Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP4299732B2 - Multilayer film made of hydrophilic porous film - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP4299732B2 - Multilayer film made of hydrophilic porous film - Google Patents

Multilayer film made of hydrophilic porous film Download PDF

Info

Publication number
JP4299732B2
JP4299732B2 JP2004158936A JP2004158936A JP4299732B2 JP 4299732 B2 JP4299732 B2 JP 4299732B2 JP 2004158936 A JP2004158936 A JP 2004158936A JP 2004158936 A JP2004158936 A JP 2004158936A JP 4299732 B2 JP4299732 B2 JP 4299732B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
multilayer film
filler
thermoplastic resin
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2004158936A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2005335274A (en
JP2005335274A5 (en
Inventor
太郎 市川
滋 矢野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2004158936A priority Critical patent/JP4299732B2/en
Priority to TW93116151A priority patent/TW200538088A/en
Publication of JP2005335274A publication Critical patent/JP2005335274A/en
Publication of JP2005335274A5 publication Critical patent/JP2005335274A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4299732B2 publication Critical patent/JP4299732B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、親水性多孔性フィルムからなる多層フィルムに関する。詳しくは、水に濡れる前(ドライ時)は通常の白色を示し、水に濡れた後(ウェット時)は透明化して、親水性多孔性フィルム表面に描かれた模様を裏面から識別できる多層フィルムに関する。 The present invention relates Ranaru multilayer film or a hydrophilic porous fill beam. Specifically, a multilayer film that shows normal white color before wetting with water (when dry) and clearing after wetting with water (when wet) so that the pattern drawn on the surface of the hydrophilic porous film can be identified from the back side. About.

近年、紙おむつのバックシートとして、尿もれ防止とおむつかぶれ防止に効果のある多孔性フィルムが多く用いられてきている。この多孔性フィルムは、内部に微小な孔が無数に形成されており、これら内部の界面で光が乱反射されるため、多孔性フィルムは白色不透明を示す。このために、これを紙おむつのバックシートに用いた場合、外からはおむつ内部の様子が見えにくくなっている。特に尿のような薄い色は判別しにくく、着用者が尿をしたかどうか外部からは視認しにくいという問題がある。そこで、実際おむつを外して手で確かめる必要があり、不便さを生じている。   In recent years, many porous films that are effective in preventing urine leakage and diaper rash have been used as back sheets for paper diapers. This porous film has innumerable minute pores formed therein, and light is diffusely reflected at the internal interface. Therefore, the porous film shows white opacity. For this reason, when this is used for the back sheet of a paper diaper, the inside of a diaper becomes difficult to see from the outside. In particular, light colors such as urine are difficult to distinguish, and it is difficult to visually recognize whether the wearer urinated. Therefore, it is actually necessary to remove the diaper and check it by hand, resulting in inconvenience.

そこで、特許文献1や特許文献2には、吸水すると透明化する白色の微粒子を、樹脂バインダーとともに紙などの親水性基材に固着させた素材が開示されている。この基材の裏面に印刷を施しておけば、水に濡れた際、表面の白色微粒子と基材が透明化し、裏面の印刷が透けて見える。これは、白色微粒子の屈折率が水に近く、水に濡れることで微粒子表面での光の乱反射が減少し透明化するという物理変化を利用している。   Therefore, Patent Documents 1 and 2 disclose a material in which white fine particles that become transparent when water is absorbed are fixed to a hydrophilic substrate such as paper together with a resin binder. If printing is performed on the back surface of the base material, the white fine particles on the surface and the base material become transparent when wetted with water, and the printing on the back surface can be seen through. This utilizes the physical change that the refractive index of the white fine particles is close to that of water, and that when the water is wet, the irregular reflection of light on the surface of the fine particles is reduced to make it transparent.

しかしながら、基材として用いられることが多い紙は触感が硬く、紙おむつの様な肌に直接触れる用途には好ましくない。また、製造コストが高いため、紙おむつの様な使い捨ての用途には好ましくない。さらに同上の理由により、表示面積を大きくできず、視認性に劣るという問題もある。   However, paper that is often used as a base material has a hard feel and is not preferable for applications that directly touch the skin such as a paper diaper. Moreover, since the manufacturing cost is high, it is not preferable for disposable uses such as disposable diapers. Further, for the same reason as above, there is a problem that the display area cannot be increased and the visibility is inferior.

そこで、本発明は、水に濡れる前(ドライ時)は白色で、水に濡れれば(ウェット時は)透明化し、従来に比べ大幅に柔軟化された、着色部を有するフィルム状素材を提供しようとするものである。また本発明は、従来に比べて低コストで得られるフィルム状素材を提供しようとするものである。   Therefore, the present invention provides a film-like material having a colored portion that is white before being wet (when dry), becomes transparent when wet (when wet), and is significantly more flexible than before. It is something to try. The present invention is also intended to provide a film-like material that can be obtained at a lower cost than conventional ones.

本発明者らは、鋭意検討した結果、親水性多孔性フィルムの一方の面に部分的に着色された模様を施し、他方の面に水の透過を防止する層を設けることにより前記目的が達成され得ることを見出し本発明に到達した。   As a result of intensive studies, the present inventors have achieved the above object by providing a partially colored pattern on one surface of a hydrophilic porous film and providing a layer for preventing water permeation on the other surface. It has been found that the present invention can be achieved.

すなわち、本発明のフィルム状素材は、一方の面に着色された部分を有する、熱可塑性樹脂を主成分とする親水性多孔性フィルムの他方の面に、水の透過を防止する層を設けてなる多層フィルムからなる。   That is, the film-like material of the present invention is provided with a layer for preventing water permeation on the other surface of a hydrophilic porous film mainly composed of a thermoplastic resin having a colored portion on one surface. It consists of a multilayer film.

また、本発明の親水性多孔フィルムは、熱可塑性樹脂25〜80質量部と充填剤75〜20質量部と、熱可塑性樹脂と充填剤の総和を100質量部としてさらに親水性付与剤を0.1〜10質量部有する熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形し、次いで少なくとも1軸方向に延伸してなる。得られた多層フィルムは、全光線透過率が50%未満であり、ウェット時の全光線透過率が50%以上である。 Further, the hydrophilic porous film of the present invention has 25 to 80 parts by mass of a thermoplastic resin, 75 to 20 parts by mass of a filler, 100 parts by mass of the total of the thermoplastic resin and the filler, and further has a hydrophilicity imparting agent of 0.0. The thermoplastic resin composition having 1 to 10 parts by mass is formed into a film shape and then stretched in at least one axial direction. The obtained multilayer film has a total light transmittance of less than 50% and a total light transmittance of 50% or more when wet.

本発明の多層フィルムは、向上した柔軟性を有し、より廉価であり、従来品と同等の尿等の水分検出機能を持つ。   The multilayer film of the present invention has improved flexibility, is less expensive, and has a function of detecting moisture such as urine that is equivalent to a conventional product.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の多層フィルムは、一方の面に着色された部分を有する、熱可塑性樹脂を主成分とする親水性多孔性フィルムの他方の面に、水の透過を防止する層を設けてなる多層フィルムである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The multilayer film of the present invention is a multilayer film in which a layer for preventing water permeation is provided on the other surface of a hydrophilic porous film mainly composed of a thermoplastic resin having a colored portion on one surface. It is.

熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂などがあげられ、ポリエステル樹脂としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどがあり、ポリアミド樹脂としては例えば、ナイロン6、ナイロン66などを用いることができる。これらのなかでは柔軟性に優れる点でポリオレフィン樹脂が好ましい。   Examples of the thermoplastic resin include a polyester resin, a polyamide resin, and a polyolefin resin. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Examples of the polyamide resin include nylon 6, nylon 66, and the like. Can do. Of these, polyolefin resins are preferred because of their excellent flexibility.

本発明に使用されるポリオレフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル等のオレフィンの重合体及びそれらの共重合体を主成分とするものが好ましく、具体的には低密度ポリエチレン、線型低密度ポリエチレン(エチレン−α−オレフィン共重合体)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリ4−メチルペンテン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ブテン共重合体及びこれらの混合物が挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂は、ツィーグラー触媒を用いて製造された樹脂であっても、また、メタロセン触媒の如きシングルサイト触媒を用いて製造された樹脂であってもよい。   The polyolefin resin used in the present invention is preferably a polymer mainly composed of an olefin polymer such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, vinyl acetate, or a copolymer thereof, specifically, a low density. Polyethylene, linear low density polyethylene (ethylene-α-olefin copolymer), polyethylene resin such as medium density polyethylene and high density polyethylene, polypropylene resin such as polypropylene and ethylene-propylene copolymer, poly-4-methylpentene, Examples include polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-butene copolymer, and mixtures thereof. These polyolefin resins may be a resin produced using a Ziegler catalyst or a resin produced using a single site catalyst such as a metallocene catalyst.

これらの内、ポリエチレン系樹脂がより好ましく、エチレン−α−オレフィン共重合体である線型低密度ポリエチレン樹脂、及び低密度ポリエチレンが最も好ましい。ポリオレフィン樹脂のメルトインデックスは、フィルムの成形性、延伸性等を考慮すると、0.1〜30g/10min程度であることが好ましく、0.5〜10g/10min程度であることがさらに好ましい。ポリオレフィン樹脂の密度は、フィルムの柔軟性を考慮すると0.910〜0.940g/cm3であることが好ましい。 Of these, polyethylene resins are more preferable, and linear low density polyethylene resins and low density polyethylene, which are ethylene-α-olefin copolymers, are most preferable. The melt index of the polyolefin resin is preferably about 0.1 to 30 g / 10 min, more preferably about 0.5 to 10 g / 10 min in consideration of the moldability and stretchability of the film. The density of the polyolefin resin is preferably 0.910 to 0.940 g / cm 3 considering the flexibility of the film.

本発明の多層フィルムに用いられる親水性多孔性フィルムは、熱可塑性樹脂25〜80質量部、充填剤75〜20質量部からなる熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形し次いで延伸してなるものが好ましい。   The hydrophilic porous film used for the multilayer film of the present invention is obtained by forming a thermoplastic resin composition comprising 25 to 80 parts by mass of a thermoplastic resin and 75 to 20 parts by mass of a filler into a film and then stretching the film. Is preferred.

充填剤としては、無機充填剤や有機充填剤を用いることができる。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、タルク、ガラスビーズ等が挙げられる。これらの内では、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムが好ましい。さらに、廉価性等を勘案すると、炭酸カルシウムがより好ましい。有機充填剤としては、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、フェノール樹脂等の樹脂ビーズ等が好ましい。   As the filler, an inorganic filler or an organic filler can be used. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, titanium oxide, silica, talc, and glass beads. Of these, barium sulfate and calcium carbonate are preferred. Furthermore, calcium carbonate is more preferable in consideration of inexpensiveness. As the organic filler, resin beads such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and phenol resin are preferable.

熱可塑性樹脂と充填剤との組成比は、フィルムの成形性、延伸性、得られるフィルムのドライ時とウェット時の光線透過率等に影響を及ぼす。充填剤の量が少ないと、熱可塑性樹脂と充填剤との界面剥離によって得られる微小な孔の数が少なくなり、ドライ時の光線透過率が高くなるため好ましくない。また、充填剤の量が多いと、フィルム成形する場合に成形不良を生じたり、延伸性が低下したりして十分な延伸が行えなくなるので好ましくない。かかる観点から、熱可塑性樹脂と充填剤との組成比は、熱可塑性樹脂が25〜80重量%、充填剤が75〜20重量%であることが好ましい。更に好ましくは、熱可塑性樹脂が30〜70重量%、充填剤が70〜30重量%である。充填剤の平均粒径は20μm以下のものが好ましく、更に好ましくは10μm以下であり、0.5〜5μmのものが最も好ましい。   The composition ratio between the thermoplastic resin and the filler affects the moldability and stretchability of the film, the light transmittance when the resulting film is dry and wet, and the like. If the amount of the filler is small, the number of minute holes obtained by interfacial peeling between the thermoplastic resin and the filler is reduced, and the light transmittance during drying is increased, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the filler is large, it is not preferable because a film is formed with poor molding or the stretchability is lowered, and sufficient stretching cannot be performed. From this viewpoint, the composition ratio of the thermoplastic resin to the filler is preferably 25 to 80% by weight for the thermoplastic resin and 75 to 20% by weight for the filler. More preferably, the thermoplastic resin is 30 to 70% by weight and the filler is 70 to 30% by weight. The average particle diameter of the filler is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and most preferably 0.5 to 5 μm.

充填剤は、熱可塑性樹脂との分散性を向上させるために表面処理が施されたものでも良い。表面処理剤としては、充填剤の表面を被覆することにより、その表面を疎水化できるものが好ましく、例えばステアリン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸またはそれらの金属塩等を挙げることができる。   The filler may be subjected to a surface treatment to improve dispersibility with the thermoplastic resin. As the surface treatment agent, those capable of hydrophobizing the surface by coating the surface of the filler are preferable, and examples thereof include higher fatty acids such as stearic acid and lauric acid, or metal salts thereof.

本発明の多層フィルムに用いられる親水性多孔性フィルムは、熱可塑性樹脂25〜80質量部と充填剤75〜20質量部と、熱可塑性樹脂と充填剤の総和を100質量部としてさらに親水性付与剤を0.1〜10質量部有する熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形し次いで延伸してなるものが好ましい。   The hydrophilic porous film used for the multilayer film of the present invention is further imparted with hydrophilicity, with 25 to 80 parts by mass of thermoplastic resin and 75 to 20 parts by mass of filler, and 100 parts by mass of the total of the thermoplastic resin and filler. A thermoplastic resin composition having 0.1 to 10 parts by mass of an agent is preferably formed into a film and then stretched.

親水性多孔性フィルムは、熱可塑性樹脂及び充填剤を含む樹脂組成物に、親水性付与剤を特定量含むことに特徴を有し、親水性付与剤の量は、ウェット時の光線透過率に影響を及ぼす。   The hydrophilic porous film is characterized in that the resin composition containing a thermoplastic resin and a filler contains a specific amount of a hydrophilicity-imparting agent, and the amount of the hydrophilicity-imparting agent depends on the light transmittance when wet. affect.

親水性付与剤の添加量が少ないと、水に濡れた際に内部の孔に水が染み込みにくくなり、ウェット時の光線透過率が低くなるため好ましくない。一方、親水性付与剤の添加量が多いと、ウェット時の光線透過率は高くなるが、保管中に親水性付与剤のブリードアウトが起こったり、押出性能が劣ったりするため、好ましくない。かかる点を考慮すると、親水性付与剤添加量は、熱可塑性樹脂及び充填剤を含む樹脂組成物100重量部に対し0.1〜10重量部が好ましく、より好ましくは0.5〜5重量部である。   When the addition amount of the hydrophilicity-imparting agent is small, it becomes difficult for water to penetrate into the internal pores when wetted with water, and the light transmittance when wet is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the amount of the hydrophilicity-imparting agent added is large, the light transmittance when wet is increased, but the hydrophilicity-imparting agent bleeds out during storage or the extrusion performance is inferior. Considering this point, the hydrophilicity imparting agent addition amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition containing the thermoplastic resin and the filler. It is.

上記親水性付与剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤などがあげられ、具体的には、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル,グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、陰イオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、陽イオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩などを用いることができる。これらのなかでは、その他のイオン性含有物の影響を受けにくい点で、非イオン界面活性剤が好ましい。さらには、親水性をコントロールしやすい点で、脂肪酸エステル化合物から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましい。   Examples of the hydrophilicity-imparting agent include nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants. Specifically, examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers. , Glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, anionic surfactant, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester, cationic surfactant , Alkylamine salts and the like can be used. Among these, nonionic surfactants are preferable because they are not easily affected by other ionic substances. Furthermore, it is preferably at least one compound selected from fatty acid ester compounds in terms of easy control of hydrophilicity.

脂肪酸エステルとしては、多価アルコールまたはポリ多価アルコールと脂肪酸とのエステルが挙げられる。また、多価アルコール、ポリ多価アルコールとしてはグリセリン、ポリグリセリン、ソルビタン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。脂肪酸としては、ヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸などが挙げられる。上記脂肪酸エステルからなる親水性付与剤のなかでは、保管中の親水性付与剤のブリードアウト、使用時の親水性付与剤の移行、フィルムの成形性を勘案すると、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが最も好ましい。   Examples of fatty acid esters include polyhydric alcohols or esters of polypolyhydric alcohols and fatty acids. Examples of the polyhydric alcohol and polypolyhydric alcohol include glycerin, polyglycerin, sorbitan, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and polypropylene glycol. Examples of the fatty acid include coconut fatty acid, beef tallow fatty acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid and the like. Among the hydrophilicity imparting agents comprising the above fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters are most preferred in consideration of bleeding out of the hydrophilicity imparting agent during storage, transfer of the hydrophilicity imparting agent during use, and film formability.

ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを構成するポリエチレングリコールの平均分子量は、保管時の親水性付与剤のブリードアウト、使用時の親水性付与剤の移行やフィルム成形性に影響を及ぼす。ポリエチレングリコールの平均分子量が低すぎる場合、保管中に親水性付与剤がブリードアウトしやすく、経時的に変性するので好ましくない。また、使用時も親水性付与剤が移行しやすく、特に水分によって親水性付与剤が洗い流されて、周囲に親水剤が拡散するため好ましくない。更に、溶融押出成形時に発煙が多くなるので好ましくない。   The average molecular weight of polyethylene glycol constituting the polyethylene glycol fatty acid ester affects the bleed-out of the hydrophilicity imparting agent during storage, the migration of the hydrophilicity imparting agent during use, and the film moldability. When the average molecular weight of polyethylene glycol is too low, the hydrophilicity-imparting agent tends to bleed out during storage and is not preferable because it denatures over time. In addition, the hydrophilicity imparting agent tends to migrate during use, and the hydrophilicity imparting agent is particularly washed away by moisture, and the hydrophilic agent diffuses to the surroundings. Furthermore, smoke is increased during melt extrusion, which is not preferable.

一方、ポリエチレングリコールの平均分子量が高すぎる場合、押出量が低下し、フィルム生産性が低下するため好ましくない。そのため、親水性付与剤を構成するポリエチレングリコールの平均分子量は150〜750であることが好ましく、より好ましくは300〜500である。本発明における平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いる通常の方法で測定できる。   On the other hand, when the average molecular weight of polyethylene glycol is too high, the amount of extrusion decreases and film productivity decreases, which is not preferable. Therefore, the average molecular weight of polyethylene glycol constituting the hydrophilicity-imparting agent is preferably 150 to 750, more preferably 300 to 500. The average molecular weight in the present invention can be measured by a usual method using gel permeation chromatography.

ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭化水素基の炭素数もまた保管時の親水性付与剤のブリードアウト、使用時の親水性付与剤の移行やフィルム成形性に影響を及ぼす。脂肪酸の炭素数が少なすぎる場合、保管中に親水性付与剤がブリードアウトしやすく、経時的に変性するので好ましくない。また、使用時も親水性付与剤が移行しやすく、特に水分によって親水性付与剤が洗い流されて、周囲に親水性付与剤が拡散するため好ましくない。更に、押出性能も劣るため好ましくない。脂肪酸の炭素数が多すぎると、親水性が低下し、本発明のウェット時の透過率を高くすることができないため好ましくない。そのため、脂肪酸の炭素数としては12〜16であることが好ましく、より好ましくは12〜14である。   The carbon number of the hydrocarbon group of the fatty acid constituting the polyethylene glycol fatty acid ester also affects the bleeding out of the hydrophilicity imparting agent during storage, the transfer of the hydrophilicity imparting agent during use, and the film formability. When the number of carbon atoms of the fatty acid is too small, the hydrophilicity-imparting agent tends to bleed out during storage and denatures over time, which is not preferable. In addition, the hydrophilicity imparting agent easily migrates during use, and the hydrophilicity imparting agent is washed away by moisture, and the hydrophilicity imparting agent diffuses around, which is not preferable. Furthermore, the extrusion performance is also inferior, which is not preferable. If the fatty acid has too many carbon atoms, the hydrophilicity is lowered and the wet transmittance of the present invention cannot be increased. Therefore, it is preferable that it is 12-16 as carbon number of a fatty acid, More preferably, it is 12-14.

上記脂肪酸エステルとして具体的には、松本油脂製薬(株)製 商品名「TB−202」や「TB1259」、理研ビタミン(株)製 商品名「リケマールO−71−DE」などが挙げられるが、上記内容を満たしていればこれらに限定されない。   Specific examples of the fatty acid ester include Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. trade names “TB-202” and “TB1259”, Riken Vitamin Co., Ltd. trade name “Riquemar O-71-DE”, and the like. If the said content is satisfy | filled, it will not be limited to these.

本発明の多層フィルムに用いられる親水性多孔性フィルムには、本発明の目的を妨げない範囲で、延伸助剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、分散剤等の他の添加剤を添加してもよい。   The hydrophilic porous film used for the multilayer film of the present invention is not limited to the purpose of the present invention, and other stretching aids, stabilizers, antioxidants, colorants, ultraviolet absorbers, dispersants, etc. Additives may be added.

次に、本発明の多層フィルムの製造方法を例示する。まず、親水性多孔性フィルムの製造を行うには、例えば、上記熱可塑性樹脂、充填剤、上記親水性付与剤、必要に応じてその他の添加物をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー等を用いて混合した後、一軸または二軸スクリュー型押出機を用いて混練してペレット化する。次いで、そのペレットを熱可塑性樹脂の融点以上、好ましくは融点+20℃以上、分解温度未満の温度において、Tダイ等が装着された押出成形機、円形ダイが装着されたインフレーション成形機等の公知の成形機を用いて溶融、製膜する。場合によってはペレット化せず直接成形機で製膜することもできる。   Next, the manufacturing method of the multilayer film of this invention is illustrated. First, in order to produce a hydrophilic porous film, for example, the above-mentioned thermoplastic resin, filler, hydrophilicity-imparting agent, and other additives, if necessary, a Henschel mixer, a super mixer, a tumbler mixer, etc. After mixing, the mixture is kneaded and pelletized using a single or twin screw extruder. Next, the pellets are known at a temperature higher than the melting point of the thermoplastic resin, preferably at a melting point + 20 ° C. or higher and lower than the decomposition temperature, such as an extrusion molding machine equipped with a T die or the like, an inflation molding machine equipped with a circular die, etc. Melting and film formation using a molding machine. In some cases, the film can be formed directly with a molding machine without being pelletized.

製膜されたフィルムは、ロール法、テンター法、ギア法等の公知の方法により、室温から樹脂の軟化点(JIS K−6760に規定される方法により測定した値)までの範囲の温度において、少なくとも一軸方向に延伸され、熱可塑性樹脂と充填剤との界面剥離を起こさせることにより多孔性フィルムが製造される。延伸は、一段で行ってもよいし、多段階に分けて行ってもよい。   The formed film is formed at a temperature ranging from room temperature to the softening point of the resin (measured by a method defined in JIS K-6760) by a known method such as a roll method, a tenter method, or a gear method. A porous film is produced by stretching in at least a uniaxial direction and causing interfacial peeling between the thermoplastic resin and the filler. Stretching may be performed in one stage or may be performed in multiple stages.

延伸倍率は、延伸時のフィルム破れ、得られるフィルムのドライ時の光線透過率に関係するので、倍率が高過ぎても低過ぎても好ましくない。かかる観点から、延伸倍率は少なくとも1軸方向に1.2〜6倍であることが好ましい。さらに好ましくは、1.4〜5倍である。2軸延伸する場合は、最初に機械方向、またはそれと直角をなす方向に1軸延伸し、次いで該方向と直角をなす方向に2軸目の延伸を行う方法、あるいは、機械方向及びそれと直角をなす方向に同時に2軸延伸する方法がある。いずれの方法も適用可能である。   Since the draw ratio is related to the film breakage at the time of drawing and the light transmittance at the time of drying of the obtained film, it is not preferable that the draw ratio is too high or too low. From such a viewpoint, the draw ratio is preferably 1.2 to 6 times in at least one axial direction. More preferably, it is 1.4 to 5 times. In the case of biaxial stretching, a method of first stretching uniaxially in the machine direction or a direction perpendicular to the machine direction and then stretching the second axis in a direction perpendicular to the direction, or the machine direction and the direction perpendicular thereto. There is a method of performing biaxial stretching simultaneously in the forming direction. Either method is applicable.

また、延伸した後、必要に応じて得られた開孔の形態を安定させるために熱固定処理を行っても良い。熱固定処理としては、樹脂の軟化点以上、融点未満の温度において、0.1〜100秒間熱処理する方法が挙げられる。また、フィルムには印刷などによる着色を施しやすく、また、水がしみこみやすいようにコロナ処理を施してもよい。   Moreover, after extending | stretching, in order to stabilize the form of the aperture | opening obtained as needed, you may perform a heat setting process. Examples of the heat setting treatment include a method of heat treatment for 0.1 to 100 seconds at a temperature not lower than the softening point of the resin and lower than the melting point. Further, the film may be subjected to corona treatment so that the film can be easily colored by printing or the like, and water can easily penetrate.

本発明の多層フィルムには、視認のために一方の面に部分的に着色が施される。着色の手段としては、本発明の目的が達成されるものであれば特に制限はないが、好ましくは着色による重量の増加が小さい印刷処理である。一方の面に印刷処理を行うことで、フィルムの他方の面からはドライ時は印刷柄が見えないが、ウェット時は印刷柄が透けて見えるという効果を得ることが出来る。印刷はフレキソ印刷やグラビア印刷など特に制限はなく、使用インキも溶剤性、水性など制限はない。印刷の色にも特に制限はなく、単色でも多色でもよい。印刷柄にも特に制限はないが、ベタ印刷部は、その印刷部分からはフィルム内部の孔に水が染み込みにくくなり、ウェット時の透明化に時間がかかる傾向にある。逆にドット印刷部は、印刷部からでもフィルム内部の孔に水が染み込み易く、短時間で透明化する。用途に応じて、ベタ印刷部とドット印刷部を調整することが好ましい。また、用途に応じて両面印刷を施し、表面と裏面とに水に対する機能差を付けることも可能である。   The multilayer film of the present invention is partially colored on one side for visual recognition. The coloring means is not particularly limited as long as the object of the present invention can be achieved. However, it is preferably a printing process in which an increase in weight due to coloring is small. By performing the printing process on one surface, the printed pattern cannot be seen from the other side of the film when dry, but the printed pattern can be seen through when wet. Printing is not particularly limited such as flexographic printing and gravure printing, and the ink used is not limited such as solvent or water-based. The color of printing is not particularly limited, and may be a single color or multiple colors. Although there is no particular limitation on the print pattern, the solid print portion has a tendency that it is difficult for water to soak into the holes in the film from the print portion, and it takes time for transparency when wet. On the other hand, the dot printing part easily permeates water into the hole in the film even from the printing part and becomes transparent in a short time. It is preferable to adjust the solid print portion and the dot print portion according to the application. Moreover, it is also possible to give double-sided printing according to a use, and to give the functional difference with respect to water on the surface and a back surface.

また、フィルム全面をウェット状態としやすくするため、高分子吸収ポリマーなどの高分子吸収体からなる層を、印刷された着色部の上に設けることも有効である。その層はフィルム全面でも良いし、部分的でも良い。高分子吸収体の層は、印刷柄の上に、印刷機を用いてさらに印刷する方法などで設けることができる。その場合、全面に上塗りしてもよいし、ドットで部分的に塗布しても良い。層の厚みに特に制限は無いが、極端に薄い場合は有効に水を吸収できず、また極端に厚い場合は柔軟性や廉価性に劣る。これらを勘案すると通常、0.1μm〜50μm程度である。   It is also effective to provide a layer made of a polymer absorber such as a polymer-absorbing polymer on the printed colored portion so that the entire surface of the film can be easily wet. The layer may be the entire surface of the film or may be partial. The layer of the polymer absorber can be provided on the printed pattern by a method of further printing using a printing machine. In that case, the entire surface may be overcoated or may be partially coated with dots. There is no particular limitation on the thickness of the layer, but when it is extremely thin, it cannot absorb water effectively, and when it is extremely thick, it is inferior in flexibility and inexpensiveness. Taking these into consideration, it is usually about 0.1 μm to 50 μm.

本発明の多層フィルムは、視認のための着色を施した面とは反対の面に水の透過を防止する層を設ける。水の透過を防止する層を設けることにより、尿等の視認に用いた場合、尿によるフィルム中の親水性付与剤の溶出を防止することができる。親水性付与剤が尿により溶出した場合、オムツ等の防漏性フィルムに使用されることの多い透湿性の多孔性フィルムに尿が触れて、その防漏性フィルムまで親水化されてしまい、尿等を漏らす恐れがある。 The multilayer film of the present invention, the colored alms surface for viewing Ru provided with a layer for preventing permeation of water on the opposite face. By providing a layer for preventing water permeation, elution of the hydrophilicity imparting agent in the film by urine can be prevented when used for visual recognition of urine and the like. When the hydrophilicity-imparting agent is eluted by urine, the urine touches a moisture-permeable porous film often used for a leak-proof film such as a diaper, and the leak-proof film is hydrophilized. There is a risk of leaking.

さらに、水の透過を防止する層を設けることにより、多孔性フィルムにしみこんだ尿等の水分の乾燥を防ぐことができる。乾燥により水分が多孔性フィルムからなくなると、ドライ状態の光線透過率に戻り、印刷柄が透けて見えなくなる。   Furthermore, by providing a layer that prevents permeation of water, drying of water such as urine soaked into the porous film can be prevented. When moisture is removed from the porous film by drying, the light transmittance returns to the dry state, and the printed pattern is not seen through.

水を透過しない層は、多層押出工程によって多層フィルムを形成しても良い。例えば二台の押出成形機と、1つのTダイからなる多層押出製膜装置にて、充填材と親水性付与剤を含む熱可塑性樹脂の層からなるフィルムと、充填剤を含まない熱可塑性樹脂の層からなるフィルムを溶融製膜した後、予熱ロールと延伸ロールとの間で機械方向に一軸延伸する方法などが挙げられる。また、フィルム上に防水性の材料をコートしても良い。例えば、ロールコーターを用いてアクリル樹脂をコートする方法などが挙げられる。   The layer that does not transmit water may form a multilayer film by a multilayer extrusion process. For example, a film made of a thermoplastic resin layer containing a filler and a hydrophilicity imparting agent and a thermoplastic resin not containing a filler in a multi-layer extrusion film forming apparatus comprising two extruders and one T-die. For example, there may be mentioned a method in which a film comprising the above layer is melt-cast and then uniaxially stretched in the machine direction between a preheating roll and a stretching roll. Further, a waterproof material may be coated on the film. For example, the method of coat | covering an acrylic resin using a roll coater etc. are mentioned.

また、色料を除いた透明な印刷インキを用いて多孔性フィルム全面に印刷を施し乾燥して水の透過を防止する層を設けることが容易かつ廉価であり好ましい。印刷はフレキソ印刷やグラビア印刷など特に制限はなく、使用インキも溶剤性、水性など制限はないが、溶剤性のもののほうが、より水を透過しにくい性能に優れるので好ましい。水の透過を防止する層の厚みに特に制限はないが、極端に薄い場合は水の透過を有効に防ぐことができず、また極端に厚い場合は柔軟性や廉価性に劣る。これらを勘案すると通常の厚みは0.1μm〜50μm程度である。   In addition, it is easy and inexpensive to provide a layer for printing on the entire surface of the porous film using a transparent printing ink excluding the colorant and drying to prevent water permeation. Printing is not particularly limited, such as flexographic printing or gravure printing, and the ink used is not limited, such as solvent-based or water-based. The thickness of the layer that prevents water permeation is not particularly limited, but if it is extremely thin, water permeation cannot be effectively prevented, and if it is extremely thick, it is inferior in flexibility and low cost. Taking these into consideration, the normal thickness is about 0.1 μm to 50 μm.

本発明の多層フィルムの厚みには特に制限はないが、極端に厚い場合はウェット時の光線透過率が低くなってしまう上、柔軟性や廉価性に劣るため、好ましくない。また、極端に薄い場合も、フィルムの成形時に破れが発生するので、好ましくない。これらを勘案すると、通常の厚みは5〜100μm程度である。好ましくは7〜70μmである。さらに好ましくは8〜50μmである。   The thickness of the multilayer film of the present invention is not particularly limited. However, when it is extremely thick, the light transmittance during wet operation is lowered and the flexibility and the cost are inferior. In addition, an extremely thin film is not preferable because a tear occurs when the film is formed. Taking these into consideration, the normal thickness is about 5 to 100 μm. Preferably it is 7-70 micrometers. More preferably, it is 8-50 micrometers.

上記の如くして製造される本発明の多層フィルムは、ドライ時の全光線透過率が50%未満、ウェット時の全光線透過率が50%以上の範囲にある。ドライ時の光線透過率が50%以上の場合、ドライ時とウェット時との光線透過率の違いが少なくなり、水に濡れたことによる差異が知覚しにくくなるので、水検出用に使用するには好ましくない。ウェット時の全光線透過率が50%未満の場合、裏面から印刷柄が透けて見えにくくなるため、やはり水検出用に使用するには好ましくない。より好ましくは、ドライ時の全光線透過率が45%未満、ウェット時の全光線透過率が55%以上である。また、ドライ時とウェット時の全光線透過率の差は、好ましくは15%以上、より好ましくは20%以上である。 The multilayer film of the present invention which is prepared as described above, the total light transmittance is less than 50% of the dry, total light transmittance in the wet is Ru near the range of 50% or more. When the light transmittance during dry is 50% or more, the difference in light transmittance between dry and wet is reduced, and it becomes difficult to perceive the difference caused by getting wet with water. Is not preferred. If the total light transmittance when wet is less than 50%, the printed pattern is difficult to see through from the back side, so it is not preferable for use for water detection. More preferably, the total light transmittance when dry is less than 45%, and the total light transmittance when wet is 55% or more. Further, the difference in total light transmittance between dry and wet is preferably 15% or more, more preferably 20% or more.

本発明の多層フィルムの剛性は80mm以下であり、適度の柔軟性を有する。そのため、柔軟性が要求される用途、例えば、使い捨てオムツ用の尿検出用フィルム等として好適に使用される。剛性の下限については特に規定はないが、通常10mm程度である。   The rigidity of the multilayer film of the present invention is 80 mm or less, and has appropriate flexibility. Therefore, it is suitably used as an application requiring flexibility, for example, a urine detection film for disposable diapers. The lower limit of rigidity is not particularly specified, but is usually about 10 mm.

かかる特性を有する多層フィルムは、ドライ時の全光線透過率が低く、ウェット時の全光線透過率が高く、水検出用フィルムとして好適に用いることができる。また、柔軟性が高く、廉価であるので、使い捨て紙おむつなどの尿検出用フィルム等として好適である。   A multilayer film having such characteristics has a low total light transmittance when dry, a high total light transmittance when wet, and can be suitably used as a water detection film. Moreover, since it is highly flexible and inexpensive, it is suitable as a urine detection film such as disposable disposable diapers.

本発明について更に具体的に説明するため、以下に実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   In order to describe the present invention more specifically, examples are shown below. The present invention is not limited to these examples.

実施例に示したメルトインデックス(以下、MIという。)、ドライ時の全光線透過率、ウェット時の全光線透過率、フィルム厚み、剛性、親水性付与剤の移行性、耐乾燥性は、下記方法により測定、評価した値である。   The melt index (hereinafter referred to as MI) shown in the examples, the total light transmittance at the time of drying, the total light transmittance at the time of wetness, the film thickness, the rigidity, the transferability of the hydrophilicity imparting agent, and the drying resistance are as follows. It is the value measured and evaluated by the method.

(1)メルトインデックス(g/10min)
ASTM D−1238−57T(E)に規定される方法により、温度190℃、荷重2160gの条件下で測定した。
(1) Melt index (g / 10min)
The measurement was performed under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2160 g by the method defined in ASTM D-1238-57T (E).

(2)ドライ時の全光線透過率(%)
JIS K−7105に規定される方法に基づき、霞度計(日本電色工業製、型式:NDH−300A)を用いて測定した。多層フィルムの機械方向(以下、MD方向という)50mm及び機械方向と直角方向(以下、TD方向という)100mmのサンプル1枚について印刷柄以外の部分を2点測定し、合計10枚20点測定し、平均値を算出した。
(2) Total light transmittance when dry (%)
Based on the method prescribed | regulated to JISK-7105, it measured using the penetrometer (Nippon Denshoku Industries make, model | model: NDH-300A). Measure two points other than the printed pattern on one sample of the multilayer film in the machine direction (hereinafter referred to as MD direction) 50 mm and the direction perpendicular to the machine direction (hereinafter referred to as TD direction) 100 mm. The average value was calculated.

(3)ウェット時の全光線透過率(%)
上記(2)と同様にサンプルを採取し、純水にフィルムを1分間浸した後表面の水滴を拭き取って、霞度計を用いて2点測定した。各サンプルについて上記の操作を繰り返し、合計10枚20点測定し、平均値を測定した。
(3) Total light transmittance when wet (%)
A sample was collected in the same manner as in (2) above, and after immersing the film in pure water for 1 minute, water droplets on the surface were wiped off, and two points were measured using a densitometer. The above operation was repeated for each sample, a total of 20 points were measured, and the average value was measured.

(4)フィルム厚み
多層フィルムから試料〔MD方向:10cm、CD方向:10cm〕を10枚採取し、各サンプル5箇所で合計50箇所の測定点について、厚み測定機(PEACOCK社製、UPRIGHT DIAL GUAGE NO.25)を用いて厚みを測定し、その平均厚みを算出してこれをフィルム厚みとした。
(4) Film thickness Ten samples [MD direction: 10 cm, CD direction: 10 cm] were collected from the multilayer film, and a total of 50 measurement points in each sample were measured with respect to a total of 50 measurement points (manufactured by PEACOCK, UPRIIGHT DIAL GUAGE). No. 25) was used to measure the thickness, and the average thickness was calculated as the film thickness.

(5)剛性(mm)
JIS−L1096に規定される方法(カンチレバー法)に準拠して測定した。測定に使用した試料は、幅200mm、長さ300mmのフィルムを幅25mmの金尺に巻付けた後、金尺を抜き取り、得られた偏平状の巻物(幅25mm、長さ300mm)を重量1kgのローラーにより1往復押圧して調製した。
(5) Rigidity (mm)
It measured based on the method (cantilever method) prescribed | regulated to JIS-L1096. The sample used for the measurement was a film having a width of 200 mm and a length of 300 mm, wound on a 25 mm width metal scale, then withdrawing the metal scale, and the resulting flat roll (width 25 mm, length 300 mm) weighed 1 kg. It was prepared by pressing one reciprocating with a roller.

(6)親水性付与剤の移行
親水性付与剤を用いない以外は実施例1に従って作製した200mm角の多孔性フィルム、200mm角の本発明の多層フィルム、100mm角の濾紙2枚をこの順番で重ね、インク色付けした水5mlを濾紙上に滴下した。次いで濾紙上に100mm角10Kgの重りを載せ、5分後に最底面(親水性付与剤無しの多孔性フィルムの裏面)にインクが染み出しているかを100mm角の範囲内で目視観察し、以下のように評価した。
○:まったく染み出しなし、
△:100mm角の面積の半分以内に染み出しあり、
×:100mm角の面積の半分を越えて全面に染み出しあり。
(6) Transfer of hydrophilicity imparting agent A 200 mm square porous film, a 200 mm square multilayer film of the present invention, and two 100 mm square filter papers were prepared in this order except that the hydrophilicity imparting agent was not used. Over and 5 ml of ink-colored water was dropped onto the filter paper. Then, a 10 mm square of 100 mm square was placed on the filter paper, and after 5 minutes, the bottom surface (the back surface of the porous film without a hydrophilicity-imparting agent) was visually inspected within a 100 mm square to visually observe the following: It was evaluated as follows.
○: No bleeding at all
Δ: Exudation within half of 100 mm square area,
X: Exudation over the entire surface exceeding half of a 100 mm square area.

(7)耐乾燥性
A4版の黒いボール紙の上に、透明なアクリル板を置き、その上に水0.1ccを滴下した。その上に本発明の多層フィルム3cm×4cm角の印刷を施した面を下にして静かに置いた。1分後、15分後、および30分後の印刷柄の見え方を目視にて観察した。また、比較のため、ドライ状態における多層フィルムについても観察し、以下のように評価した。温度は23℃、相対湿度は50%で行った。
○:はっきりみえる、
△:ぼんやりみえる、
×:ほとんどみえない。
(7) Drying resistance A transparent acrylic plate was placed on a black cardboard of A4 size, and 0.1 cc of water was dropped on it. On top of this, the surface on which the multilayer film of the present invention was printed 3 cm × 4 cm square was placed gently. The appearance of the printed pattern after 1 minute, 15 minutes, and 30 minutes was visually observed. For comparison, the multilayer film in a dry state was also observed and evaluated as follows. The temperature was 23 ° C. and the relative humidity was 50%.
○: Visible clearly
△: Vaguely seen,
X: Almost no visible.

(8)成形性
Tダイが装着された押出成形機を用いて、240℃において溶融製膜した後、70℃に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で、延伸後のライン速度20m/minにて4.0倍の延伸倍率で機械方向に一軸延伸を行う状況を観察し、以下のように評価した。
〇:膜破れや押出量の大幅な低下がなく、安定して成形できる、
×:膜破れや押出量の大幅な低下がみられ、安定して成形できない。
(8) Formability Line speed of 20 m / min after stretching between a preheating roll and a stretching roll heated to 70 ° C. after melt film formation at 240 ° C. using an extruder equipped with a T-die. The situation of uniaxial stretching in the machine direction at a stretching ratio of 4.0 times was observed at, and was evaluated as follows.
○: Stable molding without film breakage or significant decrease in extrusion rate
X: Film breakage and a significant decrease in the amount of extrusion are observed, and stable molding is not possible.

製造例1〕
線形低密度ポリエチレンLLDPE1(三井化学(株)製、商品名:ウルトゼックス2
021L、密度:0.920g/cm3、メルトインデックス(MI):2.1g/10
min)38重量部、分岐状低密度ポリエチレンLDPE(三井化学(株)製、商品名ミラ
ソン27、密度:0.918g/cm3、MI:2.0g/10min)2重量部に対し
、充填剤として炭酸カルシウムCaCO3((株)同和カルファイン製、商品名:SST
−40、平均粒子径:1.1μm)60重量部、親水性付与剤A(松本油脂(株)製、商
品名:TB−202、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル)3重量部をタンブラーミ
キサーにて混合した後、タンデム型押出機を用いて200℃において均一に混練してペレ
ット状に加工した。このペレットをTダイが装着された押出成形機を用いて、240℃に
おいて溶融製膜した後、70℃に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で4.0倍の延
伸倍率で機械方向に一軸延伸し、厚さ25μmの親水性多孔性フィルムを得た。そのフィ
ルムの片面に、センターインプレッション型フレキソ印刷機により、インキとして大日精
化(株)製ハイドリックSK293Cブルー(H)を大日精化(株)製インキ用溶剤ハイ
ドリックSK No.2で粘度を#3ザーンカップで20秒に調整して用いて、第1図の
ような印刷柄(網点印刷、50線/インチ、50%)の着色を施した。得られた多孔性フィルムのドライ時の全光線透過率、ウェット時の全光線透過率、剛性、親水性付与剤の移行、耐乾燥性、成形性を上記の方法により測定、評価した。得られた結果を表1に示す。
[ Production Example 1]
Linear low density polyethylene LLDPE1 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Ultzex 2)
021 L, density: 0.920 g / cm 3 , melt index (MI): 2.1 g / 10
min) 38 parts by weight, branched low density polyethylene LDPE (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name: Mirason 27, density: 0.918 g / cm 3 , MI: 2.0 g / 10 min), 2 parts by weight of filler Calcium carbonate CaCO 3 (manufactured by Dowa Calfine Co., Ltd., trade name: SST)
−40, average particle size: 1.1 μm) 60 parts by weight, hydrophilicity imparting agent A (manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., trade name: TB-202, polyethylene glycol fatty acid ester) was mixed in a tumbler mixer. Thereafter, the mixture was uniformly kneaded at 200 ° C. using a tandem extruder and processed into a pellet. This pellet was melt-formed at 240 ° C. using an extruder equipped with a T-die, and then in the machine direction at a draw ratio of 4.0 times between a preheating roll heated to 70 ° C. and a drawing roll. Uniaxial stretching was performed to obtain a hydrophilic porous film having a thickness of 25 μm. On the one side of the film, Daiichi Seika Co., Ltd. Hydrick SK293C Blue (H) was used as ink by a center impression type flexographic printing machine, and Daiichi Seika Co., Ltd. ink solvent Hydrick SK No. 2 was used to adjust the viscosity to 20 seconds with a # 3 Zaan cup, and the printed pattern (halftone printing, 50 lines / inch, 50%) as shown in FIG. 1 was applied. The obtained porous film was measured and evaluated by the above methods for the total light transmittance when dry, the total light transmittance when wet, the rigidity, the migration of the hydrophilicity-imparting agent, the drying resistance, and the moldability. The obtained results are shown in Table 1.

〔実施例
製造例1で作製したフィルムの印刷した面の反対面に、色料を除いたインク成分(メジ
ウム)として、大阪印刷インキ製造(株)製FPOT−NWF(メジウムMT改)を大阪
印刷インキ製造(株)製インキ用溶剤の3番溶剤で粘度を#3ザーンカップで20秒に調
整して用い、センターインプレッション型フレキソ印刷機により全面凸の版を用いてフィ
ルム全面に印刷(塗布)した。得られた多層フィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 1 ]
On the opposite side of the printed surface of the film produced in Production Example 1, Osaka Printing Ink Manufacturing Co., Ltd. FPOT-NWF (Medium MT Kai) was manufactured as Osaka Printing Ink Manufacturing Co., Ltd. The viscosity was adjusted to 20 seconds with a # 3 Zahn cup using No. 3 solvent for ink, and the entire surface of the film was printed (coated) with a center impression type flexographic printing machine using a convex plate. The evaluation results of the obtained multilayer film are shown in Table 1.

〔実施例、比較例1〜2〕
線型低密度ポリエチレン、充填剤、親水性付与剤の配合割合(単位:重量部)、延伸倍
率、並びにフィルム厚みを表1または表2に示すように変更した以外は、実施例と同様
にして多層フィルムを製造した。得られたフィルムの各特性を実施例1と同様にして測定
、評価し、結果を表1、表2に示す。
[Examples 2-7, Comparative Examples 1-2]
Except for changing the blending ratio (unit: parts by weight) of linear low-density polyethylene, filler, hydrophilicity-imparting agent, stretch ratio, and film thickness as shown in Table 1 or Table 2, the same manner as in Example 1 was performed. A multilayer film was produced. Each characteristic of the obtained film was measured and evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Tables 1 and 2.

〔実施例
実施例で製作したフィルムの印刷面の上に、吸水性ポリマー型コート剤として、大阪
印刷インキ製造(株)製EXP15078(吸水メジウム)とEXP15078(硬化剤
)を100:1に混ぜたものを、センターインプレッション型フレキソ印刷機により、全
面凸の版を用いてフィルム全面に印刷(塗布)した。得られた結果を表1に示す。
[Example 8 ]
On the printing surface of the film produced in Example 1 , as a water-absorbing polymer type coating agent, a mixture of Osaka Printing Ink Manufacturing Co., Ltd. EXP15078 (water absorption medium) and EXP15078 (curing agent) mixed at 100: 1. The film was printed (applied) on the entire surface of the film by using a center impression type flexographic printing machine using a convex plate on the entire surface. The obtained results are shown in Table 1.

〔実施例
製造例1で得られた印刷前のフィルムの印刷面に、コロナ処理装置を用いて1kVでコ
ロナ処理を施した以外は、実施例と同じ方法で多層フィルムを得た。
得られた結果を表1に示す。
[Example 9 ]
A multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the printed surface of the film before printing obtained in Production Example 1 was subjected to corona treatment at 1 kV using a corona treatment apparatus.
The obtained results are shown in Table 1.

Figure 0004299732
Figure 0004299732

Figure 0004299732
Figure 0004299732

本発明の多層フィルムは、向上した柔軟性を有し、より廉価であり、従来品と同等の尿等の水分検出機能を持つ。そのため、衛生材料、医療用材料、衣料用材料、建築用材料、包装材料等の分野において好適に応用することができ、特に、使い捨てオムツ等の吸収体物品の尿検出用フィルムとして好適に使用することができる。   The multilayer film of the present invention has improved flexibility, is less expensive, and has a function of detecting moisture such as urine that is equivalent to a conventional product. Therefore, it can be suitably applied in the fields of sanitary materials, medical materials, clothing materials, building materials, packaging materials, etc., and in particular, it is suitably used as a urine detection film for absorbent articles such as disposable diapers. be able to.

本発明の実施例で用いた印刷柄の概略図である。It is the schematic of the printed pattern used in the Example of this invention.

Claims (5)

熱可塑性樹脂25〜80質量部と充填剤75〜20質量部と、熱可塑性樹脂と充填剤の総和を100質量部としてさらに親水性付与剤を0.1〜10質量部とを含む熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形し、次いで延伸して得られた、親水性多孔性フィルムと、
前記親水性多孔性フィルムの一方の面に、着色された部分と、
前記親水性多孔性フィルムの他方の面に、水の透過を防止する層と、
を設け、
ドライ時の全光線透過率が50%未満であり、ウェット時の全光線透過率が50%以上である多層フィルム。
Thermoplastic resin containing 25-80 parts by mass of thermoplastic resin, 75-20 parts by mass of filler, 100 parts by mass of the total of the thermoplastic resin and filler, and 0.1-10 parts by mass of a hydrophilicity-imparting agent. A hydrophilic porous film obtained by molding the composition into a film and then stretching ;
A colored portion on one surface of the hydrophilic porous film ,
A layer for preventing permeation of water on the other surface of the hydrophilic porous film ;
Provided,
A multilayer film having a total light transmittance of less than 50% when dry and a total light transmittance of 50% or more when wet .
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂であり、前記充填剤が炭酸カルシウムである請求項1に記載の多層フィルム。The multilayer film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin and the filler is calcium carbonate. 水の透過を防止する層が、色料を除いた印刷インキを親水性多孔性フィルムに塗布し、乾燥してなるものである請求項1に記載の多層フィルム。   The multilayer film according to claim 1, wherein the layer for preventing water permeation is formed by applying a printing ink excluding a colorant to a hydrophilic porous film and drying it. 着色された面の上に高分子吸収体からなる層を設けてなる請求項1に記載の多層フィルム。   The multilayer film according to claim 1, wherein a layer made of a polymer absorber is provided on the colored surface. 請求項1〜のいずれかに記載の多層フィルムからなる水検出用フィルム。 The film for water detection which consists of a multilayer film in any one of Claims 1-4 .
JP2004158936A 2004-05-28 2004-05-28 Multilayer film made of hydrophilic porous film Expired - Lifetime JP4299732B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004158936A JP4299732B2 (en) 2004-05-28 2004-05-28 Multilayer film made of hydrophilic porous film
TW93116151A TW200538088A (en) 2004-05-28 2004-06-04 Hydrophilic porous film and multilayer film including the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004158936A JP4299732B2 (en) 2004-05-28 2004-05-28 Multilayer film made of hydrophilic porous film

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2005335274A JP2005335274A (en) 2005-12-08
JP2005335274A5 JP2005335274A5 (en) 2006-07-20
JP4299732B2 true JP4299732B2 (en) 2009-07-22

Family

ID=35489352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004158936A Expired - Lifetime JP4299732B2 (en) 2004-05-28 2004-05-28 Multilayer film made of hydrophilic porous film

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP4299732B2 (en)
TW (1) TW200538088A (en)

Also Published As

Publication number Publication date
TW200538088A (en) 2005-12-01
JP2005335274A (en) 2005-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR870001966B1 (en) Porous film and its manufacturing method
TW200831307A (en) Ink receptive article
US20080038537A1 (en) Hydrophilic Porous Film and Multi-Layered Film Comprising the Same
RU2734514C2 (en) Method for making filled film web
JP4717343B2 (en) Porous film and method for producing the same
US5108834A (en) Support for thermosensitive recording paper
JPH09501331A (en) Wet, perforated plastic membrane and products using the same
US20030148047A1 (en) Coating composition
JPS62282003A (en) Back sheet for disposable diaper and its production
KR0148099B1 (en) Waterproof laminated paper and its manufacturing method
JP3891930B2 (en) Absorbent articles
JP4448607B2 (en) Multilayer resin stretched film
EP1336473A1 (en) Multilayered stretched resin film
JP3155351B2 (en) Porous sheet and method for producing the same
JP4299732B2 (en) Multilayer film made of hydrophilic porous film
JP2763011B2 (en) Water resistant paper and method for producing the same
TW201940338A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP4365549B2 (en) Easy peelable multilayer resin stretched film
JP3248993B2 (en) Thermal recording paper
KR100791426B1 (en) Cosmetic stake removal sheet
WO2023249112A1 (en) Recording sheet
JP2004099665A (en) Breathable sheet
KR20070024541A (en) Hydrophilic Porous Film and Multi-Layer Films Composed of It
JPH043904B2 (en)
JPH0361039A (en) Laminated sheet and preparation thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060607

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060614

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20080414

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090116

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090127

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090330

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090414

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090417

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4299732

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120424

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120424

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130424

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130424

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140424

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term