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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録要素に関する。より具体的には、本発明は多孔性ポリマー粒子を含有する記録要素及びその要素を用いる印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
典型的なインクジェット記録もしくは印刷システムでは、インク液滴を、高速でノズルからから記録要素もしくは記録媒体向けて噴射し、媒体上に画像を生成する。インク液滴、即ち記録液体は、一般的に、色素もしくは顔料のような記録薬剤、及び大量の溶剤を含んでなっている。溶剤、即ちキャリア液体は、一般的に、水、有機材料（例えば、一価アルコール、多価アルコール）又はそれらの混合物から作られる。
【０００３】
インクジェット記録要素は、一般的に、少なくとも一方の支持体面にインク受容層もしくは画像形成層を有する支持体を含んでなり、反射させて見ることを意図するもの（不透明支持体を有する）、及び透過光によって見ることを意図するもの（透明支持体を有する）が含まれる。
【０００４】
インクジェット装置に用いる広範な多種多様のタイプの画像記録要素が従来提案されているが、この技術分野には多くの未解決の問題があり、また、これらの画像記録要素の商業的な有用性を制限している既知製品の多くの欠陥が存在する。
【０００５】
そのような画像記録要素上に写真品質画像を実現し且つ維持するために、インクジェット記録要素は、次の要求を満たさせねばならないことがよく知られている：
・不均一濃度をもたらすパドリング（即ち、隣接するインクドットの合体）しないように、容易に濡れること。
・画像にじみを示さないこと。
・高濃度のインクを吸収し、連続するプリントもしくは他の面と重ねた場合に要素がお互いにブロッキングするのを防止するために急速に乾燥する能力を示すこと。
・支持体及び／又は層（複数でもよい）との相互作用による、不連続点もしくは欠陥、例えば、クラッキング、撥水性、コームライン等を示さないこと。
・色素が結晶化を起こす自由表面での凝集（これにより、画像領域において、ブルームもしくはブロンズを生じる）を、吸収されなかった色素がおこさないこと。
・水との接触又はデーライト、タングステン光、もしくは蛍光灯による照射に由来する褪色を避けるために最適な画像堅牢性を有すること。
【０００６】
ほとんど瞬時のインク乾燥時間と良好な画質とを同時に提供するインクジェット記録要素が望ましい。しかし、記録要素が適応する必要があるインク組成物及びインク容量の範囲は広範であるので、インクジェット記録媒体のこれらの要件を同時に達成することは困難である。
【０００７】
多孔性又は非多孔性支持体の片面又は両面上の好適な画像受容層として作用する多孔性又は非多孔性の単層又は多層コーティングを用いるインクジェット記録要素が知られている。非多孔性コーティングを用いる記録要素は一般的に良好な画質を有するが、インク乾燥時間が劣る。多孔性コーティングを用いる記録要素は優れた乾燥時間を示すが、一般的に画質が悪く、クラッキング及びフレーキングする傾向がある。
【０００８】
特開平７−１３７４３３号公報はカチオン基を有するポリエステル系の中空の多孔性樹脂粒子を有するインクジェット記録紙に関する。しかし、ポリエステル樹脂に限定されない、カチオン基を有する多孔性樹脂粒子を提供することが望ましい。
【０００９】
特開平２０００−２０３１５４号公報は、カチオン性界面活性剤を吸着させることによってカチオン性にすることができる多孔性有機粒子を含むインクジェット記録シートに関する。しかし、これらの粒子に関しては、そのカチオン官能基がポリマー構造の一部では無く、その表面に吸着されている（化学結合でない）だけであるので、製造時、保存時又は画像形成時に粒子表面から脱着される場合があるという問題点がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高速インク乾燥時間を有するインクジェット記録要素を提供することである。本発明のもう一つの目的は、インクジェットインクを結合することによって良好な水堅牢性を有する多孔性受容体を提供する、イオン官能基を有する多孔性粒子を有するインクジェット記録要素を提供することである。本発明のさらにもう一つの目的は、低粒子凝集であってクラッキング及びフレーキングが容認できる優れたコーティング品質を有するインクジェット記録要素を提供することである。上記要素を用いる印刷方法を提供することも本発明の目的である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を、ポリマーバインダー中にある多孔性ポリマー粒子を含む画像受容層を上に有する支持体を含んでなるインクジェット記録要素であって、前記多孔性ポリマー粒子が次式：
【００１２】
【化２】
（上式中、Ａは少なくとも二つのエチレン系不飽和基を含む付加重合可能なモノマーの反復単位を表し、Ａは、次のモノマー及びそれらの混合物を含む：不飽和一価アルコールと不飽和モノカルボン酸とのエステル類；ジエン類；飽和グリコール又はジオールと不飽和モノカルボン酸とのエステル類；並びにジビニル化合物から選ばれる多官能芳香族化合物、
Ｂは共重合可能な、α、β−エチレン系不飽和モノマーを表し、Ｂは、次のモノマー類及びその混合物を含む：アクリルモノマー類及びアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル類；同じ酸類のヒドロキシアルキルエステル類；同じ酸類のニトリル類及びアミド類；ビニル化合物；並びに芳香族ビニル化合物、
Ｃはカチオン官能基を有するスチレン系又はアクリル系反復単位を表し、Ｃは、次のモノマー及びその混合物を含む：窒素上の３つの他のリガンドが任意のアルキル基又は環状アミン類を含めた炭素環式基であるビニルベンジルアンモニウム塩類、対イオンはハライド、スルホネート、ホスフェート、スルフェート等となることができる；窒素にアクリル官能基を結合するアルキル基が２以上の炭素原子長となることができ、他の３つの窒素リガンドが、任意のアルキル基又は環状アミン類を含めた炭素環式基となることができるアクリレート及びメタクリレートアンモニウム塩類；並びにビニルトリフェニル−ホスホニウムブロミド、ビニルベンジルトリフェニルホスホニウムトシレート、及び他の３つのリンリガンドが任意の芳香族基又はアルキル基であるホスホニウム塩類；から成る群より選ばれるカチオン性エチレン系不飽和モノマー類、
ｘは２７〜９９モル％であり、
ｙは最大７２モル％であり、そして
ｚは１〜７３モル％である）を有し、
前記多孔性ポリマー粒子が、水性媒体中に、前記Ａモノマー、前記Ｂモノマー、及び前記Ｃモノマー又は前記Ｃモノマーに変換されることができるモノマー、並びにポロゲンの小滴の懸濁物又は分散物を形成すること、そして
多孔性ポリマー粒子を形成するために前記モノマー類を重合させること
によって製造されており、
当該ポリマー粒子が、比表面積で測定して、１００ｍ2／ｇ超の多孔度を有している
インクジェット記録要素を含む本発明によって達成する。
【００１４】
本発明を用いることによって、従来の要素よりも良好な乾燥時間、耐水性及びコーティン品質（クラッキング及びフレーキング）を有し、同時に良好な画質を提供するインクジェット記録要素が得られる。
【００１５】
本発明の好ましい態様では、ｘは５５〜９９モル％であり、ｙは０〜４４モル％であり、そしてｚは１〜４５モル％である。
【００１６】
本発明のもう一つの態様は、
Ａ）デジタル信号に応答するインクジェットプリンターを用意すること
Ｂ）上記インクジェット受容要素を前記プリンターに搭載すること、
Ｃ）インクジェットインク組成物を前記プリンターに搭載すること、そして
Ｄ）前記デジタル信号に応答して前記インクジェットインク組成物を用いて前記画像受容層に印刷すること
の各工程を含んで成るインクジェット印刷方法に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録要素に用いられる支持体は不透明、半透明又は透明となることができる。例えば、普通紙、樹脂コート紙、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート及び二酢酸ポリエステル）、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂（例えば、テトラ−フルオロエチレン）を含む種々のプラスチック、金属箔、種々のガラス材料、種々のボイドを有するか又は充填剤入り不透明プラスチック等となることができる。好ましい態様では、支持体は紙又はボイドを有するプラスチック材料である。本発明に用いられる支持体の厚みは、１２〜５００μｍ、好ましくは７５〜３００μｍとなることができる。
【００１８】
本発明に用いる多孔性ポリマー粒子は、多孔性ビーズ、多孔性の不規則形状粒子の形態であるか、又はエマルジョン粒子の凝集体であって、イオン官能基を有する。
【００１９】
上述の単位Ａとして用いることができる好適な付加重合可能なモノマーは、少なくとも二つのエチレン系不飽和基を有し、例えば、次のモノマー及びそれらの混合物を含むことができる：不飽和一価アルコールと不飽和モノカルボン酸とのエステル類（例えば、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ブテニルアクリレート、ウンデセニルアクリレート、ウンデセニルメタクリレート、ビニルアクリレート、及びビニルメタクリレート）、ジエン類（例えば、ブタジエン及びイソプレン）、飽和グリコール又はジオールと不飽和モノカルボン酸とのエステル類（例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート）、並びに多官能芳香族化合物（例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンもしくはそれらの誘導体か、又はジビニルスルフィドもしくはジビニルスルホン化合物等の他のジビニル化合物）等。好ましくは、Ａは、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメチルアクリレート又はジビニルベンゼンを包含する。最も好ましくは、Ａはジビニルベンゼン又はエチレングリコールジメタクリレートである。
【００２０】
上記単位Ｂとして使用可能なα，β−エチレン系不飽和モノマーには、例えば、以下のモノマー類及びその混合物が含まれる:アクリルモノマー類、例えば、アクリル酸、又はメタクリル酸及びそれらのアルキルエステル類（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルアクリレート、ベンジルメタクリレート；同じ酸類のヒドロキシアルキルエステル類、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレート；同じ酸類のニトリル類及びアミド類、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド及びメタクリルアミド；ビニル化合物、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、及び芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、エチルビニルベンゼン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、スチレンスルホニルクロライド、ビニルピリジン、及びビニルイミダゾール；ジアルキルエステル類、例えば、マレイン酸ジアルキル、イタコン酸ジアルキル、メチレン−マロン酸ジアルキル等。好ましくは、Ｂはスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロメチルスチレン、メタクリル酸又はメチルメタクリレートである。
【００２１】
上記Ｃのスチレン系又はアクリル系反復単位は、重合反応を生き抜く実質的に永久の電荷を運ぶ前もって形成されたイオン性モノマーを得ることができるイオン官能基を有する。
【００２２】
あるいは、形成された多孔性ポリマー粒子中の官能基をイオン性とするように変えてもよい。例えば、ピリジンを酸でプロトン化して第四級窒素を形成してもよく、アミン基をクロロアルカンで第四級化してもよく、カルボン酸基をアミン又はアルカリ金属水酸化物で中和してカルボン酸アニオンを形成してもよく、クロロメチル基をアミンと反応させて第四級アンモニウム基を形成してもよい。形成された多孔性ポリマービーズ中の官能基を変えることが好ましい。
【００２３】
単位Ｃとして用いることができる前もって形成されたイオン官能基を有する好適な重合可能なα，β−エチレン系不飽和モノマー類には次のモノマー又はその混合物が含まれる:カチオン性エチレン系不飽和モノマー類、例えば、ビニルベンジルトリメチル−アンモニウムクロライド、ビニルベンジルジメチル−ドデシルアンモニウムクロライド、窒素上の３つの他のリガンドが、任意のアルキル又は炭素環式基（環状アミン類、例えばピペリジンを含む）である別のビニルベンジルアンモニウム塩類、対イオンはハライド、スルホネート、ホスフェート、スルフェート等となることができる；[２−(メタクリロイルオキシ)エチル]トリメチル−アンモニウムクロライド、[２−(アクリロイルオキシ)エチル]−トリメチルアンモニウムp−トルエン−スルホネート、及び窒素にアクリル官能基を結合するアルキル基が２以上の炭素原子長となることができ、他の３つの窒素リガンドが、任意のアルキル又は炭素環式基（環状アミン類、例えばピペリジンを含む）及びベンジルとなることができる別のアクリレート及びメタクリレートアンモニウム塩類；４−ビニル−１−メチルピリジニウムメチルスルフェート、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメトスルフェート、及び他の窒素リガンドが任意のアルキル又はシクロアルキル基である別のビニルピリジニウム及びビニルイミダゾリウム塩類；ビニルトリフェニル−ホスホニウムブロミド、ビニルベンジルトリフェニルホスホニウムトシレート、及び他の３つのリン（phosphorous）リガンドが任意の芳香族基又はアルキル基である別のホスホニウム塩類。好ましい態様では、カチオン官能基は、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニルベンジル−N−ブチルイミダゾリウムクロライド、ビニルベンジルジメチルドデシルアンモニウムクロライド又はビニルベンジル−ジメチルオクタデシルアンモニウムクロライドである。
【００２４】
単位Ｃとして用いることができる前もって形成されたイオン官能基を有する他の好適な重合可能なα，β−エチレン系不飽和モノマー類には次のモノマー又はその混合物が含まれる:アニオン性エチレン系不飽和モノマー類、例えば、２−ホスファトエチルアクリレートカリウム塩、３−ホスファトプロピルメタクリレートアンモニウム塩、及びホスフェート官能基にアクリル官能基を結合するアルキル基が２以上の炭素原子長となることができるアルキルホスホネートの別のアクリル及びメタクリメタクリルエステル、対イオンはアルカリ金属カチオン、第四級アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等と成ることができる；メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、及びカルボン酸の別の塩類；スチレンスルホン酸アンモニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウムスチレンスルホネート、及び別のスチレンスルホン酸塩類；２−スルホエチルメタクリレートピリジニウム塩、３−スルホプロピルアクリレートリチウム塩、並びにアルキルスルホネートの別のアクリル酸及びメタクリル酸エステル類；並びにエチレンスルホン酸ナトリウム塩等の別のスルホネート類。好ましい態様では、アニオン官能基はメタクリル酸のトリメチルアンモニウム塩、メタクリル酸のジメチルベンジルアンモニウム塩、メタクリル酸のジメチルドデシルアンモニウム塩又はスチレンスルホン酸のメチルトリオクチルアンモニウム塩。
【００２５】
反復単位Ｃが多孔性ポリマーが調製された後形成される場合、多孔性ポリマー粒子の単位Ａ又は単位Ｂの全部又はいくらかを、それら（又はそれらの一部）をイオン性にするために変えてもよい。前述のカチオン及びアニオン官能基の全てを、非イオン性多孔性ポリマー粒子を改質することによって導入することができる。
【００２６】
本発明に用いる多孔性ポリマー粒子を、例えば、多孔性有機化合物の粉末化及び分級、有機モノマーの乳化、懸濁及び分散重合、有機化合物を含有する溶液のスプレー乾燥、又は水不混和性溶剤に有機材料を溶解し、その溶液を水性溶液中への微液滴として分散させ、そして蒸発又は好適な技法による溶媒除去からなるポリマー懸濁技法によって調製することができる。バルク、乳化、分散、及び懸濁重合方法はポリマー分野の当業者には周知であり、G. Odianの「Principles of Polymerization」、第２版、Wiley(1981)及びW.P. Sorenson及びT.W. Campbellの「Preparation Method of Polymer Chemistry」、第２版、Wiley(1968)のような教科書に記載されている。
【００２７】
多孔性ポリマー粒子を合成する技法は、例えば、米国特許第5,840,293号、同第5,993,805号、同第5,403,870号、及び同第5,599,889号明細書、並びに特開平5-222108号公報に記載されている。例えば、不活性流体又はポロゲン（porogen）を多孔性ポリマー粒子を作製するのに用いるモノマーと混合することができる。重合が完了した後、生じたポリマー粒子はこのポリマーがポロゲンの周りに形成されそれによって多孔性網状構造を形成しているので、この時点で実質的に多孔性である。この技法は前掲の米国特許第5,840,293号明細書に詳細に記載されている。
【００２８】
本発明に用いる多孔性ポリマー粒子を調製する好ましい方法は、架橋モノマーＡ、イオン官能基を有するモノマー又はイオン官能基に変換される基を有するモノマー、及び水性媒体中のポロゲンを含有するエチレン系不飽和モノマー小滴の懸濁物又は分散物を作製すること、モノマーを重合させて多孔性ポリマー粒子を形成すること、そして必要に応じて、バキュームストリッピングでポロゲンを除去することを含む。本発明の好ましい態様では、このようにして調製された粒子は１００ｍ2／ｇ超の比表面積で測定される多孔度を有する。通常、表面積は当業者に既知のB.E.T.窒素分析によって測定される。
【００２９】
本発明に用いられる多孔性ポリマー粒子を、米国特許第5,288,598号、同第5,378,577号、同第5,563,226号、及び同第5,750,378号明細書に記載するようにコロイド状無機粒子の層で被覆してもよい。多孔性ポリマー粒子を、米国特許第5,279,934号明細書に記載するようにコロイド状ポリマーラテックス粒子の層で被覆してもよい。
【００３０】
本発明に用いる多孔性ポリマー粒子は一般的に、０．０５μｍ〜１０μｍ、好ましくは、０．１μｍから５μｍの中央値直径を有する。中央値直径を、体積基準で測定した粒径分布の統計的平均値と定義する。中央値直径測定の詳細は、T. Allenの「Particle Size Measurement」,第４版、Chapman and Hall, (1990)を参照されたい。
【００３１】
上述したように、本発明に用いるポリマー粒子は多孔性である。多孔性とは、粒子がボイドを有しているか、又は液体に対して浸透性であることを意味する。これらの粒子は平滑面を有してもよく、粗面を有してもよい。
【００３２】
本発明に用いられるポリマーバインダーは、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド等を含んで成っていてもよい。本発明の好ましい態様では、バインダーに対する粒子の比は２：１〜１５：１である。
【００３３】
画像受容層は、硝酸等のｐＨ改良剤、架橋剤、レオロジー改良剤、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、殺生剤、滑剤、水分散性ラテックス、媒染剤、色素、蛍光増白剤、等も含有することができる。
【００３４】
画像受容層を 通常の前計量又は後計量コーティング法、例えば、ブレード、エアナイフ、ロッド、ロール、スロットダイ、カーテン、スライド等で片面又は両面に適用することができる。コーティング方法の選択は、操作の経済性から決定され、次にコーティング固形物、コーティング粘度、及びコーティング速度等の配合物仕様を決定する。
【００３５】
画像受容層の厚みは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲となることができる。必要なコーティング厚は、インク溶剤吸収の溜めとして作用するコーティングの必要性から決定される。
【００３６】
本発明の記録要素を像形成するために用いられるインクジェットインクは当該技術分野では周知である。一般的に、インクジェット印刷に使用されるインク組成物は、溶剤又はキャリア液体、色素又は顔料、保湿剤、有機溶剤、洗浄剤、増粘剤、保恒剤、等を含んで成る液体組成物である。溶剤又はキャリア液体は、単に水となるか、又は多価アルコール等の他の水混和性溶剤と混合した水となることができる。多価アルコール等の有機物質が主たるキャリア又は溶剤液体であるインクも用いることができる。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混合溶剤である。そのような組成物に使用される色素は、一般的に、水溶性の直接色素又は酸タイプ色素である。そのような液体組成物は、例えば、米国特許第4,381,946号、同第4,239,543号及び同第4,781,758号明細書を含む従来技術文献に多数記載されている。
【００３７】
【実施例】
次の例により本発明をさらに具体的に説明する。
調製Ｃ１：対照ポリマー粒子（イオン官能基が無い）の合成
ビーカーに以下の成分を加えた：モノマー混合物としてメタクリル酸５３ｇ及びエチレングリコールジメタクリレート２０８ｇ、ポロゲンとしてトルエン１３２ｇ、ヘキサデカン８ｇ、並びに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Vazo 52（商標）、DuPont Corp）３．９ｇ。これらの成分を全ての固形分が溶解するまで攪拌した。
【００３８】
この溶液に、水１２００ｇ中、アルキル（Ｃ14５０％、Ｃ16１０％、Ｃ12４０％）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド（Barquat MB-50（商標）、Lonza Inc.）１．６ｇの混合物を加え、１０％塩酸でｐＨ＝２．５に調節した。そして、この混合物をマリンプロップ型攪拌機で５分間攪拌して、粗エマルジョンを形成させた。この粗エマルジョンを３６００回転/分、０．２５mmギャップ、及び処理量３．８ｋｇ／分に設定したGaulin（商標）コロイドミルに通した。
【００３９】
得られたモノマー小滴分散物を２リットル三口丸底フラスコに入れた。このフラスコを５０℃の定温浴に置き、この分散物を正圧窒素下で１３０回転/分で１６時間攪拌してこのモノマー小滴を多孔性ポリマー粒子に重合させた。この生成物を粗いフィルターにかけ塊を除去した。次に、MAZU（商標）消泡剤（BASF Corp.）０．６ｇを加え、６０℃で減圧下でトルエンと少量の水を留去すると２８．９％の固形分を生じた。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が１．５μｍであることが分かった。ｐＨを測定すると３．３であることが分かった。この分散物の乾燥部分を、Quantachrome Corp., NOVA（商標）分析器を用いたB.E.T. Multipointで分析すると、比表面積は２１ｍ2／ｇであった。
【００４０】
調製１：イオン官能基を有する多孔性ポリマー粒子（本発明）
上記調製Ｃ１のところで記載した分散物を、イオン官能基を形成させるためにトリメチルアミンと反応させて改質した。ｐＨを測定すると６．９であった。測定するとこの分散物は固形分２８．９％であった。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径は１．５μｍであった。
【００４１】
調製２：イオン官能基を有する多孔性ポリマー粒子（本発明）
上記調製Ｃ１のところで記載した分散物を、イオン官能基を形成させるためにＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアミンと反応させて改質した。ｐＨを測定すると６．４であった。測定するとこの分散物は固形分２９．７％であった。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径は１．５μｍであった。
【００４２】
調製Ｃ２：対照ポリマー粒子（イオン官能基が無い）の合成
ビーカーに以下の成分を加えた：モノマー混合物としてジビニルベンゼン（DVB-HP（商標）、Dow Chemical Corp.）３２１．６ｇ及びメタクリル酸８０．４ｇ、ポロゲンとしてトルエン７７４ｇ、ヘキサデカン２４ｇ、並びに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Vazo 52（商標））６．０ｇ。これらの成分を全ての固形分が溶解するまで攪拌した。
【００４３】
この溶液に、水２０７０ｇ中、酢酸ナトリウム三水和物２２．５ｇ、酢酸４５．０ｇ、メチルアミノエタノール及びアジピン酸の低分子量コポリマー５１．９ｇ、並びに５０％コロイド状シリカ（Ludox TM（商標）、DuPont Corp.）６２４ｇの混合物を加えた。そして、この混合物をマリンプロップ型攪拌機で５分間攪拌して、粗エマルジョンを形成させた。この粗エマルジョンを２４０ｋｇ／ｃｍ2でGaulin（商標）ホモジナイザーに通した。
【００４４】
得られたモノマー小滴分散物を５リットル三口丸底フラスコに入れた。このフラスコを５０℃の定温浴に置き、この分散物を正圧窒素下で１２５回転/分で１６時間攪拌してこのモノマー小滴を多孔性ポリマー粒子に重合させた。この生成物を粗いフィルターにかけ塊を除去した。次に、６０℃で減圧下でトルエンと少量の水を留去すると２４．６％の固形分を生じた。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が１．３μｍであることが分かった。ｐＨを測定すると４．３であることが分かった。この分散物の乾燥部分を、Quantachrome Corp., NOVA（商標）分析器を用いたB.E.T. Multipointで分析すると、比表面積は２２１．９８ｍ2／ｇであった。
【００４５】
調製３：イオン官能基を有する多孔性ポリマー粒子（本発明）
上記調製Ｃ２のところで記載した分散物を、イオン官能基を形成させるためにＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアミン７０．９ｇと反応させて改質した。ｐＨを測定すると６．１であった。測定するとこの分散物は固形分２６．４％であった。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径は１．７μｍであった。この分散物の乾燥部分を、Quantachrome Corp., NOVA（商標）分析器を用いたB.E.T. Multipointで分析すると、比表面積は１３７ｍ2／ｇであった。
【００４６】
調製Ｃ３：対照ポリマー粒子（イオン官能基が無い）の合成
ビーカーに以下の成分を加えた：モノマー混合物としてジビニルベンゼン（DVB-HP（商標））１３４ｇ、ポロゲンとしてトルエン２５８ｇ、ヘキサデカン８ｇ、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Vazo 52（商標））２．０ｇ。これらの成分を全ての固形分が溶解するまで攪拌した。
【００４７】
この溶液に、水６９０ｇ中、酢酸ナトリウム三水和物７．５ｇ、酢酸１５．０ｇ、メチルアミノエタノール及びアジピン酸の低分子量コポリマー１７．３ｇ、並びに５０％シリカ（Ludox TM（商標））２０８ｇの混合物を加えた。そして、この混合物をマリンプロップ型攪拌機で５分間攪拌して、粗エマルジョンを形成させた。この粗エマルジョンを２２５ｋｇ／ｃｍ2でGaulin（商標）ホモジナイザーに通した。
【００４８】
得られたモノマー小滴分散物を２リットル三口丸底フラスコに入れた。このフラスコを５０℃の定温浴に置き、この分散物を正圧窒素下で１５０回転/分で１６時間攪拌してこのモノマー小滴を多孔性ポリマー粒子に重合させた。６０℃で減圧下でトルエンと少量の水を留去した。生成物を粗いフィルターでろ過して塊を除去すると、２３．４％の固形分を生じた。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が１．０μｍであることが分かった。
【００４９】
調製４：イオン官能基を有する多孔性ポリマー粒子（本発明）
ビーカーに以下の成分を加えた：モノマー混合物としてジビニルベンゼン（DVB-HP（商標））１０７．２ｇ及びクロロメチルスチレン２６．８ｇ、ポロゲンとしてトルエン２５８ｇ、ヘキサデカン８ｇ、並びに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Vazo 52（商標））２．０ｇ。これらの成分を全ての固形分が溶解するまで攪拌した。
【００５０】
この溶液に、水６９０ｇ中、酢酸ナトリウム三水和物７．５ｇ、酢酸１５．０ｇ、メチルアミノエタノール及びアジピン酸の低分子量コポリマー１７．３ｇ、並びに５０％シリカ（Ludox TM（商標））２０８ｇの混合物を加えた。そして、この混合物をマリンプロップ型攪拌機で５分間攪拌して、粗エマルジョンを形成させた。この粗エマルジョンを２２５ｋｇ／ｃｍ2でGaulin（商標）ホモジナイザーに通した。
【００５１】
得られたモノマー小滴分散物を２リットル三口丸底フラスコに入れた。このフラスコを５０℃の定温浴に置き、この分散物を正圧窒素下で１５０回転/分で１６時間攪拌してこのモノマー小滴を多孔性ポリマー粒子に重合させた。６０℃で減圧下でトルエンと少量の水を留去した。生成物を粗いフィルターでろ過して塊を除去すると、２２．７％の固形分を生じた。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が１．０μｍであることが分かった。
【００５２】
上記分散物の３つの３４５ｇアリコートを、それぞれパドル攪拌機とコンデンサーを装備した３つの１リットル三口丸底フラスコに入れた。そのうちの２つを調製５及び６に用いるために取りおいた。３番目のアリコートにトリメチルアミンの２５質量％水溶液５０ｍＬ及び蒸留水２５０ｇを入れた。この分散物を攪拌し、６０℃で一晩加熱した。未反応トリメチルアミンを６０℃減圧下で留去し、ｐＨを測定すると７．５であった。生成物を粗いフィルターでろ過して塊を除去した。最終生成物は固形分１２．４％であった。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が１．２μｍであることが分かった。この分散物の乾燥部分を、Quantachrome Corp., NOVA（商標）分析器を用いたB.E.T. Multipointで分析すると、比表面積は１６５ｍ2／ｇであった。
【００５３】
調製５：イオン官能基を有する多孔性ポリマー粒子（本発明）
調製４に由来する分散物３４５ｇを入れた残りの一方の三口丸底フラスコに、Ｎ−ブチルイミダゾール１１．２ｇ及び蒸留水３００ｇを入れた。この分散物を攪拌し、６０℃で一晩加熱した。生成物を粗いフィルターでろ過して塊を除去した。最終生成物は固形分１３．５％、ｐＨ６．５であった。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が１．２μｍであることが分かった。
【００５４】
調製６：イオン官能基を有する多孔性ポリマー粒子（本発明）
調製４に由来する分散物３４５ｇを入れた残りの三口丸底フラスコに、ジメチルドデシルアミン１９．２ｇ及び蒸留水２５０ｇを入れた。この分散物を攪拌し、６０℃で一晩加熱した。生成物を粗いフィルターでろ過して塊を除去した。最終生成物は固形分１２．４％、ｐＨ６．５であった。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が１．５μｍであることが分かった。
【００５５】
調製７：イオン官能基を有する多孔性ポリマー粒子（本発明）
ビーカーに以下の成分を加えた：モノマー混合物としてエチレングリコールジメタクリレート１０７．２ｇ及びＮ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシルアンモニウムクロライド２６．８ｇ、ポロゲンとして酢酸プロピル６２ｇ、ヘキサデカン４ｇ、並びに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Vazo 52（商標））２．２５ｇ。これらの成分を全ての固形分が溶解するまで攪拌した。
【００５６】
この溶液に、水６００ｇ中、Barquat MB-50（商標）０．８ｇの混合物を加えた。そして、この混合物をマリンプロップ型攪拌機で５分間攪拌して、粗エマルジョンを形成させた。粗エマルジョンを３６５０回転/分、０．１７mmギャップ、及び処理量３．８ｋｇ／分に設定したGaulin（商標）コロイドミルに通した。
【００５７】
得られたモノマー小滴分散物を２リットル三口丸底フラスコに入れた。このフラスコを５０℃の定温浴に置き、この分散物を正圧窒素下で１４０回転/分で１６時間攪拌してこのモノマー小滴を多孔性ポリマー粒子に重合させた。６０℃で減圧下で酢酸プロピルと少量の水を留去した。生成物を粗いフィルターでろ過して塊を除去した。最終生成物は固形分１５．２％であった。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が０．７４μｍであることが分かった。
【００５８】
調製８：イオン官能基を有する多孔性ポリマー粒子（本発明）
ビーカーに以下の成分を加えた：モノマー混合物としてエチレングリコールジメタクリレート２３４ｇ及びメチルトリオクチルアンモニウムスチレンスルホネート２６ｇ、ポロゲンとしてトルエン１３２ｇ、ヘキサデカン８ｇ、並びに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Vazo 52（商標））３．９ｇ。これらの成分を全ての固形分が溶解するまで攪拌した。
【００５９】
この溶液に、ドデシルベンゼンスルホネート２４ｇ及び水１２００ｇの混合物を加えた。そして、この混合物をマリンプロップ型攪拌機で５分間攪拌して、粗エマルジョンを形成させた。この粗エマルジョンを４２０ｋｇ／ｃｍ2でGaulin（商標）ホモジナイザーに通した。
【００６０】
得られたモノマー小滴分散物を２リットル三口丸底フラスコに入れた。このフラスコを５０℃の定温浴に置き、この分散物を正圧窒素下で１３０回転/分で１６時間攪拌してこのモノマー小滴を多孔性ポリマー粒子に重合させた。６０℃で減圧下でトルエンと少量の水を留去した。生成物を粗いフィルターでろ過して塊を除去した。最終生成物は固形分１３．５％であった。粒径分析器Horiba LA-920（商標）でこの多孔性ポリマー粒子を測定すると、中央値直径が０．１７μｍであることが分かった。
【００６１】
要素のコーティング
対照要素Ｃ−１
調製Ｃ１の対照多孔性ポリマー粒子とGohsenol GH23（商標）（Gohsen Nippon of Japan）を用いるポリビニルアルコールバインダーとを一緒に混合することによって、コーティング溶液を調製した。得られたコーティング溶液は固形分１５％及び水８５％であり、固形分は８５％が多孔性ポリマー粒子であり、１５％がポリビニルアルコールであった。この溶液をコーティング前に４０℃で約３０分間攪拌した。
【００６２】
そして、この溶液をコロナ放電処理した写真グレードのポリエチレンコート紙上に、巻取ワイヤ計量ロッドを用いて、湿潤レイダウン１２０μｍまでコートし、６０℃で３０分間オーブン乾燥した。この要素を乾燥厚１８μｍでコートした。
【００６３】
対照要素Ｃ−２
コーティング溶液を調製Ｃ２を使って作製した以外は、対照要素Ｃ−１と同じようにこの要素を調製した。
対照要素Ｃ−３
コーティング溶液を調製Ｃ３を使って作製した以外は、対照要素Ｃ−１と同じようにこの要素を調製した。
要素１〜８（本発明）
コーティング溶液を調製１〜８をそれぞれ使って作製した以外は、対照要素Ｃ−１と同じようにこれらの要素を調製した。
【００６４】
クラッキング、粒子凝集、コーティングフレーキング、コーティング均一性又は平滑性を探して、上述のようにコートした要素を目で見てコーティング品質を検査した。表Ｉに示す評価を用いて、結果を表ＩＩＩに示す。等級１及び２は受け入れられるが、等級３〜５は受け入れられない。
【００６５】
【表１】
水堅牢性評価
Epson 870インクジェットプリンターを用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックのパッチを５０％インクレイダウンで印刷した。この画像を２４時間乾燥させた。２ミリリットルの蒸留水滴を各パッチ上に６０秒間置き、その後ティッシュを使ってこすった。画像に与える損傷及びコーティングを目で観察し、表ＩＩに従って等級分けした。結果を表ＩＩＩに示す。等級１〜３は受け入れられるが、等級４〜５は受け入れられない。
【００６７】
【表２】
要素の評価
上記要素を評価した。結果を以下のように示す。
【表３】
上記結果は、対照要素Ｃ−１〜Ｃ−３は水堅牢性が受け入れられず、本発明要素１〜８はコーティング品質及び水堅牢性ともに受け入れることができることを示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording element. More specifically, the present invention relates to a recording element containing porous polymer particles and a printing method using the element.
[0002]
[Prior art]
In a typical ink jet recording or printing system, ink droplets are ejected from a nozzle at high speed toward a recording element or recording medium to produce an image on the medium. Ink droplets, or recording liquids, typically comprise a recording agent such as a dye or pigment, and a large amount of solvent. The solvent, i.e. the carrier liquid, is generally made from water, an organic material (e.g. monohydric alcohol, polyhydric alcohol) or mixtures thereof.
[0003]
Ink jet recording elements generally comprise a support having an ink-receiving layer or imaging layer on at least one support surface, intended to be reflected (having an opaque support), and transmissive Includes those that are intended to be viewed by light (having a transparent support).
[0004]
Although a wide variety of types of image recording elements have been proposed in the past for use in ink jet devices, there are many unresolved problems in the art, and the commercial utility of these image recording elements has been reduced. There are a number of known product limitations that are limiting.
[0005]
In order to achieve and maintain photographic quality images on such image recording elements, it is well known that ink jet recording elements must meet the following requirements:
• Wet easily so as not to puddling (ie, coalescing of adjacent ink dots) that results in non-uniform density.
・ Do not show blur in the image.
• Absorb high concentrations of ink and show the ability to dry quickly to prevent the elements from blocking each other when overlaid on successive prints or other surfaces.
• No discontinuities or defects due to interaction with the support and / or layer (s), eg cracking, water repellency, comb lines, etc.
The unabsorbed dyes do not cause aggregation on the free surface where the dyes crystallize (thus producing bloom or bronze in the image area).
• Optimum image robustness to avoid fading from contact with water or irradiation with daylight, tungsten light, or fluorescent lamps.
[0006]
Ink jet recording elements that simultaneously provide almost instantaneous ink drying time and good image quality are desirable. However, since the range of ink compositions and ink capacities that the recording element needs to accommodate is wide, it is difficult to achieve these requirements for inkjet recording media simultaneously.
[0007]
Ink jet recording elements are known that use porous or non-porous single or multilayer coatings that act as suitable image-receiving layers on one or both sides of a porous or non-porous support. Recording elements that use non-porous coatings generally have good image quality but have poor ink drying times. Recording elements using porous coatings exhibit excellent drying times but generally have poor image quality and tend to crack and flake.
[0008]
JP-A-7-137433 relates to an ink jet recording paper having polyester-based hollow porous resin particles having a cationic group. However, it is desirable to provide porous resin particles having a cationic group, not limited to polyester resins.
[0009]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-203154 relates to an ink jet recording sheet containing porous organic particles that can be made cationic by adsorbing a cationic surfactant. However, for these particles, the cationic functional groups are not part of the polymer structure and are only adsorbed to the surface (not chemical bonds), so they can be removed from the particle surface during production, storage or imaging. There is a problem that it may be detached.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ink jet recording element having a fast ink drying time. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording element having porous particles with ionic functional groups that provides a porous receptor having good water fastness by binding ink jet inks. . Yet another object of the present invention is to provide an ink jet recording element that has excellent coating quality with low particle agglomeration and acceptable cracking and flaking. It is also an object of the present invention to provide a printing method using the above elements.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
For the above purpose, an inkjet recording element comprising a support having thereon an image receiving layer comprising porous polymer particles in a polymer binder, wherein the porous polymer particles have the formula:
[0012]
[Chemical formula 2]
(Wherein A represents a repeating unit of addition polymerizable monomer containing at least two ethylenically unsaturated groups, A includes the following monomers and mixtures thereof: unsaturated monohydric alcohol and unsaturated mono Esters with carboxylic acids; dienes; esters of saturated glycols or diols with unsaturated monocarboxylic acids; and polyfunctional aromatic compounds selected from divinyl compounds,
B represents a copolymerizable α, β-ethylenically unsaturated monomer, B includes the following monomers and mixtures thereof: acrylic monomers and alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; hydroxy of the same acids Alkyl esters; nitriles and amides of the same acids; vinyl compounds; and aromatic vinyl compounds;
C represents a styrenic or acrylic repeating unit having a cationic functional group, and C includes the following monomers and mixtures thereof: three other ligands on the nitrogen containing any alkyl group or cyclic amines Vinylbenzylammonium salts that are cyclic groups, counterions can be halides, sulfonates, phosphates, sulfates, etc .; the alkyl group linking the acrylic functional group to the nitrogen can be 2 or more carbon atoms long, Acrylate and methacrylate ammonium salts in which the other three nitrogen ligands can be any alkyl group or carbocyclic group including cyclic amines; andVinyltriphenyl-phosphonium bromide, vinylbenzyltriphenylphosphonium tosylate, andPhosphonium salts wherein the other three phosphorus ligands are any aromatic or alkyl groups; cationic ethylenically unsaturated monomers selected from the group consisting of:
x is 27 to 99 mol%,
y is up to 72 mol%, and
z is 1 to 73 mol%),
The porous polymer particles comprise a suspension or dispersion of the A monomer, the B monomer, and the C monomer or a monomer that can be converted to the C monomer, and a drop of porogen droplets in an aqueous medium. Forming, and
Polymerizing the monomers to form porous polymer particles;
Is manufactured by
The polymer particle is 100 m as measured by specific surface area.2/ Porosity greater than / g
This is achieved by the present invention comprising an ink jet recording element.
[0014]
By using the present invention, an ink jet recording element is obtained that has better drying time, water resistance and coating quality (cracking and flaking) than conventional elements, while at the same time providing good image quality.
[0015]
In a preferred embodiment of the invention, x is 55 to 99 mol%, y is 0 to 44 mol%, and z is 1 to 45 mol%.
[0016]
Another aspect of the present invention is:
A) Prepare an inkjet printer that responds to digital signals.
B) mounting the inkjet receiving element on the printer;
C) mounting the inkjet ink composition on the printer; and
D) printing on the image receiving layer using the inkjet ink composition in response to the digital signal.
The present invention relates to an ink jet printing method comprising the steps.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The support used in the ink jet recording element of the present invention can be opaque, translucent or transparent. For example, various plastics and metal foils including plain paper, resin-coated paper, polyester resin (for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and diacetate polyester), polycarbonate resin, fluorine resin (for example, tetra-fluoroethylene) , Various glass materials, various voids or filled opaque plastics. In a preferred embodiment, the support is a plastic material having paper or voids. The thickness of the support used in the present invention can be 12 to 500 μm, preferably 75 to 300 μm.
[0018]
The porous polymer particles used in the present invention are in the form of porous beads, porous irregularly shaped particles, or aggregates of emulsion particles and have ionic functional groups.
[0019]
Suitable addition-polymerizable monomers that can be used as unit A described above have at least two ethylenically unsaturated groups and can include, for example, the following monomers and mixtures thereof: unsaturated monohydric alcohols And esters of unsaturated monocarboxylic acids (eg, allyl methacrylate, allyl acrylate, butenyl acrylate, undecenyl acrylate, undecenyl methacrylate, vinyl acrylate, and vinyl methacrylate), dienes (eg, butadiene and isoprene) , Esters of saturated glycols or diols with unsaturated monocarboxylic acids (eg, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate) 1,3-butanediol dimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate), and polyfunctional aromatic compounds (for example, divinylbenzene, divinylnaphthalene or derivatives thereof, or divinyl sulfide or divinyl sulfone compounds) Other divinyl compounds). Preferably A includes ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol dimethyl acrylate or divinylbenzene. Most preferably A is divinylbenzene or ethylene glycol dimethacrylate.
[0020]
The α, β-ethylenically unsaturated monomers that can be used as the unit B include, for example, the following monomers and mixtures thereof: acrylic monomers such as acrylic acid or methacrylic acid and their alkyl esters (Eg methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl acrylate, benzyl methacrylate; hydroxyalkyl esters of the same acids, eg 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate; nitriles and amides of the same acids, such as Acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, t-butylacrylamide and methacrylamide; vinyl compounds such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinylidene chloride, vinyl chloride, and aromatic vinyl compounds such as styrene, t-butylstyrene, ethyl Vinylbenzene, chloromethylstyrene, vinyltoluene, styrenesulfonyl chloride, vinylpyridine, and vinylimidazole; dialkyl esters such as dialkyl maleate, dialkyl itaconate, dialkyl methylene-malonate, etc. Preferably, B is styrene, vinyl Toluene, ethyl vinyl benzene, 2-hydroxyethyl methacrylate, chloromethyl styrene, methacrylic acid or methyl methacrylate.
[0021]
The C styrenic or acrylic repeating unit has an ionic functional group that can yield a pre-formed ionic monomer that carries a substantially permanent charge that survives the polymerization reaction.
[0022]
Alternatively, the functional group in the formed porous polymer particles may be changed to be ionic. For example, pyridine may be protonated with an acid to form a quaternary nitrogen, an amine group may be quaternized with a chloroalkane, and a carboxylic acid group neutralized with an amine or an alkali metal hydroxide. Carboxylic acid anions may be formed, and chloromethyl groups may be reacted with amines to form quaternary ammonium groups. It is preferred to change the functional groups in the formed porous polymer beads.
[0023]
Suitable polymerizable α, β-ethylenically unsaturated monomers having preformed ionic functional groups that can be used as unit C include the following monomers or mixtures thereof: Cationic ethylenically unsaturated monomers A group such as vinylbenzyltrimethyl-ammonium chloride, vinylbenzyldimethyl-dodecylammonium chloride, three other ligands on the nitrogen are any alkyl or carbocyclic groups (including cyclic amines such as piperidine) Vinylbenzylammonium salts, counterions can be halides, sulfonates, phosphates, sulfates, etc .; [2- (methacryloyloxy) ethyl] trimethyl-ammonium chloride, [2- (acryloyloxy) ethyl] -trimethylammonium p -Toluene The sulfonate and alkyl groups that attach the acrylic functionality to the nitrogen can be 2 or more carbon atoms in length, and the other three nitrogen ligands can be any alkyl or carbocyclic group (cyclic amines such as piperidine. And other acrylate and methacrylate ammonium salts that can be benzyl; 4-vinyl-1-methylpyridinium methyl sulfate, 3-methyl-1-vinylimidazolium methosulfate, and other nitrogen ligands are optional Other vinylpyridinium and vinylimidazolium salts that are alkyl or cycloalkyl groups; vinyltriphenyl-phosphonium bromide, vinylbenzyltriphenylphosphonium tosylate, and the other three phosphorous ligands can be any aromatic group or alkyl Another ho that is the base Honiumu salts. In a preferred embodiment, the cationic functional group is vinylbenzyltrimethylammonium chloride, vinylbenzyl-N-butylimidazolium chloride, vinylbenzyldimethyldodecylammonium chloride or vinylbenzyl-dimethyloctadecylammonium chloride.
[0024]
Other suitable polymerizable α, β-ethylenically unsaturated monomers having preformed ionic functional groups that can be used as unit C include the following monomers or mixtures thereof: anionic ethylenically unsaturated monomers Saturated monomers, such as 2-phosphatoethyl acrylate potassium salt, 3-phosphatopropyl methacrylate ammonium salt, and alkyl groups in which the alkyl group linking the acrylic functionality to the phosphate functionality can be 2 or more carbon atoms in length Other acrylic and methacrylic methacrylic esters of phosphonates, counterions can be alkali metal cations, quaternary ammonium cations, phosphonium cations, etc .; sodium methacrylate, potassium acrylate, and other salts of carboxylic acids; styrene sulfone Acid ammonium Salts, methyltriphenylphosphonium styrene sulfonates, and other styrene sulfonates; 2-sulfoethyl methacrylate pyridinium salts, 3-sulfopropyl acrylate lithium salts, and other acrylic and methacrylic esters of alkyl sulfonates; and ethylene sulfone Other sulfonates such as acid sodium salts. In a preferred embodiment, the anionic functional group is a trimethyl ammonium salt of methacrylic acid, a dimethyl benzyl ammonium salt of methacrylic acid, a dimethyl dodecyl ammonium salt of methacrylic acid or a methyl trioctyl ammonium salt of styrene sulfonic acid.
[0025]
If the repeating unit C is formed after the porous polymer is prepared, change all or some of the units A or B of the porous polymer particles to make them (or parts thereof) ionic. Also good. All of the aforementioned cation and anion functional groups can be introduced by modifying the nonionic porous polymer particles.
[0026]
For example, the porous polymer particles used in the present invention are pulverized and classified into a porous organic compound, emulsified, suspended and dispersed polymerization of an organic monomer, spray-dried of a solution containing an organic compound, or a water-immiscible solvent. The organic material can be dissolved, the solution can be dispersed as fine droplets in an aqueous solution, and prepared by polymer suspension techniques consisting of evaporation or solvent removal by a suitable technique. Bulk, emulsification, dispersion, and suspension polymerization methods are well known to those skilled in the polymer art and are described in G. Odian's "Principles of Polymerization", 2nd edition, Wiley (1981) and WP Sorenson and TW Campbell's "Preparation". It is described in textbooks such as “Method of Polymer Chemistry”, 2nd edition, Wiley (1968).
[0027]
Techniques for synthesizing porous polymer particles are described in, for example, US Pat. Nos. 5,840,293, 5,993,805, 5,403,870, and 5,599,889, and Japanese Patent Laid-Open No. 5-222108. For example, an inert fluid or porogen can be mixed with the monomer used to make the porous polymer particles. After the polymerization is complete, the resulting polymer particles are substantially porous at this point because the polymer is formed around the porogen thereby forming a porous network. This technique is described in detail in the aforementioned US Pat. No. 5,840,293.
[0028]
A preferred method for preparing the porous polymer particles used in the present invention is an ethylene-based polymer containing a crosslinking monomer A, a monomer having an ionic functional group or a monomer having a group converted to an ionic functional group, and a porogen in an aqueous medium. Creating a suspension or dispersion of saturated monomer droplets, polymerizing the monomer to form porous polymer particles, and optionally removing the porogen by vacuum stripping. In a preferred embodiment of the invention, the particles thus prepared are 100 m2Having a porosity measured at a specific surface area greater than / g. Usually, the surface area is measured by B.E.T. nitrogen analysis known to those skilled in the art.
[0029]
The porous polymer particles used in the present invention may be coated with a layer of colloidal inorganic particles as described in U.S. Patent Nos. 5,288,598, 5,378,577, 5,563,226, and 5,750,378. Good. Porous polymer particles may be coated with a layer of colloidal polymer latex particles as described in US Pat. No. 5,279,934.
[0030]
The porous polymer particles used in the present invention generally have a median diameter of 0.05 μm to 10 μm, preferably 0.1 μm to 5 μm. The median diameter is defined as the statistical mean value of the particle size distribution measured on a volume basis. For details on median diameter measurements, see T. Allen's “Particle Size Measurement”, 4th edition, Chapman and Hall, (1990).
[0031]
As described above, the polymer particles used in the present invention are porous. Porous means that the particles have voids or are permeable to liquids. These particles may have a smooth surface or a rough surface.
[0032]
The polymer binder used in the present invention may comprise polyvinyl alcohol, gelatin, cellulose ether, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide and the like. In a preferred embodiment of the invention, the ratio of particles to binder is 2: 1 to 15: 1.
[0033]
The image receiving layer also contains a pH improver such as nitric acid, a crosslinking agent, a rheology improver, a surfactant, a UV absorber, a biocide, a lubricant, a water-dispersible latex, a mordant, a dye, a fluorescent brightening agent, and the like. be able to.
[0034]
The image receiving layer can be applied on one or both sides by conventional pre-metering or post-metering coating methods such as blades, air knives, rods, rolls, slot dies, curtains, slides and the like. The choice of coating method is determined from the economics of operation and then the formulation specifications such as coating solids, coating viscosity, and coating speed.
[0035]
The thickness of the image receiving layer can be in the range of 5-100 μm, preferably 10-50 μm. The required coating thickness is determined from the need for a coating that acts as a reservoir for ink solvent absorption.
[0036]
Ink jet inks used to image the recording elements of the present invention are well known in the art. In general, ink compositions used in ink jet printing are liquid compositions comprising a solvent or carrier liquid, a dye or pigment, a humectant, an organic solvent, a cleaning agent, a thickener, a preservative, and the like. is there. The solvent or carrier liquid can simply be water or water mixed with other water-miscible solvents such as polyhydric alcohols. An ink in which an organic substance such as a polyhydric alcohol is the main carrier or solvent liquid can also be used. Particularly useful is a mixed solvent of water and a polyhydric alcohol. The dyes used in such compositions are generally water-soluble direct or acid type dyes. Many such liquid compositions are described in the prior art literature including, for example, U.S. Pat. Nos. 4,381,946, 4,239,543, and 4,781,758.
[0037]
【Example】
The following examples further illustrate the invention.
Preparation C1: Synthesis of control polymer particles (no ionic functional groups)
The following ingredients were added to a beaker: 53 g methacrylic acid and 208 g ethylene glycol dimethacrylate as the monomer mixture, 132 g toluene as the porogen, 8 g hexadecane, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (Vazo 52 ( Trademark), DuPont Corp) 3.9 g. These ingredients were stirred until all solids were dissolved.
[0038]
Into this solution, alkyl (C1450%, C1610%, C12A mixture of 1.6 g of 40%) dimethylbenzylammonium chloride (Barquat MB-50 ™, Lonza Inc.) was added and adjusted to pH = 2.5 with 10% hydrochloric acid. The mixture was then stirred for 5 minutes with a marine prop type stirrer to form a coarse emulsion. The crude emulsion was passed through a Gaulin ™ colloid mill set at 3600 revolutions / minute, a 0.25 mm gap, and a throughput of 3.8 kg / minute.
[0039]
The resulting monomer droplet dispersion was placed in a 2 liter three-necked round bottom flask. The flask was placed in a 50 ° C. constant temperature bath and the dispersion was stirred for 16 hours at 130 rpm under positive pressure nitrogen to polymerize the monomer droplets into porous polymer particles. The product was passed through a coarse filter to remove lumps. Next, 0.6 g of MAZU ™ antifoam (BASF Corp.) was added and toluene and a small amount of water were distilled off at 60 ° C. under reduced pressure to yield 28.9% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 1.5 μm. The pH was measured and found to be 3.3. When the dried portion of this dispersion was analyzed with B.E.T. Multipoint using a Quantachrome Corp., NOVA ™ analyzer, the specific surface area was 21 m.2/ G.
[0040]
Preparation 1: Porous polymer particles having ionic functional groups (invention)
The dispersion described in Preparation C1 above was modified by reaction with trimethylamine to form ionic functional groups. The pH was measured to be 6.9. As measured, the dispersion was 28.9% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and the median diameter was 1.5 μm.
[0041]
Preparation 2: Porous polymer particles having ionic functional groups (present invention)
The dispersion described in Preparation C1 above was modified by reaction with N, N-dimethyl-N-benzylamine to form ionic functional groups. The pH was measured to be 6.4. As measured, the dispersion was 29.7% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and the median diameter was 1.5 μm.
[0042]
Preparation C2: Synthesis of control polymer particles (no ionic functional groups)
The following ingredients were added to a beaker: 321.6 g divinylbenzene (DVB-HP ™, Dow Chemical Corp.) and 80.4 g methacrylic acid as the monomer mixture, 774 g toluene, 24 g hexadecane as the porogen, and 2,2 ′ -6.0 g of azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (Vazo 52 ™). These ingredients were stirred until all solids were dissolved.
[0043]
To this solution was added 22.5 g sodium acetate trihydrate, 45.0 g acetic acid, 51.9 g low molecular weight copolymer of methylaminoethanol and adipic acid in 2070 g water, and 50% colloidal silica (Ludox ™™, DuPont Corp.) 624 g of the mixture was added. The mixture was then stirred for 5 minutes with a marine prop type stirrer to form a coarse emulsion. This coarse emulsion was 240 kg / cm2And passed through a Gaulin ™ homogenizer.
[0044]
The resulting monomer droplet dispersion was placed in a 5-liter three-necked round bottom flask. The flask was placed in a constant temperature bath at 50 ° C. and the dispersion was stirred at 125 rpm for 16 hours under positive pressure nitrogen to polymerize the monomer droplets into porous polymer particles. The product was passed through a coarse filter to remove lumps. Next, when toluene and a small amount of water were distilled off under reduced pressure at 60 ° C., a solid content of 24.6% was produced. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 1.3 μm. The pH was measured and found to be 4.3. The dried portion of this dispersion was analyzed on a B.E.T. Multipoint using a Quantachrome Corp., NOVA ™ analyzer with a specific surface area of 221.98 m.2/ G.
[0045]
Preparation 3: Porous polymer particles having ionic functional groups (present invention)
The dispersion described under Preparation C2 above was modified by reacting with 70.9 g of N, N-dimethyl-N-dodecylamine to form ionic functional groups. The pH was measured to be 6.1. As measured, the dispersion was 26.4% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and the median diameter was 1.7 μm. When the dried portion of this dispersion was analyzed with B.E.T. Multipoint using a Quantachrome Corp., NOVA ™ analyzer, the specific surface area was 137 m.2/ G.
[0046]
Preparation C3: Synthesis of control polymer particles (no ionic functional groups)
The following ingredients were added to a beaker: 134 g of divinylbenzene (DVB-HP ™) as a monomer mixture, 258 g of toluene as a porogen, 8 g of hexadecane, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (Vazo 52 ™) 2.0 g. These ingredients were stirred until all solids were dissolved.
[0047]
To this solution was added 7.5 g of sodium acetate trihydrate, 15.0 g of acetic acid, 17.3 g of a low molecular weight copolymer of methylaminoethanol and adipic acid, and 208 g of 50% silica (Ludox ™) in 690 g of water. The mixture was added. The mixture was then stirred for 5 minutes with a marine prop type stirrer to form a coarse emulsion. 225 kg / cm of this coarse emulsion2And passed through a Gaulin ™ homogenizer.
[0048]
The resulting monomer droplet dispersion was placed in a 2 liter three-necked round bottom flask. The flask was placed in a constant temperature bath at 50 ° C., and the dispersion was stirred at 150 rpm for 16 hours under positive pressure nitrogen to polymerize the monomer droplets into porous polymer particles. Toluene and a small amount of water were distilled off under reduced pressure at 60 ° C. The product was filtered through a coarse filter to remove lumps and yielded 23.4% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 1.0 μm.
[0049]
Preparation 4: Porous polymer particles having ionic functional groups (present invention)
The following ingredients were added to a beaker: 107.2 g divinylbenzene (DVB-HP ™) and 26.8 g chloromethylstyrene as the monomer mixture, 258 g toluene as the porogen, 8 g hexadecane, and 2,2′-azobis (2 , 4-dimethylvaleronitrile) (Vazo 52 ™) 2.0 g. These ingredients were stirred until all solids were dissolved.
[0050]
To this solution was added 7.5 g of sodium acetate trihydrate, 15.0 g of acetic acid, 17.3 g of a low molecular weight copolymer of methylaminoethanol and adipic acid, and 208 g of 50% silica (Ludox ™) in 690 g of water. The mixture was added. The mixture was then stirred for 5 minutes with a marine prop type stirrer to form a coarse emulsion. 225 kg / cm of this coarse emulsion2And passed through a Gaulin ™ homogenizer.
[0051]
The resulting monomer droplet dispersion was placed in a 2 liter three-necked round bottom flask. The flask was placed in a constant temperature bath at 50 ° C., and the dispersion was stirred at 150 rpm for 16 hours under positive pressure nitrogen to polymerize the monomer droplets into porous polymer particles. Toluene and a small amount of water were distilled off under reduced pressure at 60 ° C. The product was filtered through a coarse filter to remove lumps, yielding 22.7% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 1.0 μm.
[0052]
Three 345 g aliquots of the above dispersion were placed in three 1 liter three neck round bottom flasks, each equipped with a paddle stirrer and condenser. Two of them were set aside for use in Preparations 5 and 6. A third aliquot was charged with 50 mL of a 25% by weight aqueous solution of trimethylamine and 250 g of distilled water. The dispersion was stirred and heated at 60 ° C. overnight. Unreacted trimethylamine was distilled off under reduced pressure at 60 ° C., and the pH was measured to be 7.5. The product was filtered through a coarse filter to remove lumps. The final product was 12.4% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 1.2 μm. When the dried portion of this dispersion is analyzed with B.E.T. Multipoint using a Quantachrome Corp., NOVA ™ analyzer, the specific surface area is 165 m.2/ G.
[0053]
Preparation 5: Porous polymer particles having ionic functional groups (present invention)
The remaining one three-necked round bottom flask containing 345 g of the dispersion from Preparation 4 was charged with 11.2 g of N-butylimidazole and 300 g of distilled water. The dispersion was stirred and heated at 60 ° C. overnight. The product was filtered through a coarse filter to remove lumps. The final product was 13.5% solids and pH 6.5. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 1.2 μm.
[0054]
Preparation 6: Porous polymer particles having ionic functional groups (invention)
The remaining three-necked round bottom flask containing 345 g of the dispersion from Preparation 4 was charged with 19.2 g of dimethyldodecylamine and 250 g of distilled water. The dispersion was stirred and heated at 60 ° C. overnight. The product was filtered through a coarse filter to remove lumps. The final product was 12.4% solids and pH 6.5. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 1.5 μm.
[0055]
Preparation 7: Porous polymer particles having ionic functional groups (invention)
The following ingredients were added to a beaker: 107.2 g ethylene glycol dimethacrylate and 26.8 g N-vinylbenzyl-N, N-dimethyl-N-octadecyl ammonium chloride as the monomer mixture, 62 g propyl acetate as the porogen, 4 g hexadecane, and 2.25 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (Vazo 52 ™). These ingredients were stirred until all solids were dissolved.
[0056]
To this solution was added a mixture of 0.8 g Barquat MB-50 ™ in 600 g water. The mixture was then stirred for 5 minutes with a marine prop type stirrer to form a coarse emulsion. The crude emulsion was passed through a Gaulin ™ colloid mill set at 3650 revolutions / minute, 0.17 mm gap, and throughput of 3.8 kg / minute.
[0057]
The resulting monomer droplet dispersion was placed in a 2 liter three-necked round bottom flask. The flask was placed in a constant temperature bath at 50 ° C. and the dispersion was stirred at 140 rpm for 16 hours under positive pressure nitrogen to polymerize the monomer droplets into porous polymer particles. Propyl acetate and a small amount of water were distilled off under reduced pressure at 60 ° C. The product was filtered through a coarse filter to remove lumps. The final product was 15.2% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 0.74 μm.
[0058]
Preparation 8: Porous polymer particles having ionic functional groups (invention)
The following ingredients were added to a beaker: 234 g of ethylene glycol dimethacrylate and 26 g of methyltrioctylammonium styrene sulfonate as a monomer mixture, 132 g of toluene as a porogen, 8 g of hexadecane, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (Vazo 52 ™) 3.9 g. These ingredients were stirred until all solids were dissolved.
[0059]
To this solution was added a mixture of 24 g dodecylbenzene sulfonate and 1200 g water. The mixture was then stirred for 5 minutes with a marine prop type stirrer to form a coarse emulsion. This coarse emulsion is 420 kg / cm.2And passed through a Gaulin ™ homogenizer.
[0060]
The resulting monomer droplet dispersion was placed in a 2 liter three-necked round bottom flask. The flask was placed in a 50 ° C. constant temperature bath and the dispersion was stirred for 16 hours at 130 rpm under positive pressure nitrogen to polymerize the monomer droplets into porous polymer particles. Toluene and a small amount of water were distilled off under reduced pressure at 60 ° C. The product was filtered through a coarse filter to remove lumps. The final product was 13.5% solids. The porous polymer particles were measured with a particle size analyzer Horiba LA-920 ™ and found to have a median diameter of 0.17 μm.
[0061]
Element coating
Control element C-1
A coating solution was prepared by mixing together the control porous polymer particles of Preparation C1 and a polyvinyl alcohol binder using Gohsenol GH23 ™ (Gohsen Nippon of Japan). The resulting coating solution had a solid content of 15% and water of 85%, the solid content being 85% porous polymer particles and 15% polyvinyl alcohol. This solution was stirred at 40 ° C. for about 30 minutes before coating.
[0062]
Then, this solution was coated on photographic grade polyethylene coated paper subjected to corona discharge treatment to a wet laydown of 120 μm using a winding wire measuring rod, and oven-dried at 60 ° C. for 30 minutes. The element was coated with a dry thickness of 18 μm.
[0063]
Control element C-2
This element was prepared the same as Control Element C-1, except that the coating solution was made using Preparation C2.
Control element C-3
This element was prepared the same as Control Element C-1, except that the coating solution was made using Preparation C3.
Elements 1-8 (invention)
These elements were prepared in the same manner as Control Element C-1, except that coating solutions were prepared using Preparations 1-8, respectively.
[0064]
In search of cracking, particle agglomeration, coating flaking, coating uniformity or smoothness, the coated elements were visually inspected for coating quality as described above. Using the evaluations shown in Table I, the results are shown in Table III. Grades 1 and 2 are accepted, but grades 3-5 are not.
[0065]
[Table 1]
Water fastness evaluation
Cyan, magenta, yellow, and black patches were printed with 50% ink laydown using an Epson 870 inkjet printer. The image was dried for 24 hours. Two milliliters of distilled water drops were placed on each patch for 60 seconds and then rubbed with a tissue. Damage and coating on the image were visually observed and graded according to Table II. The results are shown in Table III. Grades 1-3 are accepted, but grades 4-5 are not accepted.
[0067]
[Table 2]
Element evaluation
The above elements were evaluated. The results are shown as follows.
[Table 3]
The above results indicate that Control Elements C-1 to C-3 are not acceptable for waterfastness and Inventive Elements 1-8 are acceptable for both coating quality and waterfastness.
Claims (4)
Ａは少なくとも二つのエチレン系不飽和基を含む付加重合可能なモノマーの反復単位を表し、Ａは、次のモノマー及びそれらの混合物を含む：不飽和一価アルコールと不飽和モノカルボン酸とのエステル類；ジエン類；飽和グリコール又はジオールと不飽和モノカルボン酸とのエステル類；並びにジビニル化合物から選ばれる多官能芳香族化合物、
Ｂは共重合可能な、α、β−エチレン系不飽和モノマーを表し、Ｂは、次のモノマー類及びその混合物を含む：アクリルモノマー類及びアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル類；同じ酸類のヒドロキシアルキルエステル類；同じ酸類のニトリル類及びアミド類；ビニル化合物；並びに芳香族ビニル化合物、
Ｃはカチオン官能基を有するスチレン系又はアクリル系反復単位を表し、Ｃは、次のモノマー及びその混合物を含む：窒素上の３つの他のリガンドが任意のアルキル基又は環状アミン類を含めた炭素環式基であるビニルベンジルアンモニウム塩類、対イオンはハライド、スルホネート、ホスフェート、スルフェート等となることができる；窒素にアクリル官能基を結合するアルキル基が２以上の炭素原子長となることができ、他の３つの窒素リガンドが、任意のアルキル基又は環状アミン類を含めた炭素環式基となることができるアクリレート及びメタクリレートアンモニウム塩類；並びにビニルトリフェニル−ホスホニウムブロミド、ビニルベンジルトリフェニルホスホニウムトシレート、及び他の３つのリンリガンドが任意の芳香族基又はアルキル基であるホスホニウム塩類；から成る群より選ばれるカチオン性エチレン系不飽和モノマー類、
ｘは２７〜９９モル％であり、
ｙは最大７２モル％であり、そして
ｚは１〜７３モル％である）
を有し、
前記多孔性ポリマー粒子が、水性媒体中に、前記Ａモノマー、前記Ｂモノマー、及び前記Ｃモノマー又は前記Ｃモノマーに変換されることができるモノマー、並びにポロゲンの小滴の懸濁物又は分散物を形成すること、そして
多孔性ポリマー粒子を形成するために前記モノマー類を重合させること
によって製造されており、
当該ポリマー粒子が、比表面積で測定して、１００ｍ2／ｇ超の多孔度を有している
インクジェット記録要素。An ink jet recording element comprising a support having thereon an image receiving layer comprising porous polymer particles in a polymer binder, wherein the porous polymer particles have the formula:
A represents repeating units of addition polymerizable monomers containing at least two ethylenically unsaturated groups, and A includes the following monomers and mixtures thereof: esters of unsaturated monohydric alcohols and unsaturated monocarboxylic acids Dienes; esters of saturated glycols or diols with unsaturated monocarboxylic acids; and polyfunctional aromatic compounds selected from divinyl compounds,
B represents a copolymerizable α, β-ethylenically unsaturated monomer, B includes the following monomers and mixtures thereof: acrylic monomers and alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; hydroxy of the same acids Alkyl esters; nitriles and amides of the same acids; vinyl compounds; and aromatic vinyl compounds;
C represents a styrenic or acrylic repeating unit having a cationic functional group, and C includes the following monomers and mixtures thereof: three other ligands on the nitrogen containing any alkyl group or cyclic amines Vinylbenzylammonium salts that are cyclic groups, counterions can be halides, sulfonates, phosphates, sulfates, etc .; the alkyl group linking the acrylic functional group to the nitrogen can be 2 or more carbon atoms long, Acrylate and methacrylate ammonium salts in which the other three nitrogen ligands can be any alkyl group or carbocyclic group including cyclic amines; and vinyltriphenyl-phosphonium bromide, vinylbenzyltriphenylphosphonium tosylate, And the other three phosphorus ligands can be any aromatic group or Cationic ethylenically unsaturated monomers selected from the group consisting of; phosphonium salts is an alkyl group
x is 27 to 99 mol%,
y is up to 72 mol%, and z is 1 to 73 mol%)
Have
The porous polymer particles comprise a suspension or dispersion of the A monomer, the B monomer, and the C monomer or a monomer that can be converted to the C monomer, and a drop of porogen droplets in an aqueous medium. Produced by polymerizing the monomers to form and form porous polymer particles;
An ink jet recording element, wherein the polymer particles have a porosity of more than 100 m 2 / g as measured by specific surface area.
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