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JP4382912B2 - AlGaInP light emitting diode - Google Patents
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JP4382912B2 - AlGaInP light emitting diode - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
電流阻止機能を備えた高輝度のAlGaInP発光ダイオードに関する。
【0002】
【従来の技術】
(AlXGa1-XYIn1-YP(0≦X≦1、0≦Y≦1)(以下、AlGaInPと略す)多元混晶にあって、特に、インジウム組成比(=1−Y)を0.5とする(AlXGa1-X0.5In0.5P(0≦X≦1)は、砒化ガリウム(GaAs)単結晶と良好な格子整合性を果たせる利点がある(Appl.Phys.Lett.,57(27)(1990)、2937〜2939頁参照)。このため、例えば赤橙系色を出射する発光ダイオード(LED)或いはレーザーダイオード(LD)等の発光素子を構成するための結晶層として利用されている(Appl.Phys.Lett.,64(21)(1994)、2839〜2841頁参照)。
【0003】
従来の、pn接合型のダブルヘテロ(DH)構造の高輝度AlGaInPLEDにあって、DH構造発光部の上方には、窓層(ウィンドウ層)を配置するのが通例となっている(SPIE、Vol.3002(1997)、110〜118頁参照)。窓層は、発光の取り出し効率を向上させるため、発光層からの発光を吸収し難い、発光に対して透明な禁止帯幅の大きな半導体材料から構成する必要がある。また、窓層は、発光面積の拡大を期して、素子動作電流をLEDを構成するIII−V族化合物半導体結晶層へ広範に拡散する役目も担う結晶層であるから、出来る限り低抵抗の結晶層から構成するのが常套である。
【0004】
従来技術に於いては、窓層を透明酸化物から構成する例がある。例えば、アメリカ合衆国特許第5,481,122号の発明に依るAlGaInPLEDでは、p形オーミックコンタクト層上に酸化インジウム・錫(indium−tinoxide:略称ITO)層からなる窓層が配置されている。また、酸化インジウム、酸化錫、酸化亜鉛や酸化マグネシウムからなる透明被膜を設ける手段が開示されている(特開平11−17220号公報明細書参照)。
【0005】
酸化物結晶の多くは、室温で3eVを越える大きな禁止帯幅を有するが故に、発光の外部への取り出しに優位な窓層を構成できる。一方で、酸化物結晶とAlGaInPLEDを構成するIII−V族化合物半導体結晶とでは、良好なオーミック接触性が安定して顕現されない。このため、LEDの順方向電圧(所謂、Vf)を低減できず、また、均一なVfを得るのに支障を来している。
【0006】
一方で、ITO層を、AlGaInPLEDを構成するp形III−V族化合物半導体結晶層の表面全面に設けた、亜鉛(Zn)若しくは金(Au)・Zn合金膜を介して設ける技術が開示されている(特開平11−4020号公報明細書参照)。AlGaInPLEDを構成する半導体結晶材料に比較すれば、この様な金属や合金膜は、より導電性に優れる良導体である。従って、ITO窓層上に敷設された電極から流通される素子動作電流をAlGaInP発光部に向けて平面的に広範囲に拡散できる利点がある。
【0007】
酸化物窓層側から発光を外部に取り出す方式のLEDにあって、窓層に設けた電極の下方の領域からの発光は、電極に遮蔽されて外部へ効率的に取り出すことができない。従って、発光の取り出し方向に設けた電極の射影領域に流通される動作電流は、外部発光効率の向上に然したる貢献をせずに浪費されることとなる。
【0008】
しかし、特開平11−4020号公報に記載される従来の発明では、電極との位置関係に拘わらず、酸化物窓層の直下の全面に、金属膜が一様に配置される構成となっている。即ち、電極により発光が遮蔽される領域に至る迄、素子動作電流を略一様に流通させる構成となっている。このため、効率的な高輝度化が充分に果たせ得ないのが問題となっている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、発光の外部へ取り出すに好都合であり、且つ、AlGaInPLEDを構成するIII−V族化合物半導体結晶層との良好なオーミック接合を発現するために透明酸化物層を含んでなる窓層の直下に金属薄膜を介在させてなるAlGaInPLEDに於いて、動作電流の電極直下の領域への流通を阻止する機能を発揮できる構成を提示する。
【0010】
【課題を解決するための手段】
発明者は、上記の課題を解決するべく鋭意努力し検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、
[1]III−V族化合物半導体結晶層上に、金属薄膜を介して、酸化物を含む窓層と、電極を有するAlGaInP発光ダイオードにおいて、III−V族化合物半導体結晶層における電極の射影領域が、イオン注入されていることを特徴とするAlGaInP発光ダイオード、
[2]III−V族化合物半導体結晶層がn形層であり、イオン注入されている元素がアクセプター不純物であり、かつ金属薄膜とは異なる元素であることを特徴とする[1]に記載のAlGaInP発光ダイオード、
[3]III−V族化合物半導体結晶層がp形層であり、イオン注入されている元素がドナー不純物であり、かつ金属薄膜とは異なる元素であることを特徴とする[1]に記載のAlGaInP発光ダイオード、
[4]水素または酸素がイオン注入されていることを特徴とする[1]〜[3]のいずれか1項に記載のAlGaInP発光ダイオード、
[5]金属薄膜が、電極の射影領域以外に設けられていることを特徴とする[1]〜[4]の何れか1項に記載のAlGaInP発光ダイオード、に関する。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明の発光ダイオードは、III−V族化合物半導体結晶層上に、金属薄膜を介して、酸化物を含む窓層と、電極を有する構造をもち、発光部は(AlXGa1-XYIn1-YP(0≦X≦1、0≦Y≦1)、好ましくは(AlXGa1-X0.5In0.5P(0≦X≦1)から構成される。
【0012】
金属薄膜を被着させるIII−V族化合物半導体構成層にあって、イオン注入を施行する領域は、酸化物窓層上に配置する電極の垂直方向の、射影領域の少なくとも表層部とする。イオン注入領域の平面形状は、上記の電極の底面形状と略相似とするのが望ましい。また、電極の平面形状の中心と、イオン注入領域の平面形状とは、略一致させるのが望ましい。例えば、窓層と接合をなす電極の底面形状が方形であれば、イオン注入領域も相互に形状中心を略一致させて、尚且つ略相似の関係にある方形とする。
【0013】
金属薄膜を冠し、且つイオン注入領域を備えたIII−V族化合物半導体構成層は、例えば次の手段をもって得られる。
(1)公知のパターニング技術を利用して、III−V族化合物半導体構成層の表面の、電極の射影領域に予め、不純物イオンを注入した後、構成層の表面に金属薄膜を冠する手段。
(2)III−V族化合物半導体構成層の表面に金属薄膜を被着させた後、金属薄膜を除去することなく、電極の射影領域に相当する領域に選択的にイオン注入を施す、所謂、スルー(through)イオン注入技術に依る手段。
【0014】
AlGaInPLEDを構成するIII−V族化合物半導体構成層上に被着させる金属被膜は、III−V族化合物半導体結晶に対してオーミック(Ohmic)接触性をなす金属から構成するのが望ましい。n形のIII−V族化合物半導体結晶層については、例えば、ニッケル(Ni)、酸化ニッケル(NiO)、インジウム(元素記号:In)、Au−ゲルマニウム(Ge)合金、Au−錫(Sn)合金、In−Sn合金から金属薄膜が構成できる。p形III−V族化合物半導体結晶層表面上の金属薄膜は、Ni、NiO、Au−Zn合金、Au−ベリリウム(Be)合金、In−Zn合金などから好適に構成できる。
【0015】
イオン注入領域には、逆に金属薄膜を構成する以外の元素からなるイオン種を注入する。上記の如く、イオン注入領域は電極の直下への駆動電流の流通を阻害するために設けるものであるから、同領域はIII−V族化合物半導体結晶層に対して非オーミック性とする必要があることに依る。従って、n形III−V族化合物半導体構成層については、In、Sn、Ge以外のイオンを注入する。特に、n形III−V族化合物半導体構成層については、第II族元素であるZnやマグネシウム(Mg)若しくはBe、または第IV族に属する炭素(元素記号:C)が好適な注入イオン種である。この様な元素は、III−V族化合物半導体に対してアクセプター(acceptor)不純物として働くため、これらの不純物イオンをn形III−V族化合物半導体構成層に注入することにより、イオン注入領域にpn接合部を形成できる利点がある。pn接合を内包するイオン注入領域の形成により、電極直下の領域への素子駆動電流の流通はより確実に遮断される。注入原子を電気的に活性なアクセプターとして働かせるために、注入後は活性化アニール(anneal)を施す。C、Be、MgなどのIII−V族化合物半導体で比較的に拡散し難い注入原子についてのアニールは大凡、700℃から850℃で実施する。易拡散性のZnの活性化アニールは、より低温の約600℃から約700℃とするのが推奨される。
【0016】
p形のIII−V族化合物半導体構成層には、III−V族化合物半導体に対してドナー(donor)不純物のイオンを注入すれば、pn接合を内包するイオン注入領域が形成できる。注入に適するドナーイオン種には、珪素(Si)やSn等の第IV族元素、或いは硫黄(元素記号:S)、セレン(Se)やテルル(Te)等の第VI族元素のイオンがある。注入するイオン種は一種に限定されず、複数のドナー不純物を同時にイオン注入しても構わない。p形III−V族化合物半導体構成層にn形不純物をイオン注入した後は、アニールを施し、注入不純物を電気的に活性化させる。Siの様にIII−V族化合物半導体に於いて拡散定数が小さいn形不純物についてはアニール温度を大凡、800℃〜850℃とするのが一般的である。Se、Teなどの珪素に比較して拡散し易いn形不純物については、アニール温度をより低温の約700℃〜約750℃とするのが推奨される。
【0017】
また、III−V族化合物半導体で深い不純物準位(deep level)を形成する元素のイオンを注入して、高抵抗のイオン注入領域を形成する手段に依っても電極直下の領域への駆動電流の流入を妨害するに有効である。高抵抗領域を形成するのに好適なイオン種には酸素イオンが例示できる。例えば、n形の砒化アルミニウム・ガリウム結晶(AlXGa1-XAs:0≦X≦1)からなるIII−V族化合物半導体構成層に酸素イオンと同時にZnイオンを注入しても、高抵抗或いはpn接合を内包するイオン注入領域が構成できる。
【0018】
他には、ドナー或いはアクセプター不純物を電気的に不活性とする水素イオン(プロトン:proton)を注入しても高抵抗のイオン注入領域を形成することができる。水素イオンは上記の様な金属イオンに比較すれば質量数も小さく且つ原子半径もより小さいために、同一の加速電圧下に於いてIII−V族化合物半導体結晶層のより深部に注入できる。即ち、水素イオンはIII−V族化合物半導体結晶層に深層に至る迄、高抵抗層を形成するに適する注入イオン種である。水素イオンの注入後は、上記のn形或いはp形不純物の場合とは事情が異なり、活性化アニールは実施しないか、或いは実施するとしても約400℃以下の低温で行う。高温環境下では、III−V族化合物半導体結晶層から水素が逸脱するため、高抵抗化が達成出来かねるからである。アルゴン(Ar)等を注入しても高抵抗化は果たせるが、原子半径を比較的大とする原子をイオン注入する手法では、大きな注入損傷を招き、III−V族化合物半導体構成層の結晶性が悪化するため好適ではない。
【0019】
上記の様にイオンを注入して高抵抗領域を構成するに際し、注入領域の平面積を極端に大きく設定すると、LED駆動電流が拡散できる面積が減少する。このため、AlGaInPLEDの高輝度化が充分に達成できなくなる。電極直下の領域への駆動電流の流通を阻害するのに都合が良く、且つ高輝度化に支障を来さないイオン注入領域の平面積は、電極の底面積に比して約0.7倍から約1.2倍の範囲である。
【0020】
イオン注入領域に注入するイオンの量は、注入を施すIII−V族化合物半導体結晶層のキャリア(担体)を電気的に略補償できる量とする。例えば、電子濃度を約1×1018cm-3とするn形III−V族化合物半導体結晶層には、約1×1018cm-3或いはそれを越える正孔濃度が得られる様に、例えば、Mgイオンを注入する。正孔濃度はMgイオンの注入量、所謂、ドーズ(dose)量の調節により増減できる。また、注入イオン種を浸透させるIII−V族化合物半導体構成層表面からの深さは、注入時に於けるイオンの加速電圧を調節すれば制御できる。加速電圧を変化させて注入する、所謂、多段注入手段に依れば、深さ方向に略均一なキャリア濃度を有するイオン注入層が構成できる。イオンを浸透させる深さを増せば、例えば、高抵抗領域の厚さが増加する。本発明の場合、高抵抗領域の厚さは、トンネル(tunnel)効果に基づくキャリアの突き抜けを防止できる約50ナノメータ(nm)以上であれば充分である。
【0021】
酸化物を含む窓層とIII−V族化合物半導体構成層とのオーミック接触をもたらす金属薄膜は、同構成層の表面の全面に被着させても構わないが、電極の下方の、射影領域以外の外周囲に特定して配置すると、電流を阻止する効果が尚一層のこと発揮される。即ち、電極直下の射影領域に在るイオン注入領域の周囲の領域に選択的に敷設する。この金属薄膜の配置方式に依れば、高抵抗或いはpn接合が構成されているイオン注入領域に良導体である金属薄膜を介して徒に動作電流が流入するのがより阻害され、その周囲に優先的に動作電流を配分できる。
【0022】
電極直下の電極の射影領域を除いて、その領域の外周囲に選択的に金属薄膜を配置するには、(1)III−V族化合物半導体構成層の表面に金属薄膜を被着させる、(2)次に、電極の射影領域に相当する領域にある金属薄膜を、フォトリソグラフィー技術を利用して選択的に除去する、(3)次に、開口され露呈されたIII−V族化合物半導体結晶層の表面にイオンを注入すれば構成できる。また、(1)予め、電極の射影領域に限りイオン注入を施し、(2)次に、III−V族化合物半導体層の表面全面に金属薄膜を被着する、(3)次に、イオン注入領域に限り、金属薄膜を選択的に除去する、などの手法により構成できる。金属薄膜を除去する領域の平面形状は、イオン注入領域のそれと略相似とする。双方の領域を完全に合致させても良く、双方の領域が外周縁で数μmの幅で重複、若しくは間隙をもって配置されていても構わない。
【0023】
金属薄膜或いはイオン注入領域上に設ける窓層は、例えば、酸化亜鉛(ZnO)、酸化錫(化学式:SnO2)、酸化インジウム(化学式:In23)、酸化チタン(Ti0、TiO2)、酸化ガリウム(化学式:Ga23)、酸化ニッケル(化学式:NiO)、酸化マンガン(化学式:MnO)、酸化銅(化学式:CuO)等から構成できる。また、ITOなどの複合酸化物から構成できる。特に、AlGaInP発光層から出射される赤橙色帯域の発光を充分に透過できる禁止帯幅にして約2エレクトロンボルト(eV)以上の酸化物は窓層の構成材料として好ましく利用できる。禁止帯幅がかくの如く大きく、また、比抵抗にして約1ミリオーム・センチメートル(mΩ・cm)或いはそれ以下の低抵抗率の、導電性の酸化物材料は、LEDの動作電流を平面的に拡散する電流拡散層を兼用する窓層として優位に利用できる。
【0024】
窓層は、複数の酸化物結晶層を重層させても構成できる。例えば、下層をITO層とし、上層をガリウム(Ga)が添加されたZnO層とする重層構造窓層の例がある。屈折率を上方に向けて漸次、小となる様に屈折率を相違する酸化物からなる結晶層を重層させれば、発光層から出射される発光を透過するにより好都合な窓層を構成できる。
【0025】
【実施例】
(実施例1)
実施例1は参考例として示す。
本実施例では、エピタキシャル積層構造体20上に、ITOを含む窓層を備えたAlGaInPLED10を例にして、本発明を詳細に説明する。図1は本実施例に係わるLED10の断面模式図である。
【0026】
積層構造体20は、Znドープp形GaAs単結晶基板101、Mgドープp形GaAs緩衝層102、Mgドープp形(Al0.7Ga0.30.5In0.5P下部クラッド層103、アンドープ(Al0.2Ga0.80.5In0.5P発光層104、及びSiドープn形(Al0.7Ga0.30.5In0.5P上部クラッド層105から構成した。エピタキシャル構成層102〜105の各層は、トリメチルガリウム((CH33Ga)/トリメチルアルミニウム((CH33Al)/トリメチルインジウム((CH33In)/ホスフィン(PH3)系減圧MO−VPE法により730℃で成長させた。亜鉛のドーパント源にはジエチル亜鉛((C252Zn)を、マグネシウムのドーピング源はビス−シクロペンタジエニルMg((C552Mg)を用いた。珪素のドーピング源は、ジシラン(Si26)を約10体積ppmの濃度で含むシシラン−水素混合ガスとした。
【0027】
基板101には、<011>方向に4゜傾斜したGaAs単結晶を用いた。基板101のキャリア濃度は約2×1019cm-3で、層厚は約300μmであった。GaAs緩衝層102の層厚(d)は1.5μmとし、キャリア濃度(p)は約2×1018cm-3とした。下部クラッド層103はd=3.5μmとし、p=3×1018cm-3とした。発光層104はd=0.2μmとし、キャリア濃度(n)=1×1017cm-3とした。上部クラッド層105はd=1μmとし、n=7×1017cm-3とした。
【0028】
公知のフォトリソグラフィー技術を利用して、後述の窓層107上の、電極109の射影領域111に相当する領域を上部クラッド層105にパターニングした。パターニングを施した領域111は、電極109の底面形状に相似させた直径約130μmの円形とした。然る後、金属薄膜106のパターニングに使用したフォトレジスト材を冠したままで、電極109の射影領域111にあたる特定の領域に於いて表面を露呈させたn形上部クラッド層105にMgイオンを、加速電圧を200キロボルト(KV)として注入した。ドーズ量は8.0×1012cm-2に設定した。イオン注入後、表面を被覆しているフォトレジスト材を剥離し、アルゴン(Ar)気流中で720℃で30分間に亘り、アニールを施し、注入したMgイオンをアクセプターとして電気的に活性化させた。これより、射影領域(=イオン注入領域)111の内部にpn接合を形成した。
【0029】
活性化アニール後、n形(Al0.7Ga0.30.5In0.5P上部クラッド層105の表面の全面に、一般的な真空蒸着法によりNiからなる薄膜106を被着させた。膜厚は約10nmとした。被着直後のNi膜106は灰色であるのが視認された。
【0030】
金属薄膜106上には、n形の伝導を呈するITO膜からなる窓層107を接合させた。透明導電性窓層107は、高周波マグネトロンスパッタリング法により、比抵抗を約9×10-4Ω・cmとするITOから構成した。約300℃で堆積したITO層の厚さは約0.25μmとした。
【0031】
窓層107の表面上には、ITOよりも小さな屈折率を有する窒化珪素(Si34)(屈折率約1.9)からなる絶縁膜を酸化物窓層107の表面保護膜108として堆積した。窒化珪素保護膜108はモノシラン(SiH4)とアンモニア(NH3)を原料とする公知のプラズマCVD法により被着させた。層厚は約0.15μmとした。
【0032】
p形GaAs基板101の裏面には、Au−Zn合金(Au98重量%−Zn2重量%)膜を一般的な真空蒸着法により被着させた。膜厚は約0.5μmとした。然る後、Ar気流中に於いて430℃で5分間、アロイング(alloying)処理を施して、p形オーミック電極110となした。
【0033】
アロイ(alloy)処理後にあっては、上記のNi膜106は脱色され、略透明となるのが視認された。これは、Ni膜106の上層をなすITO膜107に含有される酸素により、Ni膜106が酸化され、NiO等のニッケル酸化物に変換されたために主に依ると判断された。
【0034】
次に、n形電極109を形成する領域にある窒化珪素保護膜108を公知のフォトリソグラフィー技術を利用して部分的に除去した。窒化珪素保護膜108が除去され、窓層107をなすITO層の表面が露出された領域には、ITO層に接する下底部109aをチタン(Ti)とし、上層部109bをアルミニウム(Al)とした重層構造のn形電極109を形成した。n形電極109は、直径を約120μmとする円形電極とした。
【0035】
n形電極109及びp形オーミック電極110間に順方向に20ミリアンペア(mA)の電流を通流したところ、窓層107の略全面からほぼ一様に赤橙色の発光が得られた。分光器により測定された発光波長は約621nmであった。また、発光スペクトルの半値幅は約19nmであり、単色性に優れる発光が得られた。また、金属薄膜106の配備により上部クラッド層105と窓層107との間のオーミック接合性は良好となった。このため、順方向電圧(@20mA)は平均して1.94ボルト(V)に低減された。発光強度は約54ミリカンデラ(mcd)に到達した。
【0036】
(実施例2)
実施例1に記載と同一のエピタキシャル積層構造体40を使用して、n形上部クラッド層105の表面の特定領域にZnイオンの注入を施した後、図2に示すAlGaInPLED30を構成する場合を例にして本発明を説明する。実施例1の積層構造体20と同一の構成要素には、同一の符号を付して(図1参照)、その説明を省略する。
【0037】
本実施例では先ず、n形(Al0.7Ga0.30.5In0.5P上部クラッド層105の表面の全面に、一般的な真空蒸着法によりNiからなる薄膜106を被着させた。膜厚は約10nmとした。被着直後のNi膜106は灰色であるのが視認された。次に、窓層107上の電極109の射影領域111に相当する領域に在る金属薄膜106を、公知のフォトリソグラフィー技術を利用して選択的に除去した。Ni膜を除去した領域111は電極109の底面形状に相似させた直径約110μmの円形とした。
【0038】
然る後、金属薄膜106のパターニングに使用したフォトレジスト材を冠したままで、電極109の射影領域111にあたる特定の領域に於いて表面を露呈させたn形上部クラッド層105にZnイオンを、加速電圧を150KVとして注入した。ドーズ量は4.0×1012cm-2に設定した。イオン注入後、表面を被覆ているフォトレジスト材を剥離し、Ar気流中で650℃で20分間に亘り、アニールを施し、注入したZnイオンをアクセプターとして電気的に活性化させた。
【0039】
活性化アニール後、金属薄膜106上には、一般のマグネトロンスパッタリング法を利用してAlドープのn形酸化亜鉛層(屈折率=2.0)107aを重層させた。スパッタリング圧力は約0.8Torrとし、堆積温度は約300℃とした。高周波電力は約100Wとし、堆積時間を25分間として約0.25μmの層厚の酸化亜鉛層107aを得た。酸化亜鉛層107a上には、化学的に弱耐性のZnO層の保護を主目的としてITO層107bを堆積した。ITO層107bの層厚は約0.3μmとした。ITO層107bの比抵抗は、約2×10-3Ω・cmとした。ZnO層を第1の窓層構成層107a及びITO層を第2の窓層構成層107bとして透明導電性窓層107を構成した。
【0040】
窓層107の表面上には、ITOよりも小さな屈折率を有する二酸化珪素(SiO2)(屈折率約1.6)からなる絶縁膜を酸化物窓層107の表面保護膜108として堆積した。窒化珪素保護膜108はモノシラン(SiH4)と酸素(O2)を原料とする公知のプラズマCVD法により被着させた。層厚は約0.10μmとした。
【0041】
p形GaAs基板101の裏面には、Au−Zn合金(Au98重量%−Zn2重量%)膜を一般的な真空蒸着法により被着させた。膜厚は約0.5μmとした。然る後、Ar気流中に於いて430℃で5分間、アロイング処理を施して、p形オーミック電極110となした。
【0042】
アロイ処理後にあっては、上記のNi膜106は脱色され、略透明となるのが視認された。これは、Ni膜106の上層をなすITO膜107に含有される酸素により、Ni膜106が酸化され、NiO等のニッケル酸化物に変換されたために主に依ると判断された。
【0043】
次に、n形電極109を形成する領域にある二酸化珪素保護膜108を公知のフォトリソグラフィー技術を利用して部分的に除去した。二酸化珪素保護膜108が除去され、窓層107をなすITO層の表面が露出された領域には、ITO層に接する下底部109aをTiとし、上層部109bをAuとした重層構造のn形電極109を形成した。n形電極109は、直径を約130μmとする円形電極とした。
【0044】
n形電極109及びp形オーミック電極110間に順方向に20mAの電流を通流したところ、窓層107の略全面からほぼ一様に赤橙色の発光が得られた。分光器により測定された発光波長は約621nmであった。また、発光スペクトルの半値幅は約19nmであり、単色性に優れる発光が得られた。また、金属薄膜106の配備により上部クラッド層105と窓層107との間のオーミック接合性は良好となった。このため、順方向電圧(@20mA)は平均して1.94Vに低減された。発光強度は約54mcdに到達した。
【0045】
(実施例3)
実施例2に記載のエピタキシャル積層構造体30を構成するn形上部クラッド層105の表面の特定領域に水素イオンの注入を施した後、図2に示すと同様のAlGaInPLEDを構成する場合を例にして本発明を説明する。
【0046】
実施例2に記載のn形上部クラッド層105の表面全面に、膜厚を約8nmとするAu−Ge合金(Au97重量%−Ge3重量%)膜と、膜厚を約2μmとしたAu膜とを連続して被着させた。次に、公知のフォトリソグラフィー技術を利用して、n形電極109を敷設する領域の直下に限り、上記の重層金属膜を選択的に除去した。n形電極109が直径を約120μmとする平面形状を円形とする電極であることに対応して、金属膜を除去した領域の直径は100μmとする円形とした。円形のn形電極109の中心と、金属膜を除去する領域の中心とは略合致させた。
【0047】
次に、金属膜が除去され開口された領域に露出しているn形上部クラッド層105の表面に水素イオン(H+)を注入した。加速電圧は40KVとし、ドーズ量は約5×1012cm-2に設定した。水素イオンは室温で注入し、注入したプロトンの逸脱を避けるため、注入後の活性化アニールは未実施とした。注入後、水素イオンの侵入を阻止するために注入領域111以外の外周囲に敷設したAu・Ge/Au重層金属膜を構成する上層のAu膜の略全体を除去し、下層のAu・Ge合金膜のみを本発明に係わる金属薄膜106として残置させた。
【0048】
金属薄膜106上には、一般のマグネトロンスパッタリング法を利用してAlドープのn形酸化亜鉛層(屈折率=2.0)107aを重層させた。Alドープn形ZnO層は、一般的なマグネトロンスパッッタリング法により堆積した。スパッタリング圧力は約1.0Torrとし、堆積温度は約280℃とした。高周波電力は約100Wとし、堆積時間を10分間として約0.10μmの層厚のITO層107bを得た。酸化亜鉛層107a上には、ITO層107bを堆積した。ITO層107bの層厚は約0.3μmとした。ITO層107bの比抵抗は、約7×10-3Ω・cmとした。ZnO層を第1の窓層構成層107a及びITO層を第2の窓層構成層107bとして透明導電性窓層107を構成した。
【0049】
ITOからなる第2の窓層構成層107b上には、窒化珪素からなる保護膜108を冠した。n形電極109を形成する予定の領域に在る保護層108を一般的なプラズマエッチング法により選択的に除去して、酸化亜鉛層107aの表面を露呈させた後、同領域に直径を約120μmとするAu円形電極109を設けた。これより、電極109の射影領域111には、金属薄膜106を残置せず、n形電極109の周辺領域に限定して金属薄膜106を配置した構成とした。
【0050】
GaAs基板101の裏面の全面には金・亜鉛合金(Au98重量%−Zn2重量%合金)を真空蒸着した後、420℃で2分間合金化処理を施してp形オーミック電極110となした。然る後、一辺を約350μmとする略正方形の個別のチップに裁断して図1と同様のLEDとなした。金属薄膜106をAu−Ge合金から構成した場合、実施例1のNi膜の場合とは異なり、p形電極110のアロイ後に於いて特に顕著な脱色は視認されなかった。
【0051】
n形電極109及びp形オーミック電極110間に順方向に20mAの電流を通流したところ、金属薄膜106が敷設されている窓層107の略全面からほぼ均等な赤橙色の発光が得られた。分光器により測定された発光波長は約620nmであった。また、発光スペクトルの半値幅は約18nmであり、単色性に優れる発光が得られた。順方向電圧(@20mA)は1.95±0.03Vと低く、且つ均一であった。また、電極109の射影領域111を、水素イオンを注入して高抵抗領域となしたため、素子動作電流をn形電極109の直下の領域よりも、金属薄膜106が埋設された領域に優先的に供給できるため、発光強度は約50mcdに到達した。
【0052】
【発明の効果】
本発明の請求項1乃至4に記載の発明に依れば、透明導電性の酸化物層を含む窓層を備えたAlGaInPLEDに於いて、LEDを構成するIII−V族化合物半導体結晶層と電流拡散の役目も果たす透明導電性酸化物窓層との中間に良好なオーミック接触性を発現する金属薄膜を配置し、遮蔽されて外部へ発光を取り出し難い電極直下の領域にイオン注入を施し、その領域をpn接合領域或いは高抵抗領域と化したので、窓層上の電極から供給されるLED駆動電流を外部へ発を取り出すのに容易な領域に優先的に効率的に配分でき、高輝度のAlGaInPLEDが提供できる。
【0053】
また、本発明の請求項5に記載の発明に依れば、電極直下の領域の、外周囲の領域に限定して良導性の金属薄膜を配置する一方で、電極直下の領域には、イオン注入を施して同領域を、電流阻止機能を果たす領域としたので、より効率的にLEDの動作電流を電極の射影領域の外周囲に効率的に拡散できるため、高輝度のAlGaInP発光ダイオ−ドが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1に記載のLEDの断面模式図である。
【図2】実施例2に記載のLEDの断面模式図である。
【符号の説明】
10 AlGaInP LED
20 積層構造体
30 AlGaInP LED
40 積層構造体
101 GaAs単結晶基板
102 GaAs緩衝層
103 下部クラッド層
104 発光層
105 上部クラッド層
106 金属薄膜
107 窓層
107a 第1の窓層構成層
107b 第2の窓層構成層
108 保護膜
109 n形電極
109a n形電極下底部
109b n形電極上層部
110 p形オーミック電極
111 電極の射影領域(イオン注入領域)
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a high-intensity AlGaInP light emitting diode having a current blocking function.
[0002]
[Prior art]
(AlXGa1-X)YIn1-YP (0.ltoreq.X.ltoreq.1, 0.ltoreq.Y.ltoreq.1) (hereinafter abbreviated as AlGaInP). In particular, the indium composition ratio (= 1-Y) is set to 0.5 (Al.XGa1-X)0.5In0.5P (0.ltoreq.X.ltoreq.1) has an advantage of achieving good lattice matching with a gallium arsenide (GaAs) single crystal (see Appl. Phys. Lett., 57 (27) (1990), pages 2937 to 2939). . For this reason, for example, it is used as a crystal layer for constructing a light emitting element such as a light emitting diode (LED) or a laser diode (LD) that emits a reddish orange color (Appl. Phys. Lett., 64 (21). (1994), pages 2839 to 2841).
[0003]
In a conventional high-luminance AlGaInPLED having a pn junction type double hetero (DH) structure, a window layer (window layer) is usually disposed above the light emitting portion of the DH structure (SPIE, Vol. 3002 (1997), pages 110-118). The window layer needs to be made of a semiconductor material that is difficult to absorb light emitted from the light emitting layer and is transparent to light emission and has a large forbidden band width in order to improve the light emission extraction efficiency. Further, since the window layer is a crystal layer that also plays a role of widely diffusing the element operating current to the group III-V compound semiconductor crystal layer constituting the LED in order to expand the light emitting area, a crystal having a resistance as low as possible. It is customary to consist of layers.
[0004]
In the prior art, there is an example in which the window layer is made of a transparent oxide. For example, in an AlGaInPLED according to the invention of US Pat. No. 5,481,122, a window layer made of an indium-tin oxide (abbreviated as ITO) layer is disposed on a p-type ohmic contact layer. Further, a means for providing a transparent film made of indium oxide, tin oxide, zinc oxide or magnesium oxide is disclosed (see JP-A-11-17220).
[0005]
Since many oxide crystals have a large band gap exceeding 3 eV at room temperature, it is possible to form a window layer that is advantageous for extraction of emitted light to the outside. On the other hand, good ohmic contact is not stably manifested between the oxide crystal and the III-V group compound semiconductor crystal constituting the AlGaInPLED. For this reason, the forward voltage (so-called Vf) of the LED cannot be reduced, and there is a problem in obtaining a uniform Vf.
[0006]
On the other hand, a technology is disclosed in which an ITO layer is provided via a zinc (Zn) or gold (Au) / Zn alloy film provided on the entire surface of the p-type III-V compound semiconductor crystal layer constituting the AlGaInPLED. (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-4020). Compared to the semiconductor crystal material constituting the AlGaInPLED, such a metal or alloy film is a good conductor having better conductivity. Therefore, there is an advantage that the element operating current distributed from the electrode laid on the ITO window layer can be diffused over a wide range in a plane toward the AlGaInP light emitting portion.
[0007]
In an LED in which light emission is extracted to the outside from the oxide window layer side, light emission from a region below the electrode provided in the window layer is shielded by the electrode and cannot be efficiently extracted to the outside. Therefore, the operating current distributed in the projected area of the electrode provided in the light emission extraction direction is wasted without making a corresponding contribution to the improvement of the external light emission efficiency.
[0008]
However, in the conventional invention described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-4020, the metal film is uniformly arranged on the entire surface immediately below the oxide window layer regardless of the positional relationship with the electrode. Yes. In other words, the device operating current is distributed substantially uniformly until reaching the region where light emission is shielded by the electrodes. For this reason, there is a problem that efficient high luminance cannot be achieved sufficiently.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a window comprising a transparent oxide layer in order to develop a good ohmic junction with a group III-V compound semiconductor crystal layer constituting an AlGaInPLED. In an AlGaInPLED in which a metal thin film is interposed immediately below a layer, a configuration capable of exhibiting a function of preventing the operating current from flowing to a region immediately below the electrode is presented.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The inventors arrived at the present invention as a result of diligent efforts to solve the above problems. That is, the present invention
[1] In an AlGaInP light-emitting diode having a window layer containing an oxide and an electrode on a III-V compound semiconductor crystal layer via a metal thin film, the projected region of the electrode in the III-V compound semiconductor crystal layer is An AlGaInP light emitting diode characterized by being ion-implanted,
[2] The group III-V compound semiconductor crystal layer is an n-type layer, the ion-implanted element is an acceptor impurity, and is an element different from the metal thin film. AlGaInP light emitting diode,
[3] The group III-V compound semiconductor crystal layer is a p-type layer, the ion-implanted element is a donor impurity, and is an element different from the metal thin film. AlGaInP light emitting diode,
[4] The AlGaInP light-emitting diode according to any one of [1] to [3], wherein hydrogen or oxygen is ion-implanted,
[5] The AlGaInP light-emitting diode according to any one of [1] to [4], wherein the metal thin film is provided in a region other than the projected region of the electrode.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The light-emitting diode of the present invention has a structure having a window layer containing an oxide and an electrode on a group III-V compound semiconductor crystal layer via a metal thin film, and the light-emitting portion is made of (AlXGa1-X)YIn1-YP (0 ≦ X ≦ 1, 0 ≦ Y ≦ 1), preferably (AlXGa1-X)0.5In0.5P (0 ≦ X ≦ 1).
[0012]
In the III-V compound semiconductor constituent layer on which the metal thin film is deposited, the region where ion implantation is performed is at least the surface layer portion of the projection region in the vertical direction of the electrode disposed on the oxide window layer. The planar shape of the ion implantation region is preferably substantially similar to the bottom shape of the electrode. In addition, it is desirable that the center of the planar shape of the electrode and the planar shape of the ion implantation region substantially match. For example, if the bottom surface shape of the electrode that joins the window layer is a square, the ion implantation regions also have a square shape in which the centers of the shapes are substantially coincided with each other and have a similar relationship.
[0013]
A III-V compound semiconductor constituent layer having a metal thin film and having an ion implantation region can be obtained, for example, by the following means.
(1) Means for implanting impurity ions in advance into the projected region of the electrode on the surface of the III-V compound semiconductor constituent layer using a known patterning technique, and then crowning the surface of the constituent layer with a metal thin film.
(2) After depositing a metal thin film on the surface of the III-V group compound semiconductor constituent layer, without removing the metal thin film, ion implantation is selectively performed in a region corresponding to the projected region of the electrode. Means through through ion implantation techniques.
[0014]
The metal film to be deposited on the III-V group compound semiconductor constituting layer constituting the AlGaInPLED is preferably made of a metal having ohmic contact with the III-V group compound semiconductor crystal. For the n-type III-V compound semiconductor crystal layer, for example, nickel (Ni), nickel oxide (NiO), indium (element symbol: In), Au-germanium (Ge) alloy, Au-tin (Sn) alloy A metal thin film can be composed of an In—Sn alloy. The metal thin film on the surface of the p-type III-V compound semiconductor crystal layer can be preferably composed of Ni, NiO, Au—Zn alloy, Au—beryllium (Be) alloy, In—Zn alloy, or the like.
[0015]
Conversely, ion species composed of elements other than those constituting the metal thin film are implanted into the ion implantation region. As described above, since the ion implantation region is provided in order to inhibit the flow of the drive current directly below the electrode, the region needs to be non-ohmic with respect to the III-V group compound semiconductor crystal layer. It depends. Therefore, ions other than In, Sn, and Ge are implanted into the n-type III-V compound semiconductor constituent layer. In particular, for n-type III-V compound semiconductor constituent layers, group II elements such as Zn, magnesium (Mg) or Be, or carbon belonging to group IV (element symbol: C) are suitable implanted ion species. is there. Since such an element acts as an acceptor impurity for the III-V compound semiconductor, by implanting these impurity ions into the n-type III-V compound semiconductor constituent layer, the pn is implanted into the ion implantation region. There exists an advantage which can form a junction part. By forming the ion implantation region including the pn junction, the flow of the element driving current to the region immediately below the electrode is more reliably blocked. In order to make the implanted atom act as an electrically active acceptor, activation annealing is performed after the implantation. Annealing of implanted atoms that are relatively difficult to diffuse in III-V group compound semiconductors such as C, Be, and Mg is generally performed at 700 to 850 ° C. It is recommended that the readily diffusible Zn activation annealing be performed at a lower temperature of about 600 ° C. to about 700 ° C.
[0016]
In the p-type group III-V compound semiconductor constituent layer, if a donor impurity ion is implanted into the group III-V compound semiconductor, an ion implantation region including a pn junction can be formed. Donor ion species suitable for implantation include Group IV elements such as silicon (Si) and Sn, or ions of Group VI elements such as sulfur (element symbol: S), selenium (Se) and tellurium (Te). . The ion species to be implanted is not limited to one type, and a plurality of donor impurities may be implanted simultaneously. After the n-type impurity is ion-implanted into the p-type III-V compound semiconductor constituent layer, annealing is performed to electrically activate the implanted impurity. For n-type impurities having a small diffusion constant in III-V group compound semiconductors such as Si, the annealing temperature is generally set to 800 ° C. to 850 ° C. For n-type impurities that are more likely to diffuse than silicon such as Se and Te, it is recommended that the annealing temperature be lower than about 700 ° C. to about 750 ° C.
[0017]
Further, the drive current to the region directly under the electrode can be obtained by means of implanting ions of an element that forms a deep impurity level in a III-V compound semiconductor and forming a high-resistance ion-implanted region. It is effective in obstructing the inflow of water. Examples of ionic species suitable for forming the high resistance region include oxygen ions. For example, an n-type aluminum arsenide / gallium crystal (AlXGa1-XEven if Zn ions are implanted simultaneously with oxygen ions into a III-V group compound semiconductor constituent layer composed of As: 0 ≦ X ≦ 1), an ion implantation region including a high resistance or a pn junction can be configured.
[0018]
In addition, a high-resistance ion-implanted region can be formed by implanting hydrogen ions (protons) that electrically inactivate donor or acceptor impurities. Since hydrogen ions are smaller in mass number and smaller in atomic radius than the metal ions as described above, they can be implanted deeper into the III-V compound semiconductor crystal layer under the same acceleration voltage. That is, hydrogen ions are an implanted ion species suitable for forming a high resistance layer until reaching a deep layer in the III-V compound semiconductor crystal layer. After the implantation of hydrogen ions, the situation is different from the case of the n-type or p-type impurity described above, and activation annealing is not performed or is performed at a low temperature of about 400 ° C. or lower. This is because, under a high temperature environment, hydrogen deviates from the III-V group compound semiconductor crystal layer, so that high resistance cannot be achieved. Although the resistance can be increased even if argon (Ar) or the like is implanted, the technique of ion implantation of atoms having a relatively large atomic radius causes a large implantation damage, and the crystallinity of the III-V compound semiconductor constituent layer Is not suitable because of worsening.
[0019]
When a high resistance region is formed by implanting ions as described above, if the plane area of the implantation region is set to be extremely large, the area where the LED drive current can be diffused decreases. For this reason, high brightness of the AlGaInPLED cannot be sufficiently achieved. Convenient for hindering the flow of drive current to the region directly under the electrode, and the plane area of the ion implantation region that does not hinder high brightness is about 0.7 times the bottom area of the electrode To about 1.2 times.
[0020]
The amount of ions implanted into the ion implantation region is set to an amount that can substantially compensate electrically the carriers of the III-V group compound semiconductor crystal layer to be implanted. For example, the electron concentration is about 1 × 1018cm-3In the n-type III-V compound semiconductor crystal layer, about 1 × 1018cm-3Alternatively, for example, Mg ions are implanted so as to obtain a hole concentration exceeding that. The hole concentration can be increased or decreased by adjusting the amount of Mg ions implanted, the so-called dose amount. Further, the depth from the surface of the III-V compound semiconductor constituent layer through which the implanted ion species permeates can be controlled by adjusting the acceleration voltage of ions at the time of implantation. According to so-called multistage implantation means in which the acceleration voltage is varied, an ion implantation layer having a substantially uniform carrier concentration in the depth direction can be formed. Increasing the depth of ion penetration increases the thickness of the high resistance region, for example. In the case of the present invention, it is sufficient that the thickness of the high resistance region is about 50 nanometers (nm) or more that can prevent carrier penetration due to the tunnel effect.
[0021]
The metal thin film that provides ohmic contact between the window layer containing oxide and the III-V group compound semiconductor constituent layer may be deposited on the entire surface of the constituent layer, but other than the projected region below the electrode. If it is specifically arranged on the outer periphery of, the effect of blocking the current is further exhibited. That is, it is selectively laid in a region around the ion implantation region in the projection region directly under the electrode. According to this arrangement method of the metal thin film, it is further prevented that the operating current flows into the ion implantation region where the high resistance or pn junction is formed through the metal thin film which is a good conductor, and priority is given to the surrounding area. Operating current can be distributed.
[0022]
In order to selectively dispose the metal thin film around the outer periphery of the area except for the projected area of the electrode directly under the electrode, (1) deposit the metal thin film on the surface of the III-V compound semiconductor constituent layer; 2) Next, the metal thin film in a region corresponding to the projected region of the electrode is selectively removed by using a photolithography technique. (3) Next, the opened and exposed III-V compound semiconductor crystal is exposed. It can be configured by implanting ions into the surface of the layer. (1) In advance, ion implantation is performed only in the projected region of the electrode. (2) Next, a metal thin film is deposited on the entire surface of the III-V compound semiconductor layer. (3) Next, ion implantation is performed. Only in the region, the metal thin film can be selectively removed. The planar shape of the region from which the metal thin film is removed is substantially similar to that of the ion implantation region. Both regions may be completely matched, and both regions may overlap each other with a width of several μm at the outer peripheral edge, or may be arranged with a gap.
[0023]
The window layer provided on the metal thin film or the ion implantation region is, for example, zinc oxide (ZnO), tin oxide (chemical formula: SnO2), Indium oxide (chemical formula: In2OThree), Titanium oxide (Ti0, TiO2), Gallium oxide (chemical formula: Ga2OThree), Nickel oxide (chemical formula: NiO), manganese oxide (chemical formula: MnO), copper oxide (chemical formula: CuO), and the like. Moreover, it can comprise from complex oxides, such as ITO. In particular, an oxide having a forbidden band width of about 2 electron volts (eV) or more that can sufficiently transmit the red-orange light emitted from the AlGaInP light-emitting layer can be preferably used as a constituent material of the window layer. A conductive oxide material having a large forbidden band width and a low resistivity of about 1 milliohm · centimeter (mΩ · cm) or less in specific resistance can reduce the operating current of an LED in a planar manner. It can be advantageously used as a window layer that also serves as a current diffusion layer that diffuses into the window.
[0024]
  The window layer can also be configured by stacking a plurality of oxide crystal layers. For example, there is an example of a multilayer structure window layer in which the lower layer is an ITO layer and the upper layer is a ZnO layer to which gallium (Ga) is added. By laminating crystal layers made of oxides having different refractive indexes so that the refractive index gradually becomes smaller upward, a more convenient window layer can be configured to transmit light emitted from the light emitting layer.
[0025]
【Example】
Example 1
  Example 1 is shown as a reference example.
  In the present embodiment, the present invention will be described in detail by taking an AlGaInPLED 10 provided with a window layer containing ITO on the epitaxial multilayer structure 20 as an example. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an LED 10 according to this embodiment.
[0026]
The laminated structure 20 includes a Zn-doped p-type GaAs single crystal substrate 101, an Mg-doped p-type GaAs buffer layer 102, an Mg-doped p-type (Al0.7Ga0.3)0.5In0.5P lower cladding layer 103, undoped (Al0.2Ga0.8)0.5In0.5P light-emitting layer 104 and Si-doped n-type (Al0.7Ga0.3)0.5In0.5The P upper clad layer 105 is used. Each layer of the epitaxial constituent layers 102 to 105 is formed of trimethylgallium ((CHThree)ThreeGa) / trimethylaluminum ((CHThree)ThreeAl) / trimethylindium ((CHThree)ThreeIn) / phosphine (PHThree) Growing at 730 ° C. by the reduced pressure MO-VPE method. Diethyl zinc ((C2HFive)2Zn), magnesium doping source is bis-cyclopentadienyl Mg ((CFiveHFive)2Mg) was used. The silicon doping source is disilane (Si2H6) In a concentration of about 10 ppm by volume.
[0027]
As the substrate 101, a GaAs single crystal inclined by 4 ° in the <011> direction was used. The carrier concentration of the substrate 101 is about 2 × 10.19cm-3The layer thickness was about 300 μm. The thickness (d) of the GaAs buffer layer 102 is 1.5 μm, and the carrier concentration (p) is about 2 × 10.18cm-3It was. The lower cladding layer 103 has d = 3.5 μm and p = 3 × 1018cm-3It was. The light emitting layer 104 has d = 0.2 μm and carrier concentration (n) = 1 × 10.17cm-3It was. The upper cladding layer 105 has d = 1 μm, and n = 7 × 1017cm-3It was.
[0028]
A region corresponding to the projected region 111 of the electrode 109 on the window layer 107 described later was patterned on the upper clad layer 105 by using a known photolithography technique. The patterned region 111 is a circle having a diameter of about 130 μm, which is similar to the shape of the bottom surface of the electrode 109. Thereafter, Mg ions are applied to the n-type upper clad layer 105 whose surface is exposed in a specific region corresponding to the projected region 111 of the electrode 109, with the photoresist material used for patterning the metal thin film 106 crowned. The acceleration voltage was injected at 200 kilovolts (KV). The dose amount is 8.0 × 1012cm-2Set to. After the ion implantation, the photoresist material covering the surface was peeled off, annealed in an argon (Ar) stream at 720 ° C. for 30 minutes, and the implanted Mg ions were electrically activated as an acceptor. . Thus, a pn junction was formed inside the projection region (= ion implantation region) 111.
[0029]
After activation annealing, n-type (Al0.7Ga0.3)0.5In0.5A thin film 106 made of Ni was deposited on the entire surface of the P upper cladding layer 105 by a general vacuum deposition method. The film thickness was about 10 nm. It was visually recognized that the Ni film 106 immediately after deposition was gray.
[0030]
On the metal thin film 106, a window layer 107 made of an ITO film exhibiting n-type conduction was bonded. The transparent conductive window layer 107 has a specific resistance of about 9 × 10 6 by high frequency magnetron sputtering.-FourIt was composed of ITO with Ω · cm. The thickness of the ITO layer deposited at about 300 ° C. was about 0.25 μm.
[0031]
On the surface of the window layer 107, silicon nitride (Si having a refractive index smaller than that of ITO)ThreeNFour) (Refractive index of about 1.9) was deposited as the surface protection film 108 of the oxide window layer 107. The silicon nitride protective film 108 is monosilane (SiHFour) And ammonia (NHThree) As a raw material by a known plasma CVD method. The layer thickness was about 0.15 μm.
[0032]
An Au—Zn alloy (Au 98 wt% —Zn 2 wt%) film was deposited on the back surface of the p-type GaAs substrate 101 by a general vacuum deposition method. The film thickness was about 0.5 μm. Thereafter, an alloying process was performed at 430 ° C. for 5 minutes in an Ar air stream to form a p-type ohmic electrode 110.
[0033]
After the alloy process, it was visually confirmed that the Ni film 106 was decolorized and became almost transparent. This was mainly determined because the Ni film 106 was oxidized and converted to nickel oxide such as NiO by the oxygen contained in the ITO film 107 that forms the upper layer of the Ni film 106.
[0034]
Next, the silicon nitride protective film 108 in the region where the n-type electrode 109 is to be formed was partially removed using a known photolithography technique. In the region where the silicon nitride protective film 108 is removed and the surface of the ITO layer forming the window layer 107 is exposed, the lower bottom portion 109a in contact with the ITO layer is made of titanium (Ti), and the upper layer portion 109b is made of aluminum (Al). An n-type electrode 109 having a multilayer structure was formed. The n-type electrode 109 was a circular electrode having a diameter of about 120 μm.
[0035]
When a current of 20 milliamperes (mA) was passed in the forward direction between the n-type electrode 109 and the p-type ohmic electrode 110, red-orange light emission was obtained almost uniformly from the substantially entire surface of the window layer 107. The emission wavelength measured by the spectroscope was about 621 nm. The half width of the emission spectrum was about 19 nm, and light emission excellent in monochromaticity was obtained. In addition, the ohmic junction between the upper cladding layer 105 and the window layer 107 is improved by the provision of the metal thin film 106. For this reason, the forward voltage (@ 20 mA) was reduced to 1.94 volts (V) on average. The emission intensity reached approximately 54 millicandelas (mcd).
[0036]
(Example 2)
An example in which the AlGaInPLED 30 shown in FIG. 2 is formed after implanting Zn ions into a specific region on the surface of the n-type upper cladding layer 105 using the same epitaxial multilayer structure 40 as described in the first embodiment. The present invention will now be described. The same components as those in the laminated structure 20 of the first embodiment are denoted by the same reference numerals (see FIG. 1), and the description thereof is omitted.
[0037]
In this embodiment, first, n-type (Al0.7Ga0.3)0.5In0.5A thin film 106 made of Ni was deposited on the entire surface of the P upper cladding layer 105 by a general vacuum deposition method. The film thickness was about 10 nm. It was visually recognized that the Ni film 106 immediately after deposition was gray. Next, the metal thin film 106 in the region corresponding to the projected region 111 of the electrode 109 on the window layer 107 was selectively removed using a known photolithography technique. The region 111 from which the Ni film was removed was circular with a diameter of about 110 μm, which was similar to the bottom shape of the electrode 109.
[0038]
Thereafter, Zn ions are applied to the n-type upper clad layer 105 whose surface is exposed in a specific region corresponding to the projected region 111 of the electrode 109, with the photoresist material used for patterning the metal thin film 106 crowned. The acceleration voltage was injected at 150 KV. The dose amount is 4.0 × 1012cm-2Set to. After the ion implantation, the photoresist material covering the surface was peeled off, and annealed in an Ar stream at 650 ° C. for 20 minutes to electrically activate the implanted Zn ions as an acceptor.
[0039]
After the activation annealing, an Al-doped n-type zinc oxide layer (refractive index = 2.0) 107a was laminated on the metal thin film 106 by using a general magnetron sputtering method. The sputtering pressure was about 0.8 Torr, and the deposition temperature was about 300 ° C. The high-frequency power was about 100 W, the deposition time was 25 minutes, and a zinc oxide layer 107a having a layer thickness of about 0.25 μm was obtained. An ITO layer 107b was deposited on the zinc oxide layer 107a mainly for the purpose of protecting the chemically weakly resistant ZnO layer. The thickness of the ITO layer 107b was about 0.3 μm. The specific resistance of the ITO layer 107b is about 2 × 10-3It was set to Ω · cm. The transparent conductive window layer 107 was configured with the ZnO layer as the first window layer constituting layer 107a and the ITO layer as the second window layer constituting layer 107b.
[0040]
On the surface of the window layer 107, silicon dioxide (SiO 2) having a refractive index smaller than that of ITO.2) (The refractive index of about 1.6) was deposited as the surface protective film 108 of the oxide window layer 107. The silicon nitride protective film 108 is monosilane (SiHFour) And oxygen (O2) As a raw material by a known plasma CVD method. The layer thickness was about 0.10 μm.
[0041]
An Au—Zn alloy (Au 98 wt% —Zn 2 wt%) film was deposited on the back surface of the p-type GaAs substrate 101 by a general vacuum deposition method. The film thickness was about 0.5 μm. Thereafter, an alloying process was performed at 430 ° C. for 5 minutes in an Ar air stream to form a p-type ohmic electrode 110.
[0042]
After the alloy treatment, it was visually recognized that the Ni film 106 was decolored and became substantially transparent. This was mainly determined because the Ni film 106 was oxidized and converted to nickel oxide such as NiO by the oxygen contained in the ITO film 107 that forms the upper layer of the Ni film 106.
[0043]
Next, the silicon dioxide protective film 108 in the region where the n-type electrode 109 is to be formed was partially removed using a known photolithography technique. In the region where the silicon dioxide protective film 108 is removed and the surface of the ITO layer forming the window layer 107 is exposed, an n-type electrode having a multilayer structure in which the lower bottom portion 109a in contact with the ITO layer is Ti and the upper layer portion 109b is Au. 109 was formed. The n-type electrode 109 was a circular electrode having a diameter of about 130 μm.
[0044]
When a current of 20 mA was passed in the forward direction between the n-type electrode 109 and the p-type ohmic electrode 110, red-orange light emission was obtained almost uniformly from the substantially entire surface of the window layer 107. The emission wavelength measured by the spectroscope was about 621 nm. The half width of the emission spectrum was about 19 nm, and light emission excellent in monochromaticity was obtained. In addition, the ohmic junction between the upper cladding layer 105 and the window layer 107 is improved by the provision of the metal thin film 106. For this reason, the forward voltage (@ 20 mA) was reduced to 1.94 V on average. The emission intensity reached about 54 mcd.
[0045]
(Example 3)
An example is shown in which an AlGaInPLED similar to that shown in FIG. 2 is formed after hydrogen ions are implanted into a specific region on the surface of the n-type upper cladding layer 105 constituting the epitaxial multilayer structure 30 described in the second embodiment. The present invention will be described.
[0046]
An Au—Ge alloy film (Au 97 wt% -Ge 3 wt%) having a film thickness of about 8 nm and an Au film having a film thickness of about 2 μm are formed on the entire surface of the n-type upper clad layer 105 described in Example 2. Was continuously applied. Next, using the known photolithography technique, the above-described multilayer metal film was selectively removed only under the region where the n-type electrode 109 was laid. Corresponding to the fact that the n-type electrode 109 is a circular electrode having a planar shape with a diameter of about 120 μm, the diameter of the region from which the metal film has been removed is a circular shape with a diameter of 100 μm. The center of the circular n-type electrode 109 and the center of the region from which the metal film was removed were substantially matched.
[0047]
Next, hydrogen ions (H) are formed on the surface of the n-type upper clad layer 105 exposed in the opened region after the metal film is removed.+) Was injected. The acceleration voltage is 40 KV and the dose is about 5 × 1012cm-2Set to. Hydrogen ions were implanted at room temperature, and activation annealing after implantation was not performed in order to avoid deviation of implanted protons. After the implantation, substantially the entire upper Au film constituting the Au · Ge / Au multilayer metal film laid on the outer periphery other than the implantation region 111 in order to prevent intrusion of hydrogen ions is removed, and the lower Au · Ge alloy is removed. Only the film was left as the metal thin film 106 according to the present invention.
[0048]
On the metal thin film 106, an Al-doped n-type zinc oxide layer (refractive index = 2.0) 107a was laminated using a general magnetron sputtering method. The Al-doped n-type ZnO layer was deposited by a general magnetron sputtering method. The sputtering pressure was about 1.0 Torr, and the deposition temperature was about 280 ° C. The high frequency power was about 100 W, the deposition time was 10 minutes, and an ITO layer 107b having a layer thickness of about 0.10 μm was obtained. An ITO layer 107b was deposited on the zinc oxide layer 107a. The thickness of the ITO layer 107b was about 0.3 μm. The specific resistance of the ITO layer 107b is about 7 × 10.-3It was set to Ω · cm. The transparent conductive window layer 107 was configured with the ZnO layer as the first window layer constituting layer 107a and the ITO layer as the second window layer constituting layer 107b.
[0049]
A protective film 108 made of silicon nitride was crowned on the second window layer constituting layer 107b made of ITO. The protective layer 108 in the region where the n-type electrode 109 is to be formed is selectively removed by a general plasma etching method to expose the surface of the zinc oxide layer 107a, and then the region has a diameter of about 120 μm. An Au circular electrode 109 is provided. Accordingly, the metal thin film 106 is not left in the projection region 111 of the electrode 109, and the metal thin film 106 is disposed only in the peripheral region of the n-type electrode 109.
[0050]
A gold / zinc alloy (Au 98 wt% -Zn 2 wt% alloy) was vacuum deposited on the entire back surface of the GaAs substrate 101, and then alloyed at 420 ° C. for 2 minutes to form a p-type ohmic electrode 110. Thereafter, the same LED as that in FIG. 1 was obtained by cutting into individual chips each having a substantially square shape with a side of about 350 μm. When the metal thin film 106 was made of an Au—Ge alloy, unlike the case of the Ni film of Example 1, particularly noticeable decolorization was not visually recognized after the p-type electrode 110 was alloyed.
[0051]
When a current of 20 mA was passed in the forward direction between the n-type electrode 109 and the p-type ohmic electrode 110, substantially uniform red-orange light emission was obtained from substantially the entire surface of the window layer 107 on which the metal thin film 106 was laid. . The emission wavelength measured by the spectroscope was about 620 nm. The half width of the emission spectrum was about 18 nm, and light emission excellent in monochromaticity was obtained. The forward voltage (@ 20 mA) was as low as 1.95 ± 0.03 V and was uniform. In addition, since the projection region 111 of the electrode 109 is made into a high resistance region by implanting hydrogen ions, the element operating current is preferentially given to the region where the metal thin film 106 is embedded rather than the region immediately below the n-type electrode 109. Since it could be supplied, the emission intensity reached about 50 mcd.
[0052]
【The invention's effect】
According to the first to fourth aspects of the present invention, in an AlGaInPLED having a window layer including a transparent conductive oxide layer, a group III-V compound semiconductor crystal layer and a current constituting the LED are provided. A metal thin film that exhibits good ohmic contact is placed in the middle of the transparent conductive oxide window layer that also plays a role of diffusion, and ion implantation is performed on the region directly below the electrode that is shielded and difficult to extract light emission to the outside. Since the region is a pn junction region or a high resistance region, the LED drive current supplied from the electrode on the window layer can be preferentially and efficiently distributed to a region where it is easy to extract the power to the outside. AlGaInPLED can be provided.
[0053]
According to the invention described in claim 5 of the present invention, the highly conductive metal thin film is disposed only in the outer peripheral region of the region directly under the electrode, while in the region directly under the electrode, Since this region is made a region that performs a current blocking function by performing ion implantation, the operating current of the LED can be more efficiently diffused to the outer periphery of the projected region of the electrode, so that a high-brightness AlGaInP light emitting diode is provided. Can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an LED described in Example 1. FIG.
2 is a schematic cross-sectional view of an LED described in Example 2. FIG.
[Explanation of symbols]
10 AlGaInP LED
20 Laminated structure
30 AlGaInP LED
40 Laminated structure
101 GaAs single crystal substrate
102 GaAs buffer layer
103 Lower cladding layer
104 Light emitting layer
105 Upper cladding layer
106 Metal thin film
107 Window layer
107a First window layer constituent layer
107b Second window layer constituent layer
108 Protective film
109 n-type electrode
109a bottom of n-type electrode
109b n-type electrode upper layer
110 p-type ohmic electrode
111 Projection region of electrode (ion implantation region)

Claims (11)

III−V族化合物半導体結晶層上に、金属薄膜を介して、酸化物を含む窓層と、窓層上に電極を有するAlGaInP発光ダイオードにおいて、金属薄膜がIII族化合物半導体結晶層の表面に接して電極の射影領域以外の領域に設けられており、窓層が異なる酸化物からなる二層構造であり、電極の射影領域におけるIII−V族化合物半導体結晶層の少なくとも表層部には、イオンを注入した領域が設けられていることを特徴とするAlGaInP発光ダイオード。In an AlGaInP light-emitting diode having a window layer containing an oxide and an electrode on the window layer via a metal thin film on the group III-V compound semiconductor crystal layer, the metal thin film is in contact with the surface of the group III compound semiconductor crystal layer. The electrode layer is provided in a region other than the projected region of the electrode, and the window layer has a two-layer structure made of different oxides. At least the surface layer portion of the III-V compound semiconductor crystal layer in the projected region of the electrode has ions. An AlGaInP light emitting diode characterized in that an implanted region is provided. III−V族化合物半導体結晶層がn形層であり、イオン注入されている元素がアクセプター不純物であり、かつ金属薄膜とは異なる元素であることを特徴とする請求項1に記載のAlGaInP発光ダイオード。  2. The AlGaInP light-emitting diode according to claim 1, wherein the III-V compound semiconductor crystal layer is an n-type layer, and the ion-implanted element is an acceptor impurity and is an element different from the metal thin film. . III−V族化合物半導体結晶層がp形層であり、イオン注入されている元素がドナー不純物であり、かつ金属薄膜とは異なる元素であることを特徴とする請求項1に記載のAlGaInP発光ダイオード。  2. The AlGaInP light-emitting diode according to claim 1, wherein the III-V compound semiconductor crystal layer is a p-type layer, the ion-implanted element is a donor impurity, and is an element different from the metal thin film. . 水素または酸素がイオン注入されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のAlGaInP発光ダイオード。  The AlGaInP light emitting diode according to any one of claims 1 to 3, wherein hydrogen or oxygen is ion-implanted. イオンを注入した領域を有するIII−V族化合物半導体結晶層が、n形の燐化アルミニウム・ガリウム・インジウム(組成式(AlXGa1-X0.5In0.5P:0<X≦1)からなる上部クラッド層であることを特徴とする請求項1、2、4のいずれかに記載のAlGaInP発光ダイオード。A group III-V compound semiconductor crystal layer having an ion-implanted region is formed of n-type aluminum phosphide / gallium / indium (composition (Al x Ga 1 -x ) 0.5 In 0.5 P: 0 <X ≦ 1). 5. The AlGaInP light emitting diode according to claim 1, wherein the AlGaInP light emitting diode is an upper clad layer. イオンを注入する領域の平面積が、電極の底面積の0.7倍以上で1.2倍以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のAlGaInP発光ダイオード。  6. The AlGaInP light-emitting diode according to claim 1, wherein a planar area of a region into which ions are implanted is 0.7 to 1.2 times the bottom area of the electrode. 二層構造が、屈折率を異にする酸化物層を重層させたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のAlGaInP発光ダイオード。  The AlGaInP light emitting diode according to any one of claims 1 to 6, wherein the two-layer structure is formed by stacking oxide layers having different refractive indexes. 二層構造の上層が下層よりも屈折率が小さいことを特徴とする請求項7に記載のAlGaInP発光ダイオード。  The AlGaInP light emitting diode according to claim 7, wherein the upper layer of the two-layer structure has a refractive index smaller than that of the lower layer. 二層構造が、酸化インジウム錫複合酸化物(略称:ITO)からなる層を上層とし、酸化亜鉛(ZnO)からなる層を下層として構成されている、ことを特徴とする請求項8に記載のAlGaInP発光ダイオード。  9. The two-layer structure is configured such that a layer made of indium tin oxide composite oxide (abbreviation: ITO) is an upper layer and a layer made of zinc oxide (ZnO) is a lower layer. AlGaInP light emitting diode. 二層構造の下層をなす酸化亜鉛(ZnO)層がガリウム(元素記号:Ga)又はアルミニウム(元素記号:Al)を添加したn形酸化亜鉛から構成されている、ことを特徴とする請求項9に記載のAlGaInP発光ダイオード。  10. The zinc oxide (ZnO) layer constituting the lower layer of the two-layer structure is composed of n-type zinc oxide to which gallium (element symbol: Ga) or aluminum (element symbol: Al) is added. 2. An AlGaInP light emitting diode according to 1. 二層構造の上層の上には、上層よりも屈折率を小とする珪素(元素記号:Si)を含む絶縁膜が備えられている、ことを特徴とする請求項9に記載のAlGaInP発光ダイオード。  10. The AlGaInP light emitting diode according to claim 9, further comprising an insulating film containing silicon (element symbol: Si) having a refractive index smaller than that of the upper layer on the upper layer of the two-layer structure. .
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