JP4364525B2

JP4364525B2 - Fragrance particles and method for producing the same

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Publication number: JP4364525B2
Application number: JP2003042411A
Authority: JP
Inventors: 正裕梅原; 尚合田; 義信今泉; 薫村岡; 博之山下
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-02-20
Filing date: 2003-02-20
Publication date: 2009-11-18
Anticipated expiration: 2023-02-20
Also published as: JP2004250575A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状洗剤組成物に混合したときに保存中での洗剤粉末の香り、洗濯中の香り及び洗濯後における衣類等の残香性を最適にすることができる、香り粒子、その製造法及びその香り粒子を含有する洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より洗剤組成物には洗剤組成物元来の匂いのマスキング、香り付け、洗濯後の衣類の香り付け等を目的として香料が配合されている。しかしながら、洗濯浴から衣類等へ移る香料の量はわずかであることから、洗濯中での香り及び洗濯後の衣類等への残香性を最適にすることは困難であり、その為の香り粒子の開発に多大な労力が払われてきた。
【０００３】
通常、このような欠点を補う為に、洗剤に対する賦香率を高めることは容易に考えられることであるが、そうすると、洗剤粉末そのものの香りが強くなりすぎて却って不快感を与えるといった問題があった。
【０００４】
更に、一般に香料成分は、例えば、非特許文献１や非特許文献２に記載されているように、蒸気圧により、トップノート、ミドルノート及びベースノートに分類されており、これらの中でトップノートが比較的蒸気圧の高い香料成分である。このように蒸気圧の異なる香料成分を同時に配合し、押出造粒等をした場合、香調が変わってしまいバランスを失ってしまう為、製品全体に不快感を与えてしまうといった問題があった。そこで、香料を含有する粒子の香りを長期間にわたって快いものとする為に、洗剤に賦香するよりは香料自体を閉じ込める為に香料の粒子化が行われてきた。
【０００５】
更に、粒子から香料の放出をできるだけ妨げる又は遅らせるさまざまな開発がされてきた。例えば、特許文献１には、バインダーの融点よりも３０℃程度高い温度で操作される香料粒子の製造方法が記載されている。また粒子から、香料の揮発及び揮散を抑制する為に、例えば香料をゼラチンや寒天といった材料を用いてカプセル化する方法が特許文献２及び特許文献３に開示されている。特許文献４には、香料配合量が５〜２５重量％に対してポリエチレングリコール配合量が０〜１０重量％の香料粒子の製造方法が開示されている。しかしながら、製造時の香料の揮散・揮発抑制方法に関してはこれまで最適なものが見られなかった。
【０００６】
また、香料に予め溶融させたバインダーを添加して造粒物を得る香料粒子の製造方法も知られているが（特許文献５、特許文献６、特許文献７等）、バインダーの配合量が多い組成（バインダー／香料＝２以上）では、溶融バインダーのみであると蓄熱によって温度が上がり過ぎて、香料が揮散しすぎる為、安定に香り粒子が製造できず、又、バインダーを全て固体の形態で添加すると混合機等に混合物が付着する為、所定の生産量が得られないといった問題点があった。
【０００７】
このように従来技術では、簡単に安定して香り粒子を製造し、製造時における香料の揮発・揮散抑制や洗濯中での香り及び洗濯後の衣類への残香性を最適にすることは、未だ不十分であった。又、衣類等への残香性を適切に高めることは、従来の洗剤組成物と比較して商品価値を大きく向上させるものであり、この点においても改善が望まれていた。
【０００８】
【非特許文献１】
「特許庁公報１０（１９９８）−２５［７１５９］周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）」（日本国特許庁、平成１０年３月２６日発行）の第４２頁下第４行から第４５頁第２４４行
【非特許文献２】
「香料の化学」、日本化学会編、産業化学シリーズ、赤星亮一著、昭和５８年、大日本図書株式会社
【特許文献１】
特表２００１−５２１０６０号公報
【特許文献２】
特開平７−１０２２８９号公報
【特許文献３】
特開平７−１０２２９０号公報
【特許文献４】
特表２００１−５２１０５８号公報
【特許文献５】
特開２００２−１２１５８３号公報
【特許文献６】
特開２０００−２３９６９２号公報
【特許文献７】
特開平１０−６０４８２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、洗剤組成物に混合したときに保存中での洗剤粉末の香り、洗濯中の香り及び洗濯後における衣類等の残香性を最適にすることのできる、香り粒子、その香り粒子の簡便で安定した製造法並びにその香り粒子を含有する洗剤組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定の香り粒子が、製造時の温度上昇をできるだけ抑えて香料の揮発・揮散を抑制し、保存中に香料粒子から香料が揮散しすぎたり、使用時の香りのバランスを崩したりせず、衣服等への残香性を発揮することができることを見出した。
【００１１】
即ち、本発明は、平均粒径が１００〜１５００μｍで、３００〜１０００ｋｇ／ｍ³の嵩密度を有し、香料、吸油担体、及び熱可塑性をもつ水溶性バインダーを含有し、実質的に水分を含まない香り粒子であって、香料のうち、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分の割合が全香料の０〜３０重量％であり、２５℃での蒸気圧が０．１３〜１３３Ｐａの成分と０．１３Ｐａ未満の成分の重量比が、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝１０／９０〜９０／１０である香り粒子を提供する。
【００１２】
また、本発明は、香料、吸油担体、及び熱可塑性をもつ溶融状態の水溶性バインダーと固体状態の水溶性バインダーを、実質的に乾燥工程を伴わずに混合、造粒する香り粒子の製造法、並びにこの製造法により得られる香り粒子を提供する。
【００１３】
更に本発明は、上記のような香り粒子を含有する洗剤組成物を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
［水溶性バインダー］
本発明に用いられる水溶性バインダーとしては、熱可塑性水溶性バインダー等が挙げられ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンフェニルエーテル等からなる群より選択される１種以上が好ましい。これらの水溶性バインダーは、１種単独で用いても、２種以上組合せて用いても良いが、予め溶融させた溶融状態の水溶性バインダーと、溶融させていない固体状態の水溶性バインダーとを併用することが好ましい。
【００１５】
本発明において水溶性バインダーは、その融点又は軟化点が３５〜８０℃のものが好適に用いられるが、４５〜７０℃のものがより好ましく、５０〜６５℃のものが特に好ましい。なお、融点は、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ００６４（１１９２）記載の融点測定法等に記載される方法で測定される。
【００１６】
水溶性バインダーの平均分子量は、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で４０００〜２００００、更に６０００〜１３０００、特に７０００〜９０００のものが、造粒する際の粘度の点で好ましい。
【００１７】
［香料］
本発明の香り粒子に用いられる香料は、香料全量を揮発程度によって分配並びに調香することが好ましく、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分の割合が全香料の０〜３０重量％であり、２５℃での蒸気圧が０．１３〜１３３Ｐａの成分と０．１３Ｐａ未満の成分の重量比が、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝１０／９０〜９０／１０、特に１５／８５〜８５／１５であるものが好ましい。
【００１８】
本発明で使用される、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａ以下である香料としては、例えば、リナロールオキサイド、ルボフィックス、ヘキセニルサリシレート、フローラロゾン、ヘリオナール、エチルメチルフェニルグリシデート、ラズベリーケトン、ウンデカラクトン、デルタデカラクトン、ガンマデカラクトン、デルタウンデカラクトン、デルタドデカラクトン、ガンマドデカラクトン、デルタノナラクトン、ラズベリーケトン、ポワレネート、アリルフェノキシアセテート、α又はβ−ダマスコン（２,６,６−トリメチル−trans−１−クロトニルシクロヘキセン−１又は２）、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フルテート、デセノール、ジフェニルメタン、シスジャスモン、ジヒドロジャスモン、エディオン、ジメチルアンスラニレート、メチルアンスラニレート、シクラメンアルデヒド（ｐ−イソプロピル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、メチル−β−ナフチルケトン、ベンゾフェノン、トナライド（７−アセチル−１,１,３,４,４,６−ヘキサメチルテトラハイドロナフタレン）、フェニルアセトアルデヒド、アリルイオノン、ジヒドロ−β−イオノン、イオノンα、イオノンβ、セドリルメチルエーテル、モスシンス、カシュメラン、セレストライド、エチレンブラシレート、ムスコン、ペンタライド、シベトン、フェニルエチルフェニルアセテート、エチルバニリン、バニリン、ヘリオトロピン、ヘリオトロピルアセテート、メチルノニルアセトアルデヒド、アリルシクロヘキサンプロピオネート、オイゲノール、シトロネノール、マグノール、シトロネリルアセテート、ジフェニルオキサイド、ロジノール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール（ｐ−tert-ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、リラール[４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド]、ヘリオナール、ハイドロキシシトロネラール、メチルイオノン、セダーウッドオイル、セドロール、セドリルアセテート、アセチルセドレン、セドリルメチルエーテル、イソイースーパー、サンダルシンス、パチェリオイル、パールライド、インドール、シンナミックアルコール、クマリン、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ヘキシルサリシレート等が挙げられる。その中でも２５℃での蒸気圧が０．１３Ｐａ未満である香料成分として、メチル−β−ナフチルケトン、ムスコン、マグノール等が挙げられる。
【００１９】
更に、高温でも安定なものとして、常圧における沸点が２００℃以上の香料が挙げられ、以下に示したアルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコール類等が好ましく、アルデヒド類、ケトン類、エステル類が更に好ましい。常圧における沸点が２００℃以上であるアルデヒド類の例として、リリアール（ｐ−tert-ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、シクラメンアルデヒド（ｐ−イソプロピル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、リラール[４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド]、ヘリオナール、ハイドロキシシトロネラール等が挙げられる。常圧における沸点が２００℃以上であるケトン類の例として、ダマスコン（α−、β−体）（２,６,６−トリメチル−trans−１−クロトニルシクロヘキセン−１又は２）、ダマセノン（α−、β−体）、メチル−β−ナフチルケトン、ベンゾフェノン、トナライド（７−アセチル−１,１,３,４,４,６−ヘキサメチルテトラハイドロナフタレン）、アセチルセドリン、メチルセドリン、イソメチルヨノン（α−、β−体）、イロン（α−、β−、γ−体）、マルトール、エチルマルトール、シスジャスモン、ジヒドロジャスモン、ｌ−カルボン等が挙げられる。常圧における沸点が２００℃以上であるエステル類の例として、ノニルアセテート、ボロニルアセテート、安息香酸リナリル、フルテート、ポワレネート、ジエチルフタレート、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、ベンジルサリシレート、ターピニルアセテート、アニシルアセテート、フェニルエチルイソブチレート、ジヒドロジャスモン酸メチル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、クマリン等が挙げられる。常圧における沸点が２００℃以上であるエーテル類の例として、チモール、ガラクソライド、メチルオイゲノール等が、アルコール類の例として、ネロール、シトロネロール、オイゲノール等が挙げられるが、これらの香料を添加しても構わない。
【００２０】
一方、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える香料成分としては、エチルブチレート、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ゲラニオール、ローズオキサイド、リナロール、ベンズアルデヒド、エチルアミルケトン、ｐ−クレシルメチルエーテル、メチルヘプテノン、ｐ−シメン、シネオール、ミリシン、テルピネオール、カンフェン、アニソール、メチルアミルケトン等が挙げられ、１種又は２種以上の混合物で用いられる。
【００２１】
更に、衣類等への香料付着性を強化する為に、香料とアミド・ポリエーテル変性シリコーン等との混合物を配合しても良い。
【００２２】
［吸油担体］
本発明に用いられる吸油担体として、ホワイトカーボン、デキストリン、芒硝等が挙げられる。
【００２３】
ホワイトカーボンとしては、特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左上欄第１１行に記載されている非晶質アルミノシリケートや、特開平９−１３２７９４号公報、特開平７−１０５２６号公報、特開平６−２２７８１１号公報、特開平８−１１９６２２号公報に記載されている非晶質アルミノシリケート（吸油能：２８５ｍＬ／１００ｇ）等を挙げることができる。具体的には、トクシールＮＲ（徳山ソーダ（株）製、吸油能：２１０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、フローライト（徳山ソーダ（株）製、吸油能：４００〜６００ｍＬ／１００ｇ）、ＴＩＸＯＬＥＸ２５（韓仏化学社製、吸油能：２２０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、サイロピュア（富士ディビソン（株）製、吸油能：２４０〜２８０ｍＬ／１００ｇ）等の吸油担体を用いることができる。
【００２４】
デキストリンは、デンプンの部分加水分解によって得られるものである。デンプン分子は加水分解によって次第に小分子となり、最終的にグルコースになるが、その加水分解程度によって、各種糖類の混合物が製造される。例えば、本発明で用いられるデキストリンは、水溶性デンプン、化工デンプン又はこれらの誘導体であって、エステル化デンプン（リン酸デンプン等）、エーテル化デンプン（カルボキシメチル化デンプン等）、酵素変性デキストリン（マルトデキストリン等）、焙焼デキストリン等が挙げられる。好ましくは酵素変性デキストリン（マルトデキストリン等）、焙焼デキストリンである。更に、下記式で定義されるデキストロース当量値（以下Ｄ．Ｅ．値という）が、０〜８の非還元末端デンプンと、水溶性デンプン、化工デンプン又はこれらの誘導体であって、水素添加によりグルコース末端を還元末端としたデンプンを所定の割合で混合して作製したデンプンを用いるのが好ましい。非還元末端デンプンとは両末端が非還元末端である（還元末端を有しない）デンプンのことである。
【００２５】
Ｄ．Ｅ．値＝[直接還元糖（グルコースとして表示）／固形分]×１００
特に、デキストリンとして、Ｄ．Ｅ．値が０〜８の範囲でかつ水素添加処理を施されているものが好ましく、更にＤ．Ｅ．値が０〜３の範囲で水素添加処理を施され、グルコース末端を還元末端としたデンプンを混合したデンプン担体を含むものが好ましい。
【００２６】
デンプンの加水分解は、酸触媒法または酵素触媒法のような標準法によって行なうことができる。デキストリンの具体例としては、特開平８−１４３６０３号公報記載の製造方法等によって製造されたもの等が挙げられる。又、これらのデキストリンの中でも、デキストリンへの吸油能から、比容積が５〜１０ｍ²／ｇであるものが好ましい。また、デキストリンのガラス転移温度は、高温での安定性の観点から２００℃以上が好ましい。
【００２７】
芒硝としては、一般市販品を用いることができる。例えば、四国化成（株）製のＡ６芒硝等を用いることができる。これら市販品の中でも溶解性の観点から、具体的には、粒径２０μｍ以下が９０％以上であるものが好ましい。
【００２８】
［香り粒子］
本発明の香り粒子は、香料、吸油担体、及び熱可塑性をもつ水溶性バインダーを混合、造粒して得られるものであって、平均粒径が１００〜１５００μｍ、好ましくは２００〜１３００μｍ、より好ましくは５００〜１０００μｍとなるように造粒されるのが良い。また、嵩密度に関しては、３００〜１０００ｋｇ／ｍ³が好ましく、６５０〜８５０ｋｇ／ｍ³が更に好ましい。
【００２９】
なお、ここで、香り粒子の平均粒径及び嵩密度は以下の方法で測定した値である。
【００３０】
＜平均粒径の測定法＞
平均粒径はメジアン径であり、ＪＩＳＺ８８０１に規定の篩を用いて求める。例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段階の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を５分間振動させた後、篩目開きのサイズによる重量分率から各粒径の粒子の割合を測定し、平均粒径を求める。
【００３１】
＜嵩密度の測定法＞
嵩密度は、ＪＩＳＫ３３６２により規定された方法で測定する。
【００３２】
本発明の香り粒子は、実質的に水分を含まない粒子であることが好ましい。ここで、「実質的に水分を含まない」状態とは、液体の水（即ち、水和水及び／又は構成水として存在しない水）の含量が、香料、吸油担体及び熱可塑性をもつ水溶性バインダーからなる混合物を基準に、２重量％以下、好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下である状態をいう。従って、水は、化学的及び／又は物理的に結合した形態で、又は液体、溶液もしくは分散液としてではなく、固体として存在する原料もしくは化合物の構成成分として、香料、吸油担体、及び熱可塑性の水溶性バインダーからなる混合物を製造するための工程に用いることができるのみである。又、香料、吸油担体、及び熱可塑性をもつ水溶性バインダーからなる混合物は、１５重量％以下の合計の水含量を有しているのが好ましい。即ち、本発明の香り粒子中の水は化学的及び／又は物理的に結合した形態で存在し、液体の遊離した形態では存在しない。
【００３３】
香料は、香り粒子中に多く含まれれば含まれるほど、長時間香りを残すことができるが、初期の香りのバランスを持続する為には、香り粒子中の香料の含有量は、５〜５０重量％が好ましく、５〜３３重量％が更に好ましく、５〜１２重量％が特に好ましい。
【００３４】
香り粒子中の水溶性バインダーの配合量は、２０重量％以上が好ましく、２０〜５０重量％がより好ましく、特に２０〜２５重量％が、造粒する際の造粒能力や粒子強度の点で好ましい。又、香り粒子中の香料の揮発及び揮散を抑制する為には、水溶性バインダー量は、香料の含有量に対して２重量倍以上、好ましくは２．２〜４重量倍とすることが望ましい。また、溶融状態の水溶性バインダーと固体状態の水溶性バインダーを併用することが好ましく、溶融状態の水溶性バインダー量は、固体状態の水溶性バインダー量に対して１〜４重量倍であることが好ましく、１．５〜２．５重量倍であることが更に好ましい。
【００３５】
香り粒子中の吸油担体の含有量は５０重量％以上が好ましく、６０〜７０重量％が更に好ましい。また、香り粒子中には吸油担体としてデキストリンを含有することが好ましく、香り粒子中のデキストリンの配合量は、香り粒子が硬くならず、溶解性や生産性（造粒性）を低下させず、又、粒子強度を低下させない等の観点から、３〜３０重量％、特に５〜１５重量％が好ましい。
【００３６】
本発明の香り粒子の組成は、下記（Ａ）及び（Ｂ）の条件を満たすものが好ましく、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の条件を満たすものが特に好ましい。
（Ａ）香料の含有量が５〜５０重量％
（Ｂ）水溶性バインダーの含有量が２０重量％以上
（Ｃ）水溶性バインダーと香料の重量比（水溶性バインダー／香料）が２以上。
【００３７】
本発明の香り粒子は、溶解性を更に向上させる為に、硫酸マグネシウム等の崩壊剤を含有することができる。硫酸マグネシウムの例としては、馬居化成製、赤穂化成製、和光純薬製、富田製薬製等の硫酸マグネシウムが挙げられる。これらのうち、溶解性の観点から、粒径２００μｍ以下が９０％以上であるものが好ましく、１００μｍ以下が９０％以上であるものがより好ましく、５０μｍ以下が９０％以上であるものが特に好ましい。
【００３８】
本発明の香り粒子中の崩壊剤の含有量は、３〜１０重量％が好ましく、４〜７重量％が更に好ましい。
【００３９】
［香り粒子の製造法］
本発明の香り粒子の製造法は、香料、吸油担体、及び熱可塑性をもつ溶融状態の水溶性バインダーと固体状態の水溶性バインダーを、実質的に乾燥工程を伴わずに混合、造粒する方法である。
【００４０】
本発明において、「実質的に乾燥工程を伴わず」とは、用いた原料中に「不純物」として存在する水を除き、実質的に水が存在しない状態で製造することであって、通常の乾燥工程において通常起こる揮発物質の放出も抑制できる為である。
【００４１】
水溶性バインダーの添加順序は特に限定されないが、例えば、加熱された状態の香料と吸油担体の混合物に、予め溶融させた溶融状態の水溶性バインダーと固体状態の水溶性バインダーを添加し、その後、造粒を行なう方法が好ましい。
【００４２】
溶融状態の水溶性バインダーの添加方法は、特に限定されないが、均一に添加する為にはスプレー法等が望ましい。しかし、水溶性バインダーの温度が低いと均一にスプレーすることが困難である為、溶融状態の水溶性バインダーの温度は８０〜９０℃が好ましい。必要とされる水溶液バインダーのうち、全量を溶融状態の水溶性バインダーとしてしまうと蓄熱や剪断等の発熱によって温度上昇しすぎ、香料が揮発されやすくなったり香りの変質のおそれが考えられるが、固体状態の水溶性バインダーを併用することによりその温度上昇を抑制することができる。また、水溶性バインダー添加後の混合物の温度は、香料揮散量を抑制する観点から６０〜８０℃が好ましく、特に６０〜７０℃が好ましい。
【００４３】
できるだけ香料成分を有効に粒子中に閉じ込め、香料の香りの変質を抑制する観点から、水溶性バインダーの添加終了時から、２時間以内に造粒を完了させるのが好ましく、１時間以内に完了させることが更に好ましい。
【００４４】
造粒前の混合物の温度は、香料揮散抑制の観点から、６０〜７５℃が好ましく、６０〜７０℃でハンドリングを行なうことが更に好ましい。
【００４５】
本発明の香り粒子は、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、リボン型混合機（（株）特寿工作所製）、Ｖ型ブレンダ（（株）ダルトン製）、ベンチニーダ（入江商会（株）製）等の周知の混合機を用いて予め充分に前混合し、次いで、前混合物をペレッターダブル、ツインドームグラン、ディスクペレッター（不二パウダル（株）製）、バスケット式整粒機（（株）菊水製作所製）、グラニュライザ（ホソカワミクロン（株）製）、特開平１０−１９２６８８号公報記載の横押出式スクリュー型押出造粒機等の周知の押出造粒機等によって圧縮成形して得ることができる。また、エクストルードオーミックス（ホソカワミクロン（株）製）のような混練押出装置も使用できる。押出スクリーン径は０．３〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ、更に好ましくは０．７〜１．０ｍｍ程度であり、円筒形もしくはヌードル状造粒物等の形状にて押出すことができる。更に本発明の香り粒子は、既知の方法及び装置で粉砕及び整粒することができる。
【００４６】
次に、得られた粒子は圧縮成形物の合一化や塊状化を抑制する為に冷却し、整粒を行うことも好ましい。押出造粒物を整粒する際に使用される機器は、特に限定されず、公知の粉砕機（あるいは破砕機）を用いることができる。例えば、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、マルメライザー（不二パウダル（株）製）、スパイラーフロー（フロイント産業（株）製）、フィッツミル（（株）ダルトン製）、パワーミル（パウレック（株）製）、コーミル（Quadro社製）等が挙げられるが、微粉発生量と生産性の観点から、ナイフカッターによるパワーミルやインペラー及びスクリーンに粒子を押し付けて粉砕するコーミルといった粉砕機を用いるのが好ましい。
【００４７】
パワーミルは、例えば特開平５−９６１９５号公報に開示されている装置であり、カッター羽根と円筒形のスクリーンを持つ機器であり、パワーミル入口に投入された粒子はパワーミル内を自由落下し、この自然落下中にカッター羽根に配設された粉砕刃により粉砕及び整粒される。
【００４８】
コーミルは、例えばＵＳＰ４７５９５０７号明細書に開示されている装置であり、インペラーとスクリーンを持つ機器であり、コーミル入口に投入された粒子は回転するインペラーによっておこされた遠心力でスクリーンに押し付けられる。小さな粒子は、瞬時にまた円錐型のために生じた渦巻流に乗って、上昇した粒子はインペラーで粉砕及び整粒される。
【００４９】
本発明の香り粒子は、粒状洗剤組成物に乾式混合した時の美観の為に、既知の顔料等の着色剤により着色されることが望ましい。
【００５０】
香り粒子の着色方法に関しては、特に限定されないが、例えば、特開平２−２５８８７２号公報記載の、色素又は顔料を含む水溶液を造粒物表面にスプレーして着色する方法や、特開平１１−１５８４９３号公報記載の染料あるいは顔料を造粒物中に適量配合して着色する方法等が使用できる。
【００５１】
本発明に使用される着色剤は特に限定されないが、溶解もしくは分散性が高く、アルカリに強いものが好ましく、べんがら、群青等の無機顔料や、リオノールグリーンが好ましい。又、色調する為に、他の着色剤を混合させても良い。その為、造粒時の熱や長期保存時にも安定であり、衣類への染着性が低いものが好ましい。例えば、べんがら、群青、リオノールグリーンと組合せて使用する具体的な着色剤としては、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２６号、赤色２０３号、赤色４０４号、赤色４０５号、青色１号、青色２号、黄色２０３号、黄色４号、黄色５号、緑色３号等が挙げられ、特に安全性やアルカリに強い観点から赤色２２６号、赤色１０４号、青色１号等が好ましい。
【００５２】
香り粒子中における着色剤の含有量は、特に制限はないが、０．０１〜１．０重量％が好ましく、美観の良さと褪色を抑制する観点から０．０３〜１．０重量％がより好ましい。
【００５３】
［洗剤組成物］
本発明の洗剤組成物は、上記のような本発明の香り粒子を含有するものであるが、本発明の洗剤組成物中の香り粒子の配合量は、特に制限されず、香り粒子中の香料の種類や配合割合により異なり、適宜調整して用いる事ができるが、０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜７重量％が更に好ましい。また、洗剤組成物中の香料の配合量は、香りの持続とバランスから、０．１〜１．０重量％が好ましく、特に０．３〜０．８重量％が好ましい。
【００５４】
本発明の洗剤組成物中に配合される、香り粒子以外の洗剤粒子としては、特に限定されないが、例えば、特開２００１−３０９５号公報に開示されているような方法により得られる、溶解性及び流動性の優れた洗剤粒子が挙げられる。洗剤粒子の嵩密度は３００ｋｇ／ｍ³以上が好ましく、４５０〜１０００ｋｇ／ｍ³がより好ましく、６５０〜８５０ｋｇ／ｍ³が特に好ましいが、分級及び外観の観点から香り粒子と同等レベルが望ましい。
【００５５】
また、洗剤組成物中には、本発明の香り粒子の他に、次の（１）〜（５）に示した機能性成分を１種又は２種以上含有させることができる。また、洗剤粒子中にこれら機能性成分が含まれていても構わない。
【００５６】
（１）酵素
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、イソメラーゼ類等を挙げることができるが、特に好ましいのは、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼである。プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢであり、サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボインダストリー社）、ＡＰＩ２１（昭和電工（株））、マクサカル（ギストプロケイデス社）、特開平５−２５４９２号公報記載のプロテアーゼＫ１４若しくはＫ１６等を挙げることができる。エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホターゼ類を挙げることができる。リパーゼ類の具体例としては、リポラーゼ（ノボインダストリー社）、リポサム（昭和電工（株））等の市販リパーゼ等を挙げることができる。また、セルラーゼとしては、市販品のセルザイム（ノボインダストリー社）、特開昭６３−２６４６９９号公報のセルラーゼ等を挙げることができ、アミラーゼとしては市販のターマミル（ノボインダストリー社）等を挙げることができる。
【００５７】
（２）酵素安定剤
酵素安定剤としては、特に限定されないが、水道水中の塩素を除去する為、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムのような還元剤、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、ホウ素化合物等が用いられる。
【００５８】
（３）漂白活性化剤
漂白活性化剤としては、特に限定されないが、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペンタアセテート、テトラアセチルグリコールウリル、アルカノイル若しくはアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４）オキシベンゼンカルボン酸又はその塩、アルカノイル又はアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４）オキシベンゼンスルホン酸塩が挙げられ、アルカノイル若しくはアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４、漂白効果の点から好ましくは１０〜１４）オキシベンゼンカルボン酸又はその塩及びアルカノイル又はアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４、漂白効果の点から好ましくは１０〜１４）オキシベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。特にデカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこのナトリウム塩、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。又、漂白活性化剤の溶解性を更に改善する為に、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩又はこれらの混合物を配合することができる。アルキル硫酸塩としては、炭素数９〜１８のアルキル硫酸塩が好ましく、塩としては、ナトリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。このようなアルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムが好ましい。アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数９〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、塩としてはナトリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。エチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数は１〜１０、好ましくは１〜５である。このようなアルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ付加モル数＝平均２〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが特に好ましい。
【００５９】
（４）漂白剤
漂白剤としては、例えば、過炭酸塩、過硼酸塩等が挙げられる。漂白剤は、洗剤組成物中に好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％配合される。
【００６０】
（５）消泡剤
消泡剤としては、従来より知られているシリコーン／シリカ系等のものを挙げることができる。例えば、ダウコーニング社製シリコーン（コンパウンド型、ＰＳアンチフォーム）が配合される。
【００６１】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り重量％である。また、以下の例で用いた香料成分のうち、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える香料成分としては、ローズオキサイドとリナロールの混合物、０．１３〜１３３Ｐａの香料成分としては、リリアール、フルテート、α−ダマスコン及びポアレネートの混合物、０．１３Ｐａ未満の香料成分としては、メチル−β−ナフチルケトンを用いた。
【００６２】
実施例１
２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が０％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝８０／２０（重量比）である香料：１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ）：１３００ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）：４９４０ｇ、ホワイトカーボン（徳山ソーダ（株）製：トクシールＮＲ）：１９５０ｇ、硫酸マグネシウム(赤穂化成（株）製：Ｍｇ−ＯＫ)：６５０ｇ、べんがら（三好化成工業（株）製）：２．６ｇ、赤色２２６号：３．９ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合して昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：２００２ｇと固体状態のポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：８５８ｇを添加し、更に混合してから混合物を抜出した。この時の混合物の温度は、６６℃であった。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、平均粒径が６１４μｍ、嵩密度が８０２ｋｇ／ｍ³である赤色に着色した香り粒子を得た。
【００６３】
実施例２
香料として、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が０％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝７５／２５（重量比）である香料：１３００ｇ、着色剤として、群青（川崎化成工業（株）製：ウルトラマリンブルー）：２．６ｇを用いる以外は実施例１と同様にして、平均粒径が６３７μｍ、嵩密度が７４９ｋｇ／ｍ³である香り粒子を得た。
【００６４】
比較例１
香料として、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が３３％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝５０／５０（重量比）である香料：１３００ｇ、着色剤として、べんがら（三好化成工業（株）製）：１．５ｇを用いる以外は実施例１と同様にして、平均粒径が６８２μｍ、嵩密度が８０７ｋｇ／ｍ ³ である香り粒子を得た。
【００６５】
比較例２
香料として、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が０％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝０／１００（重量比）である香料：１３００ｇ、着色剤として、べんがら（三好化成工業（株）製）：１．５ｇを用いる以外は実施例１と同様にして、平均粒径が６２３μｍ、嵩密度が７６５ｋｇ／ｍ ³ である香り粒子を得た。
【００６６】
比較例３
香料として、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が０％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝５０／５０（重量比）である香料：１３００ｇ、着色剤として、群青（川崎化成工業（株）製：ウルトラマリンブルー）：２．６ｇを用いる以外は実施例１と同様にして、平均粒径が６４６μｍ、嵩密度が７６８ｋｇ／ｍ ³ である香り粒子を得た。
【００６７】
比較例４
２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が０％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝５０／５０（重量比）である香料：１７５０ｇ、モノアミノ変性シリコーンアミド化合物（信越化学工業（株）製：ＢＹ−１６）：２５０ｇ、ホワイトカーボン（徳山ソーダ（株）製：トクシールＮＲ）：１５００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ）：４００ｇ、べんがら（三好化成工業（株）製）：２．０ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合して昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：８８０ｇと固体状態のポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：２２０ｇを添加し、更に混合してから混合物を抜出した。この時の混合物の温度は、６６℃であった。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、平均粒径が６２８μｍ、嵩密度が７６０ｋｇ／ｍ ³ である香り粒子を得た。
【００６８】
比較例５
２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が０％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝８０／２０（重量比）である香料：１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ）：１３００ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）：４９４０ｇ、ホワイトカーボン（徳山ソーダ（株）製：トクシールＮＲ）：１９５０ｇ、硫酸マグネシウム(赤穂化成（株）製：Ｍｇ−ＯＫ)：６５０ｇ、べんがら（三好化成工業（株）製）：１．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合して昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：２８６０ｇを添加し、更に１時間混合してから混合物を抜出した。この時の混合物の温度は、９０℃であった。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、平均粒径が６２３μｍ、嵩密度が７３０ｋｇ／ｍ³である香り粒子を得た。
【００６９】
比較例６
２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が０％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝８０／２０（重量比）である香料：１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ）：１３００ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）：４９４０ｇ、ホワイトカーボン（徳山ソーダ（株）製：トクシールＮＲ）：１９５０ｇ、硫酸マグネシウム(赤穂化成（株）製：Ｍｇ−ＯＫ)：６５０ｇ、べんがら（三好化成工業（株）製）：１．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合して昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、固体状態のポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：２８６０ｇを添加し、更に混合してから混合物を抜出した。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、平均粒径が６２１μｍ、嵩密度が７２３ｋｇ／ｍ³である香り粒子を得た。
【００７０】
試験例１
実施例１〜２及び比較例１〜５において、香り粒子の生産安定性を下記方法で評価した。結果を表１に示す。
【００７１】
＜生産安定性＞
香り粒子の生産安定性について下記の基準で評価した。
◎：所望の生産量が得られ、香りの変化がみられないレベル
○：所望の生産量が若干低い状態又は香りの変化が若干するレベル
×：所望の生産量が得られない状態又は香りが変質しているレベル
【００７２】
【表１】

【００７３】
試験例２
実施例１〜２及び比較例１〜６で得られた香り粒子を用い、下記組成の粒状洗剤組成物を調製した。得られた洗剤組成物について、下記方法で衣類への残香性を評価した。結果を表２に示す。
【００７４】
＜粒状洗剤組成物組成＞
香り粒子（実施例１〜２又は比較例１〜６の香り粒子）０．５％
香り粒子以外の洗剤粒子９９．５％
（特開２００１−３０９５号公報の実施例１で得られた洗剤粒子）
＜衣類への残香性＞
香り粒子含有粒状洗剤組成物：２５ｇ、衣類：１．５ｋｇ、水：３０Ｌを洗濯機に入れて、１５分攪拌後、ため濯ぎを２回行なった。洗濯終了後、それぞれの衣類における香りの強さ（残香性）を、香料専門パネラー１名により、対象品（香り粒子未含有粒状洗剤組成物）と比較して下記の基準で評価した。
◎：対象品と比較して香りが非常に強いレベル
○：対象品と比較して香りが強いレベル
×：対象品と比較して香りが同等かあるいは弱いレベル
【００７５】
【表２】

【００７６】
試験例３
実施例１〜２及び比較例１〜４、６で得られた香り粒子を、温度５０℃、湿度３０〜８０％の条件で２０日間保存したものを用い、下記組成の粒状洗剤組成物を調製した。得られた洗剤組成物について、下記方法で衣類への残香保存安定性を評価した。結果を表３に示す。
【００７７】
＜粒状洗剤組成物組成＞
香り粒子（実施例１〜２又は比較例１〜４、６の香り粒子）０．５％
香り粒子以外の洗剤粒子９９．５％
（特開２００１−３０９５号公報の実施例１で得られた洗剤粒子）
＜残香保存安定性＞
保存後の香り粒子を含有する粒状洗剤組成物を用い、試験例２と同様の洗濯を行い、洗濯終了後の衣類における香りの強さ（残香性）を、香料専門パネラー１名により、対象品（香り粒子未含有粒状洗剤組成物）と比較して下記の基準で評価した。
◎：対象品と比較して香りが著しく劣化あるいは変質していないレベル
○：対象品と比較して香りが劣化あるいは変質していないレベル
×：対象品と比較して香りが著しく劣化あるいは変質しているレベル
【００７８】
【表３】

【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、洗剤組成物に配合したときに洗剤粉末の香り、洗濯中の香り及び洗濯後の衣類等への残香性を最適にした香り粒子を提供することができ、また香り粒子自体からの香料の揮発及び揮散を抑制させた香り粒子を安定して製造することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a scented particle that can optimize the scent of a detergent powder during storage, the scent during washing, and the remaining scent of clothes after washing when mixed with a granular detergent composition, its production method, and The present invention relates to a detergent composition containing the scent particles.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, detergent compositions have been blended with fragrances for the purpose of masking and smelling the original odor of the detergent composition, and scenting clothes after washing. However, since the amount of the fragrance transferred from the washing bath to the clothing, etc. is small, it is difficult to optimize the fragrance during washing and the residual fragrance property to the clothing after washing, etc. A great deal of effort has been devoted to development.
[0003]
Usually, in order to compensate for these drawbacks, it is easy to increase the fragrance rate for detergents. However, if this is done, the fragrance of the detergent powder itself becomes so strong that it causes discomfort. It was.
[0004]
Furthermore, generally, as described in Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 2, for example, perfume ingredients are classified into a top note, a middle note, and a base note according to vapor pressure. Is a fragrance component having a relatively high vapor pressure. Thus, when the fragrance | flavor component from which vapor pressure differs is mix | blended simultaneously, and extrusion granulation etc., since a fragrance tone will change and it will lose a balance, there existed a problem of giving discomfort to the whole product. Therefore, in order to make the fragrance of the fragrance-containing particles pleasing over a long period of time, the fragrance has been made into particles in order to confine the fragrance itself, rather than being added to the detergent.
[0005]
Furthermore, various developments have been made to prevent or delay the release of perfume from the particles as much as possible. For example, Patent Document 1 describes a method for producing perfume particles that is operated at a temperature about 30 ° C. higher than the melting point of the binder. In order to suppress the volatilization and volatilization of the fragrance from the particles, for example, Patent Document 2 and Patent Document 3 disclose a method of encapsulating the fragrance using a material such as gelatin or agar. Patent Document 4 discloses a method for producing fragrance particles having a fragrance blending amount of 5 to 25% by weight and a polyethylene glycol blending amount of 0 to 10% by weight. However, no optimum method has been found so far for the method of controlling the volatilization and volatilization of the fragrance during production.
[0006]
Moreover, although the manufacturing method of the fragrance | flavor particle | grains which add the binder previously melt | dissolved in the fragrance | flavor and obtain a granulated material is also known (patent document 5, patent document 6, patent document 7, etc.), there are many compounding quantities of a binder. In the composition (binder / fragrance = 2 or more), if it is only a molten binder, the temperature rises too much due to heat storage, and the fragrance is too volatilized, so that scent particles cannot be produced stably, and the binder is all in solid form. When added, the mixture adheres to a mixer or the like, and there is a problem that a predetermined production amount cannot be obtained.
[0007]
As described above, in the prior art, it is still difficult to stably and stably produce scent particles, and to optimize the fragrance volatilization and volatilization at the time of manufacture and to optimize the scent during washing and the scent of clothes after washing. It was insufficient. In addition, appropriately increasing the residual fragrance property on clothes and the like greatly increases the commercial value as compared with conventional detergent compositions, and improvements have been desired in this respect as well.
[0008]
[Non-Patent Document 1]
From the 4th line under page 42 of "Patent Office Gazette 10 (1998) -25 [7159] Collection of Known and Conventional Techniques (Washing Detergent for Clothing)" (Japan Patent Office, issued on March 26, 1998) Page 45, line 244
[Non-Patent Document 2]
"Perfume Chemistry", The Chemical Society of Japan, Industrial Chemistry Series, Ryoichi Akahoshi, 1983, Dainippon Tosho Co., Ltd.
[Patent Document 1]
JP 2001-521060 A
[Patent Document 2]
JP-A-7-102289
[Patent Document 3]
JP 7-102290 A
[Patent Document 4]
JP-T-2001-521058
[Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-121583
[Patent Document 6]
JP 2000-233962 A
[Patent Document 7]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-60482
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a scented particle capable of optimizing the scent of a detergent powder during storage, a scent during washing, and a residual scent of clothes after washing when mixed with a detergent composition, and the scented particle And a detergent composition containing the fragrant particles.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have reduced the temperature rise during production as much as possible to suppress the volatilization and volatilization of the fragrance, and the fragrance is excessively volatilized from the fragrance particle during storage, and the fragrance balance during use The present inventors have found that the remaining fragrance of clothes and the like can be exhibited without breaking down.
[0011]
That is, the present invention has an average particle size of 100-1500 μm and 300-1000 kg / m.^ThreeA fragrance particle containing a fragrance, an oil-absorbing carrier, and a thermoplastic water-soluble binder, and substantially free of moisture, the fragrance having a vapor pressure of 133 Pa at 25 ° C. The proportion of the component exceeding 0 to 30% by weight of the total fragrance, and the weight ratio of the component having a vapor pressure at 25 ° C. of 0.13 to 133 Pa and the component having a vapor pressure of less than 0.13 Pa is a component of 0.13 to 133 Pa. ) / (Component of less than 0.13 Pa) = 10/90 to 90/10.
[0012]
The present invention also relates to a method for producing scented particles in which a perfume, an oil-absorbing carrier, and a molten water-soluble binder having thermoplasticity and a water-soluble binder in a solid state are mixed and granulated substantially without a drying step. And scent particles obtained by this production method.
[0013]
Furthermore, this invention provides the detergent composition containing the above scent particles.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Water-soluble binder]
Examples of the water-soluble binder used in the present invention include thermoplastic water-soluble binders, and one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene phenyl ether, and the like. Is preferred. These water-soluble binders may be used singly or in combination of two or more. However, a water-soluble binder in a molten state previously melted and a water-soluble binder in a solid state not melted are used. It is preferable to use together.
[0015]
In the present invention, a water-soluble binder having a melting point or softening point of 35 to 80 ° C. is preferably used, more preferably 45 to 70 ° C., and particularly preferably 50 to 65 ° C. In addition, melting | fusing point is measured by the method described in the melting | fusing point measuring method etc. of Japanese Industrial Standard JIS-K0064 (1192).
[0016]
The average molecular weight of the water-soluble binder is preferably 4000 to 20000, more preferably 6000 to 13000, and particularly preferably 7000 to 9000 by the GPC method using polystyrene as a standard from the viewpoint of viscosity when granulated.
[0017]
[Fragrance]
The fragrance used in the scent particles of the present invention preferably distributes and adjusts the total amount of the fragrance according to the degree of volatilization, and the proportion of the component having a vapor pressure at 25 ° C. exceeding 133 Pa is 0 to 30% by weight of the total fragrance. The weight ratio of the component having a vapor pressure at 25 ° C. of 0.13 to 133 Pa and the component having a vapor pressure of less than 0.13 Pa is (component of 0.13 to 133 Pa) / (component of less than 0.13 Pa) = 10/90 to 90/10, especially 15/85 to 85/15 are preferred.
[0018]
Examples of the fragrance having a vapor pressure of not more than 133 Pa at 25 ° C. used in the present invention include linalool oxide, rubofix, hexenyl salicylate, florarozone, helional, ethylmethylphenylglycidate, raspberry ketone, undecalactone, delta Decalactone, gammadecalactone, deltown decalactone, deltadodecalactone, gammadodecalactone, deltanonalactone, raspberry ketone, poilenate, allylphenoxyacetate, α or β-damascone (2,6,6-trimethyl-trans-1- Crotonylcyclohexene-1 or 2), dimethylbenzylcarbinyl acetate, furtate, decenol, diphenylmethane, cis jasmon, dihydro jasmon, edion, dimethyl anthrani , Methyl anthranilate, cyclamenaldehyde (p-isopropyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), methyl-β-naphthyl ketone, benzophenone, tonalide (7-acetyl-1,1,3,4,4,6) -Hexamethyltetrahydronaphthalene), phenylacetaldehyde, allyl ionone, dihydro-β-ionone, ionone α, ionone β, cedryl methyl ether, moss sins, kashmeran, celestride, ethylene brushate, muscone, pentalide, civeton, phenylethylphenyl Acetate, ethyl vanillin, vanillin, heliotropin, heliotropyl acetate, methylnonylacetaldehyde, allylcyclohexanepropionate, eugenol, citronenol, magnole, citron Rilacetate, diphenyl oxide, rosinol, hexylcinnamic aldehyde, lyial (p-tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), lyral [4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1 -Carboxaldehyde], helional, hydroxycitronellal, methylionone, cedarwood oil, cedrol, cedryl acetate, acetyl cedrene, cedryl methyl ether, iso-e-super, sandal synth, patchouli oil, pearl ride, indole, cinamic alcohol , Coumarin, amyl salicylate, benzyl salicylate, hexyl salicylate and the like. Among them, examples of the fragrance component having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 0.13 Pa include methyl-β-naphthyl ketone, Muscon, Magnol and the like.
[0019]
Furthermore, examples of fragrances having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure are those that are stable at high temperatures, and the following aldehydes, ketones, esters, ethers, alcohols, etc. are preferred, and aldehydes, ketones Further preferred are esters. Examples of aldehydes having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure include lyial (p-tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), cyclamenaldehyde (p-isopropyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), laral [4- (4-Hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde], helional, hydroxycitronellal and the like. Examples of ketones having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure include damascone (α-, β-isomer) (2,6,6-trimethyl-trans-1-crotonylcyclohexene-1 or 2), damasenone (α -, Β-isomer), methyl-β-naphthyl ketone, benzophenone, tonalide (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalene), acetyl cedrin, methyl cedrin, isomethyl ionone (α -, Β-isomer), Iron (α-, β-, γ-isomer), maltol, ethyl maltol, cis jasmon, dihydro jasmon, l-carvone and the like. Examples of esters having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure include nonyl acetate, boronyl acetate, linalyl benzoate, furtate, poirenate, diethyl phthalate, ethyl cinnamate, hexyl salicylate, benzyl salicylate, terpinyl acetate, anion Examples include silacetate, phenylethyl isobutyrate, methyl dihydrojasmonate, γ-undecalactone, γ-nonyllactone, and coumarin. Examples of ethers having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure include thymol, galaxolide, methyl eugenol, etc., and examples of alcohols include nerol, citronellol, eugenol, etc. I do not care.
[0020]
On the other hand, as a fragrance component having a vapor pressure at 25 ° C. exceeding 133 Pa, ethyl butyrate, limonene, α-pinene, β-pinene, geraniol, rose oxide, linalool, benzaldehyde, ethyl amyl ketone, p-cresyl methyl ether , Methyl heptenone, p-cymene, cineol, myricin, terpineol, camphene, anisole, methyl amyl ketone, and the like, and one kind or a mixture of two or more kinds.
[0021]
Furthermore, in order to reinforce the fragrance adhesion to clothes etc., you may mix | blend the mixture of a fragrance | flavor and an amide polyether modified silicone.
[0022]
[Oil absorbing carrier]
Examples of the oil-absorbing carrier used in the present invention include white carbon, dextrin, and mirabilite.
[0023]
As white carbon, JP-A-62-191417, page 2, lower right column, line 19 to page 5, upper-left column, line 17 (particularly, the initial temperature is preferably in the range of 15 to 60 ° C.), JP-A-62. No. 191419, page 2, lower right column, line 20 to page 5, upper left column, line 11, amorphous aluminosilicate, JP-A-9-132794, JP-A-7-10526, Examples thereof include amorphous aluminosilicates (oil absorption capacity: 285 mL / 100 g) described in JP-A-6-227811 and JP-A-8-119622. Specifically, Toxeal NR (Tokuyama Soda Co., Ltd., oil absorption capacity: 210-270 mL / 100 g), Florite (Tokuyama Soda Co., Ltd., oil absorption capacity: 400-600 mL / 100 g), TIXOLEX 25 (Korean / French) Oil absorbing carriers such as those manufactured by Kagaku Co., Ltd., oil absorption capacity: 220 to 270 mL / 100 g), and Silo Pure (manufactured by Fuji Divison Co., Ltd., oil absorption capacity: 240 to 280 mL / 100 g) can be used.
[0024]
Dextrin is obtained by partial hydrolysis of starch. Starch molecules gradually become small molecules by hydrolysis, and eventually become glucose. Depending on the degree of hydrolysis, a mixture of various sugars is produced. For example, the dextrin used in the present invention is a water-soluble starch, a modified starch, or a derivative thereof, which is an esterified starch (such as phosphate starch), an etherified starch (such as carboxymethylated starch), or an enzyme-modified dextrin (malto). Dextrin and the like), roasted dextrin and the like. Preferred are enzyme-modified dextrin (maltodextrin etc.) and roasted dextrin. Furthermore, the dextrose equivalent value defined by the following formula (hereinafter referred to as DE value) is 0 to 8 non-reducing end starch, water-soluble starch, modified starch or derivatives thereof, It is preferable to use starch produced by mixing starch having a terminal end at the reducing end in a predetermined ratio. Non-reducing end starch is a starch whose both ends are non-reducing ends (having no reducing ends).
[0025]
D. E. Value = [direct reducing sugar (expressed as glucose) / solid content] × 100
In particular, as dextrin, D.I. E. Those having a value in the range of 0 to 8 and subjected to hydrogenation treatment are preferred. E. What contains the starch support | carrier which gave the hydrogenation process in the range of the value 0-3, and mixed the starch which made the glucose terminal the reducing terminal is preferable.
[0026]
Starch hydrolysis can be carried out by standard methods such as acid catalyzed or enzyme catalyzed methods. Specific examples of dextrin include those produced by the production method described in JP-A-8-143603. Also, among these dextrins, the specific volume is 5-10 m due to the oil absorption ability to dextrin.²/ G is preferable. The glass transition temperature of dextrin is preferably 200 ° C. or higher from the viewpoint of stability at high temperatures.
[0027]
A commercially available product can be used as mirabilite. For example, Shikoku Kasei Co., Ltd. A6 mirabilite etc. can be used. Among these commercially available products, specifically, those having a particle size of 20 μm or less of 90% or more are preferable from the viewpoint of solubility.
[0028]
[Scented particles]
The scented particle of the present invention is obtained by mixing and granulating a fragrance, an oil absorbing carrier, and a water-soluble binder having thermoplasticity, and has an average particle size of 100 to 1500 μm, preferably 200 to 1300 μm, more preferably. Is preferably granulated to be 500 to 1000 μm. Moreover, regarding the bulk density, 300 to 1000 kg / m.^ThreeIs preferred, 650-850 kg / m^ThreeIs more preferable.
[0029]
Here, the average particle diameter and bulk density of the scent particles are values measured by the following methods.
[0030]
<Measuring method of average particle size>
The average particle diameter is a median diameter, and is determined using a sieve specified in JIS Z 8801. For example, using a 9-stage sieve and saucer with openings of 2000 μm, 1400 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 350 μm, 250 μm, 180 μm, and 125 μm, a low-tapping machine (made by HEIKOSEISAKUSHO, tapping: 156 times / min, rolling: 290 And a 100 g sample is vibrated for 5 minutes, then the proportion of particles of each particle size is measured from the weight fraction according to the size of the sieve opening, and the average particle size is determined.
[0031]
<Method for measuring bulk density>
The bulk density is measured by a method defined by JIS K 3362.
[0032]
The scented particles of the present invention are preferably particles that do not substantially contain moisture. Here, the “substantially water-free” state means that the content of liquid water (that is, water that does not exist as hydration water and / or constituent water) is a water-soluble substance having a fragrance, an oil-absorbing carrier and thermoplasticity. It refers to a state of 2% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, based on a mixture composed of a binder. Thus, water can be used as a perfume, oil-absorbing carrier, and thermoplastic as a constituent of raw materials or compounds that exist in a chemically and / or physically combined form or as a solid rather than as a liquid, solution or dispersion. It can only be used in a process for producing a mixture comprising a water-soluble binder. The mixture comprising the fragrance, the oil-absorbing carrier and the thermoplastic water-soluble binder preferably has a total water content of 15% by weight or less. That is, the water in the scent particle of the present invention exists in a chemically and / or physically combined form, and does not exist in a liquid free form.
[0033]
The more the fragrance is contained in the scent particle, the longer the scent can be left, but in order to maintain the initial fragrance balance, the content of the fragrance in the scent particle is 5-50. % By weight is preferred, 5 to 33% by weight is more preferred, and 5 to 12% by weight is particularly preferred.
[0034]
The blending amount of the water-soluble binder in the scented particles is preferably 20% by weight or more, more preferably 20 to 50% by weight, particularly 20 to 25% by weight in terms of granulation ability and particle strength when granulating. preferable. Moreover, in order to suppress volatilization and volatilization of the fragrance | flavor in scent particle | grains, it is desirable that the amount of water-soluble binders is 2 times or more, preferably 2.2 to 4 times the amount of the fragrance content. . In addition, it is preferable to use a molten water-soluble binder and a solid water-soluble binder in combination, and the amount of the water-soluble binder in the molten state is 1 to 4 times by weight the amount of the water-soluble binder in the solid state. Preferably, it is 1.5 to 2.5 times by weight.
[0035]
The content of the oil absorbing carrier in the scented particles is preferably 50% by weight or more, and more preferably 60 to 70% by weight. The scent particles preferably contain dextrin as an oil-absorbing carrier, and the amount of dextrin in the scent particles does not harden the scent particles and does not reduce solubility and productivity (granulation properties). Further, from the viewpoint of not reducing the particle strength, 3 to 30% by weight, particularly 5 to 15% by weight is preferable.
[0036]
The composition of the scent particle of the present invention preferably satisfies the following conditions (A) and (B), and particularly preferably satisfies the conditions (A), (B) and (C).
(A) Perfume content is 5 to 50% by weight
(B) Content of water-soluble binder is 20% by weight or more
(C) The weight ratio of the water-soluble binder to the fragrance (water-soluble binder / fragrance) is 2 or more.
[0037]
The scent particles of the present invention can contain a disintegrant such as magnesium sulfate in order to further improve the solubility. Examples of magnesium sulfate include magnesium sulfate such as manufactured by Maui Kasei, Ako Kasei, Wako Pure Chemicals, and Tomita Pharmaceutical. Among these, from the viewpoint of solubility, those having a particle size of 200 μm or less are preferably 90% or more, those having 100 μm or less being 90% or more are more preferable, and those having 50 μm or less being 90% or more are particularly preferable.
[0038]
The content of the disintegrant in the scent particle of the present invention is preferably 3 to 10% by weight, and more preferably 4 to 7% by weight.
[0039]
[Manufacturing method of scented particles]
The method for producing scented particles of the present invention is a method of mixing and granulating a perfume, an oil-absorbing carrier, a molten water-soluble binder having thermoplasticity and a water-soluble binder in a solid state substantially without a drying step. It is.
[0040]
In the present invention, “substantially without a drying step” means production in a state substantially free of water except for water present as “impurities” in the raw material used, This is because emission of volatile substances that normally occurs in the drying process can be suppressed.
[0041]
The order of addition of the water-soluble binder is not particularly limited, for example, to a mixture of a heated fragrance and an oil absorbing carrier, a melted water-soluble binder and a solid water-soluble binder previously melted are added, and then A method of granulating is preferred.
[0042]
The method for adding the water-soluble binder in the molten state is not particularly limited, but a spray method or the like is desirable for uniform addition. However, since it is difficult to spray uniformly when the temperature of the water-soluble binder is low, the temperature of the water-soluble binder in the molten state is preferably 80 to 90 ° C. Among the required aqueous solution binders, if the entire amount is made into a molten water-soluble binder, the temperature rises excessively due to heat generation such as heat storage and shearing, and the fragrance may be easily volatilized or the fragrance may be altered, The combined use of the water-soluble binder in the state can suppress the temperature rise. Moreover, 60-80 degreeC is preferable from a viewpoint of suppressing the amount of perfume volatilization, and especially the temperature of the mixture after water-soluble binder addition has preferable 60-70 degreeC.
[0043]
It is preferable to complete the granulation within 2 hours from the end of the addition of the water-soluble binder from the viewpoint of confining the fragrance component in the particles as effectively as possible and suppressing the deterioration of the fragrance of the fragrance, and preferably within 1 hour. More preferably.
[0044]
The temperature of the mixture before granulation is preferably 60 to 75 ° C., more preferably handling at 60 to 70 ° C., from the viewpoint of suppressing fragrance volatilization.
[0045]
The scent particles of the present invention are Henschel mixer (Mitsui Mine Co., Ltd.), high speed mixer (Fukae Kogyo Co., Ltd.), Nauta mixer (Hosokawa Micron Co., Ltd.), ribbon type mixer (Special Co., Ltd.) Premixed well in advance using a known mixer such as Kotobuki Kosaku), V-type blender (Dalton Co., Ltd.), Bennida (Irie Shokai Co., Ltd.), etc. , Twin dome gran, disk pelleter (manufactured by Fuji Powdal Co., Ltd.), basket type granulator (manufactured by Kikusui Seisakusho Co., Ltd.), granulator (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), JP-A-10-192688 It can be obtained by compression molding with a known extrusion granulator such as a horizontal extrusion screw type extrusion granulator. Further, a kneading and extruding apparatus such as Extrude Ohmics (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) can also be used. The extrusion screen diameter is 0.3 to 2.0 mm, more preferably 0.5 to 2.0 mm, and still more preferably about 0.7 to 1.0 mm. In the shape of a cylindrical or noodle-shaped granule or the like Can be extruded. Furthermore, the scented particles of the present invention can be pulverized and sized by known methods and apparatuses.
[0046]
Next, the obtained particles are preferably cooled and sized so as to suppress coalescence and agglomeration of the compression molded product. The apparatus used when sizing the extruded granulated product is not particularly limited, and a known crusher (or crusher) can be used. For example, high speed mixer (Fukae Kogyo Co., Ltd.), Malmerizer (Fuji Powdal Co., Ltd.), Spiler Flow (Freund Sangyo Co., Ltd.), Fitzmill (Dalton Co., Ltd.), Power Mill (Paurek) From the viewpoint of the amount of fine powder generated and productivity, use a pulverizer such as a power mill with a knife cutter or a comil that presses particles against the impeller and screen to pulverize the particles. Is preferred.
[0047]
The power mill is an apparatus disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 5-96195, and is an apparatus having cutter blades and a cylindrical screen. Particles thrown into the power mill freely fall within the power mill, and this natural During the fall, it is pulverized and sized by a pulverizing blade disposed on the cutter blade.
[0048]
The comil is an apparatus disclosed in, for example, US Pat. No. 4,759,507, and is an apparatus having an impeller and a screen. Particles charged into the comil inlet are pressed against the screen by centrifugal force generated by the rotating impeller. Small particles ride on the swirl created instantly and due to the conical shape, and the raised particles are crushed and sized with an impeller.
[0049]
The scent particles of the present invention are desirably colored with a known colorant such as a pigment for the sake of aesthetics when dry-mixed into a granular detergent composition.
[0050]
The coloring method of the scent particles is not particularly limited. For example, a method of spraying an aqueous solution containing a dye or a pigment on the surface of the granulated material described in JP-A-2-258882, or JP-A-11-158493. For example, a method of coloring an appropriate amount of a dye or a pigment described in Japanese Patent Publication in a granulated product can be used.
[0051]
Although the colorant used in the present invention is not particularly limited, those having high solubility or dispersibility and strong resistance to alkali are preferable, and inorganic pigments such as red pepper and ultramarine blue, and lionol green are preferable. In addition, other colorants may be mixed for color tone. For this reason, those which are stable at the time of granulation and stable during long-term storage and have low dyeability to clothing are preferred. For example, as a specific colorant used in combination with Bengala, ultramarine blue, or Lionol Green, red 106, red 201, red 226, red 203, red 404, red 405, blue 1, Examples include Blue No. 2, Yellow No. 203, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, and the like, and Red No. 226, Red No. 104, Blue No. 1 and the like are particularly preferable from the viewpoint of safety and alkali resistance.
[0052]
Although there is no restriction | limiting in particular in content of the coloring agent in a scent particle, 0.01 to 1.0 weight% is preferable, and 0.03 to 1.0 weight% is more from a viewpoint which suppresses the good appearance and discoloration. preferable.
[0053]
[Detergent composition]
The detergent composition of the present invention contains the scent particles of the present invention as described above, but the amount of the scent particles in the detergent composition of the present invention is not particularly limited, and the fragrance in the scent particles. However, it is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 7% by weight. Further, the blending amount of the fragrance in the detergent composition is preferably from 0.1 to 1.0% by weight, particularly preferably from 0.3 to 0.8% by weight, from the standpoint and balance of the fragrance.
[0054]
The detergent particles other than the scent particles, which are blended in the detergent composition of the present invention, are not particularly limited. For example, the solubility and obtained by a method disclosed in JP-A-2001-3095 are described. Examples include detergent particles having excellent fluidity. The bulk density of the detergent particles is 300 kg / m^ThreeOr more, preferably 450 to 1000 kg / m^ThreeIs more preferable, 650-850 kg / m^ThreeIs particularly preferable, but a level equivalent to that of scent particles is desirable from the viewpoint of classification and appearance.
[0055]
Moreover, in the detergent composition, in addition to the scent particles of the present invention, one or more functional components shown in the following (1) to (5) can be contained. Further, these functional components may be contained in the detergent particles.
[0056]
(1) Enzyme
Enzymes include hydrolases, oxidoreductases, lyases, transferases, isomerases, and the like, classified according to the reactivity of the enzyme. Particularly preferred are proteases, esterases, lipases, nucleases, cellulases. Amylase and pectinase. Specific examples of proteases are pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, elastase, sptilisin, BPN, papain, promeline, carboxypeptidase A and B, aminopeptidase, aspergillopeptidase A and B, sabinase Alkalase (Novo Industry), API 21 (Showa Denko KK), Maxacal (Gist Procaides), Protease K14 or K16 described in JP-A-5-25492, and the like. Specific examples of esterases include gastric lipase, bunkreatic lipase, plant lipase, phospholipase, cholinesterase and phosphotase. Specific examples of lipases include commercially available lipases such as lipolase (Novo Industry) and liposome (Showa Denko KK). Examples of cellulases include commercially available cellzymes (Novo Industry), cellulases described in JP-A 63-264699, and examples of amylases include commercially available Termamyl (Novo Industry). .
[0057]
(2) Enzyme stabilizer
Although it does not specifically limit as an enzyme stabilizer, In order to remove the chlorine in tap water, reducing agents, such as sodium sulfite and sodium hydrogen sulfite, a calcium salt, a magnesium salt, a polyol, a boron compound, etc. are used.
[0058]
(3) Bleach activator
Although it does not specifically limit as a bleaching activator, For example, tetraacetylethylenediamine, glucose pentaacetate, tetraacetylglycoluril, alkanoyl or alkenoyl (The carbon number of these groups is 8-14) oxybenzene carboxylic acid or its salt, alkanoyl Or alkenoyl (the number of carbons in these groups is 8 to 14) oxybenzene sulfonate, and alkanoyl or alkenoyl (the number of carbons in these groups is 8 to 14, preferably 10 to 14 from the viewpoint of bleaching effect) One or more selected from benzenecarboxylic acid or a salt thereof and alkanoyl or alkenoyl (the number of carbons in these groups is 8 to 14, preferably 10 to 14 from the viewpoint of bleaching effect) oxybenzene sulfonate is preferable. In particular, decanoyloxybenzenecarboxylic acid or a sodium salt thereof, and sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate are preferable. In order to further improve the solubility of the bleach activator, an alkyl sulfate, an alkyl ether sulfate or a mixture thereof can be blended. The alkyl sulfate is preferably an alkyl sulfate having 9 to 18 carbon atoms, and the salt is preferably an alkali metal salt such as sodium. As such an alkyl sulfate, sodium lauryl sulfate and sodium myristyl sulfate are preferable. The alkyl ether sulfate is preferably a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having 9 to 18 carbon atoms, and the salt is preferably an alkali metal salt such as sodium. The number of moles of ethylene oxide (EO) added is 1-10, preferably 1-5. As such an alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (EO addition mole number = average 2 to 5) and sodium polyoxyethylene myristyl ether sulfate are particularly preferable.
[0059]
(4) Bleach
Examples of the bleaching agent include percarbonate and perborate. The bleaching agent is preferably added to the detergent composition in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.
[0060]
(5) Antifoaming agent
Examples of antifoaming agents include conventionally known silicone / silica-based ones. For example, Dow Corning silicone (compound type, PS antifoam) is blended.
[0061]
【Example】
In the examples, “%” means “% by weight” unless otherwise specified. In addition, among the fragrance components used in the following examples, as a fragrance component having a vapor pressure at 25 ° C. exceeding 133 Pa, a mixture of rose oxide and linalool, as a fragrance component of 0.13 to 133 Pa, lyial, frutete, Methyl-β-naphthyl ketone was used as a mixture of α-damascon and poarenate and a fragrance component of less than 0.13 Pa.
[0062]
Example 1
A component whose vapor pressure at 25 ° C. exceeds 133 Pa is 0%, and (fragment of 0.13 to 133 Pa) / (component of less than 0.13 Pa) = 80/20 (weight ratio): 1300 g, dextrin (Matsutani Chemical Co., Ltd .: Pine Flow KH): 1300 g, Shirazo (Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd .: crushed A6 Soda): 4940 g, White Carbon (Tokuyama Soda Co., Ltd .: Toxeal NR): 1950 g, Magnesium sulfate (Ako Kasei Co., Ltd .: Mg-OK): 650 g, Bengala (manufactured by Miyoshi Kasei Kogyo Co., Ltd.): 2.6 g, Red No. 226: 3.9 g were charged into a Nauta mixer (Hosokawa Micron Co., Ltd.) The jacket temperature was raised to 75 ° C., and the temperature was increased by mixing. Next, when the temperature of the powder reaches 60 ° C., polyethylene glycol (Kao Co., Ltd .: KPEG-6000LA) melted in advance: 2002 g and solid state polyethylene glycol (Kao Co., Ltd .: KPEG-) 6000 LA): 858 g was added, and after further mixing, the mixture was extracted. The temperature of the mixture at this time was 66 ° C. Next, the obtained mixture was extruded through a screen having a pore diameter of 0.7 mm by using an extrusion granulator (Fuji Paudal Co., Ltd .: Pelleter Double EDX-60 type), and consolidated. Further, after cooling the extruded granulated product, it is pulverized with a granulator (pulverized once with a power mill and further pulverized once with a comil), the average particle size is 614 μm, and the bulk density is 802 kg / m.^ThreeA scented particle colored in red was obtained.
[0063]
Example 2
The fragrance | flavor whose vapor pressure in 25 degreeC is more than 0% as a fragrance | flavor is 0% and (0.13-133Pa component) / (component less than 0.13Pa) = 75/25 (weight ratio): 1300 g, as the colorant, ultramarine blue (manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd .: Ultramarine Blue): the same as in Example 1 except that 2.6 g is used, the average particle size is 637 μm, and the bulk density is 749 kg / m.^ThreeA scented particle was obtained.
[0064]
  Comparative Example 1
The fragrance | flavor whose vapor pressure in 25 degreeC exceeds 33 Pa as a fragrance | flavor is 33%, (component of 0.13-133 Pa) / (component less than 0.13 Pa) = 50/50 (weight ratio): 1300 g, Bengala (manufactured by Miyoshi Kasei Kogyo Co., Ltd.): 1.5 g is used as the colorant in the same manner as in Example 1, except that the average particle size is 682 μm and the bulk density is 807 kg / m. ^Three A scented particle was obtained.
[0065]
  Comparative Example 2
As a fragrance, a fragrance having a vapor pressure at 25 ° C. exceeding 133 Pa is 0% and (0.13 to 133 Pa component) / (component less than 0.13 Pa) = 0/100 (weight ratio): 1300 g, Bengala (manufactured by Miyoshi Kasei Kogyo Co., Ltd.): 1.5 g is used as the colorant in the same manner as in Example 1, except that the average particle size is 623 μm and the bulk density is 765 kg / m. ^Three A scented particle was obtained.
[0066]
  Comparative Example 3
As the fragrance, the fragrance whose vapor pressure at 25 ° C. exceeds 133 Pa is 0%, and (0.13 to 133 Pa component) / (component less than 0.13 Pa) = 50/50 (weight ratio): 1300 g, as the colorant, ultramarine blue (Kawasaki Chemical Industry Co., Ltd .: Ultramarine Blue): The average particle size is 646 μm and the bulk density is 768 kg / m in the same manner as in Example 1 except that 2.6 g is used. ^Three A scented particle was obtained.
[0067]
  Comparative Example 4
A component whose vapor pressure at 25 ° C. exceeds 133 Pa is 0%, (fragment of 0.13 to 133 Pa) / (component of less than 0.13 Pa) = 50/50 (weight ratio): 1750 g, monoamino Modified silicone amide compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: BY-16): 250 g, white carbon (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd .: Toxeal NR): 1500 g, dextrin (manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd .: Pine Flow KH): 400 g, Bengala (manufactured by Miyoshi Kasei Kogyo Co., Ltd.): 2.0 g was charged into a Nauter mixer (Hosokawa Micron Co., Ltd.), the jacket temperature was set to 75 ° C., and the mixture was heated up. Next, when the temperature of the powder reaches 60 ° C., pre-melted polyethylene glycol (Kao Co., Ltd .: KPEG-6000LA): 880 g and solid state polyethylene glycol (Kao Co., Ltd .: KPEG- 6000LA): 220 g was added, and after further mixing, the mixture was extracted. The temperature of the mixture at this time was 66 ° C. Next, the obtained mixture was extruded through a screen having a pore diameter of 0.7 mm by using an extrusion granulator (Fuji Paudal Co., Ltd .: Pelleter Double EDX-60 type), and consolidated. Further, after cooling the extruded granulated product, it is pulverized by a granulator (pulverized once with a power mill and further pulverized once with a comil), and the average particle size is 628 μm and the bulk density is 760 kg / m. ^Three A scented particle was obtained.
[0068]
  ComparisonExample 5
  A component whose vapor pressure at 25 ° C. exceeds 133 Pa is 0%, and (fragment of 0.13 to 133 Pa) / (component of less than 0.13 Pa) = 80/20 (weight ratio): 1300 g, dextrin (Matsutani Chemical Co., Ltd .: Pine Flow KH): 1300 g, Shirazo (Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd .: crushed A6 Soda): 4940 g, White Carbon (Tokuyama Soda Co., Ltd .: Toxeal NR): 1950 g, Magnesium sulfate (Ako Kasei Co., Ltd .: Mg-OK): 650 g, Bengala (Miyoshi Kasei Kogyo Co., Ltd.): 1.5 g was charged into a Nauta mixer (Hosokawa Micron Co., Ltd.) and the jacket temperature was 75 ° C. The mixture was heated up. Next, when the temperature of the powder reached 60 ° C., 2860 g of polyethylene glycol (Kao Co., Ltd .: KPEG-6000LA) previously melted was added, and further mixed for 1 hour, and then the mixture was extracted. . The temperature of the mixture at this time was 90 ° C. Next, the obtained mixture was extruded through a screen having a pore diameter of 0.7 mm by using an extrusion granulator (Fuji Paudal Co., Ltd .: Pelleter Double EDX-60 type), and consolidated. Further, after the extruded granulated product was vibrated and cooled, it was pulverized by a granulator (pulverized once with a power mill and further pulverized once with a comil), and the average particle size was 623 μm and the bulk density was 730 kg / m.^ThreeA scented particle was obtained.
[0069]
  ComparisonExample 6
  A component whose vapor pressure at 25 ° C. exceeds 133 Pa is 0%, and (fragment of 0.13 to 133 Pa) / (component of less than 0.13 Pa) = 80/20 (weight ratio): 1300 g, dextrin (Matsutani Chemical Co., Ltd .: Pine Flow KH): 1300 g, Shirazo (Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd .: crushed A6 Soda): 4940 g, White Carbon (Tokuyama Soda Co., Ltd .: Toxeal NR): 1950 g, Magnesium sulfate (Ako Kasei Co., Ltd .: Mg-OK): 650 g, Bengala (Miyoshi Kasei Kogyo Co., Ltd.): 1.5 g was charged into a Nauta mixer (Hosokawa Micron Co., Ltd.) and the jacket temperature was 75 ° C. The mixture was heated up. Next, when the temperature of the powder reached 60 ° C., 2860 g of polyethylene glycol in solid state (manufactured by Kao Corporation: KPEG-6000LA): 2860 g was added, and after further mixing, the mixture was extracted. Next, the obtained mixture was extruded through a screen having a pore diameter of 0.7 mm by using an extrusion granulator (Fuji Paudal Co., Ltd .: Pelleter Double EDX-60 type), and consolidated. Further, after the extruded granulated product was vibrationally cooled, it was pulverized with a granulator (pulverized once with a power mill and further pulverized once with a comil), and the average particle size was 621 μm and the bulk density was 723 kg / m.^ThreeA scented particle was obtained.
[0070]
  Test example 1
  Example 12And Comparative Examples 1 to5The production stability of scented particles was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[0071]
<Production stability>
The production stability of scented particles was evaluated according to the following criteria.
A: A desired production amount is obtained, and no change in fragrance is observed.
○: A level where the desired production amount is slightly low or the scent changes slightly.
X: Level in which desired production amount cannot be obtained or fragrance is altered
[0072]
[Table 1]

[0073]
  Test example 2
  Example 12And Comparative Examples 1 to6A granular detergent composition having the following composition was prepared using the scent particles obtained in 1. About the obtained detergent composition, the residual fragrance property to clothing was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
[0074]
  <Granular detergent composition>
  Scented particles (Examples 1 to2Or Comparative Example 16Scent particles) 0.5%
  Detergent particles other than scented particles 99.5%
    (Detergent particles obtained in Example 1 of JP 2001-3095 A)
  <Rescent to clothing>
  The fragrant particle-containing granular detergent composition: 25 g, clothing: 1.5 kg, and water: 30 L were placed in a washing machine, stirred for 15 minutes, and then rinsed twice. After washing, the intensity of fragrance (residual scent) in each garment was evaluated by the following fragrance panelists in comparison with the target product (a scent particle-free granular detergent composition) by one fragrance panel.
◎: Very strong scent compared to the target product
○: Strong scent compared to the target product
×: The level of fragrance is equivalent or weak compared to the target product
[0075]
[Table 2]

[0076]
  Test example 3
  Example 12And Comparative Examples 1 to4, 6A granular detergent composition having the following composition was prepared using the scent particles obtained in the above and stored for 20 days under conditions of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 30 to 80%. About the obtained detergent composition, the residual scent preservation | save stability to clothing was evaluated by the following method. The results are shown in Table 3.
[0077]
  <Granular detergent composition>
  Scented particles (Examples 1 to2Or Comparative Example 14, 6Scent particles) 0.5%
  Detergent particles other than scented particles 99.5%
    (Detergent particles obtained in Example 1 of JP 2001-3095 A)
  <Remaining scent storage stability>
  Using the granular detergent composition containing the scented particles after storage, washing is performed in the same manner as in Test Example 2, and the fragrance strength (residual scent) in the clothing after washing is determined by one panelist specializing in fragrances. The following criteria were evaluated in comparison with (a scent particle-free granular detergent composition).
A: Level at which the fragrance is not significantly degraded or altered compared to the target product
○: Level at which the fragrance has not deteriorated or deteriorated compared to the target product
×: Level at which the fragrance is significantly degraded or altered compared to the target product
[0078]
[Table 3]

[0079]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when it mix | blends with a detergent composition, the fragrance particle | grains which optimized the fragrance of detergent powder, the fragrance in washing | cleaning, and the residual fragrance | flavor property to the clothes after washing | cleaning, etc. can be provided. The scent particle | grains which suppressed volatilization and volatilization of the fragrance | flavor from can be manufactured stably.

Claims

Production of scent particles having an average particle size of 100-1500 μm, a bulk density of 300-1000 kg / m ³ , containing a fragrance, an oil-absorbing carrier, and a water-soluble binder having thermoplasticity, and substantially free of moisture. It is a method , Comprising: The ratio of the component in which the vapor pressure in 25 degreeC exceeds 133 Pa is 0-30 weight% of all the fragrance | flavors, and the component whose vapor pressure in 25 degreeC is 0.13-133 Pa and 0 .Weight ratio of the component less than 13 Pa is (component of 0.13 to 133 Pa) / (component of less than 0.13 Pa) = 75/25 to 90/10, the content of the fragrance in the scent particle is 5 to 33 wt. %, The content of the water-soluble binder in the scented particles is 20 to 50% by weight, and the fragrance, the oil-absorbing carrier, and the water-soluble binder in the molten state and the water-soluble binder in the solid state are dissolved in the water Binder amount is hard In 1.5 to 2.5 times by weight water-soluble binder of state, mixing without substantial drying, granulated, method for producing fragrance particles.

The method for producing scented particles according to claim 1, wherein the water-soluble binder is at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene phenyl ether.

The manufacturing method of the scent particle | grains of Claim 1 or 2 whose amount of water-soluble binder is 2.2 to 4 weight times with respect to content of a fragrance | flavor.

The manufacturing method of the scent particle | grains in any one of Claims 1-3 which adds the water-soluble binder of a molten state, and the water-soluble binder of a solid state to the mixture of a fragrance | flavor and an oil absorbing carrier .

Aroma particles obtained by the production method according to any one of claims 1 to 4.

A detergent composition containing the scented particles according to claim 5 .

The detergent composition according to claim 6, wherein the content of the scent particles in the composition is 0.1 to 10% by weight.