JP4269779B2 - Release agent and adhesive laminated tape - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、離型剤および粘着性積層テープに関する。なお、本明細書において粘着とは接着なども含む広義の意味である。
【0002】
【従来の技術】
離型剤は粘着テープの粘着面を保護するのに広く使用されている。離型性能の点で最も優れている離型剤の一つはシリコーン系の離型剤である。ところで、シリコーン系離型剤には微量のシロキサン系ガスが含まれており、用途によってはこのシロキサン系ガスが腐蝕その他の重大な障害をもたらすことがある。シリコーン系離型剤の代りとしてフッ素樹脂系の離型剤も提案されているが、その離型性能は必ずしも満足すべきものではない。
【0003】
また、ポリエチレン系樹脂組成物から成る離型剤には、低密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする離型剤(例えば特許文献1及び2参照)、高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする離型剤(例えば特許文献3及び4参照)がある。低密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする離型剤は、大きな剥離力が必要で、感圧接着層保護フィルムとして使用した場合、剥離時に接着層の一部が離型層表面に移行したり剥離後の接着層の表面の形状がパルス状と成るスティックスリップと呼ばれる剥離を引き起こしたり、粘着剤と貼合わせた状態で加熱された際、剥離力が増大したり、剥離後の粘着剤の粘着力を低下させてしまう等の問題がある。
【0004】
更に、ポリプロピレンを主たる成分とした熱可塑性エラストマ−オレフィンエラストマーを使用した離型材が提案され(例えば特許文献5参照)、プロピレンエチレン共重合体とポリプロピレン組成物より成る離型材が提案されている(例えば特許文献6参照)。しかしながら、これらは、剥離力が高く実用上十分なものではない。
【0005】
【特許文献1】
特公昭51−20205号公報
【特許文献2】
特表平11−508958号公報
【特許文献3】
特開2000−239624号公報
【特許文献4】
特開2000−119411号公報
【特許文献5】
特表2001−516790号公報
【特許文献6】
特開2000−218745号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、シリコーン系の発生ガス成分を含まず、種々の粘着剤に対して良好な離型性を有すると共に、剥離力の変動が小さく、且つ粘着剤と貼り合わせて加熱下に置いた後も低い剥離力を保持できる離型剤を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の第1の要旨は、メタロセン系触媒を使用して製造され且つエチレンと1種以上のα−オレフィン(但し炭素数3〜20のα−オレフィンに限る)とのみから成り当該α−オレフィン含量が1〜25モル%であるエチレン系共重合体(A)と、重量平均分子量が1×10 4 以上で且つポリプロピレン含有量が80重量%以上であり(但し共重合成分を有する場合は炭素数3〜20のα−オレフィンの1種以上に限る)プロピレン系重合体(B)を含有し、エチレン系共重合体(A)とプロピレン系重合体(B)の重量比が40:60〜90:10であることを特徴とする離型剤に存する。
【0008】
本発明の第2の要旨は、粘着層と離型層とから成る粘着性積層体であって、離型層が上記の離型剤から成ることを特徴とする粘着性積層体に存する。
【0009】
本発明の第3の要旨は、基材の少なくとも一面に粘着層と離型層とから成る粘着性積層体の粘着層が基材に接する様に設けられている粘着性積層テープであって、離型層が上記の離型剤から成ることを特徴とする粘着性積層テープに存する。
【0010】
本発明の第4の要旨は、基材、離型層、粘着剤層および粘着層用基材の順に積層されている粘着性積層テープであって、離型層が上記の離型剤から成ることを特徴とする粘着性積層テープに存する。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本発明の離型剤について説明する。本発明の離型剤は、必須成分として以下に説明するエチレン系共重合体(A)とプロピレン系重合体(B)とを含有する。
【0012】
エチレン系共重合体(A)は、エチレンと1種以上のα−オレフィン(但し炭素数3〜20のα−オレフィンに限る)とのみから成る。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等のα−オレフィン等が挙げられる。これらの中では、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンの何れか1種以上が好ましい。エチレン系共重合体(A)におけるα−オレフィンの共重合割合は、1〜25モル%、好ましくは3〜15モル%である。α−オレフィンの共重合割合が多くなり過ぎてエチレン含量が少な過ぎる場合は、離型剤の耐熱性が低下する傾向がある。
【0013】
本発明においては、メタロセン系触媒を使用して製造されたエチレン系共重合体(A)を使用する。メタロセン系触媒は、分子量分布が狭く、且つ低分子量成分の少ないポリオレフィンを与え、しかも、共重合を均一に行わせることが出来るため、コモノマー含有量が平均組成と著しく異なる成分の生成も抑制される。従って、メタロセン系触媒を使用して製造したエチレン系共重合体(A)を使用した離型剤は、べたつきが少なく、また、架橋の際の効果的なゲル化が可能となるため、架橋により耐薬品性を高くすることが出来る。エチレン系共重合体(A)の製造は、溶液重合、気相重合、スラリー重合など、公知の任意の重合方法によることが出来る。
【0014】
本発明で使用するプロピレン系重合体(B)としては、プロピレンホモ重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体などが挙げられる。α−オレフィンとしては、炭素数3〜20のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、1−ブテン、1―ペンテン、3―メチル−1―ブテン、1―ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1―オクテン、1―デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等が挙げられる。コモノマーとして使用するα−オレフィンは1種であってもよく、2種以上を併用してもよい。プロピレン系重合体(B)におけるポリプロピレン含有量は、80重量%以上、好ましくは85重量%以上である。ポリプロピレン含有量が80重量%未満の場合は耐熱性が低下する。
【0015】
プロピレン系重合体(B)は公知の方法によって製造される。例えば、チーグラーナッタ触媒、メタロセン触媒などが触媒として使用され、バッチ法、気相法、スラリー法など公知のプロセスによって製造される。
【0016】
プロピレン系重合体(B)の融点は、離型剤と耐熱性の観点から、通常80℃以上、好ましくは120℃以上であり、その上限は通常165℃である。融点が80℃未満の場合は、前述のエチレン系共重合体(A)の融点と肉迫しプロピレン系重合体(B)が有する耐熱性が低下する。
【0017】
プロピレン系重合体(B)の融点を制御するためには、プロピレンと共重合するα−オレフィンの量や種類を変化させる方法、プロピレンの単独重合体においてプロピレンの立体規則性分布や位置異性を制御する方法、ノルボルネン重合体等のプロピレン系重合体(B)と相溶化する成分を添加し結晶化速度を制御する方法、結晶化核剤を使用して結晶系や結晶化開始温度を変える方法など、種々の方法を使用することが出来る。
【0018】
プロピレン系重合体(B)の重量平均分子量は、1×104以上、好ましくは3×104以上である。重量平均分子量が1×104未満の場合は、離型剤の機械的強度が小さくなり、この離型剤から成る離型層を粘着層から剥離する際に剥離が不良となったり、離型層が部分的に粘着層に残留したりすることがある。
【0019】
本発明においては、基材密着性に優れた離型剤を得るため、エチレン系共重合体(A)及び/又はプロピレン系重合体(B)に官能基を付与することが出来る。官能基としては、エポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基、トリメトキシシリル基などの反応性を有する官能基、ビニル基、イソプロペニル基、(メタ)アクリレート基、アリル基などの不飽和結合を有する基などが挙げられる。
【0020】
官能基の付与は、エチレン系共重合体(A)及び/又はプロピレン系重合体(B)に官能基を有するモノマーをパーオキサイドの存在下で付加反応させる等、常法に従って行えばよい。パーオキサイドとしては、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド等の公知のものが使用され。官能基の量は、通常10モル%以下、好ましくは5モル%以下である。官能基が多過ぎる場合、離型剤の離型性が損なわれる恐れがある。
【0021】
本発明の離型剤は、エチレン系共重合体(A)とプロピレン系重合体(B)とを必須成分とするが、更に他の付加的成分を含有させてもよい。エチレン系共重合体(A)及び/又はプロピレン系重合体(B)に官能基を付与した場合、付加的成分としては、例えば架橋剤、すなわち、上記のポリオレフィンの官能基と反応する官能基を複数個有する化合物が挙げられる。斯かる架橋剤の使用割合は、ポリオレフィンの官能基/架橋剤の官能基のモル比として、通常0.1〜10、好ましくは0.5〜2である。官能基のモル比がこの範囲を外れる場合は、未反応の官能基の残存数が多くなり、一般に離型性が低下する。他の付加的成分としては、アンチブロック剤、抗酸化剤、顔料、紫外線吸収剤、充填剤、老化防止剤などが挙げられる。
【0022】
本発明の離型剤は、エチレン系共重合体(A)とプロピレン系重合体(B)とに、所望により種々の付加的成分を配合し、溶媒に溶解したり溶融混練することにより製造できる。エチレン系共重合体(A)とプロピレン系重合体(B)との重量比は40:60〜90:10、好ましくは40:60〜80:20である。プロピレン系重合体(B)の割合が上記範囲未満の場合は、粘着剤との剥離力や離型剤の耐熱性が低下し、上記範囲を超える場合は、離型剤の耐熱性は優れるものの剥離力が増大する。
【0023】
次に、本発明の粘着性積層体および粘着性積層テープについて説明する。本発明の粘着性積層体は、粘着層と離型層とから成る粘着性積層体であって、離型層が上記の離型剤から成ることを特徴とする。そして、適宜に基材を使用して各種の態様の粘着性積層テープに使用される。
【0024】
<粘着性積層テープ−1>
この態様は、基材上に粘着層と基材とが隣接する様に粘着性積層体を設けたものである。すなわち、層構成は、基材/粘着層/離型層と成る。使用に際しては、離型層を剥離し、粘着層面を露出させて対象物に粘着させればよい。
【0025】
<粘着性積層テープ−2>
この態様は、基材上に離型層と基材とが隣接する様に粘着性積層体を設け、更に粘着性積層体の粘着層側に粘着層用基材を設けたものである。すなわち、層構成は、基材/離型層/粘着層/基材と成る。使用に際しては、基材および離型層を剥離し、粘着層面を露出させて対象物に粘着させればよい。
【0026】
<粘着性積層テープ−3>
この態様は、粘着層用基材の両面に基材と粘着層とが隣接する様に粘着性積層体を設けたものである。すなわち、層構成は、離型層/粘着層/基材/粘着層/離型層と成る。使用に際しては、一方の粘着層を被覆している離型層を剥離し、その粘着層の外側面を露出させて一方の対象物に粘着し、次いで、他方の粘着層を被覆している離型層を剥離し、その粘着層の外側面を露出させて他方の対象物に粘着することにより、2個の対象物同士を粘着する両面粘着性テープとして使用することが出来る。
【0027】
<粘着性積層テープ−4>
この態様は、粘着性積層体の粘着層の表面に離型層を設けたものである。すなわち、層構成は、離型層/粘着層/離型層と成る。使用に際しては、一方の離型層を剥離し、粘着層の一面を露出させて一方の対象物に粘着させ、次いで、他方の離型層を剥離し、粘着層の他面を露出させて他方の対象物と粘着させることにより、2個の対象物同士を粘着する両面粘着性テープとして使用することが出来る。
【0028】
<粘着性積層テープ−5>
この態様は、前記の粘着性積層体を使用せず、基材の一面に粘着層、他面に離型層を設け、ロール状に巻回し、粘着性積層テープ巻回体としたものである。すなわち、層構成は、粘着層/基材/離型層と成る。離型層は基材との密着性があるため、使用に際しては、巻き戻して粘着層と離型層の界面で剥離させ、粘着層面を露出させて対象物に粘着させればよい。
【0029】
上記の何れの構成の粘着性積層テープでも、離型層の厚さを厚くしたり、離型層をこれと密着性を有する離型層用基材と一体化して使用することにより、離型層を剥離する際の機械的強度を確保することが出来る。
【0030】
また、何れの構成の粘着性積層テープの場合も、離型層用基材は離型層と、粘着層用基材は粘着層と、それぞれ必要に応じて一体化して使用され、離型層用基材には離型剤との密着性および機械的強度、粘着層用基材には粘着剤との密着性および機械的強度が求められる。上述の粘着性積層テープ巻回体に使用する基材は、離型層用基材と粘着層用基材とを兼ねている。
【0031】
粘着性積層テープ巻回体を含め粘着性積層テープに使用する基材としては、常用のもの、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリカーボネート等の樹脂から成るフィルム、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙などの紙、更には、アルミニウム、ステンレススチール等の金属箔などを使用しればよい。基材の厚さは、通常10〜100μm、好ましくは25〜50μmである。
【0032】
基材には、粘着層や離型層との接着性を向上させるため、コロナ処理、プラズマ処理、フレームプラズマ処理などを施したり、プライマー層などを設けてもよい。プライマー層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン系共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、これらの変性物などの高分子材料(所謂アンカーコート剤)を使用することが出来る。
【0033】
上記のテープの製造に際し、粘着層および離型層の形成は常法により行えばよい。通常、離型層は、基材上に離型剤を塗布したり、押出機から離型剤をシート状に溶融押出しして基材上にラミネートしたり、基材原料および離型剤を押出機から共押出しすることにより形成される。
【0034】
粘着剤としては、通常、アクリル系、ゴム系、ポリウレタン系、シリコン系などの粘着剤と称されているものが主に使用されるが、他の粘着剤を使用することも出来る。そして、粘着層は、基材または基材上に設けられた離型層上に粘着剤をそのまま又は溶液として塗布したり、他の基材に塗工した粘着層を転写塗工したり、基材原料、離型剤および粘着剤を押出機で共押出しすることにより形成することが出来る。
【0035】
なお、積層体の製造に際しては、基材層と離型層とを共押出しする等、複数の層を同時に溶融押出成形するのが生産性の点で優れている。
【0036】
溶融押出法により離型層を形成する場合は、離型剤の230℃、2.16kgfでのメルトインデックスは、通常0.5〜40g/10分、好ましくは1〜20g/10分とされる。メルトインデックスがこれより大きくても小さくても押出し成形性は低下する。
【0037】
なお、基材と離型層、更には、基材と離型層と粘着層を共押出成形した場合には、引続き、一軸または二軸に延伸して、厚さを薄くし且つ強度を向上させることも出来る。延伸倍率は通常は2〜10倍である。離型層の厚さは、通常は0.5〜150μm、好ましくは0.5〜10μm、更に好ましくは0.5〜5μmである。離型層の厚さが薄すぎる場合は、厚さの均一性を確保するのが困難であり、厚すぎる場合は、積層体の弾性率が低下する。
【0038】
【実施例】
以下、実施により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における物性の測定法は以下の方法で行った。
【0039】
(1)常温下の離型性の評価:
粘着性積層テープを調製した後、25℃、50RHで72時間養生して安定化する。次いで、粘着性積層テープを幅25mm、長さ150mmに切断し、粘着層と隣接する基材の背面をステンレス板に固定し、剥離試験器を使用し、25℃、50RHの雰囲気下で300mm/minの引っ張り速度で離型層と粘着層の界面を180度剥離させ、その際の力(常態剥離力)を測定する。結果は5回の測定の平均値で表示した。常態剥離力が小さいほど粘着層との剥離が容易で常温下の離型性が良好である。
【0040】
(2)加熱下の離型性の評価:
粘着性積層テープを調製した後、25℃、50RHで72時間養生して安定化する。次いで、粘着性積層テープを20g/cm2荷重下に100℃で1時間保持する。次いで、室温で放冷した後、粘着性積層テープを幅25mm、長さ150mmに切断し、粘着層と隣接する基材の背面をステンレス板に固定し、剥離試験器を使用し、25℃、50RHの雰囲気下で300mm/minの引っ張り速度で離型層と粘着層の界面を180度剥離させる。その際の力(加熱剥離力)を測定する。結果は5回の測定の平均値で表示した。加熱剥離力が小さいほど粘着層との剥離が容易で加熱下の離型性が良好である。
【0041】
また、エチレン系共重合体(A)、プロピレン系重合体(B)及び粘着剤としては以下に記載のものを使用した。そして、これらの分子量および融点の測定は次の方法で行った。
【0042】
(3)分子量:
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレンで作成した検量線を使用して算出した。測定条件は次の表1に通りである。
【0043】
【表1】
機 種:Waters社製、GPC150C
溶 媒:オルトジクロロベンゼン
温 度:140℃
インジェクション濃度:0.1重量%
注入量:200μl
流 量:1.0ml/min
検出器:IR.波長3.42μm
カラム:昭和電工社製、AD806MS
カラムサイズ:30cm×3本
分子量の算出法:ユニバーサルキャリブレーション法により直鎖ポリエチレンの分子量として計算
【0044】
(4)融点の測定:
パーキンエルマー社製DSC「DSC−7」を使用し、次の要領で測定した。すなわち、先ず、200℃で10分間事前恒温後、−20℃/minで20℃まで冷却し5分恒温する。次いで、20℃/minで昇温する。この昇温過程での融解に伴うDSCピークの吸熱ピーク位置を融点とする。測定は窒素雰囲気下で行い、試料重量は7mgとした。
【0045】
(EP1)
メタロセン触媒を使用して製造したエチレン−プロピレン共重合体である。H−NMRで求めた組成は、エチレン/プロピレン=74/26(重量比)、GPCで求めた重量平均分子量は97000で、数平均分子量に対する重量平均分子量の比は2.3、密度は0.863g/cc、MFRは3.2g/10分であった。
【0046】
(EP2)
メタロセン触媒を使用して製造したエチレン−プロピレン共重合体である。H−NMRで求めた組成は、エチレン/プロピレン=73/27(重量)、GPCで求めた重量平均分子量は71000で、数平均分子量に対する重量平均分子量の比は2.1、密度は0.865g/cc、MFRは6g/10分であった。
【0047】
(EP3)
メタロセン触媒を使用して製造したエチレン−ヘキセンランダム共重合体である。H−NMRで求めた組成は、エチレン/ヘキセン=90/10(モル比)、GPCで求めた重量平均分子量は70100で、数平均分子量に対する重量平均分子量の比は2.3、密度は0.880g/cc、MPRは3.5g/10分であった。
【0048】
(EP4)
前記のEP1:100重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート:3重量部、2,5−ジメチル−2,5−ジ−ter−ブチルパーオキサイド:0.15重量部を混合した後、ラボプラストミル混練機(東洋精機社製)を使用し、窒素雰囲気下、180℃で3分間、回転数60rpmで混練して得た、ヒドロキシル基を有する変性エチレン−ヘキセンランダム共重合体である。FT−IRスペクトルによる1724cm− 1のカルボニル基の特性吸収強度の測定値から見積もった2−ヒドロキシエチルメタクリレートの含有量は0.9重量%であった。密度0.881g/cc、MFRは4.2g/10分であった。
【0049】
(PP1)
メタロセン触媒を使用してプロピレンを重合した。GPCで求めた重量平均分子量は394400、数平均分子量に対する重量平均分子量の比は2.4であった。融点は155℃であった。
【0050】
(PP2)
チグラーナッタ触媒を使用してプロピレンとエチレン(重量比97.4:2.6)を重合した。GPCで求めた重量平均分子量は397000、数平均分子量に対する重量平均分子量の比は4.2であった。融点は123℃であった。
【0051】
(PP3)
チグラーナッタ触媒を使用してプロピレンとエチレン(重量比94.0:6.0)を重合した。GPCで求めた重量平均分子量は210000、数平均分子量に対する重量平均分子量の比は5.3であった。融点は109℃であった。
【0052】
(ポリアクリル酸エステル系粘着剤A)
n−ブチルアクリレート100重量部とアクリル酸5重量部とをトルエンに溶解し、ベンゾイルパーオキサイドを使用して常法により重合させ、重量平均分子量が約50万のアクリル系ポリマーの溶液(固形分50重量%)を得た。これに固形分量が30%となる様に酢酸エチルを加えた後、アクリル系ポリマー100重量部当たりイソシアネート系架橋剤を3重量部添加してポリアクリル酸エステル系粘着剤Aとした。
【0053】
実施例1
プロピレン重合体1(PP1)とエチレンプロピレン共重合体1(EP1)とを表1に示す重量比で配合し、二軸押出機を使用し、210℃、平均滞留時間3分で混練し、離型剤を製造した。この離型剤をTダイ成形機から220℃で押出し、離型層のみから成る離型シートを得た。離型シートの厚さは50μmであった。
【0054】
アプリケーター(太佑機材(株)製:100μm用)を使用し、塗工液の厚さが100μm、幅8cmとなる様に、厚さ25μmのポリエステルフィルムに23℃でポリアクリル酸エステル系粘着剤溶液Aを塗布した。塗布後2秒経過してから、80℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製:セーフベンドライヤN50S5)内で2分間乾燥させた。その後、取り出して室温に冷却し、粘着層および基材から成る粘着シートを得た。
【0055】
次いで、室温まで冷却してから2分後に、上記の粘着シートを前記の離型シート上に置き、その上から、2kgのローラーを30cm/minの速度で一往復させ、粘着層と離型層を圧着させた。これにより、離型層、粘着層、基材の順に積層されている粘着性積層テープ1を作製した。
【0056】
日東電工社製:N502テープを粘着シートとし、前記の離型シート上に置き、その上から、2kgのローラーを30cm/minの速度で一往復させ、粘着層と離型層を圧着させた。これにより、離型層、粘着層、基材の順に積層されている粘着性積層テープ2を作製した。
【0057】
実施例2〜6
プロピレン重合体とエチレンα−オレフィン重合体とを表1に示す重量比で配合し、二軸押出機を使用し、230℃、平均滞留時間3分で混練し、離型剤を製造した。
【0058】
Tダイ成形機から、LLDPE(密度0.93g/cc、メルトインデックス2.0g/10min)と離型剤含有プロピレン重合体の等重量ブレンド物と上記の離型剤とを240℃で共押出し、基材および離型層から成る離型シートを得た。基材の厚さは25μm、離型層の厚さは4μmであった。
【0059】
なお、実施例6では、離型剤の製造に際し、離型剤100重量部に対し、ゼオライト系のアンチブロッキング剤(平均粒子径2μm)を2重量部となる様に配合した。
【0060】
アプリケーター(太佑機材(株)製:100μm用)を使用し、塗工液の厚さが100μm、幅8cmとなる様に、厚さ25μmのポリエステルフィルム上にポリアクリル酸エステル系粘着剤溶液Aを23℃で塗布した。塗布後2秒経過してから、80℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製:セーフベンドライヤN50 S5)内で2分間乾燥させた。その後、取り出して室温に冷却して粘着層および基材より成る粘着シートを得た。
【0061】
次いで、室温まで冷却してから2分後、上記の粘着シートを前記の離型シート上に置き、その上から、2kgのローラーを30cm/minの速度で一往復させ、粘着層と離型層を圧着させた。これにより、基材、離型層、粘着層、基材の順に積層されている粘着性積層テープを調製した。
【0062】
日東電工社製:N502テープを粘着シートとし、前記の離型シート上に置き、その上から、2kgのローラーを30cm/minの速度で一往復させ、粘着層と離型層を圧着させた。これにより、離型層、粘着層、基材の順に積層されている粘着性積層テープ2を作製した。
【0063】
実施例7
表1に示すプロピレン重合体と官能基変性されたエチレン1−ヘキセン共重合体(EP−4)を60℃に加熱したトルエンに溶解し、その後、冷却して離型剤の2重量%トルエン溶液を調製した。この離型剤溶液に、三菱化学社製の「NY718A」(トリオール1モルに脂肪族ジイソシアネート3モルを付加した3官能性イソシアネートの76重量%酢酸ブチル溶液)を添加して架橋剤を含む離型剤溶液を調製した。この溶液は、架橋剤をポリオレフィン(PE−3)に含まれている2−ヒドロキシエチルメタクリレートに対してイソシアネート基が1.1当量となる量含有している。
【0064】
厚さ25μmのポリエステルフィルム上に、上記のトルエン溶液を乾燥後の厚さが0.1μmとなる様に塗布し、150℃の雰囲気下で1分間乾燥させて離型シートを得た。
【0065】
次いで、上記の離型シートの離型層上に、乾燥後の厚さが40μmになる様に、ポリアクリル酸エステル系粘着剤溶液Aを塗布し、80℃で5分間乾燥し、粘着剤層を形成した。この粘着層に基材として厚さ25μmのポリエステルフィルムを貼り合わせ、基材、離型層、粘着層、基材の順に積層されている粘着性積層テープ1を作製した。また、実施例2と同様に粘着性積層テープ2を作製した
【0066】
比較例1〜3
離型剤として表1に示す組成物を使用した以外は、実施例1と全く同様にして粘着性積層テープ1及び2を得た。
【0067】
比較例4
離型剤としてエチレンα−オレフィン共重合体(EP1)を使用し、基材をLLDPE(密度0.93g/cc、メルトインデックス2.0g/10min)のみとした以外は、実施例2と同様にして、基材、離型層、粘着層、基材の順に積層されている粘着性積層テープ1及び2を作製した。
【0068】
【表2】
【0069】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、シリコーン系発ガス成分を含まず、種々の粘着剤に対して良好な離型性を有すると共に、剥離力の変動が小さく、且つ粘着剤と貼り合わせて加熱下に置いた後も低い剥離力を保持できる離型剤が提供され、本発明の工業的価値は顕著である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a release agent and an adhesive laminated tape. In this specification, the term “adhesive” has a broad meaning including adhesion.
[0002]
[Prior art]
Release agents are widely used to protect the adhesive surface of adhesive tapes. One of the release agents that is most excellent in terms of release performance is a silicone release agent. Incidentally, a small amount of siloxane-based gas is contained in the silicone-based release agent, and this siloxane-based gas may cause corrosion and other serious obstacles depending on the application. A fluororesin-based mold release agent has been proposed in place of the silicone-type mold release agent, but its mold release performance is not necessarily satisfactory.
[0003]
In addition, the release agent composed of the polyethylene resin composition includes a release agent mainly composed of a low density polyethylene resin (see, for example, Patent Documents 1 and 2), and a mold release mainly composed of a high density polyethylene resin. There are agents (see, for example, Patent Documents 3 and 4). The release agent mainly composed of low-density polyethylene resin requires a large peeling force. When used as a pressure-sensitive adhesive layer protective film, part of the adhesive layer moves to the release layer surface or peels off when it is peeled off. When the surface of the adhesive layer on the surface causes a peeling called stick-slip with a pulse shape, or when heated in a state where it is bonded to the adhesive, the peeling force increases or the adhesive strength of the adhesive after peeling There is a problem such as lowering.
[0004]
Furthermore, a release material using a thermoplastic elastomer-olefin elastomer whose main component is polypropylene has been proposed (see, for example, Patent Document 5), and a release material comprising a propylene ethylene copolymer and a polypropylene composition has been proposed (for example, (See Patent Document 6). However, these have high peeling force and are not practically sufficient.
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No.51-20205
[Patent Document 2]
Japanese National Patent Publication No. 11-508958
[Patent Document 3]
JP 2000-239624 A
[Patent Document 4]
JP 2000-119411 A
[Patent Document 5]
Special table 2001-516790 gazette
[Patent Document 6]
JP 2000-218745 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is not to include a silicone-based generated gas component, and has good releasability with respect to various pressure-sensitive adhesives, and has a small variation in peeling force. And it is providing the mold release agent which can hold | maintain a low peeling force, after bonding with an adhesive and putting it on heating.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
That is, the first gist of the present invention is as follows.Manufactured using a metallocene-based catalyst andEthylene and one or more α-olefins (however,Limited to C3-C20 α-olefins) And onlyThe α-olefin content is 1 to 25 mol%An ethylene copolymer (A)The weight average molecular weight is 1 × 10 4 Above andPolypropylene content is 80% by weight or more(However, when it has a copolymer component, it is limited to one or more of α-olefins having 3 to 20 carbon atoms.)A mold release agent comprising a propylene polymer (B), wherein the weight ratio of the ethylene copolymer (A) and the propylene polymer (B) is 40:60 to 90:10. .
[0008]
The second gist of the present invention resides in an adhesive laminate comprising an adhesive layer and a release layer, wherein the release layer comprises the above release agent.
[0009]
The third gist of the present invention is an adhesive laminated tape provided such that an adhesive layer of an adhesive laminate comprising an adhesive layer and a release layer is in contact with the substrate on at least one surface of the substrate, The present invention resides in an adhesive laminated tape characterized in that the release layer is composed of the above release agent.
[0010]
The fourth gist of the present invention is an adhesive laminated tape in which a base material, a release layer, an adhesive layer and an adhesive layer base material are laminated in this order, and the release layer is composed of the above release agent. It exists in the adhesive laminated tape characterized by this.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the release agent of the present invention will be described. The release agent of the present invention contains an ethylene copolymer (A) and a propylene polymer (B) described below as essential components.
[0012]
The ethylene copolymer (A) is composed of ethylene and one or more α-olefins (however,Limited to C3-C20 α-olefins) And only. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene, etc.Α-Olefin etc. are mentioned. Among these, one or more of propylene, butene, hexene, and octene is preferable. The copolymerization ratio of α-olefin in the ethylene copolymer (A) is1-25 mol%, preferably 3-15 mol%. When the copolymerization ratio of the α-olefin is too high and the ethylene content is too low, the heat resistance of the release agent tends to decrease.
[0013]
In the present invention, MeEthylene copolymer (A) produced using tarocene catalystIs used.Metallocene-based catalysts give polyolefins with a narrow molecular weight distribution and low low molecular weight components, and can uniformly carry out copolymerization, so that the generation of components whose comonomer content is significantly different from the average composition is also suppressed. . Therefore, the release agent using the ethylene copolymer (A) produced using the metallocene catalyst has less stickiness and enables effective gelation during crosslinking. Chemical resistance can be increased. The ethylene copolymer (A) can be produced by any known polymerization method such as solution polymerization, gas phase polymerization, and slurry polymerization.
[0014]
Examples of the propylene polymer (B) used in the present invention include a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, a propylene-α-olefin block copolymer, and the like. As an α-olefin,An α-olefin having 3 to 20 carbon atoms;For example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1- Decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicoseneEtc.Can be mentioned. 1 type may be sufficient as the alpha olefin used as a comonomer, and it may use 2 or more types together. The polypropylene content in the propylene polymer (B) is 80% by weight or more, preferably 85% by weight or more. When the polypropylene content is less than 80% by weight, the heat resistance is lowered.
[0015]
The propylene polymer (B) is produced by a known method. For example, a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or the like is used as the catalyst, and the catalyst is produced by a known process such as a batch method, a gas phase method, or a slurry method.
[0016]
The melting point of the propylene polymer (B) is usually 80 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, and the upper limit is usually 165 ° C. from the viewpoint of the release agent and heat resistance. When the melting point is less than 80 ° C., the heat resistance of the propylene-based polymer (B) decreases due to the closeness to the melting point of the ethylene-based copolymer (A) described above.
[0017]
In order to control the melting point of the propylene polymer (B), a method of changing the amount and type of α-olefin copolymerized with propylene, and control of the stereoregularity distribution and positional isomerism of propylene in the propylene homopolymer A method for controlling the crystallization speed by adding a component that is compatible with the propylene polymer (B) such as a norbornene polymer, a method for changing the crystallization system and the crystallization start temperature using a crystallization nucleating agent, etc. Various methods can be used.
[0018]
The weight average molecular weight of the propylene polymer (B) is1× 104Or more, preferably 3 × 104That's it. Weight average molecular weight is 1 × 104If it is less than 1, the mechanical strength of the release agent is reduced, and when the release layer made of this release agent is peeled off from the adhesive layer, the release becomes poor, or the release layer partially becomes an adhesive layer. May remain.
[0019]
In the present invention, a functional group can be imparted to the ethylene copolymer (A) and / or the propylene polymer (B) in order to obtain a release agent having excellent substrate adhesion. Functional groups include epoxy groups, acid anhydride groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, amino groups, isocyanate groups, trimethoxysilyl groups and other reactive functional groups, vinyl groups, isopropenyl groups, and (meth) acrylate groups. And groups having an unsaturated bond such as an allyl group.
[0020]
The functional group may be imparted according to a conventional method such as an addition reaction of a monomer having a functional group with the ethylene copolymer (A) and / or the propylene polymer (B) in the presence of peroxide. As the peroxide, known ones such as ketone peroxide, hydroperoxide and diacyl peroxide are used. The amount of the functional group is usually 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less. When there are too many functional groups, there exists a possibility that the mold release property of a mold release agent may be impaired.
[0021]
The release agent of the present invention contains the ethylene copolymer (A) and the propylene polymer (B) as essential components, but may further contain other additional components. When a functional group is imparted to the ethylene copolymer (A) and / or the propylene polymer (B), as an additional component, for example, a crosslinking agent, that is, a functional group that reacts with the functional group of the above-described polyolefin is used. The compound which has two or more is mentioned. The use ratio of such a crosslinking agent is usually 0.1 to 10, preferably 0.5 to 2, as the molar ratio of the functional group of the polyolefin / the functional group of the crosslinking agent. When the molar ratio of the functional groups is outside this range, the number of remaining unreacted functional groups increases, and the mold release property generally decreases. Examples of other additional components include an anti-blocking agent, an antioxidant, a pigment, an ultraviolet absorber, a filler, and an anti-aging agent.
[0022]
The release agent of the present invention can be produced by blending various additional components as desired in the ethylene copolymer (A) and the propylene polymer (B), and dissolving or melting and kneading them in a solvent. . The weight ratio of the ethylene copolymer (A) and the propylene polymer (B) is 40:60 to 90:10, preferably 40:60 to 80:20. When the proportion of the propylene-based polymer (B) is less than the above range, the peel strength from the adhesive and the heat resistance of the release agent are reduced, and when it exceeds the above range, the heat resistance of the release agent is excellent. The peel force increases.
[0023]
Next, the adhesive laminate and the adhesive laminate tape of the present invention will be described. The pressure-sensitive adhesive laminate of the present invention is a pressure-sensitive adhesive laminate comprising an adhesive layer and a release layer, wherein the release layer is made of the above-mentioned release agent. And it uses for the adhesive laminated tape of various aspects using a base material suitably.
[0024]
<Adhesive laminated tape-1>
In this embodiment, an adhesive laminate is provided on a substrate so that the adhesive layer and the substrate are adjacent to each other. That is, the layer structure is substrate / adhesive layer / release layer. In use, the release layer may be peeled off to expose the adhesive layer surface and adhere to the object.
[0025]
<Adhesive laminated tape-2>
In this embodiment, an adhesive laminate is provided on a substrate such that the release layer and the substrate are adjacent to each other, and an adhesive layer substrate is provided on the adhesive layer side of the adhesive laminate. That is, the layer configuration is substrate / release layer / adhesive layer / substrate. In use, the substrate and the release layer may be peeled off to expose the adhesive layer surface and adhere to the object.
[0026]
<Adhesive laminated tape-3>
In this embodiment, the adhesive laminate is provided so that the base material and the adhesive layer are adjacent to each other on both surfaces of the adhesive layer base material. That is, the layer configuration is release layer / adhesive layer / base material / adhesive layer / release layer. In use, the release layer covering one adhesive layer is peeled off, the outer surface of the adhesive layer is exposed and adhered to one object, and then the release layer covering the other adhesive layer is exposed. By peeling the mold layer and exposing the outer surface of the adhesive layer to adhere to the other object, it can be used as a double-sided adhesive tape that adheres two objects to each other.
[0027]
<Adhesive laminate tape-4>
In this embodiment, a release layer is provided on the surface of the adhesive layer of the adhesive laminate. That is, the layer structure is release layer / adhesive layer / release layer. In use, one release layer is peeled off to expose one surface of the pressure-sensitive adhesive layer to adhere to one object, and then the other release layer is peeled off to expose the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It can be used as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that adheres two objects to each other.
[0028]
<Adhesive laminated tape-5>
In this embodiment, the pressure-sensitive adhesive laminate is not used, but a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the substrate, a release layer is provided on the other surface, and wound into a roll to obtain a pressure-sensitive adhesive laminated tape roll. . That is, the layer structure is adhesive layer / base material / release layer. Since the release layer has adhesiveness to the base material, in use, it may be rewound and peeled off at the interface between the adhesive layer and the release layer to expose the adhesive layer surface and adhere to the object.
[0029]
In any of the above-structured adhesive laminated tapes, the release layer can be made thick by increasing the thickness of the release layer or by using the release layer integrally with a release layer base material having adhesiveness. The mechanical strength at the time of peeling the layer can be ensured.
[0030]
Also, in the case of the adhesive laminated tape of any configuration, the release layer base material is used as a release layer, and the adhesive layer base material is used as an integrated adhesive layer, if necessary. Adhesiveness and mechanical strength with a mold release agent are required for a substrate for an adhesive, and adhesiveness and mechanical strength with an adhesive are required for an adhesive layer substrate. The base material used for the above-mentioned pressure-sensitive adhesive laminated tape roll also serves as a release layer base material and an adhesive layer base material.
[0031]
As a base material used for the adhesive laminated tape including the adhesive laminated tape wound body, a conventional one, for example, polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin such as polypropylene, polyethylene and polymethylpentene, polycarbonate, etc. A film made of the above resin, glassine paper, high-quality paper, coated paper, impregnated paper, synthetic paper or the like, and metal foil such as aluminum or stainless steel may be used. The thickness of a base material is 10-100 micrometers normally, Preferably it is 25-50 micrometers.
[0032]
The base material may be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame plasma treatment, or a primer layer in order to improve adhesion to the adhesive layer or the release layer. As the primer layer, a polymer material (so-called anchor coat agent) such as polyethylene, polypropylene, styrene copolymer, polyester, polyurethane, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, polyacrylate, polymethacrylate, and modified products thereof is used. I can do it.
[0033]
In the production of the tape, the adhesive layer and the release layer may be formed by a conventional method. Usually, the release layer is coated with a release agent on the base material, melt-extruded from the extruder into a sheet and laminated on the base material, or the base material and release agent are extruded. It is formed by coextrusion from a machine.
[0034]
As the pressure-sensitive adhesive, those generally referred to as acrylic, rubber-based, polyurethane-based, silicon-based, and the like are mainly used, but other pressure-sensitive adhesives can also be used. The pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying the pressure-sensitive adhesive as it is or as a solution on the base material or the release layer provided on the base material, transfer coating the pressure-sensitive adhesive layer coated on another base material, It can be formed by co-extruding the raw material, release agent and pressure-sensitive adhesive with an extruder.
[0035]
In the production of a laminate, it is excellent in terms of productivity to simultaneously melt and extrude a plurality of layers such as co-extrusion of a base material layer and a release layer.
[0036]
When the release layer is formed by melt extrusion, the melt index of the release agent at 230 ° C. and 2.16 kgf is usually 0.5 to 40 g / 10 minutes, preferably 1 to 20 g / 10 minutes. . Extrusion moldability is reduced whether the melt index is larger or smaller.
[0037]
In the case of coextrusion molding of the base material and the release layer, and further, the base material, the release layer and the adhesive layer, it is continuously stretched uniaxially or biaxially to reduce the thickness and improve the strength. You can also make it. The draw ratio is usually 2 to 10 times. The thickness of the release layer is usually 0.5 to 150 μm, preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm. When the thickness of the release layer is too thin, it is difficult to ensure the uniformity of the thickness, and when it is too thick, the elastic modulus of the laminate is lowered.
[0038]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail by implementation, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In addition, the measuring method of the physical property in an Example was performed with the following method.
[0039]
(1) Evaluation of releasability at room temperature:
After preparing an adhesive laminated tape, it is stabilized by curing at 25 ° C. and 50 RH for 72 hours. Next, the adhesive laminated tape was cut to a width of 25 mm and a length of 150 mm, the back surface of the substrate adjacent to the adhesive layer was fixed to a stainless steel plate, and 300 mm / 50 ° C. and 50 RH atmosphere using a peeling tester. The interface between the release layer and the adhesive layer is peeled 180 degrees at a pulling rate of min, and the force at that time (normal peel force) is measured. The result was displayed as an average value of five measurements. The smaller the normal peel force, the easier the release from the adhesive layer and the better the releasability at room temperature.
[0040]
(2) Evaluation of releasability under heating:
After preparing an adhesive laminated tape, it is stabilized by curing at 25 ° C. and 50 RH for 72 hours. Next, 20 g / cm of the adhesive laminated tape2Hold under load at 100 ° C. for 1 hour. Next, after cooling at room temperature, the adhesive laminated tape was cut to a width of 25 mm and a length of 150 mm, the back surface of the substrate adjacent to the adhesive layer was fixed to a stainless steel plate, and a peeling tester was used, The interface between the release layer and the pressure-sensitive adhesive layer is peeled 180 degrees at a pulling speed of 300 mm / min in an atmosphere of 50 RH. The force (heat peeling force) at that time is measured. The result was displayed as an average value of five measurements. The smaller the heat release force, the easier the release from the adhesive layer and the better the releasability under heating.
[0041]
Moreover, what was described below was used as an ethylene-type copolymer (A), a propylene-type polymer (B), and an adhesive. These molecular weights and melting points were measured by the following method.
[0042]
(3) Molecular weight:
Calculation was performed by gel permeation chromatography using a calibration curve prepared with standard polystyrene. The measurement conditions are as shown in Table 1 below.
[0043]
[Table 1]
Model: Waters, GPC150C
Solvent: Orthodichlorobenzene
Temperature: 140 ° C
Injection concentration: 0.1% by weight
Injection volume: 200 μl
Flow rate: 1.0 ml / min
Detector: IR. Wavelength 3.42 μm
Column: Showa Denko, AD806MS
Column size: 30cm x 3
Calculation method of molecular weight: Calculated as molecular weight of linear polyethylene by universal calibration method
[0044]
(4) Measurement of melting point:
Using a DSC “DSC-7” manufactured by PerkinElmer, the measurement was performed as follows. That is, first, after pre-incubation at 200 ° C. for 10 minutes, it is cooled to −20 ° C./min to 20 ° C. and is incubated for 5 minutes. Next, the temperature is raised at 20 ° C./min. The endothermic peak position of the DSC peak that accompanies melting during this temperature raising process is taken as the melting point. The measurement was performed in a nitrogen atmosphere, and the sample weight was 7 mg.
[0045]
(EP1)
It is an ethylene-propylene copolymer produced using a metallocene catalyst. The composition determined by H-NMR was ethylene / propylene = 74/26 (weight ratio), the weight average molecular weight determined by GPC was 97,000, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight was 2.3, and the density was 0.3. It was 863 g / cc and MFR was 3.2 g / 10 minutes.
[0046]
(EP2)
It is an ethylene-propylene copolymer produced using a metallocene catalyst. The composition determined by H-NMR is ethylene / propylene = 73/27 (weight), the weight average molecular weight determined by GPC is 71000, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is 2.1, and the density is 0.865 g. / Cc, MFR was 6 g / 10 min.
[0047]
(EP3)
An ethylene-hexene random copolymer produced using a metallocene catalyst. The composition determined by H-NMR was ethylene / hexene = 90/10 (molar ratio), the weight average molecular weight determined by GPC was 70100, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight was 2.3, and the density was 0.3. 880 g / cc and MPR were 3.5 g / 10 minutes.
[0048]
(EP4)
After mixing EP1: 100 parts by weight, 2-hydroxyethyl methacrylate: 3 parts by weight, 2,5-dimethyl-2,5-di-ter-butyl peroxide: 0.15 parts by weight, and then laboplast mill kneading. It is a modified ethylene-hexene random copolymer having a hydroxyl group, obtained by kneading at 180 ° C. for 3 minutes at a rotation speed of 60 rpm in a nitrogen atmosphere using a machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). 1724cm by FT-IR spectrum− 1The content of 2-hydroxyethyl methacrylate estimated from the measured value of the characteristic absorption strength of the carbonyl group was 0.9% by weight. The density was 0.881 g / cc and the MFR was 4.2 g / 10 minutes.
[0049]
(PP1)
Propylene was polymerized using a metallocene catalyst. The weight average molecular weight determined by GPC was 394400, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight was 2.4. The melting point was 155 ° C.
[0050]
(PP2)
Propylene and ethylene (weight ratio 97.4: 2.6) were polymerized using a Ziegler-Natta catalyst. The weight average molecular weight determined by GPC was 397,000, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight was 4.2. The melting point was 123 ° C.
[0051]
(PP3)
Propylene and ethylene (94.0: 6.0 weight ratio) were polymerized using a Ziegler-Natta catalyst. The weight average molecular weight determined by GPC was 210,000, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight was 5.3. The melting point was 109 ° C.
[0052]
(Polyacrylic acid ester adhesive A)
100 parts by weight of n-butyl acrylate and 5 parts by weight of acrylic acid are dissolved in toluene, polymerized by a conventional method using benzoyl peroxide, and a solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight of about 500,000 (solid content 50 % By weight). Ethyl acetate was added thereto so that the solid content was 30%, and then 3 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent was added per 100 parts by weight of the acrylic polymer to obtain a polyacrylate-based pressure-sensitive adhesive A.
[0053]
Example 1
Propylene polymer 1 (PP1) and ethylene propylene copolymer 1 (EP1) were blended at a weight ratio shown in Table 1, and kneaded using a twin-screw extruder at 210 ° C. and an average residence time of 3 minutes. A mold was prepared. This release agent was extruded from a T-die molding machine at 220 ° C. to obtain a release sheet consisting only of a release layer. The thickness of the release sheet was 50 μm.
[0054]
Using an applicator (made by Dazai Equipment Co., Ltd .: for 100 μm), a polyacrylic acid ester-based adhesive solution at 23 ° C. on a 25 μm thick polyester film so that the thickness of the coating solution is 100 μm and the width is 8 cm. A was applied. After 2 seconds from the application, the coating was dried for 2 minutes in a dryer heated to 80 ° C. (manufactured by Satake Chemical Equipment Co., Ltd .: Safe Ben dryer N50S5). Then, it took out and cooled to room temperature, and obtained the adhesive sheet which consists of an adhesion layer and a base material.
[0055]
Next, 2 minutes after cooling to room temperature, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet is placed on the above-mentioned release sheet, and then a 2 kg roller is reciprocated once at a speed of 30 cm / min, whereby the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer Was crimped. Thereby, the adhesive lamination tape 1 laminated | stacked in order of the mold release layer, the adhesion layer, and the base material was produced.
[0056]
Nitto Denko Corporation: N502 tape was used as an adhesive sheet, placed on the release sheet, and then a 2 kg roller was reciprocated once at a speed of 30 cm / min to bond the adhesive layer and the release layer together. Thereby, the adhesive lamination tape 2 laminated | stacked in order of the mold release layer, the adhesion layer, and the base material was produced.
[0057]
Examples 2-6
A propylene polymer and an ethylene α-olefin polymer were blended at a weight ratio shown in Table 1 and kneaded at 230 ° C. and an average residence time of 3 minutes using a twin screw extruder to produce a release agent.
[0058]
From a T-die molding machine, LLDPE (density 0.93 g / cc, melt index 2.0 g / 10 min) and an equal weight blend of a release agent-containing propylene polymer and the above release agent are coextruded at 240 ° C., A release sheet comprising a substrate and a release layer was obtained. The thickness of the substrate was 25 μm, and the thickness of the release layer was 4 μm.
[0059]
In Example 6, during the production of the release agent, a zeolite-based antiblocking agent (average particle size 2 μm) was blended to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the release agent.
[0060]
Using an applicator (manufactured by Dazai Equipment Co., Ltd .: for 100 μm), the polyacrylate adhesive solution A is applied onto a 25 μm thick polyester film so that the thickness of the coating solution is 100 μm and the width is 8 cm. Application was at 23 ° C. After 2 seconds from the coating, the coating was dried for 2 minutes in a dryer heated to 80 ° C. (manufactured by Satake Chemical Equipment Co., Ltd .: Safe Ben dryer N50 S5). Then, it took out and cooled to room temperature, and obtained the adhesive sheet which consists of an adhesion layer and a base material.
[0061]
Next, 2 minutes after cooling to room temperature, the adhesive sheet is placed on the release sheet, and from there, a 2 kg roller is reciprocated once at a speed of 30 cm / min. Was crimped. Thereby, the adhesive lamination tape laminated | stacked in order of the base material, the mold release layer, the adhesion layer, and the base material was prepared.
[0062]
Nitto Denko Corporation: N502 tape was used as an adhesive sheet, placed on the release sheet, and then a 2 kg roller was reciprocated once at a speed of 30 cm / min to bond the adhesive layer and the release layer together. Thereby, the adhesive lamination tape 2 laminated | stacked in order of the mold release layer, the adhesion layer, and the base material was produced.
[0063]
Example 7
The propylene polymer shown in Table 1 and the functional group-modified ethylene 1-hexene copolymer (EP-4) are dissolved in toluene heated to 60 ° C., and then cooled to a 2 wt% toluene solution of a release agent. Was prepared. Release agent containing a crosslinking agent by adding “NY718A” (76% by weight butyl acetate solution of trifunctional isocyanate in which 3 mol of aliphatic diisocyanate is added to 1 mol of triol) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation to this release agent solution An agent solution was prepared. This solution contains a crosslinking agent in an amount such that 1.1 equivalents of isocyanate groups with respect to 2-hydroxyethyl methacrylate contained in polyolefin (PE-3).
[0064]
The above toluene solution was applied onto a polyester film having a thickness of 25 μm so that the thickness after drying was 0.1 μm, and dried in an atmosphere at 150 ° C. for 1 minute to obtain a release sheet.
[0065]
Next, on the release layer of the release sheet, the polyacrylate pressure-sensitive adhesive solution A is applied so that the thickness after drying becomes 40 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes. Formed. A polyester film having a thickness of 25 μm was bonded to the adhesive layer as a base material to prepare an adhesive laminated tape 1 in which the base material, the release layer, the adhesive layer, and the base material were laminated in this order. Moreover, the adhesive laminated tape 2 was produced similarly to Example 2.
[0066]
Comparative Examples 1-3
Adhesive laminated tapes 1 and 2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 was used as a release agent.
[0067]
Comparative Example 4
As in Example 2, except that ethylene α-olefin copolymer (EP1) was used as a release agent and the base material was only LLDPE (density 0.93 g / cc, melt index 2.0 g / 10 min). Thus, adhesive laminated tapes 1 and 2 were prepared in which the substrate, the release layer, the adhesive layer, and the substrate were laminated in this order.
[0068]
[Table 2]
[0069]
【The invention's effect】
According to the present invention described above, it does not contain a silicone gas generating component, has good releasability with respect to various pressure-sensitive adhesives, has a small variation in peeling force, and is bonded to the pressure-sensitive adhesive under heating. Thus, a release agent capable of maintaining a low peeling force even after being placed on the surface is provided, and the industrial value of the present invention is remarkable.
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