JP4446760B2 - Method and apparatus for removing cyanide by electrolysis - Google Patents
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Description
本発明は、電解槽に収容された被処理液中に電解用の電極である陽極および陰極を挿入し、その陽極と陰極間に通電することにより、前記被処理液に含有のシアン化合物を電解処理して除去する電解法によるシアン化合物除去方法に関し、さらに、その方法の実施に直接使用する装置、具体的には、被処理液を収容する電解槽と、その被処理液に対する電解用の電極である陽極および陰極を備えている電解法によるシアン化合物除去装置に関する。 In the present invention, an anode and a cathode, which are electrodes for electrolysis, are inserted into a liquid to be treated accommodated in an electrolytic bath, and an electric current is passed between the anode and the cathode, thereby electrolyzing a cyanide compound contained in the liquid to be treated. The present invention relates to a method for removing a cyanide compound by an electrolysis method that removes by treatment, and further, an apparatus that is directly used for carrying out the method, specifically, an electrolytic tank that contains a liquid to be treated, and an electrode for electrolysis with respect to the liquid to be treated It is related with the cyanide compound removal apparatus by the electrolytic method provided with the anode and cathode which are these.
従来、シアン化合物で汚染された排水などの被処理液からシアン化合物を除去する方法としては、主にアルカリ塩素法や電解酸化法による酸化分解が用いられてきた。
しかし、特に、鉄等と安定なシアン錯化合物を含む被処理液からシアン化合物を除去する場合、上記のような電解酸化法でシアン錯化合物を分解することは非常に困難であり、実質的に使用不可能である。
Conventionally, as a method for removing a cyanide from a liquid to be treated such as waste water contaminated with a cyanide, oxidative decomposition mainly by an alkali chlorine method or an electrolytic oxidation method has been used.
However, in particular, when removing a cyanide compound from a liquid to be treated containing iron or the like and a stable cyanide complex compound, it is very difficult to decompose the cyanide complex compound by the electrolytic oxidation method as described above. Unusable.
そこで、鉄等と安定なシアン錯化合物を含む被処理液からシアン化合物を除去する場合は、紺青法、亜鉛白法などを用いて凝集沈殿により分離、除去する方法が一般的に用いられてきた。これらの方法は、鉄や亜鉛等、金属シアン錯体と反応して沈殿を生成する金属イオンを添加し、pH条件などを整えることにより、シアン化合物を析出させ、汚泥として被処理液から分離する方法である。
しかしながら、凝集沈殿法を用いる場合、薬剤添加量が多く薬品代が高くつく、薬剤を添加するために多量の汚泥が発生する、攪拌が必要なために騒音が発生する、といった問題があった。
さらに、大規模な設備が必要となるため、狭い場所で発生する被処理液や、短期間に少量だけ発生する被処理液には適用するのが困難であるという問題もあった。
Therefore, when removing a cyanide from a liquid to be treated containing iron or the like and a stable cyanide complex, a method of separating and removing by aggregation precipitation using a bitumen method, a zinc white method or the like has been generally used. . These methods are methods of adding a metal ion that reacts with a metal cyanide complex such as iron or zinc to produce a precipitate, and adjusting the pH conditions to precipitate a cyanide compound and separate it from the liquid to be treated as sludge. It is.
However, when the coagulation sedimentation method is used, there are problems that a large amount of chemicals are added and a chemical cost is high, a large amount of sludge is generated to add chemicals, and noise is generated because stirring is required.
Furthermore, since a large-scale facility is required, there is a problem that it is difficult to apply to a liquid to be processed generated in a narrow place or a liquid to be processed that is generated in a small amount in a short time.
このような凝集沈殿法による問題点を解消するものとして、被処理液を電解して析出物を浮上させ、その浮上物質を除去することによってシアン化合物を除去する方法が提案された(例えば、特許文献1参照)。
この特許文献に記載された電解による浮上分離法によれば、通常、シアン化合物、特に、鉄等の金属との錯体を形成しているシアン化合物は、鉄イオン、亜鉛イオン、銅イオンなどと安定な塩を生成することが知られており、被処理液中のシアン化合物を除去するに際し、前記のような金属イオンを添加し、塩として析出させて分離しようとするもので、鉄を溶出する電極を陽極として使用することが提案されている。
In order to solve such problems caused by the coagulation sedimentation method, a method of removing cyanide by electrolyzing the liquid to be treated to float the deposit and removing the floating substance has been proposed (for example, patents). Reference 1).
According to the electrolytic flotation separation method described in this patent document, cyanide compounds, particularly cyanide compounds forming a complex with a metal such as iron, are generally stable with iron ions, zinc ions, copper ions, etc. In order to remove cyanide compounds in the liquid to be treated, the metal ions are added as described above to precipitate and separate as a salt, which elutes iron. It has been proposed to use the electrode as the anode.
本発明者らは、薬剤費が安く、汚泥発生量が少なく、騒音の少ないシアン化合物除去技術を提供し、狭い場所で発生する被処理液や、短期間に少量だけ発生する被処理液に適用可能なシアン化合物除去技術を提供するために、電解浮上分離法により被処理液中のシアン化合物を分離除去する方法に関する検討を行った。
そして、上記特許文献に記載されているように、鉄を溶出する電極を陽極として用いてシアン化合物を含む被処理液の処理を試みたところ、被処理液中のシアン化合物は除去できたものの、生成した析出物が浮上せず、被処理液下部に沈降してしまうため、析出物の分離が困難であるという問題が明らかになった。
さらに、アルミニウムを溶出する電極を陽極として用いることにより被処理液中のシアン化合物を除去することを試みたところ、析出物が浮上し、シアン化合物もかなり除去できたが、ごく低濃度までシアン化合物を除去することが困難であるという問題が明らかになった。
The present inventors provide a cyanide removal technology with low chemical costs, low sludge generation, and low noise, and can be applied to liquids to be processed that are generated in narrow spaces and liquids that are generated in small amounts in a short period of time. In order to provide a possible cyanide removal technique, an investigation was made on a method for separating and removing cyanide compounds from the liquid to be treated by electrolytic flotation separation.
And, as described in the above patent document, when the treatment of the liquid to be treated containing the cyanide compound was attempted using the electrode eluting iron as an anode, the cyanide compound in the liquid to be treated could be removed, Since the generated precipitate does not float and settles at the lower part of the liquid to be treated, it has become clear that it is difficult to separate the precipitate.
Furthermore, an attempt was made to remove the cyanide compound in the liquid to be treated by using an electrode that elutes aluminum as the anode. As a result, precipitates floated up and the cyanide compound could be considerably removed. The problem became difficult to remove.
本発明は、上述した試みをはじめとして種々の実験や検討を重ねて完成したもので、その目的は、被処理液中のシアン化合物をごく低濃度まで除去でき、かつ、析出物の分離が容易な電解法によるシアン化合物除去方法とその装置を提供することである。 The present invention has been completed through various experiments and studies including the above-described attempts. The purpose of the present invention is to remove cyanide compounds in the liquid to be treated to a very low concentration and to easily separate the precipitates. The present invention provides a method and apparatus for removing a cyanide compound by an electrolysis method.
本発明の第1の特徴構成は、電解槽に収容された被処理液中に電解用の電極である陽極および陰極を挿入し、その陽極と陰極間に通電することにより、前記被処理液に含有のシアン化合物を電解処理して除去する電解法によるシアン化合物除去方法であって、前記電極として、主として鉄イオンを溶出する鉄製電極と主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製電極との2種類の電極を使用し、前記鉄製電極を陽極とし前記アルミ製電極を陰極とする第一電解状態と、前記鉄製電極を陰極とし前記アルミ製電極を陽極とする第二電解状態とに切り換え自在に構成するとともに、少なくともひとつの鉄製電極とひとつのアルミ製電極からなる電極対を複数対設け、それら各電極対を前記第一電解状態と第二電解状態とに切り換え自在に構成し、少なくともひとつの電極対が前記第一電解状態にあるとき、他の電極対が前記第二電解状態になるように切り換えて電解処理するところにある。 According to the first characteristic configuration of the present invention, an anode and a cathode, which are electrodes for electrolysis, are inserted into a solution to be treated accommodated in an electrolytic cell, and an electric current is passed between the anode and the cathode, whereby a cyanide removal method by electrolytic method of removing cyanide-containing and electrolytic treatment, as the electrode, two electrodes with aluminum electrodes primarily eluted aluminum ions and iron electrode which mainly elute iron ions And can be switched between a first electrolysis state in which the iron electrode is an anode and the aluminum electrode is a cathode, and a second electrolysis state in which the iron electrode is a cathode and the aluminum electrode is an anode. A plurality of electrode pairs comprising at least one iron electrode and one aluminum electrode are provided, and each electrode pair can be switched between the first electrolysis state and the second electrolysis state. , When at least one electrode pair is in the first electrolysis conditions, there is to the other electrode pair to electrolytic treatment by switching to become the second electrolysis conditions.
本発明の第1の特徴構成によれば、電解用の電極として、主として鉄イオンを溶出する鉄製電極と主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製電極との2種類の電極を使用し、鉄製電極を陽極としアルミ製電極を陰極とする第一電解状態と、鉄製電極を陰極としアルミ製電極を陽極とする第二電解状態とに切り換えて電解処理するので、被処理液に含有のシアン化合物は、鉄製電極から溶出した鉄イオンと反応して鉄シアン錯体となって析出し、さらに、析出した鉄シアン錯体は、アルミ製電極から溶出したアルミニウムイオンが生成するフロックおよび気泡に付着して、被処理液の水面へ確実に浮上するので、被処理液中のシアン化合物を非常に低濃度になるまで除去することができる。
すなわち、単に、アルミニウムイオンを溶出するアルミ製電極を用いるだけでは、低濃度にまでシアン化合物を除去することが困難であり、その理由は、シアン化合物とアルミニウムイオンで生成される塩が不安定であるためと予想した。そして、安定した析出物を得るため、シアン化合物と反応して安定した鉄シアン錯体を析出する鉄イオンを添加したところ、後述する実験結果からも明らかなように、シアン化合物の除去率が向上することが確認された。
そして、その析出した鉄シアン錯体は、アルミニウムイオンが生成するフロックおよび電極において発生する気泡に付着されて、被処理液の水面へ確実に浮上するので、シアン化合物を非常に低濃度になるまで除去でき、有害なシアン化合物を含有する排水の処理を効率よく行うことができる。
さらに、鉄製電極とアルミ製電極とが、陽極と陰極とに切り換えられるので、陰極として使用した際に表面に付着した不純物などが、陽極への切り換えによって積極的に除去されるので、陽極と陰極を適宜切り換えることによって、鉄製電極とアルミ製電極の表面を極力初期状態に維持することができ、所望どおりの電解処理を長時間にわたって行うことができる。
また、少なくともひとつの鉄製電極とひとつのアルミ製電極からなる電極対を複数対設け、それら各電極対を第一電解状態と第二電解状態とに切り換え自在に構成するので、第一電解状態と第二電解状態とに適宜切り換えることにより、鉄製電極とアルミ製電極の表面を極力初期状態に維持しながら、被処理液中のシアン化合物を非常に低濃度になるまで除去することができるとともに、少なくともひとつの電極対が第一電解状態にあるとき、他の電極対が第二電解状態になるように切り換えるので、上述したように、鉄製電極とアルミ製電極の表面を極力初期状態に維持して被処理液中のシアン化合物を除去することができるのに加えて、そのシアン化合物の除去を連続的に行うことができる。
According to the first characterizing feature of the present invention, as the electrodes for electrolysis, using two kinds of electrodes with aluminum electrodes primarily eluted aluminum ions and iron electrode which mainly elute iron ions, iron Since the electrolytic treatment is performed by switching between the first electrolysis state in which the electrode is an anode and the aluminum electrode is the cathode, and the second electrolysis state in which the iron electrode is the cathode and the aluminum electrode is the anode, the cyanide contained in the liquid to be treated Reacts with iron ions eluted from the iron electrode and precipitates as iron cyan complex, and the precipitated iron cyan complex adheres to the flocs and bubbles generated by the aluminum ions eluted from the aluminum electrode, Since the surface of the liquid to be treated floats reliably, the cyanide compound in the liquid to be treated can be removed until the concentration becomes very low.
In other words, simply using an aluminum electrode that elutes aluminum ions makes it difficult to remove cyanide to a low concentration because the salt produced by cyanide and aluminum ions is unstable. I expected it to be. Then, in order to obtain a stable precipitate, an iron ion that reacts with a cyanide compound to precipitate a stable iron-cyanide complex is added. As is apparent from the experimental results described later, the removal rate of the cyanide compound is improved. It was confirmed.
The deposited iron cyanide complex adheres to the flocs generated by aluminum ions and bubbles generated in the electrode and reliably floats on the water surface of the liquid to be treated, so that the cyanide compound is removed until the concentration becomes very low. And wastewater containing harmful cyanide can be efficiently treated.
Furthermore, since the iron electrode and the aluminum electrode can be switched between the anode and the cathode, impurities attached to the surface when used as the cathode are positively removed by switching to the anode. By switching appropriately, the surfaces of the iron electrode and the aluminum electrode can be maintained in the initial state as much as possible, and the desired electrolytic treatment can be performed for a long time.
In addition, a plurality of electrode pairs composed of at least one iron electrode and one aluminum electrode are provided, and each electrode pair is configured to be switchable between a first electrolysis state and a second electrolysis state. By appropriately switching to the second electrolysis state, while maintaining the surface of the iron electrode and the aluminum electrode as much as possible, the cyanide compound in the liquid to be treated can be removed to a very low concentration, When at least one electrode pair is in the first electrolysis state, the other electrode pair is switched so as to be in the second electrolysis state. Therefore, as described above, the surfaces of the iron electrode and the aluminum electrode are maintained in the initial state as much as possible. In addition to removing the cyanide compound from the liquid to be treated, the cyanide compound can be removed continuously.
本発明の第2の特徴構成は、上述したシアン化合物除去方法において、前記被処理液にカチオン系界面活性剤を添加して電解処理するところにある。 A second characteristic configuration of the present invention is that in the above-described cyan compound removal method, an electrolytic treatment is performed by adding a cationic surfactant to the liquid to be treated.
本発明の第2の特徴構成によれば、被処理液にカチオン系界面活性剤を添加して電解処理するので、カチオン性の親水基に陰イオンであるシアン化合物を結合されることができ、その結合物は、上述したように、アルミニウムイオンが生成するフロックおよび気泡に付着し、さらには、界面活性剤に付随して、被処理液の水面へ確実に浮上するので、シアン化合物を非常に低濃度になるまで除去でき、有害なシアン化合物を含有する排水の処理を効率よく行うことができる。 According to the second characteristic configuration of the present invention, since a cationic surfactant is added to the liquid to be treated and electrolytically treated, a cyanide compound which is an anion can be bound to the cationic hydrophilic group, As described above, the bonded substance adheres to the flocs and bubbles generated by the aluminum ions, and also reliably floats to the water surface of the liquid to be treated along with the surfactant. It can be removed to a low concentration, and wastewater containing harmful cyanide can be treated efficiently.
本発明の第3の特徴構成は、上述したシアン化合物除去方法において、前記被処理液のpHを7以下に制御して電解処理するところにある。 A third characteristic configuration of the present invention resides in that in the above-described cyanide removal method, the electrolytic treatment is performed by controlling the pH of the liquid to be treated to 7 or less.
本発明の第3の特徴構成によれば、被処理液のpHを7以下に制御して電解処理するので、シアン化合物の析出を促進させて、被処理液からのシアン化合物の除去を効率よく行うことができ、特に被処理液のpHを5.5以下に制御する場合には、シアン化合物の除去を一層効率よく行うことができる。 According to the third characteristic configuration of the present invention, since the electrolytic treatment is performed by controlling the pH of the liquid to be treated to 7 or less, the precipitation of the cyanide compound is promoted to efficiently remove the cyan compound from the liquid to be treated. In particular, when the pH of the liquid to be treated is controlled to 5.5 or lower, the cyanide compound can be removed more efficiently.
本発明の第4の特徴構成は、被処理液を収容する電解槽と、その被処理液に対する電解用の電極である陽極および陰極を備えている電解法によるシアン化合物除去装置であって、前記電極が、少なくとも主として鉄イオンを溶出する鉄製電極と主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製電極との2種類の電極を備えていて、前記鉄製電極を陽極とし前記アルミ製電極を陰極とする第一電解状態と、前記鉄製電極を陰極とし前記アルミ製電極を陽極とする第二電解状態とに切り換える電極切り換え手段が設けられ、少なくともひとつの鉄製電極とひとつのアルミ製電極からなる電極対を複数対備えていて、それら各電極対が、前記電極切り換え手段によって前記第一電解状態と第二電解状態とに切り換え自在に構成され、前記電極切り換え手段が、少なくともひとつの電極対が前記第一電解状態にあるとき、他の電極対が前記第二電解状態になるように切り換えるところにある。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a cyanide compound removing apparatus by an electrolysis method comprising an electrolytic tank for storing a liquid to be processed, and an anode and a cathode that are electrodes for electrolysis with respect to the liquid to be processed. The electrode comprises at least two types of electrodes, ie, an iron electrode that mainly elutes iron ions and an aluminum electrode that mainly elutes aluminum ions, and the first electrolysis using the iron electrode as an anode and the aluminum electrode as a cathode. Electrode switching means for switching between a state and a second electrolysis state in which the iron electrode is a cathode and the aluminum electrode is an anode, and a plurality of electrode pairs each including at least one iron electrode and one aluminum electrode are provided. Each electrode pair is configured to be switchable between the first electrolysis state and the second electrolysis state by the electrode switching means. Means, when at least one electrode pair is in the first electrolysis conditions, there is to be switched to the other electrode pair is the second electrolysis conditions.
本発明の第4の特徴構成によれば、電解用の電極が、少なくとも主として鉄イオンを溶出する鉄製電極と主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製電極との2種類の電極を備えていて、鉄製電極を陽極としアルミ製電極を陰極とする第一電解状態と、鉄製電極を陰極としアルミ製電極を陽極とする第二電解状態とに切り換える電極切り換え手段が設けられているので、この装置を使用することにより、上記第1の特徴構成に記載の方法を実施して、被処理液中のシアン化合物を非常に低濃度になるまで除去することができるのに加えて、鉄製電極とアルミ製電極とが、陽極と陰極とに切り換えられるので、陰極として使用した際に表面に付着した不純物などが、陽極への切り換えによって積極的に除去されるので、陽極と陰極を適宜切り換えることによって、鉄製電極とアルミ製電極の表面を極力初期状態に維持することができ、所望どおりの電解処理を長時間にわたって行うことができる。 According to the fourth characteristic configuration of the present invention, the electrode for electrolysis includes at least two types of electrodes, ie, an iron electrode that mainly elutes iron ions and an aluminum electrode that mainly elutes aluminum ions. Electrode switching means is provided for switching between a first electrolysis state using a metal electrode as an anode and an aluminum electrode as a cathode, and a second electrolysis state using an iron electrode as a cathode and an aluminum electrode as an anode. By performing the method described in the first characteristic configuration, the cyan compound in the liquid to be treated can be removed until the concentration becomes very low. In addition, the iron electrode and the aluminum electrode However, since it is switched between the anode and the cathode, impurities attached to the surface when used as the cathode are positively removed by switching to the anode. By changing, it is possible to maintain the surface of the iron electrode and aluminum electrode as much as possible the initial state can be carried out over a long period of time electrolytic treatment of as desired.
また、本発明の第4の特徴構成によれば、電解用の電極が、少なくともひとつの鉄製電極とひとつのアルミ製電極からなる電極対を複数対備えていて、それら各電極対が、電極切り換え手段によって第一電解状態と第二電解状態とに切り換え自在に構成されているので、第一電解状態と第二電解状態とに適宜切り換えることにより、鉄製電極とアルミ製電極の表面を極力初期状態に維持しながら、被処理液中のシアン化合物を非常に低濃度になるまで除去することができる。 According to the fourth characterizing feature of the present invention, an electrode for electrolysis, an electrode pair consisting of at least one iron electrode and one aluminum electrode comprise a plurality of pairs, each of these electrode pairs, the electrode switching Since it is configured to be switchable between the first electrolysis state and the second electrolysis state by means, the surface of the iron electrode and the aluminum electrode can be switched to the initial state as much as possible by appropriately switching between the first electrolysis state and the second electrolysis state. The cyanide compound in the liquid to be treated can be removed until the concentration becomes very low.
そして、本発明の第4の特徴構成によれば、電極切り換え手段が、少なくともひとつの電極対が第一電解状態にあるとき、他の電極対が第二電解状態になるように切り換えるので、上述したように、鉄製電極とアルミ製電極の表面を極力初期状態に維持して被処理液中のシアン化合物を除去することができるのに加えて、そのシアン化合物の除去を連続的に行うことができる。 Then, according to the fourth characterizing feature of the present invention, the electrode switching means, when the at least one electrode pair is in the first electrolysis conditions, other electrode pairs so switched so that the second electrolysis conditions, above As described above, the cyan compound in the liquid to be treated can be removed while maintaining the surfaces of the iron electrode and the aluminum electrode as much as possible in the initial state, and the cyan compound can be removed continuously. it can.
本発明に係る電解法によるシアン化合物除去方法とその装置につき、実施の形態を図面に基づいて説明する。
本発明が適用されるシアン化合物除去方法とその装置は、シアン化合物を含有する被処理液からシアン化合物を電解処理により浮上させて除去するもので、例えば、バッチ式に処理する場合には、図1に示すような基本形態のバッチ式電解処理装置が、また、連続式に処理する場合には、図2に示すような基本形態の連続式電解処理装置が使用される。
Embodiments of a method and apparatus for removing a cyanide compound by an electrolytic method according to the present invention will be described with reference to the drawings.
The cyanide compound removing method and apparatus to which the present invention is applied is a method for removing a cyanide compound from a liquid to be treated containing the cyanide by electrolytic treatment. When the batch type electrolytic treatment apparatus as shown in FIG. 1 is processed continuously, the continuous form electrolytic treatment apparatus as shown in FIG. 2 is used.
図1のバッチ式電解処理装置は、シアン化合物を含有する被処理液1を収容するための電解槽2と、その電解槽2内の被処理液1に対する電解用の電極である陽極3および陰極4と、陽極3と陰極4間に通電する電源5を備え、さらに、被処理液1にカチオン系界面活性剤を添加する界面活性剤添加手段6を備えていて、電解により浮上した浮上物7を除去するように構成されている。
図2の連続式電解処理装置も、バッチ式電解処理装置と同様に、被処理液1を収容する電解槽2、電解用の電極である陽極3および陰極4と電源5、カチオン系界面活性剤を添加する界面活性剤添加手段6などを備えていて、浮上した浮上物7を除去するように構成されている。
ただし、連続式電解処理装置では、電解槽2の下方に被処理液1を連続的に供給する被処理液供給手段8が連通接続され、それに界面活性剤添加手段6が接続されて、被処理液供給手段8を通流する被処理液1にカチオン系界面活性剤を添加供給するように構成されている。
The batch type electrolytic treatment apparatus of FIG. 1 includes an
The continuous electrolytic treatment apparatus shown in FIG. 2 is similar to the batch electrolytic treatment apparatus in that an
However, in the continuous electrolytic treatment apparatus, the treatment liquid supply means 8 for continuously supplying the
さらに、連続式電解処理装置では、電解槽2の上方に浮上物排出路9と処理液排出路10が連通接続され、浮上物除去手段11も設けられて、浮上物除去手段11により浮上物7を掻き集めて浮上物排出路9から排出し、浮上物7を除去した後の処理液を処理液排出路10から排出するように構成されるとともに、必要に応じて、浮上物7を上方へ案内する複数枚のガイド板12も設けられている。
浮上物除去手段11としては、例えば、浮上物7を掻き集めるレーキのようなものが適用可能であるが、殊更、特別な除去手段を設けることなく、浮上物排出路9からのオーバーフローによって自然に除去するように構成することもできる。
Further, in the continuous electrolytic treatment apparatus, the levitated substance discharge path 9 and the processing
As the levitated
上述した基本形態では、電解用の陽極3が2種類の電極F,Aにより構成されている。
すなわち、図1のバッチ式電解処理装置においても、また、図2の連続式電解処理装置においても、それぞれ2つの陽極3と陰極4が設けられていて、2つの陽極3のうちのひとつが、主として鉄イオンを溶出する鉄製の電極Fにより構成され、他のひとつが、主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製の電極Aにより構成されている。
陰極4に関しては特に制限はなく、例えば、鉄やアルミニウムをはじめとして、ステンレスや炭素などで構成することもできるが、この基本形態では、2つの陰極4のいずれもが、主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製の電極Aにより構成されている。
In the basic form described above , the
That is, in the batch type electrolytic treatment apparatus of FIG. 1 and also in the continuous type electrolytic treatment apparatus of FIG. 2, two
The
つぎに、この基本形態によるシアン化合物除去装置の作用について説明し、シアン化合物除去方法について言及する。
被処理液1の中に電解用の陽極3および陰極4を挿入して、その陽極3と陰極4間に通電すると、一例として、鉄製電極Fからなる陽極3から鉄イオン(Fe2+)が溶出し、その鉄イオンが被処理液1中のシアン化合物と反応し、下記の化学式1に示すように、鉄シアン錯体と鉄の塩を生成して析出する。
Next, the operation of the cyan compound removing apparatus according to this basic mode will be described, and a cyan compound removing method will be referred to.
When the
(化1)
〔Fe(CN)6〕4-+2Fe2+→Fe2〔Fe(CN)6〕
(Chemical formula 1)
[Fe (CN) 6 ] 4- + 2Fe 2+ → Fe 2 [Fe (CN) 6 ]
この鉄シアン錯体と鉄の塩であるFe2〔Fe(CN)6〕は、アルミ製電極Aからなる陽極3から溶出したアルミニウムイオン(Al3+)が生成するフロックおよび気泡に付着して浮上し、浮上物7として被処理液1の水面へ浮上する。したがって、浮上物7を取り除くことにより、被処理液1に含有のシアン化合物を確実に除去することができる。
This iron cyanide complex and iron salt Fe 2 [Fe (CN) 6 ] floats by adhering to flocs and bubbles generated by aluminum ions (Al 3+ ) eluted from the
そして、このような電解処理は、被処理液1に対して界面活性剤添加手段6からカチオン系界面活性剤が添加されて行われるので、浮上物7は一層確実に被処理液1の水面へ浮上し、シアン化合物の除去を効率よく行うことができる。
なお、被処理液1へ添加するカチオン系界面活性剤としては、カチオン系界面活性剤の中でも、特にセチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)が好ましく、そのカチオン系界面活性剤の添加量は、事前実験により最適濃度を決定すべきであるが、例えば、10〜100mg/Lの濃度となるように添加するとよい。
Such electrolytic treatment is performed by adding a cationic surfactant from the surfactant addition means 6 to the
In addition, as a cationic surfactant added to the
さらに、電解槽2内の被処理液1に対し、電気抵抗を少なくするために電解質を添加して電解処理するのがよく、また、被処理液1のpHを調整して、具体的には、被処理液1に酸性物質を添加してpH7以下、より好ましくは、pH5.5以下に調整して電解処理するのがよい。
その電解質や酸性物質の添加時期は、被処理液1を電解槽2へ供給する前後のいずれでもよく、また、ポンプ等の供給手段により自動的に供給し、あるいは、pH自動調整装置によりpHを自動調整しながら供給するなど、種々の添加時期や添加方法を適宜選択して実施することができる。
また、電解槽2における被処理液1の滞留時間は、事前実験により最適な滞留時間を決定すべきであるが、例えば、2〜60分とするのがよい。
Furthermore, in order to reduce the electrical resistance, it is preferable to perform an electrolytic treatment on the
The electrolyte or acidic substance may be added before or after the liquid 1 to be treated is supplied to the
Moreover, the residence time of the liquid 1 to be treated in the
電解処理の対象となる被処理液1としては、シアン化合物を含有する種々の溶液が該当し、例えば、シアン化合物を含有する地下水、工業廃水、埋立地の浸出水などである。好適な例としては、連続的に湧出または揚水される地下水があり、連続式電解処理装置を使用して、その地下水を被処理液1として連続的に処理することになる。
さらに、本発明による方法と装置は、被処理液1の発生量が少なく、大規模な水処理設備の設置に適さない条件での利用に適しており、例えば、短期間の工事期間中に発生する工事排水の処理や、毎日少量ずつ地下水を揚水して地下水の浄化を行う場所で利用するような場合に非常に有効である。
As the
Furthermore, the method and apparatus according to the present invention are suitable for use under conditions where the amount of the liquid 1 to be treated is small and not suitable for installation of a large-scale water treatment facility, for example, during a short construction period. It is very effective when it is used for the treatment of construction wastewater to be used or when it is used in a place where groundwater is pumped up by a small amount every day.
被処理液1中に含まれるシアン化合物としては、鉄シアン錯体、コバルトシアン錯体、金シアン錯体、ニッケルシアン錯体、銀シアン錯体などがあるが、特に、難分解性の鉄シアン錯体、コバルトシアン錯体、金シアン錯体に対しては、酸化分解法の適用が非常に困難であるため、有効である。
そして、電解処理した後の処理液は、そのまま排出することもできるが、電解処理によりpHが高くなる場合があり、通常は排出液のpHに関する規制が存在するため、処理液のpHが規制を満足するようにpH調整した後に排出するのが望ましい。
また、浮上物7についても、上述したシアン化合物が含まれている可能性が高いため、脱水等の減容化措置を施した後、産業廃棄物として廃棄するか、焼却してシアン化合物を無害な形態に分解するのが望ましい。
Examples of the cyanide compound contained in the
The treatment liquid after the electrolytic treatment can be discharged as it is, but the pH may increase due to the electrolytic treatment, and normally there is a restriction on the pH of the discharged liquid, so the pH of the treatment liquid is restricted. It is desirable to discharge after adjusting the pH to satisfy.
In addition, the levitated
なお、本発明の効果を確認するために種々の実験を行ったので、その一部を実験例および比較例として以下に言及する。
この実験例および比較例において、被処理液としては、水道水にフェロシアン化カリウムを12.74mg−CN/Lとなるように添加し、電解質として塩化ナトリウムを500mg/Lとなるように添加したものを用いた。なお、そのときの初期pHは7.97であった。
実験は、図2のような容積約4Lの実験装置を使用し、合計8枚の電極(陽極4枚、陰極4枚)を使用し、各電極間の間隔を5mmに設定して陽極と陰極を交互に配置した。そして、その実験装置に被処理液を200mL/分の速度で供給し、陽極と陰極の間には4Vの電圧で通電し、その後、排出された処理液中の全シアン濃度を測定した。
その処理液中の全シアン濃度は、JIS−K0102「工場排水試験方法」38.1.2全シアン(pH2以下で発生するシアン化水素)に従って蒸留し、全自動シアン測定装
置(アナテック・ヤナコ製T−CN501)を使用して、38.4イオン電極法に従って
定量した。
In addition, since various experiments were conducted in order to confirm the effects of the present invention, some of them will be referred to below as experimental examples and comparative examples.
In this experimental example and comparative example, as the liquid to be treated, potassium ferrocyanide was added to tap water to be 12.74 mg-CN / L, and sodium chloride was added to be 500 mg / L as an electrolyte. Using. The initial pH at that time was 7.97.
In the experiment, an experimental apparatus having a volume of about 4L as shown in FIG. 2 was used, a total of 8 electrodes (4 anodes and 4 cathodes) were used, and the distance between the electrodes was set to 5 mm. Were arranged alternately. And the to-be-processed liquid was supplied to the experimental apparatus at a speed | rate of 200 mL / min, and it supplied with a voltage of 4V between the anode and the cathode, and measured the total cyan density | concentration in the discharged | emitted process liquid after that.
The total cyan concentration in the treatment liquid was distilled according to JIS-K0102 “Factory Wastewater Test Method” 38.1.2 Total Cyan (hydrogen cyanide generated at
(実験例)
8枚の電極のうち、一番左側と右から2枚目の陽極に鉄製電極を使用し、残り6枚(陽極2枚、陰極4枚)をアルミ製電極にして実験を実施した。
被処理液を10L処理して、その処理液の全シアン濃度を測定したところ、平均全シアン濃度は1.07mg−CN/L、すなわち、全シアンの除去率は91.0%であり、ほぼ全ての析出物が水面に浮上した。
(Experimental example)
Of the eight electrodes, an iron electrode was used for the second anode from the leftmost and rightmost, and the remaining six (two anodes, four cathodes) were aluminum electrodes.
When the treatment liquid was treated with 10 L and the total cyan density of the treatment liquid was measured, the average total cyan density was 1.07 mg-CN / L, that is, the removal rate of all cyan was 91.0%. All precipitates surfaced on the water surface.
(比較例)
8枚の電極の全てをアルミ製電極にして実験を実施した。
上記の実験例と同様に、被処理液を10L処理して、その処理液の全シアン濃度を測定したところ、平均全シアン濃度は2.75mg−CN/L、すなわち、全シアンの除去率は78.5%であり、ほぼ全ての析出物が水面に浮上した。
(Comparative example)
The experiment was conducted using all eight electrodes as aluminum electrodes.
Similar to the above experimental example, the treatment liquid was treated for 10 L, and the total cyan density of the treatment liquid was measured. The average total cyan density was 2.75 mg-CN / L, that is, the removal rate of all cyan was It was 78.5%, and almost all precipitates floated on the water surface.
この実験例と比較例から、8枚の電極(陽極4枚、陰極4枚)のうち、2枚の陽極を鉄製電極にすることで、全シアン除去率を大幅に向上させることができ、かつ、析出物を確実に浮上させて回収できることが確認された。 From this experimental example and the comparative example, the total cyan removal rate can be greatly improved by making two anodes out of eight electrodes (four anodes, four cathodes) an iron electrode, and It was confirmed that the precipitates could be lifted reliably and recovered.
また、その他の実験により、界面活性剤の添加に関し、アニオン系およびノニオン系の界面活性剤は添加することにより添加しない場合と比較してシアン化合物除去率が若干低下するのに対して、カチオン系界面活性剤は添加することによりシアン化合物除去率が上昇することが明らかとなり、特にセチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)の場合には、その添加量が増えるとシアン除去率も顕著に上昇することが明らかとなった。
さらに、被処理液のpHに関しては、pHが低いほどシアン除去率が高くなることが明らかとなった。
In addition, with respect to the addition of surfactants, the anionic and nonionic surfactants were slightly added and the cyanide removal rate was slightly reduced as compared with the case where no surfactant was added. It is clear that the addition of a surfactant increases the cyanide removal rate. In particular, in the case of cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), it is clear that the cyan removal rate increases remarkably as the addition amount increases. It became.
Furthermore, with regard to the pH of the liquid to be treated, it has been clarified that the lower the pH, the higher the cyan removal rate.
以上、基本形態においては、陽極3と陰極4を2つずつ設けた例を示し、その実験例と比較例においては、実際に陽極3と陰極4を4枚ずつ配置した例を示したが、陽極3と陰極4の個数あるいは枚数は、装置の大きさなどに応じて適宜変更することができ、さらに、陽極3と陰極4は、必ずしも同数にする必要はない。
例えば、図3に示すように、2つの陽極3とひとつの陰極4を設け、陽極3の一方を鉄製電極Fとし、他方をアルミ製電極Aにするとともに、陰極4をアルミ製電極Aで構成することもできる。
As described above, in the basic mode, an example in which two
For example, as shown in FIG. 3, two
(本発明の実施形態)
本発明の実施形態では、図4に示すように、電解用の電極として、主として鉄イオンを溶出する鉄製電極Fと主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製電極Aとの2種類の電極を備え、両電極F,Aが交互に配置されて合計4つの電極が設けられている。
換言すると、図4において、左側の2つの電極、つまり、鉄製電極Fとアルミ製電極Aが互いにひとつの対をなし、右側の2つの電極、つまり、鉄製電極Fとアルミ製電極Aが互いに別の対をなすように配置されている。
(Embodiment of the present invention)
In the embodiment of the present invention , as shown in FIG. 4, two types of electrodes, an iron electrode F that mainly elutes iron ions and an aluminum electrode A that mainly elutes aluminum ions, are provided as electrodes for electrolysis. The electrodes F and A are alternately arranged to provide a total of four electrodes.
In other words, in FIG. 4, the two left electrodes, that is, the iron electrode F and the aluminum electrode A make one pair, and the two right electrodes, that is, the iron electrode F and the aluminum electrode A are separated from each other. It is arranged to make a pair.
そして、この合計4つの電極と電源5の間に手動式の電極切り換え手段13が介装されていて、例えば、左側の電極対においては、図4の(イ)に示すように、鉄製電極Fを陽極3としアルミ製電極Aを陰極4とする第一電解状態と、図4の(ロ)に示すように、鉄製電極Fを陰極4としアルミ製電極Aを陽極3とする第二電解状態とに切り換え自在に構成されている。
さらに、図4の(イ)に示すように、左側の電極対が第一電解状態にあるとき、右側の電極対が第二電解状態となり、図4の(ロ)に示すように、左側の電極対が第二電解状態にあるとき、右側の電極対が第一電解状態となるように切り換え自在に構成されている。
Then, manual electrode switching means 13 is interposed between the total of four electrodes and the
Furthermore, as shown in FIG. 4A, when the left electrode pair is in the first electrolysis state, the right electrode pair is in the second electrolysis state, and as shown in FIG. When the electrode pair is in the second electrolysis state, it is configured to be switchable so that the right electrode pair is in the first electrolysis state.
この本発明の実施形態によれば、鉄製電極Fとアルミ製電極Aとが、陽極3と陰極4とに切り換えられるので、陰極4として使用した際に表面に付着した不純物などが、陽極3への切り換えによって積極的に除去されるので、鉄製電極Fとアルミ製電極Aの表面を極力初期状態に維持して所望どおりの電解処理を長時間にわたって行うことができる。
なお、この本発明の実施形態では、電極切り換え手段13として手動式のものを示したが、例えば、タイマーなどと組み合わせて、所定時間ごとに第一電解状態と第二電解状態とに自動的に切り換えるように構成することもできる。
According to this embodiment of the present invention , the iron electrode F and the aluminum electrode A are switched between the
In the embodiment of the present invention, a manual type is shown as the electrode switching means 13, but, for example, in combination with a timer or the like, the first electrolysis state and the second electrolysis state are automatically set every predetermined time. It can also be configured to switch.
1 被処理液
2 電解槽
3 陽極
4 陰極
13 電極切り換え手段
A アルミ製電極
F 鉄製電極
DESCRIPTION OF
Claims (4)
前記電極として、主として鉄イオンを溶出する鉄製電極と主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製電極との2種類の電極を使用し、前記鉄製電極を陽極とし前記アルミ製電極を陰極とする第一電解状態と、前記鉄製電極を陰極とし前記アルミ製電極を陽極とする第二電解状態とに切り換え自在に構成するとともに、少なくともひとつの鉄製電極とひとつのアルミ製電極からなる電極対を複数対設け、それら各電極対を前記第一電解状態と第二電解状態とに切り換え自在に構成し、少なくともひとつの電極対が前記第一電解状態にあるとき、他の電極対が前記第二電解状態になるように切り換えて電解処理する電解法によるシアン化合物除去方法。 The cyanide contained in the liquid to be treated is removed by electrolytic treatment by inserting an anode and a cathode, which are electrodes for electrolysis, into the liquid to be treated contained in the electrolytic bath and energizing between the anode and the cathode. A method of removing cyanide by an electrolytic method,
As the electrode , two types of electrodes, an iron electrode that mainly elutes iron ions and an aluminum electrode that mainly elutes aluminum ions, are used , and the first electrolysis state in which the iron electrode is an anode and the aluminum electrode is a cathode And a second electrolysis state in which the iron electrode is a cathode and the aluminum electrode is an anode, and a plurality of electrode pairs each including at least one iron electrode and one aluminum electrode are provided, and Each electrode pair is configured to be switchable between the first electrolysis state and the second electrolysis state, and when at least one electrode pair is in the first electrolysis state, the other electrode pair is in the second electrolysis state. Cyanide removal method by electrolysis method of switching to galvanic treatment.
前記電極が、少なくとも主として鉄イオンを溶出する鉄製電極と主としてアルミニウムイオンを溶出するアルミ製電極との2種類の電極を備えていて、前記鉄製電極を陽極とし前記アルミ製電極を陰極とする第一電解状態と、前記鉄製電極を陰極とし前記アルミ製電極を陽極とする第二電解状態とに切り換える電極切り換え手段が設けられ、少なくともひとつの鉄製電極とひとつのアルミ製電極からなる電極対を複数対備えていて、それら各電極対が、前記電極切り換え手段によって前記第一電解状態と第二電解状態とに切り換え自在に構成され、前記電極切り換え手段が、少なくともひとつの電極対が前記第一電解状態にあるとき、他の電極対が前記第二電解状態になるように切り換える電解法によるシアン化合物除去装置。 An apparatus for removing a cyanide compound by an electrolysis method including an electrolytic cell for storing a liquid to be processed, and an anode and a cathode that are electrodes for electrolysis of the liquid to be processed,
The electrode includes at least two types of electrodes, an iron electrode that mainly elutes iron ions and an aluminum electrode that mainly elutes aluminum ions, wherein the iron electrode is an anode and the aluminum electrode is a cathode. Electrode switching means for switching between an electrolytic state and a second electrolytic state in which the iron electrode is a cathode and the aluminum electrode is an anode is provided , and a plurality of electrode pairs each including at least one iron electrode and one aluminum electrode are provided . Each of the electrode pairs is configured to be switchable between the first electrolysis state and the second electrolysis state by the electrode switching means, and the electrode switching means includes at least one electrode pair in the first electrolysis state. A cyanide compound removing device using an electrolysis method that switches the other electrode pair to the second electrolysis state .
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| CN105036254A (en) * | 2015-06-25 | 2015-11-11 | 宋萌瑶 | Electrolysis device with high electrolytic efficiency |
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| JP2005219001A (en) | 2005-08-18 |
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