JP4452258B2

JP4452258B2 - Optical fiber made of polyester

Info

Publication number: JP4452258B2
Application number: JP2006149892A
Authority: JP
Inventors: 昌祥田畑; 隆喜山崎
Original assignee: Hokkaido University NUC; Nitta Corp
Current assignee: Hokkaido University NUC; Nitta Corp
Priority date: 2006-05-30
Filing date: 2006-05-30
Publication date: 2010-04-21
Anticipated expiration: 2026-05-30
Also published as: JP2007320989A

Description

本発明は、ポリエステルからなる光ファイバーに関し、更に詳しくは、多価フェノールと芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とから得られるポリエステルからなる光ファイバーに関する。 The present invention relates to an optical fiber made of polyester, and more particularly to an optical fiber made of polyester obtained from a polyhydric phenol and an aromatic polycarboxylic acid, an acid halide or an acid anhydride thereof.

従来、有機光ファイバーの材料として、ポリメチルメタクリレート系樹脂(PMMA)が知られている。典型的には、コア材として、屈折率1.49程度のポリメチルメタクリレートを使用する。一方、クラッド材としては、コア材に使用したポリメチルメタクリレートの側鎖をエチル基に変え、そのエチル基にフッ素原子を導入して屈折率を1.35程度に低下させたポリエチルメタクリレートを使用している。該コア材とクラッド材との接着性は構造が類似する故に良好である。しかし、これらは耐熱性が低く[ガラス転移温度(Tg)：約100℃]、かつ加水分解を受け易いと言う欠点を有していた。 Conventionally, polymethyl methacrylate resin (PMMA) is known as a material for organic optical fibers. Typically, polymethyl methacrylate having a refractive index of about 1.49 is used as the core material. On the other hand, as the cladding material, polymethyl methacrylate is used in which the side chain of the polymethyl methacrylate used for the core material is changed to an ethyl group, and a fluorine atom is introduced into the ethyl group to reduce the refractive index to about 1.35. Yes. The adhesion between the core material and the clad material is good because the structures are similar. However, they have the disadvantage that they have low heat resistance [glass transition temperature (Tg): about 100 ° C.] and are susceptible to hydrolysis.

多価フェノール、例えば、ビスフェノールAと、芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物、例えば、二塩化イソフタロイル又は二塩化テレフタロイルとから得られるポリエステルのガラス転移温度は193℃以上と高く、耐熱性を有する。しかし、該ポリエステルは、合成時の酸素による酸化及び成形時の加熱の故に淡黄色を呈しており、光ファイバー等の光学材料には適しているとは言えなかった。 Polyester obtained from a polyhydric phenol such as bisphenol A and an aromatic polycarboxylic acid, its acid halide or anhydride, such as isophthaloyl dichloride or terephthaloyl dichloride has a high glass transition temperature of 193 ° C. or higher, Has heat resistance. However, the polyester exhibits a light yellow color due to oxidation by oxygen during synthesis and heating during molding, and thus cannot be said to be suitable for optical materials such as optical fibers.

従って、耐熱性を有し、かつ透明な光ファイバー用のポリエステルの出現が強く期待されていた。 Therefore, the appearance of heat-resistant and transparent polyester for optical fibers has been strongly expected.

本発明は、耐熱性及び透明性に優れたポリエステル及びその製造法、並びに該ポリエステルから製造した光ファイバーを提供するものである。 This invention provides the polyester excellent in heat resistance and transparency, its manufacturing method, and the optical fiber manufactured from this polyester.

本発明者は、従来の着色の問題を解決すべく種々検討した。その結果、多価フェノールと芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とを反応してポリエステルを製造する際に、下記式（ＩＩ）で示される化合物を存在させてポリエステルの末端を下記式（Ｉ）で示される所定の構造にすることにより、得られたポリエステルの耐熱性が増大し、合成時及び成形時の加熱により着色しないことを見出した。加えて、ポリエステルの末端を式（Ｉ）で示される種々の構造にすることにより、このような耐熱性及び透明性に優れたポリエステルの屈折率を自由に変え得ることを見出した。そこで、該ポリエステルを光ファイバーのコア材及びクラッド材に適用したところ、著しく良好な光ファイバーを製造することができたのである。 The present inventors have made various studies to solve the conventional wearing color problems. As a result, when a polyester is produced by reacting a polyhydric phenol with an aromatic polycarboxylic acid, an acid halide or an acid anhydride thereof, a compound represented by the following formula (II) is present to terminate the end of the polyester. It has been found that by using a predetermined structure represented by the following formula (I), the heat resistance of the obtained polyester is increased and it is not colored by heating during synthesis and molding. In addition, it has been found that the refractive index of a polyester having excellent heat resistance and transparency can be freely changed by forming the terminal of the polyester into various structures represented by the formula (I). Therefore, when the polyester was applied to the core material and the clad material of the optical fiber, a remarkably good optical fiber could be produced.

即ち、本発明は、
多価フェノールと芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とのポリエステルであり、重量平均分子量が500〜2,000,000であるところのポリエステルであって、該ポリエステルの末端が、下記式(Ｉ)：
［化１］
−Ｃ（Ｏ）−Ｒ (Ｉ)
(上記式中、Ｒは、炭素数1〜10個の直鎖若しくは分岐のアルキル基、フェニル基、又はベンジル基であり、あるいはこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、または炭素数1〜2のアルコキシル基により置換されているところの基である)
で示される構造を有するポリエステル
からコア材がなるところの光ファイバーである。 That is, the present invention
Polyhydric phenols and aromatic polycarboxylic acid is a polyester with an acid halide or acid anhydride, a polyester where the weight-average molecular weight of 500～2,000,000, end of the polyester is a compound represented by the following formula (I ):
[Chemical 1]
-C (O) -R (I)
(In the above formula, R is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, or at least one hydrogen of these groups is fluorine, chlorine, or carbon number. (It is a group that is substituted by 1-2 alkoxyl groups)
An optical fiber in which a core material is made of polyester having a structure represented by:

好ましい態様として、
(2)重量平均分子量が、5,000〜200,000であるところの上記(1)記載の光ファイバー、
(3)重量平均分子量が、8,000〜70,000であるところの上記(1)記載の光ファイバー、
(4)数平均分子量が、1,000〜1,000,000であるところの上記(1)〜(3)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(5)数平均分子量が、5,000〜150,000であるところの上記(1)〜(3)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(6)数平均分子量が、6,000〜60,000であるところの上記(1)〜(3)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(7)式(Ｉ)のＲの基の少なくとも一つの水素がフッ素により置換されている基であるところの上記(1)〜(6)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(8)式(Ｉ)のＲが、少なくとも一つの水素がフッ素で置換されているフェニル基であるところの上記(1)〜(6)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(9)式(Ｉ)のＲが、少なくとも一つの水素がフッ素で置換されているアルキル基であるところの上記(1)〜(6)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(10)ポリエステルの屈折率が1.606〜1.40であるところの上記(7)〜(9)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(11)ポリエステルの屈折率が1.52〜1.45であるところの上記(7)〜(9)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(12)式(Ｉ)のＲが、少なくとも一つの水素が塩素又はアルコキシル基で置換されているフェニル基であるところの上記(1)〜(6)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(13) ポリエステルの屈折率が1.71〜1.40であるところの上記(12)記載の光ファイバー、
(14) ポリエステルの屈折率が1.71〜1.67であるところの上記(12)記載の光ファイバー、
(15)多価フェノールがビスフェノールAであるところの上記(1)〜(14)のいずれか一つに記載の光ファイバー、
(16)芳香族ポリカルボン酸の酸ハロゲン化物が二塩化イソフタロイル又は二塩化テレフタロイルであるところの上記(1)〜(15)のいずれか一つに記載の光ファイバー
を挙げることができる。 As a preferred embodiment,
(2) The optical fiber according to (1) above, wherein the weight average molecular weight is 5,000 to 200,000,
(3) The optical fiber according to (1) above, wherein the weight average molecular weight is 8,000 to 70,000,
(4) The optical fiber according to any one of (1) to (3) above, wherein the number average molecular weight is 1,000 to 1,000,000.
(5) The optical fiber according to any one of the above (1) to (3), wherein the number average molecular weight is 5,000 to 150,000,
(6) The optical fiber according to any one of (1) to (3) above, wherein the number average molecular weight is 6,000 to 60,000,
(7) The optical fiber according to any one of the above (1) to (6), wherein at least one hydrogen of the R group in the formula (I) is a group substituted with fluorine,
(8) The optical fiber according to any one of the above (1) to (6), wherein R in formula (I) is a phenyl group in which at least one hydrogen is substituted with fluorine,
(9) The optical fiber according to any one of the above (1) to (6), wherein R in formula (I) is an alkyl group in which at least one hydrogen is substituted with fluorine,
(10) The optical fiber according to any one of (7) to (9) above, wherein the refractive index of the polyester is 1.606 to 1.40,
(11) The optical fiber according to any one of (7) to (9) above, wherein the refractive index of the polyester is 1.52 to 1.45,
(12) The optical fiber according to any one of the above (1) to (6), wherein R in formula (I) is a phenyl group in which at least one hydrogen is substituted with chlorine or an alkoxyl group,
(13) The optical fiber according to (12) above, wherein the refractive index of the polyester is 1.71 to 1.40,
(14) The optical fiber according to (12) above, wherein the refractive index of the polyester is 1.71 to 1.67,
(15) The optical fiber according to any one of (1) to (14) above, wherein the polyphenol is bisphenol A,
(16) The optical fiber according to any one of the above (1) to (15), wherein the acid halide of the aromatic polycarboxylic acid is isophthaloyl dichloride or terephthaloyl dichloride.

本発明のポリエステルは耐熱性及び透明性に優れている。加えて、該ポリエステルは末端構造の種類により様々な屈折率を有する。従って、光ファイバーのコア材及びクラッド材として非常に適している。 The polyester of the present invention is excellent in heat resistance and transparency. In addition, the polyester has various refractive indexes depending on the type of terminal structure. Therefore, it is very suitable as an optical fiber core material and cladding material.

本発明のポリエステルは、末端が、下記式(Ｉ)：
［化２］
−Ｃ（Ｏ）−Ｒ (Ｉ)
で示される構造を有する。上記式中、Ｒは、炭素数1〜10個の直鎖又は分岐のアルキル基、より好ましくは炭素数1〜8個の直鎖又は分岐のアルキル基であり得る。これらとして、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、t‐ブチル基等が挙げられる。Ｒはまた、フェニル基、ベンジル基でありうる。加えて、Ｒの少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、アルコキシル基(−ＯＲ)により置換されている基であり得る。ここで、アルコキシル基は、炭素数1〜2個である。 The polyester of the present invention has a terminal represented by the following formula (I):
[Chemical 2]
-C (O) -R (I)
It has the structure shown by. In the above formula, R may be a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. These include, for example, methyl group, ethyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, t-butyl group and the like. R may also be a phenyl group or a benzyl group. In addition, at least one hydrogen of R can be a group substituted by a fluorine, chlorine, alkoxyl group (—OR). Here, the alkoxyl group has 1 to 2 carbon atoms.

式（Ｉ）の末端を有するポリエステルのうち、上記のＲ基の少なくとも一つの水素が、フッ素により置換された末端を有するポリエステルは、非置換の末端を有するポリエステルに比べて、屈折率がより低くなる。フッ素による置換の数が多くなるにつれて、屈折率はより低下する。該ポリエステルの屈折率は、好ましくは1.606〜1.40であり、より好ましくは1.52〜1.45である。フッ素により置換された末端を有するポリエステルのうち、１〜5個、好ましくは1〜3個の水素がフッ素で置換されているフェニル基を有するポリエステルが好ましい。フッ素で置換されているフェニル基においてフッ素の置換位置に特に制限はない。また、フッ素で置換されたアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、t‐ブチル基を末端に有するポリエステルがまた好ましい。該アルキル基においてフッ素原子数は、好ましくは１〜10個、より好ましくは１〜5個、更に好ましくは１〜3個である。 Among the polyesters having a terminal of the formula (I), a polyester having a terminal in which at least one hydrogen of the R group is substituted with fluorine has a lower refractive index than a polyester having an unsubstituted terminal. Become. As the number of substitutions with fluorine increases, the refractive index decreases. The refractive index of the polyester is preferably 1.606 to 1.40, more preferably 1.52 to 1.45. Of the polyesters having ends substituted with fluorine, polyesters having a phenyl group in which 1 to 5, preferably 1 to 3 hydrogens are substituted with fluorine are preferred. There is no particular restriction on the position of fluorine substitution in the phenyl group substituted with fluorine. Also preferred are polyesters having an alkyl group substituted with fluorine, preferably a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an octyl group, a dodecyl group, and a t-butyl group at the terminal. In the alkyl group, the number of fluorine atoms is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and still more preferably 1 to 3.

式（Ｉ）の末端を有するポリエステルのうち、上記のＲ基の少なくとも一つの水素が、塩素またはアルコキシル基により置換された末端を有するポリエステルは、非置換の末端を有するポリエステルに比べて、屈折率がより高くなる。置換の数が多くなるにつれて、屈折率はより高くなる。該ポリエステルの屈折率は、好ましくは1.71〜1.40であり、より好ましくは1.71〜1.67である。これらのうち、実用性の観点から、１〜5個、好ましくは1〜3個の水素が、塩素、臭素、ヨウ素又はアルコキシル基により置換されているフェニル基を有するポリエステルが好ましい。ここで、アルコキシル基は、メトキシル基又はエトキシル基である。塩素又はアルコキシル基により置換されているフェニル基においてこれらの置換位置に特に制限はない。 Among the polyesters having the terminal of the formula (I), the polyester having the terminal in which at least one hydrogen of the R group is substituted with a chlorine or alkoxyl group has a refractive index as compared with the polyester having an unsubstituted terminal. Becomes higher. As the number of substitutions increases, the refractive index increases. The refractive index of the polyester is preferably 1.71 to 1.40, more preferably 1.71 to 1.67. Among these, from the viewpoint of practicality, a polyester having a phenyl group in which 1 to 5, preferably 1 to 3 hydrogens are substituted with a chlorine, bromine, iodine or alkoxyl group is preferable. Here, the alkoxyl group is a methoxyl group or an ethoxyl group. There are no particular restrictions on the substitution positions of the phenyl group substituted by a chlorine or alkoxyl group.

式（Ｉ）の末端を有するポリエステルのうち、Ｒがアルキル基であるときは、Ｒがフェニル基であるときに比べて屈折率はより低くなる。特に、アルキル基は炭素数が増加するにつれて屈折率は低下する。該ポリエステルの屈折率は、好ましくは1.608〜1.40であり、より好ましくは1.52〜1.45である。これらのうち、実用性の観点から、Ｒがメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基又はドデシル基であるポリエステルが好ましい。 Of the polyesters having a terminal of formula (I), when R is an alkyl group, the refractive index is lower than when R is a phenyl group. In particular, the refractive index of the alkyl group decreases as the number of carbon atoms increases. The refractive index of the polyester is preferably 1.608 to 1.40, more preferably 1.52 to 1.45. Among these, polyesters in which R is a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an octyl group or a dodecyl group are preferable from the viewpoint of practicality.

本発明のポリエステルは、重量平均分子量Mwの上限が、2,000,000、好ましくは1,000,000、より好ましくは200,000、更に好ましくは70,000、最も好ましくは30,000であり、下限が、500、好ましくは1,500、より好ましくは5,000、更に好ましくは8,000である。また、数平均分子量Mnの上限が、好ましくは1,000,000、より好ましくは150,000、更に好ましくは60,000、最も好ましくは20,000であり、下限が、好ましくは1,000、より好ましくは5,000、更に好ましくは6,000である。重量平均分子量又は数平均分子量が上記上限を超えるか又は上記下限未満では紡糸が困難になる。 In the polyester of the present invention, the upper limit of the weight average molecular weight Mw is 2,000,000, preferably 1,000,000, more preferably 200,000, still more preferably 70,000, most preferably 30,000, and the lower limit is 500, preferably 1,500, more preferably 5,000. More preferably, it is 8,000. The upper limit of the number average molecular weight Mn is preferably 1,000,000, more preferably 150,000, still more preferably 60,000, most preferably 20,000, and the lower limit is preferably 1,000, more preferably 5,000, and still more preferably 6,000. If the weight average molecular weight or number average molecular weight exceeds the above upper limit or less than the above lower limit, spinning becomes difficult.

本発明のポリエステルに含まれる多価フェノール残基及び芳香族ポリカルボン酸の残基は、ポリエステルを製造する際、多価フェノールと芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とを反応することにより得られる。多価フェノール及び芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物は公知である。 The polyhydric phenol residue and the aromatic polycarboxylic acid residue contained in the polyester of the present invention react with the polyhydric phenol and the aromatic polycarboxylic acid, its acid halide or acid anhydride when producing the polyester. Can be obtained. Polyhydric phenols and aromatic polycarboxylic acids, acid halides or acid anhydrides thereof are known.

多価フェノールとしては、例えば、2,2’-ジヒドロキシビフェニル、3,3’-ジヒドロキシビフェニル、3,4’-ジヒドロキシビフェニル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,2’-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン[ビスフェノールA]、2,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス-(2-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス-(4-ヒドロキシ-2,6-ジメチル-3-メトキシフェニル)メタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシ-2-クロロフェニル)エタン、1,1’-ビナフタレン-2,2’‐ジオール、1,2‐ジヒドロキシナフタレン、1,3-ジヒドロキシナフタレン、1,4-ジヒドロキシナフタレン、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,6-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、1,8-ジヒドロキシナフタレン、2,3-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、1,2-(9-オキソフルオレン)ジオール、1,5-(9-オキソフルオレン)ジオール、1,6-(9-オキソフルオレン)ジオール、1,7-(9-オキソフルオレン)ジオール、2,3-(9-オキソフルオレン)ジオール、2,7-(9-オキソフルオレン)ジオール、2,2-ビス-(4-ヒドロキシナフチル)プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、3,3-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、パラ-α,α’-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-パラ-ジイソプロピルベンゼン、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)エーテル、4,3’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,2’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,2’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,3’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-2,6-ジメチルジフェニルエーテル、ビス-(ヒドロキシナフチル)エーテル、3,4’-ジヒドロキシジフェニル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス-(3-ヒドロキシフェニル)スルホン、2,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、カテコール、3-メチルカテコール、4-メチルカテコール、3-エチルカテコール、4-エチルカテコール、3-n-プロピルカテコール、4-n-プロピルカテコール、3-(ｔ-ブチル)カテコール、3-n-ペンチルカテコール、4-n-ペンチルカテコール、4-(1,1-ジメチルプロピル)カテコール、4-ヘキシルカテコール、4-シクロヘキシルカテコール、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)カテコール、4-ノニルカテコール、3,4-ジメチルカテコール、3,5-ジメチルカテコール、3,6-ジメチルカテコール、4,5-ジメチルカテコール、4-メチル-5-エチルカテコール、3-クロロカテコール、4-クロロカテコール、3-ブロモカテコール、4-ブロモカテコール、3-フルオロカテコール、4-フルオロカテコール、3,5-ジクロロカテコール、4,5-ジクロロカテコール、3,4-ジクロロカテコール、3,4-ジブロモカテコール、3,5-ジブロモカテコール、4,5-ジブロモカテコール、4-クロロ-5-ニトロカテコール、3-クロロ-6-メトキシカテコール、5-ブロモ-4-ニトロカテコール、4-ブロモ-5-メチルカテコール、3-ブロモ-5-(t-ブチル)カテコール、3,4,5-トリクロロカテコール、3,4,5-トリブロモカテコール、3,4,6-トリブロモカテコール、テトラクロロカテコール、テトラブロモカテコール、3-アミノカテコール、4-アミノカテコール、3-(2-アミノエチル)カテコール、4-(2-メチルアミノエチル)カテコール、4-(2-ジメチルアミノエチル)カテコール、4-(2-アミノエチル)カテコール、6-アミノ-4-(2-アミノエチル)カテコール、3-ニトロカテコール、3,4-ジニトロカテコール、3,4-ジニトロカテコール、4,5-ジニトロカテコール、3-ニトロ-6-メトキシカテコール、4-ニトロ-3-メトキシカテコール、5-ニトロ-3-メチルカテコール、4-メトキシカテコール、6-メトキシカテコール、4-(2-ヒドロキシエチル)カテコール、3-プロピオキシカテコール、3-ブチロキシカテコール、3,4-ジメトキシカテコール、3,6-ジメトキシカテコール、5-メトキシ-3-(t-ブチル)カテコール、3-エトキシ-(t-ブチル)カテコール、3,4,6-トリメトキシカテコール、レゾルシノール、2-クロロレゾルシノール、4-クロロレゾルシノール、5-クロロレゾルシノール、2,4-ジクロロレゾルシノール、4,6-ジクロロレゾルシノール、2,4,6-トリクロロレゾルシノール、2-ブロモ-4-クロロレゾルシノール、4-ブロモ-2-クロロレゾルシノール、4-クロロ-5-メチルレゾルシノール、6-クロロ-4-エチルレゾルシノール、2-クロロ-4-ブチルレゾルシノール、6-クロロ-4-ブチルレゾルシノール、6-クロロ-4-シクロヘキシルレゾルシノール、2,4-ジクロロ-5-メチルレゾルシノール、トリクロロレゾルシノール、2-ブロモレゾルシノール、4-ブロモレゾルシノール、5-ブロモレゾルシノール、2,4-ジブロモレゾルシノール、4,6-ジブロモレゾルシノール、2,4,6-トリブロモレゾルシノール、6-ブロモ-4-ブチルレゾルシノール、2-ヨードレゾルシノール、4-ヨードレゾルシノール、5-ヨードレゾルシノール、4,6-ジヨードレゾルシノール、2,4,6-トリヨードレゾルシノール、2-アミノレゾルシノール、5-アミノレゾルシノール、4-アミノ-2,5-ジメチルレゾルシノール、4-ベンズアミノレゾルシノール、5-メルカプトレゾルシノール、5-メチルチオレゾルシノール、5-エチルチオレゾルシノール、5-プロピルチオレゾルシノール、5-プロピルチオレゾルシノール、5-ブチルチオレゾルシノール、2-ベンズスルホニルレゾルシノール、レゾルシノールモノアセテート、レゾルシノールモノベンゾエート、2-ニトロレゾルシノール、4-ニトロレゾルシノール、5-ニトロレゾルシノール、2，4-ジニトロレゾルシノール、4，6-ジニトロレゾルシノール、2，4，6-トリニトロレゾルシノール、テトラニトロレゾルシノール、6-ニトロ-5-メトキシレゾルシノール、2-ニトロ-5-メトキシレゾルシノール、4-ニトロ-5-メトキシレゾルシノール、2,4-ジニトロ-5-メチルレゾルシノール、2,4,6-トリニトロ-5-メチルレゾルシノール、2-メトキシレゾルシノール、4-メトキシレゾルシノール、5-メトキシレゾルシノール、2,3-メトキシレゾルシノール、2,5-メトキシレゾルシノール、2-メトキシ-5-メチルレゾルシノール、5-メトキシ-4-メチルレゾルシノール、5-メトキシ-6-メチルレゾルシノール、5-エトキシレゾルシノール、2-メチルレゾルシノール、4-メチルレゾルシノール、5-メチルレゾルシノール、2-エチルレゾルシノール、4-エチルレゾルシノール、5-エチルレゾルシノール、2-n-プロピルレゾルシノール、4-n-プロピルレゾルシノール、5-n-プロピルレゾルシノール、2-(2-プロペニル)レゾルシノール、4-(2-プロペニル)レゾルシノール、4-(2-メチルエテニル)レゾルシノール、2-n-ブチルレゾルシノール、4-n-ブチルレゾルシノール、5-n-ブチルレゾルシノール、2-n-ブチルレゾルシノール、4-tert-ブチルレゾルシノール、2-n-ぺンチルレゾルシノール、4-n-ぺンチルレゾルシノール、5-n-ぺンチルレゾルシノール、4-(1-メチルブチル)レゾルシノール、5-(2-メチル-1-エチルプロピル)レゾルシノール、2-n-ヘキシルレゾルシノール、4-n-ヘキシルレゾルシノール、5-n-ヘキシルレゾルシノール、4-(4-メチルぺンチル)レゾルシノール、5-(4-メチルぺンチル)レゾルシノール、5-(1,1-ジメチルブチル)レゾルシノール、5-(1,2-ジメチルブチル)レゾルシノール、5-(1-メチル-1-ペンテニル)レゾルシノール、4-シクロヘキシルレゾルシノール、4-フェニルレゾルシノール、4-ヘプチルレゾルシノール、5-ヘプチルレゾルシノール、5-(1-メチルヘキシル)レゾルシノール、4-フェニルメチルレゾルシノール、2-オクチルレゾルシノール、4-オクチルレゾルシノール、5-オクチルレゾルシノール、4-(1-メチルヘプチル)レゾルシノール、4-(1,1,3,3-テトラブチル)レゾルシノール、4-(2-フェニルエチル)レゾルシノール、5-ノニルレゾルシノール、5-(1-メチルオクチル)レゾルシノール、5-(1,1-ジメチルヘプチル)レゾルシノール、5-(1,2-ジメチルヘプチル)レゾルシノール、5-(1,2,4-トリメチルヘキシル)レゾルシノール、4-デシルレゾルシノール、5-(1-メチルノニル)レゾルシノール、2,4-ジメチルレゾルシノール、2,5-ジメチルレゾルシノール、4,5-ジメチルレゾルシノール、4,6-ジメチルレゾルシノール、4-エチル-2-メチルレゾルシノール、5-エチル-2-メチルレゾルシノール、2-エチル-4-メチルレゾルシノール、5-エチル-4-メチルレゾルシノール、6-エチル-4-メチルレゾルシノール、5-エテニル-4-メチルレゾルシノール、2,4-ジメチルレゾルシノール、5-メチル-4-プロピルレゾルシノール、2-メチル-5-sec-ブチルレゾルシノール、4,6-ジ(イソプロピル)レゾルシノール、4-エチル-6-ぺンチルレゾルシノール、4,6-ジ-(tert-ブチル)レゾルシノール、2-メチル-4-(ベンジル)レゾルシノール、2,4,5-トリメチルレゾルシノール、2,4,6-トリメチルレゾルシノール、4,5,6-トリメチルレゾルシノール、4,6-ジメチル-5-sec-ブチルレゾルシノール、テトラメチルレゾルシノール、2-ヒドロキシエチルレゾルシノール、5-トリフルオロメチルレゾルシノール、ヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、クロロヒドロキノン、メチルヒドロキノン、トリフルオロヒドロキノン、テトラフルオロヒドロキノン、2-クロロ-3-メトキシヒドロキノン、2-クロロ-5-メトキシヒドロキノン、2-クロロ-6-メトキシヒドロキノン、2,3-ジクロロヒドロキノン、2,5-ジクロロヒドロキノン、2,6-ジクロロヒドロキノン、トリクロロヒドロキノン、テトラクロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、3-ブロモ-2,6-ジメチルヒドロキノン、2,5-ジブロモヒドロキノン、2,6-ジブロモヒドロキノン、トリブロモヒドロキノン、ヨードヒドロキノン、2,6-ジヨードヒドロキノン、テトラヨードヒドロキノン、ニトロヒドロキノン、2,6-ジニトロヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、2-メトキシ-3-メチルヒドロキノン、2-メトキシ-5-メチルヒドロキノン、3-メトキシ-2-メチルヒドロキノン、5-メトキシ-2-メチルヒドロキノン、2-メトキシ-6-プロピルヒドロキノン、2-メトキシ-5-プロペニルヒドロキノン、2,3-ジメトキシヒドロキノン、2,5-ジメトキシヒドロキノン、2,6-ジメトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、メルカプトヒドロキノン、アセチルヒドロキノン、ベンゾイルヒドロキノン、ヒドロキシメチルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、2-メチル-6-エチルヒドロキノン、2-メチル-5-イソプロピルヒドロキノン、2-メチル-5-シクロヘキシルヒドロキノン、2,3-ジメチルヒドロキノン、2,5-ジメチルヒドロキノン、2,6-ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、テトラメチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、2,6-ジエチルヒドロキノン、ビニルヒドロキノン、5-エトキシレゾルシノール、2-メチルレゾルシノール、4-メチルレゾルシノール、5-メチルレゾルシノール、2-エチルレゾルシノール、4-エチルレゾルシノール、5-エチルレゾルシノール、2-n-プロピルレゾルシノール、4-n-プロピルレゾルシノール、5-n-プロピルレゾルシノール、2-(2-プロペニル)レゾルシノール、4-(2-プロペニル)レゾルシノール、4-(1-メチルエテニル)レゾルシノール、2-n-ブチルレゾルシノール、4-n-ブチルレゾルシノール、5-n-ブチルレゾルシノール、5-sec-ブチルレゾルシノール、4-tert-ブチルレゾルシノール、2-n-ペンチルレゾルシノール、4-n-ペンチルレゾルシノール、5-n-ペンチルレゾルシノール、4-(1-メチルブチル)レゾルシノール、5-(2-メチル-1-エチルプロピル)レゾルシノール、2-n-ヘキシルレゾルシノール、4-n-ヘキシルレゾルシノール、5-n-ヘキシルレゾルシノール、4-(4-メチルペンチル)レゾルシノール、5-(4-メチルペンチル)レゾルシノール、5-(1,1-ジメチルブチル)レゾルシノール、5-(1,2-ジメチルブチル)レゾルシノール、5-(1-メチル-1-ペンテニル)レゾルシノール、4-シクロヘキシルレゾルシノール、4-フェニルレゾルシノール、4-ヘプチルレゾルシノール、5-ヘプチルレゾルシノール、5-(1-メチルヘキシル)レゾルシノール、4-フェニルメチルレゾルシノール、2-オクチルレゾルシノール、5-オクチルレゾルシノール、4-(1-メチルヘプチル)レゾルシノール、4-(
1,1,3,3-テトラメチルブチル)レゾルシノール、4-(2-フェネチル)レゾルシノール、5-ノニルレゾルシノール、5-(1-メチルオクチル)レゾルシノール、5-(1,1-ジメチルヘプチル)レゾルシノール、5-(1,2-ジメチルヘプチル)レゾルシノール、5-(1,2,4-トリメチルヘキシル)レゾルシノール、4-デシルレゾルシノール、5-(1-メチルノニル)レゾルシノール、2,4-ジメチルレゾルシノール、2,5-ジメチルレゾルシノール、4,5-ジメチルレゾルシノール、4,6-ジメチルレゾルシノール、4-エチル-2-メチルレゾルシノール、5-エチル-2-メチルレゾルシノール、2-エチル-4-メチルレゾルシノール、5-エチル-4-メチルレゾルシノール、6-エチル-4-メチルレゾルシノール、5-エテニル-4-メチルレゾルシノール、2,4-ジメチルレゾルシノール、5-メチル-4-プロピルレゾルシノール、2-メチル-5-sec-ブチルレゾルシノール、4,6-ジイソプロピルレゾルシノール、4-エチル-6-ペンチルレゾルシノール、4,6-ジ-tert-ブチルレゾルシノール、2-メチル-4-(ベンジル)レゾルシノール、2,4,5-トリメチルレゾルシノール、2,4,6-トリメチルレゾルシノール、4,5,6-トリメチルレゾルシノール、4,6-ジメチル-5-sec-ブチルレゾルシノール、テトラメチルレゾルシノール、2-ヒドロキシエチルレゾルシノール、5-トリフルオロメチルレゾルシノール、n-プロピルヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン、1-プロペニルヒドロキノン、2-プロペニルヒドロキノン、2,5-ジイソプロピルヒドロキノン、4-ブチルヒドロキノン、4-ブチルヒドロキノン、2,3-ジ(tert-ブチル)ヒドロキノン、2,5-ジ(tert-ブチル)ヒドロキノン、2,6-ジ(tert-ブチル)ヒドロキノン、2-メチル-2-プロペニルヒドロキノン、ヘキシルヒドロキノン、4-メチルペンチルヒドロキノン、シクロヘキシルヒドロキノン、4-フェニルメチルヒドロキノン、オクチルヒドロキノン、2,2’-メチリデンビスフェノール、3,3’-メチリデンビスフェノール、4,4’-メチリデンビスフェノール、2,2’-メチリデンビス(4-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(5-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-メチルフェノール)、4,4’-メチリデン(2-メチルフェノール)、4,4’-メチリデン(3-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4,6-ジメチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(3,5-ジメチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2,6-ジメチルフェノール)、3,3’-メチリデンビス(2,4,6-トリメチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-プロピルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-プロピルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-メチル-6-エチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(3,4,5,6-テトラメチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2,3,5,6-テトラメチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-メチル-5-イソプロピルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(3-メチル-6-イソプロピルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(5-メチル-6-イソプロピルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-tert-ブチル-6-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(4-tert-ブチル-6-メチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-tert-ブチル-5-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(3、4-ジメチル-6-イソプロピルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール)、2,2’-メチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4,6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-クロロフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-クロロフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-ブロモフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4,6-ジクロロフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4,5-ジクロロフェノール)、3,3’-メチリデンビス(4,5-ジクロロフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2,5-ジクロロフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2,6-ジクロロフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4,6-ジブロモフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2,6-ジブロモフェノール)、2,2’-メチリデンビス(3,4,6-トリクロロフェノール)、3,3’-メチリデンビス(2,4,6-トリクロロフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-ブロモ-4-クロロフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-ブロモ-6-ニトロフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-クロロ-4-ニトロフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-ニトロフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-ニトロフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4,6-ジニトロフェノール)、3,3’-メチリデンビス(6-メトキシフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-メトキシフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-クロロ-6-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-クロロ-4-メチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-クロロ-6-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-ブロモ-4-メチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(6-ブロモ-2-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-クロロ-3,5-ジメチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(3-クロロ-4,6-ジメチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-ブロモ-4,5-ジメチルフェノール)、4,4’-メチリデンビス(2-クロロ-3,5,6-トリメチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-クロロ-6-イソプロピルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-クロロ-4-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-クロロ-3-メチル-6-イソプロピルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4-クロロ-6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(4，6-ジクロロ-3-メチルフェノール)、2,2’-メチリデンビス(6-ニトロ-4-tert-ブチルフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビスフェノール、2,2’-イソプロピリデンビス(5-メチルフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビス(2-メチルフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビス(2-シクロヘキシルフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビス(2,6-ジブロモフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビス(2-ニトロフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビス(2,6-ジニトロフェノール)、4,4’-ブタンジイルビス(2-メチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビスフェノール、2,2’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4’-sec-ブチリデンビスフェノール、4,4’-sec-ブチリデンビス(3-メチルフェノール)、2,2’-sec-ブチリデンビス(3-メチル-6-イソプロピルフェノール)、2,2’-sec-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、4,4’-イソブチリデンビスフェノール、4,4’-イソブチリデンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、4,4’-(1,3-シクロヘキサンジイル)ビスフェノール、4,4’-シクロヘキシリデンビスフェノール、4,4’-シクロヘキシリデンビス(2-クロロフェノール)、4,4’-シクロヘキシリデンビス(2,6-ジクロロフェノール)、2,2’-チオビスフェノール、4,4’-チオビスフェノール、4,4’-チオビス(2-メチルフェノール)、2,2’-チオビス(4,5-ジメチルフェノール)、2,2’-チオビス(4,6-ジメチルフェノール)、4,4’-チオビス(2,6-ジメチルフェノール)、2,2’-チオビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(2-tert-ブチル-5-メチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-フルオロフェノール)、2,2’-チオビス(4-クロロフェノール)、4,4’-チオビス(3-クロロフェノール)、2,2’-チオビス(4-クロロ-5-メチルフェノール)、2,2’-チオビス(4,6-ジクロロフェノール)、4,4’-チオビス(2-ブロモフェノール)、2,2’-チオビス(5-ニトロフェノール)、4,4’-スルフィニルビスフェノール、4,4’-スルフィニルビス(2-メチルフェノール)、4,4’-スルフィニルビス(2-tert-ブチル-5-メチルフェノール)、4,4’-スルフィニルビス(2-クロロフェノール)、4,4’-スルフィニルビス（４-クロロフェノール）、2,2’-スルフィニルビス（4,6-ジクロロフェノール）、4,4’-スルフィニルビス(2-ブロモフェノール)、2,2’-スルホニルビスフェノール、4,4’-スルホニルビスフェノール、4,4’-スルホニルビス(2-メチルフェノール)、4,4’-スルホニルビス(2,5-ジメチルフェノール)、4,4’-スルホニルビス(2-tert-ブチル-5-メチルフェノール)、4,4’-スルホニルビス(2-クロロフェノール)、4,4’-スルホニルビス(3-クロロフェノール)、4,4’-スルホニルビス(2-ブロモフェノール)、4,4’-スルホニルビス(2-ニトロフェノール)、2,3’-オキシビスフェノール、2,2’-エタンジイルジメルカプトビスフェノール、4,4’-メチリデンビスカテコール、4,4’-メチリデンビスレゾルシン、4,4’-エチリデンビスレゾルシン、2,2’-プロパンジイルビスレゾルシン、2,2’-ブタンジイルビスレゾルシン、2,2’-ペンタンジイルビスレゾルシン、2,2’-メチリデンビス(6-クロロレゾルシン)、2,2’-メチリデンビス(4-クロロ-6-ニトロレゾルシン)、4,4’-スルフィンビスレゾルシン、2,2’-エタンジイルビスヒドロキノン、4,4’-スルホニルビスヒドロキノン等が挙げられる。この内でも、2,2’-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン[ビスフェノールA]が特に好ましく、その他、主鎖中にアルキレン鎖を含まない剛直な分子構造を持つ全芳香族水酸基含有化合物、例えば、ビフェノール類、ビナフタレンジオール類、ジヒドロキシナフタレン類、ジヒドロキシフルオレン類、ジヒドロキシオキソフルオレン類、カテコール類、レゾルシノール類、ヒドロキノン類等が好ましく使用される。 Examples of the polyhydric phenol include 2,2′-dihydroxybiphenyl, 3,3′-dihydroxybiphenyl, 3,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 2,2′-bis- (4- Hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 2,4'-dihydroxydiphenylmethane, bis- (4-hydroxyphenyl) methane, bis- (2-hydroxyphenyl) methane, bis- (4-hydroxy-2,6-dimethyl- 3-methoxyphenyl) methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,2-bis- (4-hydroxyphenyl) ethane, 1 , 1-Bis- (4-hydroxy-2-chlorophenyl) ethane, 1,1'-binaphthalene-2,2'-diol, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydride Xinaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene 9,9-bis (5-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 1,2- (9-oxofluorene) diol, 1,5- (9-oxofluorene) diol, 1,6- (9-oxo Fluorene) diol, 1,7- (9-oxofluorene) diol, 2,3- (9-oxofluorene) diol, 2,7- (9-oxofluorene) diol, 2,2-bis- (4-hydroxy) Naphthyl) propane, 2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis- (4-hydroxyphenyl) Phenylmethane, para-α, α'-bis- (4-hydroxyphenyl) -para-diisopropylbenzene, bis- (4- (Droxyphenyl) ether, 4,3'-dihydroxydiphenyl ether, 4,2'-dihydroxydiphenyl ether, 2,2'-dihydroxydiphenyl ether, 2,3'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-2,6-dimethyl Diphenyl ether, bis- (hydroxynaphthyl) ether, 3,4'-dihydroxydiphenyl, bis- (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis- (3-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, catechol, 3 -Methyl catechol, 4-methyl catechol, 3-ethyl catechol, 4-ethyl catechol, 3-n-propyl catechol, 4-n-propyl catechol, 3- (t-butyl) catechol, 3-n-pentyl catechol, 4 -n-pentylcatechol, 4- (1,1-dimethylpropyl) catechol, 4-hexylcatechol, 4-cyclohexylcatechol 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) catechol, 4-nonylcatechol, 3,4-dimethylcatechol, 3,5-dimethylcatechol, 3,6-dimethylcatechol, 4,5-dimethylcatechol, 4-methyl-5-ethylcatechol, 3-chlorocatechol, 4-chlorocatechol, 3-bromocatechol, 4-bromocatechol, 3-fluorocatechol, 4-fluorocatechol, 3,5-dichlorocatechol, 4,5- Dichlorocatechol, 3,4-dichlorocatechol, 3,4-dibromocatechol, 3,5-dibromocatechol, 4,5-dibromocatechol, 4-chloro-5-nitrocatechol, 3-chloro-6-methoxycatechol, 5 -Bromo-4-nitrocatechol, 4-bromo-5-methylcatechol, 3-bromo-5- (t-butyl) catechol, 3,4,5-trichlorocatechol, 3,4,5-tribromocatechol, 3 , 4,6-Tribromocatechol, Tetrachloroca Cole, tetrabromocatechol, 3-aminocatechol, 4-aminocatechol, 3- (2-aminoethyl) catechol, 4- (2-methylaminoethyl) catechol, 4- (2-dimethylaminoethyl) catechol, 4- (2-aminoethyl) catechol, 6-amino-4- (2-aminoethyl) catechol, 3-nitrocatechol, 3,4-dinitrocatechol, 3,4-dinitrocatechol, 4,5-dinitrocatechol, 3- Nitro-6-methoxycatechol, 4-nitro-3-methoxycatechol, 5-nitro-3-methylcatechol, 4-methoxycatechol, 6-methoxycatechol, 4- (2-hydroxyethyl) catechol, 3-propioxycatechol , 3-butyroxycatechol, 3,4-dimethoxycatechol, 3,6-dimethoxycatechol, 5-methoxy-3- (t-butyl) catechol, 3-ethoxy- (t-butyl) catechol, 3,4,6 -Trimethoxycatechol , Resorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 5-chlororesorcinol, 2,4-dichlororesorcinol, 4,6-dichlororesorcinol, 2,4,6-trichlororesorcinol, 2-bromo-4-chlororesorcinol 4-bromo-2-chlororesorcinol, 4-chloro-5-methylresorcinol, 6-chloro-4-ethylresorcinol, 2-chloro-4-butylresorcinol, 6-chloro-4-butylresorcinol, 6-chloro- 4-cyclohexylresorcinol, 2,4-dichloro-5-methylresorcinol, trichlororesorcinol, 2-bromoresorcinol, 4-bromoresorcinol, 5-bromoresorcinol, 2,4-dibromoresorcinol, 4,6-dibromoresorcinol, 2, 4,6-tribromoresorcinol, 6-bromo-4-butylresorcinol, 2-iodoresorcinol 4-iodoresorcinol, 5-iodoresorcinol, 4,6-diiodoresorcinol, 2,4,6-triiodoresorcinol, 2-aminoresorcinol, 5-aminoresorcinol, 4-amino-2,5-dimethylresorcinol, 4-benzaminoresorcinol, 5-mercaptoresorcinol, 5-methylthioresorcinol, 5-ethylthioresorcinol, 5-propylthioresorcinol, 5-propylthioresorcinol, 5-butylthioresorcinol, 2-benzsulfonylresorcinol, resorcinol monoacetate, Resorcinol monobenzoate, 2-nitroresorcinol, 4-nitroresorcinol, 5-nitroresorcinol, 2,4-dinitroresorcinol, 4,6-dinitroresorcinol, 2,4,6-trinitroresorcinol, tetranitroresorcinol, 6-nitro-5-methoxyresorcinol, 2-nitro-5-methoxyresorcinol, 4-nitro-5-methoxyresorcinol, 2,4-dinitro-5-methylresorcinol, 2,4,6-trinitro-5-methylresorcinol 2-methoxyresorcinol, 4-methoxyresorcinol, 5-methoxyresorcinol, 2,3-methoxyresorcinol, 2,5-methoxyresorcinol, 2-methoxy-5-methylresorcinol, 5-methoxy-4-methylresorcinol, 5- Methoxy-6-methylresorcinol, 5-ethoxyresorcinol, 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2-ethylresorcinol, 4-ethylresorcinol, 5-ethylresorcinol, 2-n-propylresorcinol, 4 -n-propylresorcinol, 5-n-propylresorcinol, 2- (2-propenyl) reso Sinol, 4- (2-propenyl) resorcinol, 4- (2-methylethenyl) resorcinol, 2-n-butylresorcinol, 4-n-butylresorcinol, 5-n-butylresorcinol, 2-n-butylresorcinol, 4- tert-butylresorcinol, 2-n-pentylresorcinol, 4-n-pentylresorcinol, 5-n-pentylresorcinol, 4- (1-methylbutyl) resorcinol, 5- (2-methyl-1- Ethylpropyl) resorcinol, 2-n-hexylresorcinol, 4-n-hexylresorcinol, 5-n-hexylresorcinol, 4- (4-methylpentyl) resorcinol, 5- (4-methylpentyl) resorcinol, 5- (1,1-dimethylbutyl) resorcinol, 5- (1,2-dimethylbutyl) resorcinol, 5- (1-methyl-1-pentenyl) resorcinol, 4-cyclohexylresorcinol, 4-phenylresorcinol 4-heptylresorcinol, 5-heptylresorcinol, 5- (1-methylhexyl) resorcinol, 4-phenylmethylresorcinol, 2-octylresorcinol, 4-octylresorcinol, 5-octylresorcinol, 4- (1-methylheptyl) resorcinol 4- (1,1,3,3-tetrabutyl) resorcinol, 4- (2-phenylethyl) resorcinol, 5-nonylresorcinol, 5- (1-methyloctyl) resorcinol, 5- (1,1-dimethylheptyl ) Resorcinol, 5- (1,2-dimethylheptyl) resorcinol, 5- (1,2,4-trimethylhexyl) resorcinol, 4-decylresorcinol, 5- (1-methylnonyl) resorcinol, 2,4-dimethylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 4,5-dimethylresorcinol, 4,6-dimethylresorcinol, 4-ethyl-2-methylresorcinol, 5-ethyl Lu-2-methylresorcinol, 2-ethyl-4-methylresorcinol, 5-ethyl-4-methylresorcinol, 6-ethyl-4-methylresorcinol, 5-ethenyl-4-methylresorcinol, 2,4-dimethylresorcinol, 5-methyl-4-propylresorcinol, 2-methyl-5-sec-butylresorcinol, 4,6-di (isopropyl) resorcinol, 4-ethyl-6-pentylresorcinol, 4,6-di- (tert- Butyl) resorcinol, 2-methyl-4- (benzyl) resorcinol, 2,4,5-trimethylresorcinol, 2,4,6-trimethylresorcinol, 4,5,6-trimethylresorcinol, 4,6-dimethyl-5- sec-butylresorcinol, tetramethylresorcinol, 2-hydroxyethylresorcinol, 5-trifluoromethylresorcinol, hydroquinone, phenylhydroquinone, chlorohydroquinone, methyl Luhydroquinone, trifluorohydroquinone, tetrafluorohydroquinone, 2-chloro-3-methoxyhydroquinone, 2-chloro-5-methoxyhydroquinone, 2-chloro-6-methoxyhydroquinone, 2,3-dichlorohydroquinone, 2,5-dichloro Hydroquinone, 2,6-dichlorohydroquinone, trichlorohydroquinone, tetrachlorohydroquinone, bromohydroquinone, 3-bromo-2,6-dimethylhydroquinone, 2,5-dibromohydroquinone, 2,6-dibromohydroquinone, tribromohydroquinone, iodohydroquinone 2,6-diiodohydroquinone, tetraiodohydroquinone, nitrohydroquinone, 2,6-dinitrohydroquinone, methoxyhydroquinone, 2-methoxy-3-methylhydroquinone, 2-methoxy-5-methylhydroquinone, 3-methoxy-2- Methylhydroquinone, 5-methoxy-2-methylhydride Loquinone, 2-methoxy-6-propylhydroquinone, 2-methoxy-5-propenylhydroquinone, 2,3-dimethoxyhydroquinone, 2,5-dimethoxyhydroquinone, 2,6-dimethoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone, mercaptohydroquinone, acetylhydroquinone, Benzoylhydroquinone, hydroxymethylhydroquinone, methylhydroquinone, 2-methyl-6-ethylhydroquinone, 2-methyl-5-isopropylhydroquinone, 2-methyl-5-cyclohexylhydroquinone, 2,3-dimethylhydroquinone, 2,5-dimethylhydroquinone 2,6-dimethylhydroquinone, trimethylhydroquinone, tetramethylhydroquinone, ethylhydroquinone, 2,6-diethylhydroquinone, vinylhydroquinone, 5-ethoxyresorcinol, 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, 5- Methylresorcinol, 2-ethylresorcinol, 4-ethylresorcinol, 5-ethylresorcinol, 2-n-propylresorcinol, 4-n-propylresorcinol, 5-n-propylresorcinol, 2- (2-propenyl) resorcinol, 4- (2-propenyl) resorcinol, 4- (1-methylethenyl) resorcinol, 2-n-butylresorcinol, 4-n-butylresorcinol, 5-n-butylresorcinol, 5-sec-butylresorcinol, 4-tert-butylresorcinol 2-n-pentyl resorcinol, 4-n-pentyl resorcinol, 5-n-pentyl resorcinol, 4- (1-methylbutyl) resorcinol, 5- (2-methyl-1-ethylpropyl) resorcinol, 2-n-hexyl Resorcinol, 4-n-hexyl resorcinol, 5-n-hexyl resorcinol, 4- (4-methylpentyl) resorcinol, 5- (4-meso Rupentyl) resorcinol, 5- (1,1-dimethylbutyl) resorcinol, 5- (1,2-dimethylbutyl) resorcinol, 5- (1-methyl-1-pentenyl) resorcinol, 4-cyclohexylresorcinol, 4-phenylresorcinol 4-heptylresorcinol, 5-heptylresorcinol, 5- (1-methylhexyl) resorcinol, 4-phenylmethylresorcinol, 2-octylresorcinol, 5-octylresorcinol, 4- (1-methylheptyl) resorcinol, 4- (
1,1,3,3-tetramethylbutyl) resorcinol, 4- (2-phenethyl) resorcinol, 5-nonylresorcinol, 5- (1-methyloctyl) resorcinol, 5- (1,1-dimethylheptyl) resorcinol, 5- (1,2-dimethylheptyl) resorcinol, 5- (1,2,4-trimethylhexyl) resorcinol, 4-decylresorcinol, 5- (1-methylnonyl) resorcinol, 2,4-dimethylresorcinol, 2,5 -Dimethylresorcinol, 4,5-dimethylresorcinol, 4,6-dimethylresorcinol, 4-ethyl-2-methylresorcinol, 5-ethyl-2-methylresorcinol, 2-ethyl-4-methylresorcinol, 5-ethyl-4 -Methylresorcinol, 6-ethyl-4-methylresorcinol, 5-ethenyl-4-methylresorcinol, 2,4-dimethylresorcinol, 5-methyl-4-propylresorcinol, 2-methyl-5-sec- Butyl resorcinol, 4,6-diisopropyl resorcinol, 4-ethyl-6-pentyl resorcinol, 4,6-di-tert-butyl resorcinol, 2-methyl-4- (benzyl) resorcinol, 2,4,5-trimethyl resorcinol, 2,4,6-trimethylresorcinol, 4,5,6-trimethylresorcinol, 4,6-dimethyl-5-sec-butylresorcinol, tetramethylresorcinol, 2-hydroxyethylresorcinol, 5-trifluoromethylresorcinol, n- Propylhydroquinone, isopropylhydroquinone, 1-propenylhydroquinone, 2-propenylhydroquinone, 2,5-diisopropylhydroquinone, 4-butylhydroquinone, 4-butylhydroquinone, 2,3-di (tert-butyl) hydroquinone, 2,5-di (tert-butyl) hydroquinone, 2,6-di (tert-butyl) hydroquinone, 2-methyl-2-propenyl hydroxyl , Hexylhydroquinone, 4-methylpentylhydroquinone, cyclohexylhydroquinone, 4-phenylmethylhydroquinone, octylhydroquinone, 2,2'-methylidenebisphenol, 3,3'-methylidenebisphenol, 4,4'-methylidenebisphenol, 2,2'-methylidenebis (4-methylphenol), 2,2'-methylidenebis (5-methylphenol), 2,2'-methylidenebis (6-methylphenol), 4,4'-methylidene (2-methylphenol) ), 4,4'-methylidene (3-methylphenol), 2,2'-methylidenebis (4,6-dimethylphenol), 2,2'-methylidenebis (3,5-dimethylphenol), 4,4'- Methylidenebis (2,6-dimethylphenol), 3,3'-methylidenebis (2,4,6-trimethylphenol), 2,2'-methylidenebis (4-propylphenol), 4,4'-methylidenebis (2-propyl) Phenol), 4,4'-methylide Bis (2-methyl-6-ethylphenol), 2,2'-methylidenebis (3,4,5,6-tetramethylphenol), 4,4'-methylidenebis (2,3,5,6-tetramethylphenol) ), 2,2'-methylidenebis (4-tert-butylphenol), 4,4'-methylidenebis (2-methyl-5-isopropylphenol), 4,4'-methylidenebis (3-methyl-6-isopropylphenol), 4,4'-methylidenebis (5-methyl-6-isopropylphenol), 2,2'-methylidenebis (4-tert-butyl-6-methylphenol), 2,2'-methylidenebis (6-tert-butyl-4 -Methylphenol), 4,4'-methylidenebis (4-tert-butyl-6-methylphenol), 4,4'-methylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 2,2'-methylidenebis ( 3,4-dimethyl-6-isopropylphenol), 2,2'-methylidenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylidenebis (4- (1,1,3,3-tetramethyl) Butyl) phenol), 2,2'-methylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylidenebis (4,6-tert-butylphenol), 4,4'-methylidenebis (2,6- Di-tert-butylphenol), 4,4'-methylidenebis (3,5-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylidenebis (4-chlorophenol), 4,4'-methylidenebis (2-chlorophenol) 2,2'-methylidenebis (4-bromophenol), 2,2'-methylidenebis (4,6-dichlorophenol), 2,2'-methylidenebis (4,5-dichlorophenol), 3,3'-methylidenebis (4,5-dichlorophenol), 4,4'-methylidenebis (2,5-dichlorophenol), 4,4'-methylidenebis (2,6-dichlorophenol), 2,2'-methylidenebis (4,6- Dibromophenol), 4,4'-methylidenebis (2,6-dibromophenol), 2,2'-methylidenebis (3,4,6-trichlorophenol), 3,3'-methylidenebis (2, 4,6-trichlorophenol), 2,2'-methylidenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 2,2'-methylidenebis (4-bromo-6-nitrophenol), 2,2'-methylidenebis (6 -Chloro-4-nitrophenol), 2,2'-methylidenebis (4-nitrophenol), 4,4'-methylidenebis (2-nitrophenol), 2,2'-methylidenebis (4,6-dinitrophenol), 3,3'-methylidenebis (6-methoxyphenol), 4,4'-methylidenebis (2-methoxyphenol), 2,2'-methylidenebis (4-chloro-6-methylphenol), 2,2'-methylidenebis ( 6-chloro-4-methylphenol), 4,4'-methylidenebis (2-chloro-6-methylphenol), 2,2'-methylidenebis (6-bromo-4-methylphenol), 4,4'-methylidenebis (6-bromo-2-methylphenol), 2,2'-methylidenebis (4-chloro-3,5-dimethylphenol), 2,2'-methylidenebis (3-chloro-4 , 6-dimethylphenol), 2,2'-methylidenebis (6-bromo-4,5-dimethylphenol), 4,4'-methylidenebis (2-chloro-3,5,6-trimethylphenol), 2,2 '-Methylidenebis (4-chloro-6-isopropylphenol), 2,2'-methylidenebis (6-chloro-4-tert-butylphenol), 2,2'-methylidenebis (4-chloro-3-methyl-6-isopropyl) Phenol), 2,2'-methylidenebis (4-chloro-6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2'-methylidenebis (4,6-dichloro-3-methylphenol), 2,2'- Methylidenebis (6-nitro-4-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebisphenol, 2,2'-isopropylidenebis (5-methylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-methylphenol) ), 4,4′-isopropylidenebis (2-cyclohexylphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-dibromophenol), 4 , 4'-isopropylidenebis (2-nitrophenol), 4,4'-isopropylidenebis (2,6-dinitrophenol), 4,4'-butanediylbis (2-methylphenol), 4,4'-buty Ridenbisphenol, 2,2'-butylidenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-sec-butylidene Bisphenol, 4,4'-sec-butylidenebis (3-methylphenol), 2,2'-sec-butylidenebis (3-methyl-6-isopropylphenol), 2,2'-sec-butylidenebis (6-tert-butyl) -4-methylphenol), 4,4'-isobutylidenebisphenol, 4,4'-isobutylidenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4 '-(1,3-cyclohexane Diyl) bisphenol, 4,4'-cyclohexylidene bisphenol, 4,4'-cyclohexylidene bis (2-chlorophenol), 4,4'-cyclohexyl Redenbis (2,6-dichlorophenol), 2,2'-thiobisphenol, 4,4'-thiobisphenol, 4,4'-thiobis (2-methylphenol), 2,2'-thiobis (4,5- Dimethylphenol), 2,2'-thiobis (4,6-dimethylphenol), 4,4'-thiobis (2,6-dimethylphenol), 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-4-methyl) Phenol), 4,4'-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 2,2'-thiobis (4-fluorophenol), 2,2'-thiobis (4-chlorophenol), 4, 4'-thiobis (3-chlorophenol), 2,2'-thiobis (4-chloro-5-methylphenol), 2,2'-thiobis (4,6-dichlorophenol), 4,4'-thiobis ( 2-bromophenol), 2,2'-thiobis (5-nitrophenol), 4,4'-sulfinylbisphenol, 4,4'-sulfinylbis (2-methylphenol), 4,4'-sulfinylbis (2 -tert-butyl-5-methylphenol), 4, 4'-sulfinylbis (2-chlorophenol), 4,4'-sulfinylbis (4-chlorophenol), 2,2'-sulfinylbis (4,6-dichlorophenol), 4,4'-sulfinylbis ( 2-bromophenol), 2,2'-sulfonylbisphenol, 4,4'-sulfonylbisphenol, 4,4'-sulfonylbis (2-methylphenol), 4,4'-sulfonylbis (2,5-dimethylphenol) ), 4,4′-sulfonylbis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 4,4′-sulfonylbis (2-chlorophenol), 4,4′-sulfonylbis (3-chlorophenol), 4,4'-sulfonylbis (2-bromophenol), 4,4'-sulfonylbis (2-nitrophenol), 2,3'-oxybisphenol, 2,2'-ethanediyl dimercaptobisphenol, 4,4 '-Methylidenebiscatechol, 4,4'-methylidenebisresorcin, 4,4'-ethylidenebisresorcin, 2,2 '-Propanediylbisresorcin, 2,2'-butanediylbisresorcin, 2,2'-pentanediylbisresorcin, 2,2'-methylidenebis (6-chlororesorcin), 2,2'-methylidenebis (4-chloro -6-nitroresorcin), 4,4'-sulfinbisresorcin, 2,2'-ethanediylbishydroquinone, 4,4'-sulfonylbishydroquinone and the like. Among these, 2,2′-bis- (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] is particularly preferred, and other compounds containing a wholly aromatic hydroxyl group having a rigid molecular structure containing no alkylene chain in the main chain, For example, biphenols, binaphthalenediols, dihydroxynaphthalenes, dihydroxyfluorenes, dihydroxyoxofluorenes, catechols, resorcinols, hydroquinones and the like are preferably used.

芳香族ポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸、フタル酸ジメチル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチイソフタル酸、イソフタル酸ジ(シアノメチル)、イソフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジ(2,4-ジニトロフェニル)、イソフタル酸(1,1-ジオキソベンゾチオフェン-3-イル)、イソフタル酸ジ(3-ベンゾイソオキサゾリル)、イソフタル酸ジ(2-ベンゾチアゾリル)、イソフタル酸(1-ベンゾトリアゾリル)、ジチオイソフタル酸S,S'-ジプロピル、ジチオイソフタル酸S,S’-ジ(p-ニトロフェニル)、ジチオイソフタル酸S,S’-ジ(2-ベンゾオキサゾリル)、ジチオイソフタル酸S,S’-ジ(2-ベンゾチアゾリル)、4-メチルイソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、5-メチルイソフタル酸、5-メチルイソフタル酸ジメチル、4,5-ジメチルイソフタル酸、4,6-ジメチルイソフタル酸、4-クロロイソフタル酸、4-クロロイソフタル酸ジメチル、5-クロロイソフタル酸、5-クロロイソフタル酸ジメチル、4,6-ジクロロイソフタル酸、4,6-ジクロロイソフタル酸ジメチル、4-ブロモイソフタル酸、4,6-ジブロモイソフタル酸、4,6-ジブロモイソフタル酸ジメチル、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ(シアノメチル)、テレフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジ(3-ベンゾイソオキサゾリル)、テレフタル酸ジ(2-ベンゾチアゾリル)、2-メチルテレフタル酸、2-メチルテレフタル酸ジメチル、2,5ジメチルテレフタル酸、2,6-ジメチルテレフタル酸、2,6-ジメチルテレフタル酸ジメチル、2-クロロテレフタル酸、2-クロロテレフタル酸ジメチル、2,5-ジクロロテレフタル酸、2,5-ジクロロテレフタル酸ジメチル、テトラクロロテレフタル酸、テトラクロロテレフタル酸ジメチル、2-ブロモテレフタル酸、2-ブロモテレフタル酸ジメチル、2,5-ジブロモテレフタル酸、2,5-ジブロモテレフタル酸ジエチル、2,2’-ジフェニルジカルボン酸、3,3’-ジフェニルジカルボン酸、3,4’-ジフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、3,4’-ジカルボキシジフェニルエーテル、4,4’-ジカルボキシジフェニルエーテル、1,2-ナフタレンジカルボン酸、1,2-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、1,3-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、1,6-ナフタレンジカルボン酸、1,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、1,6-ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、1,7-ナフタレンジカルボン酸、1,7-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、1,8-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、1,8-ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、2,3-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、2,3-ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、1,2-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸、1,2-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、1,5-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、1,6-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸、1,6-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、1,7-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸、1,7-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、2,3-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸、2,3-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、2,7-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸、2,7-(9-オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、1,4-アントラセンジカルボン酸、1,5-アントラセンジカルボン酸、1,5-アントラセンジカルボン酸ジエチル、1,8-アントラセンジカルボン酸、1,9-アントラセンジカルボン酸、2,3-アントラセンジカルボン酸、9,10-アントラセンジカルボン酸、9,10-アントラセンジカルボン酸ジメチル、1,2-アントラキノンジカルボン酸、1,2-アントラキノンジカルボン酸ジメチル、1,3-1,2-アントラキノンジカルボン酸、1,4-アントラキノンジカルボン酸、1,5-アントラキノンジカルボン酸、1,5-アントラキノンジカルボン酸ジメチル、1,5-アントラキノンジカルボン酸ジフェニル、1,6-アントラキノンジカルボン酸、1,7-アントラキノンジカルボン酸、1,8-アントラキノンジカルボン酸、2,3-アントラキノンジカルボン酸、2,7-アントラキノンジカルボン酸、2,3-ビフェニルジカルボン酸、2,3-ビフェニルジカルボン酸ジメチル、2,5-ビフェニルジカルボン酸、2,6-ビフェニルジカルボン酸、3,4-ビフェニルジカルボン酸、3,4-ビフェニルジカルボン酸ジメチル、3,4-ビフェニルジカルボン酸、3,4-ビフェニルジカルボン酸ジメチル、3,4-ビフェニルジカルボン酸，2,2’-ビフェニルジカルボン酸、2,2’-ビフェニルジカルボン酸ジメチル、2,2’-ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、2,4’-ビフェニルジカルボン酸、2,4’-ビフェニルジカルボン酸ジメチル、3,3’-ビフェニルジカルボン酸、3,3’-ビフェニルジカルボン酸ジメチル、3,4’-ビフェニルジカルボン酸、3,4’-ビフェニルジカルボン酸ジメチル、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸ジメチル、4,4’-ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、1,5-ビフェニレンジカルボン酸、1,5-ビフェニレンジカルボン酸ジメチル、1,8-ビフェニレンジカルボン酸、1,8-ビフェニレンジカルボン酸ジメチル、2,6-ビフェニレンジカルボン酸、2,6-ビフェニレンジカルボン酸ジメチル、2,7-ビフェニレンジカルボン酸、2,7-ビフェニレンジカルボン酸ジメチル、2,2’-ジメチル4,4’-ビフェニルジカルボン酸、2,2’-ジメチル4,4’-ビフェニルジカルボン酸ジエチル、４,４’’-ｐ-テルフェニルジカルボン、４,４’’’-ｐ-クアテルフェニルジカルボン酸ジメチル、４,４’’’-ｐ-クアテルフェニルジカルボン酸、2,2’-メチレン二安息香酸、2,2’-メチレン二安息香酸ジメチル、2,4’-メチレン二安息香酸、2,4’-メチレン二安息香酸ジメチル、3,3’-メチレン二安息香酸、4,4’-メチレン二安息香酸、4,4’-メチレン二安息香酸ジメチル、4,4’-イソプロピリデン二安息香酸、2,2’-ビベンジルジカルボン酸、2,2’-ビベンジルジカルボン酸ジメチル、3,3’-ビベンジルジカルボン酸ジメチル、4,4’-ビベンジルジカルボン酸、4,4’-ビベンジルジカルボン酸ジメチル、2,2’-trans-スチルベンジカルボン酸、2,2’-trans-スチルベンジカルボン酸ジメチル、2,2’-trans-スチルベンジカルボン酸ジフェニル、2,4’-trans-スチルベンジカルボン酸、4,4’-trans-スチルベンジカルボン酸、4,4’-trans-スチルベンジカルボン酸、2,4’-trans-スチルベンジカルボン酸、4,4’-trans-スチルベンジカルボン酸、4,4’-trans-スチルベンジカルボン酸ジメチル、2,2’-トランジカルボン酸、2,2’-トランジカルボン酸ジメチル、2,4’-トランジカルボン酸、4,4’-トランジカルボン酸、4,4’-トランジカルボン酸ジメチル、プソイド-ｐ-ジカルボキシ〔2,2〕パラシクロファン、4,4’-カルボニル二安息香酸、3,3’-オキシ二安息香酸、4,4’-オキシ二安息香酸、4,4’-オキシ二安息香酸ジメチル、4,4’-オキシ二安息香酸ジフェニル、4,4’-チオ二安息香酸、4,4’-スルホニル二安息香酸、4,4’-スルホニル二安息香酸ジメチル、3,3’-ジチオ二安息香酸、4,4’-ジチオ二安息香酸、4,4’-ジチオ二安息香酸ジエチル、2,2’-3,3’-ジチオ二安息香酸、2,2’-アゾベンゼンジカルボン酸、2,2’-アゾベンゼンジカルボン酸ジメチル、3,3’-アゾベンゼンジカルボン酸、3,3’-アゾベンゼンジカルボン酸ジメチル、4,4’-アゾベンゼンジカルボン酸、4,4’-アゾベンゼンジカルボン酸ジメチル、ホモフタル酸、ホモフタル酸ジメチル、ホモイソフタル酸、ホモイソフタル酸ジメチル、ホモテレフタル酸、ホモテレフタル酸ジメチル、o-フェニレン二酢酸、o-フェニレン二酢酸ジエチル、m-フェニレン二酢酸、m-フェニレン二酢酸ジエチル、p-フェニレン二酢酸、p-フェニレン二酢酸ジエチル、3,3’-o-フェニレンジプロピオン酸、3,3’-o-フェニレンジプロピオン酸ジエチル、3,3’-m‐フェニレンジプロピオン酸、3,3’‐m‐フェニレンジプロピオン酸ジエチル、3,3’-p‐フェニレンジプロピオン酸、3,3’-ｐ‐フェニレンジプロピオン酸ジエチル、2‐カルボキシ桂皮酸、3‐カルボキシ桂皮酸、4‐カルボキシ桂皮酸、4‐カルボキシ桂皮酸ジエチル、3t,3’t‐o‐フェニレンジアクリル酸、3t,3’t‐o‐フェニレンジアクリル酸ジメチル、3t,3’t‐m‐フェニレンジアクリル酸、3t,3’t‐m‐フェニレンジアクリル酸ジメチル、3t,3’t‐p‐フェニレンジアクリル酸、3t,3’t‐p‐フェニレンジアクリル酸ジメチル、m‐フェニレンプロピオール酸、m‐フェニレンプロピオール酸ジメチル、1,4‐ナフタレン二酢酸、1,5‐ナフタレン二酢酸、1,5‐ナフタレン二酢酸ジメチル、3,3’‐(1,4‐ナフタレン)ジプロピオン酸、3,3’‐(1,4‐ナフタレン)ジプロピオン酸ジエチル、4,4’‐ビフェニル二酢酸、4,4’‐ビフェニル二酢酸ジエチル、3,3’‐(4,4’‐ビフェニル)ジプロピオン酸、3,3’‐[4,4’‐(メチレンジ‐p‐フェニレン)]ジプロピオン酸、4,4’‐ビベンジル二酪酸、3,3’‐(4,4’‐ビベンジル)ジプロピオン酸、4,4’‐(オキシジ‐p‐フェニレン)二酪酸、3,3’‐「4,4’‐(オキシジ‐p‐フェニレン)」ジプロピオン酸、3,3’‐[4,4’‐(オキシジ‐p‐フェニレン)]二酪酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、1,4‐シクロヘキサンジカルボン酸、2,3‐フランジカルボン酸、2,3‐フランジカルボン酸ジメチル、2,4‐フランジカルボン酸、2,4‐フランジカルボン酸ジメチル、2,5‐フランジカルボン酸、2,5‐フランジカルボン酸ジメチル、2,5‐フランジカルボン酸ジフェニル、3,4‐フランジカルボン酸、3,4‐フランジカルボン酸ジメチル、3,4‐ジフェニル‐2,5‐フランジカルボン酸、3,4‐ジフェニル‐2,5‐フランジカルボン酸ジメチル、3,3’‐(2,5‐フラン)ジプロピオン酸、3,3’‐(2,5‐フラン)ジプロピオン酸ジメチル、2,5‐cis‐テトラヒドロフランジカルボン酸、2,5‐cis‐テトラヒドロフランジカルボン酸ジメチル、3,3’‐(2,5‐cis‐テトラヒドロフラン)ジプロピオン酸、3,3’‐(2,5‐cis‐テトラヒドロフラン)ジプロピオン酸ジエチル、2,3‐チオフェンジカルボン酸、2,3‐チオフェンジカルボン酸ジメチル、2,4‐チオフェンジカルボン酸、2,4‐チオフェンジカルボン酸ジメチル、2,5‐チオフェンジカルボン酸、2,5‐チオフェンジカルボン酸ジメチル、2,5‐チオフェンジカルボン酸ジフェニル、3,4‐チオフェンジカルボン酸、3,4‐チオフェンジカルボン酸ジメチル、3,4‐ジフェニル‐2,5‐チオフェンジカルボン酸、3,4‐ジフェニル‐2,5‐チオフェンジカルボン酸ジメチル、2,5‐チオフェン二酢酸、3,3’‐(2,5‐チオフェン)ジプロピオン酸、3,3’‐(2,5‐チオフェン)ジプロピオン酸ジエチル、2,5‐cis‐テトラヒドロチオフェンジカルボン酸、2,5‐cis‐テトラヒドロチオフェンジカルボン酸ジエチル、3,4‐cis‐テトラヒドロチオフェンジカルボン酸、3,4‐cis‐テトラヒドロチオフェンジカルボン酸ジメチル、1,1‐ジオキソ‐2,5‐cis‐テトラヒドロチオフェンジカルボン酸、1,1‐ジオキソー2,5‐cis‐テトラヒドロチオフェンジカルボン酸ジエチル、2,6‐4H‐ピランジカルボン酸、4‐オキソ-2,6‐4H‐ピランジカルボン酸、4‐オキソ-2,6‐4H‐ピランジカルボン酸ジエチル、2,6‐cis‐テトラヒドロピランジカルボン酸、2,6‐cis‐テトラヒドロピランジカルボン酸ジメチル、2,6‐cis‐テトラヒドロチオピランジカルボン酸、2,6‐cis‐テトラヒドロチオピランジカルボン酸ジメチル、1,1‐ジオキソ‐2,6‐cis‐テトラヒドロチオピランジカルボン酸、1,1‐ジオキソ‐2,6‐cis‐テトラヒドロチオピランジカルボン酸ジメチル、2,8‐ジベンゾフランジカルボン酸、2,8‐ジベンゾフランジカルボン酸ジメチル、3,7‐ジベンゾフランジカルボン酸、3,7‐ジベンゾフランジカルボン酸ジメチル、4,6-ジベンゾフランジカルボン酸、4,6-ジベンゾフランジカルボン酸ジメチル、2,8-ジベンゾチオフェンジカルボン酸、5,5-ジオキソ-2,8-ジベンゾチオフェンジカルボン酸、9-オキソ-1,8-キサンテンジカルボン酸、9-オキソ-2,7-キサンテンジカルボン酸、9-オキソ-2,7-キサンテンジカルボン酸ジメチル、1,6-ジベンゾ[1,4]ジオキシンジカ
ルボン酸、1,6-ジベンゾ[1,4]ジオキシンジカルボン酸ジメチル、2,7-ジベンゾ[1,4]ジオキシンジカルボン酸、2,7-ジベンゾ[1,4]ジオキシンジカルボン酸ジメチル、2,8-ジベンゾ[1,4]ジオキシンジカルボン酸、2,8-ジベンゾ[1,4]ジオキシンジカルボン酸ジメチル、1,6-フェノキサチインジカルボン酸、4,6-フェノキサチインジカルボン酸、4,6-フェノキサチインジカルボン酸ジメチル、10,10-ジオキソ-1,6-フェノキサインジカルボン酸、10,10-ジオキソ-1,6-フェノキサインジカルボン酸ジメチル、10,10-ジオキソ-1,9-フェノキサインジカルボン酸、10,10-ジオキソ-1,9-フェノキサインジカルボン酸ジメチル、10,10-ジオキソ-2,8-フェノキサインジカルボン酸、10,10-ジオキソ-2,8-フェノキサインジカルボン酸ジメチル、10,10-ジオキソ-4,6-フェノキサインジカルボン酸、2,7-チアントレンジカルボン酸、2,7-チアントレンジカルボン酸ジメチル、10,10-ジオキソ-1,9-チアントレンジカルボン酸、5,5,10,10-テトラオキソ-2,7-チアントレンジカルボン酸、5,5,10,10-テトラオキソ-2,7-チアントレンジカルボン酸ジメチル、10-オキソ-10-フェニル-2,8-フェノキサホスフィンジカルボン酸、9-オキサビシクロ[3.3.1]ノナン-2,6-ジカルボン酸ジメチル、9-オキサビシクロ[3.3.1]ノナン-2,6-ジカルボン酸ジフェニル、2,4,6,8-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン-3,9-ジカルボン酸、2,4,6,8-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン-3,9-ジカルボン酸ジメチル、2,4,6,8-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン-3,9-二酢酸、2,4,6,8-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン-3,9-二酢酸ジエチル、2,3-ピロ−ルジカルボン酸、2,3-ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、2,4-ピロ−ルジカルボン酸、2,4-ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、2,5-ピロ−ルジカルボン酸、2,5-ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、1-メチル-2,5-ピロ−ルジカルボン酸、1-メチル-2,5-ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、1-フェニル-2,5-ピロ−ルジカルボン酸、1-フェニル-2,5-ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、3,4-ピロ−ルジカルボン酸、3,4-ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、1-メチル-3,4-ピロ−ルジカルボン酸、1-メチル-3,4-ピロールジカルボン酸ジエチル、1-フェニル-3,4-ピロ−ルジカルボン酸、1-フェニル-3,4-ピロ−ルジカルボン酸ジエチル、3,5-ジメチル-2,4-ピロ−ルジカルボン酸ジエチル、2,5-ジメチル-3,4-ピロ−ルジカルボン酸、2,5-ジメチル-3,4-ピロ−ルジカルボン酸ジエチル、1,2,5-トリメチル-3,4-ピロ−ルジカルボン酸、1,2,5-トリメチル-3,4-ピロ−ルジカルボン酸ジエチル、1-メチル-2,5-ピロール二酢酸、1-メチル-2,5-ピロール二酢酸ジメチル、3,3’‐(2,5-ピロール)ジプロピオン酸ジメチル、3,3’‐(1‐メチル‐2,5‐ピロール)ジプロピオン酸、3,3’‐(1‐メチル‐2,5‐ピロール)ジプロピオン酸ジメチル、3,3’‐(1‐フェニル‐2,5‐ピロール)ジプロピオン酸ジエチル、1‐メチル‐2,5‐cis‐ピロリジンジカルボン酸ジエチル、1‐フェニル‐2,5‐cis‐ピロリジンジカルボン酸ジエチル、1‐メチル‐2,5‐ピロリジン二酢酸ジエチル、3,3’‐(1‐メチル‐2,5‐ピロリジン)ジプロピオン酸、3,3’‐(1‐メチル‐2,5‐ピロリジン)ジプロピオン酸ジエチル、2,5‐インドールジカルボン酸ジエチル、2,6‐インドールジカルボン酸、2,6‐インドールジカルボン酸ジエチル、9‐メチル‐1,8‐カルバゾールジカルボン酸、2,6‐カルバゾールジカルボン酸、2,6‐カルバゾールジカルボン酸ジエチル、3,6‐カルバゾールジカルボン酸、3,6‐カルバゾールジカルボン酸ジエチル、9‐メチル‐3,6‐カルバゾールジカルボン酸、9‐メチル‐3,6‐カルバゾールジカルボン酸ジエチル、3,4‐ピラゾールジカルボン酸、3,4‐ピラゾールジカルボン酸ジメチル、2‐メチル‐3,4‐ピラゾールジカルボン酸、1‐フェニル‐3,4‐ピラゾールジカルボン酸、1‐フェニル‐3,4‐ピラゾールジカルボン酸ジメチル、2‐フェニル‐3,4‐ピラゾールジカルボン酸、2‐フェニル‐3,4‐ピラゾールジカルボン酸ジメチル、3,5‐ピラゾールジカルボン酸、3,5‐ピラゾールジカルボン酸ジメチル、1‐メチル‐3,5‐ピラゾールジカルボン酸、1‐メチル‐3,5‐ピラゾールジカルボン酸ジメチル、1‐フェニル‐3,5‐ピラゾールジカルボン酸、1‐フェニル‐3,5‐ピラゾールジカルボン酸ジメチル、4,5‐イミダゾールジカルボン酸、4,5‐イミダゾールジカルボン酸ジフェニル、1‐メチル‐4,5‐イミダゾールジカルボン酸、1‐メチル‐4,5‐イミダゾールジカルボン酸ジメチル、1‐フェニル‐4,5‐イミダゾールジカルボン酸、1‐フェニル‐4,5‐イミダゾールジカルボン酸ジエチル、2,3‐ピリジンジカルボン酸、2,3‐ピリジンジカルボン酸ジメチル、2,3‐ピリジンジカルボン酸ジフェニル、2,4‐ピリジンジカルボン酸、2,4‐ピリジンジカルボン酸ジメチル、2,4‐ピリジンジカルボン酸ジフェニル、2,5‐ピリジンジカルボン酸、2,5‐ピリジンジカルボン酸ジメチル、2,5‐ピリジンジカルボン酸ジフェニル、2,6‐ピリジンジカルボン酸、2,6‐ピリジンジカルボン酸ジメチル、2,6‐ピリジンジカルボン酸ジフェニル、3,4‐ピリジンジカルボン酸、3,4‐ピリジンジカルボン酸ジメチル、3,5‐ピリジンジカルボン酸、3,5‐ピリジンジカルボン酸ジフェニル、2,6‐ジメチル‐3,5‐ピリジンジカルボン酸、2,4,6‐トリメチル‐3,5‐ピリジンジカルボン酸、2,5‐ピペリジンジカルボン酸ジメチル、2,3‐ピペリジンジカルボン酸ジエチル、2,6‐cis‐ピペリジンジカルボン酸、2,6‐cis‐ピペリジンジカルボン酸ジメチル、1‐メチル‐2,6‐cis‐ピペリジンジカルボン酸、1‐メチル‐2,6‐cis‐ピペリジンジカルボン酸ジメチル、3,5‐ピペリジンジカルボン酸ジエチル、2,6‐cis‐ピペリジン二酢酸、1‐メチル‐2,6‐cis‐ピペリジン二酢酸、1‐メチル‐2,6‐cis‐ピペリジン二酢酸ジエチル、2,3‐キノリンジカルボン酸、2,3‐キノリンジカルボン酸ジメチル、2,4‐キノリンジカルボン酸、2,4‐キノリンジカルボン酸ジメチル、2,6‐キノリンジカルボン酸、3,7‐キノリンジカルボン酸、4,8‐キノリンジカルボン酸、4,8‐キノリンジカルボン酸ジメチル、5,6‐キノリンジカルボン酸、5,6‐キノリンジカルボン酸ジメチル、5,8‐キノリンジカルボン酸、6,7‐キノリンジカルボン酸、6,7‐キノリンジカルボン酸ジメチル、6,8‐キノリンジカルボン酸、7,8‐キノリンジカルボン酸、2,2’‐ビピリジン‐4,4’‐ジカルボン酸、2,2’‐ビピリジン‐4,4’‐ジカルボン酸ジメチル、2,2’‐ビピリジン‐5,5’‐ジカルボン酸、2,2’‐ビピリジン‐5,5’‐ジカルボン酸ジメチル、2,2’‐ビピリジン‐6,6’‐ジカルボン酸、3,3’‐ビピリジン‐2,2’‐ジカルボン酸ジメチル、4,5‐ピリダジンジカルボン酸、4,5‐ピリミジンジカルボン酸、4,6‐ピリミジンジカルボン酸、2,3‐ピラジンジカルボン酸、2,3‐ピラジンジカルボン酸ジメチル、2,5‐ピラジンジカルボン酸、2,5‐ピラジンジカルボン酸ジメチル、2,5‐ピラジンジカルボン酸ジフェニル、2,6‐ピラジンジカルボン酸、2,6‐ピラジンジカルボン酸ジメチル、1,4‐ピペラジン二酢酸ジメチル、3,3’‐(1,4‐ピペラジン)ジプロピオン酸ジメチル、1,6‐フェナジンジカルボン酸、1,6‐フェナジンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。この内、主鎖中にアルキレン鎖を含まない剛直な分子構造からなる全芳香族ポリカルボン酸、例えば、フタル酸類、テレフタル酸類、イソフタル酸類、ビフェニルジカルボン酸類、ナフタレンジカルボン酸類、オキソフルオレンジカルボン酸類、アントラセンジカルボン酸類、アントラキノンジカルボン酸類、ビフェニレンジカルボン酸類、テルフェニルジカルボン酸類、クアテルフェニルジカルボン酸類、アゾベンゼンジカルボン酸類、フランジカルボン酸類、チオフェンジカルボン酸類、ピランジカルボン酸類、ジベンゾフランジカルボン酸類、ジベンゾチオフェンジカルボン酸類、キサンテンジカルボン酸類、ジベンゾ[１,４]ジオキシンジカルボン酸類、フェノキサチインジカルボン酸類、チアントレンジカルボン酸類、フェノキサホスフィンジカルボン酸類、ピロールジカルボン酸類、インドールジカルボン酸類、カルバゾールジカルボン酸類、ピラゾールジカルボン酸類、イミダゾールジカルボン酸類、ピリジンジカルボン酸類、キノリンジカルボン酸類、ビピリジンジカルボン酸類、ピリミジンジカルボン酸類、ピラジンジカルボン酸類、フェナジンジカルボン酸類等が好ましい。また、上記の芳香族ポリカルボン酸の酸ハロゲン化物又は酸無水物を使用することもできる。芳香族ポリカルボン酸の酸ハロゲン化物としては、例えば、二塩化フタロイル、二塩化ナフトイル等が挙げられる。これらのうち、好ましくは二塩化フタロイル、例えば、二塩化イソフタロイル又は二塩化テレフタロイルが使用される。 Examples of aromatic polycarboxylic acids include phthalic acid, dimethyl phthalate, diphenyl phthalate, isophthalic acid, dimethyisophthalic acid isophthalate, di (cyanomethyl) isophthalate, diphenyl isophthalate, and di (2,4-dinitroisophthalate). Phenyl), isophthalic acid (1,1-dioxobenzothiophen-3-yl), di (3-benzoisoxazolyl) isophthalate, di (2-benzothiazolyl) isophthalate, isophthalic acid (1-benzotriazolyl) Dithioisophthalic acid S, S'-dipropyl, dithioisophthalic acid S, S'-di (p-nitrophenyl), dithioisophthalic acid S, S'-di (2-benzoxazolyl), dithioisophthalic acid S, S'-di (2-benzothiazolyl), 4-methylisophthalic acid, dimethyl isophthalate, 5-methylisophthalic acid, dimethyl 5-methylisophthalate, 4,5-dimethylisophthalic acid, 4,6- Methyl isophthalic acid, 4-chloroisophthalic acid, dimethyl 4-chloroisophthalate, 5-chloroisophthalic acid, dimethyl 5-chloroisophthalate, 4,6-dichloroisophthalic acid, dimethyl 4,6-dichloroisophthalate, 4-bromo Isophthalic acid, 4,6-dibromoisophthalic acid, dimethyl 4,6-dibromoisophthalate, terephthalic acid, dimethyl terephthalate, di (cyanomethyl) terephthalate, diphenyl terephthalate, di (3-benzoisoxazolyl) terephthalate , Di (2-benzothiazolyl) terephthalate, 2-methyl terephthalic acid, dimethyl 2-methyl terephthalate, 2,5 dimethyl terephthalic acid, 2,6-dimethyl terephthalic acid, dimethyl 2,6-dimethyl terephthalate, 2-chloro Terephthalic acid, dimethyl 2-chloroterephthalate, 2,5-dichloroterephthalic acid, dimethyl 2,5-dichloroterephthalate, Lachloroterephthalic acid, dimethyl tetrachloroterephthalate, 2-bromoterephthalic acid, dimethyl 2-bromoterephthalate, 2,5-dibromoterephthalic acid, diethyl 2,5-dibromoterephthalate, 2,2'-diphenyldicarboxylic acid, 3,3'-diphenyldicarboxylic acid, 3,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 3,4'-dicarboxydiphenyl ether, 4,4'-dicarboxydiphenyl ether, 1,2-naphthalene Dicarboxylic acid, 1,2-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalene Dimethyl dicarboxylate, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl 1,6-naphthalenedicarboxylate, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid diphenyl, 1,7-naphthalene Carboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid diphenyl, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3- Dimethyl naphthalenedicarboxylate, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid diphenyl, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid diphenyl, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2, Diphenyl 7-naphthalenedicarboxylate, 1,2- (9-oxofluorene) dicarboxylic acid, dimethyl 1,2- (9-oxofluorene) dicarboxylate, dimethyl 1,5- (9-oxofluorene) dicarboxylate, 1, 6- (9-oxofluorene) dicarboxylic acid, 1,6- (9-oxofluorene) dicarboxylic acid dimethyl, 1,7- (9-oxofluorene) dicarboxylic acid, 1,7- (9-oxofluorene) dicarboxylic acid Dimethyl rubonate, 2,3- (9-oxofluorene) dicarboxylic acid, dimethyl 2,3- (9-oxofluorene) dicarboxylate, 2,7- (9-oxofluorene) dicarboxylic acid, 2,7- (9 -Oxofluorene) dimethyl dicarboxylate, 1,4-anthracene dicarboxylic acid, 1,5-anthracene dicarboxylic acid, diethyl 1,5-anthracene dicarboxylate, 1,8-anthracene dicarboxylic acid, 1,9-anthracene dicarboxylic acid, 2 1,3-anthracene dicarboxylic acid, 9,10-anthracene dicarboxylic acid, dimethyl 9,10-anthracene dicarboxylate, 1,2-anthraquinone dicarboxylic acid, dimethyl 1,2-anthraquinone dicarboxylate, 1,3-1,2-anthraquinone Dicarboxylic acid, 1,4-anthraquinone dicarboxylic acid, 1,5-anthraquinone dicarboxylic acid, dimethyl 1,5-anthraquinone dicarboxylate, 1,5-anthraquinone dicarboxylate diphenyl, 1, 6-anthraquinone dicarboxylic acid, 1,7-anthraquinone dicarboxylic acid, 1,8-anthraquinone dicarboxylic acid, 2,3-anthraquinone dicarboxylic acid, 2,7-anthraquinone dicarboxylic acid, 2,3-biphenyl dicarboxylic acid, 2,3- Dimethyl biphenyl dicarboxylate, 2,5-biphenyl dicarboxylic acid, 2,6-biphenyl dicarboxylic acid, 3,4-biphenyl dicarboxylic acid, dimethyl 3,4-biphenyl dicarboxylate, 3,4-biphenyl dicarboxylic acid, 3,4- Dimethyl biphenyl dicarboxylate, 3,4-biphenyl dicarboxylic acid, 2,2'-biphenyl dicarboxylic acid, dimethyl 2,2'-biphenyl dicarboxylate, diphenyl 2,2'-biphenyl dicarboxylate, 2,4'-biphenyl dicarboxylic acid 2,4'-biphenyldicarboxylic acid dimethyl, 3,3'-biphenyldicarboxylic acid, 3,3'-biphenyldicarboxylic acid dimethyl, 3,4'-biphenyldicarboxylic acid Dimethyl 3,4′-biphenyldicarboxylate, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, dimethyl 4,4′-biphenyldicarboxylate, diphenyl 4,4′-biphenyldicarboxylate, 1,5-biphenylenedicarboxylic acid, 1, Dimethyl 5-biphenylene dicarboxylate, 1,8-biphenylene dicarboxylic acid, dimethyl 1,8-biphenylene dicarboxylate, 2,6-biphenylene dicarboxylic acid, dimethyl 2,6-biphenylene dicarboxylate, 2,7-biphenylene dicarboxylic acid, 2 Dimethyl 2,7'-biphenylenedicarboxylate, 2,2'-dimethyl-4,4'-biphenyldicarboxylic acid, diethyl 2,2'-dimethyl4,4'-biphenyldicarboxylate, 4,4 "-p-terphenyldicarboxylic acid Dimethyl 4,4 ′ ″-p-quaterphenyl dicarboxylate, 4,4 ′ ″-p-quaterphenyl dicarboxylic acid, 2,2′-methylene dibenzoic acid, 2,2′-methylene dibenzoic acid Dimethyl acid, 2,4'-me Len dibenzoic acid, dimethyl 2,4'-methylene dibenzoate, 3,3'-methylene dibenzoic acid, 4,4'-methylene dibenzoic acid, dimethyl 4,4'-methylene dibenzoate, 4,4 '-Isopropylidene dibenzoic acid, 2,2'-bibenzyldicarboxylic acid, dimethyl 2,2'-bibenzyldicarboxylate, dimethyl 3,3'-bibenzyldicarboxylate, 4,4'-bibenzyldicarboxylic acid, Dimethyl 4,4'-bibenzyldicarboxylate, 2,2'-trans-stilbene dicarboxylic acid, dimethyl 2,2'-trans-stilbene dicarboxylate, diphenyl 2,2'-trans-stilbene dicarboxylate, 2,4 ' -trans-stilbene dicarboxylic acid, 4,4'-trans-stilbene dicarboxylic acid, 4,4'-trans-stilbene dicarboxylic acid, 2,4'-trans-stilbene dicarboxylic acid, 4,4'-trans-stilbene dicarboxylic acid 4,4'-trans-dimethyl stilbene dicarboxylate, 2,2'-transicarboxylic acid, 2,2'-transicarbo Dimethyl acid, 2,4′-transicarboxylic acid, 4,4′-transicarboxylic acid, dimethyl 4,4′-transicarboxylate, pseudo-p-dicarboxy [2,2] paracyclophane, 4,4 '-Carbonyldibenzoic acid, 3,3'-oxydibenzoic acid, 4,4'-oxydibenzoic acid, dimethyl 4,4'-oxydibenzoate, diphenyl 4,4'-oxydibenzoate, 4 , 4'-thiodibenzoic acid, 4,4'-sulfonyldibenzoic acid, 4,4'-sulfonyldibenzoic acid dimethyl, 3,3'-dithiodibenzoic acid, 4,4'-dithiodibenzoic acid, Diethyl 4,4'-dithiodibenzoate, 2,2'-3,3'-dithiodibenzoic acid, 2,2'-azobenzenedicarboxylic acid, dimethyl 2,2'-azobenzenedicarboxylate, 3,3'- Azobenzene dicarboxylic acid, dimethyl 3,3'-azobenzenedicarboxylate, 4,4'-azobenzenedicarboxylic acid, dimethyl 4,4'-azobenzenedicarboxylate, homophthalic acid, homophthalate Dimethyl acid, homoisophthalic acid, dimethyl homoisophthalate, homoterephthalic acid, dimethyl homoterephthalate, o-phenylene diacetate, diethyl o-phenylene diacetate, m-phenylene diacetate, diethyl m-phenylene diacetate, p-phenylene Diacetic acid, diethyl p-phenylenediacetate, 3,3'-o-phenylenedipropionic acid, diethyl 3,3'-o-phenylenedipropionic acid, 3,3'-m-phenylenedipropionic acid, 3,3 '-M-Phenylenedipropionic acid diethyl, 3,3'-p-phenylenedipropionic acid, 3,3'-p-phenylenedipropionic acid diethyl, 2-carboxycinnamic acid, 3-carboxycinnamic acid, 4-carboxy Cinnamic acid, diethyl 4-carboxycinnamate, 3t, 3't-o-phenylene diacrylic acid, 3t, 3't-o-phenylene diacrylate, 3t, 3't-m-phenylene diacrylic acid, 3t, 3't-m-fe Dimethyl diacrylate, 3t, 3't-p-phenylene diacrylic acid, 3t, 3't-p-phenylene diacrylate, m-phenylene propiolic acid, dimethyl m-phenylene propiolate, 1,4 -Naphthalene diacetic acid, 1,5-naphthalene diacetic acid, 1,5-naphthalene diacetate dimethyl, 3,3 '-(1,4-naphthalene) dipropionic acid, 3,3'-(1,4-naphthalene) Diethyl dipropionate, 4,4'-biphenyldiacetic acid, diethyl 4,4'-biphenyldiacetate, 3,3 '-(4,4'-biphenyl) dipropionic acid, 3,3'-[4,4 '-(Methylenedi-p-phenylene)] dipropionic acid, 4,4'-bibenzyldibutyric acid, 3,3'-(4,4'-bibenzyl) dipropionic acid, 4,4 '-(oxydi-p- Phenylene) dibutyric acid, 3,3 '-"4,4'-(oxydi-p-phenylene)" dipropionic acid, 3,3 '-[4,4'-(oxydi-p-phenylene)] dibutyric acid, Diphenyls Hondicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,3-furandicarboxylic acid, 2,3-furandicarboxylic acid dimethyl, 2,4-furandicarboxylic acid, 2,4-furandicarboxylic acid dimethyl, 2,5- Flange carboxylic acid, 2,5-furandicarboxylate dimethyl, 2,5-furandicarboxylate diphenyl, 3,4-furandicarboxylate, 3,4-furandicarboxylate dimethyl, 3,4-diphenyl-2,5-flange Carboxylic acid, 3,4-diphenyl-2,5-furandicarboxylic acid dimethyl, 3,3 '-(2,5-furan) dipropionic acid, 3,3'-(2,5-furan) dipropionic acid dimethyl 2,5-cis-tetrahydrofuran dicarboxylic acid, dimethyl 2,5-cis-tetrahydrofuran dicarboxylate, 3,3 '-(2,5-cis-tetrahydrofuran) dipropionic acid, 3,3'-(2,5- cis-tetrahydrofuran) diethyl dipropionate, 2,3- Offendicarboxylic acid, dimethyl 2,3-thiophene dicarboxylate, 2,4-thiophene dicarboxylic acid, dimethyl 2,4-thiophene dicarboxylate, 2,5-thiophene dicarboxylic acid, dimethyl 2,5-thiophene dicarboxylate, 2,5 Diphenyl thiophene dicarboxylate, 3,4-thiophene dicarboxylic acid, dimethyl 3,4-thiophene dicarboxylate, 3,4-diphenyl-2,5-thiophene dicarboxylic acid, 3,4-diphenyl-2,5-thiophene dicarboxylic acid Dimethyl, 2,5-thiophenediacetic acid, 3,3 '-(2,5-thiophene) dipropionic acid, diethyl 3,3'-(2,5-thiophene) dipropionate, 2,5-cis-tetrahydro Thiophene dicarboxylic acid, diethyl 2,5-cis-tetrahydrothiophene dicarboxylate, 3,4-cis-tetrahydrothiophene dicarboxylic acid, 3,4-cis-tetrahydrothiophene dicarboxylic acid Dimethyl acid, 1,1-dioxo-2,5-cis-tetrahydrothiophene dicarboxylic acid, diethyl 1,1-dioxo-2,5-cis-tetrahydrothiophene dicarboxylate, 2,6-4H-pyrandicarboxylic acid, 4-oxo -2,6-4H-pyrandicarboxylic acid, diethyl 4-oxo-2,6-4H-pyrandicarboxylate, 2,6-cis-tetrahydropyrandicarboxylic acid, dimethyl 2,6-cis-tetrahydropyrandicarboxylate, 2 , 6-cis-tetrahydrothiopyrandicarboxylic acid, dimethyl 2,6-cis-tetrahydrothiopyrandicarboxylate, 1,1-dioxo-2,6-cis-tetrahydrothiopyrandicarboxylic acid, 1,1-dioxo-2 Dimethyl 6-cis-tetrahydrothiopyrandicarboxylate, 2,8-dibenzofurandicarboxylic acid, dimethyl 2,8-dibenzofurandicarboxylate, 3,7-dibenzofurandicarboxylic acid, 3,7-diben Dimethyl zofurancarboxylate, 4,6-dibenzofurandicarboxylic acid, dimethyl 4,6-dibenzofurancarboxylate, 2,8-dibenzothiophene dicarboxylic acid, 5,5-dioxo-2,8-dibenzothiophene dicarboxylic acid, 9-oxo- 1,8-xanthene dicarboxylic acid, 9-oxo-2,7-xanthene dicarboxylic acid, dimethyl 9-oxo-2,7-xanthene dicarboxylate, 1,6-dibenzo [1,4] dioxin dicarboxylic acid, 1,6 -Dibenzo [1,4] dioxin dicarboxylate, 2,7-dibenzo [1,4] dioxin dicarboxylic acid, 2,7-dibenzo [1,4] dioxin dicarboxylate, 2,8-dibenzo [1,4 ] Dioxin dicarboxylic acid, 2,8-dibenzo [1,4] dioxin dicarboxylic acid dimethyl, 1,6-phenoxathiin dicarboxylic acid, 4,6-phenoxathiin dicarboxylic acid, dimethyl 4,6-phenoxathiin dicarboxylic acid 10,10-dioxo-1,6- Enoxydine dicarboxylic acid, dimethyl 10,10-dioxo-1,6-phenoxydine dicarboxylate, 10,10-dioxo-1,9-phenoxydine dicarboxylic acid, 10,10-dioxo-1,9-phenoxydine dicarboxylic acid Dimethyl acid, 10,10-dioxo-2,8-phenoxine dicarboxylic acid, Dimethyl 10,10-dioxo-2,8-phenoxine dicarboxylate, 10,10-dioxo-4,6-phenoxine dicarboxylic acid, 2 , 7-thianthenedicarboxylic acid, 2,7-thianthenedicarboxylic acid dimethyl, 10,10-dioxo-1,9-thianthenedicarboxylic acid, 5,5,10,10-tetraoxo-2,7-thiandylene dicarboxylic acid Acid, dimethyl 5,5,10,10-tetraoxo-2,7-thianthylene dicarboxylate, 10-oxo-10-phenyl-2,8-phenoxaphosphine dicarboxylic acid, 9-oxabicyclo [3.3.1] nonane Dimethyl-2,6-dicarboxylate, 9-oxabicyclo [3.3.1] nonane-2,6-dicarbo Diphenyl acid, 2,4,6,8-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-dicarboxylic acid, dimethyl 2,4,6,8-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-dicarboxylate, 2,4,6,8-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diacetic acid, 2,4,6,8-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diethyl acetate, 2,3 -Pyrrole dicarboxylic acid, dimethyl 2,3-pyrrole dicarboxylate, 2,4-pyrrole dicarboxylic acid, dimethyl 2,4-pyrrole dicarboxylate, 2,5-pyrrole dicarboxylic acid, 2 Dimethyl 1,5-pyrrole dicarboxylate, 1-methyl-2,5-pyrrole dicarboxylic acid, dimethyl 1-methyl-2,5-pyrrole dicarboxylate, 1-phenyl-2,5-pyrrole Dicarboxylic acid, dimethyl 1-phenyl-2,5-pyrrole dicarboxylate, 3,4-pyrrole dicarboxylic acid, dimethyl 3,4-pyrrole dicarboxylate, 1-methyl-3,4-pyrrole Dicarboxylic acid, 1-methyl-3,4-pyrrole Diethyl dicarboxylate, 1-phenyl-3,4-pyrrole dicarboxylic acid, diethyl 1-phenyl-3,4-pyrrole dicarboxylate, diethyl 3,5-dimethyl-2,4-pyrrole dicarboxylate, 2,5-dimethyl-3,4-pyrrole dicarboxylic acid, diethyl 2,5-dimethyl-3,4-pyrrole dicarboxylate, 1,2,5-trimethyl-3,4-pyrrole dicarboxylic acid 1,2,5-trimethyl-3,4-pyrrole dicarboxylate, 1-methyl-2,5-pyrrolediacetic acid, 1-methyl-2,5-pyrrolediacetate dimethyl, 3,3'- Dimethyl (2,5-pyrrole) dipropionate, 3,3 '-(1-methyl-2,5-pyrrole) dipropionic acid, 3,3'-(1-methyl-2,5-pyrrole) dipropion Dimethyl acid, diethyl 3,3 '-(1-phenyl-2,5-pyrrole) dipropionate, diethyl 1-methyl-2,5-cis-pyrrolidinedicarboxylate, 1-phenyl-2,5-cis-pyrrolidine Diethyl dicarboxylate 1-methyl-2,5-pyrrolidine diacetate, 3,3 '-(1-methyl-2,5-pyrrolidine) dipropionic acid, 3,3'-(1-methyl-2,5-pyrrolidine) di Diethyl propionate, diethyl 2,5-indole dicarboxylate, 2,6-indole dicarboxylic acid, diethyl 2,6-indole dicarboxylate, 9-methyl-1,8-carbazole dicarboxylic acid, 2,6-carbazole dicarboxylic acid, Diethyl 2,6-carbazoledicarboxylate, 3,6-carbazoledicarboxylic acid, diethyl 3,6-carbazoledicarboxylate, 9-methyl-3,6-carbazoledicarboxylic acid, diethyl 9-methyl-3,6-carbazoledicarboxylate 3,4-pyrazole dicarboxylic acid, dimethyl 3,4-pyrazole dicarboxylate, 2-methyl-3,4-pyrazole dicarboxylic acid, 1-phenyl-3,4-pyrazole dicarboxylic acid, 1-phenyl-3,4 -Dimethyl pyrazole dicarboxylate, 2-phenyl-3,4-pyrazole dicarboxylic acid, dimethyl 2-phenyl-3,4-pyrazole dicarboxylate, 3,5-pyrazole dicarboxylic acid, dimethyl 3,5-pyrazole dicarboxylate, 1- Methyl-3,5-pyrazoledicarboxylic acid, dimethyl 1-methyl-3,5-pyrazoledicarboxylate, 1-phenyl-3,5-pyrazoledicarboxylic acid, dimethyl 1-phenyl-3,5-pyrazoledicarboxylate, 4, 5-imidazole dicarboxylic acid, 4,5-imidazole dicarboxylic acid diphenyl, 1-methyl-4,5-imidazole dicarboxylic acid, dimethyl 1-methyl-4,5-imidazole dicarboxylate, 1-phenyl-4,5-imidazole dicarboxylic acid Acid, diethyl 1-phenyl-4,5-imidazole dicarboxylate, 2,3-pyridinedicarboxylic acid, 2,3-pyridinedicarboxylic acid di Methyl, 2,3-pyridinedicarboxylic acid diphenyl, 2,4-pyridinedicarboxylic acid, 2,4-pyridinedicarboxylic acid dimethyl, 2,4-pyridinedicarboxylic acid diphenyl, 2,5-pyridinedicarboxylic acid, 2,5-pyridine Dimethyl dicarboxylate, 2,5-pyridinedicarboxylic acid diphenyl, 2,6-pyridinedicarboxylic acid, 2,6-pyridinedicarboxylic acid dimethyl, 2,6-pyridinedicarboxylic acid diphenyl, 3,4-pyridinedicarboxylic acid, 3,4 Dimethyl pyridine dicarboxylate, 3,5-pyridinedicarboxylic acid, diphenyl 3,5-pyridinedicarboxylate, 2,6-dimethyl-3,5-pyridinedicarboxylic acid, 2,4,6-trimethyl-3,5-pyridine Dicarboxylic acid, dimethyl 2,5-piperidinedicarboxylate, diethyl 2,3-piperidinedicarboxylate, 2,6-cis-piperidinedicarboxylic acid, 2,6-cis-piperidinedicar Dimethyl acid, 1-methyl-2,6-cis-piperidinedicarboxylic acid, 1-methyl-2,6-cis-piperidinedicarboxylate, diethyl 3,5-piperidinedicarboxylate, 2,6-cis-piperidine Acetic acid, 1-methyl-2,6-cis-piperidinediacetic acid, 1-methyl-2,6-cis-piperidinediacetic acid diethyl ester, 2,3-quinolinedicarboxylic acid, dimethyl 2,3-quinolinedicarboxylate, 2, 4-quinoline dicarboxylic acid, dimethyl 2,4-quinoline dicarboxylate, 2,6-quinoline dicarboxylic acid, 3,7-quinoline dicarboxylic acid, 4,8-quinoline dicarboxylic acid, dimethyl 4,8-quinoline dicarboxylate, 5, 6-quinoline dicarboxylic acid, dimethyl 5,6-quinoline dicarboxylate, 5,8-quinoline dicarboxylic acid, 6,7-quinoline dicarboxylic acid, dimethyl 6,7-quinoline dicarboxylate, 6,8-quinoline dicarboxylic acid, 7, 8-Quinori Dicarboxylic acid, 2,2'-bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid, 2,2'-bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid dimethyl, 2,2'-bipyridine-5,5'-dicarboxylic acid, 2 Dimethyl 2,2'-bipyridine-5,5'-dicarboxylate, 2,2'-bipyridine-6,6'-dicarboxylic acid, dimethyl 3,3'-bipyridine-2,2'-dicarboxylate, 4,5- Pyridazine dicarboxylic acid, 4,5-pyrimidine dicarboxylic acid, 4,6-pyrimidine dicarboxylic acid, 2,3-pyrazine dicarboxylic acid, 2,3-pyrazine dicarboxylic acid dimethyl, 2,5-pyrazine dicarboxylic acid, 2,5-pyrazine Dimethyl dicarboxylate, diphenyl 2,5-pyrazine dicarboxylate, 2,6-pyrazine dicarboxylic acid, dimethyl 2,6-pyrazine dicarboxylate, dimethyl 1,4-piperazine diacetate, 3,3 '-(1,4-piperazine ) Dimethyl dipropionate, 1,6-phenazine dicarboxylic acid, 1,6-phenazine And dimethyl dicarboxylate. Among them, wholly aromatic polycarboxylic acids having a rigid molecular structure not containing an alkylene chain in the main chain, for example, phthalic acids, terephthalic acids, isophthalic acids, biphenyldicarboxylic acids, naphthalenedicarboxylic acids, oxofluorenedicarboxylic acids, anthracene Dicarboxylic acids, anthraquinone dicarboxylic acids, biphenylene dicarboxylic acids, terphenyl dicarboxylic acids, quaterphenyl dicarboxylic acids, azobenzene dicarboxylic acids, furandicarboxylic acids, thiophene dicarboxylic acids, pyran dicarboxylic acids, dibenzofurandicarboxylic acids, dibenzothiophene dicarboxylic acids, xanthene dicarboxylic acids , Dibenzo [1,4] dioxin dicarboxylic acids, phenoxathiin dicarboxylic acids, thianthylene dicarboxylic acids, phenoxafo Findicarboxylic acids, pyrrole dicarboxylic acids, indole dicarboxylic acids, carbazole dicarboxylic acids, pyrazole dicarboxylic acids, imidazole dicarboxylic acids, pyridine dicarboxylic acids, quinoline dicarboxylic acids, bipyridine dicarboxylic acids, pyrimidine dicarboxylic acids, pyrazine dicarboxylic acids, phenazine dicarboxylic acids, etc. are preferred . Moreover, the acid halide or acid anhydride of said aromatic polycarboxylic acid can also be used. Examples of the acid halide of the aromatic polycarboxylic acid include phthaloyl dichloride and naphthoyl dichloride. Of these, preferably phthaloyl dichloride, such as isophthaloyl dichloride or terephthaloyl dichloride, is used.

本発明のポリエステルは、多価フェノールと芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とを反応させてポリエステルを製造するに際して、反応時に下記式(ＩＩ)：
［化３］
Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ (ＩＩ)
で示される化合物を存在させることにより得ることができる。式(ＩＩ)中、Ｒは上記と同じである。Ｘはハロゲン、好ましくは塩素、臭素又はヨウ素、より好ましくは塩素又は臭素である。多価フェノール及び芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物も上記と同じである。 When the polyester of the present invention is prepared by reacting a polyhydric phenol with an aromatic polycarboxylic acid, an acid halide or an acid anhydride thereof, the following formula (II):
[Chemical formula 3]
X-C (O) -R (II)
It can obtain by making the compound shown by exist. In the formula (II), R is the same as above. X is halogen, preferably chlorine, bromine or iodine, more preferably chlorine or bromine. The polyhydric phenol and aromatic polycarboxylic acid, its acid halide or acid anhydride are the same as above.

本発明の方法において、式(ＩＩ)で示される化合物の存在量は、多価フェノールに対して、上限が、好ましくは１０^３モル%、より好ましくは１０^２モル%、更に好ましくは３０モル%であり、下限が、好ましくは１０^−６モル%、より好ましくは１０^−１モル%、更に好ましくは１モル%である。存在量が上記下限未満では、得られたポリエステルの末端を十分に式（Ｉ）の構造にすることができず、ポリエステルの着色が生ずる。上記上限を超えては、未反応の式(ＩＩ)で示される化合物が生じ経済的ではない。式(ＩＩ)で示される化合物の存在量を制御することにより、得られるポリエステルの分子量を制御することができる。例えば、多価フェノールであるビスフェノールＡに対して、式(ＩＩ)で示される化合物である塩化ベンゾイルを5モル%から30モル%まで変化させると、重量平均分子量を約50,000から約18,000まで変化させることができる。 In the method of the present invention, the abundance of a compound of formula (II), to the polyhydric phenol, and the upper limit is preferably 10 ³ mol%, more preferably 10 ² mol%, more preferably 30 mol% The lower limit is preferably 10 ⁻⁶ mol%, more preferably 10 ⁻¹ mol%, still more preferably 1 mol%. When the abundance is less than the above lower limit, the terminal of the obtained polyester cannot be sufficiently made into the structure of the formula (I), and the polyester is colored. If the upper limit is exceeded, an unreacted compound represented by the formula (II) is produced, which is not economical. By controlling the amount of the compound represented by the formula (II), the molecular weight of the obtained polyester can be controlled. For example, relative to bisphenol A is a polyhydric phenol, varying the benzoyl chloride is a compound represented by formula (II) from 5 mol% to 30 mol%, changing the weight average molecular weight from about 50,000 to about 18,000 be able to.

本発明におけるポリエステルの製造条件としては公知の条件を使用することができる。例えば、温度−10〜55℃で0.01〜24時間、0.01〜2MPaの圧力下で実施することができる。製造は回分式又は連続式のいずれでも可能である。 Known conditions can be used as conditions for producing the polyester in the present invention. For example, it can be carried out at a temperature of −10 to 55 ° C. for 0.01 to 24 hours under a pressure of 0.01 to 2 MPa. Manufacture can be either batch or continuous.

本発明のポリエステルは耐熱性及び透明性に優れており、とりわけ、透明性に優れていることから、光ファイバーのコア材及びクラッド材として適している。上記の種々の末端を有するポリエステルを適宜コア材及びクラッド材として組み合わせることができる。好ましい組み合わせとしては、コア材が、式(Ｉ)のＲが塩素、臭素、ヨウ素又はアルコキシル基、好ましくは塩素、メトキシル基、エトキシル基で置換されたフェニル基であるポリエステルであり、一方、クラッド材が、式(Ｉ)のＲがアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基若しくはドデシル基、又はフッ素で置換されたフェニル基であるポリエステルである。最も好ましい組み合わせとしては、コア材が、式(Ｉ)のＲがメトキシル基又は塩素で置換されたフェニル基であるポリエステルであり、クラッド材が、式(Ｉ)のＲがフッ素で置換されたフェニル基であるポリエステル、又は式(Ｉ)のＲがフッ素で置換された又は置換されていないブチル基又はオクチル基であるポリエステルである。 The polyester of the present invention is excellent in heat resistance and transparency. In particular, since it is excellent in transparency, it is suitable as a core material and cladding material for optical fibers. The above polyesters having various terminals can be appropriately combined as a core material and a clad material. As a preferred combination, the core material is a polyester in which R in the formula (I) is a phenyl group substituted with a chlorine, bromine, iodine or alkoxyl group, preferably a chlorine, methoxyl group, ethoxyl group, while the cladding material Are polyesters in which R in formula (I) is an alkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group or a dodecyl group, or a phenyl group substituted with fluorine. In the most preferred combination, the core material is polyester in which R in formula (I) is a phenyl group substituted with methoxyl group or chlorine, and the cladding material is phenyl in which R in formula (I) is substituted with fluorine. Or a polyester in which R in formula (I) is a butyl group or an octyl group substituted or unsubstituted with fluorine.

(実施例)
以下の実施例において、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。 (Example)
In the following examples, the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to these examples.

ポリエステルの各性質は以下のようにして測定した。 Each property of the polyester was measured as follows.

耐熱性(Tg)：示差熱分析装置(島津製作所製、DSC‐60型)を使用して測定した。測定に使用した試料はパウダーである。測定は窒素気流下で行った。 Heat resistance (Tg): Measured using a differential thermal analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, DSC-60 type). The sample used for the measurement is powder. The measurement was performed under a nitrogen stream.

屈折率(n_d)：アッベの屈折計(株式会社アタゴ製、NAR‐1T型)を使用して測定した。測定に使用した試料は、クロロホルム溶媒を使用してキャストして作ったフィルムである。 Refractive index (n _d ): Measured using an Abbe refractometer (NAR-1T, manufactured by Atago Co., Ltd.). The sample used for the measurement is a film made by casting using a chloroform solvent.

透明性：可視紫外分光光度計(日本分光株式会社(JASCO)製、V‐570型)を使用して測定した。試料を分光用クロロホルム溶媒(ウバゾール、商標、メルク社製)に溶解し、250〜900nmの範囲で、純クロロホルムを対照溶媒として吸光度を測定した。着色度は340〜700nmの吸収係数により評価し、かつ透明性は340〜700nmの吸光度値により評価した。 Transparency: Measured using a visible ultraviolet spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, JASCO, Model V-570). The sample was dissolved in a spectroscopic chloroform solvent (Uvazole, trademark, manufactured by Merck & Co., Inc.), and the absorbance was measured in the range of 250 to 900 nm using pure chloroform as a control solvent. The degree of coloring was evaluated by an absorption coefficient of 340 to 700 nm, and the transparency was evaluated by an absorbance value of 340 to 700 nm.

重量平均分子量及び数平均分子量：島津製作所製のGPC LC20AT型を使用して測定した。カラムとしてShodex製KF−802、KF804、KF806の計３本を直列に繋いだものを使用した。溶出溶媒として液体クロマト用クロロホルムを使用した。標準物質として市販の分子量既知のポリスチレンを使用した。 Weight average molecular weight and number average molecular weight: Measured using GPC LC20AT type manufactured by Shimadzu Corporation. A column in which a total of three columns, Shodex KF − 802, KF804, and KF806, were connected in series was used. Chloroform for liquid chromatography was used as an elution solvent. A commercially available polystyrene having a known molecular weight was used as a standard substance.

(実施例1)
末端がフルオロベンゾイル基であるポリエステルの製造
三角フラスコにジクロロメタン100ミリリットルを入れ、次いで、塩化フルオロベンゾイル265ミリグラム(1.52ミリモル)、二塩化イソフタロイル1.537ミリグラム(7.57ミリモル)及び二塩化テレフタロイル1.537ミリグラム(7.57ミリモル)を加えて溶解した。 (Example 1)
Preparation of polyester terminated with fluorobenzoyl group 100 ml of dichloromethane was placed in an Erlenmeyer flask, then 265 mg (1.52 mmol) of fluorobenzoyl chloride, 1.537 mg (7.57 mmol) of isophthaloyl dichloride and 1.537 mg (7.57 mmol) of terephthaloyl dichloride. To dissolve.

別途、丸底フラスコに水110ミリモルを入れ、次いで、水酸化ナトリウム1.33グラム(33.3モル)及びビスフェノールA3.80グラム(16.66ミリモル)を加えて、室温で30分間攪拌した。その後、更に、臭化テトラ‐n‐ブチルアンモニウム58ミリグラム(0.18ミリモル)を加え、同じく室温で30分間攪拌した。 Separately, 110 mmol of water was placed in a round bottom flask, and then 1.33 g (33.3 mol) of sodium hydroxide and 3.80 g (16.66 mmol) of bisphenol A were added and stirred at room temperature for 30 minutes. Thereafter, 58 mg (0.18 mmol) of tetra-n-butylammonium bromide was further added, and the mixture was also stirred at room temperature for 30 minutes.

上記のようにして得た三角フラスコ内の溶液を、上記の丸底フラスコに加えて、室温で30分間攪拌した。反応終了後、水層を除去し有機層を分液ロートに移した。次いで、該分液ロートに水100ミリリットルを加えて攪拌洗浄した後静置した。攪拌洗浄操作を3回繰返した。次いで、得た有機層をメタノールと水との混合溶液(体積比で9：1)に入れてポリマーを析出させた。塩化フルオロベンゾイルの添加量はビスフェノールAに対して6.9モル%であった。 The solution in the Erlenmeyer flask obtained as described above was added to the round bottom flask and stirred at room temperature for 30 minutes. After completion of the reaction, the aqueous layer was removed and the organic layer was transferred to a separatory funnel. Next, 100 ml of water was added to the separatory funnel, and the mixture was stirred and washed and allowed to stand. The stirring and washing operation was repeated three times. Next, the obtained organic layer was put in a mixed solution of methanol and water (9: 1 by volume) to precipitate a polymer. The amount of fluorobenzoyl chloride added was 6.9 mol% with respect to bisphenol A.

得たポリマーの重量平均分子量は33,000であり、かつ数平均分子量は12,000であった。また、屈折率は1.591であり、Tgは193〜198℃であった。得たポリマーは透明であり、紫外可視吸収は殆ど認められなかった。該ポリマーを大気中に室温で3日間放置し、その後、大気中で320℃まで加熱したが、該ポリマーは殆ど着色しなかった。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 33,000, and the number average molecular weight was 12,000. The refractive index was 1.591 and Tg was 193 to 198 ° C. The obtained polymer was transparent, and UV-visible absorption was hardly recognized. The polymer was left in the atmosphere at room temperature for 3 days and then heated to 320 ° C. in the atmosphere, but the polymer was hardly colored.

ポリマーを^１HNMRスペクトル(日本電子株式会社製、400MHz、溶媒：重クロロホルム)により分析した。以下に^１HNMRスペクトルのデータを示す。
δ1.73(CH₃)、7.16、7.33(ABtype doublet J=7.3Hz、ビスフェノールAの芳香核水素)、7.68(triplet、J=8.3Hz)、8.31(s)、8.44(dd、J=7.3、1.3Hz)、9.00(s)にポリマーの主鎖を示す吸収と、更に、δ7.20及び8.21には4-フルオロベンゾイル基に由来するピークが現れた。この結果からポリマー末端にフルオロベンゾイル基が結合していることが確認できる。
別途、株式会社ジェイ・サイエンス・ラボ製MICROCORER JM10及びイオンクロマトグラフィー:Dionex社製 DX-500により元素分析を行いポリマーにフッ素原子が入っていることを確認した。 The polymer was analyzed by ¹ HNMR spectrum (manufactured by JEOL Ltd., 400 MHz, solvent: deuterated chloroform). The ¹ HNMR spectrum data is shown below.
δ1.73 (CH ₃ ), 7.16, 7.33 (ABtype doublet J = 7.3 Hz, aromatic hydrogen of bisphenol A), 7.68 (triplet, J = 8.3 Hz), 8.31 (s), 8.44 (dd, J = 7.3, 1.3 Hz) and 9.00 (s) showed absorption indicating the main chain of the polymer, and peaks at δ7.20 and 8.21 were derived from 4-fluorobenzoyl groups. From this result, it can be confirmed that a fluorobenzoyl group is bonded to the polymer terminal.
Separately, elemental analysis was performed by MICROCORER JM10 manufactured by J Science Lab Co., Ltd. and ion chromatography: DX-500 manufactured by Dionex, and it was confirmed that the polymer contained fluorine atoms.

(実施例2)
末端がドデカノイル基であるポリエステルの製造
塩化フルオロベンゾイルに代えて、塩化ドデカノイル331ミリグラム(1.52ミリモル)を使用した以外は、実施例1と同一にして実施した。塩化ドデカノイルの添加量はビスフェノールAに対して6.9モル%であった。 (Example 2)
Preparation of polyester having terminal dodecanoyl group The same procedure as in Example 1 was conducted except that 331 mg (1.52 mmol) of dodecanoyl chloride was used instead of fluorobenzoyl chloride. The amount of dodecanoyl chloride added was 6.9 mol% with respect to bisphenol A.

得たポリマーの重量平均分子量は28,000であり、かつ数平均分子量は12,000であった。また、屈折率は1.558であった。得たポリマーは透明であり、紫外可視吸収は殆ど認められなかった。実施例1と同一に加熱した後にも着色は殆ど認められなかった。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 28,000, and the number average molecular weight was 12,000. The refractive index was 1.558. The obtained polymer was transparent, and UV-visible absorption was hardly recognized. Even after heating in the same manner as in Example 1, almost no coloring was observed.

得たポリマーの¹HNMRのデータを以下に示した。
δ0.88(triplet、J=6.4Hz、CH₃)、1.25-1.35(multiplet、CH₂)、2.88(t、J=7.3Hz、CH₂、1.73(singlet、CH₃)、7.15、7.33(ABtype、J=7.3Hz、ビスフェノールAの芳香族水素)、7.68(t,J=7.3Hz)、8.22(s)、8.45(d、J=7.3Hz)、9.00(s)
該結果からポリマー末端にドデカノイル基が結合していることが明らかであった。 The ¹ HNMR data of the obtained polymer is shown below.
δ0.88 (triplet, J = 6.4Hz, CH 3), 1.25-1.35 (multiplet, CH 2), 2.88 (t, J = 7.3Hz, CH 2, 1.73 (singlet, CH 3), 7.15,7.33 (ABtype , J = 7.3Hz, aromatic hydrogen of bisphenol A), 7.68 (t, J = 7.3Hz), 8.22 (s), 8.45 (d, J = 7.3Hz), 9.00 (s)
From the results, it was clear that a dodecanoyl group was bonded to the polymer terminal.

(実施例3)
末端がクロロベンゾイル基であるポリエステルの製造
塩化フルオロベンゾイルに代えて、塩化クロロベンゾイル265ミリグラム(152ミリモル)を使用した以外は、実施例1と同一にして実施した。塩化クロロベンゾイルの添加量はビスフェノールAに対して6.9モル%であった。 (Example 3)
Preparation of polyester terminated with chlorobenzoyl group The same procedure as in Example 1 was carried out except that 265 mg (152 mmol) of chlorobenzoyl chloride was used instead of fluorobenzoyl chloride. The amount of chlorobenzoyl chloride added was 6.9 mol% with respect to bisphenol A.

得たポリマーの重量平均分子量は33,000であり、かつ数平均分子量は12,000であった。また、屈折率は1.609であり、Tgは183℃であった。得たポリマーは透明であり、紫外可視吸収は殆ど認められなかった。実施例1と同一に加熱した後にも着色は殆ど認められなかった。¹HNMRスペクトルによりポリマー末端にクロロベンゾイル基が結合していることが明らかであった。また、元素分析によりポリマーに塩素原子が入っていることを確認した。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 33,000, and the number average molecular weight was 12,000. The refractive index was 1.609 and Tg was 183 ° C. The obtained polymer was transparent, and UV-visible absorption was hardly recognized. Even after heating in the same manner as in Example 1, almost no coloring was observed. It was clear from the ¹ HNMR spectrum that a chlorobenzoyl group was bonded to the polymer terminal. In addition, it was confirmed by elemental analysis that the polymer contains chlorine atoms.

(実施例4)
末端がメトキシベンゾイル基であるポリエステルの製造
塩化フルオロベンゾイルに代えて、塩化メトキシベンゾイル258ミリグラム(1.52ミリモル)を使用した以外は、実施例1と同一にして実施した。塩化メトキシベンゾイルの添加量はビスフェノールAに対して9.12モル%であった。 (Example 4)
Preparation of polyester terminated with methoxybenzoyl group The same procedure as in Example 1 was carried out except that 258 mg (1.52 mmol) of methoxybenzoyl chloride was used instead of fluorobenzoyl chloride. The amount of methoxybenzoyl chloride added was 9.12 mol% with respect to bisphenol A.

得たポリマーの重量平均分子量は59,000であり、かつ数平均分子量は12,000であった。また、屈折率は1.614であり、Tgは193℃であった。得たポリマーは透明であり、紫外可視吸収は殆ど認められなかった。実施例1と同一に加熱した後にも着色は殆ど認められなかった。¹HNMRスペクトルによりポリマー末端にメトキシベンゾイル基が結合していることが明らかであった。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 59,000, and the number average molecular weight was 12,000. Further, the refractive index was 1.614 and Tg was 193 ° C. The obtained polymer was transparent, and UV-visible absorption was hardly recognized. Even after heating in the same manner as in Example 1, almost no coloring was observed. It was clear from the ¹ HNMR spectrum that a methoxybenzoyl group was bonded to the polymer terminal.

(比較例1)
塩化フルオロベンゾイルを加えなかった以外は、実施例1と同一に実施した。 (Comparative Example 1)
The procedure was the same as Example 1 except that fluorobenzoyl chloride was not added.

得たポリマーの重量平均分子量は65,000であり、かつ数平均分子量は12,000であった。また、屈折率は1.553であった。得られたポリマーは淡黄色に着色していた。270℃まで加熱したところ完全に茶褐色に変化した。透明性を測定したところ、250nmからの強い吸収が700nmの可視部まで及んだ。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 65,000, and the number average molecular weight was 12,000. The refractive index was 1.553. The obtained polymer was colored pale yellow. When heated to 270 ° C, it turned completely brown. When the transparency was measured, strong absorption from 250 nm reached the visible region of 700 nm.

本発明のポリエステルは、耐熱性及び透明性に優れている。加えて、該ポリエステルは末端構造の種類により様々な屈折率を有する。また、該ポリエステルは、絶縁性、耐磨耗性及び誘電特性にも優れている。従って、電気・電子材料、光学材料、例えば、光ファイバー、眼鏡レンズ、撮像レンズ、コーティング等において使用し得る。 The polyester of the present invention is excellent in heat resistance and transparency. In addition, the polyester has various refractive indexes depending on the type of terminal structure. The polyester is also excellent in insulation, abrasion resistance and dielectric properties. Therefore, it can be used in electrical / electronic materials and optical materials such as optical fibers, spectacle lenses, imaging lenses, coatings and the like.

Claims

A polyester of a polyhydric phenol and an aromatic polycarboxylic acid, an acid halide or an acid anhydride thereof , having a weight average molecular weight of 500 to 2,000,000, wherein the terminal of the polyester is represented by the following formula (I ):
[Chemical 1]
-C (O) -R (I)
(In the above formula, R is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, or at least one hydrogen of these groups is fluorine, chlorine, or carbon number. (It is a group that is substituted by 1-2 alkoxyl groups)
An optical fiber in which the core material is made of polyester having the structure shown in FIG.

2. The optical fiber according to claim 1, wherein R in the formula (I) is a phenyl group in which at least one hydrogen is substituted with fluorine.

2. The optical fiber according to claim 1, wherein R in the formula (I) is an alkyl group in which at least one hydrogen is substituted with fluorine.

2. The optical fiber according to claim 1, wherein R in the formula (I) is a phenyl group in which at least one hydrogen is substituted with a chlorine or alkoxyl group.

Polyhydric phenol is bisphenol A, and an optical fiber according to any one of claims 1 to 4 where the acid halide of an aromatic polycarboxylic acid is phthaloyl chloride.

An optical fiber in which the core material and the clad material are made of the polyester according to any one of claims 1 to 5.

The optical fiber according to claim 1, wherein the core material is the polyester according to claim 4 and the clad material is the polyester according to claim 2.

The optical fiber according to claim 1, wherein the core material is the polyester according to claim 4 and the clad material is the polyester according to claim 3.