JP4329227B2 - Thermal transfer sheet - Google Patents

Description

【００１５】
（式中、Ｒは低級アルキル基である。）で示されるモノマーから形成されたポリマーを含有し、前記低級アルキル基がＣＨ ₃ であり、前記アンカー層が、式（１）のモノマーからなるポリマーを固形分中に３０重量％以上含有し、染料受容層中の架橋用硬化剤の添加量が、染着性樹脂１００重量部に対し２〜１２重量部であることを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の被熱転写シートは、図１に示すように、基材シート１と、熱転写シートから移行する染料（例えば、昇華性の分散染料）を受容し、染料画像を保持できる染着性樹脂から形成された染料受容層２との間に、それらの間の接着性を向上させるためのアンカー層３が設けられた構造を有する。
【００１７】
本発明においては、アンカー層３が、式（１）で示されるＮ，Ｎ−ジ低級アルキル（好ましくメチル又はエチル）アミノエチルメタクリレートモノマーから形成されたポリマー（式（１）誘導ポリマー）を含有する。このため、染料受容層２への架橋用硬化剤の添加量を減少させた場合であっても、高温環境下での走行性とラミネート適正を両立させることができ、更に、最高濃度並びに耐光性の維持も両立させることができる。従って、染料受容層形成用塗工液のシェルフライフを悪化させるような反応性触媒を染料受容層２に添加することなく、基材シート１の剥がれや熱転写シートの融着、剥離音の増大を防止することができる。更に、式（１）誘導ポリマーを染料受容層２に添加しないので、特に、シアンの消色による印画画像品位の低下を防止することができる。
【００１８】
式（１）誘導ポリマーのアンカー層３中の含有量は、少なすぎると所期の効果が得られないので、固形分中の少なくとも３０重量％である。
【００１９】
式（１）で示されるＮ，Ｎ−ジ低級アルキル（好ましくメチル又はエチル）アミノエチルメタクリレートモノマーからポリマーを形成する場合、ホモポリマーとすることが好ましいが、発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能な他のモノマー（例えば、メタクリル酸エチルモノマー）を適宜使用することができる。
【００２０】
アンカー層３には、式（１）誘導ポリマーに加えて、発明の効果を損なわない範囲で、従来使用されているアンカー層形成用樹脂を併用することができる。例えば、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ(メタ)アクリレート樹脂、尿素樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、これらの共重合体等を単独あるいは組み合わせて使用することができる。
【００２１】
アンカー層３には、被熱転写シートの白色度を向上させるため、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤を添加することができる。更に、被熱転写シートの帯電防止を目的として帯電防止剤を添加することもできる。
【００２２】
帯電防止剤としては、例えば、陽イオン型界面活性剤（第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等)、陰イオン型界面活性剤(アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等)、両性イオン型界面活性剤もしくは非イオン型界面活性剤等の各種界面活性剤を使用することができる。
【００２３】
アンカー層３の厚みとしては、薄すぎると式（１）誘導ポリマーの絶対量が減少し、本発明の充分な効果が得られない虞があり、厚すぎると染料を受容するための熱量を得るのが困難になり、最高濃度の低下が生じる虞があるので、好ましくは１〜５μｍ、より好ましくは１〜２μｍである。
【００２４】
本発明における染料受容層２は、熱転写シートから移行する染料（昇華性(熱移行性)分散染料）を受容し、受容により形成された染料画像を保持するための層であり、染着性樹脂から主として形成されている。
【００２５】
染着性樹脂としては、従来公知のものを使用することができ、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化樹脂等を使用できる。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ(メタ)アクリレート樹脂、尿素樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアルキルアセタール樹脂、こららの共重合体等を単独あるいは組み合わせて使用することができる。
【００２６】
このような染着性樹脂の重量平均分子量は、小さすぎると脆くなり、染料受容層形成時に塗膜特性が低下する虞があり、大きすぎると共重合体を含有する塗工液の粘度が高くなり、塗工しにくくなるので、好ましくは１００００〜１００００００程度、より好ましくは１０００００〜１００００００程度である。
【００２７】
染着性樹脂の製造方法には特に制限はなく、懸濁重合、塊状重合、溶液重合、乳化重合等任意の重合様式により得ることができる。
【００２８】
染料受容層２に、その皮膜特性及び耐熱性を向上させるために添加する架橋用硬化剤としては、エポキシ系硬化剤、イソシアネート系硬化剤等を挙げることができる。中でも、無黄変タイプの多官能イソシアネート化合物が好ましい。
【００２９】
このような多官能イソシアネート化合物の具体例としては、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）等を挙げることができる。また、ビューレットやアダクトタイプ等のポリイソシアネート化合物を使用してもよい。これらは、単独で使用しても良く複数種を併用してもよい。
【００３０】
染料受容層２中の架橋用硬化剤の添加量は、少なすぎると高温環境下での走行性が劣化し、基材シート１の剥がれや熱転写シートの融着等を生じる虞があり、多すぎるとラミネートフイルムの転写不良、最高濃度の大幅な低下、耐光性の劣化等が生じる虞があるので、好ましくは染着性樹脂１００重量部に対し２〜１２重量部、より好ましくは３〜９重量部である。
【００３１】
染料受容層２には、その白色度を向上させるために酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００３２】
また、染料受容層２には、シリコーンオイル系離型剤、例えば、メチルスチレン変性シリコーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルや、フッ素系離型剤等を添加することができる。
【００３３】
更に、染料受容層２には、プリンタ内での走行時に静電気が発生することを防止するために、アンカー層３において説明したような帯電防止剤を添加することができる。帯電防止剤は、染料受容層２に直接添加してもよく、あるいは染料受容層２の表面にコーティングしてもよい。
【００３４】
また、染料受容層２には、必要に応じて可塑剤（例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、多価フェノールエステル）や、保存性を向上させるために紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ジフェニルアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等）や酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤等）を適宜添加することができる。
【００３５】
染料受容層２の厚みは、薄すぎると染料の受容量が少なくなり、染料が染料受容層表面に多く存在し、画像の耐光性が劣化する虞があり、厚すぎると染料を転写するために必要な熱量を得るのが困難となり、最高濃度が低下する虞があるので、好ましくは３〜２０μｍ、より好ましくは４〜１０μｍである。
【００３６】
本発明において、基材シート１としては、従来の被熱転写シートの基材シートと同様のものを使用することができ、上質紙、合成紙、熱可塑性樹脂（ポリエステル等）シートなどを使用することができる。基材シート１の厚みには特に制限はなく、使用目的に応じて適宜決定することができる。
【００３７】
本発明の被熱転写シートは、基材シート上に、アンカー層形成用塗工液を公知の塗布方法に従って塗工し、乾燥することによりアンカー層を形成し、その上に染料受容層形成用塗工液を公知の塗布方法に従って塗工し、乾燥して染料受容層を形成することにより製造できる。
【００３８】
本発明の被熱転写シートは、昇華熱転写記録に良好に適用することができる。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明の被熱転写シートの具体的な実施例について説明する。
【００４０】
なお、以下の実施例及び比較例において基材シートとしては、厚さ１５０μｍの合成紙(ＹＵＰＯ ＦＰＧ−１５０、王子油化製）を使用した。また、染料受容層の染着性樹脂としては、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製)を使用した。架橋用硬化剤としては、ＸＤＩ系ポリイソシアネート（タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品工業社製）を使用し、離型剤としてはカルボキシ変性シリコーンオイル（ＳＦ８４２７、東レ・ダウコーニングシリコーン社製）を使用し、アンカー層用の樹脂として、式（１）におけるＲがメチル基であるポリマー（式（１）Ｍｅ誘導ポリマー）と、必要に応じてポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）を使用した。
【００４１】
実施例１
表１の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００４２】
【表１】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ６
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー １００
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００４３】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液をディソルバーにて１時間攪拌し、その後５０μｍ径のフィルタを通してから、基材シート上に乾燥厚が１μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥してアンカー層を形成し、次いでその上に染料受容層形成用塗工液を乾燥厚が５μｍとなるように塗布し、１２０℃で２分間乾燥し、更に５０℃で４８時間キュアリングを行って染料受容層を形成することにより被熱転写シートを作製した。
【００４４】
実施例２
表２の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００４５】
【表２】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ６
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ５０
バイロン２００ ５０
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００４６】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００４７】
実施例３
表３の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００４８】
【表３】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ６
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ３０
バイロン２００ ７０
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００４９】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００５０】
実施例４
表４の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００５１】
【表４】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ３
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ５０
バイロン２００ ５０
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００５２】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００５３】
実施例５
表５の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００５４】
【表５】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ９
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ３０
バイロン２００ ７０
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００５５】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００５６】
比較例１
表６の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００５７】
【表６】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ０
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ５０
バイロン２００ ５０
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００５８】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００５９】
比較例２
表７の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００６０】
【表７】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ １５
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ５０
バイロン２００ ５０
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００６１】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００６２】
比較例３
表８の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００６３】
【表８】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ６
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ２０
バイロン２００ ８０
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００６４】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００６５】
比較例４
表９の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００６６】
【表９】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ６
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
バイロン２００ １００
メチルエチルケトン ９５０
トルエン ９５０

【００６７】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００６８】
比較例５
表１０の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００６９】
【表１０】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ５
タケネートＤ−１１０Ｎ ９
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
バイロン２００ １００
メチルエチルケトン ９５０
トルエン ９５０

【００７０】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００７１】
比較例６
表１１の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００７２】
【表１１】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ ３
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
バイロン２００ １００
メチルエチルケトン ９５０
トルエン ９５０

【００７３】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００７４】
比較例７
表１２の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００７５】
【表１２】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
タケネートＤ−１１０Ｎ １５
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
バイロン２００ １００
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００７６】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００７７】
比較例８
表１３の組成を有する染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を常法に従って調製した。
【００７８】
【表１３】
成分 重量部
（染料受容層形成用塗工液）
ＣＡＢ５５１−０．２ １００
錫系触媒（ＤＢＴＤＬ、和光純薬工業社製） １
タケネートＤ−１１０Ｎ ９
ＳＦ８４２７ ３
メチルエチルケトン ２００
トルエン ２００
（アンカー層形成用塗工液）
式（１）Ｍｅ誘導ポリマー ２０
バイロン２００ ８０
イソプロピルアルコール １００
メチルエチルケトン ９００
トルエン ９００

【００７９】
得られた染料受容層形成用塗工液及びアンカー層形成用塗工液を使用して、実施例１と同様の操作により被熱転写シートを作製した。
【００８０】
（評価）
実施例１〜５及び比較例１〜８の被熱転写シートに関し、（１）「操業性（シェルフライフ）」、（２）「ラミネート適正」、（３）画像の「最高濃度」、（４）画像の「耐光性」、（５）高温環境下の「走行性」、（６）シアン消色による「画像品位」の変化について、以下に示すように評価した。得られた結果を表１４に示す。
【００８１】
（１）「操業性」(シェルフライフ)
各実施例又は比較例において、染料受容層形成用塗工液をディソルバーにて１時間攪拌した際の攪拌前後の粘度の変化を、粘度計(ＴＶ−２０、東機産業社製)を用いて測定した。そして攪拌前後の粘度の変化を操業性(シェルフライフ)の指標として、以下に示す基準に従って評価した。実用上、評価結果が◎と○であれば問題がない。
【００８２】
（操業性評価基準）
ランク 基準
◎： 攪拌前後で変化なし
○： 攪拌前に比べ攪拌後の粘度増加が１０％以内
△： 攪拌前に比べ攪拌後の粘度増加が１０％超４０％以内
×： 攪拌前に比べ攪拌後の粘度増加が４０％以上
【００８３】
（２）「ラミネート適正」
図２に示すような熱転写シート(ＵＰＣ−８８４０、ソニー社製)のラミネート層をイエロー色材層部分に切り貼りしたものが装着された熱転写プリンタ(ＵＰ−Ｄ８８００、ソニー社製)にて、各実施例及び比較例の被熱転写シートに対し、イエロー信号で２０階調の印画を行い、ラミネート層の被熱転写シートへの転写開始階調の測定を行い、以下の基準に従ってラミネート適正を評価した。実用上、評価結果が◎と○であれば問題がない。
【００８４】
（ラミネート適正評価基準）
ランク 基準
◎： 転写開始階調≦１０階調
○： １０階調＜転写開始階調≦１５階調
△： １５階調＜転写開始階調≦１８階調
×： １８階調＜転写開始階調
【００８５】
（３）画像の「最高濃度」
各実施例及び比較例の作成した被熱転写シートに対し、図２に示すような熱転写シート（ＵＰＣ−８８１０、ソニー社製）が装着された熱転写プリンタ(ＵＰ−Ｄ８８００、ソニー社製)で階調印画を行い、最高濃度をマクベス反射濃度計(ＴＲ−９２４)を用いて測定を行い、以下の基準に従って評価した。実用上、評価結果が◎と○であれば問題がない。
【００８６】
（最高濃度評価基準）
ランク 基準
◎： ２．３０≦最高濃度
○： ２．１０≦最高濃度＜２．３０
△： １．９５≦最高濃度＜２．１０
×： 最高濃度＜１．９５
【００８７】
（４）画像の「耐光性」
各実施例及び比較例の作成した被熱転写シートに対し、図２に示すような熱転写シート（ＵＰＣ−８８１０、ソニー社製）が装着された熱転写プリンタ(ＵＰ−Ｄ８８００、ソニー社製)で階調印画を行い、得られた画像をキセノンロングライフウェザーメー夕（スガ試験機社製）にて１０００００ＫＪ／ｍ²のエネルギー線を照射し、照射前後の同階調の画像濃度をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて測定し、その測定結果を用いて照射後の画像の残存率を次式により算出し、以下の基準に従って耐光性を評価した。実用上、評価結果が◎と○であれば問題がない。
【００８８】
【数１】
残存率（％）＝（照射後の画像濃度／照射前の画像濃度）×１００
【００８９】
（耐光性評価基準）
ランク 基準
◎： ８０％≦残存率
○： ７０％≦残存率＜８０％
△： ６０％≦残存率＜７０％
×： 残存率＜６０％
【００９０】
（５）高温環境下の「走行性」
各実施例及び比較例の作成した被熱転写シートに対し、図２に示すような熱転写シート（ＵＰＣ−８８１０、ソニー社製）が装着された熱転写プリンタ(ＵＰ−Ｄ８８００、ソニー社製)で４５℃で５０％ＲＨ環境下で黒ベタ連続印画を行い、走行後の被熱転写シートの表面状態及び走行中の剥離音、走行性を目視観察し、走行性の程度によって高温環境下走行性を次のように評価した。実用上、評価結果が◎と○であれば問題がない。
【００９１】
（走行性評価基準）
ランク 基準
◎： 熱転写シートとの融着ならびに基材シートの剥がれが無く、かつ走行音、走行不良が無い場合
○： 走行音が若干するが、熱転写シートとの融着ならびに基材シートの剥がれが無く走行不良が無い場合
△： 走行音が大きく問題レベルであるが、熱転写シートとの融着ならびに基材シートの剥がれが無く走行不良が無い場合
×： 熱転写シートとの融着若しくは基材シートの剥がれ発生又は走行不良が有る場合
【００９２】
（６）シアン消色による「画像品位」の変化
各実施例及び比較例の作成した被熱転写シートに対し、図２に示すような熱転写シート（ＵＰＣ−８８１０、ソニー社製）が装着された熱転写プリンタ(ＵＰ−Ｄ８８００、ソニー社製)でビジュアル濃度０．５付近になるようにグレーベタを印画した。こうして得た画像を６０℃で５０％ＲＨの環境下にて1週間保存を行った。この時、保存前後の画像の色相及び濃度を、ＧＲＥＴＡＧ（ＳＰＭＩＯＯ−II）にて測定し、以下式に従って色差ΔＥと濃度差ΔＯ．Ｄを算出し、以下の基準に従ってシアン消色による画像品位の変化の評価を行った。なお、以下式中、Ｌ^* ₀、ａ^* ₀、ｂ^* ₀及びＯ．Ｄ₀はそれぞれ保存前の値であり、Ｌ^* ₁、ａ^* ₁、ｂ^* ₁及びＯ．Ｄ₁はそれぞれ保存後の値である。
【００９３】
【数２】
ΔＥ＝((Ｌ^* ₀−Ｌ^* ₁)²＋（ａ^* ₀−ａ^* ₁）²＋(ｂ^* ₀−ｂ^* ₁)²)^1/2
ΔＯ．Ｄ＝ Ｏ．Ｄ₀−Ｏ．Ｄ₁
【００９４】
（画像品位評価基準）
ランク 基準
○： ΔＥ≦０．４、ΔＯ．Ｄ≦０．０２であり、シアン消色は無く画像品位が損なわれていない場合
×： ０．４＜ΔＥ、０．０２＜ΔＯ．Ｄであり、シアン消色が認められ、画像品位が損なわれている場合
【００９５】
【表１４】

【００９６】
表１４からわかるように、実施例１〜５の被熱転写シートは評価項目のいずれについても好ましい結果を示した。
【００９７】
なお、実施例５（式（１）Ｍｅ誘導ポリマー含有量＝３０重量％）、比較例３（式（１）Ｍｅ誘導ポリマー含有量＝２０重量％）及び比較例４〜７（式（１）Ｍｅ誘導ポリマー含有量＝０重量％）の結果から、式（１）Ｍｅ誘導ポリマーの好ましい含有量がアンカー層形成用塗工液（固形分）中３０重量％以上であることがわかる。
【００９８】
一方、染料受容層に架橋用硬化剤が含有されていない比較例１の場合には、アンカー層に式（１）Ｍｅ誘導ポリマーを添加しても走行性が改善されないことがわかる。逆に架橋用硬化剤の含有量が多すぎる比較例２の場合には、特にラミネート適正が不十分であることがわかる。
【００９９】
また、式（１）Ｍｅ誘導ポリマーと錫系触媒とを併用した比較例８の場合には、走行性と画像品位以外の他の評価項目については、いずれも不十分であることがわかる。
【０１００】
【本発明の効果】
本発明によれば、染料受容層への少量の架橋用硬化剤添加で操業上の問題が無く、高温環境下での走行性及びラ ミネート適正を満足し、且つ印画画像の耐光性及び最高濃度を維持し、高品位の画像を得る事が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】被熱転写シートの断面図である。
【図２】熱転写シートの上面図である。
【符号の説明】
１ 基材シート、２ 染料受容層、３ アンカー層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer sheet used together with a thermal transfer sheet when performing sublimation thermal transfer recording.
[0002]
[Prior art]
As shown in FIG. 2, for example, yellow Y, magenta M, and cyan C color material layers are sequentially repeated in the surface order as an ink layer containing a sublimation (heat transferable) disperse dye on the sheet-like substrate 21. Sublimation thermal transfer recording is widely performed in which a large number of thermal transfer sheets are heated by a thermal head or the like according to an image signal to transfer a sublimable dye to a transfer sheet such as photographic paper to form a dye image. Recently, the thermal transfer sheet is provided with a thermal transfer laminate layer L as a protective layer for improving the plasticizer resistance, sebum resistance, and moisture resistance of the printed image.
[0003]
As the thermal transfer sheet used in such sublimation thermal transfer recording, as shown in FIG. 1, a substrate sheet 1 and a dye (for example, a sublimation disperse dye) transferred from the thermal transfer sheet are received, and the dye A structure in which an anchor layer 3 is provided between the dye-receiving layer 2 formed from a dyeable resin (polyester, butyral resin, etc.) capable of holding an image and for improving the adhesion between them. Widely used.
[0004]
Recently, in order to improve the heat resistance of the dye receiving layer 2, a crosslinking curing agent such as a polyisocyanate curing agent is added to introduce a crosslinked structure into the dye receiving layer 2. .
[0005]
As the anchor layer 3, a thermoplastic resin such as polyester, (meth) acrylate, polyvinyl alcohol or the like is used in consideration of the type of dyeing resin of the dye receiving layer 2.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the case of a thermal transfer sheet provided with a conventional dye receiving layer to which a curing agent for crosslinking is added, there is a problem in compatibility between running property in a high temperature environment, proper lamination, acquisition of the highest density, and maintenance of light resistance. .
[0007]
Specifically, in order to satisfy the runnability in a high temperature environment, it is necessary to increase the heat resistance of the dye receiving layer. Therefore, a large amount of a curing agent for crosslinking must be added to the dye receiving layer to be crosslinked. On the other hand, a film of a crosslinking curing agent is formed on the surface of the dye receiving layer, and the laminate film to the dye receiving layer is difficult to transfer.
[0008]
In addition, since the entire dye-receiving layer is cross-linked, the dye transferred from the thermal transfer sheet is less likely to diffuse into the inside of the dye-receiving layer, and as a result of the presence of the dye only near the surface of the dye-receiving layer, the light fastness of the image is reduced. There is a risk of lowering. Furthermore, since the dye is less likely to migrate into the dye receiving layer, the maximum density is greatly reduced.
[0009]
On the other hand, if the addition amount of the crosslinking curing agent is decreased or not added in order to obtain a good laminate suitability, the diffusibility of the dye into the dye receiving layer is improved, so that the light resistance of the image is increased. The maximum density can be secured because the dye is easily transferred and the transfer of the dye is easy. However, there are problems such as fusing to the dye receiving surface of the thermal transfer sheet or an increase in peeling sound in running properties in a high temperature environment. There is. Furthermore, even if an anchor layer is provided, the adhesive force between the thermal transfer sheet and the dye-receiving layer is stronger than the adhesive force between the base sheet of the thermal transfer sheet and the dye-receiving layer. There is a concern that the dye-receiving layer may be peeled off from the base sheet.
[0010]
In addition to a relatively small amount of the curing agent for crosslinking, a tin-based or lead-based heavy metal catalyst, a polymer amine-based catalyst such as poly (substituted aminoethanol methacrylate), or a reaction catalyst such as a chelate catalyst is used in the dye-receiving layer. Although addition in combination is also attempted, the shelf life of the dye receiving layer forming coating solution itself is extremely shortened (decrease in operability), causing problems in terms of manufacturing operations. In the case of a polymer amine catalyst, since the resin itself has high basicity, when added to the dye receiving layer, the dye receiving layer becomes basic, causing cyan decoloration and the like, and the quality of the printed image is improved. There is a risk of damage.
[0011]
The present invention is intended to solve the above-described problems of the prior art, and in a heat-transferable sheet comprising a base sheet, an anchor layer and a dye-receiving layer to which a crosslinking curing agent is added, the dye-receiving layer is crosslinked. Even when the amount of curing agent added is greatly reduced, it does not cause problems in manufacturing operations, satisfies running properties in a high-temperature environment and suitability for lamination, and has light resistance and maximum density of printed images. It aims to be able to maintain.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that the above object can be achieved by forming an anchor layer from such a polymer rather than adding a specific poly (substituted aminoethyl methacrylate) to the dye-receiving layer. It came to complete.
[0013]
  That is, the present inventionThe thermal transfer sheet isA thermal transfer sheet in which a base sheet, an anchor layer, and a dye receiving layer to which a crosslinking curing agent is added are sequentially laminatedBecauseThe anchor layer is of the formula (1)
[0014]
[Chemical formula 2]

[0015]
  (Wherein R is a lower alkyl group) and contains a polymer formed from a monomer represented byAnd the lower alkyl group is CH _Three The anchor layer contains 30% by weight or more of the polymer comprising the monomer of formula (1) in the solid content, and the addition amount of the crosslinking curing agent in the dye receiving layer is 100 parts by weight of the dyeable resin. 2 to 12 parts by weight with respect toIt is characterized by that.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet of the present invention is made of a base sheet 1 and a dyeing resin that can receive a dye (for example, a sublimable disperse dye) transferred from the thermal transfer sheet and retain a dye image. An anchor layer 3 is provided between the formed dye-receiving layer 2 and an adhesive layer 3 for improving the adhesion between them.
[0017]
In the present invention, the anchor layer 3 contains a polymer (formula (1) derived polymer) formed from an N, N-dilower alkyl (preferably methyl or ethyl) aminoethyl methacrylate monomer represented by formula (1). . For this reason, even when the amount of the crosslinking curing agent added to the dye-receiving layer 2 is decreased, it is possible to achieve both running properties in a high-temperature environment and proper lamination, and further, the highest concentration and light resistance. The maintenance of both can be achieved. Therefore, without adding a reactive catalyst to the dye-receiving layer 2 that deteriorates the shelf life of the dye-receiving layer-forming coating solution, the base sheet 1 can be peeled off, the thermal transfer sheet can be fused, and the peeling noise can be increased. Can be prevented. Further, since the formula (1) -derived polymer is not added to the dye-receiving layer 2, it is possible to prevent deterioration of the print image quality due to cyan decoloring.
[0018]
If the content of the formula (1) derived polymer in the anchor layer 3 is too small, the desired effect cannot be obtained, so it is at least 30% by weight in the solid content.
[0019]
When a polymer is formed from an N, N-dilower alkyl (preferably methyl or ethyl) aminoethyl methacrylate monomer represented by the formula (1), it is preferably a homopolymer. Other polymerizable monomers (for example, ethyl methacrylate monomer) can be used as appropriate.
[0020]
In addition to the formula (1) derived polymer, the anchor layer forming resin that has been conventionally used can be used in the anchor layer 3 as long as the effects of the invention are not impaired. For example, a polyester resin, a polyvinyl acetate resin, a polyvinyl chloride resin, a polyurethane resin, a poly (meth) acrylate resin, a urea resin, a cellulose resin, a polyvinyl alcohol resin, or a copolymer thereof may be used alone or in combination. it can.
[0021]
In order to improve the whiteness of the thermal transfer sheet, an inorganic pigment such as titanium oxide, calcium carbonate, or zinc oxide, or a fluorescent whitening agent can be added to the anchor layer 3. Furthermore, an antistatic agent can also be added for the purpose of preventing the thermal transfer sheet from being charged.
[0022]
Antistatic agents include, for example, cationic surfactants (quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, etc.), anionic surfactants (alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate sodium salt, etc.), zwitterionic surfactants Alternatively, various surfactants such as nonionic surfactants can be used.
[0023]
If the thickness of the anchor layer 3 is too thin, the absolute amount of the derived polymer of formula (1) may be reduced, and the sufficient effect of the present invention may not be obtained. If the thickness is too thick, a heat amount for receiving the dye is obtained. Since it becomes difficult to reduce the maximum density, the thickness is preferably 1 to 5 μm, more preferably 1 to 2 μm.
[0024]
The dye receiving layer 2 in the present invention is a layer for receiving a dye (sublimation (heat transferable) disperse dye) transferred from a thermal transfer sheet and holding a dye image formed by receiving, and is a dyeable resin. Is mainly formed from.
[0025]
Conventionally known resins can be used as the dyeing resin, and thermoplastic resins, thermosetting resins, UV curable resins, and the like can be used. Specifically, polyester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, styrene-acrylate resin, polyurethane resin, polyamide resin, poly (meth) acrylate resin, urea resin, cellulose resin , Polyvinyl alkyl acetal resins, these copolymers and the like can be used alone or in combination.
[0026]
If the weight average molecular weight of such a dyeable resin is too small, it becomes brittle, and there is a risk that the coating film properties may be reduced when forming the dye-receiving layer. If it is too large, the viscosity of the coating liquid containing the copolymer is high. Since it becomes difficult to apply, it is preferably about 10,000 to 1,000,000, more preferably about 100,000 to 1,000,000.
[0027]
There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of dyeable resin, It can obtain by arbitrary polymerization modes, such as suspension polymerization, block polymerization, solution polymerization, and emulsion polymerization.
[0028]
Examples of the crosslinking curing agent added to the dye receiving layer 2 in order to improve the film characteristics and heat resistance include an epoxy curing agent and an isocyanate curing agent. Among these, a non-yellowing type polyfunctional isocyanate compound is preferable.
[0029]
Specific examples of such polyfunctional isocyanate compounds include hexamethylene diisocyanate (HDI), xylene diisocyanate (XDI), toluene diisocyanate (TDI), and the like. Moreover, you may use polyisocyanate compounds, such as a burette and an adduct type. These may be used alone or in combination of two or more.
[0030]
If the amount of the curing agent for crosslinking in the dye-receiving layer 2 is too small, the running property in a high temperature environment deteriorates, and there is a possibility that the base sheet 1 may be peeled off or the thermal transfer sheet may be fused. Since there is a risk of poor transfer of the laminate film, a significant decrease in the maximum density, degradation of light resistance, etc., preferably 2 to 12 parts by weight, more preferably 3 to 9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dyeing resin. Part.
[0031]
In order to improve the whiteness of the dye-receiving layer 2, an inorganic pigment such as titanium oxide, calcium carbonate, zinc oxide or a fluorescent brightening agent can be added.
[0032]
The dye-receiving layer 2 includes a silicone oil release agent, such as methylstyrene modified silicone oil, olefin modified silicone oil, polyether modified silicone oil, fluorine modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, carboxy modified silicone oil, Amino-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, fluorine-based release agent, and the like can be added.
[0033]
Further, an antistatic agent as described in the anchor layer 3 can be added to the dye receiving layer 2 in order to prevent static electricity from being generated during running in the printer. The antistatic agent may be added directly to the dye receiving layer 2 or may be coated on the surface of the dye receiving layer 2.
[0034]
In addition, the dye receiving layer 2 may be provided with a plasticizer (for example, phthalic acid ester, adipic acid ester, trimellitic acid ester, pyromellitic acid ester, polyhydric phenol ester) or a shelf life as needed. UV absorbers (benzophenone UV absorbers, diphenyl acrylate UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, etc.) and antioxidants (phenolic antioxidants, organic sulfur antioxidants, phosphoric acid antioxidants, etc.) ) Can be added as appropriate.
[0035]
If the thickness of the dye receiving layer 2 is too thin, the amount of dye received will be small, and there will be a large amount of dye on the surface of the dye receiving layer, which may deteriorate the light resistance of the image. Since it becomes difficult to obtain a necessary amount of heat and the maximum density may be lowered, it is preferably 3 to 20 μm, more preferably 4 to 10 μm.
[0036]
In the present invention, as the base sheet 1, the same base sheet as that of a conventional heat-transfer sheet can be used, and a high-quality paper, synthetic paper, a thermoplastic resin (polyester, etc.) sheet, or the like is used. Can do. There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the base material sheet 1, According to a use purpose, it can determine suitably.
[0037]
The heat-transfer sheet of the present invention is formed by applying an anchor layer-forming coating solution on a substrate sheet according to a known coating method, and drying to form an anchor layer, on which a dye-receiving layer-forming coating solution is formed. It can be produced by coating the working fluid according to a known coating method and drying to form a dye-receiving layer.
[0038]
The thermal transfer sheet of the present invention can be favorably applied to sublimation thermal transfer recording.
[0039]
【Example】
Hereinafter, specific examples of the thermal transfer sheet of the present invention will be described.
[0040]
In the following Examples and Comparative Examples, a synthetic paper (YUPO FPG-150, manufactured by Oji Yuka) having a thickness of 150 μm was used as the base sheet. In addition, cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical Co.) was used as a dyeing resin for the dye receiving layer. XDI polyisocyanate (Takenate D-110N, Takeda Pharmaceutical Company Limited) is used as the curing agent for crosslinking, and carboxy-modified silicone oil (SF8427, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Company) is used as the release agent. As the anchor layer resin, a polymer in which R in the formula (1) is a methyl group (formula (1) Me-derived polymer) and a polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as necessary were used.
[0041]
Example 1
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 1 were prepared according to a conventional method.
[0042]
[Table 1]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 6
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 100
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0043]
The obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor-layer-forming coating solution are stirred with a dissolver for 1 hour, and then passed through a 50 μm-diameter filter so that the dry thickness becomes 1 μm on the base sheet. Apply, dry at 100 ° C. for 2 minutes to form an anchor layer, and then apply a dye-receiving layer forming coating solution so that the dry thickness is 5 μm, dry at 120 ° C. for 2 minutes, Curing was carried out at 50 ° C. for 48 hours to form a dye-receiving layer, thereby preparing a thermal transfer sheet.
[0044]
Example 2
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 2 were prepared according to a conventional method.
[0045]
[Table 2]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 6
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 50
Byron 200 50
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0046]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0047]
Example 3
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 3 were prepared according to a conventional method.
[0048]
[Table 3]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 6
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 30
Byron 200 70
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0049]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0050]
Example 4
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 4 were prepared according to a conventional method.
[0051]
[Table 4]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 3
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 50
Byron 200 50
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0052]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0053]
Example 5
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 5 were prepared according to a conventional method.
[0054]
[Table 5]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 9
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 30
Byron 200 70
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0055]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0056]
Comparative Example 1
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 6 were prepared according to a conventional method.
[0057]
[Table 6]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 0
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 50
Byron 200 50
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0058]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0059]
Comparative Example 2
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 7 were prepared according to a conventional method.
[0060]
[Table 7]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 15
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 50
Byron 200 50
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0061]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0062]
Comparative Example 3
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 8 were prepared according to a conventional method.
[0063]
[Table 8]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 6
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 20
Byron 200 80
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0064]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0065]
Comparative Example 4
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 9 were prepared according to a conventional method.
[0066]
[Table 9]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 6
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Byron 200 100
Methyl ethyl ketone 950
Toluene 950

[0067]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0068]
Comparative Example 5
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 10 were prepared according to a conventional method.
[0069]
[Table 10]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Formula (1) Me-derived polymer 5
Takenate D-110N 9
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Byron 200 100
Methyl ethyl ketone 950
Toluene 950

[0070]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0071]
Comparative Example 6
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 11 were prepared according to a conventional method.
[0072]
[Table 11]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 3
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Byron 200 100
Methyl ethyl ketone 950
Toluene 950

[0073]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0074]
Comparative Example 7
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 12 were prepared according to a conventional method.
[0075]
[Table 12]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Takenate D-110N 15
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Byron 200 100
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0076]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0077]
Comparative Example 8
A dye-receiving layer-forming coating solution and an anchor-layer-forming coating solution having the compositions shown in Table 13 were prepared according to a conventional method.
[0078]
[Table 13]
Ingredients by weight
(Dye-receiving layer forming coating solution)
CAB551-0.2 100
Tin-based catalyst (DBTDL, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1
Takenate D-110N 9
SF8427 3
Methyl ethyl ketone 200
Toluene 200
(Coating solution for anchor layer formation)
Formula (1) Me Derived Polymer 20
Byron 200 80
Isopropyl alcohol 100
Methyl ethyl ketone 900
Toluene 900

[0079]
Using the obtained dye-receiving layer-forming coating solution and anchor layer-forming coating solution, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0080]
(Evaluation)
Regarding the thermal transfer sheets of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8, (1) “operability (shelf life)”, (2) “suitable for lamination”, (3) “maximum density” of the image, (4) Changes in “light resistance” of the image, (5) “running property” in a high temperature environment, and (6) “image quality” due to cyan decoloration were evaluated as follows. The obtained results are shown in Table 14.
[0081]
(1) “Operability” (shelf life)
In each Example or Comparative Example, the change in viscosity before and after stirring when the dye receiving layer forming coating solution was stirred with a dissolver for 1 hour was measured using a viscometer (TV-20, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). Measured. The change in viscosity before and after stirring was evaluated according to the following criteria as an index of operability (shelf life). In practice, there is no problem if the evaluation results are ◎ and ○.
[0082]
(Operability evaluation criteria)
Rank criteria
A: No change before and after stirring
○: Viscosity increase after stirring is less than 10% compared to before stirring
Δ: Viscosity increase after stirring is over 10% and within 40% compared to before stirring
×: Viscosity increase after stirring is 40% or more compared to before stirring
[0083]
(2) “Adequate laminate”
Each heat transfer sheet (UPC-8840, manufactured by Sony Corporation) as shown in FIG. 2 was mounted on a thermal transfer printer (UP-D8800, manufactured by Sony Corporation) equipped with a laminate layer cut and pasted on the yellow color material layer portion. For the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples, 20 gradation printing was performed with a yellow signal, the transfer start gradation of the laminate layer to the thermal transfer sheet was measured, and the laminate suitability was evaluated according to the following criteria. In practice, there is no problem if the evaluation results are ◎ and ○.
[0084]
(Lamination appropriate evaluation criteria)
Rank criteria
: Transfer start gradation ≤ 10 gradations
○: 10 gradations <transfer start gradation ≦ 15 gradations
Δ: 15 gradations <transfer start gradation ≤ 18 gradations
×: 18 gradations <transfer start gradation
[0085]
(3) “Highest density” of the image
A gradation transfer mark (UP-D8800, manufactured by Sony Corp.) on which a thermal transfer sheet (UPC-8810, manufactured by Sony Corp.) as shown in FIG. The maximum density was measured using a Macbeth reflection densitometer (TR-924) and evaluated according to the following criteria. In practice, there is no problem if the evaluation results are ◎ and ○.
[0086]
(Maximum concentration evaluation standard)
Rank criteria
A: 2.30 ≦ maximum concentration
○: 2.10 ≦ maximum concentration <2.30
Δ: 1.95 ≦ maximum concentration <2.10
×: Maximum concentration <1.95
[0087]
(4) "Light resistance" of images
A gradation transfer mark (UP-D8800, manufactured by Sony Corp.) equipped with a thermal transfer sheet (UPC-8810, manufactured by Sony Corp.) as shown in FIG. The image was obtained and xenon long life weather evening (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) with 100,000 KJ / m²The image density of the same gradation before and after irradiation is measured using a Macbeth reflection densitometer (TR-924), and the residual ratio of the image after irradiation is calculated by the following formula using the measurement result. The light resistance was evaluated according to the following criteria. In practice, there is no problem if the evaluation results are ◎ and ○.
[0088]
[Expression 1]
Residual rate (%) = (image density after irradiation / image density before irradiation) × 100
[0089]
(Light resistance evaluation criteria)
Rank criteria
A: 80% ≦ remaining rate
○: 70% ≦ remaining rate <80%
Δ: 60% ≦ residual rate <70%
×: Residual rate <60%
[0090]
(5) "Drivability" under high temperature environment
A thermal transfer printer (UP-D8800, manufactured by Sony Corp.) equipped with a thermal transfer sheet (UPC-8810, manufactured by Sony Corp.) as shown in FIG. In the 50% RH environment, a black solid image is continuously printed, and the surface state of the thermal transfer sheet after traveling, the peeling sound during traveling, and the traveling property are visually observed. It was evaluated as follows. In practice, there is no problem if the evaluation results are ◎ and ○.
[0091]
(Drivability evaluation criteria)
Rank criteria
A: When there is no fusion with the thermal transfer sheet and no peeling of the base sheet, and there is no running noise or running failure
○: Running noise is slightly, but there is no running failure without fusing with the thermal transfer sheet and peeling of the base sheet.
△: The running noise is loud and is at a problem level, but there is no running failure without fusing with the thermal transfer sheet and peeling of the base sheet.
×: When there is fusion with the thermal transfer sheet, peeling of the base sheet or running failure
[0092]
(6) Change in "image quality" due to cyan decoloration
Visual density of a thermal transfer sheet (UP-D8800, manufactured by Sony Corporation) equipped with a thermal transfer sheet (UPC-8810, manufactured by Sony Corporation) as shown in FIG. Gray solids were printed so that it was around 0.5. The image thus obtained was stored at 60 ° C. in an environment of 50% RH for 1 week. At this time, the hue and density of the image before and after storage were measured with GRETAG (SPMIOO-II), and color difference ΔE and density difference ΔO. D was calculated, and changes in image quality due to cyan decoloring were evaluated according to the following criteria. In the following formula, L^* ₀, A^* ₀, B^* ₀And O. D₀Is the value before storage, L^* ₁, A^* ₁, B^* ₁And O. D₁Is the value after storage.
[0093]
[Expression 2]
ΔE = ((L^* ₀-L^* ₁)²+ (A^* ₀-A^* ₁)²+ (B^* ₀-B^* ₁)²)^1/2
ΔO. D = O. D₀-O. D₁
[0094]
(Image quality evaluation criteria)
Rank criteria
○: ΔE ≦ 0.4, ΔO. When D ≦ 0.02 and there is no cyan decoloration and image quality is not impaired
X: 0.4 <ΔE, 0.02 <ΔO. D, cyan erasing is recognized, and image quality is impaired
[0095]
[Table 14]

[0096]
As can be seen from Table 14, the thermal transfer sheets of Examples 1 to 5 showed preferable results for any of the evaluation items.
[0097]
In addition, Example 5 (Formula (1) Me derived polymer content = 30 wt%), Comparative Example 3 (Formula (1) Me derived polymer content = 20 wt%) and Comparative Examples 4 to 7 (Formula (1) From the result of Me-derived polymer content = 0 wt%, it can be seen that the preferred content of the formula (1) Me-derived polymer is 30 wt% or more in the anchor layer forming coating solution (solid content).
[0098]
On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which the crosslinking agent is not contained in the dye-receiving layer, it is understood that the running property is not improved even when the formula (1) Me-derived polymer is added to the anchor layer. Conversely, in the case of Comparative Example 2 in which the content of the curing agent for crosslinking is too large, it can be seen that the laminate is not particularly suitable.
[0099]
Moreover, in the case of the comparative example 8 which used together the formula (1) Me induction polymer and the tin-type catalyst, it turns out that all about evaluation items other than runability and image quality are inadequate.
[0100]
[Effect of the present invention]
According to the present invention, there is no operational problem with the addition of a small amount of a crosslinking curing agent to the dye-receiving layer, the running property in a high-temperature environment and the suitability of the laminate are satisfied, and the light resistance and maximum density of the printed image are satisfied. And high-quality images can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a thermal transfer sheet.
FIG. 2 is a top view of a thermal transfer sheet.
[Explanation of symbols]
1 base sheet, 2 dye receiving layer, 3 anchor layer

Claims (1)

A thermal transfer sheet in which a base sheet, an anchor layer, and a dye receiving layer to which a crosslinking curing agent is added are sequentially laminated,
The anchor layer has the formula (1)

(Wherein R is a lower alkyl group), and a polymer formed from a monomer represented by
The lower alkyl group is CH ₃ ;
The anchor layer contains a polymer composed of the monomer of formula (1) in a solid content of 30% by weight or more,
The thermal transfer sheet , wherein the addition amount of the crosslinking curing agent in the dye-receiving layer is 2 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dyeable resin .

Images