JP4352454B2 - Method for producing brazing sheet for heat exchanger excellent in strength and wax erosion resistance - Google Patents
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Description
この発明は、熱交換器のチューブ材、ヘッダータンク材、サイドサポート材などに使用される強度および耐ろう侵食性に優れた熱交換器用ブレージングシートの製造方法およびこの方法で製造したブレージングシート、並びにこのブレージングシートがろう付けされてなる熱交換器に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a brazing sheet for a heat exchanger excellent in strength and wax erosion resistance used for a tube material, a header tank material, a side support material, etc. of a heat exchanger, a brazing sheet produced by this method, and this The present invention relates to a heat exchanger in which a brazing sheet is brazed.
一般に、熱交換器は、ヘッダータンクと、そのヘッダータンクの間に互いに平行に間隔を空けて設けられたアルミニウム合金からなる多数のチューブと、サイドサポートなどにより構成されており、さらにチューブとチューブとの間にろう付けされた波形のフィン材とで構成されている。前記波形のフィン材はブレージングシートを波形に加工し、この波形に加工されたブレージングシートをチューブにろう付けすることにより成形される。
前記チューブ、ヘッダータンク、サイドサポートなどはブレージングシートで作製され、ブレージングシートの一例として、Al−Mn−Cu系合金からなる芯材の片面または両面に、犠牲陽極効果を有するAl−Mn系合金からなる中間材を被覆し、さらに両面をAl−Siろう材(JIS4343,4045で規定される、例えば、Al−7〜11質量%Si合金)またはAl−Si−Mg系ろう材(JIS4004,4N04、4104で規定される、例えば、Al−9〜13質量%Si−0.2〜2質量%Mg合金)からなるろう材層をクラッドしたブレージングシートが知られている。このブレージングシートは芯材のマトリックスが再結晶組織を有し、犠牲陽極効果を有する中間材のマトリックスが加工組織を有するとされている(特許文献1参照)。フィンは、ブレージングシートからなるチューブ材のろう材層をフィン材に接触させて組み立て、これを真空または不活性ガス雰囲気の加熱炉に装入し600℃前後の温度に加熱することによりろう付けし、フィンをチューブに接合して熱交換器が作製される。
The tube, the header tank, the side support, etc. are made of a brazing sheet. As an example of the brazing sheet, one or both surfaces of a core material made of an Al—Mn—Cu alloy are made of an Al—Mn alloy having a sacrificial anode effect. An intermediate material is coated, and further, an Al—Si brazing material (specified in JIS 4343, 4045, for example, an Al-7 to 11% by mass Si alloy) or an Al—Si—Mg based brazing material (JIS 4004, 4N04, 4104) is coated on both sides. For example, a brazing sheet clad with a brazing filler metal layer made of Al-9-13 mass% Si-0.2-2 mass% Mg alloy is known. In this brazing sheet, the matrix of the core material has a recrystallized structure, and the matrix of the intermediate material having a sacrificial anode effect has a processed structure (see Patent Document 1). The fins are brazed by assembling a brazing material layer made of a brazing sheet in contact with the fin material, and placing it in a heating furnace in a vacuum or an inert gas atmosphere and heating it to a temperature of around 600 ° C. The fins are joined to the tube to produce a heat exchanger.
近年、自動車は、快適性や省燃費が強く求められるようになり、熱交換器に対するコンパクト化や高性能化の要求は強まる一方である。また軽量化の観点から、それらの部材には薄肉化が求められ、例えば、チューブ材に対しても従来の板厚0.3〜0.4mm程度から0.2mm以下へ移行しつつある。このように材料を薄肉化した場合でも、従来の熱交換器の耐久強度と同等レベル以上とするためには、従来材と比較して非常に高い強度が必要になる。 In recent years, automobiles are strongly demanded for comfort and fuel efficiency, and the demand for compactness and high performance of heat exchangers is increasing. Further, from the viewpoint of weight reduction, those members are required to be thin, and, for example, the tube material is shifting from a conventional plate thickness of about 0.3 to 0.4 mm to 0.2 mm or less. Even when the material is thinned as described above, in order to achieve a level equal to or higher than the durability of the conventional heat exchanger, a very high strength is required as compared with the conventional material.
そこで、本発明者等は、上述のような観点から、さらに一層高強度のブレージングシートを得るべく研究を行なった。その結果、
(イ)質量%で(以下、%は質量%を示す)、Mn:0.1〜2.5%、Zr:0.05〜0.3%を含有し、さらに、Si:0.1〜1.2%、Mg:0.1〜2.0%、Ni:0.05〜1.2%の内の1種または2種を含有し、さらに必要に応じてCu:0.05〜1.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金芯材と、Fe:0.3〜2.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金中間材と、ろう材と、犠牲材とを用意し、これらを犠牲材−アルミニウム合金芯材−アルミニウム合金中間材−ろう材の順に重ねた合せ材を作製し、この合せ材を430〜530℃の温度で均熱処理を行った後、これを熱間圧延し、その後少なくとも1回の中間焼鈍を行い、最後の中間焼鈍から最終板厚までの圧下率を5越え〜15%未満(好ましくは、5越え〜10%)の低圧延率で冷間圧延すると、犠牲材層−アルミニウム合金芯材層−アルミニウム合金中間材層−ろう材層の順に積層したブレージングシートが形成され、このブレージングシートでチューブ、ヘッダータンク、サイドサポートに加工し、フィン材と共にろう付けして熱交換器を作製すると、
犠牲材層およびMn:0.1〜2.5%、Zr:0.05〜0.3%を含む圧延組織を有するアルミニウム合金芯材層は再結晶し難い特性を有するのでろう付け中に圧延組織から再結晶組織に至らず、再結晶組織に至る途中の隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°未満でありかつ各々の結晶粒径が20μm未満の結晶粒が50%以上存在する未再結晶組織に変化し、
一方、Fe:0.3〜2.0%を含む圧延組織を有するアルミニウム合金中間材層は再結晶しやすい特性を有するのでろう付け中に圧延組織から隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°以上でありかつ各々の結晶粒径が20μm以上の結晶粒が50%以上存在する再結晶組織に変化し、
未再結晶組織を有する犠牲材層およびアルミニウム合金芯材層は強度が格段に優れており、一方、アルミニウム合金中間材層は再結晶組織を有するところから溶融ろう材の侵食経路が少なくなるためにろう材による侵食を阻止する作用効果を奏し、したがって、強度および耐ろう侵食性に優れたブレージングシートで構成された熱交換器が得られる、
(ロ)この場合、犠牲材層の表面にさらにろう材層を形成すると、未再結晶組織を有する犠牲材層がろう侵食されて犠牲材の作用を弱めるので好ましくない、などの研究結果が得られたのである。
Therefore, the present inventors have studied from the above viewpoint to obtain a brazing sheet with even higher strength. as a result,
(B) In mass% (hereinafter,% represents mass%), Mn: 0.1 to 2.5%, Zr: 0.05 to 0.3%, Si: 0.1 One or two of 1.2%, Mg: 0.1-2.0%, Ni: 0.05-1.2% are contained, and if necessary, Cu: 0.05-1 An aluminum alloy core material having a composition containing 0.0% and the remainder comprising Al and inevitable impurities, and an aluminum alloy core having a composition comprising Fe: 0.3 to 2.0% and the remainder comprising Al and inevitable impurities A brazing material, a brazing material, and a sacrificial material are prepared, and a laminated material in which these are laminated in the order of sacrificial material-aluminum alloy core material-aluminum alloy intermediate material-brazing material is prepared. After soaking at a temperature, this is hot-rolled, and then subjected to at least one intermediate annealing. Sacrificial material layer-aluminum alloy core material layer-aluminum alloy when cold rolling is performed at a low rolling rate of more than 5 to less than 15% (preferably more than 5 to 10%) from the intermediate annealing to the final sheet thickness A brazing sheet laminated in the order of the intermediate material layer-the brazing material layer is formed, and the brazing sheet is processed into a tube, a header tank, a side support, and brazed together with the fin material to produce a heat exchanger.
The sacrificial material layer and the aluminum alloy core material layer having a rolled structure containing Mn: 0.1 to 2.5% and Zr: 0.05 to 0.3% have characteristics that are difficult to recrystallize, so rolling during brazing. 50% or more of crystal grains having a crystal orientation difference of less than 20 ° and a crystal grain diameter of less than 20 μm exist with respect to adjacent crystal grains on the way from the structure to the recrystallized structure. Change to an unrecrystallized structure
On the other hand, an aluminum alloy intermediate material layer having a rolled structure containing Fe: 0.3 to 2.0% has a characteristic of being easily recrystallized, so that the difference in crystal orientation with respect to adjacent grains from the rolled structure during brazing. Is changed to a recrystallized structure in which 50% or more of crystal grains each having a crystal grain size of 20 μm or more are present at 20 ° or more,
The sacrificial material layer and the aluminum alloy core material layer having an unrecrystallized structure are remarkably superior in strength, whereas the aluminum alloy intermediate material layer has a recrystallized structure, so that the erosion route of the molten brazing material is reduced. There is an effect of preventing erosion by the brazing material, and thus, a heat exchanger composed of a brazing sheet having excellent strength and resistance to brazing erosion can be obtained.
(B) In this case, if a brazing material layer is further formed on the surface of the sacrificial material layer, the sacrificial material layer having an unrecrystallized structure is eroded and weakens the action of the sacrificial material. It was done.
この発明は、上記の研究結果に基づいてなされたものであって、
(1)Mn:0.1〜2.5%、Zr:0.05〜0.3%を含有し、さらに、Si:0.1〜1.2%、Mg:0.1〜2.0%、Ni:0.05〜1.2%の内の1種または2種を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金芯材の片面にAl−Zn系またはAl−Zn−Mg系犠牲材を重ね合わせ、前記アルミニウム合金芯材の他方の面にFe:0.3〜2.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金中間材およびAl−Si系ろう材をアルミニウム合金中間材がアルミニウム合金芯材とろう材に挟まれるように犠牲材−アルミニウム合金芯材−アルミニウム合金中間材−ろう材の順に重ねた合せ材を作製し、この合せ材を430〜530℃の温度で均熱処理を行った後、これを熱間圧延し、その後少なくとも1回の中間焼鈍を行い、最後の中間焼鈍から最終板厚までの圧下率を5越え〜15%未満の低圧延率で冷間圧延する強度および耐ろう侵食性に優れた熱交換器用ブレージングシートの製造方法、
(2)Mn:0.1〜2.5%、Zr:0.05〜0.3%を含有し、さらに、Si:0.1〜1.2%、Mg:0.1〜2.0%、Ni:0.05〜1.2%の内の1種または2種を含有し、さらにCu:0.05〜1.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金芯材の片面にAl−Zn系またはAl−Zn−Mg系犠牲材を重ね合わせ、前記アルミニウム合金芯材の他方の面にFe:0.3〜2.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金中間材およびAl−Si系ろう材をアルミニウム合金中間材がアルミニウム合金芯材とろう材に挟まれるように犠牲材−アルミニウム合金芯材−アルミニウム合金中間材−ろう材の順に重ねた合せ材を作製し、この合せ材を430〜530℃の温度で均熱処理を行った後、これを熱間圧延し、その後少なくとも1回の中間焼鈍を行い、最後の中間焼鈍から最終板厚までの圧下率を5越え〜15%未満の低圧延率で冷間圧延する強度および耐ろう侵食性に優れた熱交換器用ブレージングシートの製造方法、に特徴を有するものである。
This invention was made based on the above research results,
(1) Mn: 0.1 to 2.5%, Zr: 0.05 to 0.3%, Si: 0.1 to 1.2%, Mg: 0.1 to 2.0 %, Ni: One or two of 0.05 to 1.2%, with the remainder comprising Al and inevitable impurities on one side of an aluminum alloy core material having an Al-Zn system or Al-Zn- An Mg alloy sacrificial material is stacked, and the other surface of the aluminum alloy core material contains Fe: 0.3 to 2.0%, and the balance is composed of Al and inevitable impurities. A brazing material was laminated in the order of sacrificial material-aluminum alloy core material-aluminum alloy intermediate material-brazing material so that the aluminum alloy intermediate material was sandwiched between the aluminum alloy core material and the brazing material. Soaking was performed at a temperature of 430 to 530 ° C. This is hot-rolled and then subjected to at least one intermediate annealing, followed by cold rolling at a low rolling ratio of less than 5 to less than 15% from the last intermediate annealing to the final sheet thickness. A method for producing a brazing sheet for heat exchangers with excellent erosion,
(2) Mn: 0.1 to 2.5%, Zr: 0.05 to 0.3%, Si: 0.1 to 1.2%, Mg: 0.1 to 2.0 %, Ni: 0.05 to 1.2% of one or two of them, and Cu: 0.05 to 1.0%, with the balance being Al and an unavoidable impurity. Al—Zn-based or Al—Zn—Mg-based sacrificial material is superposed on one surface of the alloy core material, Fe: 0.3 to 2.0% is contained on the other surface of the aluminum alloy core material, and the rest is Al. In addition, an aluminum alloy intermediate material and an Al-Si brazing material having a composition comprising inevitable impurities are sacrificed so that the aluminum alloy intermediate material is sandwiched between the aluminum alloy core material and the brazing material-aluminum alloy core material-aluminum alloy intermediate material-brazing Create a laminated material in the order of the materials, and use this laminated material. After soaking at a temperature of 30 to 530 ° C., this is hot-rolled and then subjected to at least one intermediate annealing, and the rolling reduction from the last intermediate annealing to the final sheet thickness exceeds 5 to less than 15%. It has the characteristics in the manufacturing method of the brazing sheet | seat for heat exchangers which was excellent in the intensity | strength cold-rolled by the low rolling rate, and the brazing-proof corrosion resistance.
アルミニウム合金中のZr成分はろう付熱処理時の再結晶を遅延させる作用があるので、アルミニウム合金中間材にZrは含まれることは好ましくなく、したがって、Zrが不可避不純物として含まれていても可及的に少ないほど好ましく、その含有量は0.03%未満であることが好ましい。したがってこの発明は、
(3)Mn:0.1〜2.5%、Zr:0.05〜0.3%、を含有し、さらに、Si:0.1〜1.2%、Mg:0.1〜2.0%、Ni:0.05〜1.2%の内の1種または2種を含有し、さらに必要に応じてCu:0.05〜1.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金芯材の片面にAl−Zn系またはAl−Zn−Mg系犠牲材を重ね合わせ、前記アルミニウム合金芯材の他方の面にFe:0.3〜2.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金中間材およびAl−Si系ろう材をアルミニウム合金中間材がアルミニウム合金芯材とろう材に挟まれるように犠牲材−アルミニウム合金芯材−アルミニウム合金中間材−ろう材の順に重ねた合せ材を作製し、この合せ材を430〜530℃の温度で均熱処理を行った後、これを熱間圧延し、その後少なくとも1回の中間焼鈍を行い、最後の中間焼鈍から最終板厚までの圧下率を5越え〜15%未満の低圧延率で冷間圧延する強度および耐ろう侵食性に優れた熱交換器用ブレージングシートの製造方法であって、前記アルミニウム合金中間材の不可避不純物として含まれるZrの含有量を0.03%未満に規制した組成のアルミニウム合金からなる強度および耐ろう侵食性に優れた熱交換器用ブレージングシートの製造方法、に特徴を有するものである。
Since the Zr component in the aluminum alloy has a function of delaying recrystallization during the brazing heat treatment, it is not preferable that the aluminum alloy intermediate material contains Zr. Therefore, even if Zr is included as an inevitable impurity, it is possible. The smaller the content, the better. The content is preferably less than 0.03%. Therefore, the present invention
(3) Mn: 0.1-2.5%, Zr: 0.05-0.3%, Si: 0.1-1.2%, Mg: 0.1-2. 0%, Ni: One or two of 0.05 to 1.2%, further containing Cu: 0.05 to 1.0% as necessary, the remainder being Al and inevitable impurities Al-Zn-based or Al-Zn-Mg-based sacrificial material is superposed on one surface of an aluminum alloy core material having a composition comprising Fe: 0.3-2.0% on the other surface of the aluminum alloy core material And the remainder of the aluminum alloy intermediate material and the Al-Si brazing material composed of Al and inevitable impurities, the sacrificial material-aluminum alloy core material-aluminum so that the aluminum alloy intermediate material is sandwiched between the aluminum alloy core material and the brazing material. An alloy intermediate material-brazing material was laminated in this order, The laminated material is subjected to a soaking treatment at a temperature of 430 to 530 ° C., then hot-rolled, and then subjected to at least one intermediate annealing, and the rolling reduction from the last intermediate annealing to the final sheet thickness exceeds 5 A method for producing a brazing sheet for heat exchangers, which is excellent in strength and braze resistance against cold rolling at a low rolling rate of less than -15%, the content of Zr contained as an inevitable impurity in the aluminum alloy intermediate material It is characterized by a method for producing a brazing sheet for heat exchangers, which is made of an aluminum alloy having a composition regulated to less than 0.03% and has excellent strength and brazing corrosion resistance.
前記(1)、(2)または(3)記載の製造方法で作製した強度および耐ろう侵食性に優れた熱交換器用ブレージングシートを使用して作製した熱交換器は、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°未満でありかつ各々の結晶粒径が20μm未満の結晶粒が50%以上存在する未再結晶組織からなるAl−Zn系またはAl−Zn−Mg系犠牲材層と、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°未満でありかつ各々の結晶粒径が20μm未満の結晶粒が50%以上存在する未再結晶組織からなるアルミニウム合金芯材層と、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°以上でありかつ各々の結晶粒径が20μm以上の結晶粒が50%以上存在する再結晶組織からなるアルミニウム合金中間材層と、Al−Si系ろう材層とからなり、かつ犠牲材層−アルミニウム合金芯材層−アルミニウム合金中間材層−ろう材層からなる順番に積層してなるチューブ、ヘッダータンク、サイドサポートを有している。
したがって、この発明は、
(4)前記(1)、(2)または(3)記載の製造方法で作製した強度および耐ろう侵食性に優れた熱交換器用ブレージングシート、
(5)前記(4)記載のブレージングシートがろう付けされてなる熱交換器であって、前記熱交換器を構成するブレージングシートは、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°未満でありかつ各々の結晶粒径が20μm未満の結晶粒が50%以上存在する未再結晶組織からなるAl−Zn系またはAl−Zn−Mg系犠牲材層と、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°未満でありかつ各々の結晶粒径が20μm未満の結晶粒が50%以上存在する未再結晶組織からなるアルミニウム合金芯材層と、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°以上でありかつ各々の結晶粒径が20μm以上の結晶粒が50%以上存在する再結晶組織からなるアルミニウム合金中間材層と、Al−Si系ろう材層とからなり、かつ犠牲材層−アルミニウム合金芯材層−アルミニウム合金中間材層−ろう材層からなる順番に積層してなる熱交換器、に特徴を有するものである。
The heat exchangers produced using the brazing sheet for heat exchangers excellent in strength and wax erosion resistance produced by the production method according to the above (1), (2) or (3), An Al-Zn-based or Al-Zn-Mg-based sacrificial material layer having an unrecrystallized structure in which the difference in crystal orientation is less than 20 ° and each crystal grain size is less than 20 µm and there are 50% or more of crystal grains An aluminum alloy core layer composed of an unrecrystallized structure in which the difference in crystal orientation with respect to adjacent crystal grains is less than 20 ° and the crystal grain size of each crystal grain is less than 20 μm is 50% or more; An aluminum alloy intermediate material layer composed of a recrystallized structure in which a difference in crystal orientation with respect to the crystal grains is 20 ° or more and a crystal grain size of each crystal grain size is 20 μm or more is 50% or more, and an Al—Si system B Consists of a wood layer, and the sacrificial material layer - aluminum alloy core material layer - aluminum alloy intermediate material layer - formed by laminating in sequence consisting of the brazing material layer tube, header tanks, and a side support.
Therefore, the present invention
(4) A brazing sheet for a heat exchanger excellent in strength and wax erosion resistance produced by the production method according to (1), (2) or (3),
(5) A heat exchanger in which the brazing sheet according to (4) is brazed, wherein the brazing sheet constituting the heat exchanger has a difference in crystal orientation between adjacent crystal grains of less than 20 °. And an Al-Zn-based or Al-Zn-Mg-based sacrificial material layer composed of an unrecrystallized structure in which 50% or more of each crystal grain size is less than 20 µm, and each crystal with respect to adjacent crystal grains An aluminum alloy core material layer having an unrecrystallized structure in which a difference in orientation is less than 20 ° and each crystal grain size is less than 20 μm is present in an amount of 50% or more, and the crystal orientation of each crystal orientation with respect to adjacent crystal grains An aluminum alloy intermediate material layer composed of a recrystallized structure in which the difference is 20 ° or more and each crystal grain size is 20 μm or more and 50% or more exists, and an Al—Si brazing material layer, The sacrificial material layer - aluminum alloy core material layer - aluminum alloy intermediate material layer - heat exchanger formed by laminating in sequence consisting of the brazing material layer, and it has the characteristics to.
この発明の熱交換器にろう付けされた強度および耐ろう侵食性に優れたブレージングシートの組織について図面に基づいて説明する。図1は、この発明の強度および耐ろう侵食性に優れたブレージングシートにフィンがろう付けされてなる熱交換器の一部断面説明図である。図1において、1はこの発明の強度および耐ろう侵食性に優れたブレージングシート、2はろう付け部分、3はフィンであり、このブレージングシート1は、犠牲材層6−アルミニウム合金芯材層4−アルミニウム合金中間材層5−ろう材層7の順に積層してクラッドされている構成を有し、フィン3をブレージングシート1のろう材層7にろう付けすることによりろう付け部分2が形成され、フィン3がブレージングシート1からなるチューブなどに接合している。
The structure of the brazing sheet excellent in strength and wax erosion resistance brazed to the heat exchanger of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a partial cross-sectional explanatory view of a heat exchanger in which fins are brazed to a brazing sheet having excellent strength and brazing erosion resistance according to the present invention. In FIG. 1, 1 is a brazing sheet excellent in strength and brazing corrosion resistance of the present invention, 2 is a brazed portion, 3 is a fin, and this brazing sheet 1 is composed of a sacrificial material layer 6-aluminum alloy core material layer 4 The aluminum alloy
ブレージングシート1における犠牲材層6およびアルミニウム合金芯材層4は、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°未満でありかつ各々の結晶粒径が20μm未満の結晶粒が50%以上存在する組織からなっている。この犠牲材層6およびアルミニウム合金芯材層4は、圧延組織から十分に再結晶組織変化していない極めて微細な組織を有するところから、転位の増殖、ピン止め等の影響により材料強度が向上する。しかし、一方で、この未再結晶組織はろう材の侵食に対する抵抗力が小さい。これは、ろう付け時の溶融ろう材によるろう侵食は結晶粒界が溶融ろうの侵食経路となり、粒界が多数存在する(即ち結晶粒が微細な) 未再結晶組織は、ろう付時にろう材の侵食経路が多数存在し、そのためにろう侵食が生じやすくなる。特に未再結晶組織は再結晶組織に比べて一段と結晶粒が微細なため、ろう付時に著しいろう侵食が生じ、クラッドフィンが座屈等を引き起こす原因となる。
The
一方、ブレージングシート1におけるアルミニウム合金中間材層5は、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°以上でありかつ各々の結晶粒径が20μm以上の結晶粒が50%以上存在する再結晶組織を有しており、かかる再結晶組織は結晶粒径:20μm以上の大きな再結晶粒径が大半を占めるので結晶粒界が少なく、したがって、ろう材に接触していても溶融ろう材侵食に対する抵抗力に優れている。したがって、アルミニウム合金中間材層5は、耐ろう侵食性に劣るアルミニウム合金芯材層4のろう侵食に対するバリアー層として働き、強度および耐ろう侵食性に優れたブレージングシートがろう付けされてなる熱交換器が得られるのである。
さらに、この発明の熱交換器に設けられたブレージングシート1は、犠牲材層6がクラッドされているので熱交換器全体の耐食性を向上させることも出来る。
On the other hand, in the aluminum alloy
Furthermore, since the
強度が一層優れかつ耐ろう侵食性に優れたブレージングシートをろう付けした熱交換器を得ることができ、それによってブレージングシートの厚さを一層薄くすることができ、さらに熱交換器全体の寿命を一層改善することができ、工業上有用な効果をもたらすものである。 It is possible to obtain a heat exchanger that is brazed with a brazing sheet that is superior in strength and excellent in resistance to wax erosion, thereby further reducing the thickness of the brazing sheet and further reducing the life of the entire heat exchanger. It can be further improved and brings about an industrially useful effect.
次に、この発明の強度が一層優れかつ耐ろう侵食性に優れたブレージングシートを構成する各層の成分組成を前記の如く限定した理由を説明する。
A.アルミニウム合金芯材層の成分組成
Mn:
Mnは合金の強度を向上させる効果があるとともに、Al合金への固溶度が比較的高いため、ろう付熱処理時の再結晶を促進させにくい作用があるが、その含有量が0.1%未満では所望の効果が得られないので好ましくなく、一方、Mnを2.5%より多く含有させると、鋳造時の晶出物が粗大化し、加工性が低下するために好ましくない。したがって、芯材層に含まれるMnは0.1〜2.5%に定めた。Mn含有量の一層好ましい範囲は1.0〜1.7%である。
Next, the reason why the component composition of each layer constituting the brazing sheet having further excellent strength and excellent corrosion resistance of the present invention is limited as described above will be described.
A. Component composition Mn of aluminum alloy core material layer:
Mn has the effect of improving the strength of the alloy and has a relatively high solid solubility in the Al alloy, so it has the effect of hardly promoting recrystallization during brazing heat treatment, but its content is 0.1% If the content is less than 2.5%, the desired effect cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, if Mn is contained in an amount of more than 2.5%, a crystallized product at the time of casting becomes coarse and workability is lowered. Therefore, Mn contained in the core material layer is set to 0.1 to 2.5%. A more preferable range of the Mn content is 1.0 to 1.7%.
Zr:
Zrはろう付熱処理時の再結晶を遅延させる効果がある。Zrの添加量を0.05〜0.3%と限定したのは、0.05%未満ではその効果が小さく、0.3%を超えると、鋳造時の晶出物が粗大化し、加工性が低下するためである。Zr含有量の一層好ましい範囲は0.10〜0.15%である。
Zr:
Zr has the effect of delaying recrystallization during brazing heat treatment. The reason why the amount of Zr added is limited to 0.05 to 0.3% is that the effect is small if it is less than 0.05%, and if it exceeds 0.3%, the crystallized product at the time of casting becomes coarse and workability is reduced. This is because of a decrease. A more preferable range of the Zr content is 0.10 to 0.15%.
Si、Mg、Ni:
これら成分は、いずれも微細な析出物を形成し、合金の強度を向上させる効果があるが、Si:0.1〜1.2%、Mg:0.1〜2.0%、Ni:0.05〜1.2%と限定したのは、Si:0.1%未満、Mg:0.1%未満、Ni:0.05%未満では所望の効果が得られないからであり、一方、Siが1.2%を越えて含有すると融点の低下によりろう付時に芯材層が溶融してしまう可能性があるので好ましくなく、Mgが2.0%を越えるとブレージングシートの自己耐食性が低下するので好ましくなく、さらにNiが1.2%を越えて含有すると自己耐食性が低下するので好ましくないためである。芯材層におけるSi含有量の一層好ましい範囲は0.5〜1.0%であり、Mg含有量の一層好ましい範囲は0.10〜0.50%であり、Ni含有量の一層好ましい範囲は0.3〜1.0%である。
Si, Mg, Ni:
These components all have the effect of forming fine precipitates and improving the strength of the alloy, but Si: 0.1 to 1.2%, Mg: 0.1 to 2.0%, Ni: 0 0.05 to 1.2% is limited because Si: less than 0.1%, Mg: less than 0.1%, Ni: less than 0.05%, a desired effect cannot be obtained, If Si exceeds 1.2%, the core material layer may melt at the time of brazing due to a decrease in melting point. If Mg exceeds 2.0%, the self-corrosion resistance of the brazing sheet decreases. For this reason, it is not preferable, and if Ni exceeds 1.2%, the self-corrosion resistance is lowered, which is not preferable. A more preferable range of the Si content in the core layer is 0.5 to 1.0%, a more preferable range of the Mg content is 0.10 to 0.50%, and a more preferable range of the Ni content is 0.3 to 1.0%.
Cu:
Cuは合金の強度を向上させる効果があり、必要に応じて添加するが、その添加量を0.05〜1.0%に限定したのは、0.05%未満では所望の効果が得られず、一方、1.0%を越えて添加するとブレージングシートの耐食性が低下することや鋳造時に割れ等が生じやすくなるために好ましくないからである。Cu含有量の一層好ましい範囲は0.30〜0.70%である。
Cu:
Cu has the effect of improving the strength of the alloy and is added as necessary. However, the addition amount is limited to 0.05 to 1.0%, and if it is less than 0.05%, the desired effect is obtained. On the other hand, adding over 1.0% is not preferable because the corrosion resistance of the brazing sheet is lowered and cracks are easily generated during casting. A more preferable range of the Cu content is 0.30 to 0.70%.
B.アルミニウム合金中間材層の成分組成
Fe:
Feは粗大な金属間化合物を作りやすく、それらの粗大晶出物が再結晶の核となるため、ろう付熱処理時の再結晶を促進させる効果があので添加するが、その添加量が0.3未満では所望の効果が得られず、一方、2.0%を超えて含まれるとチューブ材の自己耐食性が低下するので好ましくない。したがって、Feの含有量を0.3〜2.0%に定めた。Fe含有量の一層好ましい範囲は0.5〜1.5%である。
B. Component composition of aluminum alloy intermediate layer Fe:
Fe is easy to form coarse intermetallic compounds, and these coarse crystallization products serve as nuclei for recrystallization. Therefore, Fe has an effect of promoting recrystallization during brazing heat treatment. If it is less than 3, the desired effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 2.0%, the self-corrosion resistance of the tube material decreases, which is not preferable. Therefore, the content of Fe is set to 0.3 to 2.0%. A more preferable range of the Fe content is 0.5 to 1.5%.
C.ろう材層の成分組成
ろう材層は通常のアルミニウム合金ろう材、例えば、Al−Siろう材(JIS4343,4045で規定される、例えば、Al−7〜11質量%Si合金)またはAl−Si−Mg系ろう材(JIS4004,4N04、4104で規定される、例えば、Al−9〜13質量%Si−0.2〜2質量%Mg合金)を使用することができ、特に制限されるものではない。
C. Component composition of brazing material layer The brazing material layer may be an ordinary aluminum alloy brazing material, such as an Al-Si brazing material (for example, Al-7 to 11% by mass Si alloy defined in JIS 4343, 4045) or Al-Si-. Mg-based brazing material (specified in JIS 4004, 4N04, 4104, for example, Al-9 to 13 mass% Si-0.2 to 2 mass% Mg alloy) can be used, and is not particularly limited. .
D.犠牲材層の成分組成
犠牲材層は通常のAl−Zn系合金(例えば、Zn:0.8〜1.3%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなるアルミニウム合金などのJIS7072で規定されるアルミニウム合金)またはAl−Zn−Mg系合金(例えば、Zn:0.5〜3.0%、Mg:0.20〜3.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなるアルミニウム合金などのJIS7N82で規定される合金)などを使用することができる。
D. Component composition of the sacrificial material layer The sacrificial material layer is defined by JIS7072 such as an ordinary Al—Zn alloy (for example, an aluminum alloy containing 0.8% to 1.3% of Zn and the remainder including Al and inevitable impurities). Aluminum alloy) or Al—Zn—Mg based alloy (for example, Zn: 0.5 to 3.0%, Mg: 0.20 to 3.0%, the balance being Al and inevitable impurities) An alloy defined by JIS7N82) can be used.
E.最終冷間圧下率
最後の中間焼鈍から最終板厚までの圧下率を5超〜15%未満の低圧下率とした理由は、この圧下率が5%以下ではブレージングシートにおける犠牲材およびアルミニウム合金芯材および中間材のいずれもろう付けにより再結晶せずに未再結晶組織となるため、中間材のろう侵食防止層としての役割が期待できないので好ましくなく、一方、この圧下率が15%以上になると、犠牲材およびアルミニウム合金芯材および中間材のいずれもろう付けにより再結晶組織となるため、芯材の強度向上の役割が期待できないので好ましくない理由によるものである。
E. Final cold reduction rate The reason why the reduction rate from the last intermediate annealing to the final sheet thickness is a low pressure reduction rate of more than 5 to less than 15% is that if the reduction rate is 5% or less, the sacrificial material and the aluminum alloy core in the brazing sheet Since both the material and the intermediate material are not recrystallized by brazing and become an unrecrystallized structure, it is not preferable because the role of the intermediate material as a brazing corrosion prevention layer cannot be expected. On the other hand, the reduction ratio is 15% or more. In this case, the sacrificial material, the aluminum alloy core material, and the intermediate material all have a recrystallized structure by brazing, and therefore the role of improving the strength of the core material cannot be expected.
次に、この発明の強度および耐ろう侵食性に優れたブレージングシートの製造方法について説明する。
まず、Mn:0.1〜2.5%、Zr:0.05〜0.3%を含有し、さらに、Si:0.1〜1.2%、Mg:0.1〜2.0%、Ni:0.05〜1.2%の内の1種または2種を含有し、さらに必要に応じてCu:0.05〜1.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金芯材板と、Fe:0.3〜2.0%を含有し、残りがAlおよび不可避不純物からなる組成のアルミニウム合金中間材板と、犠牲材板と、ろう材板とを用意する。
犠牲材板−アルミニウム合金芯材板−アルミニウム合金中間材板−ろう材の順に重ね合わせて合せ材を作製し、この合せ材を430〜530℃の温度で均熱処理を行った後、これを熱間圧延し、その後少なくとも1回の中間焼鈍を行い、最後の中間焼鈍から最終板厚までの圧下率を5超〜15%未満の低圧延率で冷間圧延することにより犠牲材層−アルミニウム合金芯材層−アルミニウム合金中間材層−ろう材層の順にクラッドされた何れの層も圧延組織を有するブレージングシートが製造される。
このようにして製造したブレージングシートをチューブ、ヘッダータンク、サイドサポートなどに成形し、例えば、フィン材をチューブとチューブの間に設けてろう付け加熱炉に装入し、通常のろう付加熱処理を行うと、ブレージングシートの犠牲材層およびアルミニウム合金芯材層は完全に再結晶されずに強度に優れる未再結晶組織となって高強度を保持し、一方、アルミニウム合金中間材層は完全に再結晶し、耐ろう侵食性(芯材層へのろう侵食抑制)に優れる特性を有するようになる。
Next, the manufacturing method of the brazing sheet excellent in strength and wax erosion resistance of the present invention will be described.
First, Mn: 0.1 to 2.5%, Zr: 0.05 to 0.3%, Si: 0.1 to 1.2%, Mg: 0.1 to 2.0% Ni: 0.05 to 1.2% of 1 type or 2 types are contained, and Cu: 0.05 to 1.0% is further contained as required, and the remainder consists of Al and inevitable impurities. An aluminum alloy core material plate having a composition, Fe: 0.3 to 2.0% of an aluminum alloy intermediate material plate having a composition comprising Al and inevitable impurities, a sacrificial material plate, and a brazing material plate prepare.
A sacrificial material plate, an aluminum alloy core material plate, an aluminum alloy intermediate material plate, and a brazing material are laminated in this order to produce a laminated material. The laminated material is subjected to a soaking treatment at a temperature of 430 to 530 ° C., and then heated. The sacrificial material layer-aluminum alloy is subjected to cold rolling at a low rolling ratio of less than 5 to less than 15% by performing at least one intermediate annealing and then rolling at a reduction ratio from the last intermediate annealing to the final sheet thickness. A brazing sheet having a rolled structure is produced in any of the layers clad in the order of the core material layer-aluminum alloy intermediate material layer-brazing material layer.
The brazing sheet produced in this way is formed into a tube, header tank, side support, etc., for example, when a fin material is provided between the tubes and placed in a brazing heating furnace, and a normal brazing addition heat treatment is performed The sacrificial material layer and the aluminum alloy core layer of the brazing sheet are not completely recrystallized and become a non-recrystallized structure with excellent strength, while maintaining high strength, while the aluminum alloy intermediate material layer is completely recrystallized. In addition, it has a property excellent in resistance to wax erosion (suppression of wax erosion to the core material layer).
いずれも縦:20mm、横:52mm、長さ:125mmの寸法を有し、Zn:2.0質量%、Zr:0.15質量%を含有し、残部がAlおよび不可避不純物からなる組成の犠牲材のアルミニウム合金鋳塊、表1〜2に示される化学組成を有するアルミニウム合金芯材層のアルミニウム合金鋳塊およびアルミニウム合金中間材層のアルミニウム合金鋳塊、並びにSi:7.5質量%含有し、残部がAlおよび不可避不純物からなる組成のろう材のアルミニウム合金鋳塊をそれぞれ片面につき1/4インチずつ面削した後、温度:530℃、4時間保持の条件で均質化処理を行った。 All have dimensions of 20 mm in length, 52 mm in width, 125 mm in length, Zn: 2.0% by mass, Zr: 0.15% by mass, and the balance is composed of Al and inevitable impurities. Aluminum alloy ingot of the material, aluminum alloy ingot of the aluminum alloy core material layer having the chemical composition shown in Tables 1-2, aluminum alloy ingot of the aluminum alloy intermediate material layer, and Si: 7.5% by mass Then, the aluminum alloy ingot of a brazing material having the balance consisting of Al and inevitable impurities was chamfered by 1/4 inch on each side, and then homogenized under conditions of temperature: 530 ° C. and holding for 4 hours.
この面削し均質化処理した犠牲材のアルミニウム合金鋳塊、アルミニウム合金芯材層のアルミニウム合金鋳塊、アルミニウム合金中間材層のアルミニウム合金鋳塊およびろう材のアルミニウム合金鋳塊を、温度:480℃、1時間保持の条件で均熱処理した後、犠牲材のアルミニウム合金鋳塊−アルミニウム合金芯材層のアルミニウム合金鋳塊−アルミニウム合金中間材層のアルミニウム合金鋳塊−ろう材層のアルミニウム合金鋳塊の順に重ね合わせることにより合せ材を作製し、この合せ材を熱間圧延することによりはり合わせ、厚さ約6mmのクラッド材を作製した。このクラッド材をさらに冷間圧延により、厚さ約1.3mmまで圧延した後、1回目の中間焼鈍として、500℃のソルトバス焼鈍を行い、さらに冷間圧延して板厚:0.212〜0.232mmの範囲内のクラッド圧延材を作製し、得られたクラッド圧延材を2回目の中間焼鈍を温度:360℃、3時間保持の条件でバッチ焼鈍し、さらに表1〜2に示される条件の圧下率にて最終圧延することにより、クラッド率がろう材層:10%、アルミニウム合金中間材層:10%、アルミニウム合金芯材層:65%、犠牲材層:15%からなる板厚:0.20mmの圧延ブレージングシート材A〜eを作製した。 The aluminum alloy ingot of the sacrificial material, the aluminum alloy core material layer, the aluminum alloy ingot of the aluminum alloy intermediate material layer, and the aluminum alloy ingot of the brazing material, which have been subjected to the homogenization treatment, are subjected to temperature: 480. After uniform heat treatment under the condition of holding at 1 ° C. for 1 hour, the aluminum alloy ingot of the sacrificial material—the aluminum alloy ingot of the aluminum alloy core layer—the aluminum alloy ingot of the aluminum alloy intermediate material layer—the aluminum alloy cast of the brazing material layer A laminated material was produced by superimposing the lumps in order, and the laminated material was hot-rolled to form a clad material having a thickness of about 6 mm. This clad material is further rolled to a thickness of about 1.3 mm by cold rolling, and then subjected to salt bath annealing at 500 ° C. as the first intermediate annealing, and further cold rolled to obtain a thickness of 0.212 to A clad rolled material within a range of 0.232 mm is prepared, and the obtained clad rolled material is subjected to batch annealing under the condition of holding the second intermediate annealing at a temperature of 360 ° C. for 3 hours, and further shown in Tables 1 and 2 By final rolling at the rolling reduction of the conditions, the clad rate is 10% for the brazing material layer, 10% for the aluminum alloy intermediate material layer, 65% for the aluminum alloy core material layer, and 15% for the sacrificial material layer. : 0.20 mm rolled brazing sheet materials A to e were produced.
さらに、前記特許文献1に示されたMn:1.2%,Cu:0.4%,Si:0.2%,Fe:0.3%を含有し、残部がAlおよび不可避不純物からなる組成を有し、再結晶組織を有する芯材層の片面に、Si:0.2%,Fe:0.3%,Mn:0.2%を含有し、残部がAlおよび不可避不純物からなる組成を有し、加工組織有する中間材層を積層し、芯材層および中間層の外側にJIS4104で規定されるろう材層を形成してなるろう材層−芯材層−中間層−ろう材層の積層構造を有する圧延ブレージングシート材fを用意した。 Further, the composition of Mn: 1.2%, Cu: 0.4%, Si: 0.2%, Fe: 0.3% shown in the above-mentioned Patent Document 1, with the balance being Al and inevitable impurities And a composition comprising Si: 0.2%, Fe: 0.3%, Mn: 0.2% on one side of the core layer having a recrystallized structure, the balance being Al and inevitable impurities. A brazing material layer-core material layer-intermediate layer-brazing material layer formed by laminating an intermediate material layer having a processed structure and forming a brazing material layer defined in JIS 4104 outside the core material layer and the intermediate layer. A rolled brazing sheet material f having a laminated structure was prepared.
実施例1〜22、比較例1〜9および従来例
得られた表1〜2に示される構成の圧延ブレージングシート材A〜fのろう材層がフィン材に接するように固定し、窒素雰囲気の加熱炉に装入し、温度:600℃、3分間保持することによりろう付けを行い、ブレージングシートを有する熱交換器を作製した(圧延ブレージングシート材をフィンにろう付けした後のブレージングシート材をブレージングシートという。以下、同じ)。このブレージングシートについて、犠牲材層、アルミニウム合金芯材層およびアルミニウム合金中間材層の断面の任意の個所の1.6mm×1.6mmの1視野における結晶粒の方位および粒径をSEM−EBSP(EBSP: Electron Back-Scatter diffraction Pattern)により測定し、その測定結果に基づいて、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°未満でありかつ各々の結晶粒径が20μm未満の結晶粒が50%以上存在する組織を未再結晶組織とし、隣接する結晶粒に関して各々の結晶方位の差が20°以上でありかつ各々の結晶粒径が20μm以上の結晶粒が50%以上存在する組織を再結晶組織として認定し、その結果を実施例1〜22、比較例1〜9および従来例から得られた結果として表3〜4に示した。さらに、下記の試験を行った。
Examples 1 to 22, Comparative Examples 1 to 9 and Conventional Example The brazing material layers of the rolled brazing sheet materials A to f having the configurations shown in Tables 1 and 2 were fixed so as to contact the fin material, and the nitrogen atmosphere was maintained. A heat exchanger having a brazing sheet was prepared by charging in a heating furnace and holding at a temperature of 600 ° C. for 3 minutes to produce a heat exchanger having a brazing sheet (the brazing sheet material after brazing the rolled brazing sheet material to the fins) This is the same as the brazing sheet. With respect to this brazing sheet, the crystal grain orientation and grain size in one view of 1.6 mm × 1.6 mm at any point in the cross section of the sacrificial material layer, the aluminum alloy core material layer, and the aluminum alloy intermediate material layer are expressed by SEM-EBSP ( EBSP: Electron Back-Scatter Diffraction Pattern) Based on the measurement results, there are crystal grains having a difference in crystal orientation of adjacent crystal grains of less than 20 ° and a crystal grain diameter of less than 20 μm. A structure in which a structure having 50% or more is regarded as an unrecrystallized structure and a difference in crystal orientation between adjacent crystal grains is 20 ° or more and a crystal grain having a crystal grain size of 20 μm or more is present in 50% or more. The result was recognized as a recrystallized structure, and the results are shown in Tables 3 to 4 as the results obtained from Examples 1 to 22, Comparative Examples 1 to 9, and the conventional examples. Further, the following tests were conducted.
引張試験
フィンをろう付けしたブレージングシートから引張試験片を作製し、この引張試験片を用いて引張試験を行い、その結果を実施例1〜22、比較例1〜9および従来例の結果として表3〜4に示した。
A tensile test piece was prepared from a brazing sheet brazed with a tensile test fin, and a tensile test was performed using this tensile test piece. The results are shown as results of Examples 1 to 22, Comparative Examples 1 to 9, and the conventional example. Shown in 3-4.
耐ろう侵食試験
ろう付け後のブレージングシートのろう材層と接するアルミニウム合金中間材層の断面を観察することにより、表面からの最大ろう侵食深さを測定し、その結果を実施例1〜22、比較例1〜9および従来例の結果として表3〜4に示すことにより熱交換器にろう付けされているブレージングシートの耐ろう侵食性を評価した。
By observing the cross section of the aluminum alloy intermediate layer in contact with the brazing filler metal layer of the brazing sheet after brazing, the maximum brazing erosion depth from the surface was measured. As shown in Tables 3 to 4 as the results of Comparative Examples 1 to 9 and the conventional example, the brazing erosion resistance of the brazing sheet brazed to the heat exchanger was evaluated.
なお、表2において*印をつけて示した値はこの発明の条件から外れている値であることを示している。 In Table 2, the values marked with * indicate that the values deviate from the conditions of the present invention.
表1〜4に示される結果から、実施例1〜22で得られた測定結果と従来例で得られた測定結果を比較すると、実施例1〜22で得られた圧延ブレージングシート材A〜Vは従来例で用意した圧延ブレージングシート材fに比べて、ろう付け後の強度および耐ろう侵食性に優れているところから、この発明の製造方法で得られた圧延ブレージングシート材A〜Vをろう付けして得られた本発明熱交換器1〜22は従来の製造方法で得られた圧延ブレージングシート材fをろう付けして得られた熱交換器に比べて強度が優れていることがわかる。しかし、比較例1〜9に見られるように、この発明から外れた条件で製造した圧延ブレージングシート材W〜eは製造が困難であったり、また製造できたとしてもその圧延ブレージングシート材をろう付けしてなる比較熱交換器1〜9は、強度および耐ろう侵食性の内の少なくとも1つは劣るので好ましくないことが分かる。 From the results shown in Tables 1 to 4, when the measurement results obtained in Examples 1 to 22 and the measurement results obtained in the conventional examples are compared, the rolled brazing sheet materials A to V obtained in Examples 1 to 22 are used. Is superior to the rolled brazing sheet material f prepared in the prior art in terms of strength after brazing and brazing corrosion resistance, so that the rolled brazing sheet materials A to V obtained by the production method of the present invention are brazed. It can be seen that the heat exchangers 1 to 22 of the present invention obtained by attaching are superior in strength to the heat exchanger obtained by brazing the rolled brazing sheet material f obtained by the conventional manufacturing method. . However, as can be seen from Comparative Examples 1 to 9, the rolled brazing sheet material We produced under conditions deviating from the present invention is difficult to manufacture, and even if it can be manufactured, the rolled brazing sheet material is waxed. It can be seen that the comparative heat exchangers 1 to 9 are not preferable because at least one of the strength and the erosion resistance is inferior.
1 ブレージングシート
2 ろう付け部分
3 フィン
4 アルミニウム合金芯材層
5 アルミニウム合金中間材層
6 犠牲材層
7 ろう材層
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