JP4454939B2

JP4454939B2 - Powder molding resin composition

Info

Publication number: JP4454939B2
Application number: JP2003022994A
Authority: JP
Inventors: 康一柳井; 学荻原; 智岩渕; 大地丸山; 利昭菅原
Original assignee: Zeon Corp; Toyota Motor Corp
Current assignee: Zeon Corp; Toyota Motor Corp
Priority date: 2003-01-31
Filing date: 2003-01-31
Publication date: 2010-04-21
Anticipated expiration: 2023-01-31
Also published as: JP2004231817A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉体成形用樹脂組成物に関し、詳しくは、製造が容易で、耐折れ皺性、耐熱性および耐フォギング性に優れた粉体成形品を与える粉体成形用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車のインストルメントパネル、コンソールボックス、ドアトリム、グローブボックスなどの内装部品の表皮材は、従来ほとんど軟質塩化ビニル樹脂成形品が使用されてきた。
ところが、最近は、廃品の焼却時に塩化水素を発生することがなく、しかもリサイクル利用の容易なオレフィン系樹脂をベースとする成形品が望まれるようになっている。そのため各種オレフィン系樹脂組成物が粉体成形用材料として提案されている（特許文献１〜３）。しかし、これらによると、得られる成形品は、概して耐候性が悪く、また、従来の軟質塩化ビニル樹脂ほどの柔軟性がなく、軟化剤や可塑剤を添加すると成形品表面にブリードが生じてべたつき易い。また、この成形品を装着した車輛の室内温度が高くなると、軟化剤や可塑剤が蒸発して窓ガラスを曇らせるフォギングが生じるという問題があった。
【０００３】
一方、結合スチレン量が２０〜５０重量％で特定範囲の数平均分子量を有するスチレンとブタジエンのＳＢＳ型ブロック共重合体（Ｓ：ポリスチレン、Ｂ：ポリブタジエン）の水素化物（ＳＥＢＳ）を含む組成物が、自動車の内装品の表皮などの粉体成形用材料として好適であることが報告されている（特許文献４）。さらに、上記の水素化物を用いた成形体の耐熱性を改良するためにポリプロピレン樹脂（ＰＰ）を配合する方法（特許文献５）、さらにポリオレフィンを配合する方法（特許文献６）、結晶性ポリオレフィンを配合し、必要によりオレフィン系ゴムや軟化剤を配合する方法（特許文献７）などが提案された。
【０００４】
しかし、ＰＰはＳＥＢＳとの相溶性が低いことから、加工性が悪く、両者が均一に混合された組成物を得ることが困難であった。さらにＰＰの高結晶性のため、粉体成形における脱型の際に成形品に折れ皺が生じ易いという問題もあり、一層の改良が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−１１８３号公報
【特許文献２】
特開平６−２２６７６３号公報
【特許文献３】
特開平７−１７８７４２号公報
【特許文献４】
特開平５−２７９４８４号公報
【特許文献５】
特開平７−８２４３３号公報
【特許文献６】
特開２０００−３３６２１９公報
【特許文献７】
特開平７−９６５３２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の状況に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、製造が容易で、粉体成形における脱型時の耐折れ皺性に優れ、しかも改善された耐熱性および耐フォギング性を有する成形品を与える粉体成形用樹脂組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく検討した結果、ポリプロピレン樹脂とオレフィン系熱可塑性エラストマーからなるポリプロピレン樹脂組成物を、ＳＥＢＳに代表される芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物に配合するとそれらの相溶性が改良され、脱型時の折れ皺が生じ難くなることを見い出した。また、この樹脂組成物に特定の可塑剤を配合して粉体成形することでフォギングの問題を解決でき、耐折れ皺性も一段と改良されることを見い出し、これらの知見に基づいて本発明を完成させるに至った。
【０００８】
かくして本発明によれば、（１）（ａ）ポリプロピレン樹脂２０〜８０重量％と、（ｂ）エチレン／プロピレン共重合体ブロック成分（ＥＰＲ成分）とポリプロピレンブロック成分（ＰＰ成分）からなり、その割合は、ＰＰ成分が５〜２０重量％、ＥＰＲ成分が８０〜９５重量％であり、かつ、ＥＰＲ成分はエチレンとプロピレンのランダム共重合体からなり、エチレンに基づく単量体単位の割合が１０〜４０モル％であるオレフィン系熱可塑性エラストマー８０〜２０重量％とからなるポリプロピレン樹脂組成物２０〜８０重量部と、（２）芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物８０〜２０重量部（（１）と（２）の合計は１００重量部である。）と、（３）ポリエステル系可塑剤を（１）と（２）の合計１００重量部に対して０．１〜５０重量部含む粉体成形用樹脂組成物が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用するポリプロピレン樹脂組成物（１）は、（ａ）ポリプロピレン樹脂２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％と、（ｂ）オレフィン系熱可塑性エラストマー８０〜２０重量％、好ましくは７０〜３０重量％（但し、（ａ）と（ｂ）の合計は１００重量％である。）からなるものである。ポリプロピレン樹脂の使用量が少なすぎると耐熱性が低下し、逆に多すぎると成形品の脱型時に折れ皺が生じ易くなる。
【００１０】
本発明で使用する（ａ）ポリプロピレン樹脂は、特に限定されないが、プロピレン単独重合体（結晶性）またはプロピレン５０重量％以上と炭素数２〜１２の他のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。ここで、プロピレンと炭素数２〜１２のα−オレフィンとの共重合体には、ランダム共重合体、交互共重合体ならびにリニアおよびラジアルのブロック共重合体が含まれる。上記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１などが挙げられる。
【００１１】
上記（ａ）ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）は特に限定されないが、ＪｌＳＫ７２１０によるＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、測定温度２３０℃、単位はｇ／１０ｍｉｎである。）が５以上のものが好ましく、ＭＦＲが２０以上のものがより好ましい。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲが小さすぎると、溶融性が低下し、成形品にピンホールが発生し易くなる恐れがある。
【００１２】
本発明で使用する（ｂ）オレフィン系熱可塑性エラストマーは、エチレン／プロピレン共重合体ブロック成分（ＥＰＲ成分）とポリプロピレンブロック成分（ＰＰ成分）からなり、その割合は、ＰＰ成分が５〜２０重量％、ＥＰＲ成分が８０〜９５重量％であり、かつ、ＥＰＲ成分はエチレンとプロピレンのランダム共重合体からなり、エチレンに基づく単量体単位の割合が１０〜４０モル％であるものである（リアクターＴＰＯ）。
【００１４】
前記プロピレン系ブロック共重合体（リアクターＴＰＯ）のエチレン／プロピレン共重合体ブロック成分（ＥＰＲ成分）とポリプロピレンブロック成分（ＰＰ成分）の割合は、ＰＰ成分が５〜２０重量％であり、ＥＰＲ成分が８０〜９５重量％である。また、ＥＰＲ成分はエチレンとプロピレンのランダム共重合体からなり、通常、エチレンに基づく単量体単位の割合が１０〜４０モル％、好ましくは１５〜３５モル％である。さらに、プロピレン系ブロック共重合体の分子量は、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定した極限粘度として６〜３０ｄｌ／ｇが好ましく、さらに好ましくは１０〜２０ｄｌ／ｇである。プロピレン系ブロック共重合体の極限粘度が６ｄｌ／ｇ未満では、弾性変形後の回復性が損なわれ、３０ｄｌ／ｇを超えると溶融時流動性が低下し、粉体成形が困難となる。
【００１５】
本発明で使用する芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物（２）は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物の少なくとも１種と、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエンの少なくとも１種とを、ランダムあるいはブロック共重合させて得られるランダム共重合体またはブロック共重合体の共役ジエン単位を公知の方法で水素化して得られるものである。なかでも好ましいのは、ブロック共重合体の水素化物である。
【００１６】
上記のランダム共重合体としてはスチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブロック共重合体としてはＡＢＡ型のリニアおよびラジアルブロック共重合体（Ａはポリスチレン、Ｂはポリブタジエンまたはポリイソプレン）が好ましい。
【００１７】
上記のブロック共重合体の水素化物としては、一般的にＳＥＢＳ、ＳＥＰＳと称されるものが挙げられる。これらの水素化物は、通常、重合体鎖中の不飽和二重結合の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上が水素化されたものである。
芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物中の芳香族ビニル化合物単位の含有量（以下では結合芳香族ビニル量ということがある。）は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。結合芳香族ビニル量が少なすぎると粉体成形の際にブロッキングが生じ易く、多すぎると成形品の硬度が増大する恐れがある。
【００１８】
上記のポリプロピレン樹脂組成物（１）と芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物（２）との使用割合は、（１）が２０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重量部、（２）が８０〜２０重量部、好ましくは７０〜３０重量部（但し（１）と（２）の合計は１００重量部である。）である。ポリプロピレン樹脂組成物（１）が少なすぎると溶融性が低下し、多すぎると折れ皺が生じ易く、また成形品の耐傷付性が低下する傾向がある。
【００１９】
本発明の粉体成形用樹脂組成物には、さらに、（３）ポリエステル系可塑剤が配合される。本発明で使用するポリエステル系可塑剤は、特に制限されないが、鎖状ポリエステル（二塩基酸とグリコールの重縮合体）を基本構造とし、その両末端をカプロン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、オレイン酸などの一塩基酸または一価のアルコールで停止したものが好ましく用いられる。
【００２０】
上記鎖状ポリエステルとしては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族二塩基酸あるいはフタル酸などの芳香族二塩基酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３または１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのグリコールとのポリエステルが挙げられる。なかでも二塩基酸としてアジピン酸を用いた鎖状ポリエステルが好ましい。ポリエステル系可塑剤の平均分子量は、特に限定されないが、８００〜８０００のものが好ましく、さらに好ましくは１０００〜５０００のものである。
【００２１】
ポリエステル系可塑剤は、前記のポリプロピレン樹脂組成物（１）と芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物（２）の合計１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部の割合で配合される。ポリエステル系可塑剤の配合量が、過度に少ないと、成形品脱型時の耐折れ皺性が低下する恐れがあり、過度に多いと成形品の表面にブリードし易くなり、例えば、自動車用内装品表層の粉体成形に使用すると、バックアップ材であるポリウレタン発泡体との接着性が低下する恐れがある。
【００２２】
また、本発明の粉体成形用樹脂組成物には、所望により種々の添加剤を添加することができる。例えば、成形時の脱型性向上および粉体貯蔵時のブロッキング防止のために、バリウムステアレート、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート、亜鉛ステアレート、アルミニウムステアレートなどの金属石鹸類、多価アルコールの脂肪酸エステル類を添加することができる。その他の添加剤として、公知の各種安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料などを使用することができる。また、ポリエステル系可塑剤以外の公知の可塑剤もべたついたり、フォギングを生じたり、成形性を損なわない範囲で添加することができる。
【００２３】
さらに、本発明の趣旨が損なわれない範囲で、前記重合体成分（１）、（２）以外の重合体を併用することもできる。このような重合体としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、エチレン−酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ樹脂）、ノルボルネン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジエン樹脂などが挙げられる。さらに、スチレンなどの芳香族ビニル化合物とエチレン、プロピレンなどのα−オレフィンとを共重合させて得られる芳香族ビニル化合物−α−オレフィン共重合体（特開平３−７７０５号公報、特開平７−７０２２３号公報や特開平１０−１６８１１２号公報など参照）などが挙げられる。これらの他の重合体の使用量は、本発明の粉体成形用樹脂組成物中４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の範囲である。
【００２４】
本発明の粉体成形用樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではない。また、使用する各重合体成分の形態や形状なども特に制限されない。製造方法としては、例えば前記のポリプロピレン樹脂組成物（１）の各重合体成分と芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物（２）成分とを一括して混合機に投入して混合し、次いでポリエステル系可塑剤（３）と混合する方法；先ずポリプロピレン樹脂組成物（１）を、ロール、一軸あるいは二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの通常の混合機を用いて調製し、これと芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物（２）とを上記と同様にして混合し、さらにポリエステル系可塑剤（３）と混合して製造する方法；ポリプロピレン樹脂組成物（１）と芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物（２）とを混合し、次いでこれを粉砕した後、ポリエステル系可塑剤（３）を添加して粉末の状態で混合する方法；などが挙げられる。
【００２５】
本発明の粉体成形用樹脂組成物は、粉末状で使用される。粉末状にするには、ターボミル、ローラミル、ボールミル、遠心力粉砕機、パルベライザーなどの従来公知の粉砕機を用いて粉砕することにより、粉体流動性に優れた粉末状樹脂組成物を調製することができる。粉末の平均粒径は、通常、５０〜５００μｍ、好ましくは１００〜３００μｍの範囲である。この平均粒径が小さすぎると粉砕工程の効率が悪い上に貯蔵時に凝集しやすく、逆に大きすぎると、成形品のキメが荒くなり、厚さの薄い成形品の場合にはピンホールが発生し易くなる。
【００２６】
このような本発明の粉体成形用樹脂組成物は、粉体スラッシュ成形、流動浸漬成形または粉体回転成形などの種々の粉体成形方法に適用でき、特にインストルメントパネル、ヘッドレスト、コンソールボックス、ドアトリム、アームレストなどの自動車内装品の表層用の粉体成形用材料として好適に使用することができる。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、部数および％は特記のない限り重量基準である。また、試験方法は下記のとおりである。
【００２８】
（１）耐折れ皺性（耐折れ曲げ性）
粉体成形用樹脂組成物を用いて常法に従ってスラッシュ成形し、得られたシート状成形品（厚さは約１ｍｍ）を折れ曲げ皺が残らないようにして金型から脱型し、１５×５０ｍｍの試験片を切り取る。この試験片を２３℃の室内で１８０度折り曲げ、その状態で水平面に置き、１ｋｇの分銅を１０秒間載せた後に取り除き、形状が充分に回復してから水平面と折り曲げシートとの角度を測定する。
【００２９】
（２）耐フォギング性
（１）のシート状成形品から切り取った直径８０ｍｍの円板を、内径８０ｍｍ深さ２００ｍｍのガラス製円筒容器の底部に置き、容器の蓋を兼ねたガラス製板で容器を密閉する。ガラス製板を２０℃に冷却しながら、この容器を１００℃のオイルバスに浸漬、加熱する。３時間加熱後、ガラス製板を容器より外し、室温で１時間放置した後、６０°反射率をグロスメータ（東京電色社製グロスメータＧＰ−６０）で測定し、下記式よりガラス製板の霞度を算出する。

結果を以下のように表示する。霞度が高い程フォッギングし難いことを示す。
○：９０％以上
△：８０％以上、９０％未満
×：８０％未満
【００３０】
（３）耐熱性
（１）と同様にして切り取った１５０×１００ｍｍの試験片を、１２０℃のオーブンに入れ１００時間加熱する。その後取り出した試験片を室温で１時間放置し、表面のべとつきの程度を触手にて評価した。結果の表示は以下のとおりである。
○：表面がべたつかない
×：表面がべたつく
【００３１】
（４）メルト性
２６０℃に加熱した１５０×１５０×２ｍｍのニッケル製金型に粉体成形用樹脂組成物を１００ｇ入れ、１５秒後に金型を反転させて余剰の樹脂組成物を取り除き、金型に付着している樹脂組成物をさらに６０秒間保持した後、室温の水で金型を冷却してシートを剥し、下記の指標で目視にて評価した。
○：シート厚にムラがなく、ピンホールもない
△：シート厚にわずかにムラがあり、ピンホールもわずかにある
×：シート厚にムラがあり、ピンホールも多数ある
【００３２】
実施例１〜４、比較例１〜４
表１に示す種類および量の各成分を二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５Ｂ）により混練し、ペレット化した後、ターボミルにて粉砕し、粉末状の粉体成形用樹脂組成物をそれぞれ得た。得られた各粉末状樹脂組成物を用い、スラッシュ成形による溶融性（メルト性）の試験をするとともに、得られた成形シートを用いて耐折れ皺性、耐フォギング性、耐熱性およびメルト性を試験した。試験結果を表１に示す。
【００３３】

【００３４】
（注）（１）サンアロマー社製ＰＭ９４０Ｍ（ＭＦＲ３０）
（２）トクヤマ社製Ｐ．Ｅ．Ｒ．Ｍ１４２Ｅ（リアクターＴＰＯ）
（３）旭化成社製タフテックＨ１２２１（結合スチレン量１２％）
（４）大日本インキ化学工業社製ポリサイザーＷ−２０６０
（５）大日本インキ化学工業社製ポリサイザーＷ−２０
（６）大日本インキ化学工業社製Ｗ−２４０（ＤＯＡ）
（７）出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０
【００３５】
表１から、ＰＰおよびＰＥＲからなるポリプロピレン樹脂組成物とＳＥＢＳとを混合し、さらにポリエステル系可塑剤を、それぞれ本発明で規定される量で配合した場合は、折れ曲げ角度が小さいことから耐折れ皺性が良好であり、耐フォギング性、耐熱性およびメルト性も良好であることが分かる（実施例１〜４）。これに対して、ポリエステル系可塑剤を配合しない場合は、折れ曲げ角度は大きく、耐折れ皺性は不充分である（比較例１）。また、ポリエステル系可塑剤の使用量が多すぎると耐フォギング性、耐熱性に劣る（比較例２）。ポリエステル系可塑剤に代えてＤＯＡ（アジピン酸エステル系可塑剤、分子量３７０）やパラフィン系プロセスオイルを配合した場合は、折り曲げ角度は大きく、また耐フォギング性およびメルト性も不充分であることが分かる（比較例３、４）。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、製造が容易で、耐折れ皺性、耐熱性、耐フォギング性などに優れた粉体成形品が得られる粉体成形用樹脂組成物が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a powder molding resin composition, and in particular, to a powder molding resin composition that is easy to produce and gives a powder molded product excellent in crease resistance, heat resistance, and fogging resistance.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, almost all soft vinyl chloride resin molded products have been used as the skin material for interior parts such as automobile instrument panels, console boxes, door trims and glove boxes.
However, recently, a molded article based on an olefin resin that does not generate hydrogen chloride during incineration of waste and is easy to recycle has been desired. Therefore, various olefin resin compositions have been proposed as powder molding materials (Patent Documents 1 to 3). However, according to these, the obtained molded article generally has poor weather resistance, and is not as flexible as conventional soft vinyl chloride resin. When a softening agent or a plasticizer is added, bleeding occurs on the surface of the molded article. easy. In addition, when the interior temperature of the vehicle equipped with the molded product increases, there is a problem that fogging occurs that causes the softening agent and plasticizer to evaporate and fog the window glass.
[0003]
On the other hand, a composition containing a hydride (SEBS) of an SBS type block copolymer (S: polystyrene, B: polybutadiene) of styrene and butadiene having a number average molecular weight in a specific range with a bound styrene amount of 20 to 50% by weight. It has been reported that it is suitable as a powder molding material for the skin of automobile interior parts (Patent Document 4). Furthermore, a method of blending polypropylene resin (PP) (Patent Document 5), a method of blending polyolefin (Patent Document 6), a crystalline polyolefin A method of blending, and optionally blending an olefin rubber and a softening agent (Patent Document 7) has been proposed.
[0004]
However, since PP has low compatibility with SEBS, processability is poor, and it is difficult to obtain a composition in which both are uniformly mixed. Furthermore, due to the high crystallinity of PP, there is a problem that creases are likely to occur in the molded product during demolding in powder molding, and further improvement has been demanded.
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-1183 [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 6-226863 [Patent Document 3]
JP-A-7-178742 [Patent Document 4]
JP-A-5-279484 [Patent Document 5]
JP 7-82433 A [Patent Document 6]
JP 2000-336219 A [Patent Document 7]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-96532
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and an object of the present invention is easy to manufacture, excellent in crease resistance at the time of demolding in powder molding, and improved in heat resistance and fogging resistance. It is providing the resin composition for powder molding which gives the molded article which has property.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of studies to achieve the above object, the present inventors have determined that a polypropylene resin composition comprising a polypropylene resin and an olefinic thermoplastic elastomer is a hydride of an aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer represented by SEBS. It has been found that the compatibility of these compounds improves the compatibility and makes it difficult to cause creases during demolding. In addition, it has been found that the fogging problem can be solved by blending a specific plasticizer with this resin composition and powder forming can be solved, and the folding resistance can be further improved. It came to complete.
[0008]
Thus, according to the present invention, (1) (a) 20 to 80% by weight of a polypropylene resin, (b) an ethylene / propylene copolymer block component (EPR component) and a polypropylene block component (PP component), the proportion thereof The PP component is 5 to 20% by weight, the EPR component is 80 to 95% by weight, and the EPR component is composed of a random copolymer of ethylene and propylene, and the proportion of monomer units based on ethylene is 10 to 10. 20 to 80 parts by weight of a polypropylene resin composition comprising 40 to 20% by weight of an olefinic thermoplastic elastomer of 80 to 20% by weight, and (2) 80 to 20 parts by weight of a hydrogenated aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer (The total of (1) and (2) is 100 parts by weight.) And (3) The polyester plasticizer is added to the total of 100 parts by weight of (1) and (2). For powder molding resin composition comprising 0.1 to 50 parts by weight Te is provided.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The polypropylene resin composition (1) used in the present invention comprises (a) 20 to 80% by weight of polypropylene resin, preferably 30 to 70% by weight, and (b) 80 to 20% by weight of olefin-based thermoplastic elastomer, preferably 70 to 30% by weight (however, the sum of (a) and (b) is 100% by weight). When the amount of the polypropylene resin used is too small, the heat resistance is lowered. On the other hand, when the amount is too large, creases tend to occur when the molded product is removed.
[0010]
The (a) polypropylene resin used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a propylene homopolymer (crystalline) or a copolymer of 50% by weight or more of propylene and another α-olefin having 2 to 12 carbon atoms. . Here, the copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms includes a random copolymer, an alternating copolymer, and a linear and radial block copolymer. Examples of the α-olefin include ethylene, butene-1, 4-methyl-pentene-1, octene-1, and the like.
[0011]
The melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) of the (a) polypropylene resin is not particularly limited, but the MFR according to JLS K7210 (load 2.16 kg, measuring temperature 230 ° C., unit is g / 10 min) is 5. Those described above are preferable, and those having an MFR of 20 or more are more preferable. If the MFR of the polypropylene resin is too small, the meltability is lowered and pinholes are likely to occur in the molded product.
[0012]
The (b) olefinic thermoplastic elastomer used in the present invention comprises an ethylene / propylene copolymer block component (EPR component) and a polypropylene block component (PP component), and the proportion of the PP component is 5 to 20% by weight. The EPR component is 80 to 95% by weight, and the EPR component is made of a random copolymer of ethylene and propylene, and the proportion of monomer units based on ethylene is 10 to 40 mol% (reactor). TPO) .
[0014]
The ratio of the ethylene / propylene copolymer block component (EPR component) and the polypropylene block component (PP component) of the propylene-based block copolymer (reactor TPO) is 5 to 20% by weight of the PP component, and the EPR component is 8 0 to 95 percent by weight. The EPR component is composed of a random copolymer of ethylene and propylene, and the proportion of monomer units based on ethylene is usually 10 to 40 mol%, preferably 15 to 35 mol%. Furthermore, the molecular weight of the propylene-based block copolymer is preferably 6 to 30 dl / g, more preferably 10 to 20 dl / g, as the intrinsic viscosity measured in a tetralin solvent at 135 ° C. When the intrinsic viscosity of the propylene-based block copolymer is less than 6 dl / g, the recoverability after elastic deformation is impaired, and when it exceeds 30 dl / g, the fluidity at the time of melting is lowered and powder molding becomes difficult.
[0015]
The hydride (2) of the aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer used in the present invention includes at least one aromatic vinyl compound such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, butadiene, isoprene, 1, A random copolymer obtained by random or block copolymerization with at least one conjugated diene such as 3-pentadiene or a conjugated diene unit of a block copolymer is obtained by hydrogenation by a known method. Among these, a hydride of a block copolymer is preferable.
[0016]
The random copolymer is preferably a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), and the block copolymer is preferably an ABA-type linear or radial block copolymer (A is polystyrene and B is polybutadiene or polyisoprene).
[0017]
Examples of the hydride of the block copolymer include those generally referred to as SEBS and SEPS. These hydrides are usually those in which 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more of the unsaturated double bond in the polymer chain is hydrogenated.
The content of the aromatic vinyl compound unit in the hydride of the aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer (hereinafter sometimes referred to as “bound aromatic vinyl amount”) is usually 5 to 50% by weight, preferably 10%. ~ 30% by weight. If the amount of bonded aromatic vinyl is too small, blocking is likely to occur during powder molding, and if it is too large, the hardness of the molded product may increase.
[0018]
The proportion of the polypropylene resin composition (1) and the aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer hydride (2) used is (1) 20 to 80 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, (2) is 80 to 20 parts by weight, preferably 70 to 30 parts by weight (provided that the sum of (1) and (2) is 100 parts by weight). When the amount of the polypropylene resin composition (1) is too small, the meltability is lowered. When the amount is too large, creases tend to occur, and the scratch resistance of the molded product tends to be lowered.
[0019]
The powder molding resin composition of the present invention further contains (3) a polyester plasticizer. The polyester plasticizer used in the present invention is not particularly limited, but a chain polyester (polycondensate of dibasic acid and glycol) has a basic structure, and both ends thereof are caproic acid, capric acid, pelargonic acid, lauric acid. Those terminated with a monobasic acid such as oleic acid or a monohydric alcohol are preferably used.
[0020]
Examples of the chain polyester include aliphatic dibasic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid, or aromatic dibasic acids such as phthalic acid, ethylene glycol, 1 , 2-propylene glycol, 1,3 or 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene And polyesters with glycols such as glycols. Among these, a chain polyester using adipic acid as a dibasic acid is preferable. The average molecular weight of the polyester plasticizer is not particularly limited, but is preferably 800 to 8000, more preferably 1000 to 5000.
[0021]
The polyester plasticizer is used in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the total of the polypropylene resin composition (1) and the hydride of the aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer (2). Is blended at a ratio of 1 to 30 parts by weight. If the amount of the polyester plasticizer is excessively small, the crease resistance at the time of demolding the molded product may be reduced. If it is excessively large, bleeding tends to occur on the surface of the molded product. When used for powder molding of the product surface layer, there is a possibility that the adhesiveness to the polyurethane foam as a backup material may be lowered.
[0022]
Moreover, various additives can be added to the resin composition for powder molding of the present invention as desired. For example, metal soaps such as barium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, aluminum stearate and polyhydric alcohols are used to improve demoldability during molding and to prevent blocking during powder storage. Fatty acid esters can be added. As other additives, known various stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, pigments and the like can be used. Also, known plasticizers other than polyester plasticizers can be added within a range that does not stickiness, cause fogging, or impair moldability.
[0023]
Furthermore, polymers other than the polymer components (1) and (2) can be used in combination as long as the gist of the present invention is not impaired. Examples of such polymers include acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), acrylonitrile-styrene resin (AS resin), ethylene-vinyl acetate resin (EVA resin), norbornene resin, polyamide resin, and polyester resin. Resins, polycarbonate resins, polybutadiene resins and the like can be mentioned. Further, an aromatic vinyl compound-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing an aromatic vinyl compound such as styrene and an α-olefin such as ethylene or propylene (JP-A-3-7705, JP-A-7- 70223 and JP-A-10-168112). The amount of these other polymers used is 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less in the resin composition for powder molding of the present invention.
[0024]
The method for producing the resin composition for powder molding of the present invention is not particularly limited. Further, the form and shape of each polymer component used are not particularly limited. As a manufacturing method, for example, each polymer component of the above-mentioned polypropylene resin composition (1) and a hydride (2) component of an aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer are put together into a mixer and mixed. And then mixing with the polyester plasticizer (3); first, the polypropylene resin composition (1) is prepared using a usual mixer such as a roll, a single or twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, This is mixed with an aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer hydride (2) in the same manner as described above, and further mixed with a polyester plasticizer (3) to produce a polypropylene resin composition (1 ) And an aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer hydride (2) and then pulverized, and then added with a polyester plasticizer (3) and mixed in a powder state. How to; the like.
[0025]
The resin composition for powder molding of the present invention is used in a powder form. To make a powder, a powdery resin composition having excellent powder flowability is prepared by pulverization using a conventionally known pulverizer such as a turbo mill, a roller mill, a ball mill, a centrifugal pulverizer, or a pulverizer. Can do. The average particle size of the powder is usually in the range of 50 to 500 μm, preferably 100 to 300 μm. If this average particle size is too small, the efficiency of the pulverization process is poor and it is easy to agglomerate during storage. On the other hand, if it is too large, the texture of the molded product will be rough, and pinholes will occur in the case of thin molded products. It becomes easy to do.
[0026]
Such a resin composition for powder molding of the present invention can be applied to various powder molding methods such as powder slush molding, fluidized dip molding or powder rotation molding, in particular, an instrument panel, a headrest, a console box, It can be suitably used as a powder molding material for the surface layer of automobile interior parts such as door trims and armrests.
[0027]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The number of parts and% are based on weight unless otherwise specified. The test method is as follows.
[0028]
(1) Folding resistance (bending resistance)
Using a resin composition for powder molding, slush molding is performed according to a conventional method, and the obtained sheet-like molded product (thickness is about 1 mm) is removed from the mold so that no bending wrinkles remain, and 15 × Cut out a 50 mm test piece. The test piece is bent 180 degrees in a room at 23 ° C., placed on a horizontal surface in that state, 1 kg of weight is removed after 10 seconds, and after the shape is sufficiently recovered, the angle between the horizontal surface and the bent sheet is measured.
[0029]
(2) Fogging resistance (1) A disk having a diameter of 80 mm cut out from a sheet-like molded product is placed on the bottom of a glass cylindrical container having an inner diameter of 80 mm and a depth of 200 mm, and the glass plate also serves as a container lid. To seal. While cooling the glass plate to 20 ° C., the container is immersed in a 100 ° C. oil bath and heated. After heating for 3 hours, the glass plate was removed from the container and allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the 60 ° reflectivity was measured with a gloss meter (Gloss Meter GP-60 manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). Calculate the intensity of.

The results are displayed as follows: The higher the intensity, the harder it is to fog.
○: 90% or more Δ: 80% or more, less than 90% ×: less than 80%
(3) Heat resistance A test piece of 150 × 100 mm cut out in the same manner as in (1) is placed in an oven at 120 ° C. and heated for 100 hours. Thereafter, the removed test piece was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and the degree of stickiness on the surface was evaluated with a tentacle. The results are displayed as follows.
○: The surface is not sticky ×: The surface is sticky [0031]
(4) Melt property 100 g of a resin composition for powder molding is put into a 150 × 150 × 2 mm nickel mold heated to 260 ° C., and after 15 seconds, the mold is inverted to remove excess resin composition. After holding the resin composition adhering to the mold for another 60 seconds, the mold was cooled with water at room temperature, the sheet was peeled off, and visually evaluated with the following indicators.
○: No unevenness in sheet thickness and no pinholes △: Slightly unevenness in sheet thickness and slight pinholes ×: Unevenness in sheet thickness and many pinholes [0032]
Examples 1-4, Comparative Examples 1-4
Each component of the types and amounts shown in Table 1 is kneaded with a twin-screw extruder (TEM35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), pelletized, and then pulverized with a turbo mill to obtain a powdery resin composition for powder molding. I got each. Each powdered resin composition obtained was tested for meltability (meltability) by slush molding, and the obtained molded sheet was used for crease resistance, fogging resistance, heat resistance and melt resistance. Tested. The test results are shown in Table 1.
[0033]

[0034]
(Note) (1) PM940M (MFR30) manufactured by Sun Allomer
(2) P.T. E. R. M142E (Reactor TPO)
(3) Asahi Kasei Corporation Tuftec H1221 (12% bound styrene content)
(4) Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd. Polycizer W-2060
(5) Polysizer W-20 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
(6) Dainippon Ink & Chemicals, Inc. W-240 (DOA)
(7) Idemitsu Kosan Diana Process Oil PW-380
[0035]
From Table 1, when a polypropylene resin composition composed of PP and PER and SEBS are mixed, and a polyester plasticizer is blended in an amount specified in the present invention, the folding angle is small, so the folding resistance is small. It can be seen that the inertia is good and the fogging resistance, heat resistance and melt properties are also good (Examples 1 to 4). On the other hand, when a polyester plasticizer is not blended, the bending angle is large and the folding resistance is insufficient (Comparative Example 1). Moreover, when there is too much usage-amount of a polyester plasticizer, it is inferior to fogging resistance and heat resistance (comparative example 2). When DOA (adipate plasticizer, molecular weight 370) or paraffinic process oil is blended in place of the polyester plasticizer, the bending angle is large, and the fogging resistance and the melt property are insufficient. (Comparative Examples 3 and 4).
[0036]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin composition for powder molding which is easy to manufacture and from which the powder molded product excellent in crease resistance, heat resistance, fogging resistance, etc. is obtained is provided.

Claims

(1) (a) 20 to 80% by weight of a polypropylene resin, and (b) an ethylene / propylene copolymer block component (EPR component) and a polypropylene block component (PP component). 20% by weight, EPR component is 80 to 95% by weight, and the EPR component is a random copolymer of ethylene and propylene, and the proportion of monomer units based on ethylene is 10 to 40 mol% 20 to 80 parts by weight of a polypropylene resin composition comprising 80 to 20% by weight of a thermoplastic elastomer, and (2) 80 to 20 parts by weight of a hydrogenated aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer ((1) and (2 ) And 100 parts by weight of (3) polyester plasticizer with respect to 100 parts by weight of the total of (1) and (2). Powder molding resin composition.

The resin composition for powder molding according to claim 1, wherein the hydride of an aromatic vinyl compound-conjugated diene copolymer is a hydride of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene.

The resin composition for powder molding according to claim 1, wherein the polyester plasticizer is an adipic acid polyester plasticizer.