JP4479022B2

JP4479022B2 - Self-laminating thermal transfer sheet

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Publication number: JP4479022B2
Application number: JP28699999A
Authority: JP
Inventors: 鉄夫古積
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1999-10-07
Filing date: 1999-10-07
Publication date: 2010-06-09
Anticipated expiration: 2019-10-07
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも１色以上のインク層とラミネート層とを基材フィルム上に有するセルフラミネート型熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、熱転写方式による画像形成が盛んであり、その用途は、アミューズメントの分野、メディカル分野、さらにはＩＤカードやパスポート等の身分証明書等、非常に多岐にわたっている。この熱転写方式は、熱転写シートのインク層を印画紙等の被転写体に重ね合わせ、サーマルヘッド等により画像信号に応じて点状に加熱する。これにより、熱転写シートの染料層の染料が被転写体の染料受容層に移行し、被転写体上に多数の色ドットによるフルカラー画像が現れることになる。特に、昇華性あるいは熱拡散性染料を使用した昇華型熱転写方式により形成された画像に対しては、当該画像を保護する目的から、当該画像上に透明フィルムをラミネートする方法が従来から採用されている。
【０００３】
透明フィルムをラミネートする方法については、様々な方法が知られている。例えば、熱ローラーにより透明フィルムを画像上に熱圧着する方法、常温で粘着剤を用いて透明フィルムを画像に接着させる方法等が挙げられる。例えば、特開昭６０−２０４３９７号公報、特開昭５９−８５７９３号公報及び特開昭５９−７６２９８号公報に開示されるように、基材フィルム上に熱可塑性樹脂からなる画像保護層を有する転写型画像保護フィルムを用意し、当該転写型画像保護フィルムの画像保護層を、被保護画像上に熱転写することにより被保護画像上に透明フィルムをラミネートする方法が挙げられる。
【０００４】
ところで、このような転写型画像保護フィルムを、昇華性染料や熱溶融染料を有する染料層が形成された熱転写シート上に、各染料層に隣接するように配設することによって、熱転写ヘッドを使用したプリンタ内部で、画像形成に連続して透明フィルムをセルフラミネートすることが可能となる。
【０００５】
このような手法に用いられるセルフラミネート型熱転写シートは、例えば、図４に示すように、シート状基材１００上の所定の領域に、イエロー染料層１０１、マゼンタ染料層１０２及びシアン染料層１０３（以下、まとめてインク層と称する。）とラミネート層１０４が順次形成されるとともに、これらイエロー染料層１０１、マゼンタ染料層１０２、シアン染料層１０３及びラミネート層１０４の間にセンサーマーク部１０５が形成されてなる。また、このセルフラミネート型熱転写シートには、シート状基材１００のセンサーマーク部１０５が形成された面とは反対側の面にリボンバック層１０６が形成されている。
【０００６】
このセルフラミネート型熱転写シートにおいて、ラミネート層１０４は、インク層を印画紙の染料受容層に移行させた後、当該染料受容層上に転写されるものである。このように、印画紙上にラミネート層１０４を転写させることによって、染料受容層上には透明な層が形成されることとなり、形成した画像を保護することができる。これにより、印画紙上に形成される画像の品質を向上させることができる。
【０００７】
上述のようなセルフラミネート型熱転写シートを適用したインクリボンを作製する際には、複数巻回してなるロール状のシート状基材１００を用いて、リボンバック層１０６、インク層、ラミネート層１０４等を順次形成する。すなわち、ロール状に巻回されたシート状基材１００を順次引き出し、リボンバック層１０６を形成した後、再びシート状基材１００を巻回する。その後、リボンバック層１０６が形成されたシート状基材１００を引き出し、インク層及びラミネート層１０４等を形成した後、再びシート状基材１００をロール状に巻回してなるジャンボロールとなる。次に、ジャンボロールからシート状基材１００を順次引き出し、所定の長さに裁断して巻回し、いわゆるパンケーキ状態となる。最後に、パンケーキ状態からシート状基材１００を引き出し、巻芯部材に小巻し、インクリボンを作製する。
【０００８】
上述のような作製工程において、インク層及びラミネート層１０４を形成する際には、主成分である染料等を有機溶剤に溶解したインク層塗料及び主成分である樹脂等を有機溶剤に溶解したラミネート層塗料が、シート状基材１００に塗工され、ドライヤーにて乾燥される。そして、ドライヤーでの乾燥後も、インク層及びラミネート層には、有機溶剤が残留している。
【０００９】
そして、樹脂の配合比率が高いラミネート層１０４は有機溶剤が揮発しにくいため、ラミネート層１０４に残留する有機溶剤（以下、残留溶剤と称する。）の量は、インク層の残留溶剤の量よりも多くなる傾向にある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、インクリボンの作製工程においては、ジャンボロール及び小巻後のインクリボンの状態で、シート状基材１００はロール状に巻回されている。このため、ジャンボロールの状態において、インク層及びラミネート層１０４がリボンバック層１０６と重ね合わせられている。このとき、インク層及びラミネート層１０４の残留溶剤がリボンバック層に移行してしまうことがあった。
【００１１】
そして、ジャンボロールから裁断、小巻され、インクリボンの状態となったとき、再びインク層及びラミネート層１０４とリボンバック層１０６とが対向するように重ね合わせられることとなる。このとき、リボンバック層１０６に移行した残留溶剤が対向するインク層を可塑化し、インク層に含有される染料をリボンバック層１０６に転写させてしまう。
【００１２】
このため、従来のインクリボンでは、保存によってインク層中の染料が減少してしまい、この結果、形成される画像は本来の正確な色調及び濃度を実現することができないといった問題があった。
【００１３】
さらに、ラミネート層１０４の残留溶剤量はインク層の残留溶剤量よりも多いため、ジャンボロールの状態においてリボンバック層１０６に移行する残留溶剤量も異なることになる。すなわち、図５に示すように、ジャンボロールの状態で、ラミネート層１０４と接触しているリボンバック層１０６ａに移行する残留溶剤量は、インク層と接触しているリボンバック層１０６ｂに移行する残留溶剤量と比較して多くなる。そして、図６に示すように、インクリボンの状態で、例えばシアン層１０３がリボンバック層１０６ａとリボンバック層１０６ｂとの両方に接触しているとき、リボンバック層１０６ａと接触しているシアン層１０３ａは、リボンバック層１０６ｂと接触しているシアン層１０３ｂと比較して、より多くの染料をリボンバック層１０６ａへ転写してしまう。このため、シアン層１０３ａの保持する染料は、シアン層１０３ｂの保持する染料よりも少なくなる。したがって、図７に示すように、当該シアン層１０３をベタ印画した場合、シアン層１０３ａから形成される画像１０７ａの濃度は、シアン層１０３ｂから形成される画像１０７ｂの濃度に比べて薄くなる、いわゆる印画ムラが生じるといった問題があった。
【００１４】
そこで本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、保存によるインク中の染料の減少を抑え、形成される画像に印画ムラを生じない、セルフラミネート型熱転写シートを提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するために、本発明にかかるセルフラミネート型熱転写シートは、ポリビニルアセタール系樹脂及び有機溶剤としてメチルエチルケトンとトルエンを含有し、基材フィルムの一主面上に形成され、熱転写により被転写体に画像を形成するインク層と、ポリメチルメタクリレート及び有機溶剤としてメチルエチルケトン、トルエンのうち少なくとも１種を含有し、基材フィルムの一主面上に形成され、被転写体上に形成された画像上に画像保護フィルムを形成するラミネート層と、ポリビニルアセタール系樹脂及び有機溶剤としてメチルエチルケトンとトルエンを含有し、基材フィルムの他主面上に形成されたリボンバック層とを備え、インク層が含有する有機溶剤量は、１６ｍｇ／ｍ ^２〜５６ｍｇ／ｍ ^２であり、ラミネート層が含有する有機溶剤量は、２６ｍｇ／ｍ ^２〜５８ｍｇ／ｍ ^２であり、ラミネート層が含有する有機溶剤量を１としたとき、インク層が含有する有機溶剤量は０．６〜１．２の範囲である。
【００１６】
上述の構成のセルフラミネート型熱転写シートでは、インク層及びラミネート層とリボンバック層とを重ね合わせたとき、インク層及びラミネート層からリボンバック層へ移行する残留溶剤量が減少するとともに、インク層から移行する残留溶剤量とラミネート層から移行する残留溶剤量とが略同量となる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明にかかるセルフラミネート型熱転写シートの具体的な実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１８】
本実施の形態に示すセルフラミネート型熱転写シートは、印画紙等の被熱転写シートと組み合わされて、熱転写型のプリンタ装置に用いられるものである。セルフラミネート型熱転写シートは、例えば、図１及び図２に示すようなインクリボン１に適用される。
【００１９】
このインクリボン１は、シート状基材２と、このシート状基材２の一主面の所定の領域に形成されたイエロー層３Ｙ、マゼンタ層３Ｍ及びシアン層３Ｃとからなるインク層領域３と、ラミネート層４と、イエロー層３Ｙ、マゼンタ層３Ｍ、シアン層３Ｃ及びラミネート層４の間に配設されたセンサーマーク部５と、シート状基材２の他主面上に配設されたリボンバック層６とを有している。また、ラミネート層４の剥離性を適度に調整するために、シート状基材２とラミネート層４との間に予め離型層を形成することも可能である。
【００２０】
支持体となるシート状基材２としては、従来公知の熱転写シートに用いられている基材フィルムを何れも使用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリカーボネート、セロハン、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー等のプラスチックフィルム等が挙げられる。また、シート状基材２として、グラシン紙、コンデンサ紙、パラフィン等の薄葉紙、或いはこれら複数種の積層体等であっても良い。特に、強度や耐熱性等の点で、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。なお、このシート状基材２の厚さは、強度及び耐熱性等が適切になるように使用する材料に応じて適宜変更可能であるが、３〜１００μｍであることが好ましい。
【００２１】
インク層領域３は、昇華型熱転写方式に使用される従来公知のインクリボンと同様に構成することができる。このインク層領域３に使用される染料としては、この種のインクリボンの染料として使用されるものであれば何れも使用可能である。イエロー層３Ｙを形成する具体的なイエロー系の染料としては、アゾ系、メチン系、スチリル系、ピリドン・アゾ系等及びその混合系が挙げられる。マゼンタ層３Ｍを形成する具体的なマゼンタ系の染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素等及びその混合系が挙げられる。シアン層３Ｃを形成する具体的なシアン系の染料としては、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素、インドアニリン系等及びその混合系が挙げられる。
【００２２】
また、インク層領域３中には、これら染料の他、バインダー樹脂等が含有されている。バインダー樹脂としては、この種の熱転写シートの熱転写染料層中のバインダー樹脂として使用されるものであれば何れも使用可能である。具体的なバインダー樹脂として、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン等のビニル系樹脂や各種ウレタン樹脂等が挙げられる。
【００２３】
なお、図１及び図２において、インク層領域３として、イエロー層３Ｙ、マゼンタ層３Ｍ及びシアン層３Ｃを面順次に形成した例を示したが、この他にブラック等のインク層を形成しても良い。また、インク層領域３は、任意の単一色のみにより構成されていても良い。
【００２４】
ラミネート層４は、印画紙上に形成された画像を覆うようにして当該画像を保護する保護層を形成するために、形成される層である。すなわち、このラミネート層４は、画像が形成された印画紙上に転写されることによって、当該印画紙上に保護層を形成する。
【００２５】
ラミネート層４に用いられる熱可塑性樹脂としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン等のビニル系樹脂、その他各種ウレタン樹脂等を用いることができる。
【００２６】
また、ラミネート層４には、上述の樹脂の他に、従来のラミネート層に用いられる添加剤等を使用しても良い。例えば、形成された画像を紫外線から保護するために、紫外線を遮断する機能を付与する従来公知の紫外線吸収剤を使用しても良い。具体的な紫外線吸収剤として、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系等が挙げられる。
【００２７】
上述のインク層領域３及びラミネート層４を形成する各塗料に用いられる溶剤としては、扱い易さ及びコストの点から、一般の有機溶剤が用いられるが、特にメチルエチルケトン及びトルエンが好ましく用いられる。
【００２８】
ところで、このインクリボン１においては、インク層領域３及びラミネート層４の含有する残留溶剤量が６０ｍｇ／ｍ²以下とされている。それとともに、ラミネート層４が含有する残留溶剤量を１としたとき、インク層領域３が含有する残留溶剤量は、０．５〜２の範囲とされている。
【００２９】
これにより、インク層領域３及びラミネート層４からリボンバック層６に移行する残留溶剤量が減少する。また、インク層領域３から移行する残留溶剤量とラミネート層４から移行する残留溶剤量とが略同量となる。
【００３０】
インク層領域３及びラミネート層４の含有する残留溶剤量が６０ｍｇ／ｍ²を上回ると、ジャンボロール状態でリボンバック層６へ移行する残留溶剤量が増加し、インクリボン１での保存のときにインク層領域３の染料が大幅に減少してしまう。
【００３１】
ラミネート層４が含有する残留溶剤量を１としたとき、インク層領域３が有する残留溶剤量が０．５未満である場合には、ラミネート層４からリボンバック層６へ移行する残留溶剤量が、インク層領域３からリボンバック層６へ移行する残留溶剤量を大幅に上回り、印画ムラを発生させることとなる。一方、ラミネート層４が含有する残留溶剤量を１としたときインク層領域３が有する残留溶剤量が２を上回る場合には、ラミネート層４からリボンバック層６へ移行する残留溶剤量が、インク層領域３からリボンバック層６へ移行する残留溶剤量を大幅に下回り、印画ムラを発生させることとなる。
【００３２】
ところでラミネート層４及びインク層領域３は、染料及び樹脂等を有機溶剤に溶解してなる塗料を、シート状基材２の一主面上に塗布・乾燥されることにより形成される。そして、ラミネート層４は樹脂を主成分としてなるため、インク層領域３と比較して、有機溶剤が揮発し難いという性質を有する。すなわち、ラミネート層４は、インク層領域３と比較して多量の残留溶剤を含有することとなる。
【００３３】
インク層領域３及びラミネート層４が含有する残留溶剤の量及び比を、上述のように規定するためには、インクリボン１の製造工程におけるインク層領域３及びラミネート層４の塗料の塗布・乾燥の条件を適宜調節するようにする。例えば図３に示すように、先ず、シート状基材２を矢印Ａの方向へ送り、シート状基材２の所定の領域にラミネート層４の塗料が塗布され、シート状基材２がドライヤーゾーン１０を通過することにより乾燥され、ラミネート層４が形成される。次に、シート状基材２の所定の領域にイエロー層３Ｙの塗料が塗布され、シート状基材２が再びドライヤーゾーン１０を通過することにより乾燥され、イエロー層３Ｙが形成される。同様に、マゼンタ層３Ｍ及びシアン層３Ｃの塗料が塗布・乾燥されることにより、マゼンタ層３及びシアン層３Ｃが形成される。このように、ラミネート層４は、ドライヤーゾーン１０を４回通過することになり、インク層領域３を構成する各色よりもドライヤーゾーン１０を通過する回数が多くなる。すなわち、ラミネート層４の残留溶剤を揮発させる工程を増やす方法が挙げられる。
【００３４】
インク層領域３及びラミネート層４が含有する残留溶剤の量及び比を、上述のように規定するためには、上述の方法の他、ラミネート層４がドライヤーゾーン１０を通過する時間を長くする方法、ドライヤーゾーン１０における乾燥温度を上げる方法等が挙げられる。
【００３５】
リボンバック層６は、耐熱性を有することでプリンタ装置の熱転写ヘッドからの熱がシート状基材２に与える影響を低減させ、平滑性を有することで熱転写ヘッドとの当たりを良好にし、滑性を有することで走行安定性を付与するために配された層である。
【００３６】
リボンバック層６は、樹脂を主体としてなる。特に、耐熱性を付与するためには、硬化性樹脂を用いることが好ましい。具体的な硬化性樹脂として、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。上記の硬化性樹脂の他、耐熱性の条件によっては、熱可塑性樹脂を用いることも可能である。リボンバック層６に滑性を付与するためには、例えばリン酸エステル型界面活性剤等の従来公知の各種滑剤や、シリカ、アルミナ、樹脂粒子等の従来公知の各種充填剤等を用いることができる。
【００３７】
ところで、上述のような構成のインクリボン１を作製する際には、複数巻回してなるロール状のシート状基材１００を用いて、リボンバック層６、インク層領域３、ラミネート層４等を順次形成する。すなわち、ロール状に巻回されたシート状基材２を順次引き出し、リボンバック層６を形成した後、再びシート状基材２を巻回する。その後、リボンバック層６が形成されたシート状基材２を引き出し、インク層領域３及びラミネート層４等を形成した後、再びシート状基材２をロール状に巻回してなるジャンボロールとなる。次に、ジャンボロールからシート状基材２を順次引き出し、所定の長さに裁断して巻回し、いわゆるパンケーキ状態となる。最後に、パンケーキ状態からシート状基材２を引き出し、巻芯部材に小巻し、インクリボン１を作製する。
【００３８】
すなわち、インクリボン１の作製工程においては、ジャンボロール及び小巻後のインクリボン１の状態で、シート状基材２はロール状に巻回されている。このため、ジャンボロールの状態において、インク層領域３及びラミネート層４とリボンバック層６とは接触して重ね合わせられている。このとき、インク層領域３及びラミネート層４の残留溶剤がリボンバック層６に移行する。そして、インクリボン１での保存時に、残留溶剤を含有したリボンバック層６が、インク層領域３に作用し、染料の減少及び印画ムラを引き起こすこととなる。
【００３９】
しかしながら、このインクリボン１においては、インク層領域３及びラミネート層４の含有する残留溶剤量が６０ｍｇ／ｍ²以下とされている。それとともに、ラミネート層４が含有する残留溶剤量を１としたとき、インク層領域３が含有する残留溶剤量は、０．５〜２の範囲とされている。このため、インク層領域３及びラミネート層４からリボンバック層６へ移行する残留溶剤の量が減少し、且つインク層領域３からリボンバック層６へ移行する残留溶剤量とラミネート層４からリボンバック層６へ移行する残留溶剤量とが略同量となる。
【００４０】
つまり、リボンバック層６が含有する残留溶剤量は少ないため、当該リボンバック層６がインク層領域３と重ね合わされたとき、インク層領域３からの染料の転写が起こりにくくなる。それとともに、リボンバック層６は、移行された残留溶剤を部分的に偏りなく一様に含有しているため、当該リボンバック層６がインク層領域３と重ね合わされたとき、インク層領域３の染料も同様に、偏りなく一様に転写されることとなる。
【００４１】
したがって、保存による染料の減少が防止され、且つ印画ムラが生じないため、このインクリボン１は本来の鮮明な色調及び正確な濃度を実現した画像を形成することができる。
【００４２】
【実施例】
次に、本発明を適用した具体的な実施例について述べる。
【００４３】
評価に用いるリボンバック層フィルム、シアンインク層フィルム、イエローインク層フィルム、ラミネート層フィルムを以下のように作製した。
【００４４】
リボンバック層フィルムの作製
シート状基材として、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製商品名ルミラー）を用いた。このポリエチレンテレフタレートフィルムの一主面上に、全面にわたって下記の組成からなるリボンバック層塗工液をグラビアコート方式により塗工後、５５℃のオーブンにて５日間乾燥させ、リボンバック層フィルムを作製した。
【００４５】
リボンバック層塗工液組成
ポリビニルアセタール系樹脂（電気化学工業（株）製商品名デンカブチラール♯３０００Ｋ）：５重量部
イソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製商品名コロネートＬ）：０．５重量部
リン酸エステル（東邦化学（株）製商品名フォスファノールＧＢ５２０）：２０重量部
シリカ（日本シリカ工業（株）製商品名ＮｉｐｓｉｌＥ−２００Ａ）：０．５重量部
メチルエチルケトン：３７重量部
トルエン：３７重量部
【００４６】
シアンインク層フィルムの作製
シート状基材として、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製商品名ルミラー）を用いた。このポリエチレンテレフタレートフィルムの一主面上に、全面にわたって下記の組成からなるシアンインク層塗工液を乾燥後の厚さが１μｍとなるようにバーコーターを用いて塗工後、オーブンにて１００℃、１分間乾燥させ、シアンインク層フィルムを作製した。
【００４７】
シアンインク層塗工液組成
シアン染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）：１００重量部
ポリビニルアセタール系樹脂（電気化学工業（株）製商品名デンカブチラール♯３０００Ｋ）：１００重量部
メチルエチルケトン：９００重量部
トルエン：９００重量部
【００４８】
イエローインク層フィルムの作製
シート状基材として、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製商品名ルミラー）を用いた。このポリエチレンテレフタレートフィルムの一主面上に、全面にわたって下記の組成からなるイエローインク層塗工液を乾燥後の厚さが１μｍとなるようにバーコーターを用いて塗工後、オーブンにて乾燥させ、実施例１乃至実施例４、比較例１乃至比較例５のイエローインク層フィルムを作製した。
【００４９】
なお、イエローインク層塗工液中の溶剤組成比率及びオーブンでの乾燥温度は、表１に示すとおりにした。なお、表１において、ＭＥＫとはメチルエチルケトンを表し、ＴＯＬとはトルエンを表す。
【００５０】
イエローインク層塗工液組成
イエロー染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ７）：１００重量部
ポリビニルアセタール系樹脂（電気化学工業（株）製商品名デンカブチラール♯３０００Ｋ）：１００重量部
溶剤：１８００重量部
【００５１】
【表１】

【００５２】
ラミネート層フィルムの作製
シート状基材として、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製商品名ルミラー）を用いた。このポリエチレンテレフタレートフィルムの一主面上に、全面にわたって下記の組成からなるラミネート層塗工液を乾燥後の厚さが１μｍとなるようにバーコーターを用いて塗工後、オーブンにて１分間乾燥させ、実施例１乃至実施例４、比較例１乃至比較例５のラミネート層フィルムを作製した。
【００５３】
なお、ラミネート層塗工液中の溶剤組成比率及びオーブンでの乾燥温度は、表１に示すとおりにした。
【００５４】
ラミネート層塗工液組成
ＰＭＭＡ樹脂（ポリメチルメタクリレート藤倉化成（株）製商品名ＭＨ１０１−５）：１００重量部
溶剤：９００重量部
なお、上述のように作製したイエローインク層フィルム及びラミネート層フィルムに含まれる残留溶剤量は、ガスクロマトグラフ（島津製作所（株）製ＧＣ−２０００）により計測した。結果を表２に示す。
【００５５】
以上のように作製した実施例１乃至実施例４、比較例１乃至比較例５のイエローインク層フィルムと、実施例１乃至実施例４、比較例１乃至比較例５のラミネート層フィルムとについて、以下に述べるようなプレス操作を行った。
【００５６】
先ず、実施例１のイエローインク層フィルムとリボンバック層フィルムとを、互いの塗工表面が接触するように重ね合わせ、プレス機（小平製作所（株）製ＰＹ−５ＥＡ型）を用いて５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で２４時間加圧し、ジャンボロール保存状態の代替プレス操作を行った。すなわち、実施例１のイエローインク層フィルムの残留溶剤をリボンバック層へ移行させた。
【００５７】
次に、残留溶剤の移行したリボンバック層フィルムとシアンインク層フィルムとを、互いの塗工表面が接触するように重ね合わせ、プレス機を用いて５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で１０日間加圧し、インクリボン長期保存状態の代替プレス操作を行った。すなわち、シアンインク層フィルムのシアン染料を、リボンバック層フィルムへ転写させた。
【００５８】
以上のようなプレス操作を施されたシアンインク層フィルムを、インクリボン（ソニー（株）製ＵＰＣ−８８４０）のシアンインク層フィルムと置換・張り替えることによって、実施例１のイエロー層接触履歴評価サンプルを作製した。
【００５９】
また、実施例２乃至実施例４、比較例１乃至比較例５のイエローインク層フィルム、及び実施例１乃至実施例４、比較例１乃至比較例５のラミネート層フィルムについても、上述の操作と同様にジャンボロール保存状態の代替プレス操作、インクリボン長期保存状態の代替プレス操作等を行い、イエローインク層接触履歴評価サンプル及びラミネート層接触履歴評価サンプルを作製した。
【００６０】
以上のように作製されたイエロー層接触履歴評価サンプル、ラミネート層接触履歴評価サンプル及び未プレス処理シアンインク層フィルムについて、シアン色の画像の濃度を測定した。画像の濃度は、ビデオプリンタ（ソニー（株）製ＵＰ−Ｄ８８００）を用いて、未プレス処理シアンインク層フィルムを印画した場合に濃度が０．５になるエネルギーで、印画紙（ソニー（株）製ＵＰＣ−８８４０）上に印画し、マクベス濃度計ＲＤ．９１８（マクベス社製）を用いて測定した。
【００６１】
（１）保存性評価
イエロー層接触履歴評価サンプル及びラミネート層接触履歴評価サンプルの印画濃度と未プレス処理シアンインク層フィルムの印画濃度とを比較することにより、イエローインク層フィルム及びラミネート層フィルムの含有する残留溶剤が、ジャンボロール保存状態及びインクリボン長期保存状態を経て、シアンインク層フィルムの染料の減少に及ぼす影響を評価した。
【００６２】
未プレス処理シアンインク層フィルムの画像濃度を１００％としたときの、イエロー層接触履歴評価サンプル及びラミネート層接触履歴評価サンプルの画像濃度が９５％以上の場合を○とし、９５％未満の場合を×と表した。結果を表２に示す。
【００６３】
（２）印画ムラ評価
イエロー層接触履歴評価サンプルの印画濃度とラミネート層接触履歴評価サンプルの印画濃度の差の大小から、イエローインク層フィルム及びラミネート層フィルムの含有する残留溶剤の比が、ジャンボロール保存状態及びインクリボン長期保存状態を経て、シアンインク層フィルムより形成される画像の印画ムラに与える影響を評価した。
【００６４】
イエロー層接触履歴評価サンプルの印画濃度とラミネート層接触履歴評価サンプルの印画濃度との差が、０．０５未満である場合と○とし、０．０５以上である場合を×として表した。結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】

【００６６】
この表２からも明らかなように、イエローインク層フィルムの残留溶剤量及びラミネート層フィルムの残留溶剤量がともに６０ｍｇ／ｍ²以下であり、且つラミネート層フィルムの残留溶剤量を１としたときイエローインク層の残留溶剤量が０．５〜２の範囲とされている実施例１乃至実施例４では、イエローインク層接触履歴サンプル及びラミネート層接触履歴サンプルの印画濃度は良好な値であることから、優れた染料の保存性を示すとともに、印画ムラも生じていないことがわかる。
【００６７】
一方、イエローインク層フィルム及び／又はラミネート層フィルムの残留溶剤量が６０ｍｇ／ｍ²を上回る比較例１乃至比較例３では、ジャンボロール保存時にリボンバック層へ移行する溶剤量が多いために、インクリボン長期保存時に著しいリボンバック層への染料の転写が起こり、良好な印画濃度を実現できないことがわかる。すなわち、染料の保存性に劣ることがわかる。
【００６８】
また、ラミネート層フィルムの残留溶剤量を１としたときイエローインク層の残留溶剤量が０．５〜２の範囲を外れている比較例２乃至比較例５では、ラミネート層フィルムの残留溶剤量とイエローインク層フィルムの残留溶剤量との差が大きいために、リボンバック層へ移行する溶剤量にも差を生じることになる。すなわち、イエロー層接触履歴評価サンプルとラミネート層接触履歴評価サンプルとでは、染料の減少量も異なってくる。したがって、イエロー層接触履歴評価サンプルの印画濃度とラミネート層接触履歴評価サンプルの印画濃度とに差が生じ、印画ムラが生じていることがわかる。
【００６９】
【発明の効果】
以上の説明からも明らかなように、本発明によれば、インク層及びラミネート層がリボンバック層と重ね合わせられたとき、インク層及びラミネート層からリボンバック層へ移行する残留溶剤量が減少する。このため、再びインク層及びラミネート層とリボンバック層とが重ね合わせられたとき、インク層からリボンバック層へ転写される染料の量が減少する。また、インク層及びラミネート層がリボンバック層と重ね合わせられたとき、インク層及びラミネート層からリボンバック層へ移行する残留溶剤量が略同量となる。このため、再びインク層及びラミネート層とリボンバック層とが重ね合わせられたとき、リボンバック層の接触履歴にかかわらず、インク層からリボンバック層へ転写される染料の量は略同量となる。これにより、保存によるインク層の染料の減少が抑えられるとともに、保存によるインク層の染料の減少は、部分的に偏りなく一様となる。したがって、本発明によれば、保存性に優れ、印画ムラのない画像の形成を実現するセルフラミネート型熱転写シートを提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるインクリボンの要部概略断面図である。
【図２】本発明にかかるインクリボンの要部概略平面図である。
【図３】ラミネート層、イエロー層、マゼンタ層及びシアン層を形成する工程を説明するための図である。
【図４】従来のインクリボンの斜視図である。
【図５】ジャンボロール保存状態を説明するための断面図でる。
【図６】インクリボン保存状態を説明するための断面図である。
【図７】従来の保存後のシアン層をベタ印画することによって形成される、画像の平面図である。
【符号の説明】
１インクリボン、２シート状基材、３インク層領域、３Ｙイエロー層、３Ｍマゼンタ層、３Ｃシアン層、４ラミネート層、５センサーマーク、６リボンバック層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a self-laminating thermal transfer sheet having an ink layer of at least one color and a laminate layer on a base film.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, image formation by a thermal transfer method has been prosperous, and its application has a wide variety of uses such as an amusement field, a medical field, and ID cards, passports, and other identification cards. In this thermal transfer method, an ink layer of a thermal transfer sheet is superimposed on a transfer medium such as photographic paper, and is heated in a dot shape by a thermal head or the like according to an image signal. As a result, the dye in the dye layer of the thermal transfer sheet moves to the dye receiving layer of the transfer target, and a full color image with a large number of color dots appears on the transfer target. In particular, for an image formed by a sublimation type thermal transfer method using a sublimation or heat diffusible dye, a method of laminating a transparent film on the image has been conventionally employed for the purpose of protecting the image. Yes.
[0003]
Various methods are known for laminating a transparent film. For example, a method of thermocompression bonding a transparent film on an image with a heat roller, a method of adhering a transparent film to an image using an adhesive at room temperature, and the like can be mentioned. For example, as disclosed in JP-A-60-204397, JP-A-59-85793, and JP-A-59-76298, an image protective layer made of a thermoplastic resin is provided on a base film. There is a method of preparing a transfer type image protection film and laminating a transparent film on the protected image by thermally transferring the image protection layer of the transfer type image protection film onto the protected image.
[0004]
By the way, a thermal transfer head is used by disposing such a transfer type image protection film on a thermal transfer sheet on which a dye layer having a sublimation dye or a hot melt dye is formed so as to be adjacent to each dye layer. In the printer, the transparent film can be self-laminated continuously after the image formation.
[0005]
For example, as shown in FIG. 4, the self-laminating thermal transfer sheet used in such a technique has a yellow dye layer 101, a magenta dye layer 102, and a cyan dye layer 103 ( And a laminate layer 104 are sequentially formed, and a sensor mark portion 105 is formed between the yellow dye layer 101, the magenta dye layer 102, the cyan dye layer 103, and the laminate layer 104. It becomes. Further, in this self-laminating thermal transfer sheet, a ribbon back layer 106 is formed on the surface of the sheet-like substrate 100 opposite to the surface on which the sensor mark portion 105 is formed.
[0006]
In this self-laminating thermal transfer sheet, the laminate layer 104 is transferred onto the dye receiving layer after the ink layer is transferred to the dye receiving layer of the photographic paper. Thus, by transferring the laminate layer 104 onto the photographic paper, a transparent layer is formed on the dye-receiving layer, and the formed image can be protected. Thereby, the quality of the image formed on photographic paper can be improved.
[0007]
When producing an ink ribbon to which the self-laminate thermal transfer sheet as described above is applied, a ribbon-shaped back layer 106, an ink layer, a laminate layer 104, etc. are used using a roll-shaped sheet-like substrate 100 formed by winding a plurality of rolls. Are sequentially formed. That is, the sheet-like substrate 100 wound in a roll shape is sequentially pulled out to form the ribbon back layer 106, and then the sheet-like substrate 100 is wound again. Thereafter, the sheet-like substrate 100 on which the ribbon back layer 106 is formed is pulled out to form an ink layer, a laminate layer 104, and the like, and then the jumbo roll is formed by winding the sheet-like substrate 100 again in a roll shape. Next, the sheet-like base material 100 is sequentially pulled out from the jumbo roll, cut into a predetermined length and wound to form a so-called pancake state. Finally, the sheet-like base material 100 is pulled out from the pancake state, and is wound around the core member to produce an ink ribbon.
[0008]
In the manufacturing process as described above, when forming the ink layer and the laminate layer 104, a laminate in which an ink layer coating material in which a main component dye or the like is dissolved in an organic solvent and a resin in which the main component is dissolved in an organic solvent is formed. The layer paint is applied to the sheet-like substrate 100 and dried with a dryer. Even after drying with a dryer, the organic solvent remains in the ink layer and the laminate layer.
[0009]
Since the organic solvent does not easily evaporate in the laminate layer 104 having a high resin blending ratio, the amount of the organic solvent remaining in the laminate layer 104 (hereinafter referred to as “residual solvent”) is larger than the amount of the residual solvent in the ink layer. It tends to increase.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, in the ink ribbon manufacturing process, the sheet-like substrate 100 is wound in a roll shape in the state of the jumbo roll and the ink ribbon after the small winding. For this reason, the ink layer and the laminate layer 104 are overlapped with the ribbon back layer 106 in a jumbo roll state. At this time, the residual solvent of the ink layer and the laminate layer 104 may move to the ribbon back layer.
[0011]
Then, when it is cut from a jumbo roll and is squeezed into an ink ribbon state, the ink layer and the laminate layer 104 and the ribbon back layer 106 are again overlapped so as to face each other. At this time, the residual solvent transferred to the ribbon back layer 106 is plasticized, and the dye contained in the ink layer is transferred to the ribbon back layer 106.
[0012]
For this reason, the conventional ink ribbon has a problem that the dye in the ink layer is reduced by storage, and as a result, the formed image cannot realize the original accurate color tone and density.
[0013]
Further, since the residual solvent amount of the laminate layer 104 is larger than the residual solvent amount of the ink layer, the residual solvent amount transferred to the ribbon back layer 106 in the jumbo roll state is also different. That is, as shown in FIG. 5, in the jumbo roll state, the residual solvent amount transferred to the ribbon back layer 106a in contact with the laminate layer 104 is the residual solvent amount transferred to the ribbon back layer 106b in contact with the ink layer. Increased compared to the amount of solvent. As shown in FIG. 6, when the cyan layer 103 is in contact with both the ribbon back layer 106a and the ribbon back layer 106b, for example, in the state of an ink ribbon, the cyan layer in contact with the ribbon back layer 106a. 103a transfers more dye to the ribbon back layer 106a than the cyan layer 103b in contact with the ribbon back layer 106b. For this reason, the dye held by the cyan layer 103a is less than the dye held by the cyan layer 103b. Therefore, as shown in FIG. 7, when the cyan layer 103 is solid-printed, the density of the image 107a formed from the cyan layer 103a is lower than the density of the image 107b formed from the cyan layer 103b. There was a problem that uneven printing occurred.
[0014]
Accordingly, the present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and provides a self-laminating thermal transfer sheet that suppresses the reduction of dye in the ink due to storage and does not cause uneven printing on the formed image. The purpose is to do.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, a self-laminating thermal transfer sheet according to the present invention contains a polyvinyl acetal resin and methyl ethyl ketone and toluene as an organic solvent, is formed on one main surface of a substrate film, and is covered by thermal transfer. An ink layer for forming an image on a transfer member, polymethyl methacrylate and at least one of methyl ethyl ketone and toluene as an organic solvent, formed on one main surface of a base film, and formed on a transfer target An ink layer comprising: a laminate layer for forming an image protective film on an image; and a ribbon back layer formed on the other main surface of the substrate film, containing a polyvinyl acetal resin and methyl ethyl ketone and toluene as an organic solvent.The amount of organic solvent contained is 16 mg / m ² ~ 56mg / m ² The amount of organic solvent contained in the laminate layer is 26 mg / m ² ~ 58mg / m ² AndWhen the amount of organic solvent contained in the laminate layer is 1, the amount of organic solvent contained in the ink layer is0.6-1.2Range.
[0016]
In the self-laminating type thermal transfer sheet having the above-described configuration, when the ink layer and the laminate layer are superimposed on the ribbon back layer, the amount of residual solvent transferred from the ink layer and the laminate layer to the ribbon back layer is reduced, and the ink layer The amount of residual solvent transferred and the amount of residual solvent transferred from the laminate layer are substantially the same.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, specific embodiments of the self-laminating thermal transfer sheet according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0018]
The self-laminating thermal transfer sheet shown in the present embodiment is used in a thermal transfer type printer device in combination with a thermal transfer sheet such as photographic paper. The self-laminate thermal transfer sheet is applied to an ink ribbon 1 as shown in FIGS. 1 and 2, for example.
[0019]
The ink ribbon 1 includes a sheet-like substrate 2 and an ink layer region 3 including a yellow layer 3Y, a magenta layer 3M, and a cyan layer 3C formed in a predetermined region on one main surface of the sheet-like substrate 2. The sensor layer 5 disposed between the laminate layer 4, the yellow layer 3Y, the magenta layer 3M, the cyan layer 3C, and the laminate layer 4, and the ribbon disposed on the other main surface of the sheet-like substrate 2. And a back layer 6. In order to appropriately adjust the peelability of the laminate layer 4, a release layer can be formed in advance between the sheet-like substrate 2 and the laminate layer 4.
[0020]
As the sheet-like substrate 2 serving as a support, any substrate film used in conventionally known thermal transfer sheets can be used. Specific examples include polyester films such as polyethylene terephthalate, and plastic films such as polypropylene, polycarbonate, cellophane, cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polyvinylidene chloride, and ionomer. Further, the sheet-like substrate 2 may be glassine paper, condenser paper, thin paper such as paraffin, or a laminate of these plural types. In particular, polyethylene terephthalate is preferably used in terms of strength, heat resistance, and the like. In addition, although the thickness of this sheet-like base material 2 can be suitably changed according to the material used so that intensity | strength, heat resistance, etc. may become appropriate, it is preferable that it is 3-100 micrometers.
[0021]
The ink layer region 3 can be configured in the same manner as a conventionally known ink ribbon used in the sublimation thermal transfer system. Any dye can be used for the ink layer region 3 as long as it is used as a dye for this type of ink ribbon. Specific examples of yellow dyes that form the yellow layer 3Y include azo dyes, methine dyes, styryl dyes, pyridone / azo dyes, and mixtures thereof. Specific magenta dyes that form the magenta layer 3M include azo dyes, anthraquinone dyes, styryl dyes, heterocyclic azo dyes, and mixtures thereof. Specific cyan dyes that form the cyan layer 3C include anthraquinone, naphthoquinone, heterocyclic azo dyes, indoaniline, and mixed systems thereof.
[0022]
The ink layer region 3 contains a binder resin and the like in addition to these dyes. Any binder resin can be used as long as it is used as a binder resin in the thermal transfer dye layer of this type of thermal transfer sheet. Specific binder resins include cellulose resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate, vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl acetate, and polystyrene, and various urethane resins. Etc.
[0023]
In FIGS. 1 and 2, an example in which the yellow layer 3Y, the magenta layer 3M, and the cyan layer 3C are formed in the surface order as the ink layer region 3 is shown, but in addition to this, an ink layer such as black is formed. Also good. Further, the ink layer region 3 may be configured by only an arbitrary single color.
[0024]
The laminate layer 4 is a layer formed in order to form a protective layer that protects the image so as to cover the image formed on the photographic paper. That is, the laminate layer 4 is transferred onto a photographic paper on which an image is formed, thereby forming a protective layer on the photographic paper.
[0025]
Examples of the thermoplastic resin used for the laminate layer 4 include cellulose resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate; vinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl acetate, and polystyrene; In addition, various urethane resins can be used.
[0026]
In addition to the above-described resin, an additive or the like used for a conventional laminate layer may be used for the laminate layer 4. For example, in order to protect the formed image from ultraviolet rays, a conventionally known ultraviolet absorber that imparts a function of blocking ultraviolet rays may be used. Specific examples of the ultraviolet absorber include salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, and the like.
[0027]
As a solvent used for each coating material for forming the ink layer region 3 and the laminate layer 4 described above, a general organic solvent is used from the viewpoint of ease of handling and cost. In particular, methyl ethyl ketone and toluene are preferably used.
[0028]
By the way, in this ink ribbon 1, the residual solvent amount contained in the ink layer region 3 and the laminate layer 4 is 60 mg / m 2.²It is as follows. At the same time, when the amount of residual solvent contained in the laminate layer 4 is 1, the amount of residual solvent contained in the ink layer region 3 is in the range of 0.5-2.
[0029]
Thereby, the residual solvent amount transferred from the ink layer region 3 and the laminate layer 4 to the ribbon back layer 6 is reduced. Further, the residual solvent amount transferred from the ink layer region 3 and the residual solvent amount transferred from the laminate layer 4 are substantially the same amount.
[0030]
Residual solvent content in ink layer region 3 and laminate layer 4 is 60 mg / m²If the ratio exceeds 1, the amount of residual solvent transferred to the ribbon back layer 6 in the jumbo roll state increases, and the dye in the ink layer region 3 is greatly reduced when stored in the ink ribbon 1.
[0031]
When the residual solvent amount contained in the laminate layer 4 is 1, when the residual solvent amount of the ink layer region 3 is less than 0.5, the residual solvent amount transferred from the laminate layer 4 to the ribbon back layer 6 is Thus, the residual solvent amount transferred from the ink layer region 3 to the ribbon back layer 6 is greatly exceeded, and printing unevenness is generated. On the other hand, when the residual solvent amount contained in the laminate layer 4 is 1, and the residual solvent amount of the ink layer region 3 exceeds 2, the residual solvent amount transferred from the laminate layer 4 to the ribbon back layer 6 is the ink amount. The residual solvent amount transferred from the layer region 3 to the ribbon back layer 6 is significantly below, and printing unevenness occurs.
[0032]
By the way, the laminate layer 4 and the ink layer region 3 are formed by applying and drying a paint obtained by dissolving a dye and a resin in an organic solvent on one main surface of the sheet-like substrate 2. Since the laminate layer 4 is mainly composed of a resin, it has the property that the organic solvent is less likely to volatilize than the ink layer region 3. That is, the laminate layer 4 contains a larger amount of residual solvent than the ink layer region 3.
[0033]
In order to define the amount and ratio of the residual solvent contained in the ink layer region 3 and the laminate layer 4 as described above, the coating and drying of the coating material of the ink layer region 3 and the laminate layer 4 in the manufacturing process of the ink ribbon 1 is performed. The conditions are adjusted as appropriate. For example, as shown in FIG. 3, first, the sheet-like substrate 2 is fed in the direction of arrow A, and the coating material of the laminate layer 4 is applied to a predetermined region of the sheet-like substrate 2. The laminate layer 4 is formed by passing through 10 and being dried. Next, a coating material for the yellow layer 3Y is applied to a predetermined region of the sheet-like substrate 2, and the sheet-like substrate 2 is dried by passing through the dryer zone 10 again to form the yellow layer 3Y. Similarly, the magenta layer 3M and the cyan layer 3C are formed by applying and drying the paints of the magenta layer 3M and the cyan layer 3C. As described above, the laminate layer 4 passes through the dryer zone 10 four times, and the number of times of passing through the dryer zone 10 is larger than each color constituting the ink layer region 3. That is, the method of increasing the process of volatilizing the residual solvent of the laminate layer 4 is mentioned.
[0034]
In order to define the amount and ratio of the residual solvent contained in the ink layer region 3 and the laminate layer 4 as described above, in addition to the method described above, a method of increasing the time for the laminate layer 4 to pass through the dryer zone 10 is used. And a method of increasing the drying temperature in the dryer zone 10.
[0035]
The ribbon back layer 6 has heat resistance to reduce the influence of the heat from the thermal transfer head of the printer device on the sheet-like substrate 2, and has smoothness to improve the contact with the thermal transfer head and to be slippery. It is the layer arranged in order to give running stability by having.
[0036]
The ribbon back layer 6 is mainly made of resin. In particular, in order to impart heat resistance, it is preferable to use a curable resin. Specific examples of the curable resin include urethane resin, melamine resin, epoxy resin, and silicone resin. In addition to the curable resin described above, a thermoplastic resin may be used depending on heat resistance conditions. In order to impart lubricity to the ribbon back layer 6, for example, conventionally known various lubricants such as phosphate ester type surfactants, conventionally known various fillers such as silica, alumina, resin particles, and the like are used. it can.
[0037]
By the way, when the ink ribbon 1 having the above-described configuration is manufactured, the ribbon back layer 6, the ink layer region 3, the laminate layer 4, and the like are formed using a roll-shaped sheet-like substrate 100 formed by winding a plurality of rolls. Sequentially formed. That is, after the sheet-like base material 2 wound in a roll shape is sequentially drawn out to form the ribbon back layer 6, the sheet-like base material 2 is wound again. Thereafter, the sheet-like substrate 2 on which the ribbon back layer 6 is formed is pulled out to form the ink layer region 3, the laminate layer 4, and the like, and then the jumbo roll is formed by winding the sheet-like substrate 2 into a roll again. . Next, the sheet-like base material 2 is sequentially pulled out from the jumbo roll, cut into a predetermined length and wound to form a so-called pancake state. Finally, the sheet-like base material 2 is drawn out from the pancake state, and is wound around the core member to produce the ink ribbon 1.
[0038]
That is, in the manufacturing process of the ink ribbon 1, the sheet-like base material 2 is wound in a roll shape in the state of the jumbo roll and the ink ribbon 1 after the small winding. For this reason, in the jumbo roll state, the ink layer region 3 and the laminate layer 4 and the ribbon back layer 6 are in contact with each other and overlapped. At this time, the residual solvent in the ink layer region 3 and the laminate layer 4 is transferred to the ribbon back layer 6. When the ink ribbon 1 is stored, the ribbon back layer 6 containing the residual solvent acts on the ink layer region 3 to cause a decrease in dye and uneven printing.
[0039]
However, in this ink ribbon 1, the residual solvent amount contained in the ink layer region 3 and the laminate layer 4 is 60 mg / m 2.²It is as follows. At the same time, when the amount of residual solvent contained in the laminate layer 4 is 1, the amount of residual solvent contained in the ink layer region 3 is in the range of 0.5-2. Therefore, the amount of residual solvent transferred from the ink layer region 3 and the laminate layer 4 to the ribbon back layer 6 is reduced, and the amount of residual solvent transferred from the ink layer region 3 to the ribbon back layer 6 and the ribbon layer back from the laminate layer 4 are reduced. The amount of residual solvent transferred to the layer 6 is substantially the same.
[0040]
That is, since the amount of residual solvent contained in the ribbon back layer 6 is small, when the ribbon back layer 6 is overlapped with the ink layer region 3, transfer of the dye from the ink layer region 3 is difficult to occur. At the same time, since the ribbon back layer 6 contains the transferred residual solvent uniformly without partial deviation, when the ribbon back layer 6 is overlapped with the ink layer region 3, Similarly, the dye is also transferred uniformly without deviation.
[0041]
Therefore, the decrease in the dye due to storage is prevented, and printing unevenness does not occur. Therefore, the ink ribbon 1 can form an image that realizes the original clear color tone and accurate density.
[0042]
【Example】
Next, specific examples to which the present invention is applied will be described.
[0043]
A ribbon back layer film, a cyan ink layer film, a yellow ink layer film, and a laminate layer film used for evaluation were prepared as follows.
[0044]
Production of ribbon back layer film
A polyethylene terephthalate film (trade name Lumirror manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 6.0 μm was used as the sheet-like substrate. On one main surface of this polyethylene terephthalate film, a ribbon back layer coating solution having the following composition is applied over the entire surface by a gravure coating method and then dried in an oven at 55 ° C. for 5 days to produce a ribbon back layer film. did.
[0045]
Ribbon back layer coating solution composition
Polyvinyl acetal resin (trade name Denka Butyral # 3000K, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.): 5 parts by weight
Isocyanate (trade name Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.): 0.5 parts by weight
Phosphate ester (trade name Phosphanol GB520, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.): 20 parts by weight
Silica (Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name Nipsil E-200A): 0.5 part by weight
Methyl ethyl ketone: 37 parts by weight
Toluene: 37 parts by weight
[0046]
Preparation of cyan ink layer film
As the sheet-like substrate, a polyethylene terephthalate film (trade name Lumirror manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 6.0 μm was used. On one main surface of this polyethylene terephthalate film, a cyan ink layer coating solution having the following composition is applied over the entire surface using a bar coater so that the thickness after drying is 1 μm, and then 100 ° C. in an oven. Cyan ink layer film was prepared by drying for 1 minute.
[0047]
Cyan ink layer coating composition
Cyan dye (CI Solvent Blue 63): 100 parts by weight
Polyvinyl acetal resin (trade name Denka Butyral # 3000K, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.): 100 parts by weight
Methyl ethyl ketone: 900 parts by weight
Toluene: 900 parts by weight
[0048]
Preparation of yellow ink layer film
A polyethylene terephthalate film (trade name Lumirror manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 6.0 μm was used as the sheet-like substrate. A yellow ink layer coating solution having the following composition is coated on one main surface of the polyethylene terephthalate film using a bar coater so that the thickness after drying is 1 μm, and then dried in an oven. The yellow ink layer films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared.
[0049]
The solvent composition ratio in the yellow ink layer coating liquid and the drying temperature in the oven were as shown in Table 1. In Table 1, MEK represents methyl ethyl ketone, and TOL represents toluene.
[0050]
Composition of yellow ink layer coating solution
Yellow dye (CI Disperse Yellow 7): 100 parts by weight
Polyvinyl acetal resin (trade name Denka Butyral # 3000K, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.): 100 parts by weight
Solvent: 1800 parts by weight
[0051]
[Table 1]

[0052]
Production of laminate layer film
A polyethylene terephthalate film (trade name Lumirror manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 6.0 μm was used as the sheet-like substrate. On one main surface of this polyethylene terephthalate film, a laminate layer coating solution having the following composition is applied over the entire surface using a bar coater so that the thickness after drying is 1 μm, and then dried in an oven for 1 minute. Thus, laminate layer films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 were produced.
[0053]
The solvent composition ratio in the laminate layer coating solution and the drying temperature in the oven were as shown in Table 1.
[0054]
Laminate layer coating solution composition
PMMA resin (trade name MH101-5, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.): 100 parts by weight
Solvent: 900 parts by weight
The amount of residual solvent contained in the yellow ink layer film and the laminate layer film produced as described above was measured by a gas chromatograph (GC-2000, manufactured by Shimadzu Corporation). The results are shown in Table 2.
[0055]
About the yellow ink layer films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 produced as described above, and the laminate layer films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 The press operation as described below was performed.
[0056]
First, the yellow ink layer film of Example 1 and the ribbon back layer film were overlaid so that the coated surfaces were in contact with each other, and 5 kg using a press machine (PY-5E A type, manufactured by Kodaira Seisakusho Co., Ltd.). / Cm²Pressure was applied for 24 hours, and an alternative press operation in a jumbo roll storage state was performed. That is, the residual solvent of the yellow ink layer film of Example 1 was transferred to the ribbon back layer.
[0057]
Next, the ribbon back layer film and the cyan ink layer film to which the residual solvent has been transferred are superposed so that the coated surfaces are in contact with each other, and 5 kg / cm using a press machine.²Pressure was applied for 10 days, and an alternative press operation was performed for a long-term storage state of the ink ribbon. That is, the cyan dye of the cyan ink layer film was transferred to the ribbon back layer film.
[0058]
The yellow ink layer contact history evaluation of Example 1 was evaluated by replacing and replacing the cyan ink layer film subjected to the above press operation with the cyan ink layer film of an ink ribbon (UPC-8840 manufactured by Sony Corporation). A sample was made.
[0059]
In addition, the above-described operations were applied to the yellow ink layer films of Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 5, and the laminate layer films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5. Similarly, an alternative press operation in a jumbo roll storage state, an alternative press operation in an ink ribbon long-term storage state, and the like were performed to prepare a yellow ink layer contact history evaluation sample and a laminate layer contact history evaluation sample.
[0060]
For the yellow layer contact history evaluation sample, the laminate layer contact history evaluation sample, and the unpressed cyan ink layer film produced as described above, the density of the cyan image was measured. The density of the image is such that the density becomes 0.5 when a non-pressed cyan ink layer film is printed using a video printer (UP-D8800 manufactured by Sony Corporation). UPC-8840) manufactured by Macbeth Densitometer RD. It measured using 918 (made by Macbeth).
[0061]
(1) Storage stability evaluation
By comparing the print density of the yellow layer contact history evaluation sample and the laminate layer contact history evaluation sample with the print density of the unpressed cyan ink layer film, the residual solvent contained in the yellow ink layer film and the laminate layer film Through the roll storage state and the ink ribbon long-term storage state, the influence of the cyan ink layer film on the dye reduction was evaluated.
[0062]
When the image density of the unpressed cyan ink layer film is 100%, the image density of the yellow layer contact history evaluation sample and the laminate layer contact history evaluation sample is 95% or more, and the case is less than 95%. X. The results are shown in Table 2.
[0063]
(2) Evaluation of printing unevenness
The ratio of the residual solvent contained in the yellow ink layer film and the laminate layer film depends on the difference between the print density of the yellow layer contact history evaluation sample and the print density of the laminate layer contact history evaluation sample. After the storage state, the influence on the printing unevenness of the image formed from the cyan ink layer film was evaluated.
[0064]
The case where the difference between the print density of the yellow layer contact history evaluation sample and the print density of the laminate layer contact history evaluation sample is less than 0.05 is indicated by ◯, and the case where it is 0.05 or more is indicated by x. The results are shown in Table 2.
[0065]
[Table 2]

[0066]
As is apparent from Table 2, both the residual solvent amount of the yellow ink layer film and the residual solvent amount of the laminate layer film were 60 mg / m 2.²In Examples 1 to 4, where the residual solvent amount of the yellow ink layer is in the range of 0.5 to 2 when the residual solvent amount of the laminate layer film is 1, the yellow ink layer contact history Since the printing density of the sample and the laminate layer contact history sample is a good value, it can be seen that the printing stability is excellent and the printing unevenness does not occur.
[0067]
On the other hand, the residual solvent amount of the yellow ink layer film and / or the laminate layer film is 60 mg / m.²In Comparative Examples 1 to 3, the amount of the solvent transferred to the ribbon back layer during storage of jumbo rolls is large, so that the transfer of the dye to the ribbon back layer occurs during long-term storage of the ink ribbon, resulting in good print density. It turns out that it cannot be realized. That is, it turns out that it is inferior to the preservation | save property of dye.
[0068]
In Comparative Examples 2 to 5, where the residual solvent amount of the yellow ink layer is outside the range of 0.5 to 2 when the residual solvent amount of the laminate layer film is 1, the residual solvent amount of the laminate layer film is Since the difference from the residual solvent amount of the yellow ink layer film is large, a difference is also generated in the amount of solvent transferred to the ribbon back layer. That is, the amount of decrease in dye differs between the yellow layer contact history evaluation sample and the laminate layer contact history evaluation sample. Therefore, it can be seen that there is a difference between the printing density of the yellow layer contact history evaluation sample and the printing density of the laminate layer contact history evaluation sample, and printing unevenness occurs.
[0069]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, when the ink layer and the laminate layer are overlapped with the ribbon back layer, the amount of residual solvent transferred from the ink layer and the laminate layer to the ribbon back layer is reduced. . For this reason, when the ink layer and the laminate layer are again superimposed on the ribbon back layer, the amount of dye transferred from the ink layer to the ribbon back layer is reduced. Further, when the ink layer and the laminate layer are overlapped with the ribbon back layer, the residual solvent amount transferred from the ink layer and the laminate layer to the ribbon back layer becomes substantially the same amount. For this reason, when the ink layer, the laminate layer, and the ribbon back layer are overlapped again, the amount of dye transferred from the ink layer to the ribbon back layer is substantially the same regardless of the contact history of the ribbon back layer. . As a result, the decrease in the dye in the ink layer due to storage is suppressed, and the decrease in the dye in the ink layer due to storage is partially uniform. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a self-laminating thermal transfer sheet that is excellent in storability and realizes the formation of an image without uneven printing.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a main part of an ink ribbon according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic plan view of a main part of an ink ribbon according to the present invention.
FIG. 3 is a diagram for explaining a process of forming a laminate layer, a yellow layer, a magenta layer, and a cyan layer.
FIG. 4 is a perspective view of a conventional ink ribbon.
FIG. 5 is a cross-sectional view for explaining a jumbo roll storage state.
FIG. 6 is a cross-sectional view for explaining an ink ribbon storage state.
FIG. 7 is a plan view of an image formed by solid printing a conventional cyan layer after storage.
[Explanation of symbols]
1 ink ribbon, 2 sheet-like substrate, 3 ink layer region, 3Y yellow layer, 3M magenta layer, 3C cyan layer, 4 laminate layer, 5 sensor mark, 6 ribbon back layer

Claims

A base film;
An ink layer containing methyl ethyl ketone and toluene as a polyvinyl acetal resin and an organic solvent, formed on one main surface of the base film, and forming an image on a transfer target by thermal transfer;
Contains at least one of polymethylmethacrylate and toluene as an organic solvent, and is formed on one main surface of the base film, and forms an image protection film on the image formed on the transfer target. Laminate layer to
Containing a polyvinyl acetal resin and methyl ethyl ketone and toluene as an organic solvent, and a ribbon back layer formed on the other main surface of the base film,
The organic solvent content of the ink layer contains ^is ^{16mg / m 2 ~56mg / m 2} , amount of organic solvent the laminate layer contains ^is ^{26mg / m 2 ~58mg / m 2} ,
A self-laminating thermal transfer sheet in which the amount of organic solvent contained in the ink layer is in the range of 0.6 to 1.2 when the amount of organic solvent contained in the laminate layer is 1.