JP4373579B2 - Light diffusing aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents

Description

【００１３】
［式中、Ａｒ¹は炭素数６〜２０のアリール基ないしアルキルアリール基、または炭素数１５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリール基を示し、４つのＡｒ¹は互いに同一の場合、または互いに異なる場合のいずれも選択できる。］
【００１４】
【化６】

【００１５】
［式中、Ａｒ²は炭素数６〜２０のアリール基ないしアルキルアリール基、または炭素数１５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリール基を示し、２つのＡｒ²は互いに同一の場合、または互いに異なる場合のいずれも選択できる。］
【００１６】
【化７】

【００１７】
［式中、Ａｒ³は、炭素数８〜２０の置換アルキル基を２〜４個有するアルキルアリール基であり、３つのＡｒ³は互いに同一の場合または互いに異なる場合のいずれも選択できる。］
【００１８】
【化８】

【００１９】
［式中Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ないしアルキルアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数１５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリール基を示し、互いに同一の場合または互いに異なる場合の場合選択できる。尚、シクロアルキル基およびアリール基は、アルキル基で置換されていないもの、またはアルキル基で置換されているもののいずれも選択できる。］
【００２０】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。本発明のＡ成分における芳香族ポリカーボネート樹脂とは、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
【００２１】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００２２】
なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびはα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選択される少なくとも１種の二価フェノールとの共重合体が好ましく使用される。
【００２３】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００２４】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００２５】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００２６】
かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％であるものが好ましい。尚、かかる割合については¹Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００２７】
界面重縮合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００２８】
また、かかる重合反応において、通常末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用される。かかる単官能フェノール類としては、一般にはフェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式（５）で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００２９】
【化９】

【００３０】
（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数である。）
上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００３１】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も示すことができる。これらのなかでは、下記一般式（６）および（７）で表される長鎖のアルキル基を置換基として有するフェノール類が好ましく使用される。
【００３２】
【化１０】

【００３３】
【化１１】

【００３４】
（式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。）
【００３５】
かかる一般式（６）の置換フェノール類としてはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等を挙げることができる。
【００３６】
また、一般式（７）の置換フェノール類としてはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００３７】
溶融エステル交換法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００３８】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００３９】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当量の範囲で選ばれる。
【００４０】
また、かかる重合反応において、フェノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることができる。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく使用される。
【００４１】
さらにかかる重合反応において触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
【００４２】
失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはアンモニウム塩型のものが好ましい。かかる触媒の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。
【００４３】
ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子量が１０，０００未満であると高温特性等が低下し、５０，０００を超えると成形加工性が低下するようになるので、粘度平均分子量で表して１０，０００〜５０，０００のものが好ましく、１４，０００〜３０，０００のものが特に好ましい。また、ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量はまず次式にて算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（η_SP）＝（ｔ−ｔ₀）／ｔ₀
［ｔ₀は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍを求める。
η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ
［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83
ｃ＝０．７
【００４４】
本発明のＢ成分である高分子微粒子は、光拡散性の観点から球状であるものが好ましく、真球状に近い形態であるほどより好ましい。更に高分子微粒子としては非架橋性モノマーと架橋性モノマーを重合して得られる有機架橋粒子を挙げることができる。非架橋性モノマーとしてはアクリル系モノマー、スチレン系モノマー、アクリロニトリル系モノマー、オレフィン系モノマーなどを挙げることができる。これらは単独でも２種以上を混合して使用することもできる。更にかかるモノマー以外の他の共重合可能なモノマーを使用することもできる。他の有機架橋粒子としては、シリコーン系架橋粒子を挙げることができる。
【００４５】
一方、ポリエーテルサルホン粒子等の非晶性耐熱ポリマーの粒子も本発明の高分子微粒子として挙げることができる。かかるポリマーの粒子の場合には、Ａ成分と加熱溶融混練した場合であっても微粒子の形態が損なわれることがないため、必ずしも架橋性モノマーを必要としない。
【００４６】
更に、本発明の高分子微粒子としては、各種のエポキシ樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、フェノール樹脂粒子等も使用可能である。
【００４７】
またかかるＢ成分の平均粒子径としては、０．０１〜５０μｍのものが使用され、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜８μｍのものが使用される。また粒径の分布については狭いものが好ましく、平均粒径±２μｍである粒子が全体の７０重量％以上の範囲である分布を有するものがより好ましい。
【００４８】
またＢ成分の屈折率は、Ａ成分の屈折率との差の絶対値が０．０２〜０．２であることが好ましく、かかる範囲では光拡散性と光線透過率の高いレベルで両立することが可能となる。より好ましくは、Ｂ成分の屈折率がＡ成分の屈折率よりも低い場合である。
【００４９】
かかるＢ成分の中でも好ましくは有機架橋粒子が使用できる。かかる有機架橋粒子において使用されるアクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート等を単独でまたは混合して使用することが可能である。この中でも特にメチルメタクリレートが特に好ましい。
【００５０】
スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン（ビニルトルエン）、エチルスチレン等のアルキルスチレン、ブロモ化スチレン等のハロゲン化スチレンを使用することができ、この中でも特にスチレンが好ましい。アクリロニトリル系モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルを使用することができる。またオレフィン系モノマーとしてはエチレン、各種ノルボルネン型化合物等を使用することができる。更に他の共重合可能な他のモノマーとしては、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチルマレイミド、無水マレイン酸等を例示でき、また結果としてＮ−メチルグルタルイミド等の単位を有することもできる。
【００５１】
一方かかるビニル系非架橋性モノマーに対する架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５２】
アクリル系モノマー等からなる有機架橋粒子の製造方法としては、一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法においても、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法や、同様に連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜数十μｍの細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法なども可能である。
【００５３】
シリコーン系架橋粒子は、シロキサン結合を主骨格としてケイ素原子に有機置換基を有するものであり、ポリメチルシルセスキオキサンに代表される架橋度の高いものと、メチルシリコーンゴム粒子に代表される架橋度の低いものがあるが、本発明ではポリメチルシルセスキオキサンに代表される架橋度の高いものが好ましい。かかるシリコーン系架橋粒子のケイ素原子に置換する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルカン基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等の他、カルボキシル基、カルボニル基、エステル基、エーテル基等を使用することができる。
【００５４】
かかるシリコーン系架橋粒子の製造法としては、３官能性のアルコキシシラン等を水中で加水分解と縮合反応によってシロキサン結合を成長させながら３次元架橋した粒子を形成させる方法が一般的であり、かかる粒子径は例えば触媒のアルカリ量や攪拌工程等により制御可能である。
【００５５】
一方、有機架橋粒子以外の高分子微粒子の製造方法としては、スプレードライ法、液中硬化法（凝固法）、相分離法（コアセルベーション法）、溶媒蒸発法、再沈殿法等の他、これらを行う際にノズル振動法等を組み合わせたものを挙げることができる。
【００５６】
Ｂ成分の形態としては、単相重合体の他、コア−シェル重合体の形態、また２種以上の成分が相互に絡み合った構造を有するＩＰＮ構造をとることも可能である。また無機微粒子のコアとし有機架橋粒子の成分をシェルとする、または有機架橋粒子をコアとしエポキシ樹脂、ウレタン樹脂等をシェルとする等の複合型粒子も使用するとことができる。
【００５７】
Ｂ成分の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量％当たり、０．００５〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１５重量％、特に好ましくは０．０２〜５重量％である。０．００５重量％未満で十分な光拡散性が得られず、２０重量％を超えると光線透過率が不十分となるので好ましくない。
【００５８】
本発明のＣ成分は上記一般式（１）で示されるｃ−１成分、上記一般式（２）で示されるｃ−２成分、上記一般式（３）で示されるｃ−３成分から選ばれた少なくとも一種のリン化合物である。Ｃ成分の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．０００１〜１．０重量部であり、より好ましくは０．００１〜０．４重量部、特に０．００２〜０．３重量部が好ましい。０．００１重量部未満では十分な溶融加工時の耐変色性（以下“耐溶融変色性”と称することがある）、および長期間空気中で熱に晒された場合の耐変色性（以下“耐乾熱変色性”と称することがある）が得られず、１．０重量部を超えると湿度の影響なども受け逆に耐乾熱変色性が劣るようになる。
【００５９】
本発明のｃ−１成分の具体的例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（ｃ−１−１成分）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（ｃ−１−２成分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（ｃ−１−３成分）の３種の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、ｃ−１−１成分、ｃ−１−２成分およびｃ−１−３成分を重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。
【００６０】
本発明のｃ−２成分の具体的例としては、ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト（ｃ−２−１成分）および、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト（ｃ−２−２成分）の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、ｃ−２−１成分および、ｃ−２−２成分を重量比で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好ましい。
【００６１】
本発明のｃ−３成分の具体的例としては、トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等があげられ、トリス（ジアルキル置換フェニル）ホスファイトが好ましく、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがより好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。かかるｃ−３成分の化合物は１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００６２】
本発明のＤ成分であるトリアルキルホスフェートは、炭素数１〜１２のアルキル基を有するものである。より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基であり、特に好ましくはトリメチルホスフェートである。Ｄ成分は耐溶融変色性が必要とされる条件に適合した化合物である。Ｄ成分の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部であり、より好ましくは０．０１〜１．０重量部であり、特に０．０２〜０．０８重量部が好ましい。０．０１重量部未満では耐溶融変色性が得られず、１．０重量部を超えると本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が変質を起こすようになり好ましくない。
【００６３】
本発明のＥ成分であるペンタエリスリトールジホスファイト化合物は、高分子微粒子を含んだ組成物において、特に耐溶融変色性が必要とされる条件に適合した化合物である。Ｅ成分の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部であり、より好ましくは０．０１〜０．８重量部であり、特に０．０２〜０．５重量部が好ましい。０．００１重量部未満では耐溶融変色性が得られず、１．０重量部を超えると本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が変質を起こすようになり好ましくない。
【００６４】
かかるＥ成分の好ましい具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトを挙げることができる。かかるホスファイト化合物は１種、または２種以上を併用することができる。
【００６５】
本発明のＦ成分であるヒンダードフェノール化合物は、特に耐乾熱変色性が必要とされる条件に適合した化合物である。このヒンダードフェノール化合物としては、例えばビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを挙げることができる。これらは１種または２種以上を併用することができる。
【００６６】
中でも、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。かかるヒンダードフェノール化合物の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０.００１〜１．０重量部であり、０.００５〜０.８重量部が好ましく、０.０１〜０.５重量部がより好ましい。この配合量が０.００１重量部未満では、耐乾熱変色性や耐溶融変色性に劣り、１．０重量部を越えると本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が変質を起こすようになり好ましくない。
【００６７】
本発明のＧ成分である蛍光増白剤は、樹脂等の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられるものであれば特に制限はなく、例えばスチルベン系、ベンズイミダゾール系、ベンズオキサゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には例えばＣＩ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ ２１９：１や、イーストマンケミカル社製ＥＡＳＴＯＢＲＩＴＥ ＯＢ−１などを挙げることができる。ここで蛍光増白剤は、光線の紫外部のエネルギーを吸収し、このエネルギーを可視部に放射する作用を有するものである。蛍光増白剤の割合はＡ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０〜０．５重量部であり、より好ましくは０．０００５〜０．３重量部である。０．５重量部を超えても該組成物の色調の改良効果は小さい。
【００６８】
本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂には、更に慣用の他の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することも可能である。例えば難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滴下防止剤、難燃助剤、染料、顔料、蓄光顔料、蛍光染料、帯電防止剤、流動改質剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など）、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤を配合することができる。
【００６９】
難燃剤の配合は、より強い光源下で使用される場合に好ましいことが多い。本発明の難燃剤（Ｈ成分）としては、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡのオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、デカブロモジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物および含ハロゲンリン酸エステルに代表されるハロゲン系難燃剤；モノホスフェート化合物としてトリフェニルホスフェート、縮合リン酸エステルとしてレゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、およびビスフェノールＡビス（ジキシレニルホスフェート）、その他ペンタエリスリトールジフェニルジホスフェートなどに代表される有機リン酸エステル系難燃剤；ポリリン酸アンモニウム塩、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコニウムなどの無機系リン酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモンなどに代表される無機系難燃剤；パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カルシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸カリウム、β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物に代表される有機アルカリ（土類）金属塩系難燃剤；フェニル基を含有する（ポリ）オルガノシロキサン化合物、（ポリ）オルガノシロキサンとポリカーボネート樹脂の共重合体、およびポリオルガノシルセスキオキサンに代表されるシリコーン系難燃剤；フェノキシホスファゼンオリゴマーや環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファゼン系難燃剤などを挙げることができる。
【００７０】
その他、難燃助剤としては、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等が挙げられ、滴下防止剤としてはフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等を代表的に挙げることができる。更にかかるポリテトラフルオロエチレンは、配合時の形態として分散液状、分散液と他のポリマーとを共凝固等することにより得られた被覆状物等であり微分散形態が可能であるものが好ましい。また核剤としては、例えばステアリン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００７１】
Ｈ成分、難燃助剤、滴下防止剤は、通常Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度が好ましい。
【００７２】
紫外線吸収剤、光安定剤の配合は屋外での使用や強い光源の下で使用される場合により好ましい。本発明の紫外線吸収剤（Ｉ成分）としては、具体的に、ベンゾフェノン系では、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等があげられ、ベンゾトリアゾール系では、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾールがあげられ、これらを１種もしくは２種以上を併用することができる。好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。かかるＩ成分は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、０．０１〜２重量部程度が好ましい。
【００７３】
また光安定剤としては、特にヒンダードアミン系の光安定剤を挙げることができ、具体的にはビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２ｎ−ブチルマロネート、１，２，３，４−ブタンカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンジカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリ｛［６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−クロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどを挙げることができる。かかる光安定剤は１種もしくは２種以上を併用することができる。
【００７４】
本発明で好ましく使用する離型剤は、その９０％重量以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸のエステルからなる離型剤である。
【００７５】
本発明で好ましく使用する離型剤であるところの一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステルは、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数５〜３０の飽和脂肪酸とのエステルであることが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ソルビタンジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールジステアレート等が挙げられ、単独あるいは二種以上の混合物で用いることができる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
【００７６】
かかる離型剤を使用する場合は、目的に応じて種々の割合をとることが可能であるが、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．０２〜１重量部程度が好ましい。
【００７７】
更に本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、アンスラキノン系染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、チオキサントン系染料などに代表される各種の蛍光染料や、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、フタロシアニン系染料等に代表される有機系染料を配合することができ、これらはＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して、０．０００１〜２重量部程度が好ましい。
【００７８】
本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造は任意の方法が採用される。タンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、一軸押出機や二軸押出機等の押出機等で混合する方法が適宜用いられる。その他溶融重合終了後ポリカーボネート樹脂を溶融状態に保ったままリン化合物や添加剤を添加する方法や、溶液状態の芳香族ポリカーボネート樹脂と乳化液状の高分子微粒子を混合し更にリン化合物や添加剤を配合して、その後溶媒等を除去する方法も取ることができる。
【００７９】
また本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は通常高度な光学的特性を要求される分野に使用されることが多いことから、かかる光学特性を阻害する異物の存在を少なくすることが好ましい。かかる好ましい樹脂組成物を得るためには、原料として異物量の少ないものを使用するとともに、押出機やペレタイザー等の製造装置を清浄な空気の雰囲気下に設置すると共に、冷却バス用の冷却水についても異物量の少ないものを使用し、更に原料の供給ホッパー、供給流路や、得られたペレットの貯蔵タンク等についてもより清浄な空気等で満たすことが好ましい。例えば特開平１１−２１３５７号公報に提案されているのと同様な方法をとることができる。
【００８０】
かくして得られる光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、そのまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてから用いることができる。更に各種押出機や射出成形機等によりフィルム状、シート状、繊維状、各種の成形品形状とすることができる。またペレット粒径を小径または一旦得られたペレットを更に粉砕して小粒径化し、回転成形等に使用することも可能である。またこれらにより得られた各種の成形品は、照明カバー、各種ディスプレー表示板、液晶表示板等に使用される光ガイド、光ガイドを利用したウインカーなどの表示器、ＬＥＤカバーなどの各種用途に使用可能である。
【００８１】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を示し本発明を具体的に説明する。本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部、％は重量％である。
【００８２】
（１）ｂ値：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を射出成形機［東芝機械（株）製：ＩＳ−１５０ＥＮ］によりシリンダー温度３００℃、金型温度１００℃、成形サイクル４０秒で成形し、東京電色工業（株）製のカラーアナライザーＴＲ−１８００ＭＫ−ＩＩを使用して、ＪＩＳ Ｚ８７２２に従い測定したハンター表色系ｂ値で示した。
【００８３】
（２）溶融変色値：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を射出成形機［東芝機械（株）製：ＩＳ−１５０ＥＮ］によりシリンダー温度３００℃、金型温度１００℃、成形サイクル４０秒、および１２４０秒で成形（冷却時間を延長）し、東京電色工業（株）製のカラーアナライザーＴＲ−１８００ＭＫ−ＩＩを使用して、ＪＩＳ Ｚ８７２２に従い測定した成形サイクル４０秒と成形サイクル１２４０秒とのハンター表色系色差（ΔＥ）で示した。
【００８４】
（３）乾熱変色値：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を（１）と同条件で成形し、１３０℃で２５０時間処理し、東京電色工業（株）製のカラーアナライザーＴＲ−１８００ＭＫ−ＩＩを使用して、ＪＩＳ Ｚ８７２２に従い測定した処理後の色相と処理前の色相とのハンター表色系色差（ΔＥ）で示した。
【００８５】
（４）分散度：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を（１）と同条件で成形し、日本電色工業（株）製の分散度測定計を使用して測定した。測定方法を図１に示した。尚、分散度とは図１において光線を上方から垂直に試験片面に当てたときγ＝０度のときの透過光量を１００とした場合、その透過光量が５０になるときのγの角度をいう。
【００８６】
（５）全光線透過率：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を（１）と同条件で成形し、村上色彩技術研究所（株）製のヘーズメーターＨＲ−１００を使用して、その厚み方向の透過率をＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い測定した。
【００８７】
［実施例１〜１８、比較例１〜１０］
表１〜３記載の芳香族ポリカーボネート樹脂、高分子微粒子、特定のリン化合物、トリアルキルホスフェート、ペンタエリスリトールジホスファイト化合物、ヒンダードフェノール化合物および蛍光増白剤を表１〜３に示す割合でドライブレンドした後、スクリュー径３０ｍｍダルメージ２段のベント付一軸押出機［ナカタニ機械（株）製：ＶＳＫ−３０］により、シリンダー温度２９０℃で溶融混練し、押出し、ストランドカットしてペレットを得、得られたペレットを１２０℃で５時間熱風循環式乾燥機により乾燥した。このペレットを用いて各種の評価を行い、その結果を表１〜３に示した。
【００８８】
尚、表１〜３記載の各成分は以下の通りである。
（Ａ成分）
Ａ−１：ビスフェノールＡとホスゲンから異物の混入に注意を払い、常法によって作られた粘度平均分子量２２，５００のポリカーボネート樹脂（かかるポリカーボネート樹脂は、樹脂２０ｇを塩化メチレンの１重量％溶液としたとき、目開き１００μｍのフィルターにより濾過した際残存する異物量が０個、および５０μｍのフィルターにより濾過した際残存する異物量が３個であった）
Ａ−２：ビスフェノールＡとホスゲンから異物の混入に注意を払い、常法によって作られた粘度平均分子量２７，９００のポリカーボネート樹脂（かかるポリカーボネート樹脂は、樹脂２０ｇを塩化メチレンの１重量％溶液としたとき、目開き１００μｍのフィルターにより濾過した際残存する異物量が０個、および５０μｍのフィルターにより濾過した際残存する異物量が４個であった）
Ａ−３：パンライトＡＤ−５５０３（コンパクトディスク基板用芳香族ポリカーボネート樹脂）
【００８９】
（Ｂ成分）
Ｂ−１ ：ビーズ状架橋アクリル粒子
［積水化成品工業（株）製 ＭＢＸ−５（平均粒径 ５μｍ）］
Ｂ−２ ：ビーズ状架橋シリコン粒子
［東芝シリコーン（株）製 トスパール１２０（平均粒径 ２μｍ）］
（Ｂ成分以外）
Ｂ−３ ：ビーズ状ガラス中空粒子
［東芝バロティーニ（株）製 ＨＳＣ−１１０（平均粒径 ８〜１２μｍ）］
【００９０】
（Ｃ成分）
Ｃ−１ ：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
Ｃ−２ ：以下のｃ−１成分、ｃ−２成分およびｃ−３成分の７１：１５：１４（重量比）の混合物
ｃ−１成分：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトの１００：５０：１０（重量比）混合物
ｃ−２成分：ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトの５：３（重量比）混合物
ｃ−３成分：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
（Ｃ成分以外）
Ｃ−３ ：トリフェニルホスファイト
【００９１】
（Ｄ成分）
Ｄ−１ ：トリメチルホスフェート
（Ｄ成分以外）
Ｄ−２ ：トリフェニルホスフィン
（Ｅ成分）
Ｅ ：ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト
（Ｆ成分）
Ｆ ：ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
（Ｇ成分）
Ｇ ：蛍光増白剤
［日本化薬（株）製 カヤライトＯＳ］
（Ｈ成分）
Ｈ−１ ：臭素化ビスフェノール系カーボネートオリゴマー
［帝人化成（株）製 ファイヤガードＦＧ７０００］
Ｈ−２ ：トリフェニルホスフェート
［大八化学（株）製 ＴＰＰ］
Ｈ−３ ：レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）
［旭電化工業（株）製 アデカスタブＦＰ５００］
Ｈ−４ ：有機スルホン酸カリウム塩
［Ｓｅａｌ Ｓａｎｄｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製 ＫＳＳ］
（Ｉ成分）
Ｉ−１ ：モノベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
［ケミプロ化成（株）製 ケミソーブ７９］
Ｉ−２ ：ジベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
［旭電化工業（株）製 アデカスタブＬＡ−３１］
【００９２】
【表１】

【００９３】
【表２】

【００９４】
【表３】

【００９５】
表１〜３で明らかなように、実施例１〜１８から、高分子微粒子、特定のリン化合物、トリアルキルホスフェート、ペンタエリスリトールジホスファイト化合物、ヒンダードフェノール化合物および蛍光増白剤を特定の範囲で添加することにより、本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は高い光拡散性を有し、かつ溶融滞留時の該組成物の変色が抑制され、熱に曝されても優れた色調を保持していることがわかる。
【００９６】
【発明の効果】
本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、高い光拡散性を有し、かつ溶融滞留時の組成物の変色が抑制され、熱に曝されても優れた色調を保持する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。それ故、各種照明カバー、ディスプレイカバー、自動車メーター、各種銘板などの光拡散性が要求される用途に有用であり、その工業的価値が高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明における分散度の測定方法を示す概略図である。
【符号の説明】
Ａ 試験片（平板状）
Ｂ 光源
γ 拡散光角度[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a light diffusing aromatic polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to a light diffusing aromatic polycarbonate resin composition that achieves high light diffusibility, suppression of discoloration during melt residence, and excellent color tone retention when exposed to heat.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for applications that require light diffusibility, such as various lighting covers, display covers, automobile meters, and various nameplates, organic and inorganic materials such as aromatic polycarbonate resins, acrylic resins, styrene resins, and vinyl chloride resins can be used. A material in which a light diffusing agent is dispersed is widely used. Among such transparent resins, aromatic polycarbonate resins are particularly widely used as resins having excellent mechanical properties, heat resistance, weather resistance, and high light transmittance. Examples of the light diffusing agent include organic particles having a crosslinked structure, and more specifically, crosslinked acrylic particles, crosslinked silicon particles, and crosslinked styrene particles. Further, there are inorganic particles such as calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, silicon dioxide, titanium oxide, calcium fluoride, and inorganic fibers such as short glass fibers. In particular, organic particles are excellent in surface smoothness of molded products as compared with inorganic particles and can achieve a high appearance of molded products, and therefore can be applied to a wide range of applications.
[0003]
As is generally known in the art, most of the known thermoplastic resins and thermosetting resins are affected to some extent when exposed to heat. Therefore, an attempt is usually made to maintain the color tone by adding a stabilizer to the resin and suppressing deterioration due to heat. The following attempts have been made to stabilize aromatic polycarbonate resins.
[0004]
For example, JP-A-52-147655 proposes a resin composition comprising a polycarbonate resin, trimethyl phosphate and a dye / pigment and describes that the color tone is good. Japanese Patent Laid-Open No. 54-6052 describes that discoloration during the above treatment can be suppressed by blending benzenedimethylphosphonate or the like with a polycarbonate resin. In Japanese Patent Laid-Open No. 04-103626, Japanese Patent Laid-Open No. 05-9286, and Japanese Patent Laid-Open No. 05-239333, when a polycarbonate resin is produced by a melt transesterification method, the post-production resin is in a molten state. It is described that good stability is achieved by blending stabilizers. However, in these proposals, it cannot be said that a higher degree of demand for thermal stability has been made, and the formulation of a light diffusing agent, which is likely to be a factor of alteration due to heat, has been sufficiently considered. In applications where such light diffusibility is required, it may be required to further suppress the yellowing problem. In recent years, especially with the development of various light source technologies, the brightness and light intensity of light sources have increased dramatically. For light diffusing materials used under these light sources, there is a need to suppress discoloration due to heat and light. However, it has become more severe than before.
[0005]
On the other hand, as a method for improving the thermal stability of a polycarbonate resin composition when a light diffusing agent is blended, JP-A-07-138464 blends a phosphine compound and a hindered phenol antioxidant into a polycarbonate resin. Thus, it is described that even when an organic light diffusing agent is blended, there is little discoloration. Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-149945 also describes that the same combination of stabilizers is preferable.
[0006]
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-3310 discloses a resin composition comprising a polycarbonate resin, calcium carbonate particles and milled fiber as a light diffusing agent, a phosphite compound and / or a phosphate compound as a stabilizer, and a phenol-based oxidation. A resin composition comprising an inhibitor is described.
[0007]
However, none of the proposals in the above publications sufficiently considers the problem of long-term discoloration suppression when an organic light diffusing agent is contained, has high light diffusibility, and suppresses discoloration of the composition during melt residence. In addition, there is a need for a light diffusing aromatic polycarbonate resin composition that retains an excellent color tone for a long period of time even when exposed to heat.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a light diffusing fragrance that has high light diffusibility, suppresses discoloration of the composition at the time of melt residence, retains an excellent color tone even when exposed to heat, and excels in long-term color tone. It is providing a group polycarbonate resin composition. As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained a specific phosphorus compound, trialkyl phosphate, pentaerythritol diphosphite in a mixture containing an aromatic polycarbonate resin and polymer fine particles in a specific ratio. A light diffusing aromatic polycarbonate resin composition comprising a compound and a hindered phenol has been found to have an excellent color tone even when exposed to heat by suppressing discoloration of the composition during melt residence. did.
[0009]
The cause of the effect is not specified, but is expected as follows. That is, when a composition in which various polymer fine particles are added to an aromatic polycarbonate resin is subjected to a heat load such as melt molding or heat from a light source for a long time, alteration due to the heat resistance stability of the polymer fine particles occurs. It is considered that the deterioration of the aromatic polycarbonate resin is accelerated due to this factor. For example, the generated radical may promote the isomerization reaction of the aromatic polycarbonate resin.
[0010]
Further, it is considered that a residue such as an emulsifier used in an emulsion polymerization method, which is a general production method of polymer fine particles, promotes deterioration during melt molding or exposure to heat. Therefore, the combination of the specific phosphorus compound, trialkyl phosphate, pentaerythritol diphosphite compound and antioxidant in the present invention not only suppresses the alteration caused by those factors of the aromatic polycarbonate resin, but also polymer fine particles. It is expected that the effect of suppressing the alteration of itself and preventing the impurities contained in the polymer fine particles from promoting the alteration is exhibited.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to 100 parts by weight of a polycarbonate resin composition comprising (A) aromatic polycarbonate resin 80 to 99.995% by weight and (B) polymer fine particles 0.005 to 20% by weight. Compound represented by formula (1) (component c-1), compound represented by formula (2) below (component c-2), compound represented by formula (3) below (component c-3) At least one specific phosphorus compound (C component) selected from 0.0001 to 1.0 part by weight, (D) trialkyl phosphate (D component) 0.001 to 1.0 part by weight, (E) Pentaerythritol diphosphite compound (E component) represented by the following general formula (4) 0.001 to 1.0 part by weight (F) hindered phenol compound (F component) 0.001 to 1.0 part by weight and (G) Optical brightener (G About minute) comprising 0 to 0.5 parts by weight light diffusing aromatic polycarbonate resin composition.
[0012]
[Chemical formula 5]

[0013]
[Wherein Ar¹Represents an aryl group or alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl group having 15 to 25 carbon atoms, and 4 Ar¹Can be selected to be the same or different from each other. ]
[0014]
[Chemical 6]

[0015]
[Wherein Ar²Represents an aryl group or alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl group having 15 to 25 carbon atoms, and two Ar²Can be selected to be the same or different from each other. ]
[0016]
[Chemical 7]

[0017]
[Wherein Ar^ThreeIs an alkylaryl group having 2 to 4 substituted alkyl groups having 8 to 20 carbon atoms, and 3 Ar^ThreeCan be selected to be the same or different from each other. ]
[0018]
[Chemical 8]

[0019]
[Wherein R¹, R²Are each hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group or alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and 15 to 25 carbon atoms. Of 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl groups, which can be selected when they are the same or different from each other. The cycloalkyl group and the aryl group can be selected from those not substituted with an alkyl group or those substituted with an alkyl group. ]
[0020]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The aromatic polycarbonate resin in the component A of the present invention is usually obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method. Or obtained by polymerizing by a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
[0021]
Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl). Phenyl} methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A) ), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4 -Hydroxy-3,5-dibromo) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane 2,2-bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bi {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4 ′ -Dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ester, and the like. The above can be mixed and used.
[0022]
Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) A homopolymer or copolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of 3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene In particular, a homopolymer of bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl At least one selected from rucyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene A copolymer with a dihydric phenol is preferably used.
[0023]
As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
[0024]
In producing polycarbonate resin by reacting the above dihydric phenol and carbonate precursor by interfacial polycondensation method or melt transesterification method, catalyst, terminal terminator, dihydric phenol antioxidant, etc., as necessary May be used. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or may be a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained polycarbonate resin may be sufficient.
[0025]
Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, phloroglucid, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2, 2,4,6-trimethyl-2. , 4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1- Tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 4- {4- [1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, α-dimethylbenzylphenol and other trisphenols, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihi And droxyphenyl) ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, and acid chlorides thereof. Among these, 1,1 1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane are preferable, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferable. Is preferred.
[0026]
When a polyfunctional compound that yields such a branched polycarbonate resin is included, the proportion is 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.5 mol%, particularly preferably 0.01, based on the total amount of the aromatic polycarbonate. -0.3 mol%. In particular, in the case of the melt transesterification method, a branched structure may occur as a side reaction. The amount of the branched structure is also 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.005% in the total amount of the aromatic polycarbonate. 5 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.3 mol% is preferable. About this ratio¹It is possible to calculate by H-NMR measurement.
[0027]
The reaction by the interfacial polycondensation method is usually a reaction between a dihydric phenol and phosgene, and is reacted in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide or tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound or a quaternary phosphonium compound may be used. it can. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably about 10 minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.
[0028]
In such a polymerization reaction, a terminal stopper is usually used. Monofunctional phenols can be used as such end terminators. Monofunctional phenols are commonly used as molecular end modifiers for molecular weight control. Such monofunctional phenols are generally phenols or lower alkyl-substituted phenols, and can be monofunctional phenols represented by the following general formula (5).
[0029]
[Chemical 9]

[0030]
(In the formula, A is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms or a phenyl group-substituted alkyl group, and r is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3.)
Specific examples of the monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.
[0031]
In addition, as other monofunctional phenols, phenols or benzoic acid chlorides having a long chain alkyl group or an aliphatic polyester group as a substituent, or long chain alkyl carboxylic acid chlorides can also be shown. Among these, phenols having a long-chain alkyl group represented by the following general formulas (6) and (7) as a substituent are preferably used.
[0032]
Embedded image

[0033]
Embedded image

[0034]
Wherein X is —R—O—, —R—CO—O— or —R—O—CO—, wherein R is a single bond or a carbon number of 1 to 10, preferably 1 to 5; A valent aliphatic hydrocarbon group, and n represents an integer of 10 to 50.)
[0035]
As such substituted phenols of the general formula (6), those having n of 10 to 30, particularly 10 to 26 are preferable. Specific examples thereof include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, Examples include eicosylphenol, docosylphenol, and triacontylphenol.
[0036]
Further, as the substituted phenols of the general formula (7), a compound in which X is —R—CO—O— and R is a single bond is suitable, and those in which n is 10 to 30, particularly 10 to 26. Specific examples thereof include decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate, tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate and triacontyl hydroxybenzoate. Moreover, you may use a terminal terminator individually or in mixture of 2 or more types.
[0037]
The reaction by the melt transesterification method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester, and the alcohol or phenol produced by mixing the dihydric phenol and the carbonate ester with heating in the presence of an inert gas. Is carried out by distilling the water. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 350 ° C. Later in the reaction, the system is 1.33 × 10^ThreeDistillation of alcohol or phenol produced by reducing the pressure to about ˜13.3 Pa is facilitated. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.
[0038]
Examples of the carbonate ester include esters such as an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include diphenyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Among them, diphenyl carbonate is preferable.
[0039]
A polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate. Examples of such polymerization catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium salt of dihydric phenol, alkali metal compounds such as potassium salt, calcium hydroxide, Alkaline earth metal compounds such as barium hydroxide and magnesium hydroxide, nitrogen-containing basic compounds such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, trimethylamine and triethylamine, alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals, alkali metals And organic earth salts of alkaline earth metals, zinc compounds, boron compounds, aluminum compounds, silicon compounds, germanium compounds, organotin compounds, lead compounds, osmium compounds, antimony compounds manganese compounds, H Emission compounds, usually the esterification reaction, such as zirconium compounds, there can be used a catalyst used in the transesterification reaction. A catalyst may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The amount of these polymerization catalysts used is preferably 1 × 10 with respect to 1 mol of dihydric phenol as a raw material.^-8~ 1x10^-3Equivalent weight, more preferably 1 × 10^-7~ 5x10^-FourIt is selected in the range of equivalents.
[0040]
In the polymerization reaction, in order to reduce phenolic end groups, for example, bis (chlorophenyl) carbonate, bis (bromophenyl) carbonate, bis (nitrophenyl) carbonate, bis ( Compounds such as phenylphenyl) carbonate, chlorophenylphenyl carbonate, bromophenylphenyl carbonate, nitrophenylphenyl carbonate, phenylphenyl carbonate, methoxycarbonylphenylphenyl carbonate and ethoxycarbonylphenylphenyl carbonate can be added. Of these, 2-chlorophenyl phenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate and 2-ethoxycarbonylphenyl phenyl carbonate are preferable, and 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate is particularly preferably used.
[0041]
Furthermore, it is preferable to use a deactivator that neutralizes the activity of the catalyst in such a polymerization reaction. Specific examples of the deactivator include, for example, benzene sulfonic acid, p-toluene sulfonic acid, methyl benzene sulfonate, ethyl benzene sulfonate, butyl benzene sulfonate, octyl benzene sulfonate, phenyl benzene sulfonate, p-toluene sulfone. Sulfonic acid esters such as methyl acid, ethyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, octyl p-toluenesulfonate, phenyl p-toluenesulfonate; trifluoromethanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, sulfonated polystyrene , Methyl acrylate-sulfonated styrene copolymer, dodecylbenzenesulfonate-2-phenyl-2-propyl, dodecylbenzenesulfonate-2-phenyl-2-butyl, octylsulfonate tetrabutylphospho Salts, tetrabutylphosphonium decylsulfonate, tetrabutylphosphonium benzenesulfonate, tetraethylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrahexylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetradecylbenzenesulfonate tetra Octyl phosphonium salt, decyl ammonium butyl sulfate, decyl ammonium decyl sulfate, dodecyl ammonium methyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, dodecyl dimethyl ammonium tetradecyl sulfate, tetradecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, tetramethyl ammonium hexyl sulfate Over DOO, decyl trimethyl ammonium hexadecyl sulfate, tetrabutylammonium dodecylbenzyl sulfate, tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate, there may be mentioned compounds such as tetramethylammonium dodecylbenzyl sulfate, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination.
[0042]
Among the quenching agents, those of phosphonium salt or ammonium salt type are preferred. The amount of the catalyst is preferably 0.5 to 50 mol with respect to 1 mol of the remaining catalyst, and 0.01 to 500 ppm, more preferably 0 with respect to the polycarbonate resin after polymerization. 0.01 to 300 ppm, particularly preferably 0.01 to 100 ppm.
[0043]
The molecular weight of the polycarbonate resin is not specified, but if the molecular weight is less than 10,000, the high-temperature characteristics and the like deteriorate, and if it exceeds 50,000, the moldability deteriorates. The thing of 000-50,000 is preferable, and the thing of 14,000-30,000 is especially preferable. Further, two or more kinds of polycarbonate resins may be mixed. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is first determined by using an Ostwald viscometer from a solution in which 0.7 g of a polycarbonate resin is dissolved in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C., as calculated by the following formula:
Specific viscosity (η_SP) = (T−t₀) / T₀
[T₀Is the drop time of methylene chloride, t is the drop time of the sample solution]
The obtained specific viscosity is inserted by the following equation to determine the viscosity average molecular weight M.
η_SP/C=[η]+0.45×[η]²c
[Η] = 1.23 × 10^-FourM^0.83
c = 0.7
[0044]
The polymer fine particles as the component B of the present invention are preferably spherical from the viewpoint of light diffusibility, and more preferably have a shape close to a true sphere. Furthermore, examples of the polymer fine particles include organic crosslinked particles obtained by polymerizing a non-crosslinkable monomer and a crosslinkable monomer. Non-crosslinkable monomers include acrylic monomers, styrene monomers, acrylonitrile monomers, olefin monomers, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. Furthermore, other copolymerizable monomers other than such monomers can also be used. Examples of the other organic crosslinked particles include silicone-based crosslinked particles.
[0045]
On the other hand, amorphous heat-resistant polymer particles such as polyethersulfone particles can also be cited as the polymer fine particles of the present invention. In the case of such polymer particles, the form of the fine particles is not impaired even when heated and melt-kneaded with the component A, so that a crosslinkable monomer is not necessarily required.
[0046]
Furthermore, as the polymer fine particles of the present invention, various epoxy resin particles, urethane resin particles, melamine resin particles, benzoguanamine resin particles, phenol resin particles, and the like can be used.
[0047]
Moreover, as an average particle diameter of this B component, a thing of 0.01-50 micrometers is used, Preferably it is 0.1-10 micrometers, More preferably, a 0.1-8 micrometers thing is used. Further, the particle size distribution is preferably narrow, and more preferably the particles having an average particle size of ± 2 μm have a distribution of 70% by weight or more of the whole.
[0048]
Further, the refractive index of the B component is preferably such that the absolute value of the difference from the refractive index of the A component is 0.02 to 0.2. In such a range, both the light diffusibility and the light transmittance are compatible. Is possible. More preferably, the refractive index of the B component is lower than the refractive index of the A component.
[0049]
Among such B components, organic crosslinked particles can be preferably used. Examples of acrylic monomers used in such organic crosslinked particles include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, phenyl Methacrylate or the like can be used alone or in combination. Of these, methyl methacrylate is particularly preferable.
[0050]
As the styrene monomer, styrene, α-methyl styrene, methyl styrene (vinyl toluene), alkyl styrene such as ethyl styrene, and halogenated styrene such as brominated styrene can be used, and among these, styrene is particularly preferable. As the acrylonitrile monomer, acrylonitrile or methacrylonitrile can be used. As the olefin monomer, ethylene, various norbornene-type compounds and the like can be used. Further, as other copolymerizable monomers, glycidyl methacrylate, N-methylmaleimide, maleic anhydride, and the like can be exemplified, and as a result, units such as N-methylglutarimide can be included.
[0051]
On the other hand, examples of the crosslinkable monomer for the vinyl non-crosslinkable monomer include divinylbenzene, allyl methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol ( (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, Examples include dicyclopentenyl di (meth) acrylate and N-methylol (meth) acrylamide.
[0052]
As a method for producing organic crosslinked particles composed of acrylic monomers, a general emulsion polymerization method, a soap-free polymerization method using an initiator such as potassium persulfate, a seed polymerization method, a two-stage swelling polymerization method, etc. Can be mentioned. Also in the suspension polymerization method, the water phase and the monomer phase are separately maintained and both are accurately supplied to a continuous disperser, and the particle diameter is controlled by the rotation speed of the disperser. In the production method of the formula, a method of controlling the particle diameter by supplying the monomer phase through a small diameter orifice of several to several tens of micrometers or a porous filter in an aqueous liquid having dispersibility is also possible.
[0053]
Silicone-based crosslinked particles are those having a siloxane bond as the main skeleton and an organic substituent on the silicon atom, and those having a high degree of crosslinking represented by polymethylsilsesquioxane and those crosslinked by methylsilicone rubber particles. Although there is a low degree, in the present invention, a high degree of crosslinking represented by polymethylsilsesquioxane is preferable. Examples of the organic group substituted on the silicon atom of the silicone-based crosslinked particles include alkane groups such as a methyl group, ethyl group, propyl group, and butyl group, aryl groups such as a phenyl group, aralkyl groups such as a benzyl group, and the like. A group, a carbonyl group, an ester group, an ether group or the like can be used.
[0054]
As a method for producing such silicone-based crosslinked particles, there is generally used a method of forming three-dimensionally crosslinked particles while growing siloxane bonds by hydrolysis and condensation reaction of trifunctional alkoxysilane or the like in water. The diameter can be controlled by, for example, the alkali amount of the catalyst, the stirring process, or the like.
[0055]
On the other hand, as a method for producing polymer fine particles other than organic crosslinked particles, spray drying method, submerged curing method (coagulation method), phase separation method (coacervation method), solvent evaporation method, reprecipitation method, etc. A combination of the nozzle vibration method and the like when performing these can be mentioned.
[0056]
As the form of the B component, in addition to the single-phase polymer, it is also possible to take the form of a core-shell polymer, or an IPN structure in which two or more components are intertwined with each other. In addition, composite particles such as a core of inorganic fine particles and a component of organic crosslinked particles as a shell, or an organic crosslinked particle as a core and an epoxy resin, urethane resin or the like as a shell can also be used.
[0057]
The proportion of component B is 0.005 to 20% by weight, preferably 0.01 to 15% by weight, particularly preferably 0.02 to 5% by weight, per 100% by weight of the total of component A and component B. If it is less than 0.005% by weight, sufficient light diffusibility cannot be obtained, and if it exceeds 20% by weight, the light transmittance becomes insufficient.
[0058]
The C component of the present invention is selected from the c-1 component represented by the general formula (1), the c-2 component represented by the general formula (2), and the c-3 component represented by the general formula (3). And at least one phosphorus compound. The proportion of component C is 0.0001 to 1.0 part by weight, more preferably 0.001 to 0.4 part by weight, and particularly 0.002 to 0, based on 100 parts by weight of the total of component A and component B. .3 parts by weight are preferred. Less than 0.001 part by weight, sufficient discoloration resistance during melt processing (hereinafter sometimes referred to as “melt discoloration resistance”), and discoloration resistance when exposed to heat in air for a long time (hereinafter “ If it exceeds 1.0 part by weight, it will be affected by humidity and the like, and on the contrary, the dry heat discoloration resistance will be inferior.
[0059]
Specific examples of the c-1 component of the present invention include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl). ) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl)- 4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4, 4′-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphonite, tetrakis 2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2, 6-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite and the like, and tetrakis (di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferred, and tetrakis (2,4-di-tert -Butylphenyl) -biphenylene diphosphonite is more preferred. The tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferably a mixture of two or more, specifically tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4. '-Biphenylenediphosphonite (c-1-1 component), tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite (c-1-2 component) and tetrakis ( More preferred is a mixture of three kinds of 2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite (c-1-3 component). Further, the mixing ratio of this mixture is preferably in the range of 100: 37 to 64: 4 to 14 by weight ratio of c-1-1 component, c-1-2 component and c-1-3 component, and 100: 40 The range of ˜60: 5 to 11 is more preferable.
[0060]
Specific examples of the c-2 component of the present invention include bis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-n-butylphenyl)- 3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphospho Knight bis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-n-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6 -Di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenyl Suhonaito and the like, bis (di -tert- butylphenyl) - phenyl - phenyl phosphonite are preferred, and bis (2,4-di -tert- butylphenyl) - phenyl - phenyl phosphonite are more preferred. The bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferably a mixture of two or more, specifically, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4- A mixture of phenyl-phenylphosphonite (c-2-1 component) and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite (c-2-2 component) is more preferable. Further, the mixing ratio of this mixture is preferably a range of 5: 1 to 4 and more preferably a range of 5: 2 to 3 by weight ratio of the c-2-1 component and the c-2-2 component.
[0061]
Specific examples of the c-3 component of the present invention include tris (dimethylphenyl) phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl). ) Phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like, and tris (dialkyl-substituted phenyl) phosphite is preferred. Tris (di-tert-butylphenyl) phosphite is more preferred, and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred. The compound of component c-3 may be one type or a mixture of two or more types.
[0062]
The trialkyl phosphate which is D component of this invention has a C1-C12 alkyl group. More preferred is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferred is trimethyl phosphate. The component D is a compound suitable for conditions that require resistance to melt discoloration. The proportion of component D is 0.001 to 1.0 part by weight, more preferably 0.01 to 1.0 part by weight, and particularly 0.02 with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. -0.08 weight part is preferable. If the amount is less than 0.01 part by weight, the resistance to melt discoloration cannot be obtained. If the amount exceeds 1.0 part by weight, the light-diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is altered, which is not preferable.
[0063]
The pentaerythritol diphosphite compound, which is the E component of the present invention, is a compound that is particularly suitable for conditions that require melting discoloration resistance in a composition containing polymer fine particles. The ratio of the E component is 0.001 to 1.0 part by weight, more preferably 0.01 to 0.8 part by weight, particularly 0.02 with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. -0.5 weight part is preferable. If it is less than 0.001 part by weight, the resistance to melt discoloration cannot be obtained, and if it exceeds 1.0 part by weight, the light-diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is altered, which is not preferable.
[0064]
Preferred examples of such E component include distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4). -Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, dicyclohexylpentaerythritol diphosphite, etc., preferably distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert- Examples thereof include butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite. Such phosphite compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0065]
The hindered phenol compound that is the F component of the present invention is a compound that is particularly suitable for conditions that require dry heat discoloration resistance. Examples of the hindered phenol compound include vitamin E, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylfel) propionate, 2-tert-butyl-6- (3′- tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, 3,5-di -Tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4 , 4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylene (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-dimethylene-bis (6-α-methyl-benzyl-p-cresol) 2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-tert- Butylphenol), 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-N-bis-3 -(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis [ 2-tert-butyl-4-methyl 6- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] Phthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1, -dimethylethyl} -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4,4-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′- Thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 4,4′-di-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol) ), 4,4′-tri-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3 ′, '-Di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N'-hexamethylenebis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide), N, N'- Bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, , 3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanate Nurate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy) Cis-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris 2 [3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanurate, tetrakis [methylene-3 -(3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0066]
Among them, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylfel) propionate, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol- N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1, -dimethylethyl} -2,4,8,10 -Tetraoxaspiro [5,5] undecane is preferred. The ratio of the hindered phenol compound is 0.001 to 1.0 part by weight, preferably 0.005 to 0.8 part by weight, based on a total of 100 parts by weight of the component A and the component B, and 0.01 to 0.5 parts by weight is more preferable. When the blending amount is less than 0.001 part by weight, the dry heat discoloration resistance and the melt discoloration resistance are inferior. When the blending amount exceeds 1.0 part by weight, the light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is altered. It is not preferable.
[0067]
The fluorescent whitening agent which is the G component of the present invention is not particularly limited as long as it is used for improving the color tone of a resin or the like to white or bluish white. For example, stilbene, benzimidazole, benzoxazole, Naphthalimide type, rhodamine type, coumarin type, oxazine type compound and the like can be mentioned. Specifically, CI Fluorescent Brightener 219: 1, Eastman Chemical OB-1 manufactured by Eastman Chemical Co., etc. can be used. Here, the fluorescent whitening agent has an action of absorbing energy in the ultraviolet part of the light and radiating this energy to the visible part. The ratio of the optical brightener is 0 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.0005 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. Even if it exceeds 0.5 part by weight, the effect of improving the color tone of the composition is small.
[0068]
The light diffusing aromatic polycarbonate resin of the present invention can be further blended with other conventional additives within a range not impairing the effects of the present invention. For example, flame retardants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, mold release agents, anti-dripping agents, flame retardant aids, dyes, pigments, phosphorescent pigments, fluorescent dyes, antistatic agents, flow modifiers, crystal nucleating agents, inorganic and Organic antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents (fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, etc.), impact modifiers typified by graft rubber, infrared absorbers, and photochromic agents can be blended.
[0069]
Flame retardant formulations are often preferred when used under stronger light sources. Examples of the flame retardant (H component) of the present invention include tetrabromobisphenol A, oligomers of tetrabromobisphenol A, brominated bisphenol epoxy resin, brominated bisphenol phenoxy resin, brominated bisphenol polycarbonate, brominated polystyrene, and brominated. Halogenated flame retardants typified by crosslinked polystyrene, brominated polyphenylene ether, polydibromophenylene ether, decabromodiphenyl oxide bisphenol condensate and halogenated phosphate ester; triphenyl phosphate as monophosphate compound, resorcinol bis as condensed phosphate ester (Dixylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and bisphenol A bis (dixylenyl phosphate) Organic phosphate ester flame retardants typified by pentaerythritol diphenyl diphosphate; inorganic phosphates such as ammonium polyphosphate, aluminum phosphate, zirconium phosphate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. Inorganic flame retardants typified by inorganic metal compound hydrates, zinc borate, zinc metaborate, magnesium oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, tin oxide, antimony oxide, etc .; potassium perfluorobutanesulfonate, perfluoro Represented by calcium butanesulfonate, cesium perfluorobutanesulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium diphenylsulfone-3,3′-disulfonate, sodium formalin condensate of β-naphthalenesulfonate Organic alkali (earth) metal salt flame retardants: (poly) organosiloxane compounds containing phenyl groups, copolymers of (poly) organosiloxane and polycarbonate resins, and silicones represented by polyorganosilsesquioxane Flame retardants: Phosphazene flame retardants typified by phenoxyphosphazene oligomers and cyclic phenoxyphosphazene oligomers.
[0070]
In addition, examples of the flame retardant aid include sodium antimonate and antimony trioxide, and examples of the anti-dripping agent include polytetrafluoroethylene having fibril forming ability. Further, such polytetrafluoroethylene is preferably a dispersion liquid, a coating obtained by co-coagulation of the dispersion and another polymer, etc. as a form at the time of blending, and a fine dispersion form is possible. Examples of the nucleating agent include sodium stearate and ethylene-sodium acrylate.
[0071]
In general, the H component, the flame retardant aid, and the anti-dripping agent are preferably about 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component.
[0072]
The combination of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is more preferable when used outdoors or when used under a strong light source. Specifically, as the ultraviolet absorber (component I) of the present invention, in the benzophenone series, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy -4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydrido benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone Bis (5-benzoyl-4-hydride) Xyl-2-methoxyphenyl) methane, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone, and the like. In the benzotriazole series, 2- (2-hydroxy -5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2- Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole -2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert) Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzo Triazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzo Triazole, 2,2′-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2′-p-phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one), 2- [2-hydroxy-3 -(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotri An azole is mention | raise | lifted and these can use 1 type or 2 types or more together. Preferably, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert- Butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol ]. Such I component is preferably about 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of A component and B component.
[0073]
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers. Specifically, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2) can be mentioned. , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2n-butyl malonate, condensate of 1,2,3,4-butanecarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and tridecyl alcohol, 1,2,3,4 A condensate of butanedicarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and tridecyl alcohol, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2, , 4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6- (1,1,1, 3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6, 6-tetramethylpiperidyl) imino]}, poly {[6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2 , 6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′ -Tetramethyl -3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane) diethanol condensate, N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine and 2,4-bis [ N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -chloro-1,3,5-triazine condensate, 1,2,3,4-butanetetra Carboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 , 5] undecane) condensate with diethanol, polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl) piperidinyl] siloxane and the like. Such light stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
[0074]
The mold release agent preferably used in the present invention is a mold release agent comprising 90% by weight or more of a monohydric alcohol and a monohydric fatty acid ester and / or a polyhydric alcohol and a fatty acid ester.
[0075]
A higher fatty acid ester of a monohydric or polyhydric alcohol that is a release agent preferably used in the present invention is a monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 5 to 30 carbon atoms. An ester is preferred. Such esters of monohydric or polyhydric alcohols and saturated fatty acids include stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride Sorbitan distearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol distearate and the like can be used alone or in a mixture of two or more. Of these, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, stearyl stearate, and pentaerythritol tetrastearate are preferably used.
[0076]
When such a release agent is used, various proportions can be taken depending on the purpose, but it is preferably about 0.02 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component.
[0077]
Furthermore, the light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes various fluorescent dyes represented by anthraquinone dyes, perylene dyes, coumarin dyes, thioindigo dyes, thioxanthone dyes, and bitumen. Organic dyes typified by ferrocyanide, perinone dyes, quinoline dyes, quinacridone dyes, dioxazine dyes, isoindolinone dyes, phthalocyanine dyes, and the like can be blended. About 0.0001-2 weight part is preferable with respect to a total of 100 weight part of a component.
[0078]
Arbitrary methods are employ | adopted for manufacture of the light diffusable aromatic polycarbonate resin composition of this invention. A method of mixing with a tumbler, a V-type blender, a super mixer, a nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder, or the like is appropriately used. Other methods include adding a phosphorus compound or additive while the polycarbonate resin is kept in a molten state after the completion of melt polymerization, or mixing an aromatic polycarbonate resin in a solution state with polymer fine particles in an emulsified liquid, and then adding a phosphorus compound or additive. And the method of removing a solvent etc. after that can also be taken.
[0079]
Further, since the light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is often used in fields where high optical properties are usually required, it is preferable to reduce the presence of foreign substances that impede such optical properties. . In order to obtain such a preferable resin composition, a material with a small amount of foreign matter is used as a raw material, and a manufacturing apparatus such as an extruder or a pelletizer is installed in a clean air atmosphere, and cooling water for a cooling bath is used. In addition, it is preferable to use a material having a small amount of foreign matter, and to further fill the raw material supply hopper, the supply flow path, the obtained pellet storage tank, etc. with cleaner air. For example, a method similar to that proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 11-21357 can be employed.
[0080]
The light diffusing aromatic polycarbonate resin composition thus obtained can be used as it is or after being once pelletized by a melt extruder. Furthermore, it can be made into a film shape, a sheet shape, a fiber shape, and various molded product shapes by various extruders and injection molding machines. It is also possible to further reduce the particle diameter of the pellet or once obtained pellets are further pulverized to be used for rotational molding or the like. Various molded products obtained from these are used in various applications such as light guides used in lighting covers, various display display panels, liquid crystal display panels, etc., indicators such as turn signals using light guides, and LED covers. Is possible.
[0081]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The present invention is not limited to this. In addition, the part in an Example is a weight part and% is weight%.
[0082]
(1) b value: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was molded by an injection molding machine [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: IS-150EN] at a cylinder temperature of 300 ° C., a mold temperature of 100 ° C., and a molding cycle of 40 seconds. In addition, the value was shown by the Hunter color system b value measured according to JIS Z8722 using a color analyzer TR-1800MK-II manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd.
[0083]
(2) Melt discoloration value: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was subjected to an injection molding machine [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: IS-150EN] at a cylinder temperature of 300 ° C., a mold temperature of 100 ° C., a molding cycle of 40 seconds, And molding at 1240 seconds (extending the cooling time), and using a color analyzer TR-1800MK-II manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd., a molding cycle of 40 seconds and a molding cycle of 1240 seconds measured according to JIS Z8722 The color difference (ΔE) is indicated by Hunter color system.
[0084]
(3) Dry heat discoloration value: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was molded under the same conditions as in (1), treated at 130 ° C. for 250 hours, and color analyzer TR- manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd. Using 1800MK-II, the color difference (ΔE) of Hunter color system between the hue after processing and the hue before processing measured according to JIS Z8722 was shown.
[0085]
(4) Dispersity: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was molded under the same conditions as in (1), and measured using a dispersion meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The measuring method is shown in FIG. The dispersion degree means the angle of γ when the amount of transmitted light is 50, assuming that the amount of transmitted light is 100 when γ = 0 degrees when a light beam is vertically applied from above in FIG. .
[0086]
(5) Total light transmittance: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was molded under the same conditions as in (1), and a haze meter HR-100 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. was used. The transmittance in the thickness direction was measured according to ASTM D1003.
[0087]
[Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 to 10]
Dry the aromatic polycarbonate resins, polymer fine particles, specific phosphorus compounds, trialkyl phosphates, pentaerythritol diphosphite compounds, hindered phenol compounds and fluorescent brighteners listed in Tables 1 to 3 in the proportions shown in Tables 1 to 3. After blending, melted and kneaded at a cylinder temperature of 290 ° C. with a single-screw extruder with a screw diameter of 30 mm and a two-stage vented single screw extruder [manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd .: VSK-30], extruded, and strand cut to obtain pellets. The obtained pellets were dried with a hot air circulation dryer at 120 ° C. for 5 hours. Various evaluations were performed using the pellets, and the results are shown in Tables 1 to 3.
[0088]
In addition, each component of Tables 1-3 is as follows.
(A component)
A-1: A polycarbonate resin having a viscosity-average molecular weight of 22,500, prepared by a conventional method, paying attention to contamination of foreign matters from bisphenol A and phosgene (20 g of the resin is a 1% by weight solution of methylene chloride. (The amount of foreign matter remaining when filtered through a 100 μm aperture filter was 0, and the amount of foreign matter remaining when filtered through a 50 μm filter was 3)
A-2: A polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 27,900, prepared by a conventional method, paying attention to mixing of foreign matters from bisphenol A and phosgene (20 g of the resin is a 1% by weight solution of methylene chloride in the polycarbonate resin). (The amount of foreign matter remaining when filtered through a 100 μm aperture filter was 0, and the amount of foreign matter remaining when filtered through a 50 μm filter was 4)
A-3: Panlite AD-5503 (aromatic polycarbonate resin for compact disc substrate)
[0089]
(B component)
B-1: Beaded crosslinked acrylic particles
[MBX-5 manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd. (average particle size: 5 μm)]
B-2: Beaded crosslinked silicon particles
[Tospearl 120 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. (average particle size 2 μm)]
(Other than B component)
B-3: Beaded glass hollow particles
[HSC-110 manufactured by Toshiba Ballotini Co., Ltd. (average particle size: 8-12 μm)]
[0090]
(C component)
C-1: Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite
C-2: 71:15:14 (weight ratio) mixture of the following components c-1, c-2 and c-3
c-1 component: tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,3'-biphenylenedi Phosphonite and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite 100: 50: 10 (weight ratio) mixture
c-2 component: 5 of bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite : 3 (weight ratio) mixture
c-3 component: Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite
(Other than C component)
C-3: Triphenyl phosphite
[0091]
(D component)
D-1: Trimethyl phosphate
(Other than D component)
D-2: Triphenylphosphine
(E component)
E: Distearyl pentaerythritol diphosphite
(F component)
F: n-octadecyl-3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate
(G component)
G: Optical brightener
[Kayalite OS, Nippon Kayaku Co., Ltd.]
(H component)
H-1: Brominated bisphenol carbonate oligomer
[Fire guard FG7000 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.]
H-2: Triphenyl phosphate
[TPP manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.]
H-3: Resorcinol bis (dixylenyl phosphate)
[Adeka Stub FP500 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]
H-4: Organic sulfonic acid potassium salt
[KSS manufactured by Seal Sands Chemicals]
(I component)
I-1: Monobenzotriazole ultraviolet absorber
[Chemipro Chemical Co., Ltd. Chemisorb 79]
I-2: Dibenzotriazole UV absorber
[Adeka Stub LA-31 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]
[0092]
[Table 1]

[0093]
[Table 2]

[0094]
[Table 3]

[0095]
As apparent from Tables 1 to 3, from Examples 1 to 18, polymer fine particles, specific phosphorus compounds, trialkyl phosphates, pentaerythritol diphosphite compounds, hindered phenol compounds and fluorescent brighteners are in a specific range. The light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has a high light diffusibility, and the discoloration of the composition during melt residence is suppressed, and an excellent color tone even when exposed to heat. It can be seen that
[0096]
【The invention's effect】
The light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has a high light diffusing property, and the discoloration of the composition at the time of melt residence is suppressed, and the aromatic polycarbonate having excellent color tone even when exposed to heat. It is a resin composition. Therefore, it is useful for applications requiring light diffusibility, such as various lighting covers, display covers, automobile meters, and various nameplates, and has high industrial value.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for measuring the degree of dispersion in the present invention.
[Explanation of symbols]
A Test piece (flat plate)
B Light source
γ Diffuse light angle

Claims (1)

(A) Aromatic polycarbonate resin (component A) 80 to 99.995 wt% and (B) polycarbonate resin composition consisting of 0.005 to 20 wt% of polymer fine particles (component B), C) A compound represented by the following general formula (1) (component c-1), a compound represented by the following general formula (2) (component c-2), a compound represented by the following general formula (3) ( c-3 component) at least one phosphorus compound (C component) 0.0001 to 1.0 part by weight, (D) trialkyl phosphate (D component) 0.001 to 1.0 part by weight, (E ) Pentaerythritol diphosphite compound (E component) represented by the following general formula (4) 0.001 to 1.0 part by weight (F) Hindered phenol compound (F component) 0.001 to 1.0 part by weight And (G) fluorescent brightener (G Min) light diffusing aromatic polycarbonate resin composition comprising 0 to 0.5 parts by weight.

[In the formula, Ar ¹ represents an aryl group or alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl group having 15 to 25 carbon atoms, and four Ar ¹ are the same as each other. Case or different from each other can be selected. ]

[In the formula, Ar ² represents an aryl group or an alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl group having 15 to 25 carbon atoms, and two Ar ² are the same as each other. Case or different from each other can be selected. ]

[Wherein Ar ³ is an alkylaryl group having 2 to 4 substituted alkyl groups having 8 to 20 carbon atoms, and three Ar ³ can be selected from the same or different from each other. ]

[Wherein R ¹ and R ² are each hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group or alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and a cyclohexane having 4 to 20 carbon atoms. An alkyl group and a 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl group having 15 to 25 carbon atoms are shown and can be selected when they are the same or different from each other. The cycloalkyl group and the aryl group can be selected from those not substituted with an alkyl group or those substituted with an alkyl group. ]

Images