JP4337320B2 - Thermal transfer sheet set and full color printing method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱転写記録、特に色素転写型感熱転写記録用に使用される感熱転写用シートセット及びそれを用いたフルカラープリント方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
色素転写型感熱転写記録は、ベースフィルム上に熱移行性の色素を含む色材層を有する感熱転写シートと、色素受容層を表面に有する受像シートとを重ね合わせ、感熱転写シートを加熱することにより感熱転写シート中の色素を受像シートに転写することにより記録を行う記録方法である。本記録方法は、加熱エネルギーの大きさにより色素の転写量を制御して、階調表現を行うことができるため、ビデオプリンターなどのフルカラー画像記録用に応用されている。
【０００３】
このような色素転写型感熱転写記録においては、転写シート及び転写シート用のインキ組成物に用いられる色素が、転写記録のスピード、記録物の画質、保存安定性などに大きな影響を与えることから、この色素の特性が非常に重要であり、このような色素としては、以下のような条件を満たすことが必要である。
▲１▼ 熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／又は熱拡散すること。
▲２▼ 熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。
▲３▼ 色再現上、好ましい色相を有すること。
▲４▼ 分子吸光係数が大きいこと。
▲５▼ 熱、光、湿気、薬品などに対して安定であること。
▲６▼ 合成が容易であること。
▲７▼ インク化適性が優れていること。
▲８▼ 安全性上問題のないこと。
【０００４】
感熱転写用シートとしては、イエロー、マゼンタ、シアンの少なくとも３色の色材層を、１つの支持体上に面順次に設けた感熱転写シート、或いは、別々の支持体上に設けられた感熱転写用各色シートが組み合わせられて、フルカラープリントが行われる。
【０００５】
特開平７−２５７０５３号公報及び特開平５−２６２０５６号公報には、イエロー、マゼンタ、シアンの色材層を面順次に設けた感熱転写用シートが記載されており、本発明で使用されるマゼンタ色素及びシアン色素と一部重複するものが記載されている。
【０００６】
しかしながら、後述する比較例にも示すように、未だ十分な性能を有するものは提供されておらず、最近の極めて高いフルカラープリントの画質要求に応えるには、イエロー、ブラック、レッド、グリーン等の幅広い色で耐光性が高く、記録物の保存性が得られること、そして、特に、従来得られにくかった、イエロー及びブラックの記録画像において、高濃度で、かつ高耐光性が得られる、総合的に優れた感熱転写用シートセットの開発が望まれていた。
【０００７】
また、イエロー色素としては、本発明で使用される一般式（Ｉ）で表されるピラゾロンメチン系色素が、昇華方式の感熱転写記録用の色素として用いられることが、特開平２−３４５０号公報、特開平４−２６５７９２号公報、特開平４−２７５１８４号公報に記載されている。また、特開平４−２６５７９２号公報には、本発明で使用される一般式（Ｉ）のピラゾロンメチン系色素と一般式（XV）のジシアノメチン系イエロー色素との併用系が、また、特開平４−２７５１８４号公報には、本発明で使用される一般式（Ｉ）のピラゾロンメチン系色素と一般式（XVI）のピリドンアゾ系イエロー色素との併用系が記載されている。
【０００８】
しかしながら、これらのイエロー色素をどのようなマゼンタ色素及びシアン色素と組み合わせて用いるのが良いか検討はなされておらず、フルカラープリントにおける上述のような要求を満たすものではない。
【０００９】
【特許文献１】
特開平７−２５７０５３号公報
【特許文献２】
特開平５−２６２０５６号公報
【特許文献３】
特開平２−３４５０号公報
【特許文献４】
特開平４−２６５７９２号公報
【特許文献５】
特開平４−２７５１８４号公報
【特許文献６】
特開平４−２６５７９２号公報
【特許文献７】
特開平４−２７５１８４号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、感熱転写記録用色素に要求される前記の▲１▼〜▲８▼のすべての特性において総合的に優れた性能を有し、特に、低エネルギーで高い濃度の鮮明な黄色及び黒色の記録物を得ることができ、しかも得られる記録物の耐光性が良好な感熱転写用シートセット及びこれを用いたフルカラープリント方法を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の感熱転写用シートセットは、支持体上に少なくともイエロー、マゼンタ、及びシアンの色材層が設けられ、該各色材層が熱移行性色素と結着剤とを含有する感熱転写用シートにおいて、該熱移行性色素として、イエローの色材層が、下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロンメチン系色素を少なくとも一種含み、マゼンタの色材層が、下記一般式（II）〜（VII）で表される色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含み、シアンの色材層が、下記一般式（VIII）〜（XII）で表される色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含むことを特徴とする。
【００１２】
【化５】
【化６】
【化７】
（式中、環Ａ−１、環Ｂ−１〜Ｂ−６及び環Ｄ−１は、それぞれ、任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、
環Ｃは、置換基を有していても良い、ベンゼン環又はピリジン環を表し、
Ｒ1A〜Ｒ1J，Ｒ2A〜Ｒ2Jは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、
Ｒ3Aは、置換されていても良いアルコキシ基を表し、
Ｒ4A，Ｒ4Bは、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ 5C ，Ｒ6A〜Ｒ6Dは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ7は、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ8，Ｒ9は、それぞれ独立に、アミノ基、又は、ヒドロキシ基を表し、
Ｒ10，Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、
Ｒ12，Ｒ13は、それぞれ独立に、シアノ基、ニトロ基、置換されていても良いアルキル基、ハロゲン原子、又は、水素原子を表し、
Ｒ14は、水素原子、ニトロ基、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ15A〜Ｒ15Dは、水素原子、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ16は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いシクロアルキル基、又は、ＮＲ17Ｒ18基を表し（Ｒ17、Ｒ18は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキルカルボニル基、又は、置換されていても良いアリールカルボニル基を表す。）、
Ｒ19は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、
Ｒ20は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアリール基、又は、ヒドロキシ基を表し、
Ｒ21は、シアノ基、ＣＯＯＲ5G基、又は、ＣＯＮＲ5HＲ6H基を表し（Ｒ5G，Ｒ5H，Ｒ6Hは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表す。）、
ＸはＳＲ4C基、Ｓ（Ｏ）Ｒ4D基又はＳＯ2Ｒ4E基を表し（Ｒ4C〜Ｒ4Eは、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表す。）、
Ｙは、ＣＨ基又はＮを表し、
Ｚは、水素原子、又は、ハロゲン原子を表す。）
【００１６】
本発明は、好ましくは、イエロー色材層が、更に、下記一般式（XIII）〜（XVI）で表される色素のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする。
【００１７】
【化８】
（式中、環Ａ−２、環Ｄ−２、Ｄ−３、環Ｅ、環Ｆは、それぞれ任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、
Ｒ1K，Ｒ2Kは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、
Ｒ3Bは、水素原子、置換されてもよいアルキル基、ＮＲ5JＲ6J基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルコキシカルボニル基、置換されていても良いアリール基、又は、Ｃ（Ｏ）ＮＲ5KＲ6K基を表し、
Ｒ4J，Ｒ4Kは、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ22は、シアノ基、又は、ＣＯＯＲ6Lを表し、
Ｒ5I〜Ｒ5K，Ｒ6I〜Ｒ6Lは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ15Eは、水素原子、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｚ'は、水素原子、又は、ハロゲン原子を表す。）
【００１９】
本発明のフルカラープリント方法は、このような本発明の感熱転写用シートセットを用いて支持体上にカラー感熱転写記録を行うことを特徴とする。
【００２０】
即ち、本発明者らは、ピラゾロンメチン系色素を中心としたイエロー色素及び色素混合物について更に詳しく検討を行った結果、特定のイエロー、マゼンタ、シアンの色素を組み合わせて用いた感熱転写用シートセットとすることにより、従来品より、有機溶剤に対する溶解性が高く、イエロー及びブラックの記録濃度が高く、記録物の保存性が高く、従来品に比べて総合的に優れた特性を有するものが得られること、また、用いられる色素も製造し易く工業的に有利に感熱転写シートを製造できることを見出し、本発明を完成させた。
【００２１】
なお、本発明において、感熱転写用シートセットとは、イエロー、マゼンタ、シアンの少なくとも３色の色材層を、１つの支持体上に面順次に設けた感熱転写シート、或いは、別々の支持体上に設けられた感熱転写用各色シートが組み合わせられて、フルカラープリントされる形態の双方を包含するものである。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２３】
まず、本発明で用いる前記一般式（Ｉ）〜（XVI）で示される色素について具体的に説明する。
【００２４】
なお、以下において、例示した基の好適な炭素数は、当該基が置換基を有する場合は、その置換基の炭素数も含めた合計の炭素数を示す。
【００２５】
イエローの色材層に含有される下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロンメチン系色素において（なお、下記一般式（Ｉ）において、丸数字の１〜４の置換位置を示す。）、環Ａ−１は、任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、Ｒ1A，Ｒ2Aは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ3Aは、置換されていても良いアルコキシ基を表し、Ｒ4Aは、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表す。
【００２６】
【化９】
好ましくは、環Ａ−１は、他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、又は、ハロゲン原子を有するベンゼン環を表し、Ｒ1A，Ｒ2Aは、それぞれ独立に、炭素数２〜１２の、置換されていても良いアルキル基、アリル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数５〜７の、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ3Aは、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルコキシ基を表し、Ｒ4Aは、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数６〜１０の置換されていても良いアリール基を表す。
【００２８】
特に好ましくは、環Ａ−１は、置換基のないベンゼン環、又は置換基としてメチル基、メトキシ基、又はハロゲン原子を有するベンゼン環である。
【００２９】
なお、環Ａ−１が置換基を有する場合、置換位置は１位〜４位（▲１▼〜▲４▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは３位（▲３▼の位置）である。
【００３０】
また、Ｒ1A，Ｒ2Aとしては、好ましくは、炭素数１〜１０の、直鎖状もしくは分岐鎖状の置換されていても良いアルキル基、炭素数３〜８の、置換されていても良いアルコキシアルキル基、炭素数８〜１４の、置換されていても良いアリールオキシアルキル基が挙げられ、Ｒ3Aとしては、好ましくは、炭素数１〜８の、アルコキシ基が挙げられ、Ｒ4Aとしては、好ましくは、非置換のフェニル基又は置換基としてメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基を有しているフェニル基、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルキル基が挙げられる。
【００３１】
一般式（Ｉ）で表されるピラゾロンメチン系色素は、イエローの色材層中に１種を単独で含まれていても良く、２種以上が混合して含まれていても良い。
【００３２】
マゼンタの色材層に含有される下記一般式（II）〜（VII）で表される色素において（なお、下記一般式（II）〜（VII）において、▲１▼〜▲４▼は置換基の置換位置を示す。）、環Ｂ−１〜Ｂ−３は、それぞれ、任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、環Ｃは、置換基を有していても良い、ベンゼン環又はピリジン環を表し、Ｒ1B〜Ｒ1F，Ｒ2B〜Ｒ2Fは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ4Bは、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ6A，Ｒ6Bは、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ7は、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ8，Ｒ9は、それぞれ独立に、アミノ基、又は、ヒドロキシ基を表し、Ｒ10，Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、Ｒ12，Ｒ13は、それぞれ独立に、シアノ基、ニトロ基、置換されていても良いアルキル基、ハロゲン原子、又は、水素原子を表し、Ｒ14は、水素原子、ニトロ基、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、Ｒ15Aは、水素原子、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、Ｒ16は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いシクロアルキル基、又は、ＮＲ17Ｒ18基を表し（Ｒ17、Ｒ18は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキルカルボニル基、又は、置換されていても良いアリールカルボニル基を表す。）、ＸはＳＲ4C基、Ｓ（Ｏ）Ｒ4D基又はＳＯ2Ｒ4E基を表し（Ｒ4C〜Ｒ4Eは、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表す。）、Ｙは、ＣＨ基又はＮを表す。
【００３３】
【化１０】
好ましくは、環Ｂ−１〜Ｂ−３が、他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、ＮＨＣＯＲ4F基、又は、ＮＨＳＯ２Ｒ4G基を有するベンゼン環を表し、環Ｃは、他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、ＮＨＣＯＲ4H基、或いは、ＮＨＳＯ２Ｒ4I基を有する、ベンゼン環又はピリジン環を表し、Ｒ1B〜Ｒ1F，Ｒ2B〜Ｒ2Fは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、アリル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数５〜７の、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ4B〜Ｒ4Iは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数６〜１０の置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ6A，Ｒ6Bは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数５〜１９の、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、アリル基、又は、炭素数５〜１９の、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ8，Ｒ9は、それぞれ独立に、アミノ基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ10，Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、Ｒ12，Ｒ13は、それぞれ独立に、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４の、置換されていても良いアルキル基、ハロゲン原子、又は、水素原子を表し、Ｒ14は、水素原子、ニトロ基、又は、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルキル基を表し、Ｒ15Aは、水素原子、又は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基を表し、Ｒ16は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いシクロアルキル基、又は、ＮＲ17Ｒ18基を表し（Ｒ17，Ｒ18は、それぞれ独立に、炭素数２〜９の、置換されていても良いアルキルカルボニル基、又は、炭素数６〜１０の、置換されていても良いアリールカルボニル基を表す。）、Ｘは、炭素数１〜８のＳＲ4C基、Ｓ（Ｏ）Ｒ4D基、又は、ＳＯ2Ｒ4E基を表し、Ｙは、ＣＨ基、又は、Ｎを表す。
【００３５】
特に好ましくは、環Ｂ−１〜Ｂ−３は、置換基を有していないベンゼン環、又は、置換基として炭素数１〜４の、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の、直鎖状もしくは分岐鎖上のアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素数２〜５のＮＨＣＯＲ4F基、炭素数１〜４のＮＨＳＯ2Ｒ4G基を有しているベンゼン環であり、環Ｃは、他に置換基を有していないか、置換基として炭素数１〜４の、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するベンゼン環又はピリジン環である。
【００３６】
なお、環Ｂ−１〜Ｂ−３が置換基を有する場合、置換位置は１位〜４位（▲１▼〜▲４▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは２位又は４位（▲２▼又は▲４▼の位置）である。
【００３７】
また、環Ｃが置換基を有する場合、置換位置は１位〜３位（▲１▼〜▲３▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは２位（▲２▼の位置）である。
【００３８】
また、Ｒ1B〜Ｒ1F，Ｒ2B〜Ｒ2Fとしては、好ましくは炭素数１〜１０の、直鎖状もしくは分岐鎖状の置換されていても良いアルキル基、炭素数３〜８の、置換されていても良いアルコキシアルキル基、炭素数８〜１４の、置換されていても良いアリールオキシアルキル基が挙げられ、Ｒ4B〜Ｒ4Iとしては、好ましくは非置換のフェニル基又は置換基としてメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基を有しているフェニル基、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルキル基が挙げられ、Ｒ6A，Ｒ6Bとしては、好ましくは水素原子、炭素数１〜４の、置換されていても良いアルキル基が挙げられ、Ｒ7としては、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アリル基が挙げられ、Ｒ8，Ｒ9としては、それぞれ独立に、好ましくはアミノ基又はヒドロキシ基が挙げられ、Ｒ10，Ｒ11としては、それぞれ独立に、好ましくは水素原子又はフェノキシ基が挙げられ、Ｒ12，Ｒ13としては、それぞれ独立に、好ましくは水素原子、シアノ基、ニトロ基、又はメチル基が挙げられ、Ｒ14としては、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基が挙げられ、Ｒ15Aとしては、好ましくは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、水素原子、又はトリフルオロメチル基が挙げられ、Ｒ16としては、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数４〜１４のＮＲ17Ｒ18基が挙げられ、Ｒ17、Ｒ18としては、好ましくは炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、炭素数７〜１０の置換基を有していても良いフェニルカルボニル基が挙げられる。
【００３９】
また、Ｘとしては、好ましくは炭素数１〜８のＳ（Ｏ）2Ｒ4D基が挙げられ、Ｙとしては、好ましくはＣＨ基又はＮが挙げられる。
【００４０】
一般式（II）〜（VII）で表される色素は、マゼンダの色材層中に１種を単独で含まれていても良く、同一の一般式或いは異なる一般式で表される色素が２種以上混合されて含まれていても良い。
【００４１】
シアンの色材層に含有される下記一般式（VIII）〜（XII）で表される色素において（なお、下記一般式（VIII）〜（XII）において、▲１▼〜▲５▼は置換基の置換位置を示す。）、環Ｂ−４〜Ｂ−６及び環Ｄ−１は、それぞれ、任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、Ｒ1G〜Ｒ1J，Ｒ2G〜Ｒ2Jは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ5C，Ｒ6C，Ｒ6Dは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ15B〜Ｒ15Dは、水素原子、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、Ｒ19は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、Ｒ20は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアリール基、又は、ヒドロキシ基を表し、Ｒ21は、シアノ基、ＣＯＯＲ5G基、又は、ＣＯＮＲ5HＲ6H基を表し（Ｒ5G，Ｒ5H，Ｒ6Hは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表す。）、Ｚは、水素原子、又は、ハロゲン原子を表す。
【００４２】
【化１１】
好ましくは、環Ｂ−４〜Ｂ−６は、他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、ＮＨＣＯＲ4F基、又は、ＮＨＳＯ２Ｒ4G基を有するベンゼン環を表し、環Ｄ−１は、置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は、炭素数２〜１１のＣＯＯＲ5B基を有するベンゼン環を表し、Ｒ1G〜Ｒ1J，Ｒ2G〜Ｒ2Jは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、アリル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数５〜７の、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ4F，Ｒ4Gは、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数６〜１０の置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ5B，Ｒ5C，Ｒ5D，Ｒ5H，Ｒ6C，Ｒ6D，Ｒ6Hは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数５〜１９の、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ15B〜Ｒ15Dは、水素原子、又は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基を表し、Ｒ19は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、Ｒ20は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、ヒドロキシ基を表し、Ｒ21は、シアノ基、炭素数１〜９のＣＯＯＲ5G基、又は、炭素数２〜１９のＮＨＲ5HＲ6H基を表し、Ｚは、水素原子、又は、ハロゲン原子を表す。
【００４４】
特に好ましくは、環Ｂ−４〜Ｂ−６は、置換基を有していないベンゼン環、又は、置換基として炭素数１〜４の、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の、直鎖状もしくは分岐鎖上のアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素数２〜５のＮＨＣＯＲ4F基、炭素数１〜４のＮＨＳＯ2Ｒ4G基を有しているベンゼン環であり、環Ｄ−１は、置換基として炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基、又は炭素数２〜１３のアルコキシカルボニル基を有するベンゼン環である。
【００４５】
なお、環Ｂ−４〜Ｂ−６が置換基を有する場合、置換位置は１位〜４位（▲１▼〜▲４▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは２位又は４位（▲２▼又は▲４▼の位置）である。
【００４６】
また、環Ｄ−１が置換基を有する場合、置換位置は１位〜５位（▲１▼〜▲５▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは１位（▲１▼の位置）又は３位（▲３▼の位置）である。
【００４７】
また、Ｒ1G〜Ｒ1J，Ｒ2G〜Ｒ2Jとしては、好ましくは炭素数１〜１０の、直鎖状もしくは分岐鎖状の置換されていても良いアルキル基、炭素数３〜８の、置換されていても良いアルコキシアルキル基、炭素数８〜１４の、置換されていても良いアリールオキシアルキル基が挙げられ、Ｒ5C，Ｒ6C，Ｒ6Dとしては、好ましくはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の置換されていても良いアルキル基が挙げられ、Ｒ15B，Ｒ15Dとしては好ましくは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、水素原子、又はトリフルオロメチル基が挙げられ、Ｒ19としては、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、置換基を有していても良いフェニル基又は置換基を有していても良いフェニルオキシ基が挙げられ、Ｒ20としては、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、Ｒ21としては、好ましくはシアノ基、又は炭素数２〜９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、Ｚとしては、好ましくは水素原子、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。
【００４８】
一般式（VIII）〜（XII）で表される色素はシアンの色材層中に１種を単独で含まれていても良く、同一の一般式或いは異なる一般式で表される色素が２種以上混合されて含まれていても良い。
【００４９】
本発明においては、イエロー色材層に、更に、下記一般式（XIII）〜（XVI）で表される色素のうちの１種又は２種以上を含有することが好ましく、一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素と一般式（XIII）〜（XVI）で表されるイエロー色素とを組み合わせたイエロー色材層とすることにより、一般式（Ｉ）で表されるピラゾロンメチン骨格を有するイエロー色素の赤みを帯びた色調を、一般式（XIII）〜（XVI）で表されるイエロー色素と組み合わせることで、感度、耐光性等を高いレベルに保って、色調をも改善させることができる点で有利である（なお、下記（XIII）〜（XVI）において、▲１▼〜▲５▼は置換基の置換位置を示す。）。
【００５０】
【化１２】
上記一般式（XIII）〜（XVI）において、環Ａ−２、環Ｄ−２、Ｄ−３、環Ｅ、環Ｆは、それぞれ任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、Ｒ1K，Ｒ2Kは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ3Bは、水素原子、置換されてもよいアルキル基、ＮＲ5JＲ6J基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルコキシカルボニル基、置換されていても良いアリール基、又は、Ｃ（Ｏ）ＮＲ5KＲ6K基を表し、Ｒ4J，Ｒ4Kは、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ22は、シアノ基、又は、ＣＯＯＲ6Lを表し、Ｒ5I〜Ｒ5K，Ｒ6I〜Ｒ6Lは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ15Eは、水素原子、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、Ｚ'は、水素原子、又は、ハロゲン原子を表す。
【００５２】
なお、前記一般式（XIII）で表わされる色素は、電子の非局在化により、一般式(XIII)のほかに、一般式（XIII’）と一般式（XIII’’）の形態をとりうる。
【００５３】
【化１３】
本発明においては、一般式（XIII）で表わされる色素はこれら３つの形態をいずれも包含するものである。
【００５５】
また、前記一般式（XVI）で表わされる色素は、電子の非局在化により、一般式（IVX）のほかに一般式（XVI’）の形態をとりうる。
【００５６】
【化１４】
本発明においては、一般式（XVI）で表わされる色素は、これら２つの形態をいずれも包含するものである。
【００５８】
好ましくは、環Ａ−２は、他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換基を有していても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換基を有していても良いアルコキシ基、又は、ハロゲン原子を有するベンゼン環を表し、環Ｄ−２，Ｄ−３が、置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換基を有していても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換基を有していても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は、炭素数２〜１１のＣＯＯＲ5M基を有するベンゼン環を表し、環Ｅが、他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルキル基を有するベンゼン環を表し、環Ｆが、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１２の、置換基を有していても良いアルコキシ基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリールオキシ基、炭素数２〜１１の、置換されていても良いＣＯＯＲ6N基、炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ5OＲ6O基、又は、炭素数２〜１１の、ＯＣ（Ｏ）Ｒ6Pを有するベンゼン環を表し、Ｒ1K，Ｒ2Kは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、アリル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数５〜７の、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ3Bは、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されてもよいアルキル基、炭素数１〜８の、ＮＲ5QＲ6Q基、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルコキシ基、炭素数２〜９の、置換されていても良いアルコキシカルボニル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ5RＲ6R基を表し、Ｒ4J，Ｒ4Kは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数６〜１０の置換基を有していても良いアリールを表し、Ｒ15Eは、水素原子、又は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基を表し、Ｚ'は、水素原子、又は、ハロゲン原子を表し、Ｒ22が、シアノ基、又は、炭素数２〜９のＣ（Ｏ）ＯＲ6L基を表し、Ｒ5I〜Ｒ5R，Ｒ6I〜Ｒ6O，Ｒ6Q，Ｒ6Rは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ6Pは、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリールオキシ基、又は炭素数１〜１６のＮＲ6PaＲ6Pb基を表す。Ｒ6Pa，Ｒ6Pbは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換されていても良いアルキル基、又は炭素数５〜１０の置換されていても良いアリール基を表す。
【００５９】
特に好ましくは、環Ａ−２としては、置換基のないベンゼン環、或いは、置換基としてメチル基、メトキシ基、又はハロゲン原子を有していても良いベンゼン環、環Ｄ−２，Ｄ−３としては、置換基として炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基、又は炭素数２〜１３のアルコキシカルボニル基を有するベンゼン環、環Ｅとしては、置換基を有していないか、置換基として炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基又はハロゲン原子を有しているベンゼン環、環Ｆとしては、置換基としてＣＯＯＲ6N基、Ｃ（Ｏ）ＮＲ5OＲ6O基又はＯＣ（Ｏ）Ｒ6P基を有するベンゼン環が挙げられる。
【００６０】
なお、環Ａ−２が置換基を有する場合、置換位置は１位〜４位（▲１▼〜▲４▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは２位又は４位（▲２▼又は▲４▼の位置）である。
【００６１】
また、環Ｄ−２，Ｄ−３が置換基を有する場合、置換位置は１位〜５位（▲１▼〜▲５▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは１位（▲１▼の位置）又は３位（▲３▼の位置）である。
【００６２】
また、環Ｅが置換基を有する場合、置換位置は１位〜４位（▲１▼〜▲４▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは１位（▲１▼の位置）又は２位（▲２▼の位置）である。
【００６３】
また、環Ｆが置換基を有する場合、置換位置は１位〜４位（▲１▼〜▲４▼の位置）のいずれでも良いが、好ましくは１位（▲１▼の位置）又は２位（▲２▼の位置）である。
【００６４】
また、Ｒ1K，Ｒ2Kとしては、好ましくは炭素数１〜１０の、直鎖状もしくは分岐鎖状の置換されていても良いアルキル基、炭素数４〜８の、置換されていても良いアルコキシアルキル基、炭素数８〜１４の、置換されていても良いアリールオキシアルキル基が挙げられ、Ｒ3Bとしては、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数２〜９のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜８のＮＲ5Ｒ6基が挙げられ、Ｒ4J，Ｒ4Kとしては、好ましくは非置換のフェニル基または置換基としてメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基を有しているフェニル基、炭素数１〜８の置換されていても良いアルキル基が挙げられ、Ｒ5I〜Ｒ5R，Ｒ6I〜Ｒ6O，Ｒ6Q，Ｒ6Rとしては、好ましくはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の置換されていても良いアルキル基が挙げられ、Ｒ6Pとしては、好ましくは炭素数４〜８の、置換されていても良いアルキル基、炭素数４〜８の置換されていても良いアルコキシ基が挙げられ、Ｒ6Pa、Ｒ6Pbとしては、好ましくはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の置換されていても良いアルキル基が挙げられ、Ｒ15Eとしては、好ましくは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、水素原子、又はトリフルオロメチル基が挙げられ、Ｒ22としては、シアノ基又は炭素数２〜９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、Ｚ'としては、水素原子、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。
【００６５】
なお、一般式（Ｉ）〜（XVI）で表される色素における各置換基の具体例としては、次のようなものが例示される。
【００６６】
アルキル基としては、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００６７】
アルキル基が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６８】
置換されたアルキル基としては、次のようなものが挙げられる。
【００６９】
２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、４−ｉ−プロポキシブチル基、３−ｉ−ブトキシプロピル基等のアルコキシ基置換アルキル基；２−クロロエチル基、４−クロロブチル基、トリフルオロメチル基等のハロゲン原子置換アルキル基；シアノエチル基等のシアノ基置換アルキル基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、ｐ−クロロベンジル基等のアリール基置換アルキル基；フェノキシメチル基、２−フェノキシエチル基、４−フェノキシブチル基等のアリールオキシ基置換アルキル基；２−メトキシカルボニルエチル基、３−ｎ−ブトキシカルボニルプロピル基、２−アリルオキシカルボニルエチル基等のアルコキシカルボニル基置換もしくはアリールオキシカルボニル基置換アルキル基；２−フェノキシカルボニルエチル基、４−ｐ−クロロフェノキシカルボニルブチル基等のアリールオキシカルボニル基置換アルキル基；２−ベンジルオキシエチル基、４−ベンジルオキシブチル基等のアラルキルオキシ基置換アルキル基；２−アセトキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、４−アセトキシブチル基等のアシルオキシ基置換アルキル基。
【００７０】
アリール基としては、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基等の置換基を有していても良いフェニル基が挙げられる。
【００７１】
シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基が挙げられる。
【００７２】
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｓ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、２−エトキシエトキシ基、３−メトキシブチルオキシ基、２−ｎ−ブトキシエトキシ基等の炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
【００７３】
アルコキシ基が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等が挙げられ、これらの置換基を有する炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基が挙げられる。
【００７４】
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロピルオキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｉ−ブチルオキシカルボニル基、ｔ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００７５】
アルコキシカルボニル基が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等が挙げられ、これらの置換基を有する炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００７６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００７７】
アリールオキシ基としては、置換基として、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基等を有していても良いフェニルオキシ基が挙げられる。
【００７８】
アルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、ｎ−オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基等の炭素数２〜１２、好ましくは２〜９のアルキルカルボニル基が挙げられる。
【００７９】
アルキルカルボニル基が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等が挙げられ、これらの置換基を有する炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜９の、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキルカルボニル基が挙げられる。
【００８０】
アリールカルボニル基としては、置換基として、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基等を有していても良いフェニルカルボニル基が挙げられる。
【００８１】
前記一般式（Ｉ）〜（XVI）で示される各色素の分子量は、通常、１０００以下、中でも９００以下、好ましくは、８００以下程度である。
【００８２】
また、イエロー色材層中の（Ｉ）、（XIII）〜（XVI）のイエロー色素の最大吸収波長λｍａｘは３５０〜４８０ｎｍが好適である。
【００８３】
本発明における、一般式（Ｉ）〜（XVI）で示される色素は、従来公知の方法に従って製造することができる。
【００８４】
前記一般式（Ｉ）〜（XVI）で表される色素化合物の具体例を、下記表１〜１７に例示するが、何らこれらに限定されるものではない。
【００８５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
本発明の感熱転写用シートセットは、イエロー色材層に前記一般式（Ｉ）で表される色素を少なくとも１種、中でも１〜３種含有し、マゼンタ、シアンの各色材層に、それぞれ、一般式（II）〜（VII）、一般式（VIII）〜（XII）で示される色素を、少なくとも１種、中でも１〜３種含有するものであり、イエロー色材層には、好ましくは、更に、一般式（XIII）〜（XVI）で表される色素から選ばれる色素を少なくとも１種、中でも１〜３種を組み合わせて含有させるものである。
【０１０４】
本発明の感熱転写用シートセットの性能を損なわない限り、イエロー色材層に前記一般式（Ｉ）で示される色素を他の構造のイエロー色素と併用しても良いし、同様に、マゼンタ、シアンの各色材層にも、各々その他の構造のマゼンタ、シアン色素を併用しても良い。
【０１０５】
上記の色素を用いて色材層を形成する方法は特に限定されないが、通常、色素を結着剤と共に媒体中に溶解或いは微粒子状に分散させることによりインクを調製し、該インクを、基材としてのベースフィルム上に塗布、乾燥する方法が採用される。
【０１０６】
ここで使用される結着剤としては、セルロース系、アクリル酸系、澱粉系、エポキシ系などの水溶性樹脂や、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボオネート、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリエステル、ＡＳ樹脂、フェノキシ樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂を挙げることができ、色材層形成用の感熱転写インク中の結着剤と色素との比率は、通常、結着剤：色素＝１：２〜２：１（重量比）の範囲が適当である。なお、結着剤についても１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１０７】
また、媒体としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンなどの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができ、これらは１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【０１０８】
本発明で用いるインク中には、上記色素、結着剤及び媒体の他に、必要に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤などの添加剤を添加することができる。
【０１０９】
インク中の、色素の濃度（２種以上の色素を用いる場合はその合計濃度）は、イエロー、マゼンダ、シアン共に、それぞれインク１００重量部中において、０．５〜２０重量部、特に１〜１５重量部、とりわけ２〜１０重量部とするのが好ましい。また、色素以外の上記のような添加剤の割合は、インク１００重量部中において５重量部以下、特に３重量部以下であり、これらの添加剤を添加する場合の下限値としては０．０１重量部以上、特に０．５重量部以上であることが好ましい。
【０１１０】
なお、イエローの色材層中に、一般式（Ｉ）で表される色素と、一般式（XIII）〜（XVI）で表される色素とを併用する場合、その比率は任意であるが、一般式（Ｉ）で表される色素：一般式（XIII）〜（XVI）で表される色素＝１：９〜９：１（重量比）、特に２：８〜８：２、とりわけ３：７〜７：３とするのが好ましい。一般式（XIII）〜（XVI）で表される色素の中で２種以上のものを用いる場合、その併用比率は任意である。
【０１１１】
ＳＷＯＰ（Specifications Web Offset publications）色目の要求基準を満たすためには、上記範囲において適宜比率を選定すれば良いが、例えば、一般式（Ｉ）で表される色素：一般式（XIII）〜（XVI）で表される色素＝３：７〜５：５（重量比）とするのが好ましい。
【０１１２】
転写シート作成のためのインクを塗布する基材となるベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィルムが好適であり、その厚さとしては、通常３〜５０μｍの範囲が適当である。
【０１１３】
上記のベースフィルムのなかでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮すると特に有利である。しかし、場合によってはポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱性が十分でなく、サーマルヘッドの走行性が不十分であるので、色材層を形成した面とは反対側の面に潤滑剤、滑性の高い耐熱性微粒子、界面活性剤及び結着剤などを含む耐熱性樹脂層を設けることにより、サーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることができる。この場合、潤滑剤としては、例えばアミノ変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物等の変性シリコーン化合物が挙げられ、耐熱性微粒子としては、シリカ等の微粒子、結着剤としてはアクリル系樹脂等が挙げられる。この耐熱性樹脂層の厚みは、通常０．１〜５０μｍの範囲が好適である。
【０１１４】
ベースフィルムへのインクの塗布は、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーター等を使用して実施することができ、インクは、色材層の乾燥後の厚さが０．１〜５μｍの範囲となるように塗布するのが好ましい。
【０１１５】
本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマルヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することができる。また、ベースフィルムそのものに電気を流すことによって発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写シートとして用いることもできる。
【０１１６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１７】
実施例１
下記配合組成の混合物を超音波洗浄機で３０分間処理して各々のインクを調製した。
【０１１８】
＜イエローインク配合＞
Ｎｏ．I−１の色素 ２．４重量部
Ｎｏ．XIII−１の色素 ３．６重量部
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製「ＰＫＨＪ」） １０重量部
テトラヒドロフラン ９０重量部
＜マゼンタインク配合＞
Ｎｏ．VI−１の色素 ３．０重量部
Ｎｏ．IV−１の色素 ２．０重量部
Ｎｏ．IV−２の色素 １．０重量部
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製「ＰＫＨＪ」） １０重量部
テトラヒドロフラン ９０重量部
＜シアンインク配合＞
Ｎｏ．IX−１の色素 ０．９重量部
Ｎｏ．VIII−１の色素 ２．６重量部
Ｎｏ．XI−１の色素 ２．５重量部
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製「ＰＫＨＪ」） １０重量部
テトラヒドロフラン ９０重量部
【０１１９】
得られたインクをワイヤバーを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ厚）上に塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）して色材層を形成した後、このポリエチレンテレフタレートフィルムの背面にアクリル樹脂（商品名：ＢＲ−８０；三菱レイヨン（株）製）１０重量部、アミノ変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３；信越化学工業（株）製）１重量部、及びトルエン８９重量部からなる液を塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）することにより耐熱性樹脂層を形成して感熱転写シートを得た。
【０１２０】
上記のインクをワイヤバーを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ厚）上に塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）した後、ポリエチレンテレフタレートフィルム背面にアクリル樹脂（商品名：ＢＲ−８０；三菱レイヨン株式会社製品）１０重量部、アミノ変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３；信越化学工業株式会社製品）１重量部、トルエン８９重量部からなる液を塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）することにより感熱転写シートを得た。
【０１２１】
上記の感熱転写シートを松下電器産業（株）製プリンタ「ＮＶ−ＭＰＸ５」のＶＭ−ＭＰＡ５０のインクリボンとつなぎ合わせ、ＶＭ−ＭＰＡ５０記録紙にプリンタ「ＮＶ−ＭＰＸ５」でイエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー、ブラックの階調画像の記録を行なった。
【０１２２】
得られたイエロー画像の記録物の色濃度を測定し、結果を表１９に示した。なお、色濃度は分光測色計（商品名：SPM-50グレタグ社製）を用いて測定した。
【０１２３】
また、得られた７色の記録物（イエロー画像記録濃度約１．０の階調部分のもの）の耐光性試験をキセノンランプフェードメーター（スガ試験器株式会社製品）を用いて実施し（ブラックパネル温度：６３±２℃）、８０時間照射後の記録物の変退色の程度（△Ｅ（Ｌ*ａ*ｂ*））を求め、結果を表１９に示した。
【０１２４】
実施例２〜１１、比較例１，２
実施例１において、色素として、表１９，２０に示すものを用いたこと以外は同様にして、インクの調製、感熱転写シートの作成、転写記録及び評価を行い、結果を表１９，２０に示した。
【０１２５】
【表１９】
【表２０】
実施例１２
実施例１で用いたインクのかわりに下記方法で調製したインクを用いて、実施例１と同様の方法により転写シートを作製、転写記録及び評価を行った結果、均一な色濃度の記録を得ることができ、また得られた記録物の耐光性は良好であることが確認された。
【０１２８】
＜イエローインク配合＞
Ｎｏ．Ｉ−１の色素 ２．４重量部
Ｎｏ．XIII−１の色素 ３．６重量部
ＡＳ樹脂（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品）１０重量部
トルエン ７０重量部
シクロヘキサノン １０重量部
＜マゼンタインク配合＞
Ｎｏ．VI−１の色素 ３．０重量部
Ｎｏ．IV−１の色素 ２．０重量部
Ｎｏ．IV−２の色素 １．０重量部
ＡＳ樹脂（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品）１０重量部
トルエン ７０重量部
シクロヘキサノン １０重量部
＜シアンインク配合＞
Ｎｏ．IX−１の色素 ０．９重量部
Ｎｏ．VIII−１の色素 ２．６重量部
Ｎｏ．XI−１の色素 ２．５重量部
ＡＳ樹脂（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品）１０重量部
トルエン ７０重量部
シクロヘキサノン １０重量部
【０１２９】
上記の実施例と比較例の対比から明らかなように、本発明に従って、特定のイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を組み合わせて感熱転写記録を行った画像は、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー、ブラックの階調画像の記録が良好に行われ、特に低エネルギーで高い濃度の鮮明なイエロー及びのブラックの記録物を得ることができ、また、これまで高耐光性を得ることが難しかったイエロー画像、ブラック画像においても良好な結果が得られ、記録物の保存性が極めて高い、総合的に優れた性能を有することが明らかである。
【０１３０】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、感熱転写記録用色素に要求されるすべての特性において総合的に優れた性能を有し、特に、低エネルギーで高い濃度の鮮明な黄色及び黒色の記録物を得ることができ、しかも得られる記録物の耐光性が良好な感熱転写用シートセット及びこれを用いたフルカラープリント方法が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermal transfer sheet set used for thermal transfer recording, in particular, dye transfer thermal transfer recording, and a full-color printing method using the thermal transfer sheet set.
[0002]
[Prior art]
In dye transfer type thermal transfer recording, a thermal transfer sheet having a colorant layer containing a heat transferable dye on a base film and an image receiving sheet having a dye receiving layer on the surface are superposed to heat the thermal transfer sheet. Is a recording method in which recording is performed by transferring the dye in the thermal transfer sheet to the image receiving sheet. This recording method is applied to full-color image recording such as a video printer because gradation transfer can be performed by controlling the transfer amount of the dye according to the amount of heating energy.
[0003]
In such a dye transfer type thermal transfer recording, the dye used in the transfer sheet and the ink composition for the transfer sheet has a great influence on the speed of transfer recording, the image quality of the recorded matter, storage stability, etc. The characteristics of this dye are very important, and such a dye must satisfy the following conditions.
(1) Sublimation and / or thermal diffusion easily under the operating conditions of the thermal recording head
(2) Do not thermally decompose under the operating conditions of the thermal recording head.
(3) Have a preferable hue for color reproduction.
(4) Large molecular extinction coefficient.
(5) Stable against heat, light, moisture, chemicals, etc.
(6) Easy synthesis.
(7) Excellent inkability.
(8) There is no safety problem.
[0004]
As a thermal transfer sheet, a thermal transfer sheet in which color material layers of at least three colors of yellow, magenta, and cyan are provided in a surface sequence on one support, or a thermal transfer provided on a separate support. Each color sheet is combined and a full color print is performed.
[0005]
JP-A-7-270553 and JP-A-5-262056 describe a thermal transfer sheet in which yellow, magenta and cyan color material layers are provided in a surface sequential manner, and magenta used in the present invention. Some overlap with the dye and cyan dye are described.
[0006]
However, as shown in comparative examples to be described later, those having sufficient performance are not yet provided, and a wide range of yellow, black, red, green, etc. are available in order to meet the recent high image quality requirements of full color prints. High color fastness and storage stability of recorded matter, and high density and high light fastness, especially in yellow and black recorded images, which were difficult to obtain in the past. Development of an excellent thermal transfer sheet set has been desired.
[0007]
Further, as the yellow dye, the pyrazolone methine dye represented by formula (I) used in the present invention is used as a dye for sublimation thermal transfer recording. JP-A-4-2655792 and JP-A-4-275184. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-265922 discloses a combined system of a pyrazolone methine dye of general formula (I) and a dicyanomethine yellow dye of general formula (XV) used in the present invention. JP-A-275184 discloses a combined system of a pyrazolone methine dye of general formula (I) and a pyridone azo yellow dye of general formula (XVI) used in the present invention.
[0008]
However, no investigation has been made as to which magenta dye and cyan dye should be used in combination with these yellow dyes, and the above-described requirements for full-color printing are not satisfied.
[0009]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-270553
[Patent Document 2]
JP-A-5-262056
[Patent Document 3]
JP-A-2-3450
[Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-265922
[Patent Document 5]
JP-A-4-275184
[Patent Document 6]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-265922
[Patent Document 7]
JP-A-4-275184
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has comprehensively excellent performance in all the characteristics (1) to (8) required for the dye for thermal transfer recording, and in particular, clear yellow and black with low energy and high density. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer sheet set in which the recorded matter can be obtained, and the obtained recorded matter has good light resistance, and a full-color printing method using the same.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The thermal transfer sheet set of the present invention is provided with a color material layer of at least yellow, magenta, and cyan on a support, and each color material layer contains a heat transferable dye and a binder. In this case, as the heat transferable dye, the yellow color material layer contains at least one pyrazolone methine dye represented by the following general formula (I), and the magenta color material layer contains the following general formulas (II) to (II) VII) containing at least one dye selected from the dyes represented by formula (VII), wherein the cyan colorant layer contains at least one dye selected from the dyes represented by the following general formulas (VIII) to (XII): Features.
[0012]
[Chemical formula 5]
[Chemical 6]
[Chemical 7]
(In the formula, each of ring A-1, ring B-1 to B-6, and ring D-1 represents a benzene ring optionally having a substituent,
Ring C represents a benzene ring or a pyridine ring, which may have a substituent,
R1A~ R1J, R2A~ R2JEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cycloalkyl group;
R3ARepresents an optionally substituted alkoxy group,
R4A, R4BEach independently represents an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group;
R 5C , R6A~ R6DEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group;
R7Represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, or an optionally substituted aryl group;
R8, R9Each independently represents an amino group or a hydroxy group,
RTen, R11Each independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted aryloxy group,
R12, R13Each independently represents a cyano group, a nitro group, an optionally substituted alkyl group, a halogen atom, or a hydrogen atom,
R14Represents a hydrogen atom, a nitro group, or an optionally substituted alkyl group,
R15A~ R15DRepresents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group;
R16Is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, or NR17R18Represents a group (R17, R18Each independently represents an alkylcarbonyl group which may be substituted or an arylcarbonyl group which may be substituted. ),
R19Represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted aryloxy group;
R20Represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or a hydroxy group;
Rtwenty oneIs a cyano group, COOR5GGroup or CONR5HR6HRepresents a group (R5G, R5H, R6HEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group. ),
X is SR4CGroup, S (O) R4DGroup or SO2R4ERepresents a group (R4C~ R4ERepresents an alkyl group which may be substituted or an aryl group which may be substituted. ),
Y represents a CH group or N;
Z represents a hydrogen atom or a halogen atom. )
[0016]
In the present invention, it is preferable that the yellow color material layer further contains one or more of the dyes represented by the following general formulas (XIII) to (XVI).
[0017]
[Chemical 8]
(In the formula, ring A-2, ring D-2, D-3, ring E, and ring F each represent a benzene ring which may have an arbitrary substituent,
R1K, R2KEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cycloalkyl group;
R3BIs a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, NR5JR6JGroup, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted aryl group, or C (O) NR5KR6KRepresents a group,
R4J, R4KEach independently represents an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group;
Rtwenty twoIs a cyano group or COOR6LRepresents
R5I~ R5K, R6I~ R6LEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group;
R15ERepresents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group;
Z ′ represents a hydrogen atom or a halogen atom. )
[0019]
The full-color printing method of the present invention is characterized in that color thermal transfer recording is performed on a support using such a thermal transfer sheet set of the present invention.
[0020]
That is, the present inventors conducted a more detailed study on yellow dyes and dye mixtures centered on pyrazolone methine dyes, and as a result, a sheet set for thermal transfer using a combination of specific yellow, magenta, and cyan dyes. By doing so, the solubility in organic solvents is higher than that of the conventional product, the recording density of yellow and black is high, the storability of the recorded matter is high, and a product having comprehensively superior characteristics compared to the conventional product is obtained. In addition, the present inventors have found that a heat-sensitive transfer sheet can be produced industrially advantageously because it is easy to produce the dye used, and the present invention has been completed.
[0021]
In the present invention, the thermal transfer sheet set means a thermal transfer sheet in which color material layers of at least three colors of yellow, magenta, and cyan are provided on a single support in a surface sequential manner, or separate supports. Each of the thermal transfer color sheets provided above is combined to include both forms in which full color printing is performed.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0023]
First, the dyes represented by the general formulas (I) to (XVI) used in the present invention will be specifically described.
[0024]
In addition, below, when the said group has a substituent, the suitable carbon number of the illustrated group shows the total carbon number including the carbon number of the substituent.
[0025]
In the pyrazolone methine dye represented by the following general formula (I) contained in the yellow color material layer (in the following general formula (I), the substituted positions of 1 to 4 of the round numbers are shown), and a ring. A-1 represents a benzene ring optionally having a substituent, R1A, R2AEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cycloalkyl group;3AIs, PlaceAlkoxy which may be substitutedGrouptableAndR4ARepresents an alkyl group which may be substituted or an aryl group which may be substituted.
[0026]
[Chemical 9]
Preferably, ring A-1 does not have any other substituents or, as a substituent, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted group having 1 to 10 carbon atoms Represents an optionally substituted alkoxy group or a benzene ring having a halogen atom, R1A, R2AAre each independently an optionally substituted alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an allyl group, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or 5 to 7 carbon atoms, Represents an optionally substituted cycloalkyl group, R3AIs, CharcoalOptionally substituted alkoxy having 1 to 8 primesGrouptableAndR4ARepresents an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
[0028]
Particularly preferably, the ring A-1 is a benzene ring having no substituent or a benzene ring having a methyl group, a methoxy group, or a halogen atom as a substituent.
[0029]
When ring A-1 has a substituent, the substitution position may be any of the 1st to 4th positions (positions (1) to (4)), but preferably the 3rd position (position (3)). is there.
[0030]
R1A, R2AAs, preferably, it is a C1-C10 linear or branched alkyl group which may be substituted, a C3-C8 optionally substituted alkoxyalkyl group, a carbon number of 8 To 14 aryloxyalkyl groups which may be substituted, and R3AIs preferably an alkoxy having 1 to 8 carbon atoms.GroupR4AIs preferably an unsubstituted phenyl group or a phenyl group having a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a chlorine atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group as a substituent, and a carbon number of 1 to 8 The alkyl group which may be substituted is mentioned.
[0031]
One of the pyrazolone methine dyes represented by the general formula (I) may be included alone in the yellow color material layer, or two or more thereof may be mixed and included.
[0032]
In the dyes represented by the following general formulas (II) to (VII) contained in the magenta color material layer (in the following general formulas (II) to (VII), (1) to (4) are substituents Ring B-1 to B-3 each represents a benzene ring optionally having a substituent, and ring C may have a substituent. Represents a benzene ring or a pyridine ring, R1B~ R1F, R2B~ R2FEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cycloalkyl group;4BRepresents an alkyl group which may be substituted or an aryl group which may be substituted;6A, R6BRepresents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group, and R7Represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, or an optionally substituted aryl group, and R8, R9Each independently represents an amino group or a hydroxy group;Ten, R11Each independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted aryloxy group, R12, R13Each independently represents a cyano group, a nitro group, an optionally substituted alkyl group, a halogen atom, or a hydrogen atom;14Represents a hydrogen atom, a nitro group, or an optionally substituted alkyl group, and R15ARepresents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, R16Is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, or NR17R18Represents a group (R17, R18Each independently represents an alkylcarbonyl group which may be substituted or an arylcarbonyl group which may be substituted. ), X is SR4CGroup, S (O) R4DGroup or SO2R4ERepresents a group (R4C~ R4EEach independently represents an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group. ), Y represents a CH group or N.
[0033]
[Chemical Formula 10]
Preferably, rings B-1 to B-3 do not have any other substituents, or as a substituent, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be substituted, 10, an optionally substituted alkoxy group, a halogen atom, NHCOR4FGroup or NHSO2R4GRepresents a benzene ring having a group, and ring C has no other substituent, or as a substituent, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or 1 to 10 carbon atoms. Of an optionally substituted alkoxy group, halogen atom, NHCOR4HGroup or NHSO2R4IBenzene ring or pyridine ring having a group, R1B~ R1F, R2B~ R2FAre each independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or 5 to 7 carbon atoms, Represents an optionally substituted cycloalkyl group, R4B~ R4IEach independently represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, R6A, R6BEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted aryl group having 5 to 19 carbon atoms, R7Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, an allyl group, or an aryl group having 5 to 19 carbon atoms which may be substituted;8, R9Each independently represents an amino group or a hydroxy group;Ten, R11Each independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted aryloxy group having 5 to 10 carbon atoms, R12, R13Each independently represents a cyano group, a nitro group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or a hydrogen atom, and R14Represents a hydrogen atom, a nitro group, or an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R15ARepresents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R16Is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or NR17R18Represents a group (R17, R18Each independently represents an optionally substituted alkylcarbonyl group having 2 to 9 carbon atoms or an optionally substituted arylcarbonyl group having 6 to 10 carbon atoms. ), X is SR having 1 to 8 carbon atoms4CGroup, S (O) R4DGroup or SO2R4ERepresents a group, and Y represents a CH group or N.
[0035]
Particularly preferably, the rings B-1 to B-3 are a benzene ring having no substituent, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent, and 1 carbon atom. -4, linear or branched alkoxy group, halogen atom, NHCOR having 2 to 5 carbon atoms4FGroup, NHSO having 1 to 4 carbon atoms2R4GA benzene ring having a group, and ring C has no other substituent, or a benzene ring having a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent. Or it is a pyridine ring.
[0036]
In addition, when rings B-1 to B-3 have a substituent, the substitution position may be any of the 1st to 4th positions (positions (1) to (4)), but preferably the 2nd or 4th position ( (2) or (4) position).
[0037]
When ring C has a substituent, the substitution position may be any of the 1st to 3rd positions (positions (1) to (3)), but is preferably the 2nd position (position (2)).
[0038]
R1B~ R1F, R2B~ R2FAs, preferably a C1-C10 linear or branched alkyl group which may be substituted, a C3-C8 alkoxy group which may be substituted, a C8-C 14 aryloxyalkyl groups which may be substituted, and R4B~ R4IIs preferably an unsubstituted phenyl group or a phenyl group having a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a chlorine atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group as a substituent, , An optionally substituted alkyl group, and R6A, R6BPreferred examples include a hydrogen atom and an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R7Is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an allyl group, and R8, R9Each independently, preferably an amino group or a hydroxy group, and RTen, R11Each independently, preferably a hydrogen atom or a phenoxy group, and R12, R13Each independently, preferably a hydrogen atom, a cyano group, a nitro group, or a methyl group, and R14Is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group, and R15AIs preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydrogen atom, or a trifluoromethyl group, and R16Is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an NR having 4 to 14 carbon atoms.17R18Groups such as R17, R18Preferred examples include an alkylcarbonyl group having 2 to 9 carbon atoms and a phenylcarbonyl group optionally having a substituent having 7 to 10 carbon atoms.
[0039]
X is preferably S (O) having 1 to 8 carbon atoms.2R4DGroup, and Y is preferably CH group or N.
[0040]
The dyes represented by the general formulas (II) to (VII) may be contained alone in the colorant layer of magenta, and there are 2 dyes represented by the same general formula or different general formulas. More than one species may be mixed and contained.
[0041]
In the dyes represented by the following general formulas (VIII) to (XII) contained in the cyan colorant layer (in the following general formulas (VIII) to (XII), (1) to (5) are substituents) Ring B-4 to B-6 and ring D-1 each represents a benzene ring optionally having an arbitrary substituent, R1G~ R1J, R2G~ R2JEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cycloalkyl group;5C, R6C, R6DEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group, R15B~ R15DRepresents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, R19Represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted aryloxy group, R20Represents an alkyl group which may be substituted, an aryl group which may be substituted, or a hydroxy group;twenty oneIs a cyano group, COOR5GGroup or CONR5HR6HRepresents a group (R5G, R5H, R6HEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group. ), Z represents a hydrogen atom or a halogen atom.
[0042]
Embedded image
Preferably, the rings B-4 to B-6 have no other substituents, or as the substituent, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be substituted, 10, an optionally substituted alkoxy group, a halogen atom, NHCOR4FGroup or NHSO2R4GRepresents a benzene ring having a group, ring D-1 does not have a substituent, or as a substituent, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms Of an optionally substituted alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a COOR having 2 to 11 carbon atoms5BRepresents a benzene ring having a group, R1G~ R1J, R2G~ R2JAre each independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or 5 to 7 carbon atoms, Represents an optionally substituted cycloalkyl group, R4F, R4GRepresents an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, R5B, R5C, R5D, R5H, R6C, R6D, R6HEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted aryl group having 5 to 19 carbon atoms, R15B~ R15DRepresents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R19Is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group having 5 to 10 carbon atoms, Or an aryloxy group having 5 to 10 carbon atoms, which may be substituted;20Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group having 5 to 10 carbon atoms, or a hydroxy group, and Rtwenty oneIs a cyano group, a COR of 1 to 9 carbon atoms5GGroup or NHR having 2 to 19 carbon atoms5HR6HRepresents a group, and Z represents a hydrogen atom or a halogen atom.
[0044]
Particularly preferably, the rings B-4 to B-6 are a benzene ring having no substituent, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent, and 1 carbon atom. -4, linear or branched alkoxy group, halogen atom, NHCOR having 2 to 5 carbon atoms4FGroup, NHSO having 1 to 4 carbon atoms2R4GA benzene ring having a group, and ring D-1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a trifluoromethyl group, a cyano group, or a nitro group as a substituent. Or a benzene ring having an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms.
[0045]
In addition, when the rings B-4 to B-6 have a substituent, the substitution position may be any of the 1-position to the 4-position (positions (1) to (4)), but preferably the 2-position or the 4-position ( (2) or (4) position).
[0046]
When ring D-1 has a substituent, the substitution position may be any of the 1-position to 5-position (positions (1) to (5)), but preferably the 1-position (position (1)) or 3rd place (position 3).
[0047]
R1G~ R1J, R2G~ R2JAs, preferably a C1-C10 linear or branched alkyl group which may be substituted, a C3-C8 alkoxy group which may be substituted, a C8-C 14 aryloxyalkyl groups which may be substituted, and R5C, R6C, R6DAre preferably each independently a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R15B, R15DPreferred examples include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydrogen atom, or a trifluoromethyl group, and R19Is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an optionally substituted phenyl group. Or a phenyloxy group which may have a substituent, and R20Is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and Rtwenty oneAs for, Preferably a cyano group or a C2-C9 alkoxycarbonyl group is mentioned, As Z, Preferably a hydrogen atom, a chlorine atom, or a bromine atom is mentioned.
[0048]
The dyes represented by the general formulas (VIII) to (XII) may be contained alone in the cyan color material layer, and two dyes represented by the same general formula or different general formulas. A mixture of the above may be included.
[0049]
In the present invention, the yellow color material layer preferably further contains one or more of the dyes represented by the following general formulas (XIII) to (XVI). A yellow dye having a pyrazolone methine skeleton represented by the general formula (I) by forming a yellow color material layer in which the yellow dye represented by the general formulas (XIII) to (XVI) is combined By combining the reddish color tone with yellow dyes represented by the general formulas (XIII) to (XVI), the color tone can be improved while maintaining high sensitivity and light resistance. (In the following (XIII) to (XVI), (1) to (5) represent the substitution positions of the substituents).
[0050]
Embedded image
In the general formulas (XIII) to (XVI), Ring A-2, Ring D-2, D-3, Ring E, and Ring F each represents a benzene ring that may have an arbitrary substituent, R1K, R2KEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cycloalkyl group;3BIs a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, NR5JR6JGroup, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted aryl group, or C (O) NR5KR6KRepresents the group R4J, R4KEach independently represents an alkyl group which may be substituted or an aryl group which may be substituted;twenty twoIs a cyano group or COOR6LRepresents R5I~ R5K, R6I~ R6LEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group, R15ERepresents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, and Z ′ represents a hydrogen atom or a halogen atom.
[0052]
The dye represented by the general formula (XIII) can take the form of the general formula (XIII ′) and the general formula (XIII ″) in addition to the general formula (XIII) due to delocalization of electrons. .
[0053]
Embedded image
In the present invention, the dye represented by the general formula (XIII) includes all these three forms.
[0055]
The dye represented by the general formula (XVI) can take the form of the general formula (XVI ′) in addition to the general formula (IVX) due to delocalization of electrons.
[0056]
Embedded image
In the present invention, the dye represented by the general formula (XVI) includes both of these two forms.
[0058]
Preferably, ring A-2 has no other substituent, or as a substituent, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a substituent, or 1 to 10 carbon atoms. Represents an alkoxy group which may have a substituent or a benzene ring having a halogen atom, and the rings D-2 and D-3 have no substituent, or as a substituent, C1-C10 alkyl group which may have a substituent, C1-C10 alkoxy group which may have a substituent, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or carbon Number 2 to 11 COOR5MRepresents a benzene ring having a group, and ring E represents no other substituent, or represents a benzene ring having an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms as a substituent. , Ring F has 1 to 10 carbon atoms as a substituent, an optionally substituted alkyl group, 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group, 5 to 10 carbon atoms , An optionally substituted aryl group, 5 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryloxy group, 2 to 11 carbon atoms, an optionally substituted COOR6NGroup, C (O) NR having 3 to 9 carbon atoms5OR6OGroup or OC (O) R having 2 to 11 carbon atoms6PRepresents a benzene ring having R1K, R2KAre each independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or 5 to 7 carbon atoms, Represents an optionally substituted cycloalkyl group, R3BIs a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an NR having 1 to 8 carbon atoms5QR6QGroup, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an optionally substituted alkoxycarbonyl group having 2 to 9 carbon atoms, and an optionally substituted aryl group having 5 to 10 carbon atoms Or C (O) NR having 3 to 9 carbon atoms5RR6RRepresents the group R4J, R4KEach independently represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, R15ERepresents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Z ′ represents a hydrogen atom or a halogen atom, Rtwenty twoIs a cyano group or C (O) OR having 2 to 9 carbon atoms6LRepresents the group R5I~ R5R, R6I~ R6O, R6Q, R6REach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted aryl group having 5 to 10 carbon atoms, R6PIs a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group having 5 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted aryl group having 1 to 10 carbon atoms. An alkoxy group, an optionally substituted aryloxy group having 5 to 10 carbon atoms, or an NR having 1 to 16 carbon atoms6PaR6PbRepresents a group. R6Pa, R6PbEach independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted aryl group having 5 to 10 carbon atoms.
[0059]
Particularly preferably, as ring A-2, a benzene ring having no substituent, a benzene ring optionally having a methyl group, a methoxy group, or a halogen atom as a substituent, rings D-2, D-3 As a substituent, a benzene having a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a trifluoromethyl group, a cyano group, a nitro group, or an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms as a substituent. The ring or ring E has no substituent, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a linear or branched chain group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent. A benzene ring having an alkoxy group or a halogen atom, and ring F includes COOR as a substituent.6NGroup, C (O) NR5OR6OGroup or OC (O) R6PAnd a benzene ring having a group.
[0060]
When ring A-2 has a substituent, the substitution position may be any of the 1st to 4th positions (positions (1) to (4)), but preferably the 2nd or 4th position (2) or (4) position).
[0061]
Further, when the rings D-2 and D-3 have a substituent, the substitution position may be any of the 1st to 5th positions (positions (1) to (5)), but is preferably the 1st position (1). Position) or 3rd position (position 3).
[0062]
Further, when ring E has a substituent, the substitution position may be any of the 1st to 4th positions (positions (1) to (4)), but preferably the 1st position (position (1)) or the 2nd position. (Position (2)).
[0063]
Further, when ring F has a substituent, the substitution position may be any of the 1st to 4th positions (positions (1) to (4)), but preferably the 1st position (position (1)) or the 2nd position. (Position (2)).
[0064]
R1K, R2KAs, preferably, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, an alkoxyalkyl group having 4 to 8 carbon atoms which may be substituted, or 8 to 8 carbon atoms. 14 aryloxyalkyl groups which may be substituted, and R3BAre preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 9 carbon atoms, or an NR having 2 to 8 carbon atoms.FiveR6Groups such as R4J, R4KIs preferably an unsubstituted phenyl group or a phenyl group having a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a chlorine atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group as a substituent, An alkyl group which may be substituted, and R5I~ R5R, R6I~ R6O, R6Q, R6RAre preferably each independently a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R6PAs for, Preferably, it is a C4-C8 alkyl group which may be substituted, A C4-C8 alkoxy group which may be substituted, R6Pa, R6PbAre preferably each independently a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R15EIs preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydrogen atom, or a trifluoromethyl group, and Rtwenty twoAs for, a cyano group or a C2-C9 alkoxycarbonyl group is mentioned, As Z ', a hydrogen atom, a chlorine atom, or a bromine atom is mentioned.
[0065]
In addition, the following are illustrated as a specific example of each substituent in the pigment | dye represented by general formula (I)-(XVI).
[0066]
Examples of the alkyl group include linear or branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. Specifically, methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, i -Propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like can be mentioned.
[0067]
When the alkyl group is substituted, examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group, a cyano group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group.
[0068]
Examples of the substituted alkyl group include the following.
[0069]
Alkoxy group-substituted alkyl groups such as 2-ethoxyethyl group, 2-n-propoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 4-i-propoxybutyl group, 3-i-butoxypropyl group; 2-chloroethyl group, Halogen atom substituted alkyl groups such as 4-chlorobutyl group and trifluoromethyl group; Cyano group substituted alkyl groups such as cyanoethyl group; Aryl group substituted alkyl groups such as benzyl group, 2-phenylethyl group and p-chlorobenzyl group; Phenoxy Aryloxy-substituted alkyl groups such as methyl, 2-phenoxyethyl and 4-phenoxybutyl; alkoxycarbonyl such as 2-methoxycarbonylethyl, 3-n-butoxycarbonylpropyl and 2-allyloxycarbonylethyl Group-substituted or aryloxycarbonyl group-substituted alkyl group; -Aryloxycarbonyl group-substituted alkyl groups such as phenoxycarbonylethyl group and 4-p-chlorophenoxycarbonylbutyl group; Aralkyloxy group-substituted alkyl groups such as 2-benzyloxyethyl group and 4-benzyloxybutyl group; 2-acetoxy Acyloxy group-substituted alkyl groups such as ethyl group, 2-benzoyloxyethyl group, 4-acetoxybutyl group and the like.
[0070]
As the aryl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, or a fluoro having 1 to 4 carbon atoms. Examples thereof include a phenyl group which may have a substituent such as an alkyl group and a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
[0071]
Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
[0072]
Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propyloxy group, n-butyloxy group, i-butyloxy group, s-butyloxy group, t-butyloxy group, n-hexyloxy group, n- 1 to 12 carbon atoms such as octyloxy group, s-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, 2-ethoxyethoxy group, 3-methoxybutyloxy group, 2-n-butoxyethoxy group, preferably 1 to 1 carbon atom 8 alkoxy groups.
[0073]
When the alkoxy group is substituted, examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group, a cyano group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, etc., and a carbon having these substituents. Examples thereof include linear or branched alkoxy groups having 1 to 12, preferably 1 to 8 carbon atoms.
[0074]
Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, i-propyloxycarbonyl group, n-butyloxycarbonyl group, i-butyloxycarbonyl group, t-butyloxycarbonyl group, n- Examples thereof include an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, such as a hexyloxycarbonyl group, an n-octyloxycarbonyl group, and a 2-ethylhexyloxycarbonyl group.
[0075]
When the alkoxycarbonyl group is substituted, examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group, a cyano group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and the like. Examples thereof include linear or branched alkoxycarbonyl groups having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms.
[0076]
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
[0077]
As the aryloxy group, as a substituent, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Examples thereof include a phenyloxy group which may have a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
[0078]
Examples of the alkylcarbonyl group include methylcarbonyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, i-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, i-butylcarbonyl group, t-butylcarbonyl group, n-hexylcarbonyl group, Examples thereof include an alkylcarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 9 carbon atoms such as an n-octylcarbonyl group and a 2-ethylhexylcarbonyl group.
[0079]
When the alkylcarbonyl group is substituted, examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group, a cyano group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and the like. Examples thereof include a linear or branched alkenylcarbonyl group having 2 to 15 carbon atoms, preferably 2 to 9 carbon atoms.
[0080]
As the arylcarbonyl group, as a substituent, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Examples thereof include a phenylcarbonyl group which may have a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
[0081]
The molecular weight of each dye represented by the general formulas (I) to (XVI) is usually 1000 or less, particularly 900 or less, and preferably about 800 or less.
[0082]
The maximum absorption wavelength λmax of the yellow dyes (I) and (XIII) to (XVI) in the yellow color material layer is preferably 350 to 480 nm.
[0083]
In the present invention, the dyes represented by the general formulas (I) to (XVI) can be produced according to a conventionally known method.
[0084]
Specific examples of the dye compounds represented by the general formulas (I) to (XVI) are illustrated in Tables 1 to 17 below, but are not limited thereto.
[0085]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
[Table 9]
[Table 10]
[Table 11]
[Table 12]
[Table 13]
[Table 14]
[Table 15]
[Table 16]
[Table 17]
[Table 18]
The sheet set for heat-sensitive transfer of the present invention contains at least one dye represented by the general formula (I) in the yellow color material layer, particularly 1 to 3 types, and each magenta and cyan color material layer, It contains at least one dye represented by general formulas (II) to (VII) and general formulas (VIII) to (XII). Furthermore, the pigment | dye chosen from the pigment | dye represented by general formula (XIII)-(XVI) is contained in combination of at least 1 sort (s), especially 1-3 types.
[0104]
As long as the performance of the thermal transfer sheet set of the present invention is not impaired, the yellow colorant layer may be used in combination with the dye represented by the general formula (I) in combination with a yellow dye having another structure. Magenta and cyan dyes having other structures may be used in combination with each of the cyan color material layers.
[0105]
The method for forming the color material layer using the above-mentioned dye is not particularly limited, but usually, an ink is prepared by dissolving the dye in a medium together with a binder or dispersing it in the form of fine particles. The method of apply | coating and drying on the base film as is employ | adopted.
[0106]
Examples of the binder used here include water-soluble resins such as cellulose, acrylic acid, starch, and epoxy, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyvinyl butyral, and ethylcellulose. Resins soluble in organic solvents such as acetylcellulose, polyester, AS resin, and phenoxy resin can be mentioned, and the ratio of the binder to the dye in the thermal transfer ink for forming the colorant layer is usually binding. The range of agent: dye = 1: 2 to 2: 1 (weight ratio) is appropriate. In addition, about a binder, you may use individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
[0107]
The medium includes water, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and isobutyl alcohol, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, aromatics such as toluene, xylene and chlorobenzene, ethyl acetate and butyl acetate. Esters such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and other ketones, chlorinated solvents such as methylene chloride, chloroform and trichloroethylene, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone The organic solvent of these etc. can be mentioned, These may be used individually by 1 type, or may mix and use 2 or more types.
[0108]
In the ink used in the present invention, in addition to the dye, binder and medium, if necessary, organic and inorganic non-sublimable fine particles, dispersant, antistatic agent, antifoaming agent, antioxidant, viscosity Additives such as preparation agents can be added.
[0109]
The concentration of the pigment in the ink (the total concentration when two or more pigments are used) is 0.5 to 20 parts by weight, particularly 1 to 15 in 100 parts by weight of ink for each of yellow, magenta, and cyan. It is preferable to use 2 parts by weight, especially 2 to 10 parts by weight. Further, the ratio of the above additives other than the pigment is 5 parts by weight or less, particularly 3 parts by weight or less in 100 parts by weight of the ink, and the lower limit when adding these additives is 0.01. It is preferably at least 0.5 part by weight, particularly at least 0.5 part by weight.
[0110]
In the yellow colorant layer, when the pigment represented by the general formula (I) and the pigment represented by the general formulas (XIII) to (XVI) are used in combination, the ratio is arbitrary. Dye represented by general formula (I): Dye represented by general formula (XIII) to (XVI) = 1: 9 to 9: 1 (weight ratio), particularly 2: 8 to 8: 2, especially 3: 7 to 7: 3 is preferable. When two or more types of dyes represented by the general formulas (XIII) to (XVI) are used, the combination ratio is arbitrary.
[0111]
In order to satisfy the requirement standard of SWOP (Specifications Web Offset publications) color, the ratio may be appropriately selected within the above range. For example, the dyes represented by the general formula (I): the general formulas (XIII) to (XVI) It is preferable to set it as the pigment | dye represented by 3: 7-5: 5 (weight ratio).
[0112]
The base film that is the base material on which the ink for transfer sheet creation is applied includes thin paper such as condenser paper and glassine paper, and plastic films with good heat resistance such as polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, and polyaramid. The thickness is usually in the range of 3 to 50 μm.
[0113]
Among the above base films, a polyethylene terephthalate film is particularly advantageous in consideration of mechanical strength, solvent resistance, economy, and the like. However, in some cases, the polyethylene terephthalate film does not necessarily have sufficient heat resistance, and the running performance of the thermal head is insufficient, so that the surface opposite to the surface on which the color material layer is formed has a high lubricant and lubricity. By providing a heat-resistant resin layer containing heat-resistant fine particles, a surfactant, a binder and the like, it is possible to use a thermal head with improved running performance. In this case, examples of the lubricant include modified silicone compounds such as amino-modified silicone compounds and carboxy-modified silicone compounds, the heat-resistant fine particles include fine particles such as silica, and the binder includes an acrylic resin. . The thickness of this heat resistant resin layer is usually preferably in the range of 0.1 to 50 μm.
[0114]
Application of the ink to the base film can be performed using a gravure coater, reverse roll coater, rod coater, air doctor coater, etc., and the ink has a thickness after drying of the color material layer of 0.1 to 10. It is preferable to apply in a range of 5 μm.
[0115]
The heat-sensitive transfer sheet of the present invention can utilize not only a thermal head but also infrared rays, laser light, and the like as heating means. Moreover, it can also be used as an energization type dye transfer sheet by using an energization heating film that generates heat when electricity is applied to the base film itself.
[0116]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
[0117]
Example 1
Each ink was prepared by treating a mixture having the following composition with an ultrasonic cleaner for 30 minutes.
[0118]
<Contains yellow ink>
No. I-1 dye 2.4 parts by weight
No. XIII-1 dye 3.6 parts by weight
10 parts by weight of phenoxy resin ("PKHJ" manufactured by Union Carbide)
90 parts by weight of tetrahydrofuran
<Magenta ink formulation>
No. VI-1 pigment 3.0 parts by weight
No. IV-1 dye 2.0 parts by weight
No. Dye of IV-2 1.0 part by weight
10 parts by weight of phenoxy resin ("PKHJ" manufactured by Union Carbide)
90 parts by weight of tetrahydrofuran
<Cyan ink formulation>
No. IX-1 dye 0.9 parts by weight
No. VIII-1 dye 2.6 parts by weight
No. XI-1 dye 2.5 parts by weight
10 parts by weight of phenoxy resin ("PKHJ" manufactured by Union Carbide)
90 parts by weight of tetrahydrofuran
[0119]
The obtained ink was applied onto a polyethylene terephthalate film (6 μm thick) using a wire bar and dried (dry film thickness of about 1 μm) to form a color material layer. Then, an acrylic resin (trade name) was formed on the back of the polyethylene terephthalate film. : BR-80; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 10 parts by weight, amino-modified silicone oil (trade name: KF393; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight, and a liquid comprising 89 parts by weight of toluene, applied and dried. A heat-resistant resin layer was formed by (dry film thickness of about 1 μm) to obtain a heat-sensitive transfer sheet.
[0120]
After applying the above ink onto a polyethylene terephthalate film (6 μm thick) using a wire bar and drying (dry film thickness about 1 μm), an acrylic resin (trade name: BR-80; product of Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) is formed on the back of the polyethylene terephthalate film. ) 10 parts by weight, amino-modified silicone oil (trade name: KF393; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight, 89 parts by weight of toluene applied and dried (dry film thickness of about 1 μm) for thermal transfer sheet Got.
[0121]
The above thermal transfer sheet was joined with the VM-MPA50 ink ribbon of the printer “NV-MPX5” manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., and yellow, magenta, cyan, red on the VM-MPA50 recording paper with the printer “NV-MPX5”. Green, blue and black gradation images were recorded.
[0122]
The color density of the obtained yellow image recorded matter was measured, and the result is shown in Table 19. The color density was measured using a spectrocolorimeter (trade name: manufactured by SPM-50 Gretag).
[0123]
In addition, a light resistance test was performed on the obtained seven color recorded matter (a gradation portion having a yellow image recording density of about 1.0) using a xenon lamp fade meter (product of Suga Test Instruments Co., Ltd.) (black). Panel temperature: 63 ± 2 ° C., degree of discoloration of recorded matter after 80 hours irradiation (ΔE (L*a*b*)) And the results are shown in Table 19.
[0124]
Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 and 2
In Example 1, ink preparation, thermal transfer sheet preparation, transfer recording and evaluation were performed in the same manner except that the dyes shown in Tables 19 and 20 were used. The results are shown in Tables 19 and 20. It was.
[0125]
[Table 19]
[Table 20]
Example 12
Using the ink prepared by the following method instead of the ink used in Example 1, a transfer sheet was prepared by the same method as in Example 1, and the transfer recording and evaluation were performed. As a result, a record having a uniform color density was obtained. In addition, it was confirmed that the obtained recorded matter had good light resistance.
[0128]
<Contains yellow ink>
No. Dye of I-1 2.4 parts by weight
No. XIII-1 dye 3.6 parts by weight
AS resin (product name: DENKA AS-S; product of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 10 parts by weight
70 parts by weight of toluene
10 parts by weight of cyclohexanone
<Magenta ink formulation>
No. VI-1 pigment 3.0 parts by weight
No. IV-1 dye 2.0 parts by weight
No. Dye of IV-2 1.0 part by weight
AS resin (product name: DENKA AS-S; product of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 10 parts by weight
70 parts by weight of toluene
10 parts by weight of cyclohexanone
<Cyan ink formulation>
No. IX-1 dye 0.9 parts by weight
No. VIII-1 dye 2.6 parts by weight
No. XI-1 dye 2.5 parts by weight
AS resin (product name: DENKA AS-S; product of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 10 parts by weight
70 parts by weight of toluene
10 parts by weight of cyclohexanone
[0129]
As is clear from the comparison between the above-described examples and comparative examples, an image on which thermal transfer recording was performed by combining a specific yellow color material layer, magenta color material layer, and cyan color material layer according to the present invention is yellow, magenta. , Cyan, red, green, blue and black gradation images are recorded well, and it is possible to obtain clear yellow and black recorded materials with high energy and low density, and high light resistance has been achieved so far. It is clear that good results were obtained even for yellow images and black images, for which it was difficult to obtain the recording properties, and the recording material had extremely high storage stability and overall excellent performance.
[0130]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, all the characteristics required for the thermal transfer recording dyes are comprehensively excellent, and in particular, clear yellow and black recordings with low energy and high density. There are provided a thermal transfer sheet set and a full-color printing method using the same.
Claims (8)
該熱移行性色素として、
イエローの色材層が、下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロンメチン系色素を少なくとも一種含み、
マゼンタの色材層が、下記一般式（II）〜（VII）で表される色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含み、
シアンの色材層が、下記一般式（VIII）〜（XII）で表される色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含むことを特徴とする感熱転写用シートセット。
環Ｃは、置換基を有していても良い、ベンゼン環又はピリジン環を表し、
Ｒ1A〜Ｒ1J，Ｒ2A〜Ｒ2Jは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、
Ｒ3Aは、置換されていても良いアルコキシ基を表し、
Ｒ4A，Ｒ4Bは、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ 5C ，Ｒ6A〜Ｒ6Dは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ7は、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ8，Ｒ9は、それぞれ独立に、アミノ基、又は、ヒドロキシ基を表し、
Ｒ10，Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、
Ｒ12，Ｒ13は、それぞれ独立に、シアノ基、ニトロ基、置換されていても良いアルキル基、ハロゲン原子、又は、水素原子を表し、
Ｒ14は、水素原子、ニトロ基、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ15A〜Ｒ15Dは、水素原子、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ16は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いシクロアルキル基、又は、ＮＲ17Ｒ18基を表し（Ｒ17、Ｒ18は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキルカルボニル基、又は、置換されていても良いアリールカルボニル基を表す。）、
Ｒ19は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、
Ｒ20は、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアリール基、又は、ヒドロキシ基を表し、
Ｒ21は、シアノ基、ＣＯＯＲ5G基、又は、ＣＯＮＲ5HＲ6H基を表し（Ｒ5G，Ｒ5H，Ｒ6Hは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表す。）、
ＸはＳＲ4C基、Ｓ（Ｏ）Ｒ4D基又はＳＯ2Ｒ4E基を表し（Ｒ4C〜Ｒ4Eは、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表す。）、
Ｙは、ＣＨ基又はＮを表し、
Ｚは、水素原子、又は、ハロゲン原子を表す。）In a thermal transfer sheet in which at least yellow, magenta, and cyan color material layers are provided on a support, and each color material layer contains a heat transferable dye and a binder,
As the heat transferable dye,
The yellow color material layer contains at least one pyrazolone methine dye represented by the following general formula (I):
The magenta colorant layer contains at least one dye selected from dyes represented by the following general formulas (II) to (VII),
A sheet set for thermal transfer, wherein the cyan colorant layer contains at least one dye selected from dyes represented by the following general formulas (VIII) to (XII).
Ring C represents a benzene ring or a pyridine ring, which may have a substituent,
R 1A to R 1J and R 2A to R 2J are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cyclo group. Represents an alkyl group,
R 3A represents an optionally substituted alkoxy group,
R 4A and R 4B each independently represent an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group;
R 5C and R 6A to R 6D each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group,
R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group that may be substituted, an allyl group, or an aryl group that may be substituted;
R 8 and R 9 each independently represents an amino group or a hydroxy group,
R 10 and R 11 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted aryloxy group,
R 12 and R 13 each independently represents a cyano group, a nitro group, an optionally substituted alkyl group, a halogen atom, or a hydrogen atom,
R 14 represents a hydrogen atom, a nitro group, or an optionally substituted alkyl group,
R 15A to R 15D represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group;
R 16 represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, or an NR 17 R 18 group (R 17 and R 18 may each independently be substituted). An alkylcarbonyl group or an optionally substituted arylcarbonyl group).
R 19 represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted aryloxy group;
R 20 represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or a hydroxy group;
R 21 represents a cyano group, a COOR 5G group, or a CONR 5H R 6H group (R 5G , R 5H , and R 6H are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or a substituted group. Represents an aryl group which may be
X represents a SR 4C group, a S (O) R 4D group or a SO 2 R 4E group (R 4C to R 4E represent an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group. ),
Y represents a CH group or N;
Z represents a hydrogen atom or a halogen atom. )
環Ａ−１が、一般式（Ｉ)に示される置換基の他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、又は、ハロゲン原子を有するベンゼン環を表し、
環Ｂ−１〜Ｂ−６が、それぞれ一般式（II）、（III）、（Ｖ）、（IX）、（XI）、（XII）に示される置換基の他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、ＮＨＣＯＲ4F基、又は、ＮＨＳＯ２Ｒ4G基を有するベンゼン環を表し、
環Ｃは、一般式（VII）に示される置換基の他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、ＮＨＣＯＲ4H基、或いは、ＮＨＳＯ２Ｒ4I基を有する、ベンゼン環又はピリジン環を表し、
環Ｄ−１は、一般式（XII）に示される置換基の他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は、炭素数２〜１１のＣＯＯＲ5B基を有するベンゼン環を表し、
Ｒ1A〜Ｒ1J，Ｒ2A〜Ｒ2Jは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、アリル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数５〜７の、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、
Ｒ3Aは、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルコキシ基を表し、
Ｒ4A〜Ｒ4Iは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数６〜１０の置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ 5C ，Ｒ5G，Ｒ5H，Ｒ6A〜Ｒ6D，Ｒ6Hは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数５〜１９の、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、アリル基、又は、炭素数５〜１９の、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ8，Ｒ9は、それぞれ独立に、アミノ基又はヒドロキシ基を表し、
Ｒ10，Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、
Ｒ12，Ｒ13は、それぞれ独立に、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４の、置換されていても良いアルキル基、ハロゲン原子、又は、水素原子を表し、
Ｒ14は、水素原子、ニトロ基、又は、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ15A〜Ｒ15Dは、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ16は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いシクロアルキル基、又は、ＮＲ17Ｒ18基を表し（Ｒ17，Ｒ18は、それぞれ独立に、炭素数２〜９の、置換されていても良いアルキルカルボニル基、又は、炭素数６〜１０の、置換されていても良いアリールカルボニル基を表す。）、
Ｒ19は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、
Ｒ20は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、ヒドロキシ基を表し、
Ｒ21は、シアノ基、炭素数１〜９のＣＯＯＲ5G基、又は、炭素数２〜１９のＮＨＲ5HＲ6H基を表し、
Ｘは、炭素数１〜８のＳＲ4C基、Ｓ（Ｏ）Ｒ4D基、又は、ＳＯ2Ｒ4E基を表し、
Ｙは、ＣＨ基、又は、Ｎを表し、
Ｚは、水素原子、又は、ハロゲン原子を表すことを特徴とする感熱転写用シートセット。The thermal transfer sheet set according to claim 1, wherein the dyes represented by the general formulas (I) to (XII) are:
Ring A-1 does not have a substituent other than the substituent represented by the general formula (I) , or as a substituent, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be substituted, Represents an optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or a benzene ring having a halogen atom;
Rings B-1 to B-6 each have a substituent in addition to the substituents represented by general formulas (II), (III), (V), (IX), (XI), and (XII). Or, as a substituent, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, an NHCOR 4F group, or Represents a benzene ring having an NHSO 2 R 4G group;
Ring C does not have a substituent other than the substituent represented by formula (VII) , or as a substituent, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be substituted, 1 to 10, an optionally substituted alkoxy group, a halogen atom, an NHCOR 4H group, or an NHSO 2 R 4I group, a benzene ring or a pyridine ring,
Ring D-1 has no substituent other than the substituent represented by the general formula (XII) , or as the substituent, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be substituted, Represents an optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a COOR 5B group having 2 to 11 carbon atoms,
R 1A to R 1J and R 2A to R 2J are each independently an optionally substituted alkyl group, an allyl group, or an optionally substituted aryl having 5 to 10 carbon atoms. Represents a group or an optionally substituted cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms,
R 3A represents an optionally substituted alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms,
R 4A to R 4I each independently represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms,
R 5C , R 5G , R 5H , R 6A to R 6D , and R 6H are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be substituted, or a group having 5 to 19 carbon atoms. Represents an optionally substituted aryl group,
R 7 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an allyl group, or an optionally substituted aryl group having 5 to 19 carbon atoms,
R 8 and R 9 each independently represents an amino group or a hydroxy group,
R 10 and R 11 each independently represents a hydrogen atom or an aryloxy group having 5 to 10 carbon atoms, which may be substituted;
R 12 and R 13 each independently represents a cyano group, a nitro group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or a hydrogen atom,
R 14 represents a hydrogen atom, a nitro group, or an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
R 15A to R 15D each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R 16 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or an NR 17 R 18 group (R 17 , R 18 each independently represents an optionally substituted alkylcarbonyl group having 2 to 9 carbon atoms or an optionally substituted arylcarbonyl group having 6 to 10 carbon atoms.
R 19 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted aryl having 5 to 10 carbon atoms. A group or an aryloxy group having 5 to 10 carbon atoms, which may be substituted;
R 20 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group having 5 to 10 carbon atoms, or a hydroxy group,
R 21 represents a cyano group, a COOR 5G group having 1 to 9 carbon atoms, or an NHR 5H R 6H group having 2 to 19 carbon atoms,
X represents an SR 4C group having 1 to 8 carbon atoms, an S (O) R 4D group, or an SO 2 R 4E group,
Y represents a CH group or N;
Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, A thermal transfer sheet set.
Ｒ1K，Ｒ2Kは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、
Ｒ3Bは、水素原子、置換されてもよいアルキル基、ＮＲ5JＲ6J基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルコキシカルボニル基、置換されていても良いアリール基、又は、Ｃ（Ｏ）ＮＲ5KＲ6K基を表し、
Ｒ4J，Ｒ4Kは、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ22は、シアノ基、又は、ＣＯＯＲ6Lを表し、
Ｒ5I〜Ｒ5K，Ｒ6I〜Ｒ6Lは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ15Eは、水素原子、又は、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｚ'は、水素原子、又は、ハロゲン原子を表す。）The thermal transfer sheet set according to claim 1 or 2, wherein the yellow color material layer further contains one or more of the dyes represented by the following general formulas (XIII) to (XVI). A sheet set for thermal transfer.
R 1K and R 2K each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cycloalkyl group,
R 3B is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an NR 5J R 6J group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted aryl group, or , C (O) NR 5K R 6K group,
R 4J and R 4K each independently represents an alkyl group which may be substituted or an aryl group which may be substituted;
R 22 represents a cyano group or COOR 6L ,
R 5I to R 5K and R 6I to R 6L each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group that may be substituted, or an aryl group that may be substituted;
R 15E represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group;
Z ′ represents a hydrogen atom or a halogen atom. )
環Ａ−２が、一般式（XV）に示される置換基の他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換基を有していても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換基を有していても良いアルコキシ基、又は、ハロゲン原子を有するベンゼン環を表し、
環Ｄ−２，Ｄ−３が、それぞれ一般式（XIV）、（XVI）に示される置換基の他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換基を有していても良いアルキル基、炭素数１〜１０の、置換基を有していても良いアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は、炭素数２〜１１のＣＯＯＲ5M基を有するベンゼン環を表し、
環Ｅが、一般式（XIII）に示される置換基の他に置換基を有していないか、或いは、置換基として、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルキル基を有するベンゼン環を表し、
環Ｆが、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１２の、置換基を有していても良いアルコキシ基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリールオキシ基、炭素数２〜１１の、置換されていても良いＣＯＯＲ6N基、炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ5OＲ6O基、又は、炭素数２〜１１の、ＯＣ（Ｏ）Ｒ6Pを有するベンゼン環を表し、
Ｒ1K，Ｒ2Kは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、アリル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数５〜７の、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、
Ｒ3Bは、水素原子、炭素数１〜１０の、置換されてもよいアルキル基、炭素数１〜８の、ＮＲ5QＲ6Q基、炭素数１〜８の、置換されていても良いアルコキシ基、炭素数２〜９の、置換されていても良いアルコキシカルボニル基、炭素数５〜１０の、置換されていても良いアリール基、又は、炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ5RＲ6R基を表し、
Ｒ4J，Ｒ4Kは、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数６〜１０の置換基を有していても良いアリールを表し、
Ｒ15Eは、水素原子、又は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｚ'は、水素原子、又は、ハロゲン原子を表し、
Ｒ22が、シアノ基、又は、炭素数２〜９のＣ（Ｏ）ＯＲ6L基を表し、
Ｒ5I〜Ｒ5R，Ｒ6I〜Ｒ6O，Ｒ6Q，Ｒ6Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は置換されていても良いアリール基を表し、Ｒ6Pは、水素原子、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアリール基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアリールオキシ基、又はＮＲ6PaＲ6Pb基を表す（Ｒ6Pa，Ｒ6Pbはそれぞれ独立に水素原子、置換されていても良いアルキル基、又は置換されていても良いアリール基を表す。））ことを特徴とする感熱転写用シートセット。In the thermal transfer sheet set according to claim 3, the dyes represented by the general formulas (XIII) to (XVI) are:
Ring A-2 may have no substituent other than the substituent represented by the general formula (XV) , or may have a substituent having 1 to 10 carbon atoms as a substituent. An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a substituent, or a benzene ring having a halogen atom;
Rings D-2 and D-3 have no substituents other than the substituents represented by the general formulas (XIV) and (XVI) , respectively . Alternatively, the substituents have 1 to 10 carbon atoms. An optionally substituted alkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a COOR 5M having 2 to 11 carbon atoms Represents a benzene ring having a group,
Ring E has no substituent other than the substituent represented by the general formula (XIII) , or a benzene having an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Represents a ring,
Ring F has 1 to 10 carbon atoms as a substituent, an optionally substituted alkyl group, 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group, 5 to 10 carbon atoms, An optionally substituted aryl group, an optionally substituted aryloxy group having 5 to 10 carbon atoms, an optionally substituted COOR 6N group having 2 to 11 carbon atoms, and a 3 to 9 carbon atoms C (O) represents an NR 5O R 6O group or a benzene ring having 2-11 carbon atoms and OC (O) R 6P ;
R 1K and R 2K are each independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted, an allyl group, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms which may be substituted, or a carbon number. Represents an optionally substituted cycloalkyl group of 5-7;
R 3B is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted, an NR 5Q R 6Q group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group that may be substituted having 1 to 8 carbon atoms. An optionally substituted alkoxycarbonyl group having 2 to 9 carbon atoms, an optionally substituted aryl group having 5 to 10 carbon atoms, or C (O) NR 5R R 6R having 3 to 9 carbon atoms Represents a group,
R 4J and R 4K each independently represent an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl optionally having a substituent having 6 to 10 carbon atoms,
R 15E represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
Z ′ represents a hydrogen atom or a halogen atom,
R 22 represents a cyano group or a C (O) OR 6L group having 2 to 9 carbon atoms,
R 5I to R 5R , R 6I to R 6O , R 6Q , and R 6R each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group, and R 6P represents Represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted aryloxy group, or an NR 6Pa R 6Pb group ( R 6Pa and R 6Pb each independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group.))) A thermal transfer sheet set.
環Ｃは、置換基として、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基を有するピリジン環を表し、
Ｒ1Aは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Aは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ3Aは、置換されていても良いアルコキシ基を表し、
Ｒ4Aは、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ1Bは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Bは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ7は、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリル基を表し、
Ｒ1Cは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Cは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｘは、ＳＯ２Ｒ4Eを表し（Ｒ4Eは、置換されていても良いアルキル基を表す。）、
Ｒ8は、アミノ基を表し、
Ｒ9は、アミノ基又はヒドロキシ基を表し、
Ｒ10は、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、
Ｒ11は、水素原子、又は、置換されていても良いアリールオキシ基を表し、
Ｒ1Dは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Dは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ12は、シアノ基を表し、
Ｒ13は、シアノ基を表し、
Ｒ14は、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ1Eは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Eは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ6Aは、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ15Aは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ16は、ＮＲ17Ｒ18を表し（Ｒ17、Ｒ18は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキルカルボニル基、又は、置換されていても良いアリールカルボニル基を表す。）、
Ｒ1Fは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Fは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ4Bは、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ6Bは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ5Cは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ6Cは、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ1Gは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Gは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ15Bは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ19は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルキル基、又は、炭素数１〜１０の、置換されていても良いアルコキシ基を表し、
Ｚは、水素原子又はハロゲン原子を表し、
Ｒ1Hは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Hは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ6Dは、置換されていても良いアリール基を表し、
Ｒ15Cは、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ20は、置換されていても良いアルキル基を表し、
Ｒ1Iは、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ｒ2Iは、置換基を有していても良いアルキル基を表すことを特徴とする感熱転写用シートセット。The thermal transfer sheet set according to claim 1, wherein the dyes represented by the general formulas (I) to (XII) are:
Ring C represents a pyridine ring having an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a substituent,
R 1A represents an optionally substituted alkyl group,
R 2A represents an optionally substituted alkyl group,
R 3A represents an optionally substituted alkoxy group,
R 4A represents an aryl group which may be substituted;
R 1B represents an optionally substituted alkyl group,
R 2B represents an optionally substituted alkyl group,
R 7 represents an alkyl group which may be substituted, or an allyl group which may be substituted;
R 1C represents an optionally substituted alkyl group,
R 2C represents an optionally substituted alkyl group,
X represents SO 2 R 4E (R 4E represents an alkyl group which may be substituted);
R 8 represents an amino group,
R 9 represents an amino group or a hydroxy group,
R 10 represents an aryloxy group which may be substituted;
R 11 represents a hydrogen atom or an optionally substituted aryloxy group,
R 1D represents an optionally substituted alkyl group,
R 2D represents an optionally substituted alkyl group,
R 12 represents a cyano group,
R 13 represents a cyano group,
R 14 represents an optionally substituted alkyl group,
R 1E represents an optionally substituted alkyl group,
R 2E represents an optionally substituted alkyl group,
R 6A represents an aryl group which may be substituted;
R 15A represents an optionally substituted alkyl group,
R 16 represents NR 17 R 18 (R 17 and R 18 each independently represents an optionally substituted alkylcarbonyl group or an optionally substituted arylcarbonyl group);
R 1F represents an optionally substituted alkyl group,
R 2F represents an optionally substituted alkyl group,
R 4B represents an optionally substituted aryl group,
R 6B represents an optionally substituted alkyl group,
R 5C represents an optionally substituted alkyl group,
R 6C represents an optionally substituted aryl group,
R 1G represents an optionally substituted alkyl group,
R 2G represents an optionally substituted alkyl group,
R 15B represents an optionally substituted alkyl group,
R 19 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms,
Z represents a hydrogen atom or a halogen atom,
R 1H represents an optionally substituted alkyl group,
R 2H represents an optionally substituted alkyl group,
R 6D represents an optionally substituted aryl group,
R 15C represents an optionally substituted alkyl group,
R 20 represents an optionally substituted alkyl group,
R 1I represents an alkyl group which may have a substituent,
R 2I represents an alkyl group which may have a substituent, a thermal transfer sheet set.
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