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JP4436466B2 - エッチング方法 - Google Patents
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JP4436466B2 - エッチング方法 - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、通例、マイクロエレクトロニクスで使用されるサブミクロン構造の製品のための高密度プラズマエッチングの技術分野に関するものである。
より詳しくは、本発明は、Si1-x Gex (0<x≦1)層、特に、Si1-x Gex の第1層、および、この第1層上のシリコンの第2層からなる積層物(スタック)を、高密度プラズマによって異方性エッチングする方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
一般的に、CMOS半導体デバイスのゲートを形成するために使用される材料は、特に、0.18μm以下のショートチャネルのデバイスの場合にはアモルファスシリコン(a−Si)である。通常、これらのデバイスのゲートは、シリコン基板の表面に形成された薄いシリコン酸化膜層(ゲート酸化膜)の上に堆積されたa−Si層を高密度プラズマエッチングすることによって得られる。このエッチング工程は、フォトリソグラフィー工程であらかじめ決められたマスクによって強制されるサイズに一致するように、最終的に得られるa−Siの側壁の形状が完全にまっすぐであるためには異方性でなければならない。さらに、これはCMOSデバイスのゲートのエッチング工程での主な問題点の1つであるが、デバイスの先々のアクティブ領域に損傷を与えないように、直下のシリコン酸化膜を傷つけてはならない。これは、シリコン酸化膜の消耗をできる限り小さくしなければならないということを意味する。
【0003】
現実のエッチング工程は、エッチングされる材料層、例えばその上にフォトリソグラフィー工程によってマスクパターンがあらかじめ形成されるa−Siを、自然にもしくはイオン衝撃の影響を受けて脱離する揮発性の反応生成物を形成するために、エッチングされる材料とともに化学的に反応するガスもしくはガス混合物を用いた反応性プラズマにさらすことにある。プラズマ中で観測されるエッチングの反応速度論は、一方では、反応性の原子種を発生するガスもしくはガス混合物の分離現象に依存し、他方では、プラズマの電位に対して負電位である基板表面に垂直なイオン衝撃を与える陽イオンを生じるガスもしくはガス混合物のイオン化に依存する。
【0004】
現実のエッチングの作用はプラズマによって誘発され、そのエッチング動作は、基板表面に垂直な方向の垂直のエッチング速度Vv、および、イオン衝撃にさらされていないエッチングの側壁に向けられた自然発生的な側面のエッチング速度Vlに分けることができる。
【0005】
実際問題として、異方性のエッチングの輪郭を得るためには、イオン衝撃によって垂直のエッチング速度Vvが強化されるのを助け、かつ、自然発生的な側面のエッチング速度Vl、すなわち、エッチングの側壁とプラズマ中の反応種との間の自然発生的なエッチング反応を最小化するために、イオン衝撃が強烈で高エネルギーなものでなければならないことが知られている。エッチングの異方性は、ある場合には、エッチングされた形状の側壁上に薄いパッシベーション層を形成し、これにより、放電で生じる反応種によって自然発生的にエッチングされることからエッチングされた形状の側壁を保護することによって得られる。
【0006】
a−Siのエッチングの特定の場合、一方では、異方性のエッチングを得る必要があるし、他方では、ゲート酸化膜の消耗を最小化する必要がある。a−Siのエッチング処理は通常3つの工程からなる。
【0007】
第1の工程は、その間は基板へ加えられるバイアスエネルギーが高く(代表的に、工業用の高密度プラズマ源において、そのイオン密度は5×1011〜1012イオン/cm3 の間であり、直径200mmの基板へ加えられるバイアスパワーは400Wである)、空気にさらされるa−Siの表面に自然に形成される薄い本来のシリコン酸化膜層のエッチングを可能にする。
【0008】
第2の工程は、メインのエッチング工程と呼ばれるもので、異方性のエッチングの輪郭を得ることを可能にする。この時、直径200mmの基板に対するバイアスパワーは、使用される高密度プラズマ源に依存して、100〜150Wの間である。
【0009】
第3の工程は、メインのエッチング工程の完了時に、エッチング終了の検出信号が得られた時にだけ開始され、それゆえ、この時だけ、全てのa−Siは、基板の空きの領域(すなわち、形状のない領域)がエッチングされる。この工程はオーバーエッチング工程と呼ばれるもので、基板の高密度領域、すなわち、ゲートが0.5ミクロン未満の間隔で区切られた領域のエッチングを完了するために必要である。その理由は、これらの高密度領域では、a−Siのエッチング速度が、空きの領域よりもおそらく20〜30%まで小さいからである。したがって、オーバーエッチング工程は、基板上のあらゆる場所で、メインのエッチング工程の後に残るa−Siがエッチングされるのに十分な長さでなければならない。実際問題として、その所要時間は、メインのエッチング工程に対して50%の時間に相当し、構造的に厳しい基板の場合には、おそらく100%まで延長される。この工程の間、ゲート酸化膜は、空き領域がプラズマにさらされる。それゆえ、プラズマの状態は、ゲート酸化膜を損傷しないように調整されていなければならない。実際問題として、直径200mmの基板へ加えられるバイアスパワーは、実質的にイオンエネルギーを減少し、その結果、a−Siとシリコン酸化膜との間の選択性を増加するように、60W未満の値に減じられる(選択性はエッチング速度の比率として定義される)。
【0010】
一般的に、アモルファスシリコンのエッチングのために用いられる化学作用は、Cl2 ,HBr,HCl,Br2 のようなガスを使用する。ゲート酸化膜を保護するために、O2 がa−Si/ゲート酸化膜の選択性を増加するように気相に加えられる(オーバーエッチングの間、もしくは、できる限り全ての処理の間)。a−Siのエッチングで最も一般的に使用される化学作用は、HBr/Cl2 /O2 とHBr/O2 との混合である。混合物中のそれぞれのガスは非常に明確な役割を持っている。塩素は、高いエッチング速度を得るために用いられ、異方性のエッチングの輪郭を作るのに役立つ(塩素原子は放電によって発生するが、エッチングの側壁のa−Siとは自発的に反応しない)。塩素を使用する問題点の1つは、ゲート端部でのa−Siのエッチング速度を増加することである(「トレンチング」として、プラズマエッチングでは広く知られている現象)。その結果、ゲート端部のシリコン酸化膜は、メインのエッチング工程についてのエッチング終了の検出信号の前にプラズマにさらされるかもしれない。非常に薄い(厚さ5nm未満)ゲートシリコン酸化膜層の場合、このゲート端部でのエッチング速度の増加は、ゲート端部の酸化膜を傷つけるかもしれない。気相へのHBrの添加は、この現象を減少させる。その理由は、HBr(これは塩素よりも少ない範囲でこの現象を発生する)の添加は、気相中の塩素の分圧を減らし、その結果、この現象の大きさを低減させるからである。また、HBrは、a−Si/ゲート酸化膜の選択性を実質的に増加させる。酸素は、a−Si/ゲート酸化膜の選択性を著しく改善し、同じくエッチングの間、a−Siの側壁を保護するパッシベーション層の形成を促す。このパッシベーション層は、高度に塩素化された副化学量論的な酸化膜であり、その組成は大体SiOClである。この酸化膜の正確な組成および厚さは、使用する高密度プラズマ源およびガス混合物に依存することがある。しかし、このパッシベーション層がエッチングの側壁に形成される時、a−Siのエッチングは常に異方性である。
【0011】
CMOS半導体デバイスのゲート用、特にショートチャネル(0.18μm以下)でのデバイスの製作用の材料であるアモルファスシリコンを、ゲート酸化膜上に直接堆積された多結晶のシリコン−ゲルマニウム(Si1-x Gex ,0<x≦1)の積層物の第1層に置換することが提案されている。シリコン、例えば多結晶シリコンの第2層は、通常、この多結晶シリコン−ゲルマニウムの第1層上に堆積される。a−Si層を、この多結晶のシリコン−ゲルマニウム/シリコン(Si1-x Gex /Si)の積層物に置換する本質的な利点は、単一のP+ のドーピングを使用して、PMOSおよびNMOSデバイスを得るために使用されるn+ およびP+ のツインゲートの代わりとなるゲートが得られることである。
【0012】
a−Si層のエッチングの場合のように、多結晶Si1-x Gex /Siの積層物のエッチング処理は異方性でなければならないし、エッチングの輪郭は、多結晶Si1-x Gex 層およびSi層の両方においてまっすぐでなければならない。
【0013】
不幸にも、以下に示すように、a−Siのエッチングで従来使われている高密度プラズマエッチング処理は、特に、多結晶Si1-x Gex 層のゲルマニウムの含有物が50%(x≧0.5)よりも多い時には、多結晶Si1-x Gex 層または多結晶Si1-x Gex /Siの積層物のエッチングに適していない。その理由は、従来のプラズマエッチング処理は、エッチングされた形状の輪郭、特に後者の側壁の変形の原因となるからである。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、上記問題点を解決し、特に、形成された形状の側壁のエッチングを防止する多結晶Si1-x Gex 層のエッチング方法を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、上記問題点を解決し、特に、形成された形状の側壁のエッチングを防止する多結晶Si1-x Gex /多結晶Siの積層物(スタック)のエッチング方法を提供することにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、基板上に堆積され、その表面に無機材料で作られたマスクを有するSi1-x Gex (0<x≦1)層のエッチング方法を提供するものであり、このマスクを用いて、Cl2 、および、N2 またはNH3 のいずれか、もしくは、N2 /NH3 の混合物からなるガス混合物の高密度ガスプラズマにより、Si1-x Gex 層が異方性にエッチングされるメインのエッチング工程を有する。
【0016】
本発明の他の態様は、基板上に堆積された多結晶Si1-x Gex の第1層、および、この第1層上のシリコンの第2層を有し、その表面に無機材料で作られたマスクを有する、基板上の積層物のエッチング方法を提供するものであり、前記マスクを用いて、Cl2 、および、N2 またはNH3 のいずれか、もしくは、N2 /NH3 の混合物からなるガス混合物の高密度ガスプラズマにより、前記積層物が異方性にエッチングされるメインのエッチング工程を有する。
【0017】
本発明のエッチング方法は、特に、多結晶Si1-x Gex 層、もしくは、純粋な多結晶ゲルマニウム(x=1)を含む、50%以上(x≧0.5)のゲルマニウム含有物を持つ、好ましくは70%〜100%(0.70≦x≦1)の間、さらに好ましくは75%〜100%(0.75≦x≦1)の間のゲルマニウム含有物を持つ多結晶Si1-x Gex の第1層を有する積層物のエッチングに適している。
【0018】
もし、積層物がCMOS半導体デバイスのゲート構造を形成するものであれば、通常、多結晶Si1-x Gex 層は、25〜200nmの間、好ましくは30〜190nmまでの厚さを持ち、これに対してシリコン層は、おそらく200nmまで、好ましくは50〜100nmの間の範囲の厚さを持つ。
【0019】
好ましくは、積層物の全体の厚さは150〜200nmであり、200nmの厚さは、特に、ショートチャネル(0.18μm以下)のデバイスの場合に推奨される。
【0020】
多結晶シリコン−ゲルマニウム層、もしくは、積層物の層はドープされる層、例えばCMOS半導体デバイスを製作する手法としてよく知られているように、ボロンまたはリンでドープされる層である。
【0021】
本発明では、メインのエッチング工程に先立って、一般的に無機材料、例えばSiO2 層またはSiO2 /SiONの2重の層を、低圧化学気相成長法のような通常の方法を用いて堆積することにより、無機材料のマスクが形成される。
例えばフォトリソグラフィーによって、この無機材料の層の上に通常の樹脂マスクが形成された後、無機材料のマスクが、好ましくは高密度プラズマエッチングによってエッチングされる。
【0022】
本発明法の本質的な特徴の1つは、塩素誘導の自然発生的な側面のエッチング速度Vlを低減するように、塩素原子の共吸着によりエッチングの側壁上にパッシベーション層を形成するために、酸素もHBrも含まず、N2 、NH3 またはそれらの混合物を含む、塩素を基本とする高密度ガスプラズマを使用するメインの異方性のエッチング工程を有することである。N2 またはNH3 、もしくは、これらの化合物の混合物の添加は、エッチング残渣を減少もしくは無くすという結果となり、側面の侵食、もしくは、多結晶Si1-x Gex 層または直下のゲート酸化膜の損傷の原因とはならない。さらに、このようなガス混合物の使用は、エッチング処理を遂行する工業的な手法との共存ができる。
【0023】
プラズマのガス混合物の中に導入されるN2 および/またはNH3 の比率は、通常の手法で経験に基づいて決定されればよいが、垂直のエッチングの原因となるイオン衝撃によって誘発される反応の速度論を付随して抑止することなく、イオン衝撃にはさらされない、エッチングされた形状の側壁の側面エッチングの原因となる自然発生的な化学反応の速度論を抑止するのに十分でなければならない。
【0024】
好ましくは、本発明法においては、アモルファスシリコン層のエッチングの場合のように、プラズマ中のイオンエネルギーがメインのエッチング工程よりも小さいオーバーエッチング工程が、メインのエッチング工程に続いて行われる。このオーバーエッチング工程の間、メインのエッチング工程の場合と同じガス混合物を使うことができる。しかし、酸素もHBrも含まないガス混合物を用いるメインのエッチング工程の間、エッチングされた形状の側壁に形成されるパッシベーション層が、このオーバーエッチング工程の間、エッチングされた形状の側壁を、酸素原子により自然発生的にエッチングされることから保護するため、酸素を含むガス混合物を使用することも可能である。このオーバーエッチング工程は、通常、パワーが60Wを越えない基板バイアス条件で行われる。
【0025】
エッチングされた形状の自然発生的な側面のエッチングを引き起こすことなく、多結晶Si1-x Gex /ゲート酸化膜の選択性を上げるために、酸素の総量を経験に基づいて決定してもよい。
【0026】
また、好ましくは、メインのエッチング工程は、基板、例えば直下のシリコン酸化膜層に到達する前に、好ましくは直下の基板から30〜40nmの間の距離で停止される。したがって、メインのエッチング工程の間、直下の基板、特にゲート酸化膜を傷つけるあらゆる危険が回避される。
【0027】
【発明の実施の形態】
以下に、添付の図面に示す好適実施例に基づいて、本発明のエッチング方法を詳細に説明する。
【0028】
(比較例A)
多結晶Si0.45Ge0.55の第1層(厚さ120nm)、および、多結晶シリコンの第2層(厚さ80nm)からなる積層物を、通常の手法で基板のシリコン酸化膜層上に形成する。無機材料のマスク層を、例えばシリコン酸化膜層を、多結晶シリコンの第2層上に堆積する。
【0029】
無機材料のマスク層上に通常の樹脂マスクを形成し、フルオロカーボンを基本とするプラズマを用いて無機材料のマスクをエッチングし、樹脂マスクを除去した後、積層物を、下記表1に示す条件でエッチングする。
【0030】
【表1】
Figure 0004436466
【0031】
この例では、*の他の場所で示されているものを除いて、全てのガス流量は、標準的な条件の下でcm3 /分で表現されている。
【0032】
図1に示すように、この図はエッチング後の積層物の顕微鏡写真であるが、多結晶Si0.45Ge0.55層の側壁の形状のエッチングの輪郭の著しい変形が観測される。エッチングされた形状の側壁を保護する酸化膜の厚さのX線光電子スペクトルスコープによる解析は、この層が、多結晶シリコン層の側壁上では3nmであるのと比較して、多結晶Si0.45Ge0.55層の側壁上では1nmの厚さを持つことを示している。
【0033】
多結晶シリコンの場合のように、Si0.45Ge0.55側壁上のパッシベーション層は、高度に塩素化された副化学量論比的なシリコン酸化膜である。したがって、パッシベーション層は、シリコンエッチングの反応生成物からのみ形成される。このことは、エッチングされた形状の側壁上のパッシベーション層の厚さが、Si0.45Ge0.55層の場合には減少する理由を説明している。
【0034】
(比較例BおよびC)
下記表2の条件を用いて、比較例Aと類似の方法で処理を行うことにより、多結晶Si0.45Ge0.55の第1層が、それぞれ多結晶Si0.25Ge0.75層および多結晶Ge層に置換されている、比較例Aの場合と類似の2つの積層物がエッチングされる。
【0035】
【表2】
Figure 0004436466
【0036】
図2(比較例B)および図3(比較例C)に示すように、これらの図は図1と類似の顕微鏡写真であるが、多結晶Si0.25Ge0.75および多結晶Ge層のエッチングの輪郭は変形されている。
したがって、HBrを省くことは、特に、多結晶Si1-x Gex 層のゲルマニウム含有物が多い場合には、輪郭の変形を回避するのに十分ではない。
【0037】
(比較例D)
比較例Dは、プラズマのガス混合物から酸素を除いて、同じことを繰り返したものである。
図4は、エッチングの輪郭が、多結晶シリコン層では完全にまっすぐであることを示している。これに対して、多結晶ゲルマニウム層は変形されているように見え、中性の塩素原子が、多結晶ゲルマニウムを自然発生的に攻撃することを示している。
【0038】
(実施例1および2)
下記表3の条件を用いて、比較例BおよびCと類似の方法で処理を行うことにより、それぞれ多結晶Si0.25Ge0.75/多結晶Geの第1層、および、多結晶シリコン層からなる2つの積層物をエッチングした。
【0039】
【表3】
Figure 0004436466
【0040】
図5(実施例1)および図6(実施例2)は、類似の条件の下で、HBrもO2 も含まないCl2 /N2 の混合物を用いることにより、エッチングされた形状の側壁、特に、ゲルマニウムの含有物(75%以上)の多いものについて変形がないように見えるということを示している。
【0041】
したがって、本発明は、ゲルマニウムの含有物が多くても、エッチングされた形状の側壁の変形を防ぐ、シリコンおよびゲルマニウムの多結晶混合物の層からなる2つの層を有する積層物をエッチングする手順を提供する。
本発明の方法は、シリコン酸化膜層上に堆積された多結晶Si1-x Gex 層からなるCMOS半導体デバイスのためのゲート構造を形成するのに特に適している。
【0042】
以上、本発明のエッチング方法について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に限定されず、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、種々の改良や変更をしてもよいのはもちろんである。
【0043】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明のエッチング方法は、基板上に堆積された多結晶Si1-x Gex 層、もしくは、多結晶Si1-x Gex 層および多結晶シリコン層からなる積層物のエッチング方法であって、その表面に無機材料のマスクを有しており、前記多結晶Si1-x Gex 層または前記積層物が、前記マスクを用いて、塩素(Cl2 )、および、窒素(N2 )またはアンモニア(NH3 )のいずれか、もしくは、窒素/アンモニアの混合物からなるガス混合物の高密度ガスプラズマにより、異方性にエッチングされるメインのエッチング工程を有するものである。
したがって、本発明のエッチング方法によれば、たとえゲルマニウムの含有物が多い場合であっても、エッチングされた形状の側壁を変形させることなく、多結晶Si1-x Gex 層、もしくは、多結晶Si1-x Gex /Siの積層物をエッチングすることができる。また、本発明の方法は、シリコン酸化膜層上の多結晶Si1-x Gex 層からなるCMOS半導体デバイスのためのゲート構造を形成するのに特に適している。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図面代用写真であって、従来法を用いてエッチングした後の積層物の一例の顕微鏡写真である。
【図2】 図面代用写真であって、従来法を用いてエッチングした後の積層物の他の例の顕微鏡写真である。
【図3】 図面代用写真であって、従来法を用いてエッチングした後の積層物の他の例の顕微鏡写真である。
【図4】 図面代用写真であって、従来法を用いてエッチングした後の積層物の他の例の顕微鏡写真である。
【図5】 図面代用写真であって、本発明を適用してエッチングした後の積層物の一例の顕微鏡写真である。
【図6】 図面代用写真であって、本発明を適用してエッチングした後の積層物の一例の顕微鏡写真である。

Claims (8)

  1. 基板上に堆積された多結晶Si1-xGex(0<x≦1)混合物の層、もしくは、基板上に堆積された多結晶Si1-xGex(0<x≦1)混合物の第1層、および、この第1層上に堆積された第2のシリコン層を有する積層物のエッチング方法であって、
    前記Si1-xGex混合物の層もしくは前記積層物は、その表面に無機材料のマスクを有しており、前記Si1-xGex混合物の層もしくは前記積層物は、前記マスクを用いて、塩素(Cl2、窒素(N2アンモニア(NH3もしくは、窒素およびアンモニアの組み合わせのいずれかとからなり、酸素および臭化水素(HBr)のいずれも含有しない第1のガス混合物の高密度ガスプラズマにより異方性エッチングされるメインのエッチング工程と、
    前記メインのエッチング工程の後で、Cl 2 と、N 2 もしくはNH 3 とからなる第2のガス混合物の高密度ガスプラズマを用いるオーバーエッチング工程とを有し、
    前記オーバーエッチング工程における高密度ガスプラズマ中のイオンエネルギが、メインのエッチング工程におけるものよりも小さいことを特徴とするエッチング方法。
  2. 前記メインのエッチング工程は、前記基板に到達する前に停止されることを特徴とする請求項1に記載のエッチング方法。
  3. 前記メインのエッチング工程は、前記基板に到達する30〜40nm前に停止されることを特徴とする請求項に記載のエッチング方法。
  4. 前記Si1-xGex混合物の層もしくは前記積層物は、前記メインのエッチング工程において、Cl2 、N2もしくはNH3 からなる前記第1のガス混合物の高密度プラズマによりエッチングされることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載のエッチング方法。
  5. 前記積層物の第2のシリコン層は、多結晶シリコン層であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載のエッチング方法。
  6. 前記多結晶Si1-xGex混合物の層は、50%以上(x≧0.5)のゲルマニウム含有物を有することを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載のエッチング方法。
  7. 前記基板は、シリコン酸化膜層が堆積されたシリコンウェハであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のエッチング方法。
  8. エッチングされた前記積層物または前記Si1-xGex混合物の層は、CMOS半導体デバイスのゲート構造を構成することを特徴とする請求項に記載のエッチング方法。
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