JP4266166B2 - 整髪料 - Google Patents

Description

本発明は、整髪料に関し、更に詳細には、糖アルコールおよびオリゴ糖から選ばれる一種以上と、皮膜形成樹脂と、カルボキシル基含有増粘性高分子化合物を含有し、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、また保存安定性に優れた整髪料に関するものである。

従来、整髪料として、ヘアーリクイド、ヘアークリーム、ヘアーチック、ポマード、ヘアースプレー、ヘアーフォーム、セットローション、ブローローション等の製剤が使用されており、これらの整髪料は、主に油脂、ワックス、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系化合物又はそのリン酸塩等の油性成分を整髪剤成分としたものと、また、アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド共重合体や酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等のアニオン性高分子化合物、ジアルキルアミノエチルメタクリエート重合体の酢酸両性化物やアクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体等の両性高分子化合物や、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物等のカチオン性高分子化合物などの皮膜形成高分子を整髪剤成分としたものである。油性成分を整髪成分としたヘアーリクイド、ヘアークリーム、ヘアーチック、ポマード等は、整髪保持効果が弱く、使用時にべたつく、洗い落ちが悪い、仕上がりが重く汚れた印象を与える等の欠点があり、また、皮膜形成高分子を整髪成分としたヘアースプレー、ヘアーフォーム、セットローション、ブローローションは、毛髪表面に硬い被膜を形成し、整髪保持効果は良好であるが、整髪後の髪のつやがなくなる、ごわつく、フレーキング（被膜が剥離し白粒状になる）を生じる等の欠点があった。

特に近年若年層においては、髪を立てたり、無造作なスタイルを作ることも流行しており、これらのヘアスタイルを作成するために、ワックスやゲル状整髪料が利用されている。従来、ゲル状整髪料は、カルボキシビニルポリマーを増粘剤として配合し、整髪基剤として非イオン性高分子化合物を配合するのが一般的であったが、高湿度下での整髪保持性が悪い、フレーキングを生じる等の欠点があるため、種々の提案がなされ、特定の分子量のポリビニルピロリドンを配合したり、ポリビニルピロリドンとヒドロキシプロピルグアーガムとを組み合わせたり、両性高分子とセルロース誘導体とを組み合わせを行う等（例えば、特許文献１〜３参照。）、様々な整髪料が提案されているが、ツヤが損なわれたり、べたつきが増大したり、保存安定性が損なわれる等の欠点があった。

更に、近年の高いセット力やアレンジ力、セット保持力を高めるためにポリアルキレン変性シリコンと、両性アクリル系高分子と、水飴とを含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献４参照。）が開示されているが、この方法においては、高いセット力は得られるものの、より高いセット力を得ようとした場合、水飴を高配合することが必要であり、水飴は経時でメイラード反応により褐色に変色するため、整髪料の外観色が変化して問題がある。また、アルキルアクリレートモノマーとオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーとからの共重合体及びその中和剤と、被膜形成能を有するアニオン性高分子化合物他とを配合したゲル状整髪料毛髪化粧料（例えば、特許文献５参照。）によって高いセット力を有する整髪料が開示されているが、洗髪時のフレーキングやセット性が長時間保持できないという欠点を有していた。これらのことから、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、また保存安定性に優れた整髪料の開発が強く望まれていた。

特開平１０−８７４４８号公報 特開２０００−３４２１２号公報 特開平６−９２８２７号公報 特開平７−１８７９６６号公報 特開２００２−１６７３０８号公報

本発明の目的とするところは、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、また保存安定性に優れた整髪料を提供することにある。

本発明者等は、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、糖アルコールおよび／またはオリゴ糖が高配合しても褐色に変色することもなく、更に皮膜形成樹脂とカルボキシル基含有増粘性高分子と組み合わせることにより、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、また保存安定性に優れていることを見出して本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、糖アルコールおよびオリゴ糖から選ばれる一種以上を１０〜５０質量％と、皮膜形成樹脂を０．１〜１０質量％と、カルボキシル基含有増粘性高分子化合物を０．０１〜５質量％を含有することを特徴とする整髪料である。

本発明により、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、また保存安定性に優れた整髪料を提供することができる。

以下、本発明の実施形態について詳述する。

本発明における第一の必須成分としては糖アルコールおよびオリゴ糖から選ばれる一種以上である。糖アルコールは、糖に水素を添加して還元したものであり、例えば、マルチトール（還元麦芽糖）、ソルビトール（還元ブドウ糖）、キシリトール（還元キシロース）、エリスリトール、ラクチトール（還元乳糖）、パラチニット（還元パラチノース）が挙げられる。オリゴ糖は、数〜１０個くらいの単糖が結合したものであり、例えば、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、ラクトスクロース（乳果オリゴ糖）、大豆オリゴ糖、イソマルトオリゴ糖が挙げられる。

本発明においては、これら糖アルコールおよびオリゴ糖は、それぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いることができ、その配合量は通常、整髪料の総量を基準として１０〜５０質量％（以下、質量％を％と略す。）であり、２０〜４０％がより好ましい。１０％未満では、目的とするセット力において不十分であり、また、５０％を超えると使用時のべたつきが激しく、またフレーキングが発生してしまう。

本発明における第二の必須成分である皮膜形成樹脂はアニオン性、カチオン性、ノニオ
ン性、両性等各種の皮膜形成樹脂が挙げられる。

アニオン性皮膜形成樹脂としては、カルボキシル基、又はスルホン酸基等の酸性基を有する重合体であって、具体例としては、ガントレッツＥＳ−２２５、ＥＳ−４２５、Ａ−４２５、Ｖ−２２５、Ｖ−４２５（以上、ＩＳＰ社製）等のメチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体；レジン２８−１３１０（ナショナルスターチ社）、ルビセットＣＡ（ＢＡＳＦ社製）等の酢酸ビニル／クロトン酸共重合体；レジン２８−２９３０（ナショナルスターチ＆ケミカル社製）等の酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体；ルビセットＣＡＰ（ＢＡＳＦ社製）等の酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体；アドバンテージＣＰ（ＩＳＰ社製）等の酢酸ビニル／マレイン酸モノブチル／イソボロニルアクリレート共重合体；ルビマー１００Ｐ（ＢＡＳＦ社製）、ダイヤホールド（三菱化学社製）等の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体；ウルトラホールド＝ストロング、ウルトラホールド８（以上、ＢＡＳＦ社製）、バーサチル４２（ナショナルスターチ＆ケミカル社製）、プラスサイズＬ５３Ｐ（互応化学社製）等のアクリル酸／アクリルアミド誘導体共重合体；ルビフレックスＶＢＭ３５（ＢＡＳＦ社製）等のポリビニルピロリドン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体；イーストマンＡＱポリマー（イーストマンケミカル社製）等のジエチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタル酸ジメチル／スルホン化イソフタル酸ジメチル系縮合体等を挙げることが出来る。また、これらのアニオン性皮膜形成樹脂中の酸性基は、その酸性基の一部、若しくは全量を塩基性化合物で中和させて用いることが、水溶性の点から好ましく、このような塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカル金属の水酸化物；アンモニア水等の無機塩基性化合物；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノメルカプトプロパンジオール等のアルカノールアミン類；リジン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸化合物等を使用することが出来る。

カチオン性皮膜形成樹脂としては、ガフカット ７５５Ｎ、７５５、７３４（以上、ＩＳＰ社製）、ルビカット ＰＱ１１（ＢＡＳＦ社製）等のＮ−ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；コポリマー ８４５、９３７、９５８（以上、ＩＳＰ社製）等のＮ−ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；ガフィックス ＶＣ−７１３（ＩＳＰ社製）等のＮ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルカプロラクタム／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；ガフカット ＨＳ−１００（ＩＳＰ社製）等のＮ−ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体；ルビカット ＦＣ３７０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５、ＨＭ−５５２（以上、ＢＡＳＦ社製）等のＮ−ビニルピロリドン／四級化メチルビニルイミダゾリウム共重合体；マーコート １００、５５０（以上、カルゴン社製）等のジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体；特開平４−２１６２３号、及び特開平５−３１０５３８号公報記載の四級化ジアルキルアミノアルキレンメタクリレート／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体等を挙げることが出来る。また、天然物変性系のであるカチオン性皮膜形成樹脂として、セルカット、Ｈ−１００、Ｌ２００（以上、ナショナルスターチ＆ケミカル社製）等のヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体；セルカット ＳＣ−２４０、ＳＣ−２４０Ｃ、ＳＣ−２３０Ｍ（以上、ナショナルスターチ＆ケミカル社製）、ユーケアポリマー ＪＲ−１２５、ＪＲ−４００、ＪＲ−３０Ｍ（以上、アマコール社製）、レオガード Ｇ（ライオン社製）、カチナール ＨＣ、ＬＣ（以上、東邦化学社製）等のヒドロキシエチルセルロースのエポキシ化トリメチルアンモニウム化合物による反応物；キタマー ＫＣ（アマコール社製）等の四級化キトサン等を挙げることが出来る。

ノニオン性皮膜形成樹脂としては、ピロリドン環、アミド基、Ｎ−アルキル置換アミド基、ポリエーテル基、又はアセトアミド基、ホルムアミド基を含有する不飽和単量体を必須成分とする重合体であり、ピロリドン環を含有する重合体の具体例としては、ルビスコール Ｋ−１２、Ｋ−１７、Ｋ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−８０、Ｋ−９０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ−１５、Ｋ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−９０、Ｋ−１２０（以上、ＩＳＰ社製）等のポリビニルピロリドン；ルビスコール ＶＡ２８、ＶＡ３７、ＶＡ５５、ＶＡ６４、ＶＡ７３（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ／ＶＡ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ−６３５、ＰＶＰ／ＶＡ−５３５、ＰＶＰ／ＶＡ−３３５、ＰＶＰ／ＶＡ−２３５、Ｓ−６３０（以上、ＩＳＰ社製）等のビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体；ルビスコールＶＡＰ３４３（ＢＡＳＦ社製）等のビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル共重合体等を挙げることが出来る。また、 アミド基、Ｎ−アルキル置換アミド基、又はポリエーテル基を含有する不飽和単量体を必須成分とする重合体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール等の不飽和単量体の単独ラジカル重合体、若しくは（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ２４）エステル、酢酸ビニル等とのラジカル共重合体を挙げることが出来る。アセトアミド基、ホルムアミド基を含有する不飽和単量体を必須成分とする重合体の具体例としては、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等の不飽和単量体の単独ラジカル重合体、若しくは（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ２４）エステル、酢酸ビニル等とのラジカル共重合体を挙げることが出来る。

両性皮膜形成樹脂としては、カルボキシベタイン基、スルフォベタイン基、若しくはフォスホベタイン基等のベタイン構造基を含有する不飽和単量体を必須成分とする重合体；又は、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等のアニオン基を含有する不飽和単量体、及び第四級アンモニウム塩を有する基、若しくは第三級アミノ基を含有する不飽和単量体の両者を必須成分とする重合体であり、ベタイン構造基を含有する不飽和単量体を必須成分とする重合体の具体例としては、ユカフォーマー ２０５Ｓ、ＳＭ、ＡＭＰＨＯＳＥＴ、３０１、Ｒ１０２、Ｒ４０２、５１０、２０１、Ｗ（以上、三菱化学社製）等のジメチルアミノエチルメタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル共重合体のモノハロ酢酸塩変性物であるメタクリル系カルボキシベタイン重合体を挙げることが出来、特開昭５１−９７３２号公報、特開昭５５−１０４２０９号公報、特開昭６１−２５８８０４号公報、特開平７−２８５８３２号公報等に技術開示されている。また、ベタイン構造基を含有する不飽和単量体をならびにビニルピロリドン基を必須成分とする重合体の具体例としては、ＡＰポリマー５６０、ナチュレジン（以上、大阪有機社製）等のアクリル酸／メタクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル／ジアセトンアクリルアミド／ビニルピロリドンの共重合体；カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等のアニオン基を含有する不飽和単量体、及び第四級アンモニウム塩を有する基、又は第三級アミノ基を含有する不飽和単量体の両者を必須成分とする重合体の具体例としては、アンフォーマー２８−４９１０、ＬＶ−７１、ＬＶ−４７（以上、ナショナルスターチ＆ケミカル社製）等のアクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体であるカルボキシル基を含有する不飽和単量体、及び第三級アミノ基を含有する不飽和単量体の両者を必須成分とする重合体；マーコート ２９５（カルゴン社製）等の塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸共重合体、マーコートプラス ３３３０（カルゴン社製）等の塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸／アクリルアミド共重合体である、カルボキシル基を含有する不飽和単量体、及び第四級アンモニウム塩を含有する不飽和単量体の両者を必須成分とする重合体等を挙げることが出来る。

本発明の整髪料においては、使用後のセット力および毛髪の良好な感触を得る上で、上記の皮膜形成樹脂のうち好ましくは、ノニオン性皮膜形成樹脂であるポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、両性皮膜形成樹脂であるジメチルアミノエチルメタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル共重合体のモノハロ酢酸塩変性物であるメタクリル系カルボキシベタイン重合体、ベタイン構造基を含有する不飽和単量体をならびにビニルピロリドン基を必須成分とする重合体である、アクリル酸／メタクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル／ジアセトンアクリルアミド／ビニルピロリドンの共重合体である。また、本発明において、皮膜形成樹脂はそれぞれ単独で、または二種類以上を混合して用いることができ、その配合量は通常、整髪料の総量を基準として０．１〜１０％であり、０．２〜５％がより好ましい。０．１％未満では、目的とするセット性が得ることができず、また、１０％を超えると使用時のべたつきが激しくなってしまう。

本発明における第三の必須成分であるカルボキシル基含有増粘性高分子化合物は、カルボキシル基をアルカリ性物質で中和することにより水溶性となり、水系の粘度を上昇させるものであり、具体的には、例えば、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０、９４１、９８０、９８１（以上、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）等のカルボキシビニルポリマー；ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＴＲ−２（以上、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）等のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体；ＡＣＵＬＹＮ ２２、２３（以上、ＩＳＰ社製）等のアクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体；ＳＴＲＵＣＴＵＲＥシリーズ（以上、ナショナルスターチ＆ケミカル社製）等のアクリル酸アルキル・イタコン酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体；ＳＴＡＢＩＬＥＺＥシリーズ（以上、ＩＳＰ社製）等がメチルビニルエーテル・無水マレイン酸・デカジエン共重合体が挙げられる。

上記共重合体の内、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、およびカルボキシビニルポリマーを用いると保存安定性の向上の面で特に優れており好ましい。本発明におけるカルボキシル基含有増粘性高分子化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、整髪料の総量を基準として０．０１〜５％であり、好ましくは０．１〜１．０％である。０．０１〜５％であると使用上好ましい粘性が得られ、塗布時ののびがよく、望ましい整髪保持効果が得られやすい。

また本発明の整髪料は、頭髪に外用される例えば軟膏、クリーム、ゲル、乳液、ローション、パック、シャンプー、トリートメント等、種々の形態で用いることができるが、クリーム、乳液およびゲルの形態であることが塗布のしやすさやのび、べたつき感の点から好ましく、常法に従い製造することができる。

また本発明の整髪料には、前記の各成分に加えて必要に応じて、かつ本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、抗老化薬剤、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、アルコール類、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乾燥剤、乳化剤、粉末成分、色材、水性成分、水、各種毛髪栄養剤、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。

その他、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸およびその誘導体、各種生薬、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸およびその誘導体またはその塩、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、リゾフォスファチジルコリンやリゾフォスファチジン酸、大豆調製物等のラミニン５産生促進薬剤、グルコース、フルクトース、マンノース、ショ糖、トレハロース等の糖類、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジル
エステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、多様な目的から、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン、ウコン抽出物、サイコ抽出物、イブキジャコウ抽出物、ヒオウギ抽出物、アセンヤク抽出物、ブナの芽抽出物、加水分解カゼイン、米抽出物加水分解液、米ぬか抽出物、トウニン抽出物、クララ抽出物、チオタウリン、ヒポタウリン、マジョラム抽出物、シリカ被覆酸化亜鉛、イチヤクソウ抽出物、キシリトール、アルギニン及びその塩酸塩、セリン、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、カッコン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキョウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、トウガラシ抽出成分、ワレモコウ抽出成分、チンピ、トウキ等、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ２類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類なども適宜配合することができる。そして、化粧品、医薬部外品、医薬品等において一般的に用いられる各種の成分、例えば、水、油分、保湿剤、増粘剤、色素、香料、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、溶剤、抗炎症剤、抗アンドロゲン剤、育毛剤、抗酸化剤、清涼剤、生薬抽出物やビタミン類等を適宜配合することができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、実施例に記載の官能試験（塗布時ののび、べたつき、まとまり、つや）、保存安定性に関する試験法を下記に示す。

（１）セット力
実施例および比較例で示した整髪料０．５ｇをアルコールにて１０倍に希釈し、この希釈溶液に毛束（長さ１５ｃｍ、重さ１ｇのバージン毛髪を直径２ｃｍのロッドに巻いた試料）を、５分間漬けた後、タオルドライを行い、４５℃の高温室内に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ）を測定した。下記の式に従って、セット力を次式にて求めた。
セット力（％）＝（１００×Ｌ）÷１５

（２）セット保持効果
長さ１５ｃｍ、重さ１ｇのバージン毛髪を束ねた毛束に実施例および比較例で示した整髪料０．５ｇを均等に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５℃の高温室内に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ１）を測定した。次に温度２５℃湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊し、３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ２）を測定した。下記の式に従って、セット保持効果を次式
にて求めた。
セット保持効果（％）＝（１５−Ｌ２）÷（１５−Ｌ１）×１００
尚、この値が１００に近いほどセット保持効果が高いことを示す。

（３）保存安定性
実施例および比較例の整髪料を透明容器に充填し、４０℃に保たれた恒温槽に保存し、３ヶ月後の試料の状態について、保存前の状態と評価した。尚、評価基準は、以下の通りである。

◎：色および匂いの変化が全くない
○：色がわずかに黄味に変化しているが、匂いの変化が全くない
△：色がわずかに黄味に変化しており、匂いもわずかに変化している
×：色と匂いの一方が明らかに変化している

（４）官能試験
２０名の専門パネルを対象に実施例および比較例の整髪料を使用してもらい、毛髪上での塗布時ののび、毛髪スタイルのアレンジのしやすさ、アレンジした毛髪の半日後のスタイル持続力について官能試験を行い、下記に示す判定基準により評価を行った。

判定基準
塗布時ののび
◎：パネルの１５名以上がのびが良いと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がのびが良いと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がのびが良いと判断
×：パネルの１５名以上がのびが悪いと判断
アレンジのしやすさ
◎：パネルの１５名以上がアレンジしやすいと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がアレンジしやすいと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がアレンジしやすいと判断
×：パネルの１５名以上がアレンジしにくいと判断
スタイルの持続力
◎：パネルの１５名以上が持続性が良いと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が持続性が良いと判断
△：パネルの５名以上１０名未満が持続性が良いと判断
×：パネルの１５名以上が持続性が悪いと判断

実施例２，３，５〜８、参考例１，４、比較例１〜４
表１に示す処方の整髪料を常法に従って作成し、前記の諸試験を実施して評価を行った。その結果を併せて表１に示す。

表１から明らかなように、本発明の整髪料は、比較例と比べて明らかにセット力、セット保持効果、保存安定性および官能試験（塗布時ののび、アレンジのしやすさ、スタイル保持力）に関する試験のいずれの評価においても優れていた。特に、水飴を用いた比較例２については、保存安定性において変色と匂いが激しかった。

以下、本発明の整髪料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例の整髪料についても、上記の官セット力、セット保持効果、保存安定性および官能試験（塗布時ののび、アレンジのしやすさ、スタイル保持力）に関する試験を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。

実施例９
配合量（％）
（１）マルビット液（５０％溶液） ５０．０
（２）ポリビニルピロリドン ０．８
（商品名：ＰＶＰ Ｋ９０、ＢＡＳＦ社製）
（３）カルボキシビニルポリマー ０．５
（商品名：シンタレンＫ、３Ｖシグマ社製）
（４）カルボキシビニルポリマー ０．１
（商品名：カーボポール９８０、B.F.GOODRICH社製）
（５）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．３
（６）トリエタノールアミンン ０．５
（７）エタノール １２．０
（８）エデト酸二ナトリウム ０．１
（９）メチルパラベン ０．１
（１０）セージ抽出液 ０．５
（１１）香料 ０．１
（１２）精製水 残 部

（製法）（１）、（３）〜（６）、（８）および（１２）を混合し、ホモミキサーを用いて均一に混合分散し、次いで（２）、（７）、（９）〜（１１）を混合したものを添加し、再度ホモミキサーにて混合分散を行い、ゲル状の整髪料を得た。

参考例１０
配合量（％）
（１）ソルビトール ２０．０
（２）ラクトスクロース ２．０
（３）アクリル酸／メタクリル酸／ジメチルアミノエチル
メタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル／
ジアセトンアクリルアミド／ビニルピロリドンの共重合体 １．０
（商品名：ＡＰポリマー５６０、大阪有機社製）
（４）カルボキシビニルポリマー ０．３
（商品名：シンタレンＫ、３Ｖシグマ社製）
（５）アクリル酸・メタクリル酸共重合体 ０．２
（商品名：PEMULEN TR-1、B.F.GOODRICH社製）
（６）ジメチルポリシロキサン ０．１
（商品名：Ｌ−４５（１０ｃｓ）、信越化学工業社製）
（７）ジメチルポリシロキサン ０．１
（商品名： DC200-100000CS、東レダウコーニングシリコーン社製）
（８）流動パラフィン ０．５
（９）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ０．５
（10）トリエタノールアミン ０．５
（11）メチルパラベン ０．１
（12）エデト酸四ナトリウム ０．０１
（13）法定色素 黄色２０３号 微量
（14）エタノール ５．０
（15）香料 ０．２
（16）精製水 残部

（製法）（１）〜（３）、（６）〜（１１）および（１４）〜（１５）を均一に溶解し、
次いで（４）、（５）、（１２）〜（１３）および（１６）を分散したものを添加しながらホモミキサーにて混合分散を行い、乳液状の整髪料を得た。

参考例１１
配合量（％）
（１）マルチトール ８．０
（２）エリスリトール ２．０
（３）ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体 ０．３
（商品名：ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ６３０、ＩＳＰ社製）
（４）カルボキシビニルポリマー ０．２
（商品名：シンタレンＬ、３Ｖシグマ社製）
（５）ステアリン酸 １．２
（６）自己乳化型モノステアリン酸グリセリン １．０
（商品名：ＭＧＳ−ＢＳＥ、日本サーファクタント社製）
（７）コレステロール ０．３
（商品名：コレステリン、日本精化社製）
（８）ポリオキシステアリルエーテル １．０
（商品名：ブリッジ７２ Ｉ．Ｃ．Ｉ社製）
（９）イソステアリン酸硬化ヒマシ油 １．０
（商品名：ＣＩＳ−ＫＢ、ナショナル美松社製）
（１０）ポリオキシエチレンセチルエーテル １．５
（商品名：ＢＣ−５．５、日本サーファクタント社製）
（１１）メチルポリシロキサン ０．１
（商品名：シリコンKF-96A（100ｃｓ）、信越化学工業社製）
（１２）流動パラフィン １３．０
（１３）セタノール ０．１
（１４）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ０．１
（１５）水酸化ナトリウム ０．１
（１６）メチルパラベン ０．２
（１７）エデト酸二ナトリウム ０．０１
（１８）セチル硫酸ナトリウム ０．５
（１９）法定色素 青色１号 微 量
（２０）加水分解コムギタンパク ０．５
（２１）香料 ０．３
（２２）精製水 残 部

（製法）（５）〜（１４）を８０℃に加温溶解し、（１）〜（４）および（１５）〜（２０）、（２２）を８０℃に加温分散したものを添加しながらホモミキサーにて乳化混合を行い、次いで（２１）を投入し２０分間攪拌混合を行い、その後４０℃まで冷却してクリーム状の整髪料を得た。

尚、上記各処方で用いた香料は下記のものである。

以上記載の如く、本発明が毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型が長時間持続する優れたセット保持力を有し、また保存安定性に優れた整髪料を提供することは明らかである。

Claims (1)

1. ソルビトールを２０〜４０質量％と、ポリビニルピロリドンを０．１〜１０質量％と、カルボキシル基含有増粘性高分子化合物を０．０１〜５質量％とを含有することを特徴とする整髪料。