主成分とし、赤茶色の顔料であって、ベンガラと通称されるものである。この酸化鉄は、粒子の大きさによって、橙赤色から紫色と巾広く色調が変わり、任意に選択することができる。また、群青は、シリカ、アルミナ、酸化ナトリウムおよび硫黄からなり、鮮明な青色の顔料である。合成法によって造られるものが主であって、粒子の大きさによって、青口群青や赤口群青がある。そして、パールマイカとしては、人工的にパール光沢を発現させるようにしたパール顔料がある。すなわち、パール顔料は、天然のマイカの表面を屈折率の高い金属酸化物である酸化チタン、酸化鉄あるいは酸化チタンと酸化鉄を混合して処理、被覆したものである。被覆される金属酸化物の膜厚を変えることによって、虹彩色の特定な色を強調させることができる。このようなパール顔料としては、例えば、メルク社製のＩｒｉｏｄｉｎを容易に入手することができる。さらに、炭酸カルシウムは、天然炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム）と合成炭酸カルシウム（沈降性炭酸カルシウム）に大別され、いずれでもよい。そして、顔料としては、粒子径が殆ど１０μｍ以下の微粒子状の炭酸カルシウムが用いられる。このような炭酸カルシウムを用いる場合、粒子の大きさ、凝集と分散が重要な要素となる。
【００３７】
また、カーボンブラックとしては、粒子の大きさ（粒子径，比表面積）、構造性、表面の化学性等によって、品質が左右される。粒子径が小さく、比表面積の大きい着色力の優れた品種から、種々のグレードのカーボンブラックが上市されている。具体的にはファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラック等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上併用して使用することができる。
【００３８】
本発明のｂ成分の量は、着色マスター用樹脂組成物１００重量％中１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６５重量％である。１０重量％未満の場合には、かかる着色マスター用樹脂組成物を使用した熱可塑性樹脂組成物の成形品において異物に由来する外観悪化が生じやすくなる。また着色マスターの添加量が多くなるために、かかる着色マスターを配合した樹脂組成物における種々の特性に与える影響が大きくなり汎用性が低下する。一方７０重量％を超える場合には着色マスター中におけるｂ成分の分散が悪化し、それにより着色マスターを配合した樹脂組成物の外観が悪化する。またａ成分の量が少なくなるためリサイクルの効率が悪化するため好ましくない。
【００３９】
本発明の着色マスター用樹脂組成物は、種々の製造方法により得ることができる。すなわち基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である不用の光情報記録媒体から回収された芳香族ポリカーボネート樹脂と無機顔料を１軸または２軸の押出機で混錬し、またその他には加熱ロール、バンバリーミキサー等で混錬し、ペレット化あるいは粗粒子化する方法を好ましく挙げることができる。また、基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である不用の光情報記録媒体から回収された芳香族ポリカーボネート樹脂の溶液にカーボンブラックを添加混合し、溶媒を除去する方法も用いることができる。
【００４０】
本発明の着色マスター用樹脂組成物中には、所望により樹脂組成物に添加される公知の種々の添加剤類、充填剤、安定剤、離型剤、衝撃改質剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、流動性改質剤、無機顔料以外の着色剤、紫外線吸収剤やガラス系充填剤、タルク、ワラストナイト、その他無機フィラー等の補強剤等を配合することも可能である。これらのうち特に滑剤、離型剤、衝撃改質剤の添加はマスターバッチの粘度を低下させるのに好適である。
【００４１】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。この実施例で使用する光情報記録媒体は、一般に市販されているコンパクトディスクでありアルミ製の金属膜、インク、ＵＶコートが付着したものである。
【００４２】
［参考例１］
コンパクトディスクを大竹機械工業製２本ロール機でロール間隔０．３ｍｍ、ロール表面温度１３５℃、ロール回転数高速側１６ｒｐｍ、同低速側１４ｒｐｍ、ロール径１２インチ、ロール幅２４インチで圧延し、それを９５℃の熱水中で印刷層、保護コート層、金属層を剥離および除去しながら４５分攪拌した。その後粉砕機で粉砕し６時間熱風乾燥し（ａ−１）サンプルを得た。
【００４３】
尚、得られたポリカーボネート樹脂基板細片中の異物量の測定方法は、上記方法で得られたサンプル５０ｇを塩化メチレン６００ｇで溶解し、ろ紙（村上スクリーン（株）製品名ＺＢＦｍｏｎｏｌｅｎ１８５Ｔ、メッシュオープニング２０μｍ）を使って濾過しろ紙上に得られたものを異物とし異物量を計算した。
【００４４】
更に、上記で得られたポリカーボネート樹脂基板細片を、常法によりペレット化し、１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（住友重機械工業Ｓ４８０／１５０）でシリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃で５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍの板状成形品を１００枚成形した。成形品中に異物は観察されず、表面上にブツ（表面上の凸状物）も認められなかった。
【００４５】
［参考例２］
コンパクトディスクを大竹機械工業製２本ロール機でロール間隔０．４ｍｍ、ロール表面温度１３０℃、とした以外は参考例１と同様に圧延処理を行い、その後６５℃の熱水中で４５分攪拌した以外は参考例１と同様の方法で印刷層等の剥離および除去をした後、粉砕機で粉砕し６時間熱風乾燥し（ａ−２）サンプルを得た。処理したコンパクトディスク材中の異物量は参考例１と同じ方法で測定した。
更に、上記で得られたポリカーボネート樹脂基板細片を、参考例１と同じ方法でペレット化および成形を行った。成形品中に異物が観察され、表面上にブツも認められたものが３０枚あった。
【００４６】
［参考例３］
コンパクトディスクを大竹機械工業製２本ロール機でロール間隔０．４ｍｍ、ロール表面温度１００℃、とした以外は参考例１と同様に圧延処理を行い、その後６５℃の熱水中で２０分攪拌した以外は参考例１と同様の方法で印刷層等の剥離および除去をした後、粉砕機で粉砕し６時間熱風乾燥し（ａ−３）サンプルを得た。処理したコンパクトディスク材中の異物量は参考例１と同じ方法で測定した。
更に、上記で得られたポリカーボネート樹脂基板細片を、参考例１と同じ方法でペレット化および成形を行った。成形品中に著しい異物が観察され、ほぼ全数に表面上のブツが認められた。
【００４７】
［実施例１〜３、比較例１〜５］
表１記載の各成分を表１記載の割合にて混合容器中で混合後、シリンダー温度を３００℃に設定した２軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０）に供給して、モーター電流が１３〜１５アンペアになるように、スクリュー回転数及び吐出量を調整しながら押出し着色マスター用ペレットを得た。但し、表１記載中の実施例４と比較例３は、押出機で押出ができなかったので、混合後加圧式ニーダーで２００℃、３０分混練し冷却後粉砕し、着色マスター用ペレットを得た。
【００４８】
この着色マスター用ペレットを無機顔料純分が１．０重量％となるように、芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット（帝人化成（株）製パンライトＬ−１２２５）に配合し、合わせてトリメチルホスフェートを０．０１重量％となる量で配合してタンブラーで１５分間混合後、２軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０）で押出しペレット化した。尚、比較例４については、着色マスター用ペレットを作成せず、芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット、回収ポリカーボネート、カーボンブラック、および安定剤をタンブラーで混合し同様に押出しペレット化した。
【００４９】
得られたペレットを１２０℃の熱風乾燥機で６時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業Ｓ４８０／１５０）でシリンダー温度３００℃、金型温度８０℃で成形し作成した試験片を下記の方法で評価した。評価結果は表１に記載した。
【００５０】
（１）分子量低下率：溶融押出後の芳香族ポリカーボネート樹脂原料ペレット、及び射出成形機中１０分間滞留した後の成形品の粘度平均分子量を測定し分子量低下率を求めた。
分子量低下率＝（Ｍｖ１−Ｍｖ２）／Ｍｖ１×１００（％）
ここでＭｖ１は、溶融押出後の芳香族ポリカーボネート樹脂原料ペレットの粘度平均分子量、Ｍｖ２は射出成形機中１０分滞留後の粘度平均分子量である。
【００５１】
（２）成形品外観：着色マスター用樹脂組成物を配合した樹脂組成物の５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍの板状成形品を１００枚成形し、表面状態を目視で観察し、以下のように評価した。
○：ブツ、金属層の表面露出等がなく良好な成形品表面を有する
×：ブツ、金属層の表面露出等の発生がある。
【００５２】
［ａ成分］
（ａ−１）：コンパクトディスク材に付着している金属膜、インク、ＵＶコート膜等を上記参考例１の方法で取り除き異物が０．００８重量％のサンプル
（ａ−２）：コンパクトディスク材に付着している金属膜、インク、ＵＶコート膜等を上記参考例２の方法で取り除き異物が０．０６５重量％のサンプル
（ａ−３）：コンパクトディスク材に付着している金属膜、インク、ＵＶコート膜等を上記参考例３の方法で取り除き異物が０．２０重量％のサンプル
（ａ−４）：粘度平均分子量約３０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂
パンライトＫ−１３００（帝人化成（株）製）
（ａ−５成分）：平均重合度約７のポリカーボネートオリゴマー
ユーピロンＡＬ０７１（三菱ガス化学（株）製）
（ｂ成分）
（ｂ−１）：カーボンブラックＣ＃９００
（三菱化成（株）製、平均粒径約１６μｍ、吸油量５５ｍｌ／１００ｇ）
【００５３】
【表１】

【００５４】
上記表から明らかなように、本発明の光情報記録媒体から回収された特定の芳香族ポリカーボネートを使用したマスターペレットを配合して得られた成形品は回収した成形品に多少の異物が存在しても、成形品表面にブツのない良好な成形品が得られることがわかる。一方、着色用マスターペレットとしない場合には、成形品表面のブツを十分に抑制できないことがわかる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明は、基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である不用のコンパクトディスク等光情報記録媒体の金属膜、インク、ＵＶコート膜を剥がした基板をベース樹脂とし、これにカーボンブラックをはじめとする着色剤を配合してなる熱可塑性樹脂用着色マスター用樹脂組成物に関するものであり、資源の有効利用ならびに環境保護の見地から、これら不用の光情報記録媒体のリサイクル性に優れたものであり、本発明の奏する工業的効果は格別なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a colored master resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin recovered from a substrate of an optical information recording medium. More specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition that is recycled more generally without being greatly affected by the amount of foreign matter in the recovered aromatic polycarbonate resin. Optical information recording media represented by compact discs are used by many users, and the volume produced is increasing rapidly year by year. Therefore, the amount of unnecessary optical information recording media that are no longer used, optical information recording media returned from dealers, or defective so-called optical information recording media that must be recycled during production has increased rapidly. Various studies have been conducted on recycling methods. The object of the present invention is to recycle these unnecessary optical information recording media from the viewpoint of effective use of resources and environmental protection.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the production volume of optical information recording media represented by compact discs has increased significantly and is expected to increase in the future. On the other hand, the number of optical information recording media that are no longer used by users, and defective products that occur during production are also increasing significantly. Most of such optical information recording media use an aromatic polycarbonate resin as the substrate. However, the recycling method of the optical information recording medium which is no longer used is one of the major problems of aromatic polycarbonate resin products. There are various studies on the recycling methods.
[0003]
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 8-142054 and 8-311326 disclose a resin composition in which a compact disc material whose substrate is an aromatic polycarbonate resin is directly blended with an aromatic polycarbonate resin or ABS resin having a specific molecular weight. Proposed. Such a resin composition has good mechanical properties and a beautiful metallic appearance, and is an effective recycling method at a very low cost, but there is a field where a beautiful metallic appearance is not always desired. There are some restrictions on use.
[0004]
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-316316 proposes a resin composition in which a compact disc material whose substrate is an aromatic polycarbonate resin is used as it is, and an ABS resin, an inorganic filler, and the like are further blended. Such a resin composition has a good appearance in which a metal film is not observed on the surface of the molded product, and is a highly versatile recycling method. However, in view of the rapidly increasing amount of unnecessary optical information recording medium, an inorganic filler is used. The present condition is that what can be used also for the use which is made unnecessary is desired.
[0005]
On the other hand, various proposals have been made to selectively remove the information recording layer, the reflective layer, and the protective coating layer of the optical information recording medium from the resin substrate to recover the resin itself. Some of the proposals are shown below.
[0006]
(I) Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-305414 (European Patent No. 476,475, US Pat. No. 5,151,452), Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-200379 (European Patent No. 537,567, US Patent No. 5) , 214,072) and JP-A-6-223416 (European Patent No. 601,719, US Pat. No. 5,306,349): These methods can be used to coat a coated resin plate, for example acid or alkali. It is a method of chemically treating with an aqueous solution.
[0007]
(Ii) Japanese Patent Laid-Open No. 5-345321: This method is a method of immersing a coated resin plate in hot water for a long time.
[0008]
(Iii) JP-A-5-210873 and US Pat. No. 5,203,067: In these methods, the coating layer surface of a coated resin plate is mechanically cut and polished using a blade or an abrasive. It is a method to remove.
[0009]
(Iv) Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-52823 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-58450: This method is a method of recovering a substrate resin by peeling and removing a coating film by bringing a rolled recording medium into contact with heated water. It is. Such a method is particularly low cost, and is also a good method in terms of quality and recovery rate.
[0010]
All of the above methods are intended for general-purpose use similar to resins that are normally produced by recovering the resin itself used in the optical information recording medium with as much quality as possible.
[0011]
However, on the other hand, there is a demand for a highly versatile recycling method even when the coating layer is insufficiently removed. When processing at a lower cost is required to handle a large amount of optical information recording media in recent years, processing is required under conditions that deviate from the optimum conditions in terms of quality, and foreign matters such as coating layers are not sufficiently removed Because there is also.
[0012]
When the recovered aromatic polycarbonate resin in which foreign matter remains to some extent is used as a raw material for various thermoplastic resin compositions, the foreign matter in the aromatic polycarbonate resin recovered on the surface of the molded product particularly in a composition not containing an inorganic filler or the like This is often not preferable in terms of the quality of the product, because the irregularity (convex matter appearing on the smooth surface) derived from the surface is conspicuous, or in some cases, the metal layer appears on the surface as it is.
[0013]
Therefore, as described above, for the recycling of optical information recording media that rapidly increase, even if foreign matter such as a protective coat layer or a reflective layer remains in the resin to some extent, a good molded product can be obtained and the cost can be reduced. At present, a highly versatile recycling method is required.
[0014]
As a coloring master resin composition, JP-A 61-236854 describes a carbon black masterbatch based on a relatively low molecular weight aromatic polycarbonate resin. A master batch using a polycarbonate homo- or co-oligomer as a base resin is also known (Japanese Patent Laid-Open No. 6-345951). However, these publications do not indicate the effectiveness of using a substrate resin for an optical information recording medium.
[0015]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a more versatile recycled aromatic polycarbonate resin composition without being greatly affected by the amount of foreign matter in an aromatic polycarbonate resin recovered from an unnecessary optical information recording medium. The present invention provides a colored master resin composition for thermoplastic resins having excellent physical properties.
[0016]
As a result of various studies in view of the above problems, the present inventor blended an inorganic pigment with the recovered aromatic polycarbonate and melt-kneaded to create a colored master resin composition, and using the master as a raw material for the thermoplastic resin When the composition is prepared, even if some foreign matter remains in the recovered aromatic polycarbonate resin, it is found that there is no deterioration in appearance due to foreign matter on the surface of the molded product, and the present invention is completed. It came to.
[0017]
Furthermore, in recent years, the aromatic polycarbonate resin substrate of such an optical information recording medium is colored with a dye or the like in order to impart the design properties of the optical information recording medium, the distinguishability from other manufacturers, the brand characteristics derived therefrom, and the like. However, the present invention provides a good recycling method that is not affected even in such a case.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is (A) an aromatic polycarbonate resin recovered from an unnecessary optical information recording medium whose substrate is an aromatic polycarbonate resin,The recovered aromatic polycarbonate resin is subjected to the following step (1) a step of rolling the optical information recording medium through at least one pair of rollers (step A), and (2) the rolled recording medium is heated with water. Step (B), (3) Separating a substantial amount of the coating component peeled from the recording medium, recovering and collecting the resin component (Step C), and (4) the obtained recording medium Is recovered by a method comprising a step (D step) of pulverizing and collecting fine pieces,And the amount of the foreign material in the recovered aromatic polycarbonate resin is 0.01 to 0.1% by weight, and the recovered aromatic polycarbonate resin is 90 to 30% by weight (component a) and (B) the inorganic pigment is 10 to 70% by weight (b This relates to a colored master resin composition comprising a total of 100% by weight of the component).
The amount of foreign matter in the recovered aromatic polycarbonate resin (% by weight) was determined by dissolving 50 g of the resin sample in 600 g of methylene chloride and filtering it using filter paper (mesh opening 20 μm). The foreign matter weight is calculated as a ratio to the sample 50 g.
[0019]
As an unnecessary optical information recording medium whose substrate is an aromatic polycarbonate resin used as the component a in the present invention, for example, in a read-only type, a compact disc (CD), a mini disc (MD), a compact disc lead There are only memory (CD-ROM), video compact disc, digital versatile disc (DVD), digital versatile disc read only memory (DVD-ROM), etc., and compact disc recordable (CD-R) for recording and playback systems , Compact disc rewritable (CD-RW), digital versatile disc random access memory (DVD-RAM). The unnecessary optical information recording medium used in the present invention is used to avoid the so-called defective products, returned products, recovered products, waste products, etc. generated from any route from the production of these optical information recording media to after sales. It is an optical information recording medium.
[0020]
The recovered aromatic polycarbonate resin used as the component a of the present invention means that a foreign material such as a metal film, ink, UV coat film, etc. adhering to the optical information recording medium is removed and recovered to recover the text described later. The recovered aromatic polycarbonate resin has a foreign matter content of 0.01 to 0.1% by weight, preferably 0.02 to 0.08% by weight, as measured by the method defined therein.
[0021]
The amount of foreign matter (% by weight) in the aromatic polycarbonate resin recovered here was obtained by dissolving 50 g of this resin sample in 600 g of methylene chloride and filtering it using filter paper (mesh opening 20 μm). The weight is calculated as the ratio of the foreign matter weight to the sample 50 g. The foreign matter of less than 20 μm does not affect the surface roughness.
[0022]
As a method for removing the metal film, ink, UV coat film, etc. adhering to the optical information recording medium, the surface of the optical information recording medium is irradiated with a blast material in addition to the methods (i) to (iv) described above. And a method of irradiating an optical information recording medium with ultrasonic waves (Japanese Patent Laid-Open No. 11-34057).
[0023]
Among these, the method (iv) described above, that is, the following step (1) Step of rolling an optical information recording medium through at least one pair of rollers (A step), (2) Rolled recording medium Obtained by contacting with water (Step B), (3) separating the substantial amount of the coating component peeled from the recording medium, collecting and acquiring the resin component (Step C), and (4) obtained. A preferable method is a method characterized by comprising a step (D step) of crushing the recording medium and collecting the fine pieces. Furthermore, after the grinding | pulverization of D process, a fine piece can be made to contact heated water, a film | membrane component can be removed, and a fine piece can also be collect | recovered and acquired. Such a method is low in cost and good in terms of quality and recovery rate.
[0024]
The proportion of the component a in the present invention is 90 to 30% by weight, preferably 80 to 35% by weight, in 100% by weight of the colored master resin composition of the present invention. When the proportion of the component a exceeds 90% by weight, it is necessary to increase the amount of addition when blended as a coloring master, and as a result, the influence on various properties in the resin composition blended with such a coloring master is increased, so that the general purpose Sex is reduced. On the other hand, when the amount is less than 30% by weight, the recycling efficiency is lowered because the amount of the component a decreases, and melt kneading to make a masterbatch, difficulty in extrusion technology, and dispersion of the pigment as the component b It is not preferable because of the deterioration of sex.
[0025]
The aromatic polycarbonate resin used for the substrate of the optical information recording medium is usually produced by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melting method. Representative examples of dihydric phenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 4,4′-biphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 4,4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) diphenol, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl Rohekisan, 4, 4 '- (m-phenylene) diphenol and 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane. These may be used singly or in combination of two or more kinds, or two or more kinds of aromatic polycarbonate resins may be mixed and used. Also suitable molecular weight regulators and branching agents can be used.
[0026]
The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is produced by a reaction means known per se for producing an ordinary aromatic polycarbonate resin, for example, a method of reacting an aromatic dihydroxy component with a carbonate precursor such as phosgene or carbonic acid diester. . Next, basic means for these manufacturing methods will be briefly described.
[0027]
In a reaction using, for example, phosgene as a carbonate precursor, the reaction is usually performed in the presence of an acid binder and a solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can also be used. In that case, reaction temperature is 0-40 degreeC normally, and reaction time is several minutes-5 hours.
[0028]
The transesterification reaction using a carbonic acid diester as a carbonate precursor is performed by a method in which an aromatic dihydroxy component in a predetermined ratio is stirred with a carbonic acid diester while heating with an inert gas atmosphere to distill the generated alcohol or phenols. . The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 300 ° C. The reaction is completed while distilling off the alcohol or phenol produced under reduced pressure from the beginning. Moreover, in order to accelerate | stimulate reaction, the catalyst normally used for transesterification reaction, such as an alkali metal compound and a nitrogen-containing basic compound, can also be used. Examples of the carbonic acid diester used in the transesterification include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. It is also preferable to add various catalyst deactivators usually used immediately before the end of the reaction.
[0029]
In the polymerization reaction, monofunctional phenols usually used as a terminal terminator can be used. Particularly in the case of a reaction using phosgene as a carbonate precursor, monofunctional phenols are generally used as a terminator for molecular weight control, and the resulting aromatic polycarbonate resin is usually 80 mol% of the end. Since the above is blocked by a group based on monofunctional phenols, it is excellent in thermal stability as compared with other groups.
[0030]
Such monofunctional phenols only need to be used as a terminal terminator for aromatic polycarbonate resins, and are generally phenols or lower alkyl-substituted phenols, which are represented by the following general formula [1]. Phenols can be indicated.
[0031]
[Chemical 1]

[0032]
[Wherein, R represents a hydrogen atom or an alkyl group and aralkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3. ]
Specific examples of the monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.
[0033]
These monofunctional phenols are desirably introduced into at least 5 mol%, preferably at least 10 mol%, of the terminals of the obtained aromatic polycarbonate resin.
[0034]
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin used for the substrate of the optical information recording medium is preferably about 14,000 to 16,000. The viscosity average molecular weight (M) mentioned here is a specific viscosity (η obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C._SP) Is inserted into the following equation.
η_SP/C=[η]+0.45×[η]²C
[Η] = 1.23 × 10^-FourM^0.83
([Η] is the intrinsic viscosity, C is the polymer concentration of 0.7)
[0035]
The inorganic pigment used as the component b of the present invention may be one that is generally used, and there are various types. Specifically, for example, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, lithopone, zinc sulfide, and lead white, and other pigments such as iron oxide, ultramarine, pearl mica, carbon black, calcium carbonate, molybdenum red, yellow lead, and alumina. At least one selected from zinc chromate, chromium oxide, copper phthalocyanine (phthalocyanine blue), mineral violet, cobalt blue, cobalt violet and the like is used. Among these, carbon black is particularly preferably used.
[0036]
Here, the iron oxide is a reddish brown pigment mainly composed of ferric oxide, and is commonly called Bengala. This iron oxide has a wide color tone from orange red to purple depending on the size of the particles, and can be arbitrarily selected. Ultramarine blue is a vivid blue pigment composed of silica, alumina, sodium oxide and sulfur. It is mainly made by a synthesis method, and there are blue and ultramarine blue depending on the size of the particles. Further, as pearl mica, there is a pearl pigment that artificially expresses pearl luster. That is, the pearl pigment is obtained by treating and coating the surface of natural mica with a metal oxide having a high refractive index, such as titanium oxide, iron oxide, or a mixture of titanium oxide and iron oxide. By changing the film thickness of the metal oxide to be coated, a specific color of the iris color can be emphasized. As such a pearl pigment, for example, Iriodin manufactured by Merck can be easily obtained. Furthermore, calcium carbonate is roughly classified into natural calcium carbonate (heavy calcium carbonate) and synthetic calcium carbonate (precipitated calcium carbonate), and any of them may be used. As the pigment, fine particle calcium carbonate having a particle diameter of almost 10 μm or less is used. When such calcium carbonate is used, particle size, aggregation and dispersion are important factors.
[0037]
Further, the quality of carbon black depends on the particle size (particle diameter, specific surface area), structure, surface chemistry, and the like. Various grades of carbon black are on the market from varieties with small particle size and large specific surface area and excellent coloring power. Specific examples include furnace black, acetylene black, thermal black, lamp black, channel black, roller black, disk black and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0038]
The amount of the component b of the present invention is 10 to 70% by weight, preferably 20 to 65% by weight, in 100% by weight of the colored master resin composition. In the case of less than 10% by weight, appearance deterioration due to foreign matters tends to occur in a molded product of a thermoplastic resin composition using such a colored master resin composition. Moreover, since the addition amount of a coloring master increases, the influence which it has on the various characteristics in the resin composition which mix | blended this coloring master becomes large, and versatility falls. On the other hand, when it exceeds 70 weight%, dispersion | distribution of b component in a coloring master will deteriorate, and the external appearance of the resin composition which mix | blended the coloring master by it will deteriorate. Further, since the amount of the component a is reduced, the recycling efficiency is deteriorated, which is not preferable.
[0039]
The colored master resin composition of the present invention can be obtained by various production methods. That is, aromatic polycarbonate resin and inorganic pigment recovered from an unnecessary optical information recording medium whose substrate is an aromatic polycarbonate resin are kneaded with a single or twin screw extruder, and others are heated rolls, Banbury mixers, etc. The method of kneading and pelletizing or coarsening can be preferably mentioned. In addition, a method of adding carbon black to a solution of an aromatic polycarbonate resin recovered from an unnecessary optical information recording medium whose substrate is an aromatic polycarbonate resin and removing the solvent can also be used.
[0040]
In the colored master resin composition of the present invention, known various additives, fillers, stabilizers, mold release agents, impact modifiers, flame retardants, lubricants, which are added to the resin composition as desired. Antistatic agents, fluidity modifiers, colorants other than inorganic pigments, ultraviolet absorbers and glass fillers, talc, wollastonite, and other reinforcing agents such as inorganic fillers can also be blended. Of these, addition of a lubricant, a release agent, and an impact modifier is particularly suitable for reducing the viscosity of the masterbatch.
[0041]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples will be described in more detail below. The optical information recording medium used in this example is a commercially available compact disc to which an aluminum metal film, ink, and UV coat are attached.
[0042]
[Reference Example 1]
The compact disc was rolled on a 2-roll machine manufactured by Otake Machinery Co., Ltd. with a roll interval of 0.3 mm, a roll surface temperature of 135 ° C., a roll rotation speed of 16 rpm, a low rotation speed of 14 rpm, a roll diameter of 12 inches, and a roll width of 24 inches. Was stirred for 45 minutes in 95 ° C. hot water while peeling and removing the printed layer, protective coat layer and metal layer. Thereafter, the sample was pulverized with a pulverizer and dried with hot air for 6 hours to obtain a sample (a-1).
[0043]
The amount of foreign matter in the obtained polycarbonate resin substrate strip was measured by dissolving 50 g of the sample obtained by the above method with 600 g of methylene chloride, filter paper (product name: ZBF monolene 185T, mesh opening, manufactured by Murakami Screen Co., Ltd.). The amount of the foreign matter was calculated using the material obtained by filtration using 20 μm as a foreign matter.
[0044]
Furthermore, the polycarbonate resin substrate strip obtained above was pelletized by a conventional method, dried at 120 ° C. for 5 hours, and then cylinder temperature 270 ° C. and mold temperature with an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries S480 / 150). 100 plate-shaped molded products of 50 mm × 90 mm × 2 mm were molded at 80 ° C. No foreign matter was observed in the molded product, and no bumps (convex objects on the surface) were observed on the surface.
[0045]
[Reference Example 2]
The compact disc was rolled in the same manner as in Reference Example 1 except that the roll distance was 0.4 mm and the roll surface temperature was 130 ° C. using a 2-roll machine manufactured by Otake Machinery Co., Ltd., and then stirred in hot water at 65 ° C. for 45 minutes. Except that, the printed layer and the like were peeled and removed in the same manner as in Reference Example 1, and then pulverized with a pulverizer and dried with hot air for 6 hours to obtain a sample (a-2). The amount of foreign matter in the treated compact disc material was measured by the same method as in Reference Example 1.
Further, the polycarbonate resin substrate strip obtained above was pelletized and molded by the same method as in Reference Example 1. There were 30 foreign objects observed in the molded product and stubble on the surface.
[0046]
[Reference Example 3]
The compact disk was rolled in the same manner as in Reference Example 1 except that the roll interval was 0.4 mm and the roll surface temperature was 100 ° C. using a two-roll machine manufactured by Otake Machinery Co., Ltd., and then stirred in hot water at 65 ° C. for 20 minutes. Except that, the printed layer and the like were peeled and removed in the same manner as in Reference Example 1, and then pulverized with a pulverizer and dried with hot air for 6 hours to obtain a sample (a-3). The amount of foreign matter in the treated compact disc material was measured by the same method as in Reference Example 1.
Further, the polycarbonate resin substrate strip obtained above was pelletized and molded by the same method as in Reference Example 1. Significant foreign matter was observed in the molded article, and almost all of the surface was found to have irregularities on the surface.
[0047]
[Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5]
After mixing each component shown in Table 1 in a mixing vessel in the ratio shown in Table 1, the mixture was supplied to a twin-screw extruder (PCM-30 manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.) whose cylinder temperature was set to 300 ° C. Extruded colored master pellets were obtained while adjusting the screw rotation speed and discharge amount so that the current was 13 to 15 amperes. However, since Example 4 and Comparative Example 3 in Table 1 could not be extruded with an extruder, they were mixed and mixed with a pressure kneader at 200 ° C. for 30 minutes, cooled and pulverized to obtain colored master pellets. It was.
[0048]
This colored master pellet was blended into an aromatic polycarbonate resin pellet (Panlite L-1225 manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.) so that the pure content of the inorganic pigment was 1.0% by weight. After blending in an amount of 01% by weight and mixing with a tumbler for 15 minutes, the mixture was extruded and pelletized with a twin screw extruder (PCM-30 manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.). In Comparative Example 4, the colored master pellets were not prepared, and the aromatic polycarbonate resin pellets, the recovered polycarbonate, carbon black, and the stabilizer were mixed with a tumbler and similarly extruded into pellets.
[0049]
The obtained pellets were dried with a hot air dryer at 120 ° C. for 6 hours, and then molded with an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries S480 / 150) at a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. The method was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
[0050]
(1) Molecular weight reduction rate: The molecular weight reduction rate was determined by measuring the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin raw material pellets after melt extrusion and the molded product after staying in an injection molding machine for 10 minutes.
Molecular weight reduction rate = (Mv1-Mv2) / Mv1 × 100 (%)
Here, Mv1 is the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin raw material pellet after melt extrusion, and Mv2 is the viscosity average molecular weight after 10-minute residence in the injection molding machine.
[0051]
(2) Appearance of molded product: 100 plate-shaped molded products of 50 mm × 90 mm × 2 mm of the resin composition containing the colored master resin composition were molded, the surface state was visually observed, and evaluated as follows. .
○: Good surface of molded product without surface exposure of metal and metal layer
X: There are occurrences of bumps, surface exposure of the metal layer, and the like.
[0052]
[Component a]
(A-1): Sample in which the metal film, ink, UV coat film, etc. adhering to the compact disc material are removed by the method of Reference Example 1 above and the foreign matter is 0.008% by weight.
(A-2): A sample in which the metal film, ink, UV coat film, etc. adhering to the compact disc material are removed by the method of Reference Example 2 above and the foreign matter is 0.065% by weight.
(A-3): Sample in which the metal film, ink, UV coat film, etc. adhering to the compact disc material are removed by the method of Reference Example 3 above and the foreign matter is 0.20% by weight.
(A-4): Aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of about 30,000
Panlite K-1300 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
(A-5 component): Polycarbonate oligomer having an average degree of polymerization of about 7
Iupilon AL071 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
(Component b)
(B-1): Carbon black C # 900
(Made by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., average particle size of about 16 μm, oil absorption of 55 ml / 100 g)
[0053]
[Table 1]

[0054]
As is apparent from the above table, the molded product obtained by blending the master pellets using the specific aromatic polycarbonate recovered from the optical information recording medium of the present invention has some foreign matter in the recovered molded product. However, it can be seen that a good molded product having no defects on the surface of the molded product is obtained. On the other hand, when it is not set as the coloring master pellet, it can be seen that the surface of the molded product cannot be sufficiently suppressed.
[0055]
【The invention's effect】
The present invention uses, as a base resin, a substrate from which a metal film, ink, and UV coat film of an optical information recording medium such as an unnecessary compact disk whose substrate is an aromatic polycarbonate resin is peeled off, and a colorant such as carbon black. The present invention relates to a resin composition for a coloring master for thermoplastic resins, which is excellent in recyclability of these unnecessary optical information recording media from the viewpoint of effective use of resources and environmental protection. The industrial effect is exceptional.

Claims

(A) An aromatic polycarbonate resin recovered from an unnecessary optical information recording medium whose substrate is an aromatic polycarbonate resin, and the recovered aromatic polycarbonate resin comprises the following step (1) Optical information recording medium A step of rolling by passing between at least one pair of rollers (step A), (2) a step of bringing the rolled recording medium into contact with heated water (step B), and (3) the coating component peeled from the recording medium Collected by a method comprising separating a substantial amount, collecting and acquiring the resin component (Step C), and (4) crushing the obtained recording medium and collecting the pieces (Step D) , and the and the amount of foreign matters collecting the aromatic polycarbonate resin is 0.01 to 0.1 wt% and is recovered aromatic polycarbonate resin 90-30 wt% (a component) and (B) an inorganic face 10 to 70 wt% (b component) coloring master resin composition consisting of a total of 100% by weight of.
The amount of foreign matter in the recovered aromatic polycarbonate resin (% by weight) was determined by dissolving 50 g of the resin sample in 600 g of methylene chloride and filtering it using filter paper (mesh opening 20 μm). The foreign matter weight is calculated as a ratio to the sample 50 g.

The colored master resin composition according to claim 1, wherein the inorganic pigment is carbon black.

The molded article obtained by shape | molding the thermoplastic resin composition obtained by mix | blending the resin composition for coloring masters described in Claim 1 or 2 .