JP4445429B2 - Manufacturing method of ceramic substrate - Google Patents
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Description
本発明はセラミック基板の製造方法に関し、更に詳しくは、反り・うねり等の歪みが少なく、積層配設される各層の位置ズレが起こり難く、寸法精度に優れたセラミック基板の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a ceramic substrate, and more particularly, to a method for manufacturing a ceramic substrate that has less distortion such as warpage and undulation, is less likely to cause misalignment of layers disposed in a stacked manner, and has excellent dimensional accuracy.
各種電子部品材料として、セラミック製の基板が広く使用されている。代表的なものとしては、その内部に所定の空間部(キャビティ)を有する、いわゆるダイヤフラム構造の基板や、その内部に電極層を有するセラミックコンデンサー等がある。ダイヤフラム構造の基板は、例えばインクジェットプリンタのヘッド等の膜型の圧電素子を構成する部材として好適に採用されている。 Ceramic substrates are widely used as various electronic component materials. Typical examples include a substrate having a so-called diaphragm structure having a predetermined space (cavity) therein, a ceramic capacitor having an electrode layer therein, and the like. A substrate having a diaphragm structure is suitably employed as a member constituting a film-type piezoelectric element such as a head of an ink jet printer.
このような膜型の圧電素子を製造する方法としては、以下のような方法を挙げることができる。先ず、図1に示すような、複数の製品部分2が配置された製品領域3と、製品領域3の外周に設けられた非製品領域4とを有する未焼成基板10を焼成することによって、一次焼成基板11を得る。未焼成基板10には、例えば図2に示すようなキャビティ5aが形成されたり、電極層(図示せず)が埋設されたりしている。ここで、未焼成基板10は、セラミックグリーンシート等からなるものである。このため、焼成することによって未焼成基板10は収縮する。
Examples of a method for manufacturing such a film-type piezoelectric element include the following methods. First, by firing an
更に、得られる一次焼成基板11には、図3に示すような反りをはじめとする歪みが生ずる。従って、図5に示すように、反りを生じた複数枚の一次焼成基板11と、複数枚のセッター7とを台座8上に交互に積層し、重り6によって厚み方向に加圧した状態で再度焼成する二次焼成を行うことにより、反りを修正(矯正)する必要がある(例えば、特許文献1参照)。なお、二次焼成の際に用いられる一次焼成基板11とセッター7は、同種材料からなるものであってもよいが、異種材料からなるものの方が好ましい。次いで、二次焼成することによって得られた、歪み修正された二次焼成基板12(図5参照)の製品部分2(図1参照)の表面上に、電極材料や圧電材料を順次積層するとともに焼成すれば、膜型の圧電素子を製造することができる。
Further, the obtained primary fired substrate 11 is distorted including warping as shown in FIG. Therefore, as shown in FIG. 5, a plurality of primary fired substrates 11 and a plurality of
しかしながら、二次焼成により歪み修正された二次焼成基板12上に、電極層や圧電層等を形成すべく再度の焼成(電極焼成・圧電焼成)を行うと、焼成基板に反り等の歪みや収縮等の変形が再び生じてしまい、電極焼成や圧電焼成後、更に電極層や圧電層を順次積層して形成するような場合には、形成される層の位置ズレが生ずるといった問題もある。特に、多層積層型の圧電素子を製造しようとする場合には、最下層と最上層との位置ズレが極端に大きくなることがある。微細な変位・駆動が要求される圧電素子においては、電極層や圧電層の位置ズレは可能な限り排除する必要がある。しかしながら、位置ズレ解消のための具体的な方策は、未だ見出されていないのが現状である。
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、反り・うねり等の歪みが少なく、積層配設される各層の位置ズレが起こり難く、寸法精度に優れたセラミック基板の製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the problem is that there is little distortion such as warpage and swell, and misalignment of each layer disposed in a layer is difficult to occur. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a ceramic substrate having excellent dimensional accuracy.
歪み修正後の焼成基板は、一度生じた歪みを強制的に修正したものである。このため、歪み修正後の焼成基板には、少なからず修正時に負荷された応力が残留している。この残留応力が、再度の焼成により焼成基板に収縮等の変形を生じさせる一因であると考えられる。また、再度の焼成によって、セラミック材料の粒成長や相変態を生ずることも、変形を生じさせる一因であると考えられる。 The baked substrate after distortion correction is obtained by forcibly correcting the distortion once generated. For this reason, the stress applied at the time of correction remains in the fired substrate after the distortion correction. This residual stress is considered to be a factor causing deformation such as shrinkage in the fired substrate by re-firing. Further, it is considered that the grain growth and phase transformation of the ceramic material are caused by the re-firing, which is a cause of deformation.
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、歪み修正後の焼成基板(二次焼成基板)を、電極材料を配設する前に、電極層を形成する際の焼成温度よりも高い温度で加熱処理するアニール処理を行うことによって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that the fired substrate after the distortion correction (secondary fired substrate) is higher than the firing temperature when the electrode layer is formed before the electrode material is disposed. It has been found that the above-mentioned problems can be achieved by performing an annealing treatment in which heat treatment is performed at a high temperature, and the present invention has been completed.
また、本発明者らは、未焼成基板の領域のうち、製品にはならない領域(非製品領域)の形状を所定の形状とすることによって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 In addition, the present inventors have found that the above-mentioned problem can be achieved by setting the shape of a region that is not a product (non-product region) in the unfired substrate region to a predetermined shape. The present invention has been completed.
即ち、本発明によれば、以下に示すセラミック基板の製造方法が提供される。 That is, according to the present invention, the following method for manufacturing a ceramic substrate is provided.
[1]セラミックグリーンシート又はその積層体からなる所定形状の未焼成基板を焼成して一次焼成基板を得、得られた前記一次焼成基板を厚み方向に挟持加圧した状態で焼成することにより前記一次焼成基板に生じた歪みを修正した二次焼成基板を得、得られた前記二次焼成基板の表面上に電極材料を層状に配設するとともに焼成して電極層を形成することにより、セラミックからなる基板本体と、前記基板本体の表面上に配設された前記電極層と、を少なくとも有するセラミック基板を得ることを含むセラミック基板の製造方法であって、前記二次焼成基板を、前記電極材料を配設する前に、前記電極層を形成する際の焼成温度以上の温度で加熱処理することを更に含むセラミック基板の製造方法。 [1] A non-fired substrate having a predetermined shape made of a ceramic green sheet or a laminate thereof is fired to obtain a primary fired substrate, and the obtained primary fired substrate is fired while being sandwiched and pressed in the thickness direction. By obtaining a secondary fired substrate in which distortion generated in the primary fired substrate is corrected, and arranging the electrode material in layers on the surface of the obtained secondary fired substrate and firing to form an electrode layer, a ceramic is obtained. A ceramic substrate manufacturing method comprising: obtaining a ceramic substrate having at least a substrate body comprising: and a substrate layer disposed on a surface of the substrate body, wherein the secondary fired substrate comprises the electrode. before arranging the material, further preparation how the ceramic substrate includes heating treatment at a firing temperature above temperature for forming the electrode layer.
[2]前記未焼成基板の形状が、前記電極層が配設される部分に対応する製品領域と、前記製品領域の外周に所定幅で設けられ、その厚み方向に貫通する窓部が形成された非製品領域と、を有する略多角形状であり、前記非製品領域の面積(S1)に対する、前記窓部の面積(S2)の比の値が、(S2)/(S1)=0.15以上である前記[1]に記載のセラミック基板の製造方法。 [2] A product region corresponding to a portion where the electrode layer is disposed, and a window portion penetrating in the thickness direction is formed on the outer periphery of the product region with a shape of the green substrate. The ratio of the area (S 2 ) of the window portion to the area (S 1 ) of the non-product area is (S 2 ) / (S 1 ). = The method for producing a ceramic substrate according to [1], which is 0.15 or more.
[3]前記未焼成基板の形状が、前記電極層が配設される部分に対応する製品領域と、前記製品領域の外周に所定幅で設けられた非製品領域と、を有する、その角部が面取りされた略多角形状であり、前記非製品領域の幅(W)に対する、前記角部の面取り半径(R)の比の値が、(R)/(W)=0.5以上である前記[1]又は[2]に記載のセラミック基板の製造方法。 [3] The corner of the green substrate having a product region corresponding to a portion where the electrode layer is disposed and a non-product region provided with a predetermined width on the outer periphery of the product region Is a chamfered substantially polygonal shape, and the ratio of the chamfer radius (R) of the corner to the width (W) of the non-product region is (R) / (W) = 0.5 or more. The method for producing a ceramic substrate according to [1] or [2].
本発明のセラミック基板の製造方法によれば、反り・うねり等の歪みが少なく、積層配設される各層の位置ズレが起こり難く、寸法精度に優れたセラミック基板を製造することができる。 According to ceramic substrate manufacturing method of the present invention, distortion such as warpage, waviness less, hardly occur positional deviation of the layers to be laminated disposed, it is possible to produce a ceramic substrate with excellent dimensional precision.
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The best mode for carrying out the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiment, and is based on the ordinary knowledge of those skilled in the art without departing from the gist of the present invention. It should be understood that modifications and improvements as appropriate to the following embodiments also fall within the scope of the present invention .
本発明のセラミック基板の製造方法の一実施形態について説明する。本実施形態のセラミック基板の製造方法では、先ず、セラミックグリーンシート又はその積層体からなる所定形状の未焼成基板を焼成して一次焼成基板を得る。得られた一次焼成基板を厚み方向に挟持加圧した状態で焼成することにより、一次焼成基板に生じた歪みを修正した二次焼成基板を得る。次いで、二次焼成基板の表面上に電極材料を層状に配設するとともに焼成して電極層を形成すれば、セラミックからなる基板本体と、基板本体の表面上に配設された電極層とを少なくとも有するセラミック基板を得ることができる。本実施形態のセラミック基板の製造方法では、二次焼成基板を、電極材料を配設する前の段階で、電極層を形成する際の焼成温度(Tc)以上の温度(Tx)で加熱処理する、いわゆるアニール処理を実施する。 It describes an embodiment of a ceramic substrate manufacturing method of the present invention. The ceramic substrate production process of the present embodiment, first, to obtain a primary firing substrate by firing a green substrate having a predetermined shape made of a ceramic green sheet or a laminate. By firing the obtained primary fired substrate while being sandwiched and pressurized in the thickness direction, a secondary fired substrate in which distortion generated in the primary fired substrate is corrected is obtained. Next, if the electrode material is disposed in layers on the surface of the secondary fired substrate and fired to form the electrode layer, a substrate body made of ceramic and an electrode layer disposed on the surface of the substrate body are obtained. A ceramic substrate having at least one can be obtained. The ceramic substrate production process of the present embodiment, the secondary firing substrate, before the step of arranging the electrode material, the firing temperature for forming the electrode layer (T c) a temperature above (T x) A so-called annealing treatment is performed.
このようなアニール処理を実施することにより、歪み修正時に一次焼成基板に負荷された応力のうちの、二次焼成基板に残留した分(残留応力)を解消することができる。従って、その後に二次焼成基板上に積層配設される電極層や圧電層の位置ズレを起こり難くし、寸法精度に優れたセラミック基板を製造することができる。 By carrying out such an annealing treatment, it is possible to eliminate the amount of residual stress (residual stress) remaining on the secondary fired substrate among the stresses applied to the primary fired substrate during strain correction. Accordingly, it is possible to manufacture a ceramic substrate that is less likely to cause positional displacement of the electrode layer and the piezoelectric layer that are subsequently laminated on the secondary fired substrate and that has excellent dimensional accuracy.
Tx<Tcであると、二次焼成基板に残留した応力を十分に解消することができない。このため、電極層や圧電層等を形成すべく、所定の温度(Tc)で再度の焼成を行ったときに、得られるセラミック基板に反り等の歪みや収縮等の変形が再び生じてしまう。 When T x <T c , the stress remaining on the secondary fired substrate cannot be sufficiently eliminated. For this reason, when firing is performed again at a predetermined temperature (T c ) to form an electrode layer, a piezoelectric layer, etc., distortion such as warpage or deformation such as shrinkage occurs again in the obtained ceramic substrate. .
本実施形態のセラミック基板の製造方法では、アニール処理の温度(Tx)を、電極層を形成する際の焼成温度(Tc)以上の温度とする。但し、アニール処理の温度(Tx)を、電極層を形成する際の焼成温度(Tc)よりも高い温度とすることが、残留応力をより十分に解消し、積層配設される各層の位置ズレを更に起こり難くすることができるために好ましく、20℃以上高い温度とすることが更に好ましい。
The ceramic substrate production process of the present embodiment, the temperature of annealing (T x), and the firing temperature (T c) above temperature for forming the electrode layer. However, if the annealing temperature (T x ) is higher than the firing temperature (T c ) at the time of forming the electrode layer, the residual stress can be more sufficiently eliminated, and each layer disposed in a stacked manner can be removed. This is preferable because it is possible to further prevent displacement, and it is more preferable to set the
アニール処理はどのような態様で行ってもよいが、例えば、図12(a)に示すように、アニール処理用セッター50上に処理対象となる二次焼成基板12を載置した状態で加熱すればよい。なお、アニール処理用セッター50が壁部55を有するものである場合に、この壁部55と、二次焼成基板12の端部との間に、所定間隔のクリアランス56が形成されるように、二次焼成基板12とアニール処理用セッター50との大小関係を調整することが好ましい。これにより、アニール処理によって二次焼成基板12が膨張した場合に、壁部55と二次焼成基板12の端部とが接触せず、二次焼成基板12に反りが生ずることを防止できる。また、図12(b)に示すような、その壁部55と、二次焼成基板12が載置される面との間に、外周溝57が形成されたアニール処理用セッター51を用いることもできる。なお、セラミックグリーンシート又はその積層体からなる所定形状の未焼成基板を一次焼成する際、同時に挟持加圧して得た歪みを修正した基板の表面上に、電極材料を層状に配設するとともに焼成して電極層を形成する場合においても、電極焼成前に電極焼成温度以上でアニール処理することで、その後に二次焼成基板上に積層配設される電極層や圧電層の位置ズレが起こり難いセラミック基板を製造することができる。
The annealing process may be performed in any manner. For example, as shown in FIG. 12A, the annealing process is performed with the secondary firing substrate 12 to be processed placed on the setter 50 for annealing process. That's fine. In addition, when the setter 50 for annealing treatment has the wall part 55, between this wall part 55 and the edge part of the secondary baking board | substrate 12, the
ここで、本明細書にいう「歪みの大きさD(μm)」について説明する。「歪み」が生じた基板や製品部分としては、図8に示すような反り基板21(反り製品部分22)や、図9に示すようなうねり基板31(うねり製品部分32)を挙げることができる。「歪みの大きさD」のうちの反りの大きさ(反り量D1)とは、図8に示すように、反り基板21(反り製品部分22)の最突出端部25から最引込み端部26までの距離をいう。また、うねりの大きさ(うねり量D2)とは、図9に示すように、うねり基板31(うねり製品部分32)の最突出端部35から最引込み端部36までの距離をいう。
Here, the “strain magnitude D (μm)” in this specification will be described. Examples of the substrate or product portion in which “distortion” has occurred include a warped substrate 21 (warped product portion 22) as shown in FIG. 8 and a wavy substrate 31 (wavy product portion 32) as shown in FIG. . As shown in FIG. 8, the warp size (warp amount D 1 ) of the “distortion size D” means the most retracted end portion from the most projecting
また、本実施形態のセラミック基板の製造方法においては、図6に示すように、未焼成基板30の形状が、電極層が配設される部分(製品部分2)に対応する製品領域3と、製品領域3の外周に所定幅で設けられ、その厚み方向に貫通する窓部15が形成された非製品領域4とを有する略多角形状であり、非製品領域4の面積(S1)に対する、窓部15の面積(S2)の比の値が、(S2)/(S1)=0.15以上であることが好ましい。図6に示すような形状の未焼成基板30は、窓部15が形成された非製品領域4である外周部の剛性が、窓部が形成されていない従来の未焼成基板の非製品部分(例えば、図1に示す未焼成基板10の非製品部分4)に比べて低いものである。このため、この未焼成基板30を焼成して得られる一次焼成基板に、反りやうねり等の歪みが生じ難い。ここで、本明細書にいう「非製品領域の面積(S1)」とは、窓部の面積(S2)を含めた領域の面積のことをいう。
In the ceramic substrate manufacturing method of this embodiment, as shown in FIG. 6, the shape of the
なお、非製品領域4の面積(S1)に対する、窓部15の面積(S2)の比の値が、(S2)/(S1)=0.15未満であると、窓部15の面積比率が小さいために、非製品領域4の剛性を低下させる効果が不十分になる傾向にある。また、非製品領域4の面積(S1)に対する、窓部15の面積(S2)の比の値が、(S2)/(S1)=0.17以上であることが、得られる一次焼成基板に、反りやうねり等の歪みがより生じ難くなるために更に好ましく、(S2)/(S1)=0.2以上であることが特に好ましい。
Note that when the ratio of the area (S 2 ) of the window 15 to the area (S 1 ) of the
本実施形態のセラミック基板の製造方法においては、図7に示すように、未焼成基板40の形状が、電極層が配設される部分に対応する製品領域3と、製品領域3の外周に所定幅で設けられた非製品領域4とを有する、その角部が面取りされた略多角形状であり、非製品領域4の幅(W)に対する、面取り部16の面取り半径(R)の比の値が、(R)/(W)=0.5以上であることが好ましい。図7に示すような、非製品領域4の一部が面取りされた形状を有する未焼成基板30は、外周部である非製品領域4の剛性が、面取り部の形成されていない従来の未焼成基板の非製品部分(例えば、図1に示す未焼成基板10の非製品部分4)に比べて低いものである。このため、この未焼成基板30を焼成して得られる一次焼成基板に、反りやうねり等の歪みが生じ難い。
In the ceramic substrate manufacturing method of this embodiment, as shown in FIG. 7, the shape of the
なお、非製品領域の幅(W)に対する、面取り部16の面取り半径(R)の比の値が、(R)/(W)=0.5未満であると、非製品領域4の幅に対する面取り半径の比率が小さいために、非製品領域4の剛性を低下させる効果が不十分になる傾向にある。また、非製品領域4の幅(W)に対する、面取り部16の面取り半径(R)の比の値が、(R)/(W)=1以上であることが、得られる一次焼成基板に、反りやうねり等の歪みがより生じ難くなるために更に好ましく、(R)/(W)=1.5以上であることが特に好ましい。
If the ratio of the chamfer radius (R) of the chamfered portion 16 to the width (W) of the non-product region is less than (R) / (W) = 0.5, the ratio of the chamfered portion 16 to the width of the
次に、セラミック基板の製造方法の一実施形態について説明する。本実施形態のセラミック基板の製造方法では、先ず、セラミックグリーンシート又はその積層体からなる所定形状の未焼成基板を焼成して一次焼成基板を得る。得られた一次焼成基板を厚み方向に挟持加圧した状態で焼成することにより、一次焼成基板に生じた歪みを修正した二次焼成基板を得る。次いで、二次焼成基板の表面上に電極材料を層状に配設するとともに焼成して電極層を形成すれば、セラミックからなる基板本体と、基板本体の表面上に配設された電極層とを少なくとも有するセラミック基板を得ることができる。なお、以上の工程は、前述のセラミック基板の製造方法と同様である。 Next, one embodiment of a ceramic substrate manufacturing method. The ceramic substrate production process of the present embodiment, first, to obtain a primary firing substrate by firing a green substrate having a predetermined shape made of a ceramic green sheet or a laminate. By firing the obtained primary fired substrate while being sandwiched and pressurized in the thickness direction, a secondary fired substrate in which distortion generated in the primary fired substrate is corrected is obtained. Next, if the electrode material is disposed in layers on the surface of the secondary fired substrate and fired to form the electrode layer, a substrate body made of ceramic and an electrode layer disposed on the surface of the substrate body are obtained. A ceramic substrate having at least one can be obtained. The above steps are similar to those of the manufacturing method of the aforementioned ceramic substrate.
本実施形態のセラミック基板の製造方法で用いられる未焼成基板は、セラミックグリーンシートや、その積層体からなるものである。セラミックグリーンシートは、例えばドクターブレード法、リバースロールコーター法、カレンダーロール法、鋳込み成形法、ホットプレス法、射出成形法、又は押出成形法等により作製することができる。なかでも、ドクターブレード法によれば、薄いセラミックグリーンシートであっても、寸法精度よく作製可能であるために好ましい。 The unsintered substrate used in the method for manufacturing a ceramic substrate of the present embodiment is made of a ceramic green sheet or a laminate thereof. The ceramic green sheet can be produced by, for example, a doctor blade method, a reverse roll coater method, a calender roll method, a cast molding method, a hot press method, an injection molding method, or an extrusion molding method. Among these, the doctor blade method is preferable because even a thin ceramic green sheet can be produced with high dimensional accuracy.
作製したセラミックグリーンシートを、切断加工、打ち抜き加工等で所定の形状に加工したり、セラミックグリーンシート上にスクリーン印刷等で電極パターン等を形成することで、所定形状の未焼成体を得ることができる。なお、形状の異なる複数枚のセラミックグリーンシートを積層することにより、例えば図2に示すような、その内部に適当なキャビティ5aが形成された未焼成体10を得ることができる。なお、キャビティの形状は、図4に示すような一表面側に開いた形状(キャビティ5b)としてもよい。
By processing the produced ceramic green sheet into a predetermined shape by cutting, punching or the like, or forming an electrode pattern or the like on the ceramic green sheet by screen printing or the like, a green body having a predetermined shape can be obtained. it can. By laminating a plurality of ceramic green sheets having different shapes, for example, an
セラミックグリーンシートの構成材料であるセラミックの種類に、特に制限はない。好適例としては、安定化酸化ジルコニウム、部分安定化酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、スピネル、ムライト、コージェライト化原料、窒化珪素、炭化珪素、及びガラスからなる群より選択される少なくとも一種を挙げることができる。 There is no restriction | limiting in particular in the kind of ceramic which is a constituent material of a ceramic green sheet. Preferred examples are selected from the group consisting of stabilized zirconium oxide, partially stabilized zirconium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, magnesium oxide, titanium oxide, spinel, mullite, cordierite forming raw material, silicon nitride, silicon carbide, and glass. Can be mentioned at least one kind.
セラミックグリーンシートには、必要に応じて各種の添加物を含有させてもよい。添加物としては、例えばバインダー、分散剤、可塑剤、造孔材、焼成助剤等を挙げることができる。バインダーとしては、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。分散剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を挙げることができる。可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ−2−エチルヘキシルを挙げることができる。また、焼成助剤としては、例えば、アルミナ(Al2O3)、イットリア(Y2O3)、カルシア(CaO)、マグネシア(MgO)、セリア(CeO)等を挙げることができる。これらの添加物は、目的に応じて二種以上組み合わせて用いることもできる。 You may make a ceramic green sheet contain various additives as needed. Examples of the additive include a binder, a dispersant, a plasticizer, a pore former, and a firing aid. Examples of the binder include hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. Examples of the dispersant include sorbitan fatty acid ester, ethylene glycol, dextrin, fatty acid soap, polyalcohol and the like. Examples of the plasticizer include di-2-ethylhexyl phthalate. Examples of the firing aid include alumina (Al 2 O 3 ), yttria (Y 2 O 3 ), calcia (CaO), magnesia (MgO), and ceria (CeO). These additives can be used in combination of two or more according to the purpose.
未焼成基板を焼成することにより、一次焼成基板を得ることができる。このときの焼成温度(Ta(℃))は、セラミックの種類に応じて適切な温度を選択すればよい。例えば、セラミックが、部分安定化酸化ジルコニウムを主成分とするものである場合には、Ta(℃)=1350〜1550とすることが好ましく、Ta(℃)=1400〜1450とすることが更に好ましい。 By firing the unfired substrate, a primary fired substrate can be obtained. The firing temperature (T a (° C.)) at this time may be selected appropriately depending on the type of ceramic. For example, when the ceramic is mainly composed of partially stabilized zirconium oxide, T a (° C.) = 1350 to 1550 is preferable, and T a (° C.) = 1400 to 1450 is preferable. Further preferred.
次いで、図5に示すように、複数枚の一次焼成基板11と、複数枚のセッター7とを台座8上に交互に積層し、重り6によって厚み方向に加圧した状態で再度焼成することにより、反りを修正(矯正)して二次焼成基板12を得る。このときの焼成温度(Tb(℃))も、セラミックの種類に応じて適切な温度を選択すればよい。例えば、セラミックが、部分安定化酸化ジルコニウムを主成分とするものである場合には、Tb(℃)=1350〜1550とすることが好ましく、Tb(℃)=1400〜1450とすることが更に好ましい。その後、得られた二次焼成基板12の製品部配置測定(寸法測定)を行い、二次焼成基板12を、所定の寸法範囲別にグループ分けする。
Next, as shown in FIG. 5, a plurality of primary fired substrates 11 and a plurality of
グループ分けされた二次焼成基板の表面上に、電極材料を、所望とするパターンでグループ別に設定した所定の寸法で層状に配設する。電極材料としては、例えば、白金、銀、銀パラジウム、金等を挙げることができる。これらの電極材料を層状に配設する方法は特に限定されないが、微細なパターンで配設可能な点で、スクリーン印刷法が好ましい。その表面上に電極材料が層状に配設された二次焼成基板を焼成することにより、セラミックからなる基板本体と、この基板本体の表面上に配設された電極層とを有するセラミック基板を得ることができる。なお、電極層の表面上に、圧電材料と電極材料とを交互に層状に配設するとともに焼成を繰り返せば、膜型の圧電素子を作製することができる。 On the surface of the grouped secondary firing substrate, the electrode material is disposed in layers with predetermined dimensions set for each group in a desired pattern. Examples of the electrode material include platinum, silver, silver palladium, and gold. The method of arranging these electrode materials in a layered manner is not particularly limited, but screen printing is preferred because it can be arranged in a fine pattern. A ceramic substrate having a substrate body made of ceramic and an electrode layer disposed on the surface of the substrate body is obtained by firing a secondary fired substrate in which electrode materials are disposed in layers on the surface thereof. be able to. A film-type piezoelectric element can be manufactured by alternately arranging piezoelectric materials and electrode materials in layers on the surface of the electrode layer and repeating firing.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
(実施例1)
ジルコニアからなるセラミックグリーンシートを使用して、図10及び図11に示す寸法・形状の未焼成基板10(厚み:0.3mm)を作製した。作製した未焼成基板10を焼成することにより、一次焼成基板を作製した。図5に示すように、作製した一次焼成基板11と、アルミナ製セッター7とを台座8の上に2枚以上交互に積層し、重り6によって厚み方向に加圧した状態(挟持圧力:7.5kPa)で焼成し、二次焼成基板12を作製した。作製した二次焼成基板を1330℃(Tx)で加熱するアニール処理を行った。アニール処理後の製品部分の表面に電極を配置した後、1330℃(Tc)で電極焼成を行い、セラミック基板を作製した。作製したセラミック基板の電極層焼成による収縮割合、及び電極層焼成による収縮量を表1に示す。なお、「電極層焼成による収縮量」とは、アニール処理後の二次焼成基板からみた、電極層形成後のセラミック基板の収縮量(μm)をいう。
Example 1
Using a ceramic green sheet made of zirconia, an unfired substrate 10 (thickness: 0.3 mm) having the dimensions and shape shown in FIGS. 10 and 11 was produced. A primary fired substrate was produced by firing the produced
(実施例2,3、比較例1)
表1に示す温度(Tx、Tc)でアニール処理、及び電極層の焼成を行ったこと以外(但し、比較例1ではアニール処理を行っていない)は、前述の実施例1と同様にして、セラミック基板を作製した。作製したセラミック基板の電極層焼成による収縮量を表1に示す。
(Examples 2 and 3, Comparative Example 1)
Except that the annealing treatment and the electrode layer were baked at the temperatures (T x , T c ) shown in Table 1 (however, the annealing treatment was not performed in Comparative Example 1), the same as in Example 1 described above. Thus, a ceramic substrate was produced. Shrinkage amount of conductive electrode layer fired ceramic substrate prepared are shown in Table 1.
表1に示すように、歪みの生じた二次焼成基板を、電極材料を配設する前の段階でアニール処理することにより、電極層焼成による収縮量を大幅に低減可能であることが明らかである。また、Tx>Tcとすることにより、電極層焼成による収縮量をほぼなくすことができた。 As shown in Table 1, the secondary firing substrate caused distortion by annealing treatment at the stage before disposing the electrode material, it found to be significantly can reduce the yield Chijimiryou by the electrode layer firing It is. Further, by setting T x > T c , the shrinkage due to the electrode layer firing could be almost eliminated.
(実施例4)
非製品領域に所定面積の窓部((S2)/(S1)=0.21)、及び所定の面取り部((R)/(W)=0.042)を形成したこと以外は、前述の実施例1と同様にして未焼成基板を作製した。作製した未焼成基板10を焼成することにより、一次焼成基板を作製した。図5に示すように、作製した一次焼成基板11と、アルミナ製セッター7とを台座8の上に2枚以上交互に積層し、重り6によって厚み方向に加圧した状態(挟持圧力:7.5kPa)で焼成し、二次焼成基板12を作製した。製品部分の表面に電極を配置した後、1330℃で電極焼成を行い、セラミック基板を作製した。一次焼成基板及び二次焼成基板の反り量、二次焼成基板内の製品部分のうねり量、並びにセラミック基板の電極層焼成による収縮量を表2に示す。
Example 4
Except that a window portion ((S 2 ) / (S 1 ) = 0.21) having a predetermined area and a predetermined chamfer portion ((R) / (W) = 0.042) were formed in the non-product region, A green substrate was produced in the same manner as in Example 1 described above. A primary fired substrate was produced by firing the produced
(実施例5〜9、比較例2,3)
一次焼成基板の反りを修正して二次焼成基板を作製する際の挟持圧力、(S2)/(S1)、及び(R)/(W)を表2に示す値としたこと以外は、前述の実施例4と同様にしてセラミック基板を作製した。一次焼成基板及び二次焼成基板の反り量、二次焼成基板内の製品部分のうねり量、並びに電極層焼成による収縮量を表2に示す。
(Examples 5 to 9, Comparative Examples 2 and 3 )
Except that the clamping pressure, (S 2 ) / (S 1 ), and (R) / (W) when correcting the warp of the primary fired substrate to produce the secondary fired substrate were set to the values shown in Table 2. A ceramic substrate was prepared in the same manner as in Example 4 described above. Table 2 shows the warpage amounts of the primary fired substrate and the secondary fired substrate, the waviness amount of the product portion in the secondary fired substrate, and the shrinkage amount due to the electrode layer firing.
表2に示すように、(S2)/(S1)及び(R)/(W)が表2に示す値となるように未焼成基板を作製したことで、一次焼成基板の反り量が低減(比較例2に対して実施例4〜6)された。これにより、二次焼成時の挟持圧力を5.5kPaまで小さくすることができ、二次焼成基板に残留する応力(残留応力)を軽減できたことで、電極層焼成時による収縮量を小さくすることが可能となった(実施例4,5に対して実施例7,8)。参考までに、一次焼成基板の反り量(μm)に対して、一次焼成基板の反りを修正するのに必要な荷重(kPa)をプロットしたグラフを図13に示す。なお、一次焼成基板は、図10及び図11に示す寸法・形状の未焼成基板10(厚み:0.3mm)を焼成することにより作製したものである。ここで、「一次焼成基板の反りを修正するのに必要な荷重」とは、製品部分のうねり量を50μm以下とするのに要する最低荷重をいう。 As shown in Table 2, since the unfired substrate was prepared so that (S 2 ) / (S 1 ) and (R) / (W) were the values shown in Table 2, the amount of warpage of the primary fired substrate was reduced. Reduction (Examples 4 to 6 with respect to Comparative Example 2 ). Thereby, the clamping pressure at the time of the secondary firing can be reduced to 5.5 kPa, and the residual stress (residual stress) on the secondary firing substrate can be reduced, thereby reducing the amount of shrinkage at the time of firing the electrode layer. (Examples 7 and 8 versus Examples 4 and 5). For reference, FIG. 13 shows a graph in which the load (kPa) necessary for correcting the warp of the primary fired substrate is plotted against the warp amount (μm) of the primary fired substrate. The primary fired substrate is produced by firing an unfired substrate 10 (thickness: 0.3 mm) having the dimensions and shape shown in FIGS. Here, “the load necessary for correcting the warp of the primary fired substrate” refers to the minimum load required to reduce the waviness of the product portion to 50 μm or less.
(実施例10〜12、比較例4)
一次焼成基板の反りを修正して二次焼成基板を作製する際の挟持圧力、(S2)/(S1)及び(R)/(W)、並びにアニール処理の温度と電極層の焼成温度との差(Tx−Tc)を、それぞれ表3に示す値としたこと以外(但し、比較例4、実施例11ではアニール処理を行っていない)は、前述の実施例1と同様にして、セラミック基板を作製した。一次焼成基板及び二次焼成基板の反り量、二次焼成基板内の製品部分のうねり量、アニール処理による収縮量、並びに電極層焼成による収縮量を表3に示す。
(Examples 10 to 12, Comparative Example 4 )
Clamping pressure, (S 2 ) / (S 1 ) and (R) / (W), and annealing temperature and electrode layer firing temperature when correcting the warpage of the primary firing substrate to produce a secondary firing substrate The difference (T x -T c ) is the same as in Example 1 except that the values shown in Table 3 are used (however, annealing treatment is not performed in Comparative Example 4 and Example 11). Thus, a ceramic substrate was produced. Table 3 shows the warpage amounts of the primary fired substrate and the secondary fired substrate, the waviness amount of the product portion in the secondary fired substrate, the shrinkage amount due to the annealing treatment, and the shrinkage amount due to the electrode layer firing.
表3に示すように、一次焼成基板の反りを修正する際の挟持圧力の調整、未焼成基板の形状加工(窓部の形成、面取り)、及びアニール処理を組み合わせることによって、歪みが小さく、電極層焼成による収縮量の小さいセラミック基板を製造可能であることが判明した(比較例4に対する実施例12)。 As shown in Table 3, the distortion is reduced by combining the adjustment of the clamping pressure when correcting the warp of the primary fired substrate, the shape processing (window formation, chamfering) of the unfired substrate, and the annealing treatment, It was found that a ceramic substrate having a small shrinkage due to layer firing can be produced (Example 12 relative to Comparative Example 4 ).
本発明のセラミック基板の製造方法は、インクジェットプリンタのヘッド等の、複数回の焼成工程を経て製造される圧電素子を構成するためのセラミック基板を製造する方法として好適である。 The method for producing a ceramic substrate of the present invention is suitable as a method for producing a ceramic substrate for constituting a piezoelectric element produced through a plurality of firing processes, such as an ink jet printer head.
10,20,30,40…未焼成基板、2…製品部分、3…製品領域、4…非製品領域、5a,5b…キャビティ、6…重り、7…セッター、8…台座、11…一次焼成基板、12…二次焼成基板、15…窓部、16…面取り部、21…反り基板、22…反り製品部分、25,35…最突出端部、26,36…最引込み端部、31…うねり基板、32…うねり製品部分、50,51…アニール処理用セッター、55…壁部、56…クリアランス、57…外周溝、D1…反り量、D2…うねり量、R…面取り半径、W…非製品領域の幅。 10, 20, 30, 40 ... unfired substrate, 2 ... product part, 3 ... product region, 4 ... non-product region, 5a, 5b ... cavity, 6 ... weight, 7 ... setter, 8 ... pedestal, 11 ... primary firing Substrate, 12 ... secondary firing substrate, 15 ... window portion, 16 ... chamfered portion, 21 ... warped substrate, 22 ... warped product portion, 25, 35 ... most projected end portion, 26, 36 ... most retracted end portion, 31 ... waviness substrate, 32 ... waviness product portion, 50, 51 ... annealing setter for, 55 ... wall portion, 56 ... clearance, 57 ... peripheral groove, D 1 ... warpage, D 2 ... undulation amount, R ... chamfer radius, W ... width of non-product area.
Claims (3)
セラミックからなる基板本体と、前記基板本体の表面上に配設された前記電極層と、を少なくとも有するセラミック基板を得ることを含むセラミック基板の製造方法であって、
前記二次焼成基板を、前記電極材料を配設する前に、前記電極層を形成する際の焼成温度以上の温度で加熱処理することを更に含むセラミック基板の製造方法。 A primary fired substrate is obtained by firing an unfired substrate having a predetermined shape made of a ceramic green sheet or a laminate thereof, and the primary fired substrate is fired in a state where the obtained primary fired substrate is sandwiched and pressed in the thickness direction. By obtaining a secondary fired substrate in which the distortion generated in the above was corrected, and arranging the electrode material in layers on the surface of the obtained secondary fired substrate and firing to form an electrode layer,
A method for producing a ceramic substrate, comprising: obtaining a ceramic substrate having at least a substrate body made of ceramic and the electrode layer disposed on a surface of the substrate body,
A method of manufacturing a ceramic substrate, further comprising heat-treating the secondary fired substrate at a temperature equal to or higher than a firing temperature when forming the electrode layer before disposing the electrode material.
前記非製品領域の面積(S1)に対する、前記窓部の面積(S2)の比の値が、(S2)/(S1)=0.15以上である請求項1に記載のセラミック基板の製造方法。 A non-product in which the shape of the unfired substrate is provided with a product area corresponding to a portion where the electrode layer is disposed, and a window having a predetermined width on the outer periphery of the product area and penetrating in the thickness direction. An approximately polygonal shape having a region,
2. The ceramic according to claim 1, wherein the ratio of the area (S 2 ) of the window portion to the area (S 1 ) of the non-product region is (S 2 ) / (S 1 ) = 0.15 or more. A method for manufacturing a substrate.
前記非製品領域の幅(W)に対する、前記角部の面取り半径(R)の比の値が、(R)/(W)=0.5以上である請求項1又は2に記載のセラミック基板の製造方法。 The shape of the unfired substrate has a product region corresponding to a portion where the electrode layer is disposed and a non-product region provided with a predetermined width on the outer periphery of the product region, and the corners thereof are chamfered. A substantially polygonal shape,
The ceramic substrate according to claim 1 or 2, wherein a value of a ratio of a chamfer radius (R) of the corner portion to a width (W) of the non-product region is (R) / (W) = 0.5 or more. Manufacturing method.
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