JP4451071B2

JP4451071B2 - Plastic labels and plastic containers

Info

Publication number: JP4451071B2
Application number: JP2003027017A
Authority: JP
Inventors: 正司嶋本; 彰水下
Original assignee: Fuji Seal International Inc
Current assignee: Fuji Seal International Inc
Priority date: 2003-02-04
Filing date: 2003-02-04
Publication date: 2010-04-14
Anticipated expiration: 2023-02-04
Also published as: JP2004240029A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックラベル及びプラスチック容器に関し、より詳しくは、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性、印刷適性、初期密着性、耐アルカリ性、耐熱水性、耐インキ割れ性がすべて優れているプラスチックラベル及び該プラスチックラベルが装着されたプラスチック容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチック製品は容器、包装袋等、幅広い分野で使用されている。例えば、飲料容器として、ポリエチレンテレフタレート製ボトル（ＰＥＴボトル）が利用されている。ＰＥＴボトルには商品表示のため印刷加工が施されたプラスチックフィルムが装着されていることが多く、該プラスチックラベルとしてはポリエチレンテレフタレート等を原料としたシュリンクラベルが使用されている場合が多い。近年、省資源的な観点や環境的な観点などから、ＰＥＴボトル等のプラスチック製品のリサイクル（回収及び再利用）が強く求められている。しかしながら、印刷加工を施したプラスチックラベルが混入したまま再生加工すると、再生製品が全体的に或いは部分的に着色したり、不透明化、物性の劣化、品質低下などの問題が発生し、商品価値が著しく低下する場合があり、再使用できないことが多い。このため、現状では、ＰＥＴボトルを再生加工する際、該プラスチックラベルを物理的に剥離、除去している。しかし、再生樹脂の品質を確保しうるほどに表示印刷インキを十分に除去することは困難であり、また、その処理には多大なコスト負担が余儀なくされる。
【０００３】
そこで、基材フィルムと表示印刷インキ層との間にアルカリ水溶液に可溶性のコート層を設け、アルカリ水溶液によって該コート層を溶解させることで表示印刷インキ層を脱離させ、ＰＥＴボトルとプラスチックフィルムを併せて再生加工する技術が検討されている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかし、これらの方法に示されるアルカリ水溶液に可溶なコート層は、該コート層を形成する樹脂成分の見掛けの酸価が高いため、耐アルカリ性に劣り、さらに表示印刷インキ層の印刷性が悪く、意匠性に優れた文字や図柄等を表示する表示印刷インキ層の形成が困難であるという問題がある。
【０００４】
本出願人は、このような問題を解決するため、アルカリ水溶液に可溶なコート層を酸価の比較的低い樹脂で構成することを提案している（特願２００１−２７３９９３）。この方法によれば上記の課題は解決されるものの、前記コート層の乾燥性が低いことから、表示印刷インキ層の初期密着性が低いという問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−５５２３６号公報
【特許文献２】
特開２００１−１３１４８４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れているとともに、印刷適性及び初期密着性が高く、しかも、耐インキ割れ性、耐アルカリ性、耐熱水性がすべて良好なプラスチックラベル及び該プラスチックラベルが装着されたプラスチック容器を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、アルカリ水溶液に可溶性のコート層を形成する樹脂組成物として、特定の酸価をもつスチレン−無水マレイン酸系樹脂と、ニトロセルロースと、アクリル系樹脂とを特定の割合で含有しており、かかる樹脂組成物の見掛けの酸価が特定の範囲にある樹脂組成物を用いると、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れているとともに、優れた印刷適性及び初期密着性を示し、しかも耐インキ割れ性、耐アルカリ性、耐熱水性にも優れていることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、表示印刷インキ層がアルカリ水溶液に可溶性のコート層を介して基材フィルム上に形成されているプラスチックラベルであって、前記プラスチックラベルがシュリンクラベルであり、前記アルカリ水溶液に可溶性のコート層が、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のスチレン−無水マレイン酸系樹脂を樹脂成分全量に対して１５〜４５重量％、ニトロセルロースを樹脂成分全量に対して２０〜４５重量％、水酸基価が５０〜１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のアクリル系樹脂を２０〜６５重量％含有しており、前記アルカリ水溶液に可溶性のコート層を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価が３０〜１０６（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であることを特徴とするプラスチックラベルである。
【００１０】
本発明には、前記のプラスチックラベルが装着されたプラスチック容器であって、プラスチックラベルの基材フィルムとプラスチック容器とが同じ種類の樹脂から形成されていることを特徴とするプラスチック容器も含まれる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は本発明のプラスチックラベルの一例を部分的に示す概略断面図である。図１において、１はプラスチックラベルとしてのシュリンクラベル、２は基材フィルム、３はアルカリ水溶液に可溶性のコート層（以下、「アルカリ可溶性コート層」と称する場合がある）、４は表示印刷インキ層である。シュリンクラベル１は、基材フィルム２の一方の面にアルカリ可溶性コート層３、表示印刷インキ層４がこの順で形成されており、表示印刷インキ層４側を内側とした筒状の形態で使用することができる。
【００１２】
［アルカリ可溶性コート層］
アルカリ可溶性コート層３は、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のスチレン−無水マレイン酸系樹脂及びニトロセルロースを含有する樹脂組成物により形成されている。
【００１３】
前記酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のスチレン−無水マレイン酸系樹脂の含有量は、樹脂成分全量に対して１５〜４５重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。スチレン−無水マレイン酸系樹脂の含有割合が、樹脂成分全量に対して４５重量％を超えると、表示印刷インキ層４の初期密着性が低下し、また、表示印刷インキ層４の受理性が悪くなることから、得られる表示印刷インキ層４の美粧性が損なわれやすくなる。また、ラベル装着時に容器をコンベアーで移送する際に用いられる界面活性剤を含有したスライダー液による損傷を受けやすくなり、さらにまた、シュリンクラベルをシュリンクさせる（特に、スチームトンネルによって加熱収縮する場合）時に表示印刷インキ層４が汚損されやすくなるので、好ましくない。一方、スチレン−無水マレイン酸系樹脂の含有割合が、樹脂成分全量に対して１５重量％未満であると、アルカリ可溶性コート層３のアルカリ水溶液に対する溶解性（以下、「アルカリ溶解性」と称する場合がある」が低下し、表示印刷インキ層４のアルカリ脱離性が低下するので好ましくない。
【００１４】
スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であることが重要である。スチレン−無水マレイン酸系樹脂の酸価としては、好ましくは１５０〜２９５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、さらに好ましくは１６０〜２９０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）である。スチレン−無水マレイン酸系樹脂の酸価が高すぎると、アルカリ可溶性コート層３の耐アルカリ性や耐熱水性が低下し、さらに表示印刷インキ層４の初期密着性、耐インキ割れ性が低下する。また、スチレン−無水マレイン酸系樹脂の酸価が低すぎると、アルカリ可溶性コート層３のアルカリ溶解性が低くなり、表示印刷インキ層４のアルカリ脱離性が低下する。
【００１５】
スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、前記範囲の酸価を有していれば、公知のスチレン−無水マレイン酸共重合体を用いることができ、例えば、スチレンと無水マレイン酸との共重合体であるスチレン−無水マレイン酸共重合体や、該スチレン−無水マレイン酸共重合体の変性体（例えば、部分的にエステル化された部分的エステル化物など）などが挙げられる。前記スチレン−無水マレイン酸共重合体において、スチレンとしては、スチレンの他、α−メチルスチレン等のスチレン系化合物を用いることができる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体をエステル化する際には、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール類が用いられる。なお、本発明の作用及び効果を阻害しない範囲で、スチレン又は無水マレイン酸と共重合可能なモノマーが用いられていてもよい。２種以上のスチレン−無水マレイン酸系樹脂を組み合わせて用いる場合には、スチレン−無水マレイン酸系樹脂全体としての酸価が上記の範囲に入るように選択使用する。
【００１６】
スチレン−無水マレイン酸系樹脂において、スチレンと無水マレイン酸との割合や、エステル化度は、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）となるような範囲であれば特に制限されない。なお、スチレン−無水マレイン酸系樹脂の酸価は、スチレンと無水マレイン酸との割合や、エステル化度などによりコントロールすることができる。
【００１７】
スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、例えば、商品名「ＳＭＡ１７３５２」［酸価：２５５〜２８５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］、「ＳＭＡ２６２５」［酸価：２００〜２４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］、「ＳＭＡ１４４０Ｆ」［以上、川原油化（株）品］などを用いることができる。
【００１８】
本発明において、アルカリ可溶性コート層３におけるニトロセルロースの含有量は、樹脂成分全量に対して２０〜８０重量％であり、好ましくは２５〜４５重量％である。ニトロセルロースの含有割合が樹脂成分全量に対して８０重量％を超えると、アルカリ可溶性コート層３が脆くなり、耐スクラッチ性が低下し、さらに表示印刷インキ層４の印刷適性が低下する。一方、ニトロセルロースの含有割合が樹脂成分全量に対して２０重量％未満である場合には、基材フィルム２への密着性が低下するとともに、印刷されたシュリンクラベル１を容器に装着しシュリンクさせたとき、表示印刷インキ層４でインキ割れが発生する。
【００１９】
ニトロセルロースの重合度は３５〜１１０程度が好ましい。ニトロセルロースの硝化度は特に制限されない。例えば、窒素分１０．７〜１２．２％程度のニトロセルロースを使用することができる。
【００２０】
ニトロセルロースとしては、例えば、商品名「ＨＩＧ−１」、「ＬＩＧ１／４」、「ＬＩＧ１／８」、「ＶＸ−１」（以上、旭化成（株）品）等を用いることができる。
【００２１】
アルカリ可溶性コート層３は、基材フィルム２への密着性向上のため、他の樹脂成分として、スチレン−無水マレイン酸系樹脂及びニトロセルロースと相溶性があり、水酸基価が５０〜１５０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のアクリル系樹脂を、樹脂成分全量に対して２０〜６５重量％の割合で含有することが望ましい。該アクリル系樹脂の含有割合が高すぎると、表示印刷インキ層４の印刷適性が低下するとともに、シュリンクラベル１を容器に装着し収縮させた際に、表示印刷インキ層４のインキ割れが生じやすくなる。一方、アクリル系樹脂の含有割合が低いと、表示印刷インキ層４の初期密着性が低下する傾向となる。
【００２２】
また、アクリル系樹脂の水酸基価が高すぎると、表示印刷インキ層４の印刷適性が低下し、意匠性に優れた文字や図柄等を表示する表示印刷インキ層４の形成が困難になりやすい。一方、アクリル系樹脂の水酸基価が低すぎると、基材フィルム２への密着性が低下しやすくなる。
【００２３】
アクリル系樹脂としてはアクリル酸共重合系樹脂が好適である。アクリル酸共重合系樹脂の分子量は、水酸基価が上記の範囲に入るのであれば、特に制限されない。アクリル系樹脂としては、例えば、商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２１４０」［水酸基価：１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］、「ＡＲＵＦＯＮＵＨＥ−２０１２」［水酸基価：９５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］、「ＡＲＵＦＯＮＵＨＢ−２０９０」［水酸基価：１３６（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］［以上、東亞合成（株）品］などを用いることができる。なお、アクリル系樹脂を２種以上組み合わせて使用することもできる。この場合、前記の水酸基価５０〜１５０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）はアクリル系樹脂全体としての水酸基価を意味する。
【００２４】
アルカリ可溶性コート層３を形成する樹脂組成物には、密着性や印刷性の向上等のため、他の物性を低下させない範囲で、他の樹脂を加えてもよい。例えば、ウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂などを加えることができる。
【００２５】
本発明では、アルカリ可溶性コート層３を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価が３０〜１４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。なお、見掛けの酸価とは、樹脂組成物を構成する各樹脂の酸価を加重平均して算出した計算値を意味する。
【００２６】
アルカリ可溶性コート層３を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価が高すぎると、耐アルカリ性が低下しやすくなる。一方、該樹脂組成物の見掛けの酸価が低すぎると、アルカリ可溶性コート層３がアルカリ水溶液に溶解せず、表示印刷インキ層４のアルカリ脱離性が低下しやすくなる。
【００２７】
アルカリ可溶性コート層３は、グラビア印刷等の公知のコーティング法によって施され、その塗布量は特に制限されない。例えば、乾燥厚さが０．０１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ程度となる塗布量が好適である。塗布量が少なすぎると、フィルムに対する均一な塗布が困難であるため、表示印刷インキ層４の印刷適性が低下し、さらに表示印刷インキ層４のアルカリ脱離性が低下しやすくなる。一方、塗布量が多すぎると不経済であり、特別の利益はない。
【００２８】
［基材フィルム］
基材フィルム２は熱収縮性フィルムにより形成されている。熱収縮性フィルムの素材としては、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）などの熱可塑性樹脂を用いることができる。熱収縮性フィルムの素材は、単独で又は２種以上混合して使用することができる
【００２９】
本発明では、基材フィルム２としては、シュリンクラベル１を装着するプラスチック容器の素材と同じ種類の樹脂から形成されているものが好ましい。従って、ＰＥＴボトルのシュリンクラベルとしての基材フィルム２としては、ポリエステル、なかでもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。なお、前記同じ種類の樹脂とは、主たる繰り返し単位が同じである樹脂のことを意味しており、実質的に相溶性を有している樹脂である。
【００３０】
ポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分の主成分としてテレフタル酸が用いられ、ジオール成分の主成分としてエチレングリコールが用いられているポリエステルである。なお、共重合成分として、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分が用いられていてもよい。
【００３１】
基材フィルム２は単層フィルム及び多層フィルムの何れで構成されていてもよい。基材フィルム２の厚みは、特に制限されず、例えば、２０〜８０μｍ、好ましくは３０〜６０μｍ程度の範囲から選択することができる。
【００３２】
なお、基材フィルム２のうちアルカリ可溶性コート層を形成する表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理が施されていてもよい。
【００３３】
［表示印刷インキ層］
表示印刷インキ層４は、インキを用いて、グラビア印刷やフレキソ印刷等の慣用の印刷方法により印刷して形成することができる。インキとしては、特に制限されず、適宜、適当なインキを選択して、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。表示印刷インキ層４の厚みは、特に制限されず、例えば、０．５〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの程度の範囲から選択することができる。
【００３４】
また、本発明のプラスチックラベルは、図２に示されるようなシュリンクラベル１１であってもよい。図２は、本発明のプラスチックラベルの他の例を部分的に示す概略断面図である。図２において、１１はシュリンクラベル、２１は基材フィルム、３１はアルカリ可溶性コート層、４１は表示印刷インキ層、５１はオーバーコート層である。シュリンクラベル１１は、基材フィルム２１の一方の面にアルカリ可溶性コート層３１、表示印刷インキ層４１、オーバーコート層５１がこの順で形成されており、オーバーコート層５１を外側にした筒状の形態で使用することができる。なお、基材フィルム２１、アルカリ可溶性コート層３１、表示印刷インキ層４１は、それぞれ、前記基材フィルム２、アルカリ可溶性コート層３、表示印刷インキ層４と同様のものを使用することができる。オーバーコート層５１は、オーバーコート剤により形成することができる。オーバーコート剤としては、樹脂と滑剤とにより調製することができる。オーバーコート剤の樹脂としては、特に制限されず、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂などの熱可塑性樹脂を好適に用いることができる。滑剤としては、特に制限されず、有機系滑剤、無機系滑剤のいずれでも用いることができる。滑剤としては、無機粒子、有機粒子などの粒子状固体物質、ワックス（ポリエチレンワックスなどの合成ワックスの他、鉱物系ワックス、天然ワックスなど）、シリコーンオイルなどを好適に用いることができる。なお、オーバーコート層５１は無くてもよい。オーバーコート層５１の厚みとしては、例えば、０．５〜５μｍ（好ましくは１〜３μｍ）程度の範囲から選択することができる。
【００３５】
図１や２で示されるシュリンクラベル（１，１１）は、公知の方法を利用して作製することができる。例えば、押出法やカレンダー法等の公知の方法によってフィルムを成形した後、主に横方向に延伸処理し、得られた基材フィルムの内面側の表面に、アルカリ可溶性樹脂を含有する樹脂組成物、インキを塗布や印刷等により塗布して、それぞれの層を形成した後、所望の幅の長尺帯状に切断し、表示印刷インキ層側の面を内側にして、前記主延伸方向が周方向となるように筒状に丸め、両端辺を接着剤などで接着した後、必要に応じて所望の長さに切断し、筒状のシュリンクラベル１を作製することができる。
【００３６】
このように、本発明のプラスチックラベルは、表示印刷インキ層が、特定の酸価を有しているスチレン−無水マレイン酸系樹脂とニトロセルロースとを特定の割合で含有する樹脂組成物により形成されたアルカリ可溶性コート層を介して、基材フィルム上に形成されている形態を有している。そのため、該プラスチックラベル（特にシュリンクラベル）を装着したプラスチック容器を再生処理に供する際に、アルカリ性水溶液と接触させる処理（以下、「アルカリ処理」と称する場合がある）を施すことにより、アルカリ可溶性コート層を溶解させて、表示印刷インキ層をプラスチックラベルの基材フィルムから分離させることができる。従って、本発明のプラスチックラベルを用いると、プラスチック容器を再生処理する際に、プラスチックラベルを装着した状態のプラスチック容器又は該容器の破砕物をアルカリ処理することにより、再生樹脂の汚染の原因となる表示印刷インキ層又はインキを、プラスチック容器やプラスチックラベルの樹脂（すなわち、再生樹脂の原料となる樹脂）から分離除去することができ、アルカリ脱離性が優れている。
【００３７】
前記アルカリ処理は、例えば、アルカリ性水溶液の浴中に浸漬する方法や、アルカリ性水溶液のシャワー内を通過させる方法等により、アルカリ性水溶液と接触させることによって行うことができる。従って、大量の回収容器の処理も容易に行うことが可能である。なお、前記アルカリ水溶液としては、例えば、７０〜９５℃の１〜２重量％の水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）水溶液等の強アルカリ性水溶液を好適に用いることができる。
【００３８】
また、本発明では、アルカリ可溶性コート層上に印刷して形成される表示印刷インキ層の印刷適性が優れており、意匠性に優れた文字や模様等を有している表示印刷インキ層をグラビア印刷やフレキソ印刷等の慣用乃至公知の印刷方法により形成することができる。また、インキとして耐水性が優れている通常のインキを用いることができるため、印刷適性も良く、多種のインキを使用することができる。しかも、表示印刷インキ層の密着性が良好で、テープ剥離防止性が高く、さらに、表示印刷インキ層の収縮時のインキ割れを防止できる。
【００３９】
また、特に本発明では、アルカリ可溶性コート層を構成する樹脂組成物の酸価が適切に調整されているので、アルカリ溶解性と耐アルカリ性とのバランスが良好であり、強アルカリに対する良好なアルカリ溶解性を有するとともに、弱アルカリ等に対する耐アルカリ性を有している。従って、表示印刷インキ層を分離除去する際に用いられる熱アルカリ水溶液に対しては溶解性が高く、一方、コンベア上に塗布されているスライダー液に含まれる界面活性剤等による弱アルカリや、低温若しくは常温のアルカリに対しては溶解し難いという特色を有している。
【００４０】
さらにまた、アルカリ可溶性コート層は、耐熱水性も有しており、例えば、プラスチックラベルがシュリンクラベルである場合、熱収縮させる際のスチームおよび湯気による溶解や破損を防止できる。
【００４１】
本発明のプラスチックラベルは、各種容器（特に、プラスチック容器）に装着して用いることができる。プラスチック容器としては、例えば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂を素材とすることができる。プラスチック容器としては、ポリエステル製容器、なかでもＰＥＴボトルが好適である。ＰＥＴボトルは、再生処理して再利用することが可能であり、また、非常に多数使用されており、回収・再生処理する割合が増加する傾向にある。従って、本発明のプラスチックラベル、特に基材フィルムがＰＥＴフィルムであるシュリンクラベルを用いると、回収されたＰＥＴボトルにプラスチックラベルが装着されたままであったりボトルとラベルの破砕混合物であっても、アルカリ処理を施すことにより、ラベルや容器に付着している表示印刷インキを十分に分離除去することができ、該再生処理によって、プラスチックラベルの表示印刷インキの混入に起因する樹脂の着色や不透明、物性の変化など発生を防止して、再生樹脂の原料となる樹脂を高い品質で得ることができる。しかも、前記インキの分離除去は、複雑な機械装置を必要とせず、アルカリ性水溶液を処理液とする浸漬や散布処理操作により行うことができるので、大量の容器を効率よく処理することができる。
【００４２】
なお、アルカリ処理時の温度は、通常８５〜９５℃であるが、特に制限されず、低温（５０〜８５℃）であってもよく、例えば、５０〜９５℃程度の範囲から選択することができる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明のプラスチックラベルによれば、前記構成を有しているので、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れているとともに、表示印刷インキ層の印刷適性及び初期密着性が高く、しかも耐インキ割れ性、アルカリ可溶性コート層の耐アルカリ性や耐熱水性が良好である。
【００４４】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、「部」又は「％」とある場合は、特に断りのない限り重量基準の値である。また、溶剤を含む商品（ニトロセルロース等）、溶液状の商品（アクリル系樹脂等）を用いている場合、固形分の部数として示す（例えば、固形分５０％の溶液状商品を１０部用いたと記載してある場合、実際には該商品を２０部用いていることになる）。また、実施例５、９、１１、１２及び１４は、本発明の範囲に含まれないが、参考例として記載する。
【００４５】
（実施例１）
スチレン−無水マレイン酸系樹脂［商品名「ＳＭＡ１７３５２Ｐ」；酸価：２７０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］２２部、ニトロセルロース［商品名「ＬＩＧ１／４」；旭化成（株）品］３１部、及びアクリル系樹脂［商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２１４０」；東亞合成（株）品）４７部を、酢酸エチル等の有機溶媒に溶解させ、均一な樹脂溶液（コート剤）を得た。
このコート剤を、厚さ５５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（ＰＥＴフィルム）上に、グラビア校正機を用いて塗布し、乾燥厚さ２μｍのコート層を形成させた。
さらに、このコート層上に、インキ［商品名「ファインラップＳＢＬ」、大日本インキ（株）品］をグラビア校正機によって５色印刷し、乾燥時の厚みが５μｍとなるように塗布して表示印刷インキ層（印刷物）を形成して、実施例１に係るシュリンクラベルを作製した。
【００４６】
（実施例２〜５）
表１に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例２〜５に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして実施例２〜５に係るシュリンクラベルを作製した。
【００４７】
（比較例１〜４）
表１に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例１〜４に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして比較例１〜４に係るシュリンクラベルを作製した。なお、比較例３では、スチレン−無水マレイン酸系樹脂［商品名「ＳＭＡ１０００Ｆ」、川原油化（株）品］は溶剤難溶性のため、樹脂成分が溶剤に溶解した樹脂溶液（コート剤）ではなく、樹脂成分が溶剤中に分散した樹脂分散液（コート剤）を得た。
【００４８】
【表１】

【００４９】
なお、表１において、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ａ）」は商品名「ＳＭＡ１７３５２Ｐ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：２７０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示し、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ｂ）」は商品名「ＳＭＡ１４４０Ｆ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：１８５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示し、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ｃ）」は商品名「ＳＭＡ３８４０Ｆ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：１０７．５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示し、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ｄ）」は商品名「ＳＭＡ１０００Ｆ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：４８０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示す。また、「ニトロセルロース樹脂（Ａ）」は商品名「ＬＩＧ１／４」［旭化成（株）品］を示し、「アクリル系樹脂（Ａ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２１４０」［東亞合成（株）品；水酸基価：１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示す。
【００５０】
（実施例６〜９）
表２に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例６〜９に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして実施例６〜９に係るシュリンクラベルを作製した。
【００５１】
（比較例５〜６）
表２に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例５〜６に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして比較例５〜６に係るシュリンクラベルを作製した。
【００５２】
【表２】

【００５３】
なお、表２において、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ａ）」は商品名「ＳＭＡ１７３５２Ｐ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：２７０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示す。また、「ニトロセルロース樹脂（Ａ）」は商品名「ＬＩＧ１／４」［旭化成（株）品］を示し、「ニトロセルロース樹脂（Ｂ）」は商品名「ＨＩＧ−１」［旭化成（株）品］を示し、「ニトロセルロース樹脂（Ｃ）」は商品名「ＶＸ−１」［旭化成（株）品］を示す。また、「アクリル系樹脂（Ａ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２１４０」［東亞合成（株）品；水酸基価：１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示す。
【００５４】
（実施例１０〜１６）
表３に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例１０〜１６に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして実施例１０〜１６に係るシュリンクラベルを作製した。
【００５５】
（比較例７）
表３に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして比較例７に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして比較例７に係るシュリンクラベルを作製した。
【００５６】
【表３】

【００５７】
なお、表３において、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ａ）」は商品名「ＳＭＡ１７３５２Ｐ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：２７０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示す。また、「ニトロセルロース樹脂（Ａ）」は商品名「ＬＩＧ１／４」［旭化成（株）品］を示す。また、「アクリル系樹脂（Ａ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２１４０」［東亞合成（株）品；水酸基価：１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示し、「アクリル系樹脂（Ｂ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＨＥ−２０１２」［東亞合成（株）品；水酸基価：９５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示し、「アクリル系樹脂（Ｃ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＨＢ−２０９０」［東亞合成（株）品；水酸基価：１３６（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示し、「アクリル系樹脂（Ｄ）」は商品名「ダイヤナールＬＲ−９４３」［三菱レイヨン（株）品；水酸基価：４３（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示す。さらに、「ポリエステル系樹脂」は商品名「ポリエスターＬＰ０３５」［日本合成化学（株）品］を示す。
【００５８】
表１〜３には、実施例及び比較例に係る各シュリンクラベルのコート層を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）を併記している。
【００５９】
（評価）
実施例１〜１６、比較例１〜７により得られたシュリンクラベルについて、下記の試験を行い、アルカリ脱離性、印刷適性、初期密着性、耐アルカリ性、耐熱水性および耐インキ割れ性を評価した。なお、これらの評価結果は表１〜３に併記した。
【００６０】
（アルカリ脱離性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルを、８５℃の１．５重量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、簡単な攪拌を行いながら、表印刷インキ層（印刷物）の脱離状態を観察した。具体的には、印刷物が自発的に（浸漬後にフィルムを取り出し、水に曝したり、擦る等の作用を与えずに、浸漬中に自然に）脱落する時間（分）を測定し、下記の評価基準により、アルカリ脱離性を評価した。
○：ほぼ完全に脱落する時間が２０分未満である。
△：ほぼ完全に脱落する時間が２０分以上３０分未満である。
×：３０分経過後も表示印刷インキ層の一部若しくは全部が残る。
【００６１】
（印刷適性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルについて、目視により、かすれ、はじき、色ムラなどの異常の有無を観察し、下記の評価基準により、印刷適性を評価した。
○：異常なし。
△：異常はないが、僅かに印刷性に劣る。
×：かすれ、はじき、色ムラの少なくとも１つ以上の異常が認められる。
【００６２】
（初期密着性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルの表示印刷インキ層（印刷物）が形成されて６０秒以内に、セロハンテープを貼り付け急速に剥離させたときの印刷面の状態を目視観察し、下記の評価基準により、初期密着性を評価した。
○：印刷塗膜が９０％以上剥離せずにフィルムに残る。
△：印刷塗膜が８０％以上９０％未満剥離せずにフィルムに残る。
×：フィルムに残った印刷塗膜が８０％未満である。
【００６３】
（耐アルカリ性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルを、４０℃の１．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、２０分間攪拌し、取り出してから流水中でもみ洗いし、印刷面の剥離状態を観察し、下記の評価基準により、耐アルカリ性を評価した。
○：印刷塗膜が９０％以上剥離せずにフィルムに残る。
△：印刷塗膜が８０％以上９０％未満剥離せずにフィルムに残る。
×：フィルムに残った印刷塗膜が８０％未満である。
【００６４】
（耐熱水性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルを、８５℃の脱イオン水に３０分浸漬した後、表示印刷インキ層（印刷物）の脱落の有無を調べ、下記の評価基準により、耐熱水性を評価した。
○：流水でも、印刷物は脱離しない。
△：自発的には印刷物は脱離しないが、流水で脱離する。
×：自発的に印刷物が脱離する。
【００６５】
（耐インキ割れ性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルについて、両端（１０ｍｍ幅）を重ね合わせて（４ｍｍ幅）接着して筒状のラベルとして、５００ｍｌのＰＥＴボトルに印刷面を接触するようにして装着し、８０℃の水に３０秒浸漬する。取り出して冷却した後、重ね合わせ部分における印刷を目視観察し、下記の評価基準により、耐インキ割れ性（インキ割れ防止性）を評価した。
○：印刷面に割れ筋が認められない。
△：印刷面に割れ筋が認められるが、フィルム面（外面）からは割れ筋が認められない。
×：外面から割れ筋が認められる。
【００６６】
表１〜３より、実施例に係るシュリンクラベルでは、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れている。しかも、表示印刷インキ層の印刷適性、初期密着性や耐インキ割れ性、アルカリ可溶性コート層の耐アルカリ性や耐熱水性もすべて良好である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のプラスチックラベルの一例を部分的に示す概略断面図である。
【図２】本発明のプラスチックラベルの他の例を部分的に示す概略断面図である。
【符号の説明】
１シュリンクラベル
２基材フィルム
３アルカリ水溶液に可溶性のコート層
４表示印刷インキ層
１１シュリンクラベル
２１基材フィルム
３１アルカリ水溶液に可溶性のコート層
４１表示印刷インキ層
５１オーバーコート層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a plastic label and a plastic container, and more specifically, a plastic label having excellent alkali detachability, printability, initial adhesion, alkali resistance, hot water resistance, and ink cracking resistance of a display printing ink layer, and The present invention relates to a plastic container to which the plastic label is attached.
[0002]
[Prior art]
Plastic products are used in a wide range of fields such as containers and packaging bags. For example, polyethylene terephthalate bottles (PET bottles) are used as beverage containers. In many cases, PET bottles are provided with a plastic film that has been subjected to a printing process for displaying products. As the plastic labels, shrink labels made of polyethylene terephthalate or the like are often used. In recent years, recycling (collection and reuse) of plastic products such as PET bottles has been strongly demanded from a resource-saving viewpoint and an environmental viewpoint. However, if the recycled plastic label is mixed with the printed plastic label, the recycled product may be colored completely or partially, causing problems such as opacity, deterioration of physical properties, and quality deterioration. It can be significantly reduced and often cannot be reused. For this reason, at present, the plastic label is physically peeled and removed when the PET bottle is recycled. However, it is difficult to sufficiently remove the display printing ink to the extent that the quality of the recycled resin can be ensured, and a great cost burden is unavoidable for the treatment.
[0003]
Therefore, a coating layer soluble in an alkaline aqueous solution is provided between the base film and the display printing ink layer, and the display printing ink layer is detached by dissolving the coating layer with the alkaline aqueous solution. In addition, a technique for reprocessing has been studied (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, the coating layer soluble in the alkaline aqueous solution shown in these methods has a high apparent acid value of the resin component forming the coating layer, and therefore is inferior in alkali resistance, and the printability of the display printing ink layer is poor. There is a problem that it is difficult to form a display printing ink layer that displays characters, designs, and the like with excellent design properties.
[0004]
In order to solve such a problem, the present applicant has proposed that a coat layer soluble in an alkaline aqueous solution is made of a resin having a relatively low acid value (Japanese Patent Application No. 2001-273993). According to this method, although the above-mentioned problems are solved, there is a problem that the initial adhesion of the display printing ink layer is low because the drying property of the coating layer is low.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2001-55236 A
[Patent Document 2]
JP 2001-131484 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is a plastic label having excellent alkali detachability of the display printing ink layer, high printability and initial adhesion, and excellent ink crack resistance, alkali resistance, and hot water resistance. And providing a plastic container having the plastic label attached thereto.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent investigations to achieve the above object, the present inventors have found that a styrene-maleic anhydride resin having a specific acid value is used as a resin composition that forms a coat layer soluble in an alkaline aqueous solution.,NitrocelluloseAnd acrylic resinAnd in a certain proportionThe apparent acid value of such a resin composition is in a specific rangeWhen the resin composition is used, the display printing ink layer has excellent alkali detachment properties, excellent printability and initial adhesion, and excellent ink crack resistance, alkali resistance, and hot water resistance. The present invention was completed.
[0008]
That is, the present invention is a plastic label in which the display printing ink layer is formed on the base film through a coating layer soluble in an alkaline aqueous solution,The plastic label is a shrink label;The coating layer that is soluble in the alkaline aqueous solution has a styrene-maleic anhydride resin having an acid value of 140 to 300 (mg-KOH / g) in an amount of 15 to4520% to 45% by weight of nitrocellulose based on the total amount of resin components20 to 65% by weight of an acrylic resin having a hydroxyl value of 50 to 110 (mg-KOH / g)ContainThe apparent acid value of the resin composition forming a coat layer soluble in the alkaline aqueous solution is 30 to 106 (mg-KOH / g).It is a plastic label characterized by that.
[0010]
The present invention also includes a plastic container having the plastic label mounted thereon, wherein the plastic label base film and the plastic container are formed of the same type of resin.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. FIG. 1 is a schematic sectional view partially showing an example of the plastic label of the present invention. In FIG. 1, 1 is a shrink label as a plastic label, 2 is a substrate film, 3 is a coating layer soluble in an alkaline aqueous solution (hereinafter sometimes referred to as “alkali-soluble coating layer”), and 4 is a display printing ink layer. It is. The shrink label 1 has an alkali-soluble coating layer 3 and a display printing ink layer 4 formed in this order on one surface of a base film 2 and is used in a cylindrical form with the display printing ink layer 4 side as the inside. can do.
[0012]
[Alkali-soluble coating layer]
The alkali-soluble coat layer 3 is formed of a resin composition containing a styrene-maleic anhydride resin having an acid value of 140 to 300 (mg-KOH / g) and nitrocellulose.
[0013]
The content of the styrene-maleic anhydride resin having an acid value of 140 to 300 (mg-KOH / g) is 15 to 45% by weight, preferably 20 to 30% by weight, based on the total amount of the resin components. When the content ratio of the styrene-maleic anhydride resin exceeds 45% by weight with respect to the total amount of the resin components, the initial adhesion of the display printing ink layer 4 is lowered, and the acceptability of the display printing ink layer 4 is poor. Therefore, the cosmetic properties of the obtained display printing ink layer 4 are easily impaired. In addition, it becomes easy to be damaged by the slider liquid containing the surfactant used when transporting the container on the conveyor when the label is mounted, and also when shrinking the shrink label (especially when shrinking by a steam tunnel). This is not preferable because the display printing ink layer 4 is easily soiled. On the other hand, when the content ratio of the styrene-maleic anhydride resin is less than 15% by weight based on the total amount of the resin component, the solubility of the alkali-soluble coating layer 3 in the aqueous alkali solution (hereinafter referred to as “alkali solubility”). Is not preferable, because it decreases, and the alkali detachability of the display printing ink layer 4 decreases.
[0014]
It is important that the acid value of the styrene-maleic anhydride resin is 140 to 300 (mg-KOH / g). The acid value of the styrene-maleic anhydride resin is preferably 150 to 295 (mg-KOH / g), more preferably 160 to 290 (mg-KOH / g). If the acid value of the styrene-maleic anhydride resin is too high, the alkali resistance and hot water resistance of the alkali-soluble coating layer 3 are lowered, and further the initial adhesion and ink cracking resistance of the display printing ink layer 4 are lowered. On the other hand, if the acid value of the styrene-maleic anhydride resin is too low, the alkali solubility of the alkali-soluble coat layer 3 is lowered, and the alkali detachability of the display printing ink layer 4 is lowered.
[0015]
As the styrene-maleic anhydride resin, a known styrene-maleic anhydride copolymer can be used as long as it has an acid value in the above range. For example, a copolymer of styrene and maleic anhydride And a modified product of the styrene-maleic anhydride copolymer (for example, a partially esterified product obtained by partial esterification). In the styrene-maleic anhydride copolymer, as styrene, in addition to styrene, styrene compounds such as α-methylstyrene can be used. Moreover, when esterifying a styrene-maleic anhydride copolymer, alcohols, such as methanol, ethanol, and propyl alcohol, are used. In addition, the monomer which can be copolymerized with styrene or maleic anhydride may be used in the range which does not inhibit the effect | action and effect of this invention. When two or more types of styrene-maleic anhydride resins are used in combination, they are selectively used so that the acid value of the entire styrene-maleic anhydride resin falls within the above range.
[0016]
In the styrene-maleic anhydride resin, the ratio of styrene and maleic anhydride and the degree of esterification are not particularly limited as long as the acid value is in the range of 140 to 300 (mg-KOH / g). The acid value of the styrene-maleic anhydride resin can be controlled by the ratio of styrene and maleic anhydride, the degree of esterification, and the like.
[0017]
Examples of the styrene-maleic anhydride resin include, for example, trade names “SMA17352” [acid value: 255-285 (mg-KOH / g)], “SMA2625” [acid value: 200-240 (mg-KOH / g). ], "SMA1440F" [above, Kawa Crude Oil Co., Ltd. product] and the like can be used.
[0018]
In the present invention, the content of nitrocellulose in the alkali-soluble coat layer 3 is 20 to 80% by weight, preferably 25 to 45% by weight, based on the total amount of the resin components. When the content ratio of nitrocellulose exceeds 80% by weight with respect to the total amount of the resin component, the alkali-soluble coat layer 3 becomes brittle, scratch resistance is lowered, and printability of the display printing ink layer 4 is lowered. On the other hand, when the content of nitrocellulose is less than 20% by weight with respect to the total amount of the resin component, the adhesion to the base film 2 is lowered, and the printed shrink label 1 is attached to the container for shrinking. Ink breakage occurs in the display printing ink layer 4.
[0019]
The degree of polymerization of nitrocellulose is preferably about 35 to 110. The nitrification degree of nitrocellulose is not particularly limited. For example, nitrocellulose having a nitrogen content of about 10.7 to 12.2% can be used.
[0020]
As the nitrocellulose, for example, trade names “HIG-1”, “LIG1 / 4”, “LIG1 / 8”, “VX-1” (above, Asahi Kasei Co., Ltd.) can be used.
[0021]
The alkali-soluble coating layer 3 is compatible with styrene-maleic anhydride resin and nitrocellulose as other resin components for improving adhesion to the base film 2 and has a hydroxyl value of 50 to 150 (mg- It is desirable to contain an acrylic resin of KOH / g) in a proportion of 20 to 65% by weight based on the total amount of the resin components. When the content ratio of the acrylic resin is too high, the printability of the display printing ink layer 4 is lowered, and when the shrink label 1 is attached to the container and contracted, ink cracking of the display printing ink layer 4 is likely to occur. Become. On the other hand, when the content ratio of the acrylic resin is low, the initial adhesion of the display printing ink layer 4 tends to be lowered.
[0022]
Moreover, when the hydroxyl value of acrylic resin is too high, the printability of the display printing ink layer 4 will fall, and formation of the display printing ink layer 4 which displays the character, design, etc. excellent in the design property will become difficult easily. On the other hand, when the hydroxyl value of the acrylic resin is too low, the adhesion to the base film 2 tends to be lowered.
[0023]
As the acrylic resin, an acrylic acid copolymer resin is suitable. The molecular weight of the acrylic acid copolymer resin is not particularly limited as long as the hydroxyl value falls within the above range. Examples of the acrylic resin include trade names “ARUFON UH-2140” [hydroxyl value: 110 (mg-KOH / g)], “ARUFON UHE-2012” [hydroxyl value: 95 (mg-KOH / g)], “ARUFON UHB-2090” [Hydroxyl value: 136 (mg-KOH / g)] [above, Toagosei Co., Ltd.] can be used. Two or more acrylic resins can be used in combination. In this case, the hydroxyl value of 50 to 150 (mg-KOH / g) means the hydroxyl value of the entire acrylic resin.
[0024]
Other resins may be added to the resin composition forming the alkali-soluble coat layer 3 within a range that does not deteriorate other physical properties in order to improve adhesion and printability. For example, urethane resin or polyester resin can be added.
[0025]
In the present invention, the apparent acid value of the resin composition forming the alkali-soluble coat layer 3 is preferably 30 to 140 (mg-KOH / g). The apparent acid value means a calculated value calculated by weighted averaging of the acid values of the respective resins constituting the resin composition.
[0026]
If the apparent acid value of the resin composition forming the alkali-soluble coat layer 3 is too high, the alkali resistance tends to be lowered. On the other hand, if the apparent acid value of the resin composition is too low, the alkali-soluble coat layer 3 is not dissolved in the alkaline aqueous solution, and the alkali detachability of the display printing ink layer 4 tends to be lowered.
[0027]
The alkali-soluble coating layer 3 is applied by a known coating method such as gravure printing, and the coating amount is not particularly limited. For example, a coating amount with a dry thickness of 0.01 to 20 μm, preferably about 0.5 to 5 μm is suitable. If the coating amount is too small, uniform coating on the film is difficult, so that the printability of the display printing ink layer 4 is lowered, and the alkali detachability of the display printing ink layer 4 is likely to be lowered. On the other hand, if the coating amount is too large, it is uneconomical and there is no special benefit.
[0028]
[Base film]
The base film 2 is formed of a heat shrinkable film. As a material of the heat-shrinkable film, a thermoplastic resin such as polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.) can be used. The material of the heat-shrinkable film can be used alone or in combination of two or more.
[0029]
In the present invention, the base film 2 is preferably formed of the same type of resin as the material of the plastic container on which the shrink label 1 is mounted. Therefore, as the base film 2 as the shrink label of the PET bottle, polyester, especially polyethylene terephthalate (PET) is preferable. The same type of resin means a resin having the same main repeating unit, and is a resin that is substantially compatible.
[0030]
Polyethylene terephthalate is a polyester in which terephthalic acid is used as the main component of the dicarboxylic acid component and ethylene glycol is used as the main component of the diol component. As copolymerization components, dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, and diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are used. It may be done.
[0031]
The base film 2 may be composed of either a single layer film or a multilayer film. The thickness in particular of the base film 2 is not restrict | limited, For example, it can select from the range of about 20-80 micrometers, Preferably about 30-60 micrometers.
[0032]
In addition, conventional surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and acid treatment may be applied to the surface of the base film 2 on which the alkali-soluble coat layer is formed.
[0033]
[Display printing ink layer]
The display printing ink layer 4 can be formed by printing with a conventional printing method such as gravure printing or flexographic printing using ink. The ink is not particularly limited, and an appropriate ink can be appropriately selected and used alone or in combination of two or more. The thickness in particular of the display printing ink layer 4 is not restrict | limited, For example, it can select from the range of about 0.5-20 micrometers, Preferably it is about 1-10 micrometers.
[0034]
The plastic label of the present invention may be a shrink label 11 as shown in FIG. FIG. 2 is a schematic sectional view partially showing another example of the plastic label of the present invention. In FIG. 2, 11 is a shrink label, 21 is a substrate film, 31 is an alkali-soluble coating layer, 41 is a display printing ink layer, and 51 is an overcoat layer. In the shrink label 11, an alkali-soluble coating layer 31, a display printing ink layer 41, and an overcoat layer 51 are formed in this order on one surface of the substrate film 21, and a cylindrical shape with the overcoat layer 51 on the outside. Can be used in form. In addition, the base film 21, the alkali-soluble coating layer 31, and the display printing ink layer 41 can use the same thing as the said base film 2, the alkali-soluble coating layer 3, and the display printing ink layer 4, respectively. The overcoat layer 51 can be formed of an overcoat agent. The overcoat agent can be prepared with a resin and a lubricant. The resin for the overcoat agent is not particularly limited, and for example, thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, cellulose resin, acrylic resin, and urethane resin can be suitably used. The lubricant is not particularly limited, and any of organic lubricants and inorganic lubricants can be used. As the lubricant, particulate solid materials such as inorganic particles and organic particles, waxes (in addition to synthetic waxes such as polyethylene waxes, mineral waxes, natural waxes, etc.), silicone oils, and the like can be suitably used. Note that the overcoat layer 51 may be omitted. The thickness of the overcoat layer 51 can be selected from a range of about 0.5 to 5 μm (preferably 1 to 3 μm), for example.
[0035]
The shrink labels (1, 11) shown in FIGS. 1 and 2 can be manufactured using a known method. For example, after forming a film by a known method such as an extrusion method or a calender method, the resin composition containing an alkali-soluble resin on the surface on the inner surface side of the base film obtained by stretching mainly in the transverse direction. After applying ink by printing or printing, etc. to form each layer, it is cut into a long strip with a desired width, the surface on the display printing ink layer side is inside, and the main stretching direction is the circumferential direction Then, the cylindrical shrink label 1 can be produced by rounding into a cylindrical shape and bonding both ends with an adhesive or the like, and then cutting to a desired length as necessary.
[0036]
Thus, the plastic label of the present invention is formed by a resin composition in which the display printing ink layer contains a styrene-maleic anhydride resin having a specific acid value and nitrocellulose in a specific ratio. It has the form currently formed on the base film through the alkali-soluble coat layer. Therefore, when a plastic container equipped with the plastic label (especially a shrink label) is subjected to a regeneration treatment, an alkali-soluble coat is obtained by subjecting it to contact with an alkaline aqueous solution (hereinafter sometimes referred to as “alkali treatment”). The display printing ink layer can be separated from the base film of the plastic label by dissolving the layer. Therefore, when the plastic label of the present invention is used, when the plastic container is recycled, the plastic container with the plastic label attached or the crushed material of the container is alkali-treated, which causes contamination of the recycled resin. The display printing ink layer or ink can be separated and removed from the resin of the plastic container or plastic label (that is, the resin used as the raw material for the recycled resin), and the alkali detachment property is excellent.
[0037]
The alkali treatment can be performed by contacting with an alkaline aqueous solution by, for example, a method of immersing in an alkaline aqueous solution bath or a method of passing through a shower of an alkaline aqueous solution. Therefore, it is possible to easily process a large number of collection containers. In addition, as said alkaline aqueous solution, strong alkaline aqueous solutions, such as 1-2 weight% sodium hydroxide (caustic soda) aqueous solution of 70-95 degreeC, can be used suitably, for example.
[0038]
Further, in the present invention, the display printing ink layer formed by printing on the alkali-soluble coating layer is excellent in printability, and the display printing ink layer having characters and patterns with excellent design properties is gravure-printed. It can be formed by conventional or known printing methods such as printing or flexographic printing. Moreover, since the normal ink which is excellent in water resistance can be used as the ink, the printability is good, and various types of ink can be used. In addition, the adhesiveness of the display printing ink layer is good, the tape peeling prevention property is high, and ink cracking at the time of contraction of the display printing ink layer can be prevented.
[0039]
Further, particularly in the present invention, since the acid value of the resin composition constituting the alkali-soluble coating layer is appropriately adjusted, the balance between alkali solubility and alkali resistance is good, and good alkali dissolution with respect to strong alkali And has alkali resistance against weak alkalis and the like. Therefore, it is highly soluble in the hot alkaline aqueous solution used for separating and removing the display printing ink layer, while the weak alkali due to the surfactant contained in the slider liquid applied on the conveyor or the low temperature Or it has the feature that it is hard to melt | dissolve with respect to the alkali of normal temperature.
[0040]
Furthermore, the alkali-soluble coating layer also has hot water resistance. For example, when the plastic label is a shrink label, it is possible to prevent dissolution and breakage due to steam and steam when heat shrinking.
[0041]
The plastic label of the present invention can be used by being mounted on various containers (particularly plastic containers). As the plastic container, for example, a thermoplastic resin such as polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), styrene resin (polystyrene, etc.), polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyvinyl chloride, or the like can be used. As the plastic container, a polyester container, especially a PET bottle is suitable. PET bottles can be recycled and reused, and a very large number of PET bottles are used, and the rate of collection / regeneration processing tends to increase. Therefore, when using the plastic label of the present invention, particularly the shrink label whose base film is a PET film, even if the collected PET bottle is still attached with the plastic label or a crushed mixture of the bottle and the label, the alkali By performing the treatment, the display printing ink adhering to the label and the container can be sufficiently separated and removed. By the regeneration treatment, resin coloring and opaqueness due to mixing of the display printing ink on the plastic label, physical properties It is possible to obtain a resin as a raw material for recycled resin with high quality. In addition, the separation and removal of the ink does not require a complicated mechanical device, and can be performed by dipping or spraying operation using an alkaline aqueous solution as a processing liquid, so that a large amount of containers can be processed efficiently.
[0042]
In addition, although the temperature at the time of an alkali treatment is 85-95 degreeC normally, it does not restrict | limit in particular, Low temperature (50-85 degreeC) may be sufficient, for example, selecting from the range of about 50-95 degreeC. it can.
[0043]
【The invention's effect】
According to the plastic label of the present invention, since it has the above-described configuration, the alkali of the display printing ink layer is excellent, the printability and initial adhesion of the display printing ink layer are high, and the ink resistance is high. The cracking property and the alkali resistance and hot water resistance of the alkali-soluble coating layer are good.
[0044]
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited by these Examples. Note that “part” or “%” is a value based on weight unless otherwise specified. In addition, when a product containing a solvent (such as nitrocellulose) or a solution-like product (such as an acrylic resin) is used, it is indicated as the number of solids (for example, 10 parts of a solution-like product having a solid content of 50% is used. If it is listed, 20 copies of the product are actually used).Examples 5, 9, 11, 12, and 14 are not included in the scope of the present invention, but are described as reference examples.
[0045]
Example 1
Styrene-maleic anhydride resin [trade name “SMA17352P”; acid value: 270 (mg-KOH / g); Kawa Crude Oil Co., Ltd.] 22 parts, nitrocellulose [trade name “LIG1 / 4”; Asahi Kasei ( Co., Ltd. product] 31 parts, and acrylic resin [trade name “ARUFON UH-2140”; Toagosei Co., Ltd. product] 47 parts were dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate to obtain a uniform resin solution (coating agent). Got.
This coating agent was applied onto a polyethylene terephthalate film (PET film) having a thickness of 55 μm using a gravure proofing machine to form a coating layer having a dry thickness of 2 μm.
Furthermore, on this coat layer, ink [trade name “Fine Wrap SBL”, Dainippon Ink Co., Ltd.] is printed in five colors with a gravure proofing machine and applied to display a thickness of 5 μm when dried. A printing ink layer (printed material) was formed to produce a shrink label according to Example 1.
[0046]
(Examples 2 to 5)
A coating agent according to Examples 2 to 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 (numbers are the number of parts) was used. Further, in the same manner as in Example 1, Example 2 was prepared. Shrink labels according to ˜5 were prepared.
[0047]
(Comparative Examples 1-4)
A coating agent according to Comparative Examples 1 to 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 (numbers are parts) was used, and Comparative Example 1 was further prepared in the same manner as in Example 1. Shrink labels according to -4 were prepared. In Comparative Example 3, since the styrene-maleic anhydride resin [trade name “SMA1000F”, Kawa Crude Chemical Co., Ltd.] is poorly soluble in the solvent, the resin solution in which the resin component is dissolved in the solvent (coating agent) The resin dispersion (coating agent) in which the resin component was dispersed in the solvent was obtained.
[0048]
[Table 1]

[0049]
In Table 1, “St-Ml resin (A)” is a trade name “SMA17352P” [styrene-maleic anhydride resin; acid value: 270 (mg-KOH / g); Kawa Crude Oil Co., Ltd.] "St-Ml resin (B)" indicates the trade name "SMA1440F" [styrene-maleic anhydride resin; acid value: 185 (mg-KOH / g); Kawa Crude Oil Co., Ltd. product] “St-Ml resin (C)” indicates a trade name “SMA3840F” [styrene-maleic anhydride resin; acid value: 107.5 (mg-KOH / g); Kawa Crude Oil Co., Ltd. product] "St-Ml resin (D)" indicates a trade name "SMA1000F" [styrene-maleic anhydride resin; acid value: 480 (mg-KOH / g); Kawa Crude Oil Co., Ltd. product]. “Nitrocellulose resin (A)” represents the trade name “LIG1 / 4” [Asahi Kasei Co., Ltd.], and “acrylic resin (A)” represents the trade name “ARUFON UH-2140” [Toagosei Co., Ltd. ) Product; hydroxyl value: 110 (mg-KOH / g)].
[0050]
(Examples 6 to 9)
A coating agent according to Examples 6 to 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 2 (numbers are the number of parts) was used. Further, in the same manner as in Example 1, Example 6 was prepared. Shrink labels according to -9 were prepared.
[0051]
(Comparative Examples 5-6)
A coating agent according to Comparative Examples 5 to 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 2 (numbers are parts) was used, and Comparative Example 5 was further prepared in the same manner as in Example 1. Shrink labels according to -6 were prepared.
[0052]
[Table 2]

[0053]
In Table 2, “St-Ml resin (A)” is a trade name “SMA17352P” [styrene-maleic anhydride resin; acid value: 270 (mg-KOH / g); Kawa Crude Oil Co., Ltd.] Indicates. “Nitrocellulose resin (A)” represents the trade name “LIG1 / 4” [Asahi Kasei Co., Ltd.], and “Nitrocellulose resin (B)” represents the trade name “HIG-1” [Asahi Kasei Co., Ltd.]. "Nitrocellulose resin (C)" indicates the trade name "VX-1" [Asahi Kasei Co., Ltd. product]. Moreover, "acrylic resin (A)" shows a brand name "ARUFON UH-2140" [Toagosei Co., Ltd. product; hydroxyl value: 110 (mg-KOH / g)].
[0054]
(Examples 10 to 16)
A coating agent according to Examples 10 to 16 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 3 (numbers are the number of parts) was used. Further, in the same manner as in Example 1, Example 10 was prepared. Shrink labels according to -16 were prepared.
[0055]
(Comparative Example 7)
A coating agent according to Comparative Example 7 is prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 3 (numbers are the number of parts) is used. Further, the shrink label according to Comparative Example 7 is prepared in the same manner as in Example 1. Was made.
[0056]
[Table 3]

[0057]
In Table 3, “St-Ml resin (A)” is a trade name “SMA17352P” [styrene-maleic anhydride resin; acid value: 270 (mg-KOH / g); Kawa Crude Oil Co., Ltd.] Indicates. “Nitrocellulose resin (A)” indicates a trade name “LIG1 / 4” [Asahi Kasei Co., Ltd. product]. Further, “acrylic resin (A)” indicates a trade name “ARUFON UH-2140” [product of Toagosei Co., Ltd .; hydroxyl value: 110 (mg-KOH / g)], and “acrylic resin (B)”. Indicates a trade name “ARUFON UHE-2012” [Toagosei Co., Ltd. product; hydroxyl value: 95 (mg-KOH / g)], and “acrylic resin (C)” is a trade name “ARUFON UHB-2090” [ Toagosei Co., Ltd. product; hydroxyl value: 136 (mg-KOH / g)], “acrylic resin (D)” is the product name “Dynar LR-943” [Mitsubishi Rayon Co., Ltd. product; hydroxyl value : 43 (mg-KOH / g)]. Further, “polyester resin” indicates a trade name “Polyester LP035” [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.].
[0058]
In Tables 1-3, the apparent acid value (mg-KOH / g) of the resin composition which forms the coat layer of each shrink label which concerns on an Example and a comparative example is written together.
[0059]
(Evaluation)
About the shrink label obtained by Examples 1-16 and Comparative Examples 1-7, the following test was done and alkali detachability, printability, initial adhesion, alkali resistance, hot water resistance, and ink crack resistance were evaluated. . In addition, these evaluation results were written together in Tables 1-3.
[0060]
(Alkali detachment evaluation method)
The shrink labels obtained in Examples and Comparative Examples were immersed in a 1.5 wt% sodium hydroxide aqueous solution at 85 ° C., and the detachment state of the front printing ink layer (printed material) was observed while performing simple stirring. . Specifically, the time (minutes) at which the printed material drops off spontaneously (without taking out the film after immersion, exposing it to water, rubbing, etc., naturally during immersion) is measured, and the following evaluation is performed. Alkali detachment was evaluated according to a standard.
○: The time to drop off almost completely is less than 20 minutes.
(Triangle | delta): Time to drop off almost completely is 20 minutes or more and less than 30 minutes.
X: Some or all of the display printing ink layer remains even after 30 minutes.
[0061]
(Printability evaluation method)
About the shrink label obtained by the Example and the comparative example, the presence or absence of abnormality, such as a blurring, a repellency, and a color nonuniformity, was observed visually and printability was evaluated by the following evaluation criteria.
○: No abnormality.
Δ: No abnormality but slightly inferior printability.
X: At least one or more abnormalities of blurring, repellency, and color unevenness are observed.
[0062]
(Initial adhesion evaluation method)
Within 60 seconds after the display printing ink layer (printed material) of the shrink label obtained by the examples and comparative examples was formed, the state of the printed surface when the cellophane tape was applied and rapidly peeled was visually observed, and the following The initial adhesion was evaluated according to the evaluation criteria.
○: The printed coating film remains on the film without peeling by 90% or more.
Δ: The printed coating film remains on the film without peeling off 80% or more and less than 90%.
X: Printed coating film remaining on the film is less than 80%.
[0063]
(Alkali resistance evaluation method)
The shrink labels obtained in Examples and Comparative Examples were immersed in a 1.5% by weight sodium hydroxide aqueous solution at 40 ° C., stirred for 20 minutes, taken out, rinsed in running water, and the printed surface peeled off. The alkali resistance was evaluated based on the following evaluation criteria.
○: The printed coating film remains on the film without peeling by 90% or more.
Δ: The printed coating film remains on the film without peeling off 80% or more and less than 90%.
X: Printed coating film remaining on the film is less than 80%.
[0064]
(Heat resistant water evaluation method)
After the shrink labels obtained in Examples and Comparative Examples were immersed in deionized water at 85 ° C. for 30 minutes, the display printing ink layer (printed matter) was examined for the presence or absence of dropping, and the hot water resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. did.
○: Printed material is not detached even under running water.
Δ: The printed matter does not detach spontaneously, but detaches with running water.
X: Printed material is detached spontaneously.
[0065]
(Ink crack resistance evaluation method)
About the shrink label obtained by the Example and the comparative example, both ends (10 mm width) are overlapped and bonded (4 mm width) and attached as a cylindrical label so that the printing surface is in contact with a 500 ml PET bottle. Soak in water at 80 ° C. for 30 seconds After taking out and cooling, the printing in the overlapped portion was visually observed, and ink crack resistance (ink crack resistance) was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: No cracks are observed on the printed surface.
Δ: Cracks are observed on the printed surface, but no cracks are observed from the film surface (outer surface).
X: Cracks are observed from the outer surface.
[0066]
From Tables 1-3, in the shrink label which concerns on an Example, the alkali detachment | desorption property of a display printing ink layer is excellent. Moreover, the printability of the display printing ink layer, the initial adhesion and the ink cracking resistance, and the alkali resistance and hot water resistance of the alkali-soluble coating layer are all good.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view partially showing an example of a plastic label of the present invention.
FIG. 2 is a schematic sectional view partially showing another example of the plastic label of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Shrink label
2 Base film
3 Coat layer soluble in alkaline aqueous solution
4 Display printing ink layer
11 Shrink label
21 Base film
31 Coating layer soluble in alkaline aqueous solution
41 Display printing ink layer
51 Overcoat layer

Claims

The display printing ink layer is a plastic label formed on a base film through a coat layer soluble in an alkaline aqueous solution,
The plastic label is a shrink label;
The coating layer soluble in the alkaline aqueous solution comprises 15 to 45% by weight of styrene-maleic anhydride resin having an acid value of 140 to 300 (mg-KOH / g) based on the total amount of the resin component, and nitrocellulose as the total amount of the resin component. 20 to 45 % by weight of the acrylic resin having a hydroxyl value of 50 to 110 (mg-KOH / g) with respect to 20 to 65% by weight ,
Plastic labels acid value of the apparent resin composition forming the coating layer soluble in the alkaline aqueous solution and wherein 30~106 (mg-KOH / g) Der Rukoto.

A plastic container having the plastic label according to claim 1 mounted thereon, wherein the base film of the plastic label and the plastic container are formed of the same type of resin.