JP4337332B2 - Performance evaluation method and apparatus based on drainage performance of fuel cell diffusion layer - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、種々の形態の燃料電池において、電極とセパレータとの間に挟持される拡散層の性能を評価するための性能評価方法と装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
例えば固体高分子電解質型燃料電池では、電解質膜とその表裏面に塗布された電極触媒層からなる電極(MEA:Membrane-Electrode Assembly)が用いられ、該電極は、拡散層を介して、燃料ガス(水素)および酸化ガス(酸素、通常は空気)を供給するための流体流路を形成するセパレータにより挟持されて単位セルとされる。電解質膜にはパーフルオロスルフォン酸膜や炭化水素系膜などのイオン交換膜が用いられる。電極触媒層は触媒物質(例えば、Pt)を担持したカーボン粉末と電解質粉末(フッ素形機能樹脂、パーフルオロスルフォン酸アミドなど)を混合したものが塗布形成される。拡散層は燃料ガスや酸化ガスを効率よく拡散させるためのものでありカーボンクロスやカーボンペーパなどの多孔質体が用いられる。固体高分子電解質型燃料電池に限らず、他の形態の燃料電池においても、同様な拡散層が形成される。
【0003】
燃料電池の発電効率を高めるために、電極などの性能を客観的に評価することが必要とされる。例えば、特許文献1(特開2000−283951号公報)には、ガス拡散電極の評価試験方法として、電極試験片を電解質溶液に一部浸漬した状態で保持し、経時的に当該電極試験片の浸漬部分を変えることにより、気相部と液層部との境界において電極が3相界面を形成するようにしてガス拡散電極疑似環境を実現する方法が記載されている。また、特許文献2(特開平5−205762号公報)には、リン酸型燃料電池の単位セルを加圧挟持できる特性評価装置が記載されており、該装置を用いて単位セルの発電特性およびガスシール特性を評価して、不良単位セルを早期に弁別するようにしている。
【0004】
【特許文献1】
特開2000−283951号公報
【特許文献2】
特開平5−205762号公報
【0005】
【発明が解決すべき問題点】
燃料電池あるいはその単位セルは、電解質膜、電極触媒層、拡散層、セパレータなどの複数の部材が有機的に組み合わされて構成されており、その放電(発電)性能の良否は、それらの組み合わせ状態に起因する場合もあり、個々の構成部材それ自身に起因する場合もあると考えられる。従来行われている燃料電池性能評価は、前記した各公報にも記載されるように、組み立て後の単位セルを基準として行われるのが普通であり、テスト結果として得られた性能の善し悪しが、どの構成部材に起因して生じているのかを明確に把握することはできていない。個々の構成部材について、個々に客観的な性能評価を行うことができれば、得られたデータは効率の良い燃料電池(単位セル)を設計するのにきわめて有効なものとなる。
【0006】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、燃料電池を構成する個々の部材のうち、特に拡散層に注目し、当該拡散層の性能評価を拡散層単独で行い得るようにした性能評価方法とそのための装置を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決すべく多くの実験と研究を行うことにより、本発明者らは、湿潤状態にある拡散層の表面にガスを通過させたとき当該ガスにより持ち去られる水の状態(量の多寡)(本発明において、これを「排水性能」という)は、実際の燃料電池において拡散層の電極接触面から反対面への生成水の持ち去り状態にきわめて近似していること、また、拡散層の排水性能の良否は燃料電池の性能を大きく左右する因子であることを知覚した。従って、個々の拡散層の持つ排水性能を客観的に把握しておけば、そのデータは効率のよい燃料電池(単位セル)の組み立てるのにきわめて有効となる。
【0008】
本発明はそのような知覚に基づくものであり、本発明による燃料電池拡散層の性能評価方法は、評価すべき燃料電池拡散層を既知容量の水の中に一方の面が露出した姿勢で湿潤状態に収容しておき、該露出した面に既知の湿度のガスを流し、所定時間経過後に該ガスにより持ち去られることにより減衰した水の減水量を測定することにより当該拡散層の排水性能を評価することを特徴とする。
【0009】
本発明による燃料電池拡散層の性能評価方法の他の態様は、評価すべき燃料電池拡散層の一方の面に既知の湿度のガスを流し、既知容量の水を収容した容器から微小圧力の水を該拡散層の他方の面から前記一方の面に向けて供給して拡散層全体を湿潤状態とし、所定時間経過後に該ガスにより持ち去られることにより減衰した水の減水量を測定することにより当該拡散層の排水性能を評価することを特徴とする。
【0010】
拡散層には、カーボンクロスやカーボンペーパなど種々の材料が用いられ、また、発電容量などに応じてその厚みも変化する。多くの種類の拡散層について、上記の方法によりその排水性能を同一条件下での客観的なデータとして揃えておけば、実際の単位セルの組み立て時にそのデータをきわめて有効に利用することができる。
【0011】
同じ拡散層であっても、それが置かれる圧力条件や温湿度条件によって、その排水性能が変化することがある。また、実際の燃料電池において拡散層は加圧下に置かれており、また、運転時には所定の高温状態となっている。従って、本発明の好ましい態様では、燃料電池の運転時の環境を擬した圧力と温湿度条件下で上記の評価を行うようにする。それにより、実際の運転条件下での拡散層の排水性能に近似したデータを入手することができる。
【0012】
実際の電池環境では、生成水は圧力を発生しない。従って、生成水が拡散層の表面から飛び出して水滴を形成するようなことはない。評価試験においても燃料電池の運転状態におけると同じ条件下に拡散層を置くことが望まれる。そのために、既知容量の水を収容した容器から微小圧力の水を該拡散層の他方の面から前記一方の面に向けて供給して拡散層全体を湿潤状態とするに際して、その圧力は、供給する水が拡散層の下面側から上面にまで到達できるだけの圧力、すなわち、水が上位の面(前記一方の面)まで上昇することができるが、そこから飛び出して水滴を構成することのないような圧力とされる。もし、表面に水滴が形成される場合には、表面を流れるガスにより水滴が持ち去られるようになり、正確な排水性能を評価することが困難となる。この圧力は、拡散層の種類や厚みなどによって多少は相違するものの、現在使用されている拡散層をベースとすると0.001kg/cm2のレベルである。
【0013】
実際の単位セルにおいて、拡散層は電極触媒層を備えた電解質層とセパレータとの間で所定に加圧された状態で挟持される。そして、セパレータの拡散層に接する面には通常多数の燃料または空気流路が形成されている。従って、本発明による燃料電池拡散層の性能評価方法において、拡散層の一方の面に燃料電池で用いるセパレータに形成される凹溝を擬したガス流路を有する部材を所定圧力下で当接させておき、該ガス流路を介して既知の湿度のガスを流して、減水量を測定することは好ましい態様であり、実際の単位セル内の状態に近似した条件下での拡散層の排水性能を一層確実に評価することができる。
【0014】
本発明は、また、上記の方法を実施するための装置として、評価すべき燃料電池拡散層を載置する載置手段、載置手段の上方に位置し載置手段と協働して該拡散層を挟持する挟持手段、載置手段の拡散層に接する領域に微小圧力の水を供給する水供給手段、挟持手段の拡散層に接する領域に既知の湿度のガスを供給するガス供給手段、および、水供給手段内の水量を測定する手段、とを少なくとも備えることを特徴とする燃料電池拡散層の性能評価装置をも開示する。
上記装置を用いることにより、種々の異なった物性値を持つ拡散層の試験サンプルに対して、画一的な排水性能試験を行うことが可能となる。
【0015】
好ましくは、上記の装置において、載置手段と挟持手段との間に挟持された拡散層に圧力を加えるための加圧手段が備えられる。さらに好ましくは、付与圧力を計測するためにロードセルを配置する。この形態では、適宜の圧力を付与した状態での拡散層の性能を評価することができるので、より実機に近い状態でのデータを入手することができる。
【0016】
好ましい態様において、挟持手段は、載置手段に一体に固定される第1の部分と該第1の部分に対して気密を保った状態で上下方向に移動できるように第1の部分に支持された第2の部分とで構成される。この態様では、第2の部分に圧力付与手段からの圧力を付与することにより、挟持手段本体とは無関係に挟持した拡散層に制御された値の圧力を付与することができる。また、測定に必要となる気密性は、載置手段と前記第1の部分との間で確保し、圧力付与はそれとは独立した第2の部分によって行うことができるので、加重付与時での安定性が向上する。なお、第1の部分に対する第2の部分の支持と気密性の確保は、平板状のダイヤフラムなどを利用して容易に行うことができる。
【0017】
好ましくは、載置手段は装置機枠に固定した状態で取り付けられるが、挟持手段は装置機枠に対してリジットでなく、ある程度姿勢を変えられる状態で上下方向に移動自在に取り付けられる。挟持手段は載置手段に対してねじ止めなどにより一体に固定され、結果として、挟持手段も装置機枠に対して不動の状態となる。このようにすることにより、載置手段の平行度と、載置手段と挟持手段の双方の衝接面の平面度とを確保するのみで、所要の評価試験を行うことが可能となり、装置全体の構成を簡素化することができる。
【0018】
好ましい態様において、少なくとも載置手段と挟持手段には温水循環路が形成され、かつ、該温水循環路に温水を供給するための温水供給手段が備えられる。温水供給手段に供給する温水温度を調温できる調温手段を備えることはより好ましい。この態様では、所定温度の温水を挟持された拡散層の周囲に循環させることよって、実際の燃料電池の運転環境と同じような温度環境を拡散層に与えることができ、実用に近いデータを得ることができる。また、ガス供給管路に沿って所定温度の温水を循環させることにより、加湿ガスが結露することも回避できる。
【0019】
実際の燃料電池では拡散層に0.6MPa程度の圧力がかかっている。本発明による装置においても、好ましくは、同じような圧力を付与した状態で拡散層の排水性能試験が行われる。その際に、載置手段は、その圧力に耐えるだけの剛性を備えながら、載置される拡散層の裏面にできるだけ均一にかつ連続して水を供給できる構成であることが必要となる。そのために、本発明の装置の好ましい態様では、載置手段の拡散層と接する領域表面には、縦横に走る多数の凹溝と該凹溝の底部に連通しかつ裏面側に開放した多数の孔とを備えた誘水プレートが備えられる。さらに好ましくは、誘水プレートの裏面側に上方に向けて次第に面積の広がった水供給ホーンが備えられ、そこを介して水供給手段からの水が誘水プレートの裏面に供給される。この態様の誘水プレートは上からの圧力に対して充分な耐性を備えると共に、微少ピッチで凹溝が縦横に走っていることにより、拡散層の裏面全面に実質的に均一に水を供給することも可能となる。また、上方に向けて次第に面積の広がった水供給ホーンを用いることにより、一層安定した水の供給が可能となる。
【0020】
好ましい態様において、挟持手段の第2の部分下端には燃料電池で用いるセパレータに形成される凹溝を擬したガス流路を有する流路部材が備えられ、該流路部材のガス流路にガス供給手段が接続される。流路部材は実際に用いられているセパレータであってもよい。このような流路部材を用いることにより実際の燃料電池の運転状態に近似した条件下での拡散層の性能評価を行うことができる。その際に、挟持手段に形成されるガス供給手段からのガス出口から流路部材までのガス案内路は、流路部材に全面に等しい条件でガスを案内するために通常複数本形成されるが、各案内路の路長を等長とすることは好ましく、それにより、各案内路を流れるガスを均一化することができ、より正確な排水性能評価データを得ることができる。
【0021】
本発明において、載置手段の拡散層に接する領域に微小圧力の水を供給する水供給手段は、任意の手段であってよく、特に制限はない。しかし、前記したように好ましい微少圧力は0.001kg/cm2のレベルであり、このような微少圧力を圧力制御弁のような機械的な調圧手段によりコンスタントに管理することは容易でない。本発明の好ましい態様では、水供給手段は水容器を有し、水容器内の水はサイホンの原理により載置手段の拡散層に接する領域に供給されるようになっている。そして、拡散層の評価時には、該水容器内の水位が載置手段と挟持手段との間に挟持された拡散層の上表面のレベルよりもわずかに(mm単位で)高いレベルとなるように維持される。このようにすることにより、水容器内の水位を拡散層表面高さに対して数mm単位で容易に変えることができ、結果として、簡単な構成でありながら0.001kg/cm2のレベルでの水供給圧力を管理することが可能となる。
【0022】
水供給手段内の水量を測定する手段にも特に制限はないが、上記のような水容器を用いる場合には水容器内の水の重さを測定すること、例えば、水容器を電子天秤などの重量測定機器の上に置き、測定開始時から終了時までの重量減を測定することは好ましい態様であり、精度の高い水の持ち去り量を容易に測定することができる。
【0023】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら本発明を説明する。図1は、本発明による燃料電池拡散層の排水性能による性能評価方法を実施するための装置の一実施の形態を示す正面図であり、図2は図1の装置の測定部本体を示す斜視図、図3はその側面図である。図4は測定部本体の要部を拡大して示す断面図である。
【0024】
この例において、本発明による装置Aは測定部本体Bと水供給手段Cとを備える。測定部本体Bは基台1とそこに立設した支柱2を有し、基台1には被評価物である拡散層D(図2に仮想線で示される)が載置される載置手段10が固定的に配置され、支柱2には載置手段10に載置された拡散層Dを液密的に挟持する挟持手段60が加圧手段90を介して上下方向に移動自在に取り付けられる。
【0025】
載置手段10を説明する。載置手段10は、底盤11、中間ブロック12、上盤13の3部材を有する。各部材の衝接面は平坦面であり、液密性が保たれるようされている。底盤11の中央には第1の貫通孔14が形成されており、該第1の貫通孔14は横穴15を介して外部の温水入力ポート15aに連通している。中間ブロック12には該第1の貫通孔14に連通する第2の貫通孔16が形成されており、該第2の貫通孔16の上方側は次第に拡径した漏斗状部分17とされている。該漏斗状部分17の上端側、すなわち中間ブロック12の上面側部分はより大きな径となった切り込み部18とされている。中間ブロック12の下面、すなわち底盤11に当接する面には、一条の連続する凹溝19が好ましくは同心円状をなすように形成されており、凹溝19の排水側は孔20を介して排水ポート20aに接続している。該凹溝19の流入側は垂直穴21を介して中間ブロック12の上面に開放しており、該垂直穴21に連続する凹溝21aが切り込み部18を囲むようにして形成されている。凹溝21aは図示しない流路を介して横穴15に連通している。上盤13は前記漏斗状部分17の上端側の径よりも大きな径の第3の貫通孔22が形成されている。
【0026】
第1と第2の貫通孔14、16の中には水供給ホーン30が配置される。水供給ホーン30は第1の貫通孔14に水密的に挿入される下端部31と、下端部31に連続し第2の貫通孔16の漏斗状部分17内にまで延びる径の細い中間部32と、中間部32の先端から上方側に向けて次第に拡径した漏斗状拡開部33と、漏斗状拡開部33の先端外周部に形成されたフランジ34とからなる。下端部31と中間部32には漏斗状拡開部33の内部空間35に連通する貫通孔36が形成される。フランジ34は中間ブロック12の上面に形成した切り込み部18内に液密に入り込む形状であり、水供給ホーン30を第1と第2の貫通孔14、16の中に挿入した後、フランジ34に形成したネジ穴を通してネジ34aをネジ込むことにより、水供給ホーン30は中間ブロック12に対して固定される。その状態で、漏斗状拡開部33の下面側と漏斗状部分17との間には空間37が形成され、該空間37は第1の貫通孔14および横穴15とを介して外部の温水供給ポート15aに連通した状態となる。水供給ホーン30に形成した貫通孔36はポート38を介して後記する水供給部Cに接続する。また、貫通孔36内には熱電対39が挿入されており、漏斗状拡開部33の内部空間35内の水の温度を計測する。
【0027】
上盤13の第3の貫通孔22には、図10、図11に示す誘水プレート40が液密的に挿入される。誘水プレート40の上面側には所定深さの多数の凹溝41a、41bが互いに直交するようにして形成されており、該凹溝41a、41bの底部には裏面側に開放した多数の水導入用孔42の先端部が開放している。なお、評価試験に際しては、この誘水プレート40の上に被評価物である拡散層Dが載置される。上記のようであり、水供給部Cからポート38および貫通孔36を通して水供給ホーン30内に水を供給すると、その水面は漏斗状拡開部33の内部空間35内を次第に上昇して誘水プレート40の下面側に達し、さらに誘水プレート40の水導入用孔42から凹溝41a、41b内を上昇して誘水プレート40の上端面、すなわち、載置手段10の上端面にまで達する。そして、そこから、被評価物である拡散層Dの中に侵入していく。
【0028】
また、温水入力ポート15aから横穴15を通って載置手段10内に導入される温水は、前記空間37に充満すると共に、凹溝21a、垂直孔21、凹溝19などを循環した後、排水ポート20aから機外に排出される。温水の循環により、誘水プレート40、水供給ホーン30およびその内部空間、を含む載置手段10全体がほぼ一定温度に保持される。
【0029】
次に、挟持手段60を説明する。挟持手段60は、下プレート61、中プレート62、環状の第1中間体63、第1中間体63に内嵌合する部分を有する第2中間体64、上プレート65とが互いに気密的に一体に組み付けられてなる第1の部分60Aと、該第1の部分60Aに対して気密を保った状態で上下方向に移動できるように第1の部分に支持された第2の部分60Bとで構成される。
【0030】
第1の部分60Aについて説明する。前記下プレート61は、誘水プレート40の上面側に形成した多数の凹溝41a、41bが交叉している領域とほぼ等しい形状の矩形状の貫通孔66を有する(図8参照)。下プレート61の下面側は載置手段10の上端面に密接できる平坦面とされており、一方、上面側における貫通孔66の一方側にガス案内溝67aが形成され、対向する側にもガス案内溝67bが形成される。ガス案内溝67aは、ガス導入口68から複数本の流路(図では4本の流路)として形成されており、各流路の放出端側は貫通孔66の1つの辺に沿って均等に分布している。また、ガス導入口68から放出端までの路長はすべて等しくされている。他辺側のガス案内溝67bも同様にされており、4本流路を流れるガスはガス排出口69で1つにまとめられる。下プレート61の周辺には孔70が形成されており、ネジ71により中プレート62の裏面に固定される。
【0031】
中プレート62も下プレート61に形成した貫通孔66と同じ形状の貫通孔72が形成されるとともに、下プレート61に設けたガス導入口68およびガス排出口69に連通する縦孔73、74が形成される。さらに、中プレート62の上面側には貫通孔72を囲むようにして所定幅と深さの凹陥部75が形成されている。
【0032】
第1中間体63は環状をなしており、中央部に中プレート62に形成した凹陥部75と同じ内径である貫通孔76を有している。また、一方が中プレート62に形成した縦孔73に連通し、他方がガス導入ポート77に連通するガス導入孔78と、一方が中プレート62に形成した縦孔74に連通し、他方がガス排出ポート79に連通するガス排出孔80が形成されている。第1中間体63と中プレート62とは、間にステンレス鋼などで作られる第1の平板状のダイヤフラム81を挟んで一体に組み付けられる。
【0033】
第2中間体64は第1中間体63に形成した貫通孔76に内嵌合する突出部82を備え、該突出部82には貫通孔84が形成されている。該突出部82の上端は平坦なフランジ83となっており、フランジ83を第1中間体63の上端面に載置したときに、下端が第1中間体63の下端面には達しないように突出部82の長さが調整されている。第2中間体64の上面には貫通孔84を囲むようにして所定幅と深さの凹陥部85が形成されている。
【0034】
上プレート65は第2中間体64に形成した貫通孔84と同じような貫通孔86を有し、該貫通孔86の上端側は拡径部88とされている。下面には第2中間体64の上面に形成したと同じような所定幅と深さの凹陥部89が形成されている。後記するように、第2中間体64と上プレート65とは、間にステンレス鋼などで作られる第2の平板状のダイヤフラム87を挟んで一体に組み付けられている。
【0035】
第2の部分60Bについて説明する。第2の部分60Bは、内部が空洞となった適宜の支柱101を有し、その下端に、下プレート61に形成した貫通孔66に気密的に内嵌合する形状と大きさである押圧板100を着脱自在にを備えている。また、第2の部分60Bは、前記した第1の平板状のダイヤフラム81および第2の平板状のダイヤフラム87を介して、全体が挟持手段60に形成した上下方向の貫通孔内で上下方向に移動できるようにして挟持手段60の第1の部分60Aに対して取り付けられる。押圧板100は裏面が平坦面であってもよいが、実際の燃料電池でのセパレータが備える凹溝を擬したガス流路を形成しておくことが好ましい。評価試験に際しては、押圧板100の裏面が載置手段10の上端面に載置された拡散層Dに当接する。
【0036】
図12、図13に示すように第1の平板状のダイヤフラム81は中央部に大開孔81aとその左右位置に2個の小開孔81b,81bを備える。第2の平板状のダイヤフラム87は中央部に大開孔81aと同じ大きさの大開孔87aを備える。一方、前記支柱101の直径は第1および第2の平板状のダイヤフラム81、87に形成した大開孔81a、87aを通過する大きさとされ、下端側は大径部102とされていて、その上端面は平坦面である。支柱101には筒体103が外嵌合状態で取り付けられ、該筒体103の上下方向の長さは、第1の平板状のダイヤフラム81と第2の平板状のダイヤフラム87の間の距離と同じである。また、筒体103の周囲には複数個の開孔104が形成されており、支柱101には多数の凹凸105が形成されている。さらに、支柱101の筒体103より上位の位置には留め付けリング106が外嵌合されている。支柱101の内部には押圧板100の温度を測定するために熱電対110が取り付けられている。
【0037】
挟持手段60を組み立てるときに、下プレート61を留め付けた中プレート62を置き、貫通孔内に、裏面に押圧板100を取り付けた支柱101の大径部102を挿入する。その上から、第1の平板状のダイヤフラム81を、中央部の大開孔81a内に支柱101を通しながら、中プレート62と支柱101の大径部102の上面まで下降させる。そして、中プレート62に形成した縦孔73、74の位置と、第1の平板状のダイヤフラム81に形成した小開孔81b,81bを一致させる。
【0038】
その上に、第1中間体63をガス導入孔78とガス排出孔80が縦孔73、74と一致するようにして取り付け、さらに、第1中間体63に対して第2中間体64を取り付ける。また、筒体103を支柱101に外嵌合状態で挿入する。次に、第2の平板状のダイヤフラム87をその大開孔87a内に支柱101を通過させなが下降させ、第2中間体64の上面と筒体103の上面に乗るようにする。その上に、上プレート65を置き、また、留め付けリング106を配置する。その状態で、全体を適宜配置したネジ111や締め付けナット111aなどを利用して、一体に締め付ける。それにより、第2の部分60Bは、第1と第2の平板状のダイヤフラム81、87により、第1の部分60Aに対して宙づりの状態で取り付けられることとなり、かつ、全体が第1の部分60Aとは独立して上下方向に移動できるようなる。
【0039】
挟持手段60側にも、温水流入ポート112と排水ポート113が設けられ、流入した温水は内部に形成された温水流路を通って、ガス導入孔78とガス排出孔80の周囲を流れ、また、筒体103の内部やその周辺、また、第1と第2の平板状のダイヤフラム81、87の周囲をも循環するようになっている。支柱101には溝105が形成され、循環する温水との接触面積(受熱面積)を大きくしている。
【0040】
挟持手段60は、支柱2に沿って上下方向に移動する支持プレート4に対して取り付けてある。挟持手段60は載置手段10と一体化するのに用いるネジ棒5を備えており、該ネジ棒5を載置手段10の適所に固定することにより、挟持手段60と載置手段10とは一体化する。すなわち、挟持手段60は基台1に固定される載置手段10の上端面に対して、ネジ棒5のような固定手段を用いることにより所定の位置決めがなされ、その状態で、所要の評価テストを行うことができる。このことは、支持プレート4に対する挟持手段60の留め付けは上下動ができるだけの簡易な留め付け態様でよいことを意味しており、構成的に簡素化できる利点がもたらされる。
【0041】
支柱2に取り付けられる加圧手段90は、試験時に挟持手段60の第2の部分60Bである支柱101の先端に対して圧力を付与できるものであればどのような手段であってもよいが、ここでは、ハンドル91の回転に同期して上下動する第1の機枠92と、ハンドル91の回転とは無関係に上下動できる第2の機枠93との間にコイルばね94を介装すると共に、第1の機枠92に対して第2の機枠93が自由に移動できるようにされている。そして、第2の機枠93の下端にはロードセル95を取り付けている。
【0042】
次に、水供給手段Cを説明する。水供給手段Cは、電子天秤201とその上に配置された水容器202を備え、水容器202の水の量を電子天秤201により測定できるようになっている。水容器202は蓋203により密閉されており、蒸散により水量が変化するのを防止している。水容器202には水供給管204がその重量を水容器202側に影響を与えないようにして適宜の保持手段205により支持されており、水供給管204の一方の先端は水容器202の底部近傍にまで達しており、他端側は、前記した水供給ホーン30に形成した貫通孔36に連通するポート38に接続している。水供給管204の途中にはエア抜きのために適宜のピストン206が取り付けてある。
【0043】
この構成であり、水容器202の水はサイホンの原理で水供給管204を通して水供給ホーン30内に導かれ、自然の状態では、水供給ホーン30内の水面のレベルは水容器202の水面のレベルと同じレベルとなる。適宜の手段により、水供給ホーン30内の水面レベルを所定の高さ以上に上昇しないようにしておくと、水容器202の水面のレベルが前記所定高さよりも高い位置にある場合には、その差分の圧力が水供給ホーン30内の水に生じる。水容器202内の水位レベルを数mm単位で変えることは容易であり、結果として、水供給ホーン30内での水供給圧力を0.001kg/cm2のレベルで管理することが可能となる。
【0044】
上記の装置の作動を説明する。図1、図3に示すように、支柱2に沿って挟持手段60を揚上させておき、載置手段10の誘水プレート40の上に、評価すべき拡散層Dをセットする。次に、図1および図3に仮想線で示すように、挟持手段60を下降させ、ネジ棒5を利用して挟持手段60を載置手段10に対して一体的に固定する。必要に応じて、加圧手段90を操作して、挟持手段60の支柱101に所要の荷重をかける。その荷重はロードセル95により検出される。それにより、評価すべき拡散層Dは、裏面側は誘水プレート40に支持され、上面側は押圧板100の裏面により加圧された状態で支持される。押圧板100の裏面に実際の燃料電池でのセパレータと同じようなガス流路を形成しておくことにより、実際の燃料電池と同じ環境を作り出すことができる。本発明の装置において、拡散層Dの加圧は、上記した第2の部分60Bを法線方向に若干量(1mm程度)動かすことにより、挟持手段60を構成する第1の部粉60Aとは独立して行うことが可能であり、拡散層Dへの荷重とシール性の軸率性も確保されるので、荷重によりリーク量が変動するのも回避できる。
【0045】
水容器202の上下方向の位置を調整し、挟持された拡散層Dの上面の位置よりも数mm程度だけ水容器202内の水面の位置が高いとなるようにする。それにより、水は徐々に水供給ホーン30の空間35内を上昇し、誘水プレート40の裏面から水導入用孔42を通過し、凹溝41a、41b内を上昇して、誘水プレート40の上端面に達する。そしてそこから、誘水プレート40の上に配置された被評価物である拡散層Dの中に侵入していく。そのときの水の圧力は拡散層Dの上表面から水が漏れ出ない程度の微少圧力(例えば、0.001kg/cm2程度)とすることが必要であり、そのような圧力が得られるように、水容器202内の水面レベルを制御する。燃料電池の実際の電池環境では生成水は圧力を発生しないため、この圧力は低ければ低いほど、実態に即したものとなる。
【0046】
温水入力ポート15a、112から所定温度の温水を導入する。温水は、載置手段10および挟持手段60内の温水流路を循環して、装置全体、特に挟持された拡散層Dの近傍を燃料電池の運転状態に疑似した温度環境とする。ガス導入ポート77からガス排出ポート79に至るガス流路に沿って温水流路を配置することにより、流路内部でのガス結露も防止できる。
【0047】
ガス導入ポート77から既知の湿度のガスを導入する。ガスはガス導入孔78から下プレート61の上面側におけるガス導入口68に至り、そこから等しい長さとされた4本のガス案内溝67aを通過して貫通孔66の1つの辺に達する。貫通孔66には押圧板100が位置しており、ガスは押圧板100の裏面を通過して、貫通孔66の対向する他方の辺に達する。そこから、ガス案内溝67bを通過しガス排出口69で1つにまとめられ、ガス排出孔80から排出される。
【0048】
押圧板100の裏面を通過するときに、評価すべき拡散層Dの表面と接触する。押圧板100の裏面に実際のセパレータと同じようにガス流路が形成されている場合には、該ガス流路に沿ってガスは流れる。ガスが拡散層Dの表面と接触しながら流下するときに、拡散層Dの水を持ち去る。この持ち去り量は拡散層Dの物性に依存して変化する。排出ガスの湿度を計測し、導入時での湿度との差を求めることにより、当該拡散層Dの排水性能を評価することができる。複数の拡散層について、同じ条件下で水の持ち去り量を評価することにより、客観的なデータを揃えることができ、単位セルの組み立て時にそのデータをきわめて有効に利用することができる。
【0049】
【発明の効果】
上記のように、本発明によれば、燃料電池を構成する拡散層の性能評価、特に排水性能に基づく性能評価を拡散層単独で行うことができる。また、性能評価を実際の燃料電池の運転状態に疑似した状態で行うことができる。このような評価結果は、実際の燃料電池の組み立て時にきわめて有効に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による燃料電池拡散層の排水性能による性能評価方法を実施するための装置の一実施の形態を示す正面図。
【図2】図1の装置の測定部本体を示す斜視図。
【図3】図2に示す装置の側面図。
【図4】測定部本体の要部を拡大して示す断面図。
【図5】図4のV−V線による水平方向の断面図。
【図6】図4のVI−VI線による水平方向の断面図。
【図7】図4のVII−VII線による水平方向の断面図。
【図8】図8aは図4のVIII−VIII線による水平方向の断面図であり、図8bは図8aのb−b線による断面図である。
【図9】図4のIV−IV線による断面図。
【図10】誘水プレートを示す図であり、図10aは平面図、図10bは図10aのb−b線による断面図、図10cは底面図である。
【図11】誘水プレートの要部を拡大して示す図であり、図11aは平面図、図11bは図11aのb−b線による断面図、図11cは一部断面による斜視図である。
【図12】第1の平板状のダイヤフラムを示す図であり、図12aは平面図、図12bは図12aのb−b線による断面図。
【図13】第2の平板状のダイヤフラムを示す図であり、図13aは平面図、図13bは図13aのb−b線による断面図。
【符号の説明】
A…燃料電池拡散層の排水性能による性能評価をするための装置、B…測定部本体、C…水供給手段、D…評価すべき拡散層、10…載置手段、60…挟持手段、90…加圧手段、11…底盤、12…中間ブロック、13…上盤、12a…温水入力ポート、17…漏斗状部分、19…温水流路としての凹溝、20a…温水排水ポート、30…水供給ホーン、33…漏斗状拡開部、35…漏斗状拡開部の内部空間、37…漏斗状拡開部の下面側と漏斗状部分との間には空間、40…誘水プレート、41a、41b…多数の凹溝、42…多数の水導入用孔、60A…挟持手段を形成する第1の手段、60B…挟持手段を形成する第2の手段、61…下プレート、62…中プレート、63…環状の第1中間体、64…第2中間体、66…下プレートに形成した貫通孔、67a、67b…ガス案内溝、68…ガス導入口、69…ガス排出口、77…ガス導入ポート、79…ガス排出ポート、81…第1の平板状のダイヤフラム、87…第2の平板状のダイヤフラム、91…ハンドル、92…第1の機枠、93…第2の機枠、94…コイルばね、95…ロードセル、100…押圧板(セパレータ相当体)、101…支柱、110…熱電対、112…温水流入ポート、113…温水排水ポート、201…電子天秤、202…水容器、203…蓋、204…水供給管[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a performance evaluation method and apparatus for evaluating the performance of a diffusion layer sandwiched between an electrode and a separator in various types of fuel cells.
[0002]
[Prior art]
For example, in a polymer electrolyte fuel cell, an electrode (MEA: Membrane-Electrode Assembly) composed of an electrolyte membrane and an electrode catalyst layer applied to the front and back surfaces of the electrolyte membrane is used. The electrode is connected to a fuel gas via a diffusion layer. A unit cell is sandwiched between separators that form fluid flow paths for supplying (hydrogen) and oxidizing gas (oxygen, usually air). As the electrolyte membrane, an ion exchange membrane such as a perfluorosulfonic acid membrane or a hydrocarbon-based membrane is used. The electrode catalyst layer is formed by applying a mixture of a carbon powder carrying a catalyst substance (for example, Pt) and an electrolyte powder (fluorine functional resin, perfluorosulfonic acid amide, etc.). The diffusion layer is for efficiently diffusing the fuel gas and the oxidizing gas, and a porous body such as carbon cloth or carbon paper is used. Similar diffusion layers are formed not only in solid polymer electrolyte fuel cells but also in other forms of fuel cells.
[0003]
In order to increase the power generation efficiency of the fuel cell, it is necessary to objectively evaluate the performance of electrodes and the like. For example, in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-283951), as an evaluation test method for a gas diffusion electrode, an electrode test piece is held in a partially immersed state in an electrolyte solution, A method for realizing a gas diffusion electrode simulated environment by changing the immersion part so that the electrode forms a three-phase interface at the boundary between the gas phase part and the liquid layer part is described. Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-205762) describes a characteristic evaluation device that can press-clamp a unit cell of a phosphoric acid fuel cell. Gas seal characteristics are evaluated so that defective unit cells are discriminated early.
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2000-283951 A
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-205762
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
A fuel cell or a unit cell thereof is configured by organically combining a plurality of members such as an electrolyte membrane, an electrode catalyst layer, a diffusion layer, and a separator, and the quality of the discharge (power generation) performance is determined by the combination state. In some cases, it may be caused by the individual component members themselves. Conventionally performed fuel cell performance evaluation, as described in each of the above-mentioned publications, is usually performed on the basis of the unit cell after assembly, and whether the performance obtained as a test result is good or bad, It is not possible to clearly grasp which component causes the problem. If objective performance evaluation can be performed individually for each component member, the obtained data will be extremely effective for designing an efficient fuel cell (unit cell).
[0006]
The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and attention is paid particularly to the diffusion layer among the individual members constituting the fuel cell so that the performance evaluation of the diffusion layer can be performed by the diffusion layer alone. An object of the present invention is to provide a performance evaluation method and an apparatus therefor.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
By conducting many experiments and researches to solve the above problems, the present inventors have found that the state of water carried away by the gas when the gas is passed through the surface of the diffusion layer in a wet state (a large amount of water). ) (In the present invention, this is called “drainage performance”) in an actual fuel cell is very close to the state in which the generated water is removed from the electrode contact surface to the opposite surface of the diffusion layer, and the diffusion layer It was perceived that the quality of drainage performance was a factor that greatly influenced the performance of fuel cells. Therefore, if the drainage performance of each diffusion layer is objectively grasped, the data is extremely effective for assembling an efficient fuel cell (unit cell).
[0008]
The present invention is based on such perception, and the fuel cell diffusion layer performance evaluation method according to the present invention wets the fuel cell diffusion layer to be evaluated in a posture where one surface is exposed in a known volume of water. Evaluate the drainage performance of the diffusion layer by measuring the amount of water that has been attenuated by passing a gas of known humidity over the exposed surface and removing it after a predetermined time. It is characterized by doing.
[0009]
Another aspect of the method for evaluating the performance of a fuel cell diffusion layer according to the present invention is that a gas having a known humidity is caused to flow on one surface of the fuel cell diffusion layer to be evaluated, and water at a minute pressure is supplied from a container containing a known volume of water. To the one surface from the other surface of the diffusion layer to make the entire diffusion layer wet, and measure the amount of water attenuated by being taken away by the gas after a predetermined time has elapsed. It is characterized by evaluating the drainage performance of the diffusion layer.
[0010]
Various materials such as carbon cloth and carbon paper are used for the diffusion layer, and the thickness varies depending on the power generation capacity. For many types of diffusion layers, if the drainage performance is prepared as objective data under the same conditions by the above-described method, the data can be used very effectively when an actual unit cell is assembled.
[0011]
Even in the same diffusion layer, the drainage performance may change depending on the pressure condition and temperature / humidity condition. In an actual fuel cell, the diffusion layer is placed under pressure, and is in a predetermined high temperature state during operation. Therefore, in a preferred embodiment of the present invention, the above evaluation is performed under pressure and temperature / humidity conditions that simulate the environment during operation of the fuel cell. Thereby, data approximate to the drainage performance of the diffusion layer under actual operating conditions can be obtained.
[0012]
In the actual battery environment, the generated water does not generate pressure. Therefore, the generated water does not jump out from the surface of the diffusion layer to form water droplets. In the evaluation test, it is desirable to place the diffusion layer under the same conditions as in the operating state of the fuel cell. For this purpose, when water of a minute pressure is supplied from the other surface of the diffusion layer toward the one surface from a container containing a known volume of water to make the entire diffusion layer wet, the pressure is The pressure that allows water to reach the upper surface from the lower surface side of the diffusion layer, that is, the water can rise to the upper surface (the one surface), but it does not jump out of it and form water droplets Pressure. If water droplets are formed on the surface, the water droplets are carried away by the gas flowing on the surface, making it difficult to evaluate accurate drainage performance. This pressure is somewhat different depending on the type and thickness of the diffusion layer, but is 0.001 kg / cm based on the currently used diffusion layer. 2 Level.
[0013]
In an actual unit cell, the diffusion layer is sandwiched between the electrolyte layer having the electrode catalyst layer and the separator in a predetermined pressure state. A large number of fuel or air passages are usually formed on the surface of the separator in contact with the diffusion layer. Therefore, in the fuel cell diffusion layer performance evaluation method according to the present invention, a member having a gas channel imitating a concave groove formed in a separator used in a fuel cell is brought into contact with one surface of the diffusion layer under a predetermined pressure. In addition, it is a preferable aspect to measure the amount of water reduction by flowing a gas with a known humidity through the gas flow path, and the drainage performance of the diffusion layer under conditions that approximate the state in the actual unit cell. Can be more reliably evaluated.
[0014]
The present invention also provides, as an apparatus for carrying out the above-described method, a mounting means for mounting the fuel cell diffusion layer to be evaluated, and the diffusion located above the mounting means in cooperation with the mounting means. Sandwiching means for sandwiching the layers, water supply means for supplying micro-pressure water to a region in contact with the diffusion layer of the mounting means, gas supply means for supplying gas of known humidity to the region in contact with the diffusion layer of the sandwiching means, and And a means for measuring the amount of water in the water supply means, and a device for evaluating the performance of the fuel cell diffusion layer.
By using the above apparatus, it is possible to perform a uniform drainage performance test on a diffusion layer test sample having various different physical property values.
[0015]
Preferably, in the above apparatus, a pressurizing unit for applying pressure to the diffusion layer sandwiched between the placing unit and the sandwiching unit is provided. More preferably, a load cell is arranged to measure the applied pressure. In this form, since the performance of the diffusion layer in a state where an appropriate pressure is applied can be evaluated, data in a state closer to an actual machine can be obtained.
[0016]
In a preferred embodiment, the clamping means is supported by the first part so as to be movable in the vertical direction while maintaining airtightness with respect to the first part integrally fixed to the mounting means. And a second part. In this aspect, by applying the pressure from the pressure applying means to the second portion, it is possible to apply a controlled value of pressure to the sandwiched diffusion layer regardless of the sandwiching means main body. In addition, the airtightness required for the measurement is ensured between the placing means and the first part, and the pressure application can be performed by the second part independent of the first part, so that the weight can be applied at the time of weight application. Stability is improved. Note that the support of the second portion with respect to the first portion and the securing of airtightness can be easily performed using a flat diaphragm or the like.
[0017]
Preferably, the placing means is attached in a state of being fixed to the apparatus machine frame, but the holding means is not rigidly attached to the apparatus machine frame, but is movably attached in the vertical direction with the posture being changed to some extent. The clamping means is integrally fixed to the mounting means by screwing or the like, and as a result, the clamping means is also immovable with respect to the apparatus frame. By doing so, it becomes possible to perform a required evaluation test only by ensuring the parallelism of the mounting means and the flatness of the contact surfaces of both the mounting means and the clamping means. The configuration can be simplified.
[0018]
In a preferred embodiment, a warm water circulation path is formed at least on the placing means and the clamping means, and a warm water supply means for supplying warm water to the warm water circulation path is provided. It is more preferable to provide temperature control means that can adjust the temperature of the hot water supplied to the hot water supply means. In this aspect, by circulating hot water of a predetermined temperature around the sandwiched diffusion layer, a temperature environment similar to the actual operating environment of the fuel cell can be given to the diffusion layer, and practical data is obtained. be able to. In addition, it is possible to prevent the humidified gas from condensing by circulating hot water having a predetermined temperature along the gas supply pipe.
[0019]
In an actual fuel cell, a pressure of about 0.6 MPa is applied to the diffusion layer. Also in the apparatus according to the present invention, preferably, the drainage performance test of the diffusion layer is performed under the same pressure. At that time, the mounting means needs to be configured to be able to supply water as uniformly and continuously as possible to the back surface of the diffusion layer to be mounted while having rigidity sufficient to withstand the pressure. Therefore, in a preferred embodiment of the apparatus of the present invention, the surface of the region contacting the diffusion layer of the mounting means has a large number of concave grooves running vertically and horizontally and a large number of holes open to the back surface side in communication with the bottom of the concave grooves. And a water intake plate with More preferably, a water supply horn having an area gradually widening upward is provided on the back surface side of the water intake plate, and water from the water supply means is supplied to the back surface of the water intake plate via the water supply horn. The water-reducing plate of this aspect has sufficient resistance to pressure from above, and the grooves are running vertically and horizontally at a minute pitch, thereby supplying water substantially uniformly to the entire back surface of the diffusion layer. It is also possible. Further, by using a water supply horn having an area that gradually expands upward, it becomes possible to supply water more stably.
[0020]
In a preferred embodiment, the lower end of the second portion of the clamping means is provided with a flow path member having a gas flow path that simulates a concave groove formed in a separator used in a fuel cell, and a gas flow path is provided in the gas flow path of the flow path member. A supply means is connected. The channel member may be a separator that is actually used. By using such a flow path member, it is possible to evaluate the performance of the diffusion layer under conditions approximating the actual operating state of the fuel cell. At that time, a plurality of gas guide paths from the gas outlet from the gas supply means formed in the clamping means to the flow path member are usually formed in order to guide the gas to the flow path member under the same condition over the entire surface. In addition, it is preferable that the lengths of the respective guide paths are equal, whereby the gas flowing through each guide path can be made uniform, and more accurate drainage performance evaluation data can be obtained.
[0021]
In the present invention, the water supply means for supplying water at a minute pressure to the region in contact with the diffusion layer of the mounting means may be any means, and is not particularly limited. However, as described above, the preferable micro pressure is 0.001 kg / cm. 2 It is not easy to constantly manage such a minute pressure by a mechanical pressure adjusting means such as a pressure control valve. In a preferred aspect of the present invention, the water supply means has a water container, and the water in the water container is supplied to a region in contact with the diffusion layer of the placing means by the principle of siphon. At the time of evaluating the diffusion layer, the water level in the water container is slightly higher (in mm) than the level of the upper surface of the diffusion layer sandwiched between the placing means and the sandwiching means. Maintained. By doing so, the water level in the water container can be easily changed in units of several mm with respect to the surface height of the diffusion layer, and as a result, 0.001 kg / cm while having a simple configuration. 2 It becomes possible to manage the water supply pressure at the level of 5.
[0022]
The means for measuring the amount of water in the water supply means is not particularly limited, but when using the water container as described above, the weight of the water in the water container is measured, for example, the water container is an electronic balance, etc. It is a preferable aspect to measure the weight loss from the start to the end of the measurement, and the amount of water taken away can be easily measured.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a front view showing an embodiment of an apparatus for carrying out a performance evaluation method based on drainage performance of a fuel cell diffusion layer according to the present invention, and FIG. 2 is a perspective view showing a measurement unit main body of the apparatus of FIG. FIG. 3 and FIG. 3 are side views thereof. FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view showing a main part of the measurement unit main body.
[0024]
In this example, the device A according to the present invention comprises a measuring part main body B and a water supply means C. The measurement unit main body B has a
[0025]
The mounting means 10 will be described. The mounting means 10 has three members: a
[0026]
A
[0027]
The
[0028]
Further, the hot water introduced into the mounting means 10 from the hot
[0029]
Next, the clamping means 60 will be described. The clamping means 60 includes a
[0030]
The
[0031]
A through hole 72 having the same shape as the through
[0032]
The first
[0033]
The second
[0034]
The
[0035]
The
[0036]
As shown in FIGS. 12 and 13, the first
[0037]
When assembling the clamping means 60, the
[0038]
Further, the first
[0039]
A hot
[0040]
The clamping means 60 is attached to the
[0041]
The pressurizing
[0042]
Next, the water supply means C will be described. The water supply means C includes an
[0043]
With this configuration, the water in the
[0044]
The operation of the above apparatus will be described. As shown in FIGS. 1 and 3, the clamping means 60 is lifted along the
[0045]
The vertical position of the
[0046]
Hot water of a predetermined temperature is introduced from the hot
[0047]
A gas having a known humidity is introduced from the
[0048]
When passing through the back surface of the
[0049]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the performance evaluation of the diffusion layer constituting the fuel cell, particularly the performance evaluation based on the drainage performance can be performed by the diffusion layer alone. Further, the performance evaluation can be performed in a state simulating the actual operation state of the fuel cell. Such evaluation results can be used very effectively when an actual fuel cell is assembled.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a front view showing an embodiment of an apparatus for carrying out a performance evaluation method based on drainage performance of a fuel cell diffusion layer according to the present invention.
2 is a perspective view showing a measurement unit main body of the apparatus of FIG. 1. FIG.
3 is a side view of the apparatus shown in FIG. 2. FIG.
FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view showing a main part of a measurement unit main body.
5 is a horizontal sectional view taken along line VV in FIG. 4;
6 is a horizontal sectional view taken along line VI-VI in FIG. 4;
7 is a horizontal sectional view taken along line VII-VII in FIG. 4;
8A is a horizontal sectional view taken along line VIII-VIII in FIG. 4, and FIG. 8B is a sectional view taken along line bb in FIG. 8A.
9 is a cross-sectional view taken along line IV-IV in FIG.
10A is a plan view, FIG. 10B is a cross-sectional view taken along the line bb of FIG. 10A, and FIG. 10C is a bottom view.
11A and 11B are enlarged views of the main part of the water attracting plate, in which FIG. 11a is a plan view, FIG. 11b is a cross-sectional view taken along the line bb of FIG. 11a, and FIG. .
12A and 12B are diagrams showing a first flat diaphragm, in which FIG. 12a is a plan view and FIG. 12b is a cross-sectional view taken along line bb of FIG. 12a.
13A and 13B are diagrams showing a second flat diaphragm, in which FIG. 13a is a plan view, and FIG. 13b is a cross-sectional view taken along line bb of FIG. 13a.
[Explanation of symbols]
A: A device for evaluating the performance of the fuel cell diffusion layer based on drainage performance, B: Measuring unit main body, C: Water supply means, D ... Diffusion layer to be evaluated, 10 ... Mounting means, 60 ... Clamping means, 90 DESCRIPTION OF SYMBOLS ... Pressure means, 11 ... Bottom board, 12 ... Middle block, 13 ... Upper board, 12a ... Hot water input port, 17 ... Funnel-shaped part, 19 ... Concave groove as a hot water flow path, 20a ... Hot water drainage port, 30 ... Water Supply horn, 33 ... funnel-shaped widened portion, 35 ... inner space of funnel-shaped widened portion, 37 ... space between lower surface side of funnel-shaped widened portion and funnel-shaped portion, 40 ... water-inducing plate, 41a , 41b ... many concave grooves, 42 ... many water introduction holes, 60A ... first means for forming clamping means, 60B ... second means for forming clamping means, 61 ... lower plate, 62 ...
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