JP4463776B2 - Mask for X-ray lithography, method for producing the same, method for producing an antireflection structure using the same, method for producing a mold for producing an optical element having an antireflection structure, and glass having an antireflection structure Manufacturing method of molded article or resin molded article - Google Patents
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Description
本発明は、X線リソグラフィー用マスク、そのX線リソグラフィー用マスクの製造方法、そのX線リソグラフィー用マスクを用いた光反射防止構造体の製造方法、及びその光反射防止構造体を用いた成形型、ガラス被成形物、又は樹脂被成形物の製造方法に関する。詳細には、本発明に係るX線リソグラフィー用マスクは光反射防止構造体をX線リソグラフィーにより製造するためのものである。 The present invention relates to a mask for X-ray lithography, a method for manufacturing the mask for X-ray lithography, a method for manufacturing an antireflection structure using the mask for X-ray lithography, and a mold using the antireflection structure. The present invention relates to a method for producing a glass molding or a resin molding. Specifically, the X-ray lithography mask according to the present invention is for manufacturing an antireflection structure by X-ray lithography.
近年、光の反射を抑制する光反射防止処理が表面に施された種々の光学素子が提案されている。光反射防止処理としては、例えば、屈折率の比較的低い膜(低屈折率膜)や、低屈折率膜と屈折率の比較的高い膜(高屈折率膜)とを交互に積層してなる多層膜等からなる光反射防止膜を表面に形成する処理が挙げられる(例えば、特許文献1等)。一般的に、このような低屈折率膜や多層膜等からなる光反射防止膜は、蒸着法や、スパッタリング法等により形成される。 In recent years, various optical elements have been proposed in which light reflection prevention treatment for suppressing light reflection is performed on the surface. As the antireflection treatment, for example, a film having a relatively low refractive index (low refractive index film), or a low refractive index film and a film having a relatively high refractive index (high refractive index film) are alternately laminated. A treatment for forming a light reflection preventing film made of a multilayer film or the like on the surface is mentioned (for example, Patent Document 1). In general, such an antireflection film made of a low refractive index film or a multilayer film is formed by a vapor deposition method, a sputtering method, or the like.
しかしながら、蒸着法やスパッタリング法等を用いた光反射防止膜の形成工程は、複雑である。このため、光反射防止膜は、生産性が低く、また生産コストが高いという問題がある。 However, the process of forming an antireflection film using a vapor deposition method or a sputtering method is complicated. For this reason, the light reflection preventing film has problems that productivity is low and production cost is high.
また、このような光反射防止膜は、波長依存性が大きいという問題がある。具体的には、所定の波長(設計波長)の光に対しては高い光反射防止機能を有するものの、その他の波長の光に対しては十分な光反射防止機能を有さないという問題がある。このため、低屈折率膜や多層膜等からなる光反射防止膜では、撮像光学系などにおいて必要とされる可視波長域全域に亘る光反射防止効果を実現することは困難である。 Further, such an antireflection film has a problem that the wavelength dependency is large. Specifically, although it has a high antireflection function for light of a predetermined wavelength (design wavelength), there is a problem that it does not have a sufficient antireflection function for light of other wavelengths. . For this reason, it is difficult to realize an antireflection effect over the entire visible wavelength range required in an imaging optical system or the like with an antireflection film made of a low refractive index film or a multilayer film.
さらには、低屈折率膜や多層膜等からなる光反射防止膜は、垂直入射光に対しては比較的高い光反射防止効果を有するものの、入射角が大きくなると光反射防止効果が小さくなるという入射角依存性を有する。すなわち、入射角の大きな光に対しては十分な光反射防止効果が得られないという問題もある。 Furthermore, although the light reflection preventing film made of a low refractive index film or a multilayer film has a relatively high light reflection preventing effect for vertically incident light, the light reflection preventing effect is reduced when the incident angle is increased. Incident angle dependence. That is, there is a problem that a sufficient light reflection preventing effect cannot be obtained for light having a large incident angle.
このような問題に鑑み、例えば、サブミクロンピッチで配列された複数の錐体状突起部からなる光反射防止構造(以下、「光反射防止凹凸構造」とすることがある。)が提案されている。この光反射防止凹凸構造を有する光学素子では、光学素子界面における急激な屈折率変化が抑制される。すなわち、光反射防止凹凸構造において緩やかに屈折率が変化する。このため、光学素子表面における光反射が低減され、光学素子内への高い光入射率を実現することができる。この光反射防止凹凸構造によれば、錐体状突起部相互間のピッチ以上の波長を有する光の反射を抑制することができる。また、光反射防止凹凸構造は、入射角の大きい光に対しても比較的高い反射抑制効果を奏する。すなわち、この光反射防止凹凸構造は、波長依存性が小さく、入射角依存性も小さいものである。従って、この光反射防止凹凸構造を用いることにより、広い波長域における高い光反射防止効果を有する光学素子、光学系等を実現することができる。 In view of such a problem, for example, a light reflection preventing structure (hereinafter, sometimes referred to as “light reflection preventing uneven structure”) composed of a plurality of conical projections arranged at a submicron pitch has been proposed. Yes. In the optical element having this light reflection preventing concavo-convex structure, a rapid change in refractive index at the optical element interface is suppressed. That is, the refractive index gradually changes in the light reflection preventing concavo-convex structure. For this reason, light reflection on the surface of the optical element is reduced, and a high light incidence rate into the optical element can be realized. According to this light reflection preventing concavo-convex structure, reflection of light having a wavelength equal to or greater than the pitch between the cone-shaped protrusions can be suppressed. Moreover, the light reflection preventing concavo-convex structure has a relatively high reflection suppressing effect even for light having a large incident angle. That is, the light reflection preventing uneven structure has a small wavelength dependency and a small incident angle dependency. Therefore, by using this light reflection preventing concavo-convex structure, an optical element, an optical system, and the like having a high light reflection preventing effect in a wide wavelength range can be realized.
尚、光反射防止凹凸構造の形成方法としては、例えば、X線リソグラフィーの技術を用いた方法が提案されている。X線は、波長が短く直進性に優れているので、X線リソグラフィーは従来加工が困難であったサブミクロンレベルの微細な構造を加工するのに適している。例えば、特許文献2、3等には、X線リソグラフィーの技術を用いて微細な構造を加工する技術が開示されている。
特許文献2、3等に記載されたX線リソグラフィーの技術において、通常、X線は当倍で露光される。このため、X線露光工程には原寸マスクが必要となる。すなわち、加工しようとする光反射防止凹凸構造と同じ形状寸法のパターンが形成されたX線マスクが必要となる。このため、例えば、可視光の反射を抑制することができる光反射防止凹凸構造を作製しようとすると、可視光の波長以下のサブミクロンサイズの微細パターンを有するX線マスクを作製しなければならない。
In the technique of X-ray lithography described in
サブミクロンサイズの微細パターンを有するX線マスクの製造方法としては、電子線(EB)描画法が挙げられる。しかしながら、電子線(EB)描画法により従来のサブミクロンサイズの微細パターンを有するX線マスクを作製するためには、長い製作期間及び多大な費用を要するという問題がある。このため、従来のサブミクロンサイズのパターンを有するX線マスクを用いた場合、光反射防止凹凸構造の作成にかかるコストが高くなってしまうという問題がある。具体的には、サブミクロンサイズのパターンのX線マスクの面積が大きいほど、加工時間が長くなり、例えば、50mm角の面積にパターンをEBで描画しようとすると、約500時間もの長時間を要することとなる。 An example of a method for manufacturing an X-ray mask having a fine pattern of submicron size is an electron beam (EB) drawing method. However, in order to fabricate a conventional X-ray mask having a fine pattern of a submicron size by an electron beam (EB) drawing method, there is a problem that a long fabrication period and a large cost are required. Therefore, when an X-ray mask having a conventional sub-micron size pattern is used, there is a problem that the cost for creating the light reflection preventing concavo-convex structure is increased. Specifically, the processing time becomes longer as the area of the X-ray mask of the sub-micron size pattern is larger. For example, if an attempt is made to draw a pattern on an area of 50 mm square by EB, it takes about 500 hours. It will be.
以上の如く、従来のX線リソグラフィー用マスクは作製コストが高く、また長い制作時間を要するため、従来のX線リソグラフィー用マスクを用いては、安価且つ容易に光反射防止凹凸構造を形成することが困難であるという問題がある。 As described above, the conventional X-ray lithography mask is expensive to manufacture and requires a long production time. Therefore, it is possible to easily and inexpensively form the light reflection preventing concavo-convex structure using the conventional X-ray lithography mask. There is a problem that is difficult.
本発明は係る点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、安価且つ容易に作製可能なX線リソグラフィー用マスクを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a mask for X-ray lithography that can be manufactured inexpensively and easily.
本発明に係るX線リソグラフィー用マスクは、光反射防止構造を有する光反射防止構造体をX線リソグラフィーにより製造するためのものである。光反射防止構造は、表面方向に対して傾斜した複数の面を有する凹凸構造からなり、所定の波長以上の波長の光の反射を抑制するものである。本発明に係るX線リソグラフィー用マスクは、X線を透過させる透過基板と、透過基板の上に板面方向に沿って配置されたX線を遮蔽する複数の粒状体からなるX線遮蔽層とを備えている。複数の粒状体は光反射防止構造により反射が抑制される光の波長以下のピッチで配列されている。 The mask for X-ray lithography according to the present invention is for manufacturing an antireflection structure having an antireflection structure by X-ray lithography. The light reflection preventing structure is composed of a concavo-convex structure having a plurality of surfaces inclined with respect to the surface direction, and suppresses reflection of light having a wavelength of a predetermined wavelength or more. An X-ray lithography mask according to the present invention includes a transmissive substrate that transmits X-rays, and an X-ray shielding layer that includes a plurality of granular materials that shield X-rays disposed along the plate surface direction on the transmissive substrate. It has. The plurality of granules are arranged at a pitch equal to or less than the wavelength of light whose reflection is suppressed by the light reflection preventing structure.
尚、本明細書において、「光反射防止構造」とは、光の反射率を低減する構造のことをいい、完全に光の反射を防止する(すなわち、光反射率が0%である)構造に限定されるものではない。また、本明細書において「X線を透過させる」とは100%の透過率でX線を透過させることに限定されるものではない。 In the present specification, the “light reflection preventing structure” means a structure that reduces the light reflectance, and completely prevents light reflection (that is, the light reflectance is 0%). It is not limited to. In the present specification, “transmitting X-rays” is not limited to transmitting X-rays with a transmittance of 100%.
「ピッチ」とは、平面視における中心間距離をいう。例えば、粒状体相互間のピッチとは、平面視にける、隣接する粒状体の中心相互間の距離をいう。 “Pitch” refers to the center-to-center distance in plan view. For example, the pitch between the granular materials refers to the distance between the centers of adjacent granular materials in a plan view.
「粒状体」は球状、半球状、又は多面体状であってもよい。 The “granular body” may be spherical, hemispherical, or polyhedral.
また、本明細書において「基板」は、シート状、膜状のものであってもよい。 In the present specification, the “substrate” may be in the form of a sheet or film.
本発明に係るX線リソグラフィー用マスクの製造方法は、本発明に係るX線リソグラフィー用マスクを製造するためのものである。すなわち、表面方向に対して傾斜した複数の面を有する凹凸構造からなり、所定の波長以上の波長の光の反射を抑制する光反射防止構造を有する構造体をX線リソグラフィーにより製造する際に使用されるX線リソグラフィー用マスクを製造するためのものである。 The X-ray lithography mask manufacturing method according to the present invention is for manufacturing the X-ray lithography mask according to the present invention. That is, it is used when manufacturing a structure having an anti-reflection structure that has a concavo-convex structure having a plurality of surfaces inclined with respect to the surface direction and suppresses reflection of light having a wavelength of a predetermined wavelength or more by X-ray lithography. For producing a mask for X-ray lithography.
本発明に係るX線リソグラフィー用マスクの製造方法は、X線を透過させる透過基板を用意する工程と、X線を遮蔽する複数の粒状体を透過基板上に板面方向に沿って配置する配置工程とを備えている。当該製造方法では、複数の粒状体は光反射防止構造により反射が抑制される光の波長以下のピッチで配置される。 The method for manufacturing a mask for X-ray lithography according to the present invention includes a step of preparing a transmissive substrate that transmits X-rays, and an arrangement in which a plurality of granular materials that shield X-rays are disposed on the transmissive substrate along the plate surface direction. Process. In the manufacturing method, the plurality of granular materials are arranged at a pitch equal to or less than the wavelength of light whose reflection is suppressed by the light reflection preventing structure.
本発明に係る光反射防止構造体の製造方法(第1、第2、及び第3の製造方法)は、本発明に係るX線リソグラフィー用マスクを用いて行うものである。すなわち、X線を透過させる透過基板と、透過基板の上に光反射防止構造により反射が抑制される光の波長以下のピッチで板面方向に沿って配置されたX線を遮蔽する複数の粒状体からなるX線遮蔽層とを備えたX線リソグラフィー用マスクを用いて行うものである。 The manufacturing method (first, second, and third manufacturing methods) of the light reflection preventing structure according to the present invention is performed using the X-ray lithography mask according to the present invention. That is, a transmissive substrate that transmits X-rays and a plurality of particles that shield X-rays disposed along the plate surface direction at a pitch equal to or less than the wavelength of light on which reflection is suppressed by the light reflection preventing structure on the transmissive substrate. This is performed using an X-ray lithography mask provided with a body X-ray shielding layer.
本発明に係る光反射防止構造体の第1の製造方法は、構造体形成用基板上に実質的にX線感光材料からなるX線感光膜を形成する工程と、X線感光膜が形成された構造体形成用基板の上方に、X線遮蔽層が構造体形成用基板に対向するようにX線リソグラフィー用マスクを配置する工程と、X線リソグラフィー用マスクを介してX線感光膜にX線を照射した後に現像することによりX線感光膜を所定パターンにパターニングする工程と、パターニングされたX線感光膜の上から構造体形成用基板をエッチングして構造体形成用基板に光反射防止構造を形成する工程とを備えている。 The first method of manufacturing the light reflection preventing structure according to the present invention includes a step of forming an X-ray photosensitive film substantially made of an X-ray photosensitive material on a structure forming substrate, and an X-ray photosensitive film is formed. A step of disposing an X-ray lithography mask above the structure forming substrate so that the X-ray shielding layer faces the structure forming substrate, and the X-ray photosensitive film via the X-ray lithography mask. A process of patterning the X-ray photosensitive film into a predetermined pattern by developing after irradiation with rays, and etching the structure forming substrate from above the patterned X-ray photosensitive film to prevent light reflection on the structure forming substrate Forming a structure.
本発明に係る光反射防止構造体の第2の製造方法は、実質的にX線感光材料からなる構造体形成用基板の上方に、X線遮蔽層が構造体形成用基板に対向するようにX線リソグラフィー用マスクを配置する工程と、X線リソグラフィー用マスクを介して構造体形成用基板にX線を照射した後に現像することにより構造体形成用基板に光反射防止構造を形成する工程とを備えている。 In the second method of manufacturing the light reflection preventing structure according to the present invention, the X-ray shielding layer is opposed to the structure forming substrate above the structure forming substrate substantially made of the X-ray photosensitive material. A step of disposing an X-ray lithography mask; and a step of forming an antireflection structure on the structure forming substrate by irradiating the structure forming substrate with X-rays through the X-ray lithography mask and developing the X-ray lithography mask. It has.
本発明に係る光反射防止構造体の第3の製造方法は、構造体形成用基板上にエッチングマスク膜を形成する工程と、エッチングマスク膜の上に実質的にX線感光材料からなるX線感光膜を形成する工程と、X線感光膜が形成された構造体形成用基板の上方に、X線遮蔽層が構造体形成用基板に対向するようにX線リソグラフィー用マスクを配置する工程と、X線リソグラフィー用マスクを介してX線感光膜にX線を照射した後に現像することによりX線感光膜を所定パターンにパターニングする工程と、パターニングされたX線感光膜の上からエッチングマスク膜をエッチングしてエッチングマスク膜を所定のパターンにパターニングする工程と、パターニングされたエッチングマスク膜の上から構造体形成用基板をエッチングして構造体形成用基板に光反射防止構造を形成する工程とを備えている。 A third method for manufacturing a light reflection preventing structure according to the present invention includes a step of forming an etching mask film on a structure forming substrate, and an X-ray substantially consisting of an X-ray photosensitive material on the etching mask film. A step of forming a photosensitive film, and a step of arranging an X-ray lithography mask above the structure forming substrate on which the X-ray photosensitive film is formed so that the X-ray shielding layer faces the structure forming substrate. Patterning the X-ray photosensitive film into a predetermined pattern by irradiating the X-ray photosensitive film with X-ray lithography through an X-ray lithography mask and developing the etching mask film from above the patterned X-ray photosensitive film And patterning the etching mask film into a predetermined pattern and etching the structure forming substrate from above the patterned etching mask film to form a structure And a step of forming a light reflection prevention structure to use substrate.
本発明に係る、光反射防止構造を有する光学素子を製造するための成形型の製造方法は、上記本発明に係る光反射防止構造体の製造方法により光反射防止構造体を製造する工程を含むものである。 According to the present invention, a method of manufacturing the mold for manufacturing an optical element having an antireflection structure comprises the steps of producing a Rihikari antireflection structure by the manufacturing method of the optical anti-reflection structure according to the present invention Is included .
本発明に係る成形型の製造方法は、光反射防止構造体を金属のイオンを含有する電解液に浸漬して該金属イオンを上記光反射防止構造上に付着堆積させることにより、被形成物を形成する工程と、金属からなる被形成物を光反射防止構造体から分離して成形型とする工程とを備えている。 In the method for producing a mold according to the present invention, a light reflection preventing structure is immersed in an electrolytic solution containing metal ions, and the metal ions are adhered and deposited on the light reflection preventing structure. A step of forming, and a step of separating a formed object made of metal from the light reflection preventing structure to form a molding die.
本発明に係る、光反射防止構造を有するガラス被成形物の製造方法は、上記本発明に係る光反射防止構造体の製造方法により光反射防止構造体を製造する工程を含むものである。 According to the present invention, a manufacturing method of a glass the molded product having a light anti-reflection structure is one that comprises a step of manufacturing a Rihikari antireflection structure by the manufacturing method of the optical anti-reflection structure according to the present invention .
本発明に係るガラス被成形物の製造方法は、所定の温度に加熱したガラス材を、光反射防止構造体の光反射防止構造でプレス成形することによりガラス被成形物を得ることを特徴とする。 The method for producing a glass molding according to the present invention is characterized in that a glass molding is obtained by press-molding a glass material heated to a predetermined temperature with a light reflection preventing structure of a light reflection preventing structure. .
本発明に係る、光反射防止構造を有する樹脂被成形物の製造方法は、上記本発明に係る光反射防止構造体の製造方法により光反射防止構造体を製造する工程を含むものである。 According to the present invention, method for producing a resin to be molded having a light anti-reflection structure is one that comprises a step of manufacturing a Rihikari antireflection structure by the manufacturing method of the optical anti-reflection structure according to the present invention .
本発明に係る樹脂被成形物の製造方法は、光反射防止構造体が嵌合装入されるキャビティーと、キャビティーに連通する開口とを備えた型本体を用意する工程と、光反射防止構造が露出するように、キャビティーに光反射防止構造体を嵌合装入する工程と、開口からキャビティー内に樹脂を注入充填する工程と、キャビティー内において注入された樹脂を固化して光反射防止構造を転写させることにより樹脂被成形物を得る工程と備えている。 The method for producing a resin molding according to the present invention includes a step of preparing a mold body including a cavity into which a light reflection preventing structure is fitted and inserted, and an opening communicating with the cavity, and light reflection prevention. The step of fitting and inserting the light reflection preventing structure into the cavity, the step of injecting and filling the resin into the cavity from the opening, and the resin injected in the cavity are solidified so that the structure is exposed. And a step of obtaining a resin molding by transferring the light reflection preventing structure.
本発明に係るX線リソグラフィー用マスクは、安価且つ容易に作製可能であるため、安価に光反射防止構造を有する構造体を製造することができる。 Since the mask for X-ray lithography according to the present invention can be manufactured inexpensively and easily, a structure having a light reflection preventing structure can be manufactured at low cost.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
(実施形態1)
図1は本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1の断面図である。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a cross-sectional view of an
図2はX線遮蔽粒状体11の断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of the X-ray shielding
図3はX線リソグラフィー用マスク1の一部分を拡大した部分断面図である。
FIG. 3 is an enlarged partial sectional view of a part of the
まず、本実施形態1にかかるX線リソグラフィー用マスク1の形態について、図1乃至図3を参照しながら詳細に説明する。
First, the
図1に示すように、本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1は、第1の基板(透過基板)10と、X線遮蔽層2と、第2の基板12とを備えている。第2の基板12は、X線を遮蔽するX線遮蔽材料(例えば、シリコン等)により形成されている。具体的には、第2の基板12は、例えば、直径10.16cm(4インチ)、厚さ2mmのシリコンウエハ等により形成することができる。第2の基板12は、第1の基板10及びX線遮蔽層2の保持する機能を有すると共に、不要なX線を遮蔽する機能を有するものである。第2の基板12の中央部には、X線を透過させるための開口12aが形成されている。この開口12aの形状寸法は、X線露光しようとするものの形状寸法に合わせて適宜選択決定することができる。
As shown in FIG. 1, the
第1の基板10は、第2の基板12の上に、開口12aを覆うように形成されている。第1の基板10は、X線を透過させる材料により形成されている。X線を透過させる材料としては、例えば、SiC、Si3N4等が挙げられる。具体的には、第1の基板10は、例えば、SiCメンブレン等により構成することができる。尚、第1の基板10は、ある程度の透過率(例えば、50%以上の透過率)でX線を透過させるものであればよく、透過率100%でX線を透過させるものでなくてもよい。
The
第1の基板10の厚さは、特に限定されるものではなく、第1の基板10は、板状、シート状、又は膜状等であってもよい。例えば、第1の基板10の厚さは1μmとすることができる。
The thickness of the
X線遮蔽層2は第1の基板10の上に形成されている。X線遮蔽層2は、第1の基板10上に板面方向に沿って配置された複数のX線遮蔽粒状体11により構成されている。X線遮蔽粒状体11はX線を遮蔽する機能を有する。
The
尚、X線遮蔽粒状体11は、例えば、X線遮蔽材料を含む(好ましくは、実質的にX線遮蔽材料からなる)粒状体(粒子)であってもよい。また、図2に示すように、X線遮蔽粒状体11は、例えば、球状の粒状体本体11aと、X線遮蔽膜11bとを備えるものであってもよい。X線遮蔽膜11bはX線を遮蔽するX線遮蔽材料を含むものであり、粒状体本体11aの表面を被覆するように形成されている。X線遮蔽材料としては、例えば、金、タンタル、ニッケル、銅、銀、クロム等が挙げられる。また、粒状体本体11aは、例えば、実質的に、酸化ケイ素、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、カーボン、アルミニウム、リン、チタン、ジルコニウム、及びイットリウム、からなる群より選ばれた1種又は2種以上の材料からなるものであってもよい。具体的に、ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン(PE)等が挙げられる。ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、アクリル−スチレン(AS)等が挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が挙げられる。
Note that the X-ray shielding
尚、X線遮蔽粒状体11の粒径(詳細には、平均粒径)は、所望する光反射防止凹凸構造のピッチ(設定ピッチ、すなわち、反射抑制波長)に応じて適宜選択決定することができる。例えば、X線遮蔽粒状体11の粒径は、光反射防止凹凸構造の設定ピッチ(反射抑制波長)とほぼ同様、又はそれ以下とすることができる。具体的、可視光(400nm〜700nmの波長を有する光)の反射を抑制する光反射防止凹凸構造を形成する場合は、X線遮蔽粒状体11の粒径を、反射を抑制しようとする光の最小波長(反射抑制波長)、すなわち300nm以下とすることができる。
In addition, the particle size (specifically, the average particle size) of the X-ray shielding
本実施形態1において、X線遮蔽粒状体11の平均粒径(詳細には、平面視における平均粒径)tは、このX線リソグラフィー用マスク1を用いて形成される光反射防止凹凸構造により反射が抑制される光の波長(詳細には、反射が抑制される光のうち最も波長の短い光の波長。以下、「反射抑制波長」とすることがある。)以下であり、且つ、X線遮蔽粒状体11は、その反射抑制波長以下のピッチ(ピッチ:X線遮蔽粒状体11の中心C相互間距離)P1で配列されている。
In the first embodiment, the average particle diameter (specifically, the average particle diameter in plan view) t of the X-ray shielding
このため、図3に示すように、X線リソグラフィー用マスク1に垂直に入射するX線のうち、X線遮蔽粒状体11の中央に比較的近い領域(非透過領域:NTR)に入射するX線はX線遮蔽粒状体11により遮蔽(例えば、吸収及び/又は反射)される。その一方、X線遮蔽粒状体11相互間、及びX線遮蔽粒状体11の周辺領域(透過領域:TR)に入射するX線はX線遮蔽粒状体11によってあまり遮蔽されず、比較的高い透過率でX線リソグラフィー用マスク1を透過することとなる。すなわち、本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1では、X線透過領域TRも、透過領域TR相互間に非透過領域NTRを介在させて反射抑制波長以下のピッチで配列されている。従って、本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1を用いることによって、後に詳述するように、微細な凹凸構造からなる光反射防止凹凸構造を有する構造体を好適に製造することができる。
For this reason, as shown in FIG. 3, among the X-rays perpendicularly incident on the
次に、本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1の製造方法について、図4乃至図10を参照しながら詳細に説明する。
Next, a method for manufacturing the
図4はX線リソグラフィー用マスク1の製造工程を表すフローチャートである。
FIG. 4 is a flowchart showing a manufacturing process of the
図5乃至図10はX線リソグラフィー用マスク1の製造工程を表す断面図である。詳細には、図5乃至図7はX線遮蔽粒状体11を作製する工程を表す図である。さらに詳細には、図5はアンモニアを滴下する工程を表す図である。図6は粒状体本体11aを形成する工程を表す図である。図7は粒状体本体11aの表面をX線遮蔽膜11bでコーティングする工程を表す図である。図8は第1の基板10を形成する工程を表す断面図である。図9は粒状体分散液15を塗布する工程を表す断面図である。図10は液体13を除去する工程を表す断面図である。
5 to 10 are cross-sectional views showing the manufacturing process of the
まず、例えば、シリコンウエハ等のX線遮蔽材料を含む基板12bの上にSiCメンブレ等からなるX線を透過させる第1の基板10を形成する(ステップ1、図8参照)。第1の基板10の形成は、例えば、スパッタリング法等により行うことができる。
First, for example, a
また、X線遮蔽粒状体11を作製する(ステップ2)。X線遮蔽粒状体11は、例えば、Stober法を用いて形成した粒状体本体11aをX線遮蔽膜11bでコートすることにより形成することができる。具体的には、図5に示すように、テトラエトキシシラン(TEOS)とエタノールと純水との混合液3中に、攪拌しながらアンモニア水を添加して、ゾル溶液を作成する。このゾル溶液のpHは、例えば11程度であることが好ましい。そのゾル溶液を数時間(例えば2時間)さらに攪拌することにより、図6に示すように、実質的にSiO2からなる粒状体本体11aを形成する。形成された粒状体本体11aを混合液3中から取り出し、例えば500℃程度で、乾燥、焼成させる。焼成された粒状体本体11aを金属イオンを含む溶液(例えば、塩化金を主成分とする溶液)4に浸漬して粒状体本体11aの表面にX線遮蔽膜11bを形成することによりX線遮蔽粒状体11を完成させることができる。
Moreover, the X-ray shielding
得られたX線遮蔽粒状体11を液体13に分散混入させて粒状体分散液15を調製する(ステップ3)。尚、液体13としては、例えば、アルコール、エーテル、ケトン等の有機溶媒や水等が挙げられる。
The obtained X-ray shielding
次に、第1の基板10の上に粒状体分散液15を、例えば吹き付けることにより塗布して第1の基板10の上に粒状体分散液15の膜を形成する(ステップ4、図9参照)。尚、粒状体分散液15の塗布は、例えば、インクジェット法、スクリーン印刷法、ノズルコート法等によっても行うことができる。
Next, the
その後、形成した粒状体分散液15の膜に含まれる液体13を除去する(ステップ5、図10参照)。液体13の除去は、例えば、乾燥等により行うことができる。液体13を除去することにより、図10に示すように、複数のX線遮蔽粒状体11を配列することができる。通常、隣接するX線遮蔽粒状体11は密接するように配置されるため、X線遮蔽粒状体11相互間の距離はX線遮蔽粒状体11の平均粒径とほぼ近似する。すなわち、複数のX線遮蔽粒状体11は反射抑制波長以下のピッチで配列される。
Then, the liquid 13 contained in the formed film of the
最後に、基板12bに開口12aを形成することにより第2の基板12を作製し、X線リソグラフィー用マスク1を完成させる(ステップ6)。
Finally, the
このように、本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1は、その製造に電子線(EB)出射装置等の大がかりな装置を要さず、比較的容易且つ安価に製造できる。具体的には、大面積(例えば50mm四方)のX線マスクを、電子線(EB)描画法及びドライエッチング法を併用して従来の方法により製造するためには、大凡600時間程度といった非常に長い時間を要するのに対して、本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1は、例えば1/40程度の15時間程度で製造が可能である。また、大面積(例えば50mm四方)に光反射防止凹凸構造を形成する場合でも比較的安価且つ容易に形成することができる。従って、このX線リソグラフィー用マスク1を用いることによって容易且つ安価に光反射防止凹凸構造を有する構造体(例えば、光学素子等)を製造することが可能となる。
As described above, the
次に、本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1を用いて光反射防止凹凸構造を有する構造体(以下、「光反射防止構造体」とすることがある。)の製造方法について、図11乃至図14を参照しながら詳細に説明する。
Next, a method for manufacturing a structure having a light-reflection preventing concavo-convex structure (hereinafter sometimes referred to as “light-reflection preventing structure”) using the
図11は光反射防止構造体22を製造する工程を表すフローチャートである。
FIG. 11 is a flowchart showing a process of manufacturing the light
図12乃至図14は光反射防止構造体22を製造する工程を表す断面図である。詳細には、図12はX線感光膜21のパターニング工程を表す断面図である。図13はX線感光膜21上からの構造体形成用基板(例えば、透明基板)20のエッチング工程を表す断面図である。図14は光反射防止構造体22の断面図である。
12 to 14 are cross-sectional views showing a process for manufacturing the light
まず、光反射防止凹凸構造を形成しようとする構造体形成用基板20を用意する。構造体形成用基板20は、例えば光透過性であってもよい。具体的には、構造体形成用基板20は石英基板であってもよい。
First, a
次に、構造体形成用基板20の一方の表面にX線感光膜(例えば、X線レジスト膜)21を形成する(ステップ11)。X線感光膜21は、実質的にX線感光材料(例えば、X線レジスト材料)からなる膜である。X線感光材料としては、一般的はEBレジスト材料や、化学増幅形レジスト等が挙げられる。具体的には、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
Next, an X-ray photosensitive film (for example, an X-ray resist film) 21 is formed on one surface of the structure forming substrate 20 (step 11). The X-ray
X線感光膜21の膜厚は、形成しようとする光反射防止構造体のアスペクト比等により適宜決定することができる。X線感光膜21の膜厚は、例えば0.3μm程度とすることができる。尚、X線感光膜21の形成は、例えば、スピンコート法等により行うことができる。
The film thickness of the X-ray
次に、X線感光膜21が形成された構造体形成用基板20の上方に本実施形態1に係るX線リソグラフィー用マスク1を配置する(ステップ12、図12参照)。X線リソグラフィー用マスク1は、X線遮蔽層2とX線感光膜21とが対向するように配置する。X線リソグラフィー用マスク1と構造体形成用基板20との間の間隔(ギャップ)は、X線の回折及び干渉が生じる程度であることが好ましい。具体的には、X線リソグラフィー用マスク1と構造体形成用基板20との間の間隔(ギャップ)は、例えば、50μm程度とすることができる。
Next, the
そして、X線リソグラフィー用マスク1を介してX線感光膜21に、例えば15A・minでX線を照射して露光した後、〔例えば、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノール等を主成分とする〕現像液に浸漬することにより現像してX線感光膜21を所定のパターンにパターニングする(ステップ13)。尚、X線の照射は、例えば、SR(シンクロトロン放射)光装置等を用いて行うことができる。
Then, the X-ray
X線遮蔽層2に入射したX線のうち、透過領域TRに入射したX線はX線遮蔽層2を透過し、X線感光膜21に到達する。その一方、非透過領域NTRに入射したX線はX線遮蔽層2により吸収され、X線感光膜21には到達しない。従って、透過領域TRの配列、すなわち、X線遮蔽粒状体11の配列に対応したパターンでX線感光膜21は露光される。その結果、X線感光膜21に所定のピッチで配列された複数のホールを形成することができる。
Of the X-rays incident on the
次に、パターニングされたX線感光膜21の上から構造体形成用基板20を、例えばRIEドライエッチング装置等を用いてエッチングして、構造体形成用基板20に光反射防止凹凸構造23を形成することにより光反射防止構造体22を完成させる(ステップ14)。尚、X線感光膜21はこのエッチング工程において構造体形成用基板20のエッチングと同時に剥離除去される。
Next, the
エッチングにより得られた光反射防止構造体22の表面には、表面方向に対して傾斜した複数の面(平面又は曲面)を有する凹凸構造、具体的には、反射抑制波長以下のピッチ(隣接する錐体状突起部23a相互間の中心間距離、典型的には、隣接する錐体状突起部23aの先端部相互間の距離:図14におけるP2)で配列された複数の錐体状突起部23aにより構成される光反射防止凹凸構造23が形成される。尚、錐体状突起部23aは、例えば、平面視多角形状の角錐体状突起部、円錐体状突起部等であってもよい。また、先端がR面取り状であってもよく、切頭錐体状突起部であってもよい。
The surface of the light
形成される錐体状突起部23aのアスペクト比(図14におけるP2/H:錐体状突起部23aのピッチ(P2)を錐体状突起部23aの高さ(H)で割って得られる値)は1以上であることが好ましい。アスペクト比が1以上とすることにより、高い光反射抑制効果を実現することができる。
Aspect ratio (P2 / H in FIG. 14: value obtained by dividing the pitch (P2) of the cone-shaped
このように、本実施形態1により製造される光反射防止構造体22は、複数の錐体状突起部23aにより構成された光反射防止凹凸構造23を有するものである。しかし、本発明に係る光反射防止凹凸構造を有する構造体はこの構成に限定されるものではなく、例えば、複数の錐体状(角錐体状、円錐体状)の凹部により構成された光反射防止凹凸構造を有するものであってもよい。
As described above, the light
また、光反射防止構造体22は、例えば、光学素子であってもよい。また、それら光学素子を形成するための成形型等であってもよい。尚、本明細書において「光学素子」とは、光が入射する少なくとも一つの光学機能面を有するものであって、具体例としては、レンズ、ミラー、プリズム等が挙げられる。
Further, the light
また、本実施形態1では、構造体形成用基板20が平板状である例について説明したが、構造体形成用基板20は、両表面が曲面(例えば、凹面又は凸面)により形成された板状体であってもよい。さらには、光反射防止凹凸構造23を形成する被形成体は板状体に限定されるものではなく、例えば、三角柱状、球状、楕球状等であってもよい。
In the first embodiment, an example in which the
(実施形態2)
図15は本実施形態2に係る光反射防止構造体32の製造工程を表すフローチャートである。
(Embodiment 2)
FIG. 15 is a flowchart showing a manufacturing process of the light
図16及び図17は光反射防止構造体32を製造する工程を表す断面図である。詳細には、図16は構造体形成用基板30にX線を照射する工程を表す断面図である。図17は光反射防止構造体32の断面図である。
16 and 17 are cross-sectional views showing a process for manufacturing the light
上記実施形態1では、石英基板等の構造体形成用基板20に光反射防止凹凸構造23を形成する工程について説明したが、本実施形態2では、X線感光材料(例えば、X線レジスト材料)からなる構造体形成用基板30に光反射防止凹凸構造33を形成する工程例について説明する。言い換えれば、X線感光材料により形成された光反射防止構造体32の製造工程について、図15乃至図17を参照しながら詳細に説明する。
In the first embodiment, the process of forming the light reflection preventing concavo-
尚、本実施形態2の説明において、実質的に同じ機能を有する構成要素を実施形態1と共通の参照符号で説明し、説明を省略する
まず、X線感光材料からなる構造体形成用基板(例えば、PMMA基板等)30を用意する。
In the description of the second embodiment, structural elements having substantially the same functions will be described using the same reference numerals as those in the first embodiment, and description thereof will be omitted. First, a structure forming substrate made of an X-ray photosensitive material ( For example, a PMMA substrate or the like) 30 is prepared.
次に、構造体形成用基板30の上方に上記実施形態1において説明したX線リソグラフィー用マスク1を配置する(ステップ21、図16参照)。X線リソグラフィー用マスク1は、X線遮蔽層2と構造体形成用基板30とが対向するように配置する。X線リソグラフィー用マスク1と構造体形成用基板30との間の間隔(ギャップ)は、X線の回折及び干渉が生じる程度であることが好ましい。具体的には、X線リソグラフィー用マスク1と構造体形成用基板30との間の間隔(ギャップ)は50μm程度とすることができる。
Next, the
そして、X線リソグラフィー用マスク1を介して構造体形成用基板30に、例えば15A・minでX線を照射して露光した後、〔例えば、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノール等を主成分とする〕現像液に浸漬して現像することにより、実質的にX線感光材料からなる構造体形成用基板20に光反射防止凹凸構造33を形成して光反射防止構造体32を完成させる(ステップ22)。
Then, the
図17に示すように、エッチングにより得られた光反射防止構造体32の表面には、表面方向に対して傾斜した複数の面(平面又は曲面)を有する凹凸構造、具体的には、反射抑制波長以下のピッチ(図17におけるP2)で配列された複数の錐体状突起部33aにより構成される光反射防止凹凸構造33が形成される。尚、錐体状突起部33aは、例えば、平面視多角形状の角錐体状突起部、円錐体状突起部等であってもよい。また、先端がR面取り状であってもよく、切頭錐体状突起部であってもよい。
As shown in FIG. 17, the surface of the light
上記実施形態1に係る製造方法によれば、種々の材料により形成された構造体形成用基板20に光反射防止凹凸構造を形成することができる。一方、本実施形態2に係る製造方法で光反射防止凹凸構造を形成することができるのはX線感光材料により形成した構造体形成用基板30のみに限定されるものの、実施形態1において説明した方法よりもより少ない工程で、より容易且つ安価に光反射防止構造体32を製造することができる。
According to the manufacturing method according to the first embodiment, the light reflection preventing concavo-convex structure can be formed on the
(実施形態3)
図18は本実施形態3に係る光反射防止構造体22を製造する工程を表すフローチャートである。
(Embodiment 3)
FIG. 18 is a flowchart showing a process of manufacturing the light
図19乃至図22は本実施形態3に係る光反射防止構造体22を製造する工程を表す断面図である。詳細には、図19はX線感光膜21のパターニング工程を表す断面図である。図20はX線感光膜21上からのエッチングマスク膜41のエッチング工程を表す断面図である。図21はエッチングマスク膜41上からの構造体形成用基板20のエッチング工程を表す断面図である。図22は光反射防止構造体22の断面図である。
19 to 22 are cross-sectional views showing steps for manufacturing the light
本実施形態3では、大きなアスペクト比の錐体状突起部23aにより構成された光反射防止凹凸構造23を有する光反射防止構造体22を上記実施形態1よりも比較的容易に製造可能な方法について、図18乃至図22を参照しながら詳細に説明する。
In the third embodiment, a method capable of manufacturing the light
尚、本実施形態3の説明において、実質的に同じ機能を有する構成要素を実施形態1と共通の参照符号で説明し、説明を省略する。 In the description of the third embodiment, constituent elements having substantially the same function will be described with reference numerals common to the first embodiment, and description thereof will be omitted.
まず、石英基板等からなる構造体形成用基板20の上に、エッチングマスク膜41をスパッタリング法等により形成する(ステップ31)。エッチングマスク膜41は、例えば、実質的に、クロム、ニッケル、鉄、アルミニウム、カーボン、タンタル、モリブデン、白金、金、若しくは、クロム、ニッケル、鉄、アルミニウム、カーボン、タンタル、モリブデン、白金、及び金からなる群より選ばれた1種以上の材料を含む合金からなるものであってもよい。尚、エッチングマスク膜41の膜厚は特に限定されるものではないが、例えば0.3μm程度とすることができる。
First, an
さらに、エッチングマスク膜41の上にX線感光材料を含むX線感光膜21を形成する(ステップ32)。
Further, the X-ray
エッチングマスク膜41及びX線感光膜21が形成された構造体形成用基板20に実施形態1において説明したX線リソグラフィー用マスク1を対向配置する(ステップ33、図19参照)。X線リソグラフィー用マスク1は、X線遮蔽層2とX線感光膜21とが対向するように配置する。X線リソグラフィー用マスク1と構造体形成用基板20との間の間隔(ギャップ)は、X線の回折及び干渉が生じる程度であることが好ましい。具体的には、X線リソグラフィー用マスク1と構造体形成用基板20との間の間隔(ギャップ)は50μm程度とすることができる。
The
そして、X線リソグラフィー用マスク1を介してX線感光膜21が形成された構造体形成用基板20に、例えば15A・minでX線を照射して露光した後、〔例えば、2−(2−n−ブトキシエトキシ)エタノール等を主成分とする〕現像液に浸漬して現像することによりX線感光膜21を所定のパターンにパターニングする(ステップ34)。
Then, the
次に、パターニングされたX線感光膜21の上からエッチングマスク膜41をエッチング(例えば、ウエットエッチング)することにより所望のパターンにパターニングする(ステップ35、図20参照)。そして、そのパターニングされたエッチングマスク膜41の上から構造体形成用基板20を、例えばRIEドライエッチング装置等を用いてエッチングすることにより、構造体形成用基板20に光反射防止凹凸構造23を形成して光反射防止構造体22を完成させる(ステップ36、図21参照)。
Next, the
このように、さらなるエッチングマスク膜41を設け、複数回にわたってエッチングを行うことにより光反射防止凹凸構造23を構成する各錐体状突起部23aのアスペクト比を大きくすることができる。さらに、大きなアスペクト比の錐体状突起部23aを実現する観点から、ステップ35におけるエッチングマスク膜41のエッチングレートがステップ34におけるX線感光膜21のエッチングレートよりも小さいことが好ましい。さらに、エッチングマスク膜41のエッチングレートを小さくすることによりさらにアスペクト比が大きな錐体状突起部23aを形成することが可能となる。
As described above, by providing a further
(実施形態4)
図23は本実施形態4に係る成形型54を製造する工程を表すフローチャートである。
(Embodiment 4)
FIG. 23 is a flowchart showing a process for manufacturing the
図24乃至図26は成形型54を製造する工程を表す断面図である。詳細には、図24は導電層52の形成工程を表す断面図である。図25は光反射防止構造体22上に成形型54を形成する工程を表す断面図である。図26は成形型54を光反射防止構造体22から分離する工程を表す断面図である。
24 to 26 are cross-sectional views showing steps for manufacturing the
本実施形態4では、例えば実施形態1において説明した光反射防止構造体22を用いて、光反射防止凹凸構造23を有する被成形物(例えば、光学素子)を成形するための金属製成形型54を製造する工程について図23乃至図26を参照しながら詳細に説明する。
In the fourth embodiment, for example, a
本実施形態4において、成形型54は、電鋳複製法により形成される。例えば、光反射防止構造体22が導電性を有さない場合、まず、光反射防止構造体22に導電性を有する導電層52を形成する(ステップ41)。導電層52は、例えば、図24に示すように、光反射防止構造体22を無電解メッキ用溶液(例えば、無電解メッキ用Ni/B溶液)51に浸漬することにより形成することができる。導電層52の層厚は特に限定されるものではないが、例えば、30nmとすることができる。尚、光反射防止構造体22自体が導電性を有する場合は、このステップ41を省略することができる。
In the fourth embodiment, the
次に、図25に示すように、光反射防止構造体22を金属イオンを含有する電解液(例えば、スルファミン酸ニッケル電解液)53に浸漬することにより、電解液53に含まれる金属イオンを導電層52(導電層52を形成しない場合は、光反射防止凹凸構造23)上に付着堆積させていくことにより金属製の成形型(被形成物)54を形成する(ステップ42)。
Next, as shown in FIG. 25, the metal ion contained in the
最後に、光反射防止構造体22から成形型54を分離することにより成形型54を完成させる(ステップ43)。成形型54の分離は、例えば、光反射防止構造体22を直接剥離することによりおこなうことができる。また、例えば、図23に示すように、塩基溶媒(例えば、水酸化ナトリウム)55に成形型54が形成された光反射防止構造体22を浸漬させることにより行ってもよい。
Finally, the molding die 54 is completed by separating the molding die 54 from the light reflection preventing structure 22 (step 43). The
尚、成形型54の厚さは特に限定されるものではないが、例えば、1.0mm程度とすることができる。
The thickness of the
このように形成された成形型54を用いて、加熱軟化させた樹脂や低融点ガラス等をプレス成形することにより光反射防止凹凸構造23を有する被成形物を容易に成形することができる。
Using the molding die 54 formed in this manner, a molded article having the light reflection preventing concavo-
本実施形態4に係る成形型54は、一端母型としての光反射防止構造体22を作成してしまえば、容易且つ安価に成形型54を複製可能である。従って、本実施形態4に係る成形型54は安価且つ容易に作成可能で、さらに量産性に優れている。また、大面積の成形型54であっても比較的容易に作製することができる。
The
(実施形態5)
図27は本実施形態5に係るガラス被成形物64の製造工程を表すフローチャートである。
(Embodiment 5)
FIG. 27 is a flowchart showing the manufacturing process of the
図28乃至図30はガラス被成形物64の製造工程を表す断面図である。詳細には、図28は成形型としての光反射防止構造体22を対向配置させる工程を表す断面図である。図29は光反射防止構造体22によりガラス材62をプレス成形する工程を表す断面図である。図30は光反射防止構造体22を隔離する工程を表す断面図である。
28 to 30 are cross-sectional views showing the manufacturing process of the
本実施形態5では、例えば実施形態1の光反射防止構造体22を成形型として用いて光反射防止凹凸構造23に対応した光反射防止凹凸構造を有するガラス被成形物を成形する工程について、図27乃至図30を参照しながら詳細に説明する。
In the fifth embodiment, for example, a step of molding a glass molding having a light reflection preventing concavo-convex structure corresponding to the light reflection preventing concavo-
まず、光反射防止構造体22の光反射防止凹凸構造23側表面に表面保護膜61を形成する(ステップ51)。この表面保護膜61は、プレス成形するガラス材62の離型性(解離性)を向上するためのものである。表面保護膜61は、例えばIr−Rh合金等の貴金属合金又は貴金属等により形成することができる。表面保護膜61の膜厚は特に限定されるものではないが、例えば、0.01μm程度とすることができる。
First, the surface
一方、プレス成形するガラス材62の形状に対応した形状の成形型63を用意する。そして、その成形型63の表面にも表面保護膜61を形成する。尚、成形型63は、例えば、WCを主成分とする超硬合金等により形成することができる。
On the other hand, a
成形型63の上にガラス材(例えば、クラウン系ホウ珪酸ガラス、ガラス転移温度(Tg):501℃、屈伏点(At):549℃)62を配置し、ガラス材62の上にも表面保護膜61を形成する。このガラス材62の上に形成する表面保護膜61は、例えばチッ化硼素(BN)等により形成することができる。尚、光反射防止構造体22がガラスで形成されている場合、光反射防止構造体22のガラス転移温度が、ガラス材62のガラス転移温度よりも高いことが好ましい。また、光反射防止構造体22が結晶で形成されている場合は、光反射防止構造体22の融点が、ガラス材62のガラス転移温度よりも高いことが好ましい。例えば、本実施形態5において使用する光反射防止構造体22はガラス転移温度の比較的高い石英ガラス等で形成されていることが好ましい。そうすることによって、プレス成形可能なガラス材62のバリエーションが広くなる。
A glass material (for example, crown borosilicate glass, glass transition temperature (Tg): 501 ° C., yield point (At): 549 ° C.) 62 is arranged on the
そして、図28に示すように、成形型としての光反射防止構造体22を光反射防止凹凸構造23がガラス材62と対向するように配置する。配置後、ガラス材62をその軟化温度近傍まで加熱し、成形型としての光反射防止構造体22でもってガラス材62を所定の期間(例えば、数分間)プレスする(ステップ52)。その後、図30に示すように、ガラス材62の温度を保持したまま光反射防止構造体22を上昇させ、離型させる(ステップ53)。そして、成形されたガラス材62を所定の温度(例えば、ガラス転移温度〜室温)まで冷却することにより光反射防止凹凸構造23が転写されたガラス被成形物64を完成させることができる。尚、この加熱工程、プレス工程、冷却工程は、不活性ガス(例えば、窒素ガスやアルゴンガス等)で置換されたチャンバー内で行うことが好ましい。そうすることによって、成形型63の変性等を抑制することができる。
Then, as shown in FIG. 28, the light
本実施形態5のような方法によれば、一端母型としての光反射防止構造体22を作成してしまえば、容易且つ安価に光反射防止凹凸構造を有するガラス被成形物を複製可能である。すなわち、本実施形態5に係る方法によれば、容易且つ安価に光反射防止凹凸構造を有するガラス被成形物を量産することができる。
According to the method of the fifth embodiment, once the light
尚、本実施形態5において得られるガラス被成形物64は、例えば光学素子であってもよく、また光学素子を成形するためのガラス製成形型であってもよい。
The
(実施形態6)
図31は本実施形態6に係る樹脂被成形物76の製造工程を表すフローチャートである。
(Embodiment 6)
FIG. 31 is a flowchart showing a manufacturing process of the
図32乃至図34は本実施形態6に係る樹脂被成形物76の製造工程を表す断面図である。詳細には、図32は光反射防止構造体22をキャビティー74内に嵌合装入する工程を表す断面図である。図33はキャビティー74内に樹脂75を注入する工程を表す断面図である。図34は注入充填された樹脂75を固化して樹脂被成形物76を得る工程を表す断面図である。
32 to 34 are cross-sectional views showing manufacturing steps of the
本実施形態6では、光反射防止構造体22をインサート型として用いて射出成形法により樹脂被成形物76を成形する。具体的には、まず、第1の成形型71と第2の成形型72とに分離可能な型本体70を用意する。型本体70には、例えば直方体状の内部空間(キャビティー)74が形成されている。詳細には、第1の成形型71と第2の成形型72とのそれぞれに凹部が形成されており、それら凹部によりキャビティー74が形成されている。また、型本体70の側壁にはキャビティー74に連通する開口77が形成されている。
In the sixth embodiment, the
第1の成形型71に形成された凹部は光反射防止構造体22の外形とほぼ同様の形状寸法であり、光反射防止構造体22をその凹部に変位不能に嵌合装入する(ステップ61、図32参照)。尚、光反射防止構造体22の光反射防止凹凸構造23部分及び型本体70の内側面には表面保護膜73を形成しておくことが好ましい。尚、表面保護膜73は、例えば、シランカップリング剤を塗布することにより形成することができる。
The recess formed in the
次に、開口77からキャビティー74内に樹脂75を注入充填する(ステップ62、図33参照)。注入される樹脂75の種類は特に限定されるものではない。樹脂75としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、テフロン(イー アイ デュポン ドゥ ヌムール アンド カンパニーの登録商標)、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
Next, the
この樹脂75の注入は、具体的には、例えば、次のような手順で行うことができる。まず、型本体70とインサート型としての光反射防止構造体22とを所定の温度まで加熱する。加熱温度は、注入される樹脂75、注入条件等により適宜決定することができる。具体的に、型本体70の温度は、例えば、130℃とすることができる。加熱した型本体70のキャビティー74内に、予め所定の温度に加熱され流動状態にある樹脂75を射出注入する。射出注入の際の樹脂75の温度は、樹脂75の粘性特性等により適宜決定することができる。ポリオレフィン樹脂を射出注入する場合は、射出注入する樹脂75の温度を、例えば、250℃程度とすることができる。樹脂75の射出速度も樹脂75の粘性特性やキャビティー74の形状等を考慮した上で適宜決定することができる。樹脂75の射出速度は、例えば50mm/秒とすることができる。
Specifically, the injection of the
樹脂75の注入充填完了後、注入された樹脂75に所定の圧力を印加しながら樹脂75を固化させることにより、光反射防止構造体22の光反射防止凹凸構造23の形状に対応する光反射防止凹凸構造を有する樹脂被成形物76を得る(ステップ63、図34参照)。例えば、樹脂75が熱硬化性や熱可塑性である場合は、樹脂75を冷却することにより固化させる。また、樹脂75が光硬化性である場合は、光(例えば紫外光等)を樹脂75に照射することにより樹脂75を固化させる。尚、固化工程に所定の圧力を印加するのは、固化工程における樹脂75のひけを抑制するためである。固化工程において樹脂75に印加する圧力は、例えば100MPaとすることができる。
After the filling of the
樹脂75の固化後、型本体70を第1の成形型71と第2の成形型72とに分離し、成形された樹脂被成形物76を型本体70から取り出す。
After the
本実施形態6のような方法によれば、一端母型としての光反射防止構造体22を作成してしまえば、容易且つ安価に光反射防止凹凸構造を有する樹脂被成形物を複製可能である。特に、本実施形態6のように射出成形法を利用することにより樹脂被成形物の成形がより容易となる。すなわち、本実施形態6に係る方法によれば、容易且つ安価に光反射防止凹凸構造を有する樹脂被成形物を量産することができる。
According to the method of the sixth embodiment, once the light
尚、本実施形態6において得られる樹脂被成形物76は、例えば光学素子であってもよい。
The
本発明は、安価且つ容易に作成可能であるため、光反射防止効果が要求されるレンズ素子、プリズム素子、ミラー素子などの光学素子に広く適用可能であり、これらの光学素子が搭載される光再生記録装置の光ピックアップ光学系、デジタルスチルカメラの撮影光学系、プロジェクタの投影系および照明系、光走査光学系等に好適である。 Since the present invention can be easily produced at low cost, it can be widely applied to optical elements such as lens elements, prism elements, and mirror elements that are required to have a light reflection preventing effect, and light on which these optical elements are mounted. It is suitable for an optical pickup optical system of a reproduction / recording apparatus, a photographing optical system of a digital still camera, a projection system and illumination system of a projector, an optical scanning optical system, and the like.
1 X線リソグラフィー用マスク
2 X線遮蔽層
3 混合液
10、12 基板
11 X線遮蔽粒状体
11a 粒状体本体
11b X線遮蔽膜
15 粒状体分散液
20、30 構造体形成用基板
21 X線感光膜
22、32 光反射防止構造体
23、33 光反射防止凹凸構造
23a、33a 錐体状突起部
41 エッチングマスク膜
52 導電層
53 電解液
54、63 成形型
61、73 表面保護膜
62 ガラス材
64 ガラス被成形物
70 型本体
74 キャビティー
75 樹脂
76 樹脂被成形物
1 Mask for X-ray lithography
2 X-ray shielding layer
3 mixture
10, 12 substrate
11 X-ray shielding granules
11a Granule body
11b X-ray shielding film
15 Granular dispersion
20, 30 Structure forming substrate
21 X-ray photosensitive film
22, 32 Light reflection preventing structure
23, 33 Uneven structure for preventing light reflection
23a, 33a Conical projection
41 Etching mask film
52 Conductive layer
53 Electrolyte
54, 63 Mold
61, 73 Surface protective film
62 Glass material
64 Glass molding
70 type body
74 cavities
75 resin
76 Resin molding
Claims (24)
X線を透過させる透過基板と、
上記透過基板の上に上記光反射防止構造により反射が抑制される光の波長以下のピッチで板面方向に沿って配置されたX線を遮蔽する複数の粒状体からなるX線遮蔽層と、
を備えたX線リソグラフィー用マスク。 An anti-reflection structure having an uneven structure having a plurality of surfaces inclined with respect to the surface direction and having an anti-reflection structure that suppresses reflection of light having a wavelength greater than or equal to a predetermined wavelength is manufactured by X-ray lithography. A mask for X-ray lithography,
A transmissive substrate that transmits X-rays;
An X-ray shielding layer composed of a plurality of granular materials that shield X-rays arranged along the plate surface direction at a pitch equal to or less than the wavelength of the light whose reflection is suppressed by the light reflection preventing structure on the transmission substrate;
A mask for X-ray lithography comprising:
上記凹凸構造は複数の錐体状突起部により構成されているX線リソグラフィー用マスク。 The X-ray lithography mask according to claim 1,
The concavo-convex structure is a mask for X-ray lithography comprising a plurality of conical projections.
上記錐体状突起部相互間のピッチは、上記光反射防止構造により反射が抑制される光の波長以下であるX線リソグラフィー用マスク。 The X-ray lithography mask according to claim 2,
The mask for X-ray lithography, wherein a pitch between the cone-shaped projections is equal to or less than a wavelength of light whose reflection is suppressed by the light reflection preventing structure.
上記各粒状体は、粒状体本体と、該粒状体本体の表面を被覆し、X線遮蔽材料を含むX線遮蔽膜とを備えているX線リソグラフィー用マスク。 The X-ray lithography mask according to claim 1,
Each of the granular materials is a mask for X-ray lithography comprising a granular material main body and an X-ray shielding film that covers the surface of the granular material main body and contains an X-ray shielding material.
X線を透過させる透過基板を用意する工程と、
上記透過基板上に、X線を遮蔽する複数の粒状体を上記光反射防止構造により反射が抑制される光の波長以下のピッチで板面方向に沿って配置する配置工程と、
を備えたX線リソグラフィー用マスクの製造方法。 An anti-reflection structure having an uneven structure having a plurality of surfaces inclined with respect to the surface direction and having an anti-reflection structure that suppresses reflection of light having a wavelength greater than or equal to a predetermined wavelength is manufactured by X-ray lithography. A method for manufacturing a mask for X-ray lithography,
Preparing a transmissive substrate that transmits X-rays;
An arrangement step of arranging a plurality of granular bodies that shield X-rays on the transmission substrate along the plate surface direction at a pitch equal to or less than the wavelength of light that is suppressed by the light reflection preventing structure;
A method for manufacturing a mask for X-ray lithography comprising:
上記配置工程は、液体中に上記複数の粒状体を分散混入させて粒状体分散液を調製する工程と、該粒状体分散液を上記透過基板上に塗布する工程と、該粒状体分散液が塗布された透過基板から上記液体を除去することにより上記複数の粒状体を配置する工程とを含むX線リソグラフィー用マスクの製造方法。 In the manufacturing method of the mask for X-ray lithography described in Claim 5,
The arranging step includes a step of preparing a granular dispersion by dispersing and mixing the plurality of granular bodies in a liquid, a step of applying the granular dispersion on the transmission substrate, and the granular dispersion A method of manufacturing a mask for X-ray lithography, including a step of arranging the plurality of granular materials by removing the liquid from the coated transmission substrate.
上記凹凸構造は複数の錐体状突起部により構成されているX線リソグラフィー用マスクの製造方法。 In the manufacturing method of the mask for X-ray lithography described in Claim 5,
The concavo-convex structure is a method for manufacturing a mask for X-ray lithography, wherein the concavo-convex structure is constituted by a plurality of conical projections.
上記錐体状突起部相互間のピッチは、上記光反射防止構造により反射が抑制される光の波長以下であるX線リソグラフィー用マスクの製造方法。 In the manufacturing method of the mask for X-ray lithography described in Claim 7,
The pitch between the said cone-shaped projection parts is a manufacturing method of the mask for X-ray lithography which is below the wavelength of the light by which reflection is suppressed by the said light reflection preventing structure.
上記各粒状体は、粒状体本体と、該粒状体本体の表面を被覆し、X線遮蔽材料を含むX線遮蔽膜とを備えているX線リソグラフィー用マスクの製造方法。 In the manufacturing method of the mask for X-ray lithography described in Claim 5,
Each said granular material is a manufacturing method of the mask for X-ray lithography provided with the granular material main body and the X-ray shielding film which coat | covers the surface of this granular material main body, and contains X-ray shielding material.
構造体形成用基板上に実質的にX線感光材料からなるX線感光膜を形成する工程と、
上記X線感光膜が形成された構造体形成用基板の上方に、上記X線遮蔽層が該構造体形成用基板に対向するようにX線リソグラフィー用マスクを配置する工程と、
上記X線リソグラフィー用マスクを介して上記X線感光膜にX線を照射した後に現像することにより該X線感光膜を所定パターンにパターニングする工程と、
上記パターニングされたX線感光膜の上から上記構造体形成用基板をエッチングして該構造体形成用基板に上記光反射防止構造を形成する工程と、
を備えた光反射防止構造体の製造方法。 A transmission substrate that transmits X-rays, and a plurality of particles that shield X-rays arranged on the transmission substrate along the plate surface direction at a pitch equal to or less than the wavelength of light that is suppressed by the light reflection preventing structure. Using an X-ray lithography mask having an X-ray shielding layer made of a body, it has a concavo-convex structure having a plurality of surfaces inclined with respect to the surface direction, and suppresses reflection of light having a wavelength of a predetermined wavelength or more. A method of manufacturing a light reflection preventing structure having a light reflection preventing structure,
Forming an X-ray photosensitive film substantially made of an X-ray photosensitive material on the structure forming substrate;
Disposing an X-ray lithography mask above the structure-forming substrate on which the X-ray photosensitive film is formed so that the X-ray shielding layer faces the structure-forming substrate;
Patterning the X-ray photosensitive film into a predetermined pattern by developing after irradiating the X-ray photosensitive film with X-rays through the X-ray lithography mask;
Etching the structure forming substrate from above the patterned X-ray photosensitive film to form the light reflection preventing structure on the structure forming substrate;
The manufacturing method of the light reflection preventing structure provided with.
実質的にX線感光材料からなる構造体形成用基板の上方に、上記X線遮蔽層が該構造体形成用基板に対向するようにX線リソグラフィー用マスクを配置する工程と、
上記X線リソグラフィー用マスクを介して上記構造体形成用基板にX線を照射した後に現像することにより該構造体形成用基板に上記光反射防止構造を形成する工程と、
を備えた光反射防止構造体の製造方法。 A transmission substrate that transmits X-rays, and a plurality of particles that shield X-rays arranged on the transmission substrate along the plate surface direction at a pitch equal to or less than the wavelength of light that is suppressed by the light reflection preventing structure. Using an X-ray lithography mask having an X-ray shielding layer made of a body, it has a concavo-convex structure having a plurality of surfaces inclined with respect to the surface direction, and suppresses reflection of light having a wavelength of a predetermined wavelength or more. A method of manufacturing a light reflection preventing structure having a light reflection preventing structure,
Disposing an X-ray lithography mask above a structure-forming substrate substantially made of an X-ray photosensitive material so that the X-ray shielding layer faces the structure-forming substrate;
Forming the light reflection preventing structure on the structure forming substrate by irradiating the structure forming substrate with X-rays through the X-ray lithography mask and developing the X-ray lithography mask;
The manufacturing method of the light reflection preventing structure provided with.
構造体形成用基板上にエッチングマスク膜を形成する工程と、
上記エッチングマスク膜の上に実質的にX線感光材料からなるX線感光膜を形成する工程と、
上記X線感光膜が形成された構造体形成用基板の上方に、上記X線遮蔽層が該構造体形成用基板に対向するようにX線リソグラフィー用マスクを配置する工程と、
上記X線リソグラフィー用マスクを介して上記X線感光膜にX線を照射した後に現像することにより該X線感光膜を所定パターンにパターニングする工程と、
上記パターニングされたX線感光膜の上から上記エッチングマスク膜をエッチングして該エッチングマスク膜を所定のパターンにパターニングする工程と、
上記パターニングされたエッチングマスク膜の上から上記構造体形成用基板をエッチングして該構造体形成用基板に上記光反射防止構造を形成する工程と、
を備えた光反射防止構造体の製造方法。 A transmission substrate that transmits X-rays, and a plurality of particles that shield X-rays arranged on the transmission substrate along the plate surface direction at a pitch equal to or less than the wavelength of light that is suppressed by the light reflection preventing structure. Using an X-ray lithography mask having an X-ray shielding layer made of a body, it has a concavo-convex structure having a plurality of surfaces inclined with respect to the surface direction, and suppresses reflection of light having a wavelength of a predetermined wavelength or more. A method of manufacturing a light reflection preventing structure having a light reflection preventing structure,
Forming an etching mask film on the structure forming substrate;
Forming an X-ray photosensitive film substantially made of an X-ray photosensitive material on the etching mask film;
Disposing an X-ray lithography mask above the structure-forming substrate on which the X-ray photosensitive film is formed so that the X-ray shielding layer faces the structure-forming substrate;
Patterning the X-ray photosensitive film into a predetermined pattern by developing after irradiating the X-ray photosensitive film with X-rays through the X-ray lithography mask;
Etching the etching mask film from above the patterned X-ray photosensitive film to pattern the etching mask film into a predetermined pattern;
Etching the structure forming substrate from above the patterned etching mask film to form the light reflection preventing structure on the structure forming substrate;
The manufacturing method of the light reflection preventing structure provided with.
上記凹凸構造は複数の錐体状突起部により構成されている光反射防止構造体の製造方法。 In the manufacturing method of the light reflection preventing structure according to any one of claims 10 to 12,
The uneven structure is a method of manufacturing a light reflection preventing structure including a plurality of conical protrusions.
上記錐体状突起部相互間のピッチは、上記光反射防止構造により反射が抑制される光の波長以下である光反射防止構造体の製造方法。 In the manufacturing method of the light reflection preventing structure according to claim 13,
The pitch between the said cone-shaped projection parts is a manufacturing method of the light reflection preventing structure which is below the wavelength of the light by which reflection is suppressed by the said light reflection preventing structure.
上記各粒状体は、粒状体本体と、該粒状体本体の表面を被覆し、X線遮蔽材料を含むX線遮蔽膜とを備えている光反射防止構造体の製造方法。 In the manufacturing method of the light reflection preventing structure according to any one of claims 10 to 12,
Each said granular material is a manufacturing method of the light reflection prevention structure provided with the granular material main body and the X-ray shielding film which coat | covers the surface of this granular material main body, and contains X-ray shielding material.
上記光反射防止構造体は光学素子である光反射防止構造体の製造方法。 In the manufacturing method of the light reflection preventing structure according to any one of claims 10 to 12,
The light reflection preventing structure is an optical element manufacturing method of a light reflection preventing structure.
請求項10乃至12のいずれか一項に記載された製造方法により光反射防止構造体を製造する工程と、
上記光反射防止構造体を金属のイオンを含有する電解液に浸漬して、該金属イオンを上記光反射防止構造上に付着堆積させることにより、実質的に該金属からなる被形成物を形成する工程と、
上記金属からなる被形成物を上記光反射防止構造体から分離して上記成形型とする工程と、
を備えた成形型の製造方法。 A method of manufacturing a mold for manufacturing an optical element having an anti-reflection structure that has an uneven structure having a plurality of surfaces inclined with respect to the surface direction and suppresses reflection of light having a wavelength of a predetermined wavelength or more. There,
A step of producing by Rihikari antireflection structure the production method described in any one of claims 10 to 12,
The light reflection preventing structure is immersed in an electrolytic solution containing metal ions, and the metal ions are deposited and deposited on the light reflection preventing structure, thereby forming an object substantially made of the metal. Process,
Separating the object made of the metal from the light reflection preventing structure and forming the mold,
The manufacturing method of the shaping | molding die provided with.
上記光反射防止構造体を無電解メッキ用溶液に浸漬し、上記光反射防止構造上に導電性を有する導電層を形成する工程をさらに備え、
上記被形成物は上記導電層の上に形成する成形型の製造方法。 In the manufacturing method of the shaping | molding die described in Claim 17,
A step of immersing the antireflection structure in an electroless plating solution and forming a conductive layer having conductivity on the antireflection structure;
The forming object is formed on the conductive layer by a method for manufacturing a mold.
上記被形成物を上記光反射防止構造体から分離する工程は、該光反射防止構造体を直接剥離する工程、又は、該光反射防止構造体を塩基溶液に浸漬することにより該光反射防止構造体から分離する工程である成形型の製造方法。 In the manufacturing method of the shaping | molding die described in Claim 17,
The step of separating the object to be formed from the light reflection preventing structure includes the step of directly peeling the light reflection preventing structure, or the light reflection preventing structure by immersing the light reflection preventing structure in a base solution. The manufacturing method of the shaping | molding die which is the process of isolate | separating from a body.
請求項10又は12に記載された製造方法により光反射防止構造体を製造する工程と、
上記光反射防止構造体に離型膜を形成してガラス成形用型を作成し、所定の温度に加熱したガラス材を、該ガラス成形用型でプレス成形することにより上記ガラス被成形物を得ることを特徴とするガラス被成形物の製造方法。 A method of manufacturing a glass the molded product having a suppressing light reflection preventing structure reflection of light Jo Tokoro wavelength or wavelengths,
A step of producing by Rihikari antireflection structure the production method described in claim 10 or 12,
A glass molding die is formed by forming a release film on the light reflection preventing structure, and the glass molding is obtained by press molding the glass material heated to a predetermined temperature with the glass molding die. A method for producing a glass molding, characterized in that:
上記ガラス被成形物はガラス材をプレス成形するための成形型であるガラス被成形物の製造方法。 In the manufacturing method of the glass molding described in Claim 20,
The glass molding is a method for producing a glass molding, which is a mold for press molding a glass material.
上記ガラス被成形物は光学素子であるガラス被成形物の製造方法。 In the manufacturing method of the glass molding described in Claim 20,
The glass molding is a method for producing a glass molding, which is an optical element.
請求項10又は12に記載された製造方法により光反射防止構造体を製造する工程と、
上記光反射防止構造体が嵌合装入されるキャビティーと、該キャビティーに連通する開口とを備えた型本体を用意する工程と、
上記光反射防止構造が露出するように、上記キャビティーに上記光反射防止構造体を嵌合装入する工程と、
上記開口から上記キャビティー内に樹脂を注入充填する工程と、
上記キャビティー内において上記注入された樹脂を固化して上記光反射防止構造を転写させることにより上記樹脂被成形物を得る工程と、
を備えた樹脂被成形物の製造方法。 A method of manufacturing a resin to be molded having a suppressing light reflection preventing structure reflection of light Jo Tokoro wavelength or wavelengths,
A step of producing by Rihikari antireflection structure the production method described in claim 10 or 12,
Preparing a mold body including a cavity into which the light reflection preventing structure is fitted and inserted, and an opening communicating with the cavity;
Fitting the light reflection preventing structure into the cavity so that the light reflection preventing structure is exposed; and
Injecting and filling resin into the cavity from the opening;
Obtaining the resin molding by solidifying the injected resin in the cavity and transferring the antireflection structure;
A method for producing a resin molded article comprising:
上記樹脂被成形物は光学素子である樹脂被成形物の製造方法。 In the manufacturing method of the resin molding as described in Claim 23,
The said resin molding is a manufacturing method of the resin molding which is an optical element.
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