JP4480263B2 - Leather sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トルマリン粉末を含有した皮革状シート物に関し、更に詳しくは、トルマリンによる空気のマイナスイオン化の効果を高めることができるようにしたものである。
【０００２】
【従来技術】
皮革状シート物は、編織布などの基材に可撓性合成樹脂組成物を塗布または含浸させ、合成樹脂組成物を固化したものであり、合成樹脂として塩化ビニル系樹脂を使用したものを塩ビレザー（ビニルレザー）と呼び、塩素を含まないオレフィン系樹脂を使用したものをオレフィンレザーと呼んでいる。
また、合成樹脂としてポリウレタン系樹脂を使用したものを合成皮革と呼び、基材として不織布を使用したものを人工皮革と呼んでいる。これらの皮革状シート物は、従来より、履物、鞄、自動車用内装材、家具（ソファや椅子等）の表皮材などとして多様な用途に使用されている。
【０００３】
このような皮革状シート物では、種々の機能を持たせる改良が加えられており、プリントやエンボスを施すことによる意匠性向上のほか、可撓性合成樹脂組成物に、種々の添加剤を配合したり、可撓性合成樹脂組成物を固化させた合成樹脂層の表面に形成する塗料層に種々の添加剤を配合し、機能性を高めたものが知られている。
例えば、遠赤外線効果や脱臭効果の機能を付与するために実開平１−６２０３７号公報に記載されているように、多孔性セラミックを含有した塗料を合成樹脂層にコーティングしたものや、軽量化のために特開平６−１１６８７６号公報に記載されているように、可撓性合成樹脂組成物にガラス微少中空球を配合して合成樹脂層を形成したものがある。
【０００４】
また、近年注目されている機能の一つに空気をマイナスイオン化することにより、人体に対して新陳代謝の促進、血行促進、疲労回復、食欲増進、安眠、鎮病などの種々の効果が得られることが知られている。皮革状シート物に関するものではないが、例えば壁紙にマイナスイオン化の機能を付与する方法として、特開平１０−４６４７９号公報には、紙基材上に樹脂層と絵柄印刷層とを有する壁紙において紙基材、樹脂層、絵柄層の少なくともいずれか一つの層に、マイナスイオン発生材料であるトルマリン粉末を含有したものが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、元来、トルマリン自体が発生するマイナスイオンは微弱であるため、単に合成樹脂層や塗料層などにトルマリン粉末を含有させただけでは十分な効果が得られないものである。そのため、希土類元素を含む鉱石の粉末をトルマリン粉末と共に合成樹脂層や塗料層に含有させることによりマイナスイオンの発生を促進することが試みられている。しかしながら、希土類元素を含む鉱石を使用した場合には、マイナスイオンの発生が一定せず、安定したマイナスイオン化による効果を得がたいものである。
さらに、一般に産出されているトルマリンの大部分は、ショールトルマリンと呼ばれ、おおよそ黒色を呈しているため、鮮明な色合いの表面を有する皮革状シート物を得ることができず、ショールトルマリンを粉末化したものを合成樹脂層や塗料層に含有させると、外観が非常に濃いグレー色の皮革状シート物しか得られないという問題があった。
本発明は、上記従来技術の問題点を解消し、外力を加えない静止状態で常時安定的にマイナスイオンを発生する皮革状シート物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
合成樹脂層に含有させるトルマリンにより、外力を加えない静止状態でマイナスイオンを十分に発生させることができる条件等について鋭意研究実験を行ったところ、希土類元素を含まない鉱石の粉末とともにトルマリン粉末を含有させて皮革状シート状物とすることにより、マイナスイオン生成の働きが向上するばかりでなく、常時安定的にマイナスイオンが生成されることが分かり、本発明を完成したものである。
【０００７】
すなわち、上記従来技術の有する課題を解決するため本発明の請求項１記載の皮革状シート物は、繊維基材に、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有する合成樹脂組成物が塗布若しくは含浸され、該合成樹脂組成物が固化されてなる合成樹脂層を少なくとも１層有してなり、静止状態における、シート状物表面に存在するマイナスイオン数が５００個／cc以上であることを特徴とするものである。
この皮革状シート物よれば、繊維基材に、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有する合成樹脂組成物が塗布若しくは含浸され、該合成樹脂組成物が固化されてなる合成樹脂層を少なくとも１層有してなるため、希土類元素を含まない鉱石の粉末によりトルマリン粉末のマイナスイオン生成の働きが向上されると共に、常時安定的にマイナスイオンが生成され、静止状態における皮革状シート物表面に存在するマイナスイオン数５００個／ccとすることができるようになる。
【０００８】
また、本発明の請求項２記載の皮革状シート物は、請求項１記載の構成に加え、前記皮革状シート物に使用される希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末との含有比が、５：９５〜９５：５であることを特徴とするものである。
この皮革状シート物よれば、繊維基材に、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末との含有比が、５：９５〜９５：５としているため、希土類元素を含まない鉱石の粉末によりトルマリン粉末のマイナスイオン生成の働きが向上されると共に、常時安定的にマイナスイオンが生成することができるようになる。
【０００９】
さらに、本発明の請求項３記載の皮革状シート物は、請求項１記載の構成または請求項２項記載の構成に加え、前記皮革状シート物に使用されるトルマリン粉末が、リチア電気石を微粉砕したものを５０重量％以上含むものであることを特徴とするものである。
この皮革状シート物によれば、前記皮革状シート物に使用されるトルマリン粉末を、リチア電気石を微粉砕したものが５０重量％以上含むもので構成しており、リチア電気石を微粉砕したものは光の散乱によってほぼ白色を呈するので、任意の顔料を含有させて、淡色系の色から農色系の色まで任意の色に着色した皮革状シート物を得ることができるようになる。
【００１０】
本発明でいう静止状態での表面のマイナスイオン数とは、皮革状シート物に外から力などを加えず、無風の室内で、図１に測定方法を示すように、皮革状シート物１を、表面を内側にして直径７ｃｍの円筒状に丸め、この円筒の一端にイオン数測定器２の空気吸入口３が沿うようにして測定した数値をいう。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の皮革状シート物の実施の形態に付いて具体的に説明する。
本発明の皮革状シート物は、繊維基材に、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有する合成樹脂組成物が塗布若しくは含浸され、該合成樹脂組成物が固化されてなる合成樹脂層を少なくとも１層有してなり、静止状態における、シート状物表面に存在するマイナスイオン数が５００個／cc以上のものである。
また、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末との含有比が、５：９５〜９５：５である皮革状シート物である。
更には、前記トルマリン粉末が、リチア電気石を微粉砕したものを５０重量％以上含むものである皮革状シート物である。
【００１２】
本発明の皮革状シート物に使用する繊維質基材としては、織布、編布、不織布などの布帛が使用でき、これらの布帛は表面が起毛されたもの、表面に短繊維が植毛されたもの、表面がパイル加工されたもの等いずれのものでも使用できる。繊維質基材を構成する繊維としては、綿、ウールなどの天然繊維、スフ、レーヨンなど半合成繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリウレタン繊維などの合成繊維が使用できる。
【００１３】
希土類元素を含まない鉱石としては、希土類元素（Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ）を含まず、希土類以外の元素を含む鉱石が使用できる。具体的にはチタン、タンタル、ニオブ、ニッケル等の希土類以外の元素を含む鉱石が使用されるものである。これらの鉱石の一例を掲げれば、セッ石CaTiSiO5、タンタライト（Fe,Mn)Ta2O6、コロンバイト（Fe,Mn)(Nb,Ta)2O6、ニッケル華（Ni,Co)3(AsO4)2・8H2Oなどが使用できる。モナズ石、ゼノタイム、バストネサイト、ベタホ石、フェルグソン石、ユークセン石、コルンブ石などの希土類元素を含む鉱石は使用することはできない。
また、これらの希土類元素を含まない鉱石の粉末に、石英、長石、ムライト、ゼオライト、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の一般的に合成樹脂に使用されている充填剤を混合してもよい。
このような希土類元素を含有しない鉱石の粉末とともに、トルマリン粉末を合成樹脂層に含有させることにより、トルマリン粉末のマイナスイオン生成の働きが向上され、外力などを加えない静止状態においてもマイナスイオンを安定的に発生させることができるビニルレザー、オレフィンレザー、合成皮革または人工皮革としての皮革状シート物を得ることができる。
【００１４】
この皮革状シート物に使用されるトルマリンは、一般式（Na,Ca）(Al,Fe,Li,Mg,Mn)3B3Al3(AlSi2O9)3(O,OH,F)4で表される珪酸塩鉱物であり、電荷の自発分極性を有し、著しい圧電性や集電性を示すことから電気石とも称されるものである。このトルマリンは従来から室内空気のイオン化にトルマリン粉末が有効であることが知られてきた。
トルマリンの粉末粒子は自発分極により常に静電気を帯びているので、これに水分子が触れると瞬間的に放電して水素ガスとヒドロキシルイオンとを生成し、水を弱アルカリ化する作用を有している。そして、空気中において、同様に水分が電気分解されて生成したヒドロキシルイオンが空気中に放出されることによって、空気がマイナスイオン化される。
このようなマイナスイオン化した空気は、人体に対して新陳代謝の促進、血行促進、疲労回復、食欲増進、安眠、鎮痛など数々の好影響を与えるといわれている。
【００１５】
また、トルマリンは、前記静電気が物質を吸着または反発する作用によって消臭効果、抗菌効果を有し、さらに遠赤外線放射率の高い材料であることが知られている。
さらに、トルマリンはその自発分極性を恒常的に有しているので、上記した効果は、化学反応により失われたり経時的に劣化したりすることはない。
希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末との含有比は、５：９５〜９５：５が好ましく、特に３０：７０〜７０：３０が好ましく、もっとも好ましくは４５：５５〜５５：４５である。
【００１６】
また、本発明で使用するトルマリンとしては、リチア電気石が好ましい。このリチア電気石はエルバイトトルマリンと呼ばれ、おおよそ淡色のピンク、緑、青色を呈したエルバイトトルマリンを粉末化したものは、光の散乱によってほぼ白色を呈するものである。すなわち、合成樹脂にリチア電気石を粉末化したものを分散させれば、任意の顔料を合成樹脂に含有させることによって、合成樹脂の色合いを淡色から農色まで自由に設計できるものである。
【００１７】
この皮革状シート物に使用される合成樹脂としては、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などが使用できる。ポリ塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと他のモノマー、例えば酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリルなどとの共重合体のほか、ポリ塩化ビニルと他のポリマーとの混合物が使用できる。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの単独重合体、エチレンやプロピレンなどのオレフィン系モノマーと他のモノマー、例えば酢酸ビニル、αオレフィン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アルキルビニルエーテル、アクリロニトリルなどとの共重合体のほか、ポリエチレンやポリプロピレンと他のポリマーとの混合物が使用できる。ポリウレタン系樹脂としては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステル・エーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリメチルバレロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等のポリマージオールから選ばれる１種以上のポリオールと、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、環状基を有する脂肪族ジイソシアネート等の有機ポリイソシアネート
から選ばれる１種以上のポリイソシアネートと、活性水素原子を少なくとも２個有する低分子化合物、例えば脂肪族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、ヒドラジン誘導体等の群から選ばれる１種以上鎖伸長剤とを反応させて得られる１液型又は２液型ポリウレタン樹脂を使用することができる。
【００１８】
さらに、前記の合成樹脂を使用した可撓性合成樹脂組成物に、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N'-ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタルアミド、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジド、P,P'-オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ベンゼン-1,3-ジスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジドなどの熱分解型発泡剤や熱可塑性樹脂からなる殻にブタン、ペンタンなどの脂肪族飽和炭化水素などの熱膨張性物質を含ませたマイクロカプセル型発泡剤を配合して可撓性樹脂層を発泡した構造とすることもできる。
【００１９】
次に、本発明の皮革状シート物の具体例について図２により説明する。
例えば、皮革状シート物をビニルレザーとする場合には、図２（ａ）に示すように、繊維質基材１１上に、塩化ビニル樹脂からなる塩化ビニル樹脂層１２（合成樹脂層）を積層し、該塩化ビニル樹脂層の表面に合成樹脂溶液中に希土類元素を含有しない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有させたコーティング材を塗布して形成された表皮層１３（合成樹脂層）を積層して構成する。
このように、合成樹脂層（図２の場合は表皮層１３）に希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有させることによって静止状態でより多くのマイナスイオンを発生させることができる。
この際使用する合成樹脂溶液に使用される合成樹脂としては、合成樹脂層を形成する可撓性合成樹脂と同様のものが使用できるばかりでなく、一般に表面塗工に使用される塗料用の合成樹脂ウレタンアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂なども使用できる。合成樹脂溶液としては、合成樹脂を溶媒に溶解させたもののほか、合成樹脂を液体中に分散させた合成樹脂分散液（エマルジョン）でもよいし、必要に応じて水酸化アルミニウム等の難燃剤、炭酸カルシウム等の充填剤等を配合するようにしてもよい。
【００２０】
又、皮革状シート物を塩ビレザーとする場合に、表皮層１３ではなく、塩化ビニル樹脂層１２に希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有させて構成することもできる。
塩化ビニル樹脂層１２は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、安定剤、希土類を含有しない鉱石の粉末、トルマリン粉末、顔料、必要に応じて発泡剤、紫外線吸収剤等を均一に混練して、カレンダー加工やペースト加工にて繊維質基材１１上に積層形成することができる。
希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有させるに際しては、皮革状シート物が複数の合成樹脂層を有する場合、最外層の合成樹脂層に含有させるのが特に好ましい。最外層の合成樹脂層に含有させることにより、より多くのマイナスイオンを発生させることができるものである。
【００２１】
次に、皮革状シート物をポリウレタン系合成皮革とする場合には、図２（ｂ）に示すように、図示省略した離型紙上に、合成樹脂層を構成する希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有させたポリウレタン表皮層２１としての１液型ポリウレタン系樹脂溶液を塗布し乾燥後、この合成樹脂層２１の上に接着層２２としての２液型ポリウレタン系樹脂溶液接着剤を塗布し、その上に繊維質基材２３を積層し、その後離型紙を剥離することによって、図示したポリウレタン系合成皮革２０が得られる。
このポリウレタン系合成皮革２０は、ポリウレタン表皮層２１（合成樹脂層）に希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有するので、外力などを加えない静止状態で、皮革状シート物２０の表面により多くのマイナスイオンを存在させることができる。
【００２２】
上記ポリウレタン系合成皮革２０では、ポリウレタン表皮層２１に希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有させたが、２液型ポリウレタン系樹脂溶液接着剤から形成されるポリウレタン接着層２２に希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有させるようにしてもよく、このポリウレタン系合成皮革２０では、ポリウレタン表皮層２１に希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とが含有されていなくてもポリウレタン接着層２２に希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有させているので、皮革状シート物２０の表面に多くのマイナスイオンを存在させることができる。
【００２３】
皮革状シート物を人工皮革とする場合には、図２（ｃ）に示すように、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有するポリウレタン系樹脂溶液を、繊維質基材３１に含浸させこれを乾燥固化させて得られるものである。具体的には、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有するポリウレタン系樹脂溶液中に繊維質基材を浸漬し、余剰のポリウレタン系樹脂溶液をニップロールにて絞液して除去し、加熱オーブンを通して乾燥固化させたり、または希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有するポリウレタン系樹脂溶液を繊維質基材上に供給し、ロールコーター、ドクターコータと繊維質基材とのクリアランスを０に設定して、ロールコーターやドクターコーターにより絞り込むようにして繊維質基材中に含浸させ、加熱オーブンを通して乾燥固化させることによりポリウレタン系人工皮革が得られる。
このような人工皮革３０とした場合には繊維質基材３１中に、繊維質基材と一体となって希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有するポリウレタン系樹脂層３２が形成されているので、外力などを加えない静止状態で、人工皮革３０の表面により多くのマイナスイオンを存在させることができる。
【００２４】
【実施例】
以下に本発明の皮革状シート物の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
下記の原料を用いた塩化ビニル樹脂コンパウンドをカレンダーにて０．１５mmに圧延し、これをメリヤス（繊維質基材）に積層し塩ビレザーを作製した。
原料
塩化ビニル樹脂 １００重量部
可塑剤 ８０重量部
安定剤 ２重量部
セッ石粉末（希土類元素を含まない鉱石の粉末） １０重量部
リチア電気石粉末（トルマリン粉末） １０重量部
顔料（白色顔料） １０重量部
【００２５】
（実施例２）
実施例１の原料のうちセッ石粉末とリチア電気石粉末を含まない塩化ビニル樹脂コンパウンドを実施例１と同様にカレンダーにて０．１５mmに圧延し、これをメリヤス（繊維質基材）に積層し塩ビレザーを作製し、塩化ビニル樹脂層の表面に下記の原料からなるコーティング材をグラビア印刷にて乾燥重量３０ｇ／ｍ２の目付量でコーティングし、これを加熱乾燥した。
原料
塩化ビニル−アクリル系樹脂溶液（固形分２０重量％）１００重量部
セッ石粉末（希土類元素を含まない鉱石の粉末） ２．５重量部
リチア電気石粉末（トルマリン粉末） ２．５重量部
【００２６】
（実施例３）
離形紙上に、下記原料よりなる１液型ポリウレタン系樹脂溶液を乾燥重量１００ｇ／ｍ２の目付量でコーティングし、これを加熱乾燥してポリウレタン系樹脂層を形成した後、ポリウレタン系樹脂層表面に２液型ポリウレタン接着剤を乾燥重量１００ｇ／ｍ２の目付量でコーティングし、さらにポリウレタン接着剤が半硬化の状態で起毛織布の起毛面がポリウレタン接着剤に接するように積層し、加熱乾燥した後、離形紙を剥離してポリウレタン系合成皮革を得た。
原料
ポリウレタン系樹脂溶液 ※１ １００重量部
セッ石粉末（希土類元素を含まない鉱石の粉末） ２．５重量部
リチア電気石粉末（トルマリン粉末） ２．５重量部
希釈剤（ＤＭＦ） ２０重量部
希釈剤（ＭＥＫ） ２０重量部
顔料（ピンク） ２０重量部
（※１：大日精化工業社製レザミンＭＥ−４４）
【００２７】
（比較例１）
実施例１における原料のうちセッ石粉末を除いた塩化ビニル樹脂コンパウンドを使用し、実施例１と同様にして塩ビレザーを作製した。
【００２８】
（比較例２）
実施例２における原料のうち、リチア電気石粉末に代えてショール型トルマリン粉末を使用する以外は、実施例２と同様にして塩ビレザーを作製した。
【００２９】
こうして得られた実施例１〜４および比較例１，２の皮革状シート物について、マイナスイオン数と色合いについての性能評価を行い、その結果を表１に示した。
なお、マイナスイオン数は、ＩＣ−１０００イオンカウンター（ユニバーサル企画）を使用し、皮革状シート物に外から力などを加えず、無風の室内で、図１に示すように、皮革状シート物１を、表面を内側にして直径７ｃｍの円筒状に丸め、この円筒の一端にイオン数測定器２の空気吸入口３が沿うようにして測定した数値である。
なお、比較のため、ここで使用したイオン数測定器 ＩＣ−１０００イオンカウンターによる測定参考データを示すと、一般室内で約２００個／cc、都内商店街で約２２０個／cc、日光中禅寺湖で約５００個／ccであった。
これら実施例及び比較例から明らかなように、希土類元素を含まない鉱石の粉末と、トルマリン粉末とを合成樹脂層に含有させることにより、静止状態での皮革状シート物の表面には、確実に５００個／cc以上のマイナスイオンが発生していることを確認することができた。
また、リチア電気石（エルバイトトルマリン）粉末を用いることで、任意の顔料を合成樹脂層に含有させることによって、色合いの淡いものから農色のものまで自由に設計できることが確認できた。
【００３０】
【表１】
【発明の効果】
以上、実施の形態とともに詳細に説明したように、本発明の請求項１記載の皮革状シート物によれば、繊維基材に、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有する合成樹脂組成物を塗布後固化したり、あるいは含浸後固化する事により、希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末とを含有する合成樹脂層を少なくとも１層形成させているので、希土類元素を含まない鉱石の粉末によりトルマリン粉末のマイナスイオン生成の働きが向上され、静止状態におけるマイナスイオン発生数を５００個／cc以上とすることができるものである。
また、本発明の請求項２記載の皮革状シート物によれば、前記皮革状シート物に含有させる希土類元素を含まない鉱石の粉末とトルマリン粉末との比率を、希土類元素を含まない鉱石の粉末／トルマリン粉末＝５／９５〜９５／５とすることにより、さらにマイナスイオン生成の働きが向上されるものである。
さらに、本発明の請求項３記載の皮革状シート物によれば、前記皮革状シート物に使用されるトルマリン粉末を、リチア電気石を微粉砕したものが５０重量％以上含まれるもので構成するようにしたのでリチア電気石粉末は光の散乱によってほぼ白色を呈するものであることから、任意の顔料を含有させて淡色のものから農色のものまで色合いを自由に設計することができファッション性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の皮革状シート物のマイナスイオン測定方法の説明図である。
【図２】本発明の皮革状シート物の一実施例の形態にかかる横断面図である。
【符号の説明】
１ 皮革状シート物
２ イオン数測定器
３ 空気吸入口
１０ 塩ビレザー（皮革状シート物）
１１ 繊維質基材
１２ 塩化ビニル樹脂層（合成樹脂層）
１３ 表皮層（合成樹脂層）
２０ ポリウレタン系合成皮革（皮革状シート物）
２１ ポリウレタン表皮層（合成樹脂層）
２２ 接着層（合成樹脂層）
２３ 繊維質基材
３０ 人工皮革皮革状シート物）
３１ 繊維質基材
３２ ポリウレタン系樹脂層（合成樹脂層）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a leather-like sheet material containing tourmaline powder, and more specifically, can enhance the effect of negative ionization of air by tourmaline.
[0002]
[Prior art]
A leather-like sheet is obtained by applying or impregnating a flexible synthetic resin composition to a base material such as a woven fabric and solidifying the synthetic resin composition, and using a vinyl chloride resin as a synthetic resin. It is called bi-leather (vinyl leather), and olefin resin that uses olefin-based resin that does not contain chlorine is called olefin leather.
Moreover, what uses a polyurethane-type resin as a synthetic resin is called synthetic leather, and what uses the nonwoven fabric as a base material is called artificial leather. These leather-like sheet materials have been conventionally used for various purposes as footwear, bags, interior materials for automobiles, and skin materials for furniture (such as sofas and chairs).
[0003]
Such leather-like sheet materials have been improved to have various functions. In addition to improving design by printing and embossing, various additives are added to the flexible synthetic resin composition. For example, various additives are added to the coating layer formed on the surface of the synthetic resin layer obtained by solidifying the flexible synthetic resin composition to improve the functionality.
For example, as described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 1-62037 in order to provide functions of a far-infrared effect and a deodorizing effect, a synthetic resin layer coated with a paint containing a porous ceramic, Therefore, as described in JP-A No. 6-116766, there is one in which a synthetic resin layer is formed by blending a glass micro hollow sphere with a flexible synthetic resin composition.
[0004]
In addition, by negatively ionizing air as one of the functions that have been attracting attention in recent years, various effects such as promotion of metabolism, promotion of blood circulation, recovery from fatigue, increased appetite, restful sleep, and depression are obtained for the human body. It has been known. Although not related to leather-like sheet material, for example, as a method of imparting a negative ionization function to wallpaper, JP-A-10-46479 discloses paper in wallpaper having a resin layer and a picture printing layer on a paper substrate. A material containing tourmaline powder as a negative ion generating material in at least one of a base material, a resin layer, and a pattern layer is disclosed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, since the negative ion generated by tourmaline itself is weak, a sufficient effect cannot be obtained simply by adding tourmaline powder to a synthetic resin layer or a paint layer. For this reason, attempts have been made to promote the generation of negative ions by adding ore powder containing rare earth elements together with tourmaline powder in a synthetic resin layer or paint layer. However, when ores containing rare earth elements are used, the generation of negative ions is not constant, and it is difficult to obtain the effect of stable negative ionization.
Furthermore, most of the tourmaline produced in general is called shoal tourmaline, which is almost black, so it is not possible to obtain a leather-like sheet with a vivid surface, and powdered shoal tourmaline. When such a product is contained in a synthetic resin layer or a paint layer, there is a problem that only a gray leather-like sheet having a very dark appearance can be obtained.
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and provides a leather-like sheet that constantly generates negative ions stably in a stationary state where no external force is applied.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
We have conducted earnest research and experiments on the conditions under which tourmaline contained in the synthetic resin layer can sufficiently generate negative ions in a static state where no external force is applied. It contains tourmaline powder together with ore powder that does not contain rare earth elements. Thus, the leather-like sheet-like material not only improves the function of negative ion generation, but also shows that negative ions are always stably generated, thereby completing the present invention.
[0007]
That is, in order to solve the above-mentioned problems of the prior art, the leather-like sheet according to claim 1 of the present invention is a synthetic resin composition containing, in a fiber base material, an ore powder containing no rare earth element and a tourmaline powder. Is applied or impregnated and has at least one synthetic resin layer formed by solidifying the synthetic resin composition, and the number of negative ions present on the surface of the sheet-like material in a stationary state is 500 / cc or more. It is characterized by this.
According to this leather-like sheet material, a synthetic resin composition comprising a fiber base material coated or impregnated with a synthetic resin composition containing ore powder and tourmaline powder not containing rare earth elements, and the synthetic resin composition is solidified. Since it has at least one layer, the ore powder not containing rare earth elements improves the function of negative ion generation of tourmaline powder, and negative ions are constantly generated stably, and the leather-like sheet in a stationary state The number of negative ions existing on the surface of the object can be 500 / cc.
[0008]
The leather-like sheet according to claim 2 of the present invention has the content ratio of ore powder and tourmaline powder not containing rare earth elements used in the leather-like sheet in addition to the structure according to claim 1. 5:95 to 95: 5.
According to this leather-like sheet material, since the content ratio of the ore powder not containing the rare earth element and the tourmaline powder is 5:95 to 95: 5 in the fiber base material, The function of the negative ion generation of the tourmaline powder is improved, and negative ions can be generated stably at all times.
[0009]
Further, in the leather-like sheet material according to claim 3 of the present invention, the tourmaline powder used in the leather-like sheet material is made of lithia tourmaline in addition to the structure of claim 1 or the structure of claim 2. The pulverized product contains 50% by weight or more.
According to this leather-like sheet material, the tourmaline powder used in the leather-like sheet material is composed of a material containing 50% by weight or more of lithiated tourmaline pulverized lithia tourmaline. Since the material exhibits almost white color due to light scattering, an arbitrary pigment can be contained to obtain a leather-like sheet material colored in an arbitrary color from a light color to an agricultural color.
[0010]
The number of negative ions on the surface in the stationary state in the present invention refers to the leather-like sheet material 1 as shown in FIG. 1 in a windless room without applying force or the like to the leather-like sheet material. It is a numerical value measured with the surface inside and rounded into a cylindrical shape with a diameter of 7 cm, and with the air inlet 3 of the ion number measuring device 2 along one end of this cylinder.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, it explains concretely about an embodiment of a leather-like sheet thing of the present invention.
The leather-like sheet material of the present invention is a synthetic material obtained by coating or impregnating a fiber base material with a synthetic resin composition containing a rare earth element-free ore powder and a tourmaline powder, and solidifying the synthetic resin composition. It has at least one resin layer, and the number of negative ions present on the surface of the sheet-like material in a stationary state is 500 / cc or more.
Moreover, it is a leather-like sheet | seat material whose content ratio of the powder of ore which does not contain rare earth elements, and tourmaline powder is 5: 95-95: 5.
Furthermore, the tourmaline powder is a leather-like sheet material containing 50% by weight or more of pulverized lithia tourmaline.
[0012]
As the fibrous base material used in the leather-like sheet material of the present invention, fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics can be used, and these fabrics have a surface raised and short fibers are planted on the surface. Any of those having a surface and a pile-processed surface can be used. As fibers constituting the fibrous base material, natural fibers such as cotton and wool, semi-synthetic fibers such as sufu and rayon, and synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, acrylic fibers, polypropylene fibers and polyurethane fibers can be used.
[0013]
Ore not containing rare earth elements does not contain rare earth elements (La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu), and elements other than rare earth elements Ores containing can be used. Specifically, ores containing elements other than rare earth elements such as titanium, tantalum, niobium and nickel are used. An example of these ores is set stone CaTiSiO5, tantalite (Fe, Mn) Ta2O6, columbite (Fe, Mn) (Nb, Ta) 2O6, nickel flower (Ni, Co) 3 (AsO4) 2, 8H2O etc. can be used. Ore containing rare earth elements such as monazite, xenotime, bastonite, betajolite, fergusonite, eucsenite and columbite cannot be used.
Also, fillers commonly used in synthetic resins such as quartz, feldspar, mullite, zeolite, kaolin, silica, calcium carbonate, and magnesium carbonate may be mixed with ore powders that do not contain these rare earth elements. Good.
By adding tourmaline powder to the synthetic resin layer together with such ore powder that does not contain rare earth elements, the function of negative ion generation of tourmaline powder is improved, and negative ions are stable even in a stationary state where no external force is applied. It is possible to obtain a leather-like sheet material as vinyl leather, olefin leather, synthetic leather or artificial leather that can be generated automatically.
[0014]
The tourmaline used in this leather-like sheet material is a silicate mineral represented by the general formula (Na, Ca) (Al, Fe, Li, Mg, Mn) 3B3Al3 (AlSi2O9) 3 (O, OH, F) 4 It is also called a tourmaline because it has a spontaneous polarization of electric charge and exhibits remarkable piezoelectricity and current collection. Conventionally, it has been known that tourmaline powder is effective for ionizing indoor air.
Tourmaline powder particles are always charged with static electricity due to spontaneous polarization, so when they come into contact with water molecules, they instantaneously discharge to generate hydrogen gas and hydroxyl ions, which weakly alkalize the water. Yes. Then, in the air, the hydroxyl ions generated by the electrolysis of water are released into the air, so that the air is negatively ionized.
Such negative ionized air is said to have a number of positive effects on the human body, such as promoting metabolism, promoting blood circulation, recovering from fatigue, increasing appetite, resting sleep, and analgesia.
[0015]
Further, it is known that tourmaline is a material having a deodorizing effect and an antibacterial effect due to the action of the static electricity adsorbing or repelling substances, and having a high far-infrared emissivity.
Furthermore, since tourmaline constantly has its spontaneous polarizability, the above-described effects are not lost by chemical reaction or deteriorate with time.
The content ratio of ore powder not containing rare earth elements and tourmaline powder is preferably 5:95 to 95: 5, particularly preferably 30:70 to 70:30, and most preferably 45:55 to 55:45. .
[0016]
The tourmaline used in the present invention is preferably lithia tourmaline. This Lithia tourmaline is called elbite tourmaline, and powdered elvite tourmaline that has been colored light pink, green, and blue is almost white due to light scattering. That is, if a powder of Lithia tourmaline is dispersed in a synthetic resin, the synthetic resin can be freely designed from light to agricultural colors by incorporating an arbitrary pigment into the synthetic resin.
[0017]
As the synthetic resin used for the leather-like sheet material, polyvinyl chloride resin, polyolefin resin, polyurethane resin, acrylic resin and the like can be used. Polyvinyl chloride resins include polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and other monomers such as vinyl acetate, ethylene, propylene, alkyl vinyl ethers, acrylic esters, methacrylic esters, acrylonitrile, Mixtures of vinyl and other polymers can be used. Examples of polyolefin resins include homopolymers such as polyethylene and polypropylene, olefin monomers such as ethylene and propylene, and other monomers such as vinyl acetate, α-olefin, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, alkyl vinyl ether, and acrylonitrile. In addition to copolymers, mixtures of polyethylene and polypropylene with other polymers can be used. Examples of the polyurethane resin include one or more polyols selected from polymer diols such as polyester diol, polyether diol, polyester ether diol, polycaprolactone diol, polymethylvalerolactone diol, polycarbonate diol, aromatic diisocyanate, aliphatic One or more polyisocyanates selected from organic polyisocyanates such as diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and aliphatic diisocyanates having cyclic groups, and low molecular compounds having at least two active hydrogen atoms, such as aliphatic diols, alicyclics A one-component or two-component polyurethane resin obtained by reacting with one or more chain extenders selected from the group of diol, aliphatic diamine, alicyclic diamine, hydrazine derivative and the like can be used. .
[0018]
Further, a flexible synthetic resin composition using the above-mentioned synthetic resin is added to N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, azodicarbonamide. , Azobisisobutyronitrile, benzenesulfonylhydrazide, P, P'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), benzene-1,3-disulfonylhydrazide, toluenesulfonylhydrazide and other pyrolytic foaming agents and thermoplastic resins A structure in which a flexible resin layer is foamed by blending a shell with a microcapsule type foaming agent containing a thermally expandable substance such as an aliphatic saturated hydrocarbon such as butane or pentane can also be used.
[0019]
Next, a specific example of the leather-like sheet material of the present invention will be described with reference to FIG.
For example, when the leather-like sheet material is vinyl leather, a vinyl chloride resin layer 12 (synthetic resin layer) made of vinyl chloride resin is laminated on the fibrous base material 11 as shown in FIG. Then, a skin layer 13 (synthetic resin layer) formed by applying a coating material containing ore powder containing no rare earth element and tourmaline powder in the synthetic resin solution is laminated on the surface of the vinyl chloride resin layer. And configure.
Thus, more negative ions can be generated in a stationary state by including ore powder and tourmaline powder not containing rare earth elements in the synthetic resin layer (skin layer 13 in the case of FIG. 2).
As the synthetic resin used in the synthetic resin solution used in this case, not only the same synthetic resin as that forming the synthetic resin layer can be used, but also a synthetic resin for coating generally used for surface coating. Resin urethane acrylic resin, epoxy resin, polyester resin and the like can also be used. As the synthetic resin solution, in addition to a synthetic resin dissolved in a solvent, a synthetic resin dispersion (emulsion) in which a synthetic resin is dispersed in a liquid may be used. If necessary, a flame retardant such as aluminum hydroxide, carbonic acid You may make it mix | blend fillers, such as calcium.
[0020]
Further, when the leather-like sheet is made of vinyl chloride leather, it can be constituted by containing not only the skin layer 13 but also the vinyl chloride resin layer 12 with ore powder and tourmaline powder not containing rare earth elements.
The vinyl chloride resin layer 12 is prepared by uniformly kneading a vinyl chloride resin, a plasticizer, a stabilizer, a rare earth-free ore powder, a tourmaline powder, a pigment, a foaming agent, and an ultraviolet absorber as necessary. It can be laminated on the fibrous base material 11 by processing or paste processing.
When the ore powder containing no rare earth element and the tourmaline powder are included, when the leather-like sheet has a plurality of synthetic resin layers, it is particularly preferable to include them in the outermost synthetic resin layer. By containing it in the outermost synthetic resin layer, more negative ions can be generated.
[0021]
Next, when the leather-like sheet is made of polyurethane-based synthetic leather, as shown in FIG. 2 (b), ore powder not containing the rare earth elements constituting the synthetic resin layer on the release paper not shown. After applying and drying a one-component polyurethane resin solution as a polyurethane skin layer 21 that contains a powder and tourmaline powder, a two-component polyurethane resin solution adhesive as an adhesive layer 22 is applied on the synthetic resin layer 21. The illustrated polyurethane-based synthetic leather 20 is obtained by coating, laminating the fibrous base material 23 thereon, and then peeling the release paper.
This polyurethane synthetic leather 20 contains ore powder and tourmaline powder that do not contain rare earth elements in the polyurethane skin layer 21 (synthetic resin layer), so that the leather-like sheet material 20 of the leather-like sheet material 20 is in a stationary state without applying external force or the like. There can be more negative ions on the surface.
[0022]
In the polyurethane synthetic leather 20, the polyurethane skin layer 21 contains ore powder and tourmaline powder not containing rare earth elements, but the polyurethane adhesive layer 22 formed from a two-component polyurethane resin solution adhesive contains a rare earth element. An ore powder containing no element and a tourmaline powder may be included. In this polyurethane synthetic leather 20, the polyurethane skin layer 21 does not contain an ore powder containing no rare earth element and a tourmaline powder. However, since the polyurethane adhesive layer 22 contains ore powder and tourmaline powder not containing rare earth elements, many negative ions can exist on the surface of the leather-like sheet material 20.
[0023]
When the leather-like sheet is made of artificial leather, as shown in FIG. 2 (c), a polyurethane resin solution containing ore powder not containing rare earth elements and tourmaline powder is applied to the fibrous base material 31. It is obtained by impregnating and drying and solidifying it. Specifically, the fibrous base material is immersed in a polyurethane resin solution containing ore powder and tourmaline powder that does not contain rare earth elements, and the excess polyurethane resin solution is squeezed with a nip roll and removed. A polyurethane resin solution containing ore powder and tourmaline powder not containing rare earth elements is supplied onto the fibrous base material through a heating oven, and a roll coater, a doctor coater, and a fibrous base material are supplied. A polyurethane-based artificial leather can be obtained by setting the clearance to 0, impregnating the fiber base material with a roll coater or a doctor coater, and impregnating it in a heating oven to dry and solidify.
In the case of such an artificial leather 30, a polyurethane-based resin layer 32 is formed in the fibrous base material 31, which is integrated with the fibrous base material and contains ore powder and tourmaline powder not containing rare earth elements. Therefore, more negative ions can be present on the surface of the artificial leather 30 in a stationary state where no external force is applied.
[0024]
【Example】
Examples of the leather-like sheet material of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
A vinyl chloride resin compound using the following raw materials was rolled to 0.15 mm with a calender and laminated on a knitted fabric (fibrous substrate) to produce a vinyl chloride leather.
Raw material vinyl chloride resin 100 parts by weight plasticizer 80 parts by weight stabilizer 2 parts by weight granite powder (ore powder not containing rare earth elements) 10 parts by weight Lithia tourmaline powder (tourmaline powder) 10 parts by weight pigment (white pigment) 10 Weight part [0025]
(Example 2)
Of the raw materials of Example 1, a vinyl chloride resin compound not containing set stone powder and Lithia tourmaline powder was rolled to 0.15 mm with a calendar in the same manner as in Example 1, and this was laminated on a knitted material (fibrous substrate). A vinyl chloride leather was prepared, and a coating material composed of the following raw materials was coated on the surface of the vinyl chloride resin layer by gravure printing with a basis weight of a dry weight of 30 g / m 2 and dried by heating.
Raw material vinyl chloride-acrylic resin solution (solid content 20% by weight) 100 parts by weight feldspar powder (ore powder not containing rare earth elements) 2.5 parts by weight Lithia tourmaline powder (tourmaline powder) 2.5 parts by weight [0026]
(Example 3)
On the release paper, a one-component polyurethane resin solution made of the following raw materials is coated at a basis weight of 100 g / m 2 , and this is heated and dried to form a polyurethane resin layer, and then the surface of the polyurethane resin layer A two-component polyurethane adhesive is coated with a basis weight of 100 g / m 2 on the dry weight, and further laminated so that the raised surface of the raised woven fabric is in contact with the polyurethane adhesive while the polyurethane adhesive is semi-cured. Thereafter, the release paper was peeled off to obtain a polyurethane-based synthetic leather.
Raw material polyurethane-based resin solution * 1 100 parts by weight set stone powder (ore powder not containing rare earth elements) 2.5 parts by weight Lithia tourmaline powder (tourmaline powder) 2.5 parts by weight diluent (DMF) 20 parts by weight diluted Agent (MEK) 20 parts by weight Pigment (pink) 20 parts by weight (* 1: Rezamin ME-44 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
[0027]
(Comparative Example 1)
A vinyl chloride leather was prepared in the same manner as in Example 1 by using a vinyl chloride resin compound from which the set stone powder was removed from the raw materials in Example 1.
[0028]
(Comparative Example 2)
A vinyl chloride leather was produced in the same manner as in Example 2 except that shawl type tourmaline powder was used instead of Lithia tourmaline powder among the raw materials in Example 2.
[0029]
The leather-like sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 thus obtained were subjected to performance evaluations regarding the number of negative ions and hue, and the results are shown in Table 1.
As for the number of negative ions, using an IC-1000 ion counter (universal project), without applying external force or the like to the leather-like sheet material, as shown in FIG. This is a numerical value obtained by rounding the surface into a cylindrical shape having a diameter of 7 cm and having the air inlet 3 of the ion number measuring device 2 along one end of the cylinder.
For comparison, the measurement reference data using the ion counter IC-1000 ion counter used here is approximately 200 / cc in a general room, approximately 220 / cc in a shopping street in Tokyo, Nikko Chuzenji It was about 500 / cc in the lake.
As is clear from these Examples and Comparative Examples, the surface of the leather-like sheet material in a stationary state is surely included by including the ore powder not containing rare earth elements and the tourmaline powder in the synthetic resin layer. It was confirmed that 500 / cc or more negative ions were generated.
In addition, it was confirmed that by using lithia tourmaline powder, it is possible to design freely from light colors to agricultural colors by adding an arbitrary pigment to the synthetic resin layer.
[0030]
[Table 1]
【The invention's effect】
As described above in detail with the embodiment, according to the leather-like sheet according to claim 1 of the present invention, the fiber base material is composed of ore powder not containing rare earth elements and tourmaline powder. At least one synthetic resin layer containing ore powder and tourmaline powder that does not contain rare earth elements is formed by solidifying after application or solidifying after impregnation. The function of negative ion generation of tourmaline powder is improved by the powder of no ore, and the number of negative ions generated in a stationary state can be 500 / cc or more.
According to the leather-like sheet material of claim 2 of the present invention, the ratio of the ore powder not containing the rare earth element and the tourmaline powder to be contained in the leather-like sheet material is set to the ore powder containing no rare earth element. By making / tourmaline powder = 5/95 to 95/5, the function of negative ion generation is further improved.
Furthermore, according to the leather-like sheet material according to claim 3 of the present invention, the tourmaline powder used in the leather-like sheet material comprises 50% by weight or more of pulverized lithia tourmaline. Because Lithia tourmaline powder exhibits almost white color due to light scattering, it can be freely fashioned from light colors to agricultural colors by containing any pigment. It is an excellent one.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram of a method for measuring negative ions of a leather-like sheet according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view according to one embodiment of the leather-like sheet material of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Leather-like sheet material 2 Ion number measuring device 3 Air inlet 10 PVC leather (leather-like sheet material)
11 Fiber base material 12 Vinyl chloride resin layer (synthetic resin layer)
13 Skin layer (synthetic resin layer)
20 Polyurethane-based synthetic leather (leather-like sheet)
21 Polyurethane skin layer (synthetic resin layer)
22 Adhesive layer (synthetic resin layer)
23 Fiber base material 30 Artificial leather leather-like sheet)
31 Fibrous base material 32 Polyurethane resin layer (synthetic resin layer)
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