JP4484566B2 - 農薬乳剤 - Google Patents

Description

本発明は、水分吸湿を抑えることで室温での長期保存安定性及び良好な乳化状態が得られ、尚かつ昆虫成長制御（以下ＩＧＲ）薬剤の基礎活性を上げ、ＩＧＲ系薬剤抵抗性害虫に対し効果を増強させるクロマフェノジド（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）−５−メチル−６−クロマンカルボヒドラジド）製剤に関する。

従来から、動植物油及び／または鉱物油を農薬の製剤に加え、殺虫、除草効果を高める製剤が幅広く検討されている。薬剤抵抗性害虫への効力増強剤については、一般名クロマフェノジド（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）−５−メチル−６−クロマンカルボヒドラジド）を有効成分とする農薬製剤（特許文献１）が知られている。
特開２００３−６３９０８号公報（第１−１５頁及び実施例１０、実施例１１）

しかしながら、特許文献１に記載の乳剤は、長期間、例えば３年間にわたって室温で保存すると結晶の析出が認められ、保存安定性に問題があることが、本発明者らによって初めて見出された。

また、有効成分のクロマフェノジドは疎水性が強く、水に約１．１２ｐｐｍしか溶解せず、またキシレン等の乳剤によく使用される溶剤にも不溶であることから、上記の結晶析出等のリスクを回避するためには、非プロトン性極性溶媒を使用する必要があることも、明らかとなった。しかし、同時に、クロマフェノジドに対してかかる非プロトン性極性溶媒を利用する場合には、非プロトン性極性溶媒について一般に推奨されているポリエチレン製の容器の使用では、液漏れ等の不具合を生ずることも見いだされた。

本発明者らは、今回新たに見いだされた前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、農薬有効成分としてクロマフェノジド１に対して、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを２．５〜４という特定の比率で使用することによって、室温での長期保存安定性及び良好な乳化状態を保ち、尚かつ薬剤抵抗性害虫に対しても良好な効果を有する農薬乳剤を見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、
（１） クロマフェノジドと１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンとを重量比１：２．５〜１：４で含む、農薬乳剤、
（２） さらに乳化分散用界面活性剤、イミダゾリン系界面活性剤及びヒマシ油を含有する、（１）に記載の農薬乳剤、
（３） クロマフェノジドが１．２５〜１２重量％、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが３．１２５〜４８重量％、乳化分散用界面活性剤が４．５〜１５．５重量％、イミダゾリン系界面活性剤を２〜８重量％、ヒマシ油を３０〜８０重量％含有する、（２）に記載の農薬乳剤、
（４） 乳化用分散用界面活性剤がノニオン系界面活性剤である、（２）又は（３）に記載の農薬乳剤。
（５） 昆虫成長制御薬剤抵抗性害虫用である、（１）乃至（４）の何れかに記載の農薬乳剤。
（６） 炭酸カルシウムを含有する高密度ポリエチレンからなる外装ならびにナイロンからなる内装を有する多層ナイロンボトルに充填されている、（１）乃至（５）の何れかに記載の農薬乳剤、に関する。

本発明の農薬乳剤は、長期室温保存安定性、低温安定性、薬害に対する効力増強、乳化性に優れ、尚且つ、ＩＧＲ系農薬に対して抵抗性を有した害虫への効力増強が付与される農薬乳剤を提供する。

本発明の製剤は、通常の適用害虫に用いられるものであるが、特にＩＧＲ系薬剤に抵抗性を獲得した虫に対して特に有効である。通常、薬剤に対して抵抗性を獲得した害虫は、その薬剤に対する半数致死量濃度が約１０〜１００倍以上になるため、従来の１０倍量、場合によってはそれ以上散布しないと効果が得られなくなってしまうが、本発明の農薬乳剤を使用すると、通常通りの散布濃度で十分駆除できる。

以下、本発明を、特に本発明の農薬乳剤の各成分について説明を行うが、これにより本発明が限定されて解釈されるものではない。

本発明で用いるクロマフェノジドは、エクダイソンアゴニストとして鱗翅目系の幼虫に対して作用し、脱皮を適齢期以外で強制的に促すことで駆除する、安全性の高い農薬殺虫成分である。乳剤の調製に際しては、適当な含量（重量％）を設定することができるが、１．２５〜１２重量％のクロマフェノジド含量が、その中でも好ましい。１．２５重量％以下では投下薬量が一定であると仮定すると、経済的な理由から好ましくなく、また１２重量％以上では、水で希釈した際に、凝集や著しい沈降がみられる。

なお、本発明の農薬乳剤には、クロマフェノジド以外の有効成分も、製剤の長期室温保存安定性、低温安定性、乳化性、薬剤基礎効力増強、ＩＧＲ系薬剤抵抗性害虫、薬害等に悪影響がなければ、混合することができる。これらの具体例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

殺虫、殺ダニ剤有効成分としては、Ｎ’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）−３，５−メジメチルベンゾヒドラジド（一般名：テブフェノジド）等のヒドラジン系有効成分、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ＮＡＣ）、２−（エチルチオメチル）フェニル＝メチルカルバマート（一般名：エチオフェンカルブ）、Ｓ−４−フェノキシブチル＝ジメチルチオカルバマート（一般名：フェノチオカルブ）等のカーバメート系有効成分、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート（一般名：クロルピリホス）、３−ジエトキシホスホリルチオメチル−６−クロロベンズオキサゾロン（一般名：ホサロン）、２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド（一般名：サリチオン）等の有機リン系有効成分、（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシブチル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＳＲ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：シペルメトリン）、α−シアノ−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：α−シペルメトリン）、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート（一般名：トラロメトリン）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブタノアート（一般名：フェンバレレート）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル（一般名：エトフェンプロックス）等のピレスロイド系有効成分；ｔｒａｎｓ −５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジン−３−カルボキサミド（一般名：ヘキシチアゾクス）、１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：ジフルベンズロン）、１−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：クロルフルアズロン）等の尿素系有効成分；１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）等のネオニコチノイド系有効成分が挙げられる。このなかでもシペルメトリン、α−シペルメトリン、イミダクロプリドとの組合せが好ましい。

殺菌剤有効成分としては、Ｏ−２，６−ジクロロ−ｐ−トリル＝Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオアート（一般名：トルクロホスメチル）、３’−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド（一般名：メプロニル）、α，α，α−トリフルオロ−３’−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニル）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（一般名：ペンシクロン）、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（一般名：キャプタン）、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（一般名：イプロジオン）、ジンクエチレンビスジチオカーバメート（一般名：ジネブ）、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド（一般名：チウラム）、テトラクロロイソフタロニトリル（一般名：ＴＰＮ）、４，５，６，７−テトラクロロフタリド（一般名：フサライド）、３，４，５，６−テトラクロロ−Ｎ−（２，３−ジクロロフェニル）フタルアミド酸（一般名：テクロフタラム）、Ｏ−エチル−Ｓ，Ｓ−ジフェニルジチオホスフェート（一般名：ＥＤＤＰ）、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：プロシミドン）、（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−Ｏ−トルイジン（一般名：トリフルミゾール）、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（一般名：ジクロメジン）、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１’−ジオキサイド（一般名：プロベナゾール）等が挙げられる。そのなかでもプロベナゾールが好ましい。

本発明の農薬乳剤においては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（以下ＤＭＩ）を使用する。ＤＭＩの使用量は、クロマフェノジドを長期間安定に保つために、クロマフェノジド１に対して少なくとも２．５倍量以上が必要であり、乳化、効力、容器への影響等の観点から、４倍量以下であることが必要である。

また、本発明の農薬乳剤においては、ＤＭＩ以外にも、クロマフェノジドを効率よく溶解し、尚かつ結晶析出や相分離の原因となる水分吸湿を抑える溶剤であれば併用可能であるが、クロマフェノジドの溶解度が高い非プロトン性極性溶剤が適している。具体的には例えば、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。

本発明において、ヒマシ油は、製剤の水分吸湿抑制及びＩＧＲ系薬剤抵抗性害虫に効果的に作用するため、好適な成分である。その含有量は、好ましくは３０〜８０重量％、さらに好ましくは６０〜７８重量％である。８０重量％以上の場合では、乳化させる界面活性剤の不足等で製剤の乳化が不良になり、希釈時には上層部に油が遊離しやすく、均一散布の面で不利である。また、３０重量％以下では、水分吸湿抑制及びＩＧＲ系薬剤抵抗性害虫に対する効果が不足する為、好ましくない。本発明において用いられるヒマシ油のグレードは特に問わないが、結晶析出の原因となる浮遊物は極力除かれているものが好ましい。

本発明において用いられる乳化用界面活性剤としては、乳化分散が希釈時に問題となるほど油滴が浮かない程度であればよく、その具体例としては、例えばポリオキシエチレン化ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリカルボン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテルポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール燐酸エステル塩、これらの混合などが挙げられる。あまり微細な乳化粒子にすると、ＩＧＲ系薬剤抵抗性害虫に対する効果が不足するため、４．５〜１５．５重量％が好ましい。ノニオン系界面活性剤が好ましく、特にポリオキシエチレンヒマシ油エーテルの使用が好ましい。

本発明において、イミダゾリン系界面活性剤は、クロマフェノジドの効力増強のためにヒマシ油とともに寄与することから、特に重要である。イミダゾリン系界面活性剤は、油中での粒子の会合を抑制する分散剤としての作用を有することが認められているが、一方で、ＩＧＲ系薬剤抵抗性害虫に対しても有効であることが、今回の研究で明らかとなった。

イミダゾリン系の界面活性剤としては、パイオニンＣ−１５９−ＥＳ（商品名、竹本油脂社製）やホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製）が挙げられるが、これに限定されるものではない。本発明の農薬乳剤において、イミダゾリン系界面活性剤の含有量は２〜８重量％が好ましい。

本発明の農薬乳剤の好ましい形態は、クロマフェノジドを１．２５〜１２重量％、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを３．１２５〜４８重量％、乳化分散用界面活性剤を４．５〜１５．５重量％、イミダゾリン系界面活性剤を２〜８重量％、ヒマシ油を３０〜８０重量％含有する、農薬乳剤である。

なお、本発明の農薬乳剤は、基本的には凍結防止剤であるポリエチレングリコール等を必要としない。また、ヒマシ油の酸化を防止するＢＨＴ等の安定化剤（酸化防止剤等）、ピペロニルブトキサイド等の協力剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等の防黴剤、着色剤、芳香剤などを適宜添加することもできる。

本発明の農薬乳剤は、クロマフェノジドを安定に保つために、非プロトン性極性溶媒であるＤＭＩを利用するものであるために、容器の材質劣化が問題となり易い。特開２００３−８９６０３号公報では、保存安定性に優れた溶液状農薬組成物として、ジメチルスルホキシド及び／又はＤＭＩと凍結防止剤との混合物が開示され、またポリエチレン製の容器の使用が推奨されている。

しかしながら、ポリエチレン製容器であっても、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン＋シーラー（変性ナイロン）の練り込みで構成されるシ−ラ−ボトル、あるいは高密度ポリエチレン（炭酸カルシュウム入り）／エバ−ルで構成される多層エバ−ルボトル（いずれも北酸株式会社製）などは、ボトル試験において破損、液漏れの発生が認められる場合もある。

本発明の乳剤を長期間に渡って、破損や漏れの恐れが無く保存可能な容器としては、多層ナイロンボトルの使用が好適である。特に、炭酸カルシウムを含む高密度ポリエチレンからなる外装と、ナイロンからなる内装で構成される多層ナイロンボトルが、本発明の農薬乳剤を長期に保存するのに特に適した耐久性を備えている点で、本発明の農薬乳剤用の保存容器として有利である。

かかる容器に保存される本発明の農薬乳剤は、保存中に結晶の析出が無く、また液漏れ等も発生せずに、安定かつ安全に長期保存することができる。また、本発明の農薬乳剤は、−５℃×７２時間の低温保存試験条件下においても、固結、結晶析出等の問題を生じない。この長期保存安定性は、本発明成分のバランスにより、農薬乳剤の水分吸湿が抑えられたことによるものと考えられる。

本発明の農薬乳剤の製造方法としては、例えば、クロマフェノジド、必要によって固体の安定剤等をＤＭＩに溶解し、次いでヒマシ油、界面活性剤を添加して得る方法が挙げられる。必要により、適時濾過工程を含めることも可能である。これらの方法は、特許文献１の記載あるいはその他の一般的な製剤調製方法に基いて、行うことができる。

また、本発明の農薬乳剤は、一般的な農薬製剤と同様の手法により、散布することができる。

以下に本発明の実施例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例１）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２）ヒマシ油…６９．０重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…７．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …１５．０重量部
（６）ＳＬ−ＢＨＴ−Ｐ…０．５重量部（商品名、共同薬品、酸化防止剤）
（５）に（１）及び（６）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、本発明の乳剤を得た。

（実施例２）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２）ヒマシ油…６１．０重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…１５．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …１５．０重量部
（６）ＳＬ−ＢＨＴ−Ｐ…０．５重量部（商品名、共同薬品、酸化防止剤）
（５）に（１）及び（６）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、本発明の乳剤を得た。

（実施例３）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…１０．０重量部
（２）ヒマシ油…４６．５重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…１０．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …３０．０重量部
（６）ＳＬ−ＢＨＴ−Ｐ…０．５重量部（商品名、共同薬品、酸化防止剤）
（５）に（１）及び（６）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、本発明の乳剤を得た。

（実施例４）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…１．３重量部
（２）ヒマシ油…７７．８重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…５．０重量部
（４）アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム…５．０重量部
（５）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…７．０重量部
（６）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …３．９重量部
（６）に（１）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、本発明の乳剤を得た。

（実施例５）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…２．６重量部
（２）ヒマシ油…７７．６重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…９．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …７．８重量部
（５）に（１）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、本発明の乳剤を得た。

（実施例６）
実施例１で調製した乳剤を、高密度ポリエチレン（炭酸カルシウム入り）／ナイロンで構成される多層ナイロンボトル（北酸株式会社製）に充填し、封印キャップ（本体がポリプロピレン製、中栓が低密度ポリエチレン製）で密栓し、本発明品を得た。

（比較例１（特許文献１；実施例１０））
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２）ヒマシ油…８０．５重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…５．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …６．０重量部
（５）に（１）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、比較用の乳剤を得た。

（比較例２（特許文献１；実施例１１））
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２）ヒマシ油…３５．５重量部
（３）大豆油…４０．０重量部
（４）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…１０．０重量部
（５）パイオニンＣ−１５９−ＥＳ（商品名、竹本油脂社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（６）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …６．０重量部
（６）に（１）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、比較用の乳剤を得た。

（比較例３）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２）ヒマシ油…７６．５重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…５．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …１０．０重量部
（５）に（１）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、比較用の乳剤を得た。

（比較例４）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２）ヒマシ油…６６．５重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…５．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）ジメチルスルホキシド…２０．０重量部
（５）に（１）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、比較用の乳剤を得た。

（比較例５）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２）ヒマシ油…５６．５重量部
（３）ニューカルゲンＤ−２１２（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル）…５．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）ジメチルスルホキシド…３０．０重量部
（５）に（１）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、比較用の乳剤を得た。

（比較例６）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２）ヒマシ油…４１．０重量部
（３）０３０７５ＴＸ（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム）…３０．０重量部
（４）日石ハイゾールＳＡＳ−２９６（商品名、日本石油社製、溶剤）…１４．０重量部
（５）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（６）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …６．０重量部
（７）ＳＬ−ＢＨＴ−Ｐ…０．５重量部（商品名、共同薬品、酸化防止剤）
（６）に（１）及び（７）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、比較用の乳剤を得た。平均粒子径は約１〜２μｍであった。

（比較例７）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…１５．０重量部
（２）ヒマシ油…２６．５重量部
（３）０３０７５ＴＸ（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム）…２０．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …３５．０重量部
（６）ＳＬ−ＢＨＴ−Ｐ…０．５重量部（商品名、共同薬品、酸化防止剤）
（５）に（１）及び（６）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、比較用の乳剤を得た。

（比較例８）
（１）クロマフェノジド（純度９５％）…２０．０重量部
（２）ヒマシ油…１６．５重量部
（３）０３０７５ＴＸ（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム）…２０．０重量部
（４）ホモゲノールＬ−９５（商品名、花王社製、イミダゾリン系界面活性剤）…３．０重量部
（５）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ） …４０．０重量部
（６）ＳＬ−ＢＨＴ−Ｐ…０．５重量部（商品名、共同薬品、酸化防止剤）
（５）に（１）及び（６）を入れ４０℃湯槽で溶解し、その後残りの成分を入れ、比較用の乳剤を得た。

（比較例９）
（１） クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２） ジメチルスルホキシド…２０．０重量部
（３） ソルベッソ＃２００（商品名、エクソン社製、芳香族高沸点溶剤）…６４．５重量部
（４） ニューカルゲン１５５ＬＬ（商品名、竹本油脂社製、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩）…１０．０重量部
（１）〜（４）を均一に混合溶解し、比較用の乳剤を得た。

（比較例１０）
（１） クロマフェノジド（純度９５％）…５．５重量部
（２） ニューカルゲンＰＳ−Ｐ（商品名、竹本油脂社製、ナフタレン縮合型アニオン界面活性剤）…７．０重量部
（３） ＫＦ−９６−１００ｃｐ（商品名、信越化学工業製、メチルシリコーン）…０．０５重量部
（４） 水道水…８６．８５重量部
（５） キサンタンガム…０．０５重量部
（６） クニピアＦ（商品名、クニミネ工業製、有機ベントナイト）…０．５重量部
（７） ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ（商品名、ゼネカ社製、防腐剤）…０．０５重量部
（１）〜（７）を均一に混合し、サンドグラインダーミル１８００ｒｐｍで５０分間湿式粉砕を行い、平均粒径１．０μｍのフロアブル剤を得た。

（比較例１１）
実施例１で調製した乳剤を、高密度ポリエチレン（北酸株式会社製）に充填し、封印キャップ（本体がプリプロピレン製、中栓が低密度ポリエチレン製）で密栓し、比較品を作成した。

（比較例１２）
実施例１で調製した乳剤を、高密度ポリエチレン＋シーラー（変性ナイロン）の練り込みで構成されるシーラーボトルに充填し、封印キャップ（本体がプリプロピレン製、中栓が低密度ポリエチレン製）で密栓し、比較品を得た。

（試験例１（長期室温保存安定性試験））
供試製剤をＪＩＳガラス瓶に入れ、内蓋及び外蓋で密封し、室温にて３年間保管した。保管終了後、肉眼で達観調査を行い結晶析出及び相分離等を調査した。その結果を第１表に示す。

第１表
長期保管試験後の状態観察
３年保管後の状態
実施例１ 結晶析出や相分離は認められず
実施例２ 結晶析出や相分離は認められず
比較例１ 結晶析出
比較例２ 結晶析出
比較例３ 結晶析出
比較例４ 結晶析出
比較例５ 結晶析出
第１表の結果より、本発明の農薬乳剤は、長期間保存安定性が良好であることがわかった。

（試験例２（開放試験））
供試製剤をＪＩＳガラス瓶に入れ、内蓋及び外蓋をせず開放形で温度２５℃湿度６５％の恒温槽に入れ、３週間後に肉眼で達観調査を行い結晶析出及び相分離等を調査した。また水分をカールフィッシャー測定法で測定した。その結果を第２表に示す。

第２表
開放試験の状態観察と水分量
３週間後の状態 含水分量
実施例１ 結晶析出や相分離は認められず １．２％
実施例２ 結晶析出や相分離は認められず １．２％
比較例１ 結晶析出 ３．５％
比較例２ 結晶析出 未測定
比較例３ 結晶析出 ４．０％
比較例４ 結晶析出 １４．０％
比較例５ 結晶析出 １７．０％
比較例９ １２時間後に相分離し、３日後に結晶析出 １５．０％
第２表より、初期水分含有量が０．５％以下であった比較用の製剤のいずれも、３週間の開放試験において水分を吸収し、結晶析出や相分離等の問題が生じたが、本発明の農薬乳剤はそのような問題は起きず、結晶析出抑制に優れていることがわかった。

（試験例３（薬剤抵抗性チャハマキに対する圃場試験））
供試製剤を有効成分であるクロマフェノジドが５０ｐｐｍ及び２５ｐｐｍになる濃度に水で希釈し、該希釈液に新グラミン（商品名、展着液）を３０００倍水希釈量で加え、茶畑（５．５×１６ｍを１区：２連制）に散布した。散布後２週間後にチャハマキの死虫率を調査した。茶畑のチャハマキは感受性検定の結果、ＩＧＲ系薬剤抵抗性チャハマキであった。その結果を第３表に示す。

第３表
薬剤抵抗性チャハマキに対する圃場試験結果
チャハマキ死虫率
（クロマフェノジド濃度） ５０ｐｐｍ ２５ｐｐｍ
実施例１ ６７．６％ ４７．１％
比較例６ ５２．９％ １７．６％
比較例１０ １４．７％ ３％以下
第３表の結果より、本発明の農薬乳剤は、比較例に比べ、低濃度に希釈した場合でも安定した防除価を示していることがわかった。

（試験例４（乳化性試験））
供試製剤を１００ｍｌの蒸留水の入ったＪＩＳガラス瓶に１００ｕｌ添加し、乳化状態を肉眼で達観調査した。乳化直後及び２時間後に調査した。その結果を第４表に示す。

第４表
乳化の状態観察
乳化状態
直後 ２時間後
実施例１ 良好な分散乳化 良好な分散乳化
実施例３ 良好な分散乳化 良好な分散乳化
実施例４ 良好な分散乳化 良好な分散乳化
実施例５ 良好な分散乳化 良好な分散乳化
比較例７ 分散不良 底部に沈殿し、乳化崩壊
比較例８ 分散不良 底部に沈殿し、乳化崩壊
第４表の結果より、本発明品は良好な乳化をすることが示された。

（試験例５（ボトル試験））
本試験は、農業用プラスチックボトル試験法（昭和５３年６月：農業用プラスチック容器共同開発研究会）に準じて行った。

供試品（ｎ＝３）に対して、−１５℃３日間、室温１日、４０℃３０日間を１サイクルとする虐待試験を３サイクル実施し、１．２ｍの高さより供試品をコンクリート底水平面上に垂直落下させて、破壊するまでの回数を常温で測定した。この結果を、第５表に示す。

第５表
落下試験結果
破裂するまでの回数
実施例６ ｎ１ ３０回以上でも破裂せず
実施例６ ｎ２ ３０回以上でも破裂せず
実施例６ ｎ３ ３０回以上でも破裂せず
比較例１１ ｎ１ １４回で底部に亀裂、漏れ
比較例１１ ｎ２ １０回で底部に亀裂、漏れ
比較例１１ ｎ３ １２回で底部に亀裂、漏れ
比較例１２ ｎ１ ３回で底部に亀裂、漏れ
比較例１２ ｎ２ ６回で底部に亀裂、漏れ
比較例１２ ｎ３ １２回で低部に亀裂、漏れ
第５表の結果より、本発明品は、高密度ポリエチレン（炭酸カルシウム入り）／ナイロンで構成される多層ナイロンボトルの使用が最適であることがあきらかになった。

Claims (4)

1. クロマフェノジド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、乳化分散用界面活性剤、イミダゾリン系界面活性剤及びヒマシ油を含有する農薬乳剤であって、クロマフェノジドと１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンとを重量比１：２．５〜１：４で含み、かつ、クロマフェノジドを１．２５〜１２重量％、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを３．１２５〜４８重量％、乳化分散用界面活性剤を４．５〜１５．５重量％、イミダゾリン系界面活性剤を２〜８重量％、並びにヒマシ油を３０〜８０重量％含有する、農薬乳剤。
2. 乳化分散用界面活性剤がノニオン系界面活性剤である、請求項１に記載の農薬乳剤。
3. 昆虫成長制御薬剤抵抗性害虫用である、請求項１又は２に記載の農薬乳剤。
4. 炭酸カルシウムを含有する高密度ポリエチレンからなる外装ならびにナイロンからなる内装を有する多層ナイロンボトルに充填されている、請求項１乃至３の何れか一項に記載の農薬乳剤。