JP4263903B2 - インクジェット記録用インク並びに該インクを備えたカートリッジ及び記録装置 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に好適なインクジェット記録用インク並びに該インクを備えたカートリッジ及び記録装置に関する技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インクジェット記録に用いられるインクとしては、色材としての染料と、保湿剤と、水とを含有したものはよく知られている。ところが、上記染料を含有したインクにより記録紙等の記録媒体上に画像を形成すると、その画像の耐水性が問題となる。特に普通紙（広範な市販の紙で、とりわけ電子写真方式の複写機に用いられる紙であって、インクジェット記録用として最適な構造、組成、特性等を有するように意図して製造されてはいない紙）に記録した場合には、耐水性が非常に悪くなる。
【０００３】
そこで、従来、例えば特許文献１〜４に示されているように、加水分解性アミノシラン化合物（有機ケイ素化合物）を含有させることにより、記録媒体上の画像の耐水性を向上させるようにすることが提案されている。すなわち、インク滴が記録媒体上に付着してそのインク滴中の水が蒸発したり記録媒体内に浸透したりしたときに、上記アミノシラン化合物が縮重合反応し、この縮重合反応したアミノシラン化合物が染料を取り囲むため、記録媒体上の画像が水に濡れても、染料がその水中に染み出すことはなく、この結果、その画像の耐水性が向上する。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−２１２４３９号公報
【０００５】
【特許文献２】
特開平１１−２９３１６７号公報
【０００６】
【特許文献３】
特開平１１−３１５２３１号公報
【０００７】
【特許文献４】
特開２０００−１７８４９４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、インクジェット記録用に用いられる染料としては、発色性が良好である等の観点から、２つの窒素元素同士が二重結合してなるアゾ基を有するアゾ染料が多く使用されている。
【０００９】
そこで、このアゾ染料を含有するインクに対して上記提案例のように加水分解性アミノシラン化合物を含有させることにより、インクの発色性を良好に維持しつつ、画像の耐水性を向上させるようにすることが考えられる。
【００１０】
しかしながら、アゾ染料を含有するインクに対して加水分解性アミノシラン化合物をそのまま含有させても、インクの発色性を良好に維持することはできず、却ってインクの変色や退色が生じるという問題がある。これは、アゾ染料のアゾ基が加水分解性アミノシラン化合物のアミノ基によって攻撃されて、上記二重結合が一重結合になったり開裂したりするためであると考えられる。
【００１１】
本発明は斯かる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、アゾ染料を含有するインクに対して、上記加水分解性アミノシラン化合物のような、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物を含有させて画像の耐水性を向上させる場合に、その水溶性物質でアミノ基を有する化合物に工夫を凝らすことによって、インクの変色や退色が生じるのを防止しようとすることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、請求項１の発明では、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクとして、上記水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基を導入するようにした。
【００１３】
このことにより、加水分解性アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素（アミノ基と結合している炭素（アミノ基に隣接している炭素））に導入されたアルキル基やアルコキシル基等の置換基は、アミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となり、この置換基によってアミノ基はアゾ基に対して攻撃可能な距離まで近づくことが殆ど不可能になり、アゾ基における２つの窒素元素同士の二重結合はそのまま維持される。一方、このような置換基が存在しても、水がない状態では上記加水分解性アミノシラン化合物の縮重合反応が比較的良好に行われて、この縮重合反応した加水分解性アミノシラン化合物によりアゾ染料が確実に取り囲まれる。よって、加水分解性アミノシラン化合物により画像の耐水性を向上させつつ、上記置換基によりその加水分解性アミノシラン化合物のアミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃するのを抑制して、インクの変色や退色が生じるのを防止することができる。
【００１４】
請求項２の発明では、請求項１の発明において、インクは、さらに浸透剤を含有するものとする。
【００１５】
このことで、インク滴が記録媒体上に付着したときに、該記録媒体内への水の浸透がより速やかに行われ、この結果、加水分解性アミノシラン化合物の縮重合反応がより一層良好に行われる。よって、画像の耐水性をさらに向上させることができる。
【００１６】
請求項３の発明では、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを対象とする。
【００１７】
そして、上記水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されているものとする。
【００１８】
この発明により、請求項１の発明と同様に、加水分解性アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に導入された置換基によってアミノ基のアゾ基に対する攻撃が抑制されて、アゾ基における２つの窒素元素同士の二重結合が一重結合になったり開裂したりすることが抑制される。この結果、画像の耐水性を向上させつつ、インクの変色や退色が生じるのを防止することができる。尚、上記置換基は、アミノ基がアゾ基に対して２Å以下の距離に近づくのを阻止できるもの（具体的には、請求項１の発明と同様の置換基）が好ましく、こうすれば、アミノ基のアゾ基に対する攻撃が殆ど不可能になる。
【００１９】
請求項４の発明では、請求項３の発明において、インクは、さらに浸透剤を含有するものとする。こうすることで、請求項２の発明と同様の作用効果が得られる。
【００２０】
請求項５の発明は、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備えたカートリッジの発明であり、この発明では、上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が導入されているものとする。
【００２１】
請求項６の発明では、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備えたカートリッジを対象として、上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されているものとする。
【００２２】
請求項７の発明は、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備え、該インクを記録媒体に吐出して記録を行う記録装置の発明であり、この発明では、上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が導入されているものとする。
【００２３】
請求項８の発明では、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備え、該インクを記録媒体に吐出して記録を行う記録装置を対象として、上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されているものとする。
【００２４】
これら請求項５〜８の発明により、請求項１の発明と同様の作用効果を得ることができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。図１は、本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクを備えたインクジェット式記録装置Ａを概略的に示す。この記録装置Ａは、上記インクを後述の如く記録媒体としての記録紙４１に吐出するインクジェットヘッド１を備えており、このインクジェットヘッド１の上面には、上記インクを収容するインクカートリッジ３５が装着されている。このインクジェットヘッド１はキャリッジ３１に支持固定され、このキャリッジ３１には、図示を省略するキャリッジモータが設けられ、このキャリッジモータにより上記インクジェットヘッド１及びキャリッジ３１が主走査方向（図１及び図２に示すＸ方向）に延びるキャリッジ軸３２にガイドされてその方向に往復動するようになっている。このキャリッジ３１、キャリッジ軸３２及びキャリッジモータにより、インクジェットヘッド１と記録紙４１とを主走査方向に相対移動させる相対移動手段が構成されている。
【００２６】
上記記録紙４１は、図示を省略する搬送モータによって回転駆動される２つの搬送ローラ４２に挟まれていて、この搬送モータ及び各搬送ローラ４２により、上記インクジェットヘッド１の下側において上記主走査方向と垂直な副走査方向（図１及び図２に示すＹ方向）に搬送されるようになっている。この搬送モータ及び各搬送ローラ４２により、インクジェットヘッド１と記録紙４１とを副走査方向に相対移動させる相対移動手段が構成されている。
【００２７】
上記インクジェットヘッド１は、図２〜図４に示すように、インクを供給するための供給口３ａ及びインクを吐出するための吐出口３ｂを有する複数の圧力室用凹部３が形成されたヘッド本体２を備えている。このヘッド本体２の各凹部３は、該ヘッド本体２の上面に上記主走査方向に延びるように開口されていて、互いに上記副走査方向に略等間隔をあけた状態で並設されている。上記各凹部３開口の全長は約１２５０μｍに、幅は約１３０μｍにそれぞれ設定されている。尚、上記各凹部３の開口の両端部は、略半円形状をなしている。
【００２８】
上記ヘッド本体２の各凹部３の側壁部は、約２００μｍ厚の感光性ガラス製の圧力室部品６で構成され、各凹部３の底壁部は、この圧力室部品６の下面に接着固定されかつ６枚のステンレス鋼薄板を積層してなるインク流路部品７で構成されている。このインク流路部品７内には、上記各凹部３の供給口３ａとそれぞれ接続された複数のオリフィス８と、この各オリフィス８と接続されかつ上記副走査方向に延びる１つの供給用インク流路１１と、上記吐出口３ｂとそれぞれ接続された複数の吐出用インク流路１２とが形成されている。
【００２９】
上記各オリフィス８は、インク流路部品７において板厚が他よりも小さい上から２番目のステンレス鋼薄板に形成されており、その径は約３８μｍに設定されている。また、上記供給用インク流路１１は上記インクカートリッジ３５と接続されており、このインクカートリッジ３５より供給用インク流路１１内にインクが供給されるようになっている。
【００３０】
上記インク流路部品７の下面には、インク滴を上記記録紙４１に向けて吐出するための複数のノズル１４が形成されたステンレス鋼製のノズル板９が接着固定されている。このノズル板９の下面は、撥水膜９ａで被覆されている。上記各ノズル１４は、上記吐出用インク流路１２とそれぞれ接続されていて、この吐出用インク流路１２を介して上記各凹部３の吐出口３ｂにそれぞれ連通されており、インクジェットヘッド１の下面において、上記副走査方向に列状に並ぶように設けられている。尚、上記各ノズル１４は、ノズル径がノズル先端側に向かって小さくなるテーパ部と、該テーパ部のノズル先端側に設けられたストレート部とからなり、このストレート部のノズル径は約２０μｍに設定されている。
【００３１】
上記ヘッド本体２の各凹部３の上側には、圧電アクチュエータ２１がそれぞれ設けられている。この各圧電アクチュエータ２１は、上記ヘッド本体２の上面に接着固定された状態で該ヘッド本体２の各凹部３を塞いで該凹部３と共に圧力室４を構成するＣｒ製振動板２２を有している。この振動板２２は、全ての圧電アクチュエータ２１に共通の１つのものからなっていて、後述の全圧電素子２３に共通の共通電極としての役割をも果たしている。
【００３２】
また、上記各圧電アクチュエータ２１は、上記振動板２２の上記圧力室４と反対側面（上面）において圧力室４に対応する部分（凹部３開口に対向する部分）にＣｕ製の中間層２５を介してそれぞれ設けられかつチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）からなる圧電素子２３と、この各圧電素子２３の上記振動板２２と反対側面（上面）にそれぞれ設けられ、該振動板２２と共に各圧電素子２３に電圧（駆動電圧）をそれぞれ印加するためのＰｔ製個別電極２４とを有している。
【００３３】
上記振動板２２、各圧電素子２３、各個別電極２４及び各中間層２５は、全て薄膜で形成されてなっており、振動板２２の厚みは約６μｍに、各圧電素子２３の厚みは８μｍ以下（例えば約３μｍ）に、各個別電極２４の厚みは約０．２μｍに、各中間層２５の厚みは約３μｍにそれぞれ設定されている。
【００３４】
上記各圧電アクチュエータ２１は、その振動板２２ないし各中間層２５と各個別電極２４とを介して各圧電素子２３に駆動電圧を印加することにより該振動板２２の圧力室４に対応する部分を変形させることで、該圧力室４内のインクを吐出口３ｂないしノズル１４から吐出させるようになっている。すなわち、振動板２２と個別電極２４との間にパルス状の電圧を印加すると、そのパルス電圧の立ち上がりにより圧電素子２３が圧電効果によりその厚み方向と垂直な幅方向に収縮するのに対し、振動板２２、個別電極２４及び中間層２５は収縮しないので、いわゆるバイメタル効果により振動板２２の圧力室４に対応する部分が圧力室４側へ凸状に撓んで変形する。この撓み変形により圧力室４内に圧力が生じ、この圧力で圧力室４内のインクが吐出口３ｂ及び吐出用インク流路１２を経由してノズル１４よりインク滴として記録紙４１へ吐出されて、該記録紙４１上にドット状に付着することとなる。そして、上記パルス電圧の立ち下がりにより圧電素子２３が伸長して振動板２２の圧力室４に対応する部分が元の状態に復帰し、このとき、圧力室４内には上記インクカートリッジ３５より供給用インク流路１１及び供給口３ａを介してインクが充填される。尚、各圧電素子２３に印加するパルス電圧としては、上記のように押し引きタイプのものでなくても、第１の電圧から該第１の電圧よりも低い第２の電圧まで立ち下がった後に上記第１の電圧まで立ち上がる引き押しタイプのものであってもよい。
【００３５】
上記各圧電素子２３への駆動電圧の印加は、インクジェットヘッド１及びキャリッジ３１を主走査方向において記録紙４１の一端から他端まで略一定速度で移動させているときに所定時間（例えば５０μｓ程度：駆動周波数２０ｋＨｚ）毎に行われ（但し、インクジェットヘッド１が記録紙４１においてインク滴を着弾させない箇所に達したときには電圧が印加されない）、このことで、記録紙４１の所定位置にインク滴を着弾させる。そして、１走査分の記録が終了すると、搬送モータ及び各搬送ローラ４２により記録紙４１を副走査方向に所定量搬送し、再度、インクジェットヘッド１及びキャリッジ３１を主走査方向に移動させながらインク滴を吐出させて、新たな１走査分の記録を行う。この動作を繰り返すことによって、記録紙４１全体に所望の画像が形成される。
【００３６】
上記記録装置Ａに用いるインクは、アゾ染料と、上記インクジェットヘッド１のノズル１４等での乾きを抑制する保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有している。
【００３７】
上記アゾ染料は、２つの窒素元素同士が二重結合してなるアゾ基を有する染料であり、水溶性の酸性染料又は直接染料であることが好ましい。
【００３８】
上記水溶性物質でアミノ基を有する化合物は、上記インクジェットヘッド１のノズル１４から吐出されたインク滴が記録紙４１上に付着してそのインク滴中の水が蒸発したり記録紙４１内に浸透したりしたときに縮重合反応し、このときにアゾ染料を取り囲むことにより、記録紙４１上の画像が水に濡れても、アゾ染料がその水中に染み出すのを防止して、その画像の耐水性を向上させる働きをするものであって、アミノ基を有する有機基を含有するアルコキシシランとアミノ基を含有しないアルコキシシランとの加水分解反応物、又は、アミノ基を含有する加水分解性シランに有機モノエポキシ化合物を反応させた加水分解性シランと窒素原子を含有しない加水分解性シランとを加水分解することにより得られる有機ケイ素化合物（加水分解性アミノシラン化合物）であることが望ましい。
【００３９】
そして、上記有機ケイ素化合物におけるアミノ基のα位の炭素（アミノ基と結合している炭素（アミノ基に隣接している炭素））には、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されている。この置換基は、アミノ基がアゾ基に対して２Å以下の距離に近づくのを阻止できるものが好ましく、具体的には、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が好ましい。このようにアミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、上記アルキル基やアルコキシル基等を導入するには、上記アミノ基を有する有機基を含有するアルコキシシランやアミノ基を含有する加水分解性シラン（これらをアミノシランという）を、アミノ基を含有しないアルコキシシランや有機モノエポキシ化合物と反応させる前に、予めそのアミノシランにおけるアミノ基のα位の炭素に、上記アルキル基やアルコキシル基等を導入しておく。
【００４０】
アミノ基のα位の炭素に炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式１〜化学式１０のものが挙げられる。
【００４１】
【化１】
【００４２】
【化２】
【００４３】
【化３】
【００４４】
【化４】
【００４５】
【化５】
【００４６】
【化６】
【００４７】
【化７】
【００４８】
【化８】
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
また、アミノ基のα位の炭素にアルコキシル基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式１１及び化学式１２のものが挙げられる。
【００５２】
【化１１】
【００５３】
【化１２】
【００５４】
さらに、アミノ基のα位の炭素にフェニル基又はその誘導体基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式１３〜化学式２２のものが挙げられる。
【００５５】
【化１３】
【００５６】
【化１４】
【００５７】
【化１５】
【００５８】
【化１６】
【００５９】
【化１７】
【００６０】
【化１８】
【００６１】
【化１９】
【００６２】
【化２０】
【００６３】
【化２１】
【００６４】
【化２２】
【００６５】
また、アミノ基のα位の炭素にフェノキシル基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式２３のものが挙げられる。
【００６６】
【化２３】
【００６７】
さらにまた、アミノ基のα位の炭素に６員環以上のシクロアルキル基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式２４及び化学式２５のものが挙げられる。
【００６８】
【化２４】
【００６９】
【化２５】
【００７０】
上記化学式１〜化学式２５のようなアミノシランは、常法により、対応するアミノアルケンとトリアルコキシシランとの反応で容易に合成することができ、その反応の触媒には、ヘキサクロロ白金（IV）酸水素［Ｈ2ＰｔＣｌ6］、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（II）［ＰｔＣｌ2（ＰＰｈ3）2］、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）［ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3］等の遷移金属触媒が用いられる。
【００７１】
例えば、上記化学式１のものは、３−アミノ−３−エチル−１−ペンテンとトリメトキシシランとの反応により得られる。具体的には、攪拌機、環流冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１０００ｍｌガラスフラスコの反応器に、３−アミノ−３−エチル−１−ペンテン１４ｇ（０．１２５ｍｏｌ）、Ｈ2ＰｔＣｌ6の４容量％イソプロピルアルコール溶液０．３５ｇ及びトルエン５００ｍｌを仕込み、そこに滴下ロートによりトリメトキシシラン１５．５ｇ（０．１５ｍｏｌ）を６０〜７０℃にて１時間かけて滴下し、その後７０℃にて２時間熟成する。次いで、この反応液を活性炭で処理し、その後、減圧下で低沸点成分を留去することにより、化学式１のものが１３．５ｇ得られる。
【００７２】
上記化学式２〜化学式２５のものは、３−アミノ−３−エチル−１−ペンテンを他のアミノアルケンに代えて上記と同様の反応をさせることにより容易に得られる。
【００７３】
上記保湿剤は、グリセリン等の多価アルコール又は２−ピロリドンやＮ−メチル−２−ピロリドンのような水溶性の窒素複素環化合物であることが望ましい。
【００７４】
上記インクは、該インクの記録紙４１への浸透性を高める浸透剤をさらに含有していることが望ましい。この浸透剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のような、多価アルコールのモノアルキルエーテルであることが好ましく、その含有量は、インク全体に対して、質量百分率で１〜５０％であることが好ましい。これは、１％よりも少ないと、後述の如くインクの２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下にならずにインクを記録紙４１へ浸透させる効果が十分に得られない一方、５０％よりも多いと、染料及びシラン化合物の水に対する溶解性が悪化するからである。
【００７５】
上記のように浸透剤を含有させる場合には、浸透剤の含有量の調整によって、インクの２５℃における表面張力を２０〜５０ｍＮ／ｍに設定することが望ましい。これは、表面張力が２０ｍＮ／ｍよりも小さいと、インクをノズル１４から吐出する際に液滴状に形成し難くなる一方、５０ｍＮ／ｍよりも大きいと、インクが記録紙４１へ浸透し難くなるからである。尚、表面張力を２０ｍＮ／ｍ程度にするには、浸透剤を含有させることだけでは実現できない場合が考えられるが、この場合は、浸透剤の補助剤としてフッ素系界面活性剤を添加してもよい。このフッ素系界面活性剤は、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸のアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸のカリウム塩、又はパーフルオロアルキルカルボン酸のカリウム塩等とするのが好ましい。
【００７６】
したがって、本実施形態では、インクジェット記録用インクが、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するので、インク滴が記録紙４１上に付着してそのインク滴中の水が蒸発したり記録紙４１内へ浸透したりすると、上記水溶性物質でアミノ基を有する化合物が縮重合反応して染料を取り囲む。これにより、記録紙４１上の画像の耐水性が向上する。一方、このような水溶性物質でアミノ基を有する化合物の含有により画像の耐水性は向上するが、この水溶性物質でアミノ基を有する化合物をそのまま含有させたのでは、アゾ染料のアゾ基がその水溶性物質でアミノ基を有する化合物の該アミノ基によって攻撃され、アゾ基における２つの窒素元素の二重結合が一重になったり開裂したりして、インクの変色や退色が生じてしまう。
【００７７】
しかし、本実施形態では、水溶性物質でアミノ基を有する化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、該アミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基を導入するようにしているので、そのようなインクの変色や退色が生じるのを防止することができる。すなわち、アミノ基と結合している炭素に導入された置換基は、アミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となり、この置換基によってアミノ基のアゾ基に対する攻撃が抑制される。特に、その置換基を、アミノ基がアゾ基に対して２Å以下の距離に近づくのを阻止できるもの（具体的には、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基）とすれば、アミノ基のアゾ基に対する攻撃が殆ど不可能になり、アゾ基における２つの窒素元素同士の二重結合がそのまま維持される。一方、このような置換基が存在しても、水がない状態では上記水溶性物質でアミノ基を有する化合物の縮重合反応は比較的良好に行われて、この縮重合反応した水溶性物質によりアゾ染料が確実に取り囲まれる。よって、水溶性物質でアミノ基を有する化合物により画像の耐水性を向上させつつ、その水溶性物質でアミノ基を有する化合物のアミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃するのを抑制して、インクの変色や退色が生じるのを防止することができる。
【００７８】
また、上記インクに浸透剤を含有させると、インク滴が記録紙４１上に付着したときに、該記録紙４１内への水の浸透がより速やかに行われ、この結果、水溶性物質でアミノ基を有する化合物の縮重合反応がより一層良好に行われる。よって、画像の耐水性をさらに向上させることができる。
【００７９】
【実施例】
次に、具体的に実施した実施例について説明する。
【００８０】
先ず、以下の組成（各組成物の含有量は質量百分率である）からなる３３種類のインクジェット記録用インクを作製した（実施例１〜実施例３３）。すなわち、水溶性物質でアミノ基を有する化合物として加水分解性アミノシラン化合物（有機ケイ素化合物）を用い、この加水分解性アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基を導入するようにした。
【００８１】
尚、実施例１〜実施例５においては、浸透剤を含有せず、実施例６〜実施例３３においては、浸透剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有させた。
【００８２】
また、実施例１〜実施例３３の全てにおいて、保湿剤としてグリセリンとジエチレングリコールとを含有させた。
【００８３】
さらに、アゾ染料としては、実施例１〜実施例３０でＣ．Ｉ．アシッドブラック２を含有させ、実施例３１〜実施例３３で、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２及びダイレクトブルー７８をそれぞれ含有させた。
【００８４】
（実施例１）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は、反応容器に入れた１８０ｇ（１０モル）の水に、１３１．８ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１のもの）と１６６ｇ（１．１モル）のＳｉ（ＯＣＨ３）４との混合物を室温で一滴一滴加えて、その全量滴下後に６０℃で１時間攪拌することにより得たものである。
【００８５】
（実施例２）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ２） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ２）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２のもの）に変更して作製したものである。
【００８６】
（実施例３）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ３） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ３）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１４７．５ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式３のもの）に変更して作製したものである。
【００８７】
（実施例４）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ４） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ４）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式４のもの）に変更して作製したものである。
【００８８】
（実施例５）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ５） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ５）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１４７．５ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式５のもの）に変更して作製したものである。
【００８９】
（実施例６）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は上記実施例１のものと同じである。
【００９０】
（実施例７）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ２） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ２）は実施例２のものと同じである。
【００９１】
（実施例８）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ３） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ３）は実施例３のものと同じである。
【００９２】
（実施例９）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ４） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ４）は実施例４のものと同じである。
【００９３】
（実施例１０）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ５） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ５）は実施例５のものと同じである。
【００９４】
（実施例１１）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ６） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ６）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式６のもの）に変更して作製したものである。
【００９５】
（実施例１２）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ７） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ７）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式７のもの）に変更して作製したものである。
【００９６】
（実施例１３）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ８） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ８）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．８ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式８のもの）に変更して作製したものである。
【００９７】
（実施例１４）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ９） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ９）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式９のもの）に変更して作製したものである。
【００９８】
（実施例１５）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１０） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１０）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．８ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１０のもの）に変更して作製したものである。
【００９９】
（実施例１６）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１１）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１４９．７ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１１のもの）に変更して作製したものである。
【０１００】
（実施例１７）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１２） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１２）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１３４．０ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１２のもの）に変更して作製したものである。
【０１０１】
（実施例１８）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１３） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１３）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１８５．６ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１３のもの）に変更して作製したものである。
【０１０２】
（実施例１９）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ１）は、以下の方法により作製したものである。すなわち、反応容器に入れた２０１．３ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１４のもの）に、４９ｇ（０．６６モル）の２，３−エポキシ−１−プロパノールを一滴一滴加えて、その全量滴下後に８０℃で５時間攪拌することにより、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１）を得て、次いで、新たな反応容器に、１２０ｇ（６．６７モル）の水と８６．７ｇ（０．２モル）の上記加水分解性シラン（Ｂ１）と３０．４ｇ（０．２モル）のＳｉ（ＯＣＨ３）４とを混合したものを一滴一滴加えて、その全量滴下後に６０℃で１時間反応させることにより得たものが、有機ケイ素化合物（Ｃ１）である。
【０１０３】
（実施例２０）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ２） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ２）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０１．３ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１５のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ２）を経て作製したものである。
【０１０４】
（実施例２１）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ３） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ３）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０１．３ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１６のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ３）を経て作製したものである。
【０１０５】
（実施例２２）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ４） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ４）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０１．９ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１７のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ４）を経て作製したものである。
【０１０６】
（実施例２３）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ５） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ５）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を１８１．６ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１８のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ５）を経て作製したものである。
【０１０７】
（実施例２４）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ６） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ６）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０１．３ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１９のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ６）を経て作製したものである。
【０１０８】
（実施例２５）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ７） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ７）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２１９．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２０のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ７）を経て作製したものである。
【０１０９】
（実施例２６）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ８） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ８）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２５０．７ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２１のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ８）を経て作製したものである。
【０１１０】
（実施例２７）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ９） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ９）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２４６．０ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２２のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ９）を経て作製したものである。
【０１１１】
（実施例２８）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１０） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ１０）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０３．５ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２３のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１０）を経て作製したものである。
【０１１２】
（実施例２９）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ１１）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を１９２．４ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２４のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１１）を経て作製したものである。
【０１１３】
（実施例３０）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１２） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ１２）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２２３．８ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２５のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１２）を経て作製したものである。
【０１１４】
（実施例３１）
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は上記実施例１のものと同じである。
【０１１５】
（実施例３２）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は上記実施例１のものと同じである。
【０１１６】
（実施例３３）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７８ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は上記実施例１のものと同じである。
【０１１７】
続いて、比較のために、以下の組成（各組成物の含有量は質量百分率である）からなる２種類のインクを作製した（比較例１及び比較例２）。すなわち、上記実施例１〜３３のように加水分解性アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素にアルキル基やアルコキシル基等を導入することはしていない。尚、これら比較例１及び比較例２においては、どちらも浸透剤を含有させてはいない。
【０１１８】
（比較例１）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１４） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ１４）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を、１００ｇ（０．５６モル）のＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３に変更して作製したものである。
【０１１９】
（比較例２）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１３） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ｃ１３）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を１００ｇ（０．５６モル）のＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１３）を経て作製したものである。
【０１２０】
次に、上記実施例１〜３３及び比較例１，２の各インクを７０℃の雰囲気下で３ヶ月間放置することによって保存安定性を調べた。
【０１２１】
この結果、比較例１，２のインクは、黒色から茶褐色に変色していたが、実施例１〜３３のインクは全て変色や退色は見られなかった。したがって、アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基を導入すれば、インクの変色や退色が生じることはない。これは、これらの置換基が、アミノシラン化合物のアミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となって、アミノ基がアゾ基に対して攻撃可能な距離まで近づくのを阻止し、これにより、アゾ基における２つの窒素元素同士の二重結合がそのまま維持されたからである。
【０１２２】
次いで、上記実施例１〜３３及び比較例１，２の各インクを用いて、市販のプリンター（上記実施形態と同様の圧電アクチュエータ（但し、圧電素子の厚みは上記実施形態のものよりもかなり大きい）によりインクを吐出させるもの）で普通紙（商品名 Xerox4024、ゼロックス社製）に画像を形成し、この画像を形成した用紙を純水に浸漬した後、室温で放置して乾燥させ、画像のにじみが生じるか否かを調べた。
【０１２３】
この結果、実施例１〜５及び比較例１，２の各インクで記録したものでは、文字が少しにじんでいたが、いずれも耐水性はアミノシラン化合物を含有しないものよりもかなり良好なレベルであった。また、浸透剤を含有させた実施例６〜３３では、にじみは全く見られなかった。このことより、アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、上記置換基を導入しても画像の耐水性が悪化することなく高レベルに維持することができ、さらに浸透剤を含有させれば耐水性をより向上させ得ることが判る。
【０１２４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のインクジェット記録用インクによると、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有させるとともに、その水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基、具体的には炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基を導入するようにしたことにより、画像の耐水性を高レベルに維持しつつ、インクの変色や退色が生じるのを防止することができる。
【０１２５】
また、本発明のカートリッジ及び記録装置によると、上記インクジェット記録用インクを備えたことにより、上記と同様の作用効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクを備えたインクジェット式記録装置を示す概略斜視図である。
【図２】 上記インクジェット式記録装置のインクジェットヘッドの部分底面図である。
【図３】 図２のIII−III線断面図である。
【図４】 図２のIV−IV線断面図である。
【符号の説明】
Ａ インクジェット式記録装置
１ インクジェットヘッド
１４ ノズル
２１ 圧電アクチュエータ
２３ 圧電素子
３５ インクカートリッジ
４１ 記録紙（記録媒体）
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に好適なインクジェット記録用インク並びに該インクを備えたカートリッジ及び記録装置に関する技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インクジェット記録に用いられるインクとしては、色材としての染料と、保湿剤と、水とを含有したものはよく知られている。ところが、上記染料を含有したインクにより記録紙等の記録媒体上に画像を形成すると、その画像の耐水性が問題となる。特に普通紙（広範な市販の紙で、とりわけ電子写真方式の複写機に用いられる紙であって、インクジェット記録用として最適な構造、組成、特性等を有するように意図して製造されてはいない紙）に記録した場合には、耐水性が非常に悪くなる。
【０００３】
そこで、従来、例えば特許文献１〜４に示されているように、加水分解性アミノシラン化合物（有機ケイ素化合物）を含有させることにより、記録媒体上の画像の耐水性を向上させるようにすることが提案されている。すなわち、インク滴が記録媒体上に付着してそのインク滴中の水が蒸発したり記録媒体内に浸透したりしたときに、上記アミノシラン化合物が縮重合反応し、この縮重合反応したアミノシラン化合物が染料を取り囲むため、記録媒体上の画像が水に濡れても、染料がその水中に染み出すことはなく、この結果、その画像の耐水性が向上する。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−２１２４３９号公報
【０００５】
【特許文献２】
特開平１１−２９３１６７号公報
【０００６】
【特許文献３】
特開平１１−３１５２３１号公報
【０００７】
【特許文献４】
特開２０００−１７８４９４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、インクジェット記録用に用いられる染料としては、発色性が良好である等の観点から、２つの窒素元素同士が二重結合してなるアゾ基を有するアゾ染料が多く使用されている。
【０００９】
そこで、このアゾ染料を含有するインクに対して上記提案例のように加水分解性アミノシラン化合物を含有させることにより、インクの発色性を良好に維持しつつ、画像の耐水性を向上させるようにすることが考えられる。
【００１０】
しかしながら、アゾ染料を含有するインクに対して加水分解性アミノシラン化合物をそのまま含有させても、インクの発色性を良好に維持することはできず、却ってインクの変色や退色が生じるという問題がある。これは、アゾ染料のアゾ基が加水分解性アミノシラン化合物のアミノ基によって攻撃されて、上記二重結合が一重結合になったり開裂したりするためであると考えられる。
【００１１】
本発明は斯かる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、アゾ染料を含有するインクに対して、上記加水分解性アミノシラン化合物のような、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物を含有させて画像の耐水性を向上させる場合に、その水溶性物質でアミノ基を有する化合物に工夫を凝らすことによって、インクの変色や退色が生じるのを防止しようとすることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、請求項１の発明では、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクとして、上記水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基を導入するようにした。
【００１３】
このことにより、加水分解性アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素（アミノ基と結合している炭素（アミノ基に隣接している炭素））に導入されたアルキル基やアルコキシル基等の置換基は、アミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となり、この置換基によってアミノ基はアゾ基に対して攻撃可能な距離まで近づくことが殆ど不可能になり、アゾ基における２つの窒素元素同士の二重結合はそのまま維持される。一方、このような置換基が存在しても、水がない状態では上記加水分解性アミノシラン化合物の縮重合反応が比較的良好に行われて、この縮重合反応した加水分解性アミノシラン化合物によりアゾ染料が確実に取り囲まれる。よって、加水分解性アミノシラン化合物により画像の耐水性を向上させつつ、上記置換基によりその加水分解性アミノシラン化合物のアミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃するのを抑制して、インクの変色や退色が生じるのを防止することができる。
【００１４】
請求項２の発明では、請求項１の発明において、インクは、さらに浸透剤を含有するものとする。
【００１５】
このことで、インク滴が記録媒体上に付着したときに、該記録媒体内への水の浸透がより速やかに行われ、この結果、加水分解性アミノシラン化合物の縮重合反応がより一層良好に行われる。よって、画像の耐水性をさらに向上させることができる。
【００１６】
請求項３の発明では、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを対象とする。
【００１７】
そして、上記水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されているものとする。
【００１８】
この発明により、請求項１の発明と同様に、加水分解性アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に導入された置換基によってアミノ基のアゾ基に対する攻撃が抑制されて、アゾ基における２つの窒素元素同士の二重結合が一重結合になったり開裂したりすることが抑制される。この結果、画像の耐水性を向上させつつ、インクの変色や退色が生じるのを防止することができる。尚、上記置換基は、アミノ基がアゾ基に対して２Å以下の距離に近づくのを阻止できるもの（具体的には、請求項１の発明と同様の置換基）が好ましく、こうすれば、アミノ基のアゾ基に対する攻撃が殆ど不可能になる。
【００１９】
請求項４の発明では、請求項３の発明において、インクは、さらに浸透剤を含有するものとする。こうすることで、請求項２の発明と同様の作用効果が得られる。
【００２０】
請求項５の発明は、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備えたカートリッジの発明であり、この発明では、上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が導入されているものとする。
【００２１】
請求項６の発明では、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備えたカートリッジを対象として、上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されているものとする。
【００２２】
請求項７の発明は、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備え、該インクを記録媒体に吐出して記録を行う記録装置の発明であり、この発明では、上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が導入されているものとする。
【００２３】
請求項８の発明では、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備え、該インクを記録媒体に吐出して記録を行う記録装置を対象として、上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されているものとする。
【００２４】
これら請求項５〜８の発明により、請求項１の発明と同様の作用効果を得ることができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。図１は、本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクを備えたインクジェット式記録装置Ａを概略的に示す。この記録装置Ａは、上記インクを後述の如く記録媒体としての記録紙４１に吐出するインクジェットヘッド１を備えており、このインクジェットヘッド１の上面には、上記インクを収容するインクカートリッジ３５が装着されている。このインクジェットヘッド１はキャリッジ３１に支持固定され、このキャリッジ３１には、図示を省略するキャリッジモータが設けられ、このキャリッジモータにより上記インクジェットヘッド１及びキャリッジ３１が主走査方向（図１及び図２に示すＸ方向）に延びるキャリッジ軸３２にガイドされてその方向に往復動するようになっている。このキャリッジ３１、キャリッジ軸３２及びキャリッジモータにより、インクジェットヘッド１と記録紙４１とを主走査方向に相対移動させる相対移動手段が構成されている。
【００２６】
上記記録紙４１は、図示を省略する搬送モータによって回転駆動される２つの搬送ローラ４２に挟まれていて、この搬送モータ及び各搬送ローラ４２により、上記インクジェットヘッド１の下側において上記主走査方向と垂直な副走査方向（図１及び図２に示すＹ方向）に搬送されるようになっている。この搬送モータ及び各搬送ローラ４２により、インクジェットヘッド１と記録紙４１とを副走査方向に相対移動させる相対移動手段が構成されている。
【００２７】
上記インクジェットヘッド１は、図２〜図４に示すように、インクを供給するための供給口３ａ及びインクを吐出するための吐出口３ｂを有する複数の圧力室用凹部３が形成されたヘッド本体２を備えている。このヘッド本体２の各凹部３は、該ヘッド本体２の上面に上記主走査方向に延びるように開口されていて、互いに上記副走査方向に略等間隔をあけた状態で並設されている。上記各凹部３開口の全長は約１２５０μｍに、幅は約１３０μｍにそれぞれ設定されている。尚、上記各凹部３の開口の両端部は、略半円形状をなしている。
【００２８】
上記ヘッド本体２の各凹部３の側壁部は、約２００μｍ厚の感光性ガラス製の圧力室部品６で構成され、各凹部３の底壁部は、この圧力室部品６の下面に接着固定されかつ６枚のステンレス鋼薄板を積層してなるインク流路部品７で構成されている。このインク流路部品７内には、上記各凹部３の供給口３ａとそれぞれ接続された複数のオリフィス８と、この各オリフィス８と接続されかつ上記副走査方向に延びる１つの供給用インク流路１１と、上記吐出口３ｂとそれぞれ接続された複数の吐出用インク流路１２とが形成されている。
【００２９】
上記各オリフィス８は、インク流路部品７において板厚が他よりも小さい上から２番目のステンレス鋼薄板に形成されており、その径は約３８μｍに設定されている。また、上記供給用インク流路１１は上記インクカートリッジ３５と接続されており、このインクカートリッジ３５より供給用インク流路１１内にインクが供給されるようになっている。
【００３０】
上記インク流路部品７の下面には、インク滴を上記記録紙４１に向けて吐出するための複数のノズル１４が形成されたステンレス鋼製のノズル板９が接着固定されている。このノズル板９の下面は、撥水膜９ａで被覆されている。上記各ノズル１４は、上記吐出用インク流路１２とそれぞれ接続されていて、この吐出用インク流路１２を介して上記各凹部３の吐出口３ｂにそれぞれ連通されており、インクジェットヘッド１の下面において、上記副走査方向に列状に並ぶように設けられている。尚、上記各ノズル１４は、ノズル径がノズル先端側に向かって小さくなるテーパ部と、該テーパ部のノズル先端側に設けられたストレート部とからなり、このストレート部のノズル径は約２０μｍに設定されている。
【００３１】
上記ヘッド本体２の各凹部３の上側には、圧電アクチュエータ２１がそれぞれ設けられている。この各圧電アクチュエータ２１は、上記ヘッド本体２の上面に接着固定された状態で該ヘッド本体２の各凹部３を塞いで該凹部３と共に圧力室４を構成するＣｒ製振動板２２を有している。この振動板２２は、全ての圧電アクチュエータ２１に共通の１つのものからなっていて、後述の全圧電素子２３に共通の共通電極としての役割をも果たしている。
【００３２】
また、上記各圧電アクチュエータ２１は、上記振動板２２の上記圧力室４と反対側面（上面）において圧力室４に対応する部分（凹部３開口に対向する部分）にＣｕ製の中間層２５を介してそれぞれ設けられかつチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）からなる圧電素子２３と、この各圧電素子２３の上記振動板２２と反対側面（上面）にそれぞれ設けられ、該振動板２２と共に各圧電素子２３に電圧（駆動電圧）をそれぞれ印加するためのＰｔ製個別電極２４とを有している。
【００３３】
上記振動板２２、各圧電素子２３、各個別電極２４及び各中間層２５は、全て薄膜で形成されてなっており、振動板２２の厚みは約６μｍに、各圧電素子２３の厚みは８μｍ以下（例えば約３μｍ）に、各個別電極２４の厚みは約０．２μｍに、各中間層２５の厚みは約３μｍにそれぞれ設定されている。
【００３４】
上記各圧電アクチュエータ２１は、その振動板２２ないし各中間層２５と各個別電極２４とを介して各圧電素子２３に駆動電圧を印加することにより該振動板２２の圧力室４に対応する部分を変形させることで、該圧力室４内のインクを吐出口３ｂないしノズル１４から吐出させるようになっている。すなわち、振動板２２と個別電極２４との間にパルス状の電圧を印加すると、そのパルス電圧の立ち上がりにより圧電素子２３が圧電効果によりその厚み方向と垂直な幅方向に収縮するのに対し、振動板２２、個別電極２４及び中間層２５は収縮しないので、いわゆるバイメタル効果により振動板２２の圧力室４に対応する部分が圧力室４側へ凸状に撓んで変形する。この撓み変形により圧力室４内に圧力が生じ、この圧力で圧力室４内のインクが吐出口３ｂ及び吐出用インク流路１２を経由してノズル１４よりインク滴として記録紙４１へ吐出されて、該記録紙４１上にドット状に付着することとなる。そして、上記パルス電圧の立ち下がりにより圧電素子２３が伸長して振動板２２の圧力室４に対応する部分が元の状態に復帰し、このとき、圧力室４内には上記インクカートリッジ３５より供給用インク流路１１及び供給口３ａを介してインクが充填される。尚、各圧電素子２３に印加するパルス電圧としては、上記のように押し引きタイプのものでなくても、第１の電圧から該第１の電圧よりも低い第２の電圧まで立ち下がった後に上記第１の電圧まで立ち上がる引き押しタイプのものであってもよい。
【００３５】
上記各圧電素子２３への駆動電圧の印加は、インクジェットヘッド１及びキャリッジ３１を主走査方向において記録紙４１の一端から他端まで略一定速度で移動させているときに所定時間（例えば５０μｓ程度：駆動周波数２０ｋＨｚ）毎に行われ（但し、インクジェットヘッド１が記録紙４１においてインク滴を着弾させない箇所に達したときには電圧が印加されない）、このことで、記録紙４１の所定位置にインク滴を着弾させる。そして、１走査分の記録が終了すると、搬送モータ及び各搬送ローラ４２により記録紙４１を副走査方向に所定量搬送し、再度、インクジェットヘッド１及びキャリッジ３１を主走査方向に移動させながらインク滴を吐出させて、新たな１走査分の記録を行う。この動作を繰り返すことによって、記録紙４１全体に所望の画像が形成される。
【００３６】
上記記録装置Ａに用いるインクは、アゾ染料と、上記インクジェットヘッド１のノズル１４等での乾きを抑制する保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有している。
【００３７】
上記アゾ染料は、２つの窒素元素同士が二重結合してなるアゾ基を有する染料であり、水溶性の酸性染料又は直接染料であることが好ましい。
【００３８】
上記水溶性物質でアミノ基を有する化合物は、上記インクジェットヘッド１のノズル１４から吐出されたインク滴が記録紙４１上に付着してそのインク滴中の水が蒸発したり記録紙４１内に浸透したりしたときに縮重合反応し、このときにアゾ染料を取り囲むことにより、記録紙４１上の画像が水に濡れても、アゾ染料がその水中に染み出すのを防止して、その画像の耐水性を向上させる働きをするものであって、アミノ基を有する有機基を含有するアルコキシシランとアミノ基を含有しないアルコキシシランとの加水分解反応物、又は、アミノ基を含有する加水分解性シランに有機モノエポキシ化合物を反応させた加水分解性シランと窒素原子を含有しない加水分解性シランとを加水分解することにより得られる有機ケイ素化合物（加水分解性アミノシラン化合物）であることが望ましい。
【００３９】
そして、上記有機ケイ素化合物におけるアミノ基のα位の炭素（アミノ基と結合している炭素（アミノ基に隣接している炭素））には、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されている。この置換基は、アミノ基がアゾ基に対して２Å以下の距離に近づくのを阻止できるものが好ましく、具体的には、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が好ましい。このようにアミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、上記アルキル基やアルコキシル基等を導入するには、上記アミノ基を有する有機基を含有するアルコキシシランやアミノ基を含有する加水分解性シラン（これらをアミノシランという）を、アミノ基を含有しないアルコキシシランや有機モノエポキシ化合物と反応させる前に、予めそのアミノシランにおけるアミノ基のα位の炭素に、上記アルキル基やアルコキシル基等を導入しておく。
【００４０】
アミノ基のα位の炭素に炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式１〜化学式１０のものが挙げられる。
【００４１】
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
また、アミノ基のα位の炭素にアルコキシル基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式１１及び化学式１２のものが挙げられる。
【００５２】
【化１１】
【化１２】
さらに、アミノ基のα位の炭素にフェニル基又はその誘導体基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式１３〜化学式２２のものが挙げられる。
【００５５】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
また、アミノ基のα位の炭素にフェノキシル基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式２３のものが挙げられる。
【００６６】
【化２３】
さらにまた、アミノ基のα位の炭素に６員環以上のシクロアルキル基が導入されたアミノシランの例としては、以下の化学式２４及び化学式２５のものが挙げられる。
【００６８】
【化２４】
【化２５】
上記化学式１〜化学式２５のようなアミノシランは、常法により、対応するアミノアルケンとトリアルコキシシランとの反応で容易に合成することができ、その反応の触媒には、ヘキサクロロ白金（IV）酸水素［Ｈ2ＰｔＣｌ6］、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（II）［ＰｔＣｌ2（ＰＰｈ3）2］、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）［ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3］等の遷移金属触媒が用いられる。
【００７１】
例えば、上記化学式１のものは、３−アミノ−３−エチル−１−ペンテンとトリメトキシシランとの反応により得られる。具体的には、攪拌機、環流冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１０００ｍｌガラスフラスコの反応器に、３−アミノ−３−エチル−１−ペンテン１４ｇ（０．１２５ｍｏｌ）、Ｈ2ＰｔＣｌ6の４容量％イソプロピルアルコール溶液０．３５ｇ及びトルエン５００ｍｌを仕込み、そこに滴下ロートによりトリメトキシシラン１５．５ｇ（０．１５ｍｏｌ）を６０〜７０℃にて１時間かけて滴下し、その後７０℃にて２時間熟成する。次いで、この反応液を活性炭で処理し、その後、減圧下で低沸点成分を留去することにより、化学式１のものが１３．５ｇ得られる。
【００７２】
上記化学式２〜化学式２５のものは、３−アミノ−３−エチル−１−ペンテンを他のアミノアルケンに代えて上記と同様の反応をさせることにより容易に得られる。
【００７３】
上記保湿剤は、グリセリン等の多価アルコール又は２−ピロリドンやＮ−メチル−２−ピロリドンのような水溶性の窒素複素環化合物であることが望ましい。
【００７４】
上記インクは、該インクの記録紙４１への浸透性を高める浸透剤をさらに含有していることが望ましい。この浸透剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のような、多価アルコールのモノアルキルエーテルであることが好ましく、その含有量は、インク全体に対して、質量百分率で１〜５０％であることが好ましい。これは、１％よりも少ないと、後述の如くインクの２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下にならずにインクを記録紙４１へ浸透させる効果が十分に得られない一方、５０％よりも多いと、染料及びシラン化合物の水に対する溶解性が悪化するからである。
【００７５】
上記のように浸透剤を含有させる場合には、浸透剤の含有量の調整によって、インクの２５℃における表面張力を２０〜５０ｍＮ／ｍに設定することが望ましい。これは、表面張力が２０ｍＮ／ｍよりも小さいと、インクをノズル１４から吐出する際に液滴状に形成し難くなる一方、５０ｍＮ／ｍよりも大きいと、インクが記録紙４１へ浸透し難くなるからである。尚、表面張力を２０ｍＮ／ｍ程度にするには、浸透剤を含有させることだけでは実現できない場合が考えられるが、この場合は、浸透剤の補助剤としてフッ素系界面活性剤を添加してもよい。このフッ素系界面活性剤は、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸のアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸のカリウム塩、又はパーフルオロアルキルカルボン酸のカリウム塩等とするのが好ましい。
【００７６】
したがって、本実施形態では、インクジェット記録用インクが、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するので、インク滴が記録紙４１上に付着してそのインク滴中の水が蒸発したり記録紙４１内へ浸透したりすると、上記水溶性物質でアミノ基を有する化合物が縮重合反応して染料を取り囲む。これにより、記録紙４１上の画像の耐水性が向上する。一方、このような水溶性物質でアミノ基を有する化合物の含有により画像の耐水性は向上するが、この水溶性物質でアミノ基を有する化合物をそのまま含有させたのでは、アゾ染料のアゾ基がその水溶性物質でアミノ基を有する化合物の該アミノ基によって攻撃され、アゾ基における２つの窒素元素の二重結合が一重になったり開裂したりして、インクの変色や退色が生じてしまう。
【００７７】
しかし、本実施形態では、水溶性物質でアミノ基を有する化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、該アミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基を導入するようにしているので、そのようなインクの変色や退色が生じるのを防止することができる。すなわち、アミノ基と結合している炭素に導入された置換基は、アミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となり、この置換基によってアミノ基のアゾ基に対する攻撃が抑制される。特に、その置換基を、アミノ基がアゾ基に対して２Å以下の距離に近づくのを阻止できるもの（具体的には、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基）とすれば、アミノ基のアゾ基に対する攻撃が殆ど不可能になり、アゾ基における２つの窒素元素同士の二重結合がそのまま維持される。一方、このような置換基が存在しても、水がない状態では上記水溶性物質でアミノ基を有する化合物の縮重合反応は比較的良好に行われて、この縮重合反応した水溶性物質によりアゾ染料が確実に取り囲まれる。よって、水溶性物質でアミノ基を有する化合物により画像の耐水性を向上させつつ、その水溶性物質でアミノ基を有する化合物のアミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃するのを抑制して、インクの変色や退色が生じるのを防止することができる。
【００７８】
また、上記インクに浸透剤を含有させると、インク滴が記録紙４１上に付着したときに、該記録紙４１内への水の浸透がより速やかに行われ、この結果、水溶性物質でアミノ基を有する化合物の縮重合反応がより一層良好に行われる。よって、画像の耐水性をさらに向上させることができる。
【００７９】
【実施例】
次に、具体的に実施した実施例について説明する。
【００８０】
先ず、以下の組成（各組成物の含有量は質量百分率である）からなる３３種類のインクジェット記録用インクを作製した（実施例１〜実施例３３）。すなわち、水溶性物質でアミノ基を有する化合物として加水分解性アミノシラン化合物（有機ケイ素化合物）を用い、この加水分解性アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基を導入するようにした。
【００８１】
尚、実施例１〜実施例５においては、浸透剤を含有せず、実施例６〜実施例３３においては、浸透剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有させた。
【００８２】
また、実施例１〜実施例３３の全てにおいて、保湿剤としてグリセリンとジエチレングリコールとを含有させた。
【００８３】
さらに、アゾ染料としては、実施例１〜実施例３０でＣ．Ｉ．アシッドブラック２を含有させ、実施例３１〜実施例３３で、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２及びダイレクトブルー７８をそれぞれ含有させた。
【００８４】
（実施例１）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は、反応容器に入れた１８０ｇ（１０モル）の水に、１３１．８ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１のもの）と１６６ｇ（１．１モル）のＳｉ（ＯＣＨ３）４との混合物を室温で一滴一滴加えて、その全量滴下後に６０℃で１時間攪拌することにより得たものである。
【００８５】
（実施例２）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ２） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ２）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２のもの）に変更して作製したものである。
【００８６】
（実施例３）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ３） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ３）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１４７．５ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式３のもの）に変更して作製したものである。
【００８７】
（実施例４）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ４） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ４）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式４のもの）に変更して作製したものである。
【００８８】
（実施例５）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ５） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ５）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１４７．５ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式５のもの）に変更して作製したものである。
【００８９】
（実施例６）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は上記実施例１のものと同じである。
【００９０】
（実施例７）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ２） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ２）は実施例２のものと同じである。
【００９１】
（実施例８）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ３） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ３）は実施例３のものと同じである。
【００９２】
（実施例９）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ４） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ４）は実施例４のものと同じである。
【００９３】
（実施例１０）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ５） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ５）は実施例５のものと同じである。
【００９４】
（実施例１１）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ６） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ６）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式６のもの）に変更して作製したものである。
【００９５】
（実施例１２）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ７） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ７）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式７のもの）に変更して作製したものである。
【００９６】
（実施例１３）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ８） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ８）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．８ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式８のもの）に変更して作製したものである。
【００９７】
（実施例１４）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ９） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ９）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式９のもの）に変更して作製したものである。
【００９８】
（実施例１５）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１０） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１０）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１６３．８ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１０のもの）に変更して作製したものである。
【００９９】
（実施例１６）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１１）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１４９．７ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１１のもの）に変更して作製したものである。
【０１００】
（実施例１７）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１２） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１２）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１３４．０ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１２のもの）に変更して作製したものである。
【０１０１】
（実施例１８）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１３） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１３）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を１８５．６ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１３のもの）に変更して作製したものである。
【０１０２】
（実施例１９）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ１）は、以下の方法により作製したものである。すなわち、反応容器に入れた２０１．３ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１４のもの）に、４９ｇ（０．６６モル）の２，３−エポキシ−１−プロパノールを一滴一滴加えて、その全量滴下後に８０℃で５時間攪拌することにより、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１）を得て、次いで、新たな反応容器に、１２０ｇ（６．６７モル）の水と８６．７ｇ（０．２モル）の上記加水分解性シラン（Ｂ１）と３０．４ｇ（０．２モル）のＳｉ（ＯＣＨ３）４とを混合したものを一滴一滴加えて、その全量滴下後に６０℃で１時間反応させることにより得たものが、有機ケイ素化合物（Ｃ１）である。
【０１０３】
（実施例２０）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ２） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ２）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０１．３ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１５のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ２）を経て作製したものである。
【０１０４】
（実施例２１）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ３） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ３）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０１．３ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１６のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ３）を経て作製したものである。
【０１０５】
（実施例２２）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ４） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ４）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０１．９ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１７のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ４）を経て作製したものである。
【０１０６】
（実施例２３）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ５） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ５）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を１８１．６ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１８のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ５）を経て作製したものである。
【０１０７】
（実施例２４）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ６） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ６）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０１．３ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式１９のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ６）を経て作製したものである。
【０１０８】
（実施例２５）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ７） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ７）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２１９．２ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２０のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ７）を経て作製したものである。
【０１０９】
（実施例２６）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ８） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ８）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２５０．７ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２１のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ８）を経て作製したものである。
【０１１０】
（実施例２７）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ９） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ９）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２４６．０ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２２のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ９）を経て作製したものである。
【０１１１】
（実施例２８）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１０） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ１０）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２０３．５ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２３のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１０）を経て作製したものである。
【０１１２】
（実施例２９）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ１１）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を１９２．４ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２４のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１１）を経て作製したものである。
【０１１３】
（実施例３０）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１２） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ｃ１２）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を２２３．８ｇ（０．５６モル）のアミノシラン（化学式２５のもの）に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１２）を経て作製したものである。
【０１１４】
（実施例３１）
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は上記実施例１のものと同じである。
【０１１５】
（実施例３２）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は上記実施例１のものと同じである。
【０１１６】
（実施例３３）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７８ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル …５％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１） …１０％
純水 …６３％
有機ケイ素化合物（Ａ１）は上記実施例１のものと同じである。
【０１１７】
続いて、比較のために、以下の組成（各組成物の含有量は質量百分率である）からなる２種類のインクを作製した（比較例１及び比較例２）。すなわち、上記実施例１〜３３のように加水分解性アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素にアルキル基やアルコキシル基等を導入することはしていない。尚、これら比較例１及び比較例２においては、どちらも浸透剤を含有させてはいない。
【０１１８】
（比較例１）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ａ１４） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ａ１４）は、上記実施例１の有機ケイ素化合物（Ａ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１のもの）を、１００ｇ（０．５６モル）のＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３に変更して作製したものである。
【０１１９】
（比較例２）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２ …５％
グリセリン …１０％
ジエチレングリコール …７％
有機ケイ素化合物（Ｃ１３） …１０％
純水 …６８％
有機ケイ素化合物（Ｃ１３）は、上記実施例１９の有機ケイ素化合物（Ｃ１）の作製方法と同様に作製したものであって、その際、アミノシラン（化学式１４のもの）を１００ｇ（０．５６モル）のＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３に変更して、アミノ基とエポキシ基とを反応させた加水分解性シラン（Ｂ１３）を経て作製したものである。
【０１２０】
次に、上記実施例１〜３３及び比較例１，２の各インクを７０℃の雰囲気下で３ヶ月間放置することによって保存安定性を調べた。
【０１２１】
この結果、比較例１，２のインクは、黒色から茶褐色に変色していたが、実施例１〜３３のインクは全て変色や退色は見られなかった。したがって、アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基を導入すれば、インクの変色や退色が生じることはない。これは、これらの置換基が、アミノシラン化合物のアミノ基がアゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となって、アミノ基がアゾ基に対して攻撃可能な距離まで近づくのを阻止し、これにより、アゾ基における２つの窒素元素同士の二重結合がそのまま維持されたからである。
【０１２２】
次いで、上記実施例１〜３３及び比較例１，２の各インクを用いて、市販のプリンター（上記実施形態と同様の圧電アクチュエータ（但し、圧電素子の厚みは上記実施形態のものよりもかなり大きい）によりインクを吐出させるもの）で普通紙（商品名 Xerox4024、ゼロックス社製）に画像を形成し、この画像を形成した用紙を純水に浸漬した後、室温で放置して乾燥させ、画像のにじみが生じるか否かを調べた。
【０１２３】
この結果、実施例１〜５及び比較例１，２の各インクで記録したものでは、文字が少しにじんでいたが、いずれも耐水性はアミノシラン化合物を含有しないものよりもかなり良好なレベルであった。また、浸透剤を含有させた実施例６〜３３では、にじみは全く見られなかった。このことより、アミノシラン化合物におけるアミノ基のα位の炭素に、上記置換基を導入しても画像の耐水性が悪化することなく高レベルに維持することができ、さらに浸透剤を含有させれば耐水性をより向上させ得ることが判る。
【０１２４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のインクジェット記録用インクによると、アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有させるとともに、その水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基、具体的には炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基を導入するようにしたことにより、画像の耐水性を高レベルに維持しつつ、インクの変色や退色が生じるのを防止することができる。
【０１２５】
また、本発明のカートリッジ及び記録装置によると、上記インクジェット記録用インクを備えたことにより、上記と同様の作用効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクを備えたインクジェット式記録装置を示す概略斜視図である。
【図２】 上記インクジェット式記録装置のインクジェットヘッドの部分底面図である。
【図３】 図２のIII−III線断面図である。
【図４】 図２のIV−IV線断面図である。
【符号の説明】
Ａ インクジェット式記録装置
１ インクジェットヘッド
１４ ノズル
２１ 圧電アクチュエータ
２３ 圧電素子
３５ インクカートリッジ
４１ 記録紙（記録媒体）
Claims (8)
- アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクであって、
上記水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、
上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が導入されていることを特徴とするインクジェット記録用インク。 - さらに浸透剤を含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
- アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクであって、
上記水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、
上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されていることを特徴とするインクジェット記録用インク。 - さらに浸透剤を含有することを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録用インク。
- アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備えたカートリッジであって、
上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、
上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が導入されていることを特徴とするカートリッジ。 - アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備えたカートリッジであって、
上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、
上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されていることを特徴とするカートリッジ。 - アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備え、該インクを記録媒体に吐出して記録を行う記録装置であって、
上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、
上記アミノ基のα位の炭素に、炭素数が２以上である直鎖状若しくは分枝状アルキル基、アルコキシル基、フェニル基若しくはその誘導体基、フェノキシル基、又は６員環以上のシクロアルキル基が導入されていることを特徴とする記録装置。 - アゾ染料と、保湿剤と、水と、この水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物とを含有するインクジェット記録用インクを備え、該インクを記録媒体に吐出して記録を行う記録装置であって、
上記インクに含有された、水がない状態で縮重合反応する水溶性物質でアミノ基を有する化合物が加水分解性アミノシラン化合物であり、
上記アミノ基のα位の炭素に、該アミノ基が上記アゾ染料のアゾ基を攻撃する際の立体障害となる置換基が導入されていることを特徴とする記録装置。
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