Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP4496853B2 - Method for manufacturing ceramic green sheet and multilayer ceramic electronic component - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP4496853B2 - Method for manufacturing ceramic green sheet and multilayer ceramic electronic component - Google Patents

Method for manufacturing ceramic green sheet and multilayer ceramic electronic component Download PDF

Info

Publication number
JP4496853B2
JP4496853B2 JP2004176569A JP2004176569A JP4496853B2 JP 4496853 B2 JP4496853 B2 JP 4496853B2 JP 2004176569 A JP2004176569 A JP 2004176569A JP 2004176569 A JP2004176569 A JP 2004176569A JP 4496853 B2 JP4496853 B2 JP 4496853B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dielectric
weight
green sheet
parts
polyolefin resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2004176569A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006001020A (en
Inventor
俊雄 櫻井
茂樹 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Priority to JP2004176569A priority Critical patent/JP4496853B2/en
Publication of JP2006001020A publication Critical patent/JP2006001020A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4496853B2 publication Critical patent/JP4496853B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Producing Shaped Articles From Materials (AREA)
  • Devices For Post-Treatments, Processing, Supply, Discharge, And Other Processes (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)
  • Coils Or Transformers For Communication (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)

Description

本発明は、セラミックグリーンシート及び積層セラミック電子部品の製造方法に関し、特定のホットメルトコーティング用誘電体塗料組成物を使用した上記のシート及び部品の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a ceramic green sheet and a multilayer ceramic electronic component, and relates to a method for producing the above sheet and component using a specific dielectric coating composition for hot melt coating.

積層セラミックコンデンサ、積層インダクタ、多層基板などの積層部品の製造方法の代表としてシート工法が挙げられる。シート工法は、ドクターブレード法などにより、支持体の上に、誘電体粉末、バインダ(アクリル樹脂、ブチラール樹脂など)、溶剤(トルエン、アルコール、メチルエチルケトン等)等から調製された誘電体塗料組成物を塗布した後に乾燥してセラミックグリーンシートを形成し、その後、内部電極が印刷されたグリーンシートをカード式に積層していく工法である。
特開2004−134808号公報
A representative example of a method for manufacturing a multilayer component such as a multilayer ceramic capacitor, a multilayer inductor, or a multilayer substrate is a sheet method. In the sheet method, a dielectric coating composition prepared from a dielectric powder, a binder (acrylic resin, butyral resin, etc.), a solvent (toluene, alcohol, methyl ethyl ketone, etc.), etc. on a support by a doctor blade method or the like. This is a method of forming a ceramic green sheet by coating and drying, and then laminating the green sheets on which the internal electrodes are printed in a card-type manner.
JP 2004-134808 A

ところで、例えば、積層セラミックコンデンサの静電容量は、材料の誘電率、誘電体層間厚さ、積層数によって決定される。近年の電子部品の軽薄短小化により、積層セラミックコンデンサでは、誘電体厚さが1〜2μm程度のものが存在する。このため、誘電体層間厚さを決定するグリーンシート厚さは2μm以下の薄層シートに成形する必要がある。   Incidentally, for example, the capacitance of a multilayer ceramic capacitor is determined by the dielectric constant of the material, the dielectric interlayer thickness, and the number of layers. Due to the recent reduction in size and thickness of electronic components, there are multilayer ceramic capacitors having a dielectric thickness of about 1 to 2 μm. For this reason, the green sheet thickness that determines the dielectric interlayer thickness must be formed into a thin sheet having a thickness of 2 μm or less.

誘電体塗料組成物の設計が薄層シート用として不適切であるとシート強度が弱くなり、グリーンシート成形後に支持体から誘電体シートを剥離する工程において剥離が困難になり、剥離が出来ても、誘電体シートの強度が弱くてシートに穴(欠陥)等が生じ、製品としての特性が取れない等の不具合が発生する。   If the design of the dielectric coating composition is inappropriate for thin-layer sheets, the sheet strength will be weak, and it will be difficult to peel off the dielectric sheet from the support after green sheet molding, Further, the strength of the dielectric sheet is so weak that holes (defects) or the like are generated in the sheet, resulting in problems such as failure to obtain product characteristics.

一般的に、誘電体シートの強度を増加するには、バインダ添加量を増加する、塗料の分散性を改善させる等の手段が採用される。ところが、前者の場合は、バインダ添加量増加によって、シートの表面性が悪くなり製品特性に影響があり、しかも、焼成時の脱バインダー量が多くなるため、焼成時にクラックやワレが発生し易くなり製造歩留まりが低下する問題がある。一方、後者の場合は誘電体シートの強度の向上に限界がある。   Generally, in order to increase the strength of the dielectric sheet, means such as increasing the amount of binder added or improving the dispersibility of the paint are employed. However, in the former case, an increase in the amount of binder added has an adverse effect on product properties due to poor sheet surface properties, and the amount of binder removed during firing increases, so cracks and cracks are likely to occur during firing. There is a problem that the manufacturing yield decreases. On the other hand, in the latter case, there is a limit in improving the strength of the dielectric sheet.

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、薄層シートとして実用に耐え得る高い強度の誘電体シートが得られる様に改良されたホットメルトコーティング用誘電体塗料組成物を使用したセラミックグリーンシート及び積層セラミック電子部品の製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a dielectric coating composition for hot melt coating which is improved so as to obtain a high-strength dielectric sheet that can withstand practical use as a thin-layer sheet. It is an object of the present invention to provide a method for producing a used ceramic green sheet and a multilayer ceramic electronic component.

すなわち、本発明の第1の要旨は、支持体表面に誘電体塗料組成物をコーティングした後に乾燥してセラミックグリーンシートを製造するに当り、誘電体塗料組成物として、誘電体粉末、ポリオレフィン樹脂、分散剤としてのHLB4〜12の界面活性剤、沸点150〜230℃の炭化水素溶剤を含有して成り、誘電体粉末100重量部に対する各成分の割合が、ポリオレフィン樹脂6〜12重量部、界面活性剤0.5〜1.5重量部、炭化水素溶剤200〜300重量部であり、B型回転粘度計を使用し且つ130℃で測定した粘度が50〜150cpである誘電体塗料組成物を使用し、以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲に加熱して支持体表面にホットメルトコーティングし、以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲で少なくとも15分加熱乾燥することを特徴とするセラミックグリーンシートの製造方法に存する。   That is, the first gist of the present invention is to produce a ceramic green sheet by coating a dielectric coating composition on the surface of a support and then drying it. As the dielectric coating composition, a dielectric powder, a polyolefin resin, It contains a surfactant having an HLB of 4 to 12 as a dispersant and a hydrocarbon solvent having a boiling point of 150 to 230 ° C., and the ratio of each component to 100 parts by weight of the dielectric powder is 6 to 12 parts by weight of a polyolefin resin. 0.5 to 1.5 parts by weight of an agent, 200 to 300 parts by weight of a hydrocarbon solvent, and a dielectric coating composition having a viscosity of 50 to 150 cp measured at 130 ° C. using a B-type rotational viscometer Then, the substrate is heated to a temperature (T) range defined by the following formula (1) and hot-melt coated on the surface of the support, and the temperature (T) defined by the following formula (1) is small. Both consists in producing a ceramic green sheet, which comprises heating dried 15 minutes.

そして、本発明の第2の要旨は、上記の方法で得られたセラミックグリーンシートの誘電体層の上面に所定のパターンの電極層を形成した後、セラミックグリーンシートの支持シートを剥離し、誘電体層と電極層を含む積層体ユニットを形成し、所望の数の積層体ユニットを積層して加圧し、得られた積層体をチップ状に切断してグリーンチップを作製し、グリーンンチップからポリオレフィン系樹脂を加熱分解除去し、グリーンチップを焼成し、外部電極を形成することこと特徴とする積層セラミックコンデンサ等の積層セラミック電子部品の製造方法に存する。   Then, the second gist of the present invention is that an electrode layer having a predetermined pattern is formed on the upper surface of the dielectric layer of the ceramic green sheet obtained by the above method, and then the support sheet of the ceramic green sheet is peeled off, A laminate unit including a body layer and an electrode layer is formed, a desired number of laminate units are stacked and pressed, and the resulting laminate is cut into chips to produce a green chip. The present invention resides in a method for producing a multilayer ceramic electronic component such as a multilayer ceramic capacitor, wherein a polyolefin resin is thermally decomposed and removed, a green chip is fired, and an external electrode is formed.

本発明によれば、薄層シートとして実用に耐え得る高い強度(6MPa以上の強度)の誘電体シートが得られる。   According to the present invention, a dielectric sheet having high strength (strength of 6 MPa or more) that can withstand practical use as a thin layer sheet can be obtained.

先ず、本発明で使用する誘電体塗料組成物について説明する。本発明で使用する誘電体組成物は、必須成分として、誘電体粉末、ポリオレフィン樹脂、分散剤としての界面活性剤、炭化水素溶剤を含有して成る。   First, the dielectric coating composition used in the present invention will be described. The dielectric composition used in the present invention comprises, as essential components, dielectric powder, polyolefin resin, a surfactant as a dispersant, and a hydrocarbon solvent.

誘電体粉末としては、例えば、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複合酸化物の粉末(平均粒子径0.1〜3.0μmの粉末)が使用される。誘電体粉末には、イットリウム、マグネシウム、マンガン、バナジウム等の酸化物から成る公知の助剤を配合することが出来る。   As the dielectric powder, for example, a powder of a complex oxide such as calcium titanate, strontium titanate or barium titanate (powder having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 μm) is used. The dielectric powder may contain a known auxiliary agent made of an oxide such as yttrium, magnesium, manganese, vanadium.

ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は、樹脂の強度の観点から、通常10万以上、好ましくは50万以上、更に好ましくは200万以上であり、その上限は通常500万である。ポリオレフィン樹脂の種類としては、樹脂の強度の観点から、炭素数2以上の大きな分岐基(側鎖基)が存在せず、単結合のみで主鎖が構成されているポリオレフィン樹脂が好ましい。従って、例えば、ポリメチルペンテンやポリブタジエンより、ポリエチレンやポリプロピレンが好ましく、特にポリエチレンが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等が挙げられる。なお、ポリオレフィン樹脂の代わりに、エチレン−酢酸ビニルエステル、ポリアミドを使用した場合は、これらの強度が十分ではなく高強度の誘電体シートが得られない。   From the viewpoint of the strength of the resin, the weight average molecular weight of the polyolefin resin is usually 100,000 or more, preferably 500,000 or more, more preferably 2 million or more, and its upper limit is usually 5 million. As a kind of polyolefin resin, from the viewpoint of the strength of the resin, a polyolefin resin in which a main chain is composed of only a single bond without a large branched group (side chain group) having 2 or more carbon atoms is preferable. Therefore, for example, polyethylene and polypropylene are preferable to polymethylpentene and polybutadiene, and polyethylene is particularly preferable. Examples of polyethylene include low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and ultrahigh molecular weight polyethylene. In addition, when ethylene-vinyl acetate and polyamide are used instead of the polyolefin resin, these strengths are not sufficient and a high-strength dielectric sheet cannot be obtained.

分散剤として使用する界面活性剤はHLB4〜12(好ましくは4〜9、更に好ましくは4〜6)のものでり、好ましくは熱分解温度が150℃以上のものである。HLBが高すぎる界面活性剤は炭化水素溶剤との相溶性が乏しくて分散剤としての効果が発現し難く、HLBが低すぎる界面活性剤は分子量が大きすぎるために分散剤としての効果が乏しい。熱分解温度が低すぎる界面活性剤は、誘電体組成物の製造の際に熱分解して分散効果が低下する恐れがある。上記の条件を満足する界面活性剤は、好適には各種のノニオン界面活性剤から選択される。本発明においては、脂肪酸エステル変性ポリエチレングリコールが推奨され、中でも、脂肪酸エステルから誘導される単位のブロックとエチレングリコールから誘導される単位のブロックから成るブロック型共重合体が好適である。斯かるブロック型分散剤の市販品としては、ユニケマ(株)社製「JP4」(HLB:5.5、熱分解温度:200℃)が挙げられる。   The surfactant used as the dispersant is HLB 4-12 (preferably 4-9, more preferably 4-6), and preferably has a thermal decomposition temperature of 150 ° C. or higher. Surfactants with too high HLB are poorly compatible with hydrocarbon solvents and hardly exhibit the effect as a dispersant, and surfactants with too low HLB have a low molecular weight and thus have a poor effect as a dispersant. A surfactant having a too low thermal decomposition temperature may be thermally decomposed during the production of the dielectric composition to reduce the dispersion effect. The surfactant satisfying the above conditions is preferably selected from various nonionic surfactants. In the present invention, fatty acid ester-modified polyethylene glycol is recommended, and among them, a block copolymer comprising a block of units derived from a fatty acid ester and a block of units derived from ethylene glycol is preferred. As a commercial product of such a block type dispersant, “JP4” (HLB: 5.5, thermal decomposition temperature: 200 ° C.) manufactured by Unikema Co., Ltd. may be mentioned.

炭化水素溶剤としては、沸点150〜230℃のものを使用する。沸点が低すぎる溶剤は、誘電体組成物の製造の際に蒸発し、沸点が高すぎる溶媒は、セラミックグリーンシートの製作の際の乾燥に長時間要し、しかも、炭化水素溶剤が残留し易いために高強度の誘電体シートが得られ難い。   A hydrocarbon solvent having a boiling point of 150 to 230 ° C. is used. Solvents with a boiling point that is too low evaporate during the production of the dielectric composition, and solvents with a boiling point that is too high take a long time to dry when producing the ceramic green sheet, and the hydrocarbon solvent tends to remain. Therefore, it is difficult to obtain a high-strength dielectric sheet.

上記の炭化水素溶剤は、通常、パラフィン炭化水素から選択され、その具体例としては、n−ノナン(151℃)、n−デカン(174℃)、n−ウンデカン(196℃)、n−ドデカン(216℃)、n−トリデカン(230℃)等が挙げられる。炭化水素溶剤としては、溶解度パラメータ(SP)が12〜18のものが好ましく、特にn−ドデカン(SP:15.5)が好ましい。SPが低すぎる炭化水素溶剤は沸点が高すぎる場合が多く、SPが高すぎる炭化水素溶剤はポリオレフィン樹脂の溶解性が乏しい。なお、アルコール、ケトン、エステル、脂肪酸などの他の溶剤ではポリオレフィン樹脂の溶解は極めて困難である。 The hydrocarbon solvent is usually selected from paraffin hydrocarbons, and specific examples thereof include n-nonane (151 ° C.), n-decane (174 ° C.), n-undecane (196 ° C.), n-dodecane ( 216 ° C.) and n-tridecane (230 ° C.). As the hydrocarbon solvent, those having a solubility parameter (SP) of 12 to 18 are preferable, and n-dodecane (SP: 15.5) is particularly preferable. SP is too low coal hydrocarbon solvent are often boiling point too high, a hydrocarbon solvent SP is too high is the poor solubility of the polyolefin resin. In addition, it is very difficult to dissolve the polyolefin resin with other solvents such as alcohol, ketone, ester and fatty acid.

誘電体組成物において、上記の各成分の割合は、誘電体粉末100重量部当りの重量部として、次の通りである。すなわち、ポリオレフィン樹脂は6〜12重量部、好ましくは8〜12重量部、更に好ましくは10〜12重量部、分散剤は0.5〜1.5重量部、炭化水素溶剤は200〜300重量部である。   In the dielectric composition, the ratio of each component described above is as follows in terms of parts by weight per 100 parts by weight of the dielectric powder. That is, the polyolefin resin is 6 to 12 parts by weight, preferably 8 to 12 parts by weight, more preferably 10 to 12 parts by weight, the dispersant is 0.5 to 1.5 parts by weight, and the hydrocarbon solvent is 200 to 300 parts by weight. It is.

ポリオレフィン樹脂の割合が少なすぎる場合は誘電体シートの保形性が不十分であり、多すぎる場合は誘電体シートの成形時にクラックが発生する。分散剤の割合が少なすぎる場合は分散効果が不十分であり、多すぎる場合は、分散剤が過剰となって分散剤同士が凝集するため却って分散状態が悪化する。炭化水素溶剤の割合が少なすぎる場合は樹脂の全量溶解が困難であり、多すぎる場合は、セラミックグリーンシートの製作の際の乾燥に長時間要し、しかも、炭化水素溶剤が残留し易いために高強度の誘電体シートが得られ難い。   When the proportion of the polyolefin resin is too small, the shape retention of the dielectric sheet is insufficient, and when it is too large, cracks occur when the dielectric sheet is molded. When the proportion of the dispersant is too small, the dispersion effect is insufficient. When the proportion is too large, the dispersant becomes excessive and the dispersants aggregate together, so that the dispersion state deteriorates. If the proportion of the hydrocarbon solvent is too small, it is difficult to dissolve the entire amount of the resin, and if it is too large, it takes a long time to dry the ceramic green sheet, and the hydrocarbon solvent tends to remain. It is difficult to obtain a high strength dielectric sheet.

本発明で使用する誘電体組成物は、例えば、後述の製造方法に従って均一な組成物として得られる。斯かる誘電体組成物は、その均一性により、B型回転粘度計を使用し且つ130℃で測定した粘度が50〜150cpである特徴を有する。   The dielectric composition used in the present invention is obtained, for example, as a uniform composition according to the production method described later. Such a dielectric composition is characterized by having a viscosity of 50 to 150 cp using a B-type rotational viscometer and measured at 130 ° C. due to its uniformity.

次に、上記の誘電体組成物の製造方法について説明する。上記の誘電体組成物は、原料成分の加熱混練工程(I)と、得られた混練物の破砕工程(II)及び加熱混合希釈工程(III)とを包含し、加熱混練工程(I)においては、誘電体粉末100重量部と、ポリオレフィン樹脂3〜5重量部と、界面活性剤0.5〜1.5重量部と、これらの3成分と炭化水素溶剤との合計量に対する当該3成分の合計量の割合が93〜97重量%相当量の炭化水素溶剤とを使用し、以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲で加熱混練処理し、加熱混合希釈工程(III)においては、残余のポリオレフィン樹脂と炭化水素溶剤とから予め調製された溶液を使用して破砕工程(II)で得られた混練物を以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲で加熱混合希釈する方法で製造するのが好ましい。   Next, the manufacturing method of said dielectric composition is demonstrated. The dielectric composition includes a raw material component heating and kneading step (I), a crushing step (II) of the obtained kneaded product, and a heating and mixing dilution step (III). In the heating and kneading step (I), Is 100 parts by weight of dielectric powder, 3 to 5 parts by weight of polyolefin resin, 0.5 to 1.5 parts by weight of surfactant, and the total amount of these three components and hydrocarbon solvent. In the heating and mixing dilution step (III), a hydrocarbon solvent having a total amount ratio corresponding to 93 to 97% by weight is heated and kneaded in the temperature (T) range defined by the following formula (1). Heating the kneaded product obtained in the crushing step (II) using a solution prepared in advance from the remaining polyolefin resin and hydrocarbon solvent within the temperature (T) range defined by the following formula (1) It is preferable to manufacture by the method of mixing and diluting.

上記の各工程の意義は次の通りである。すなわち、加熱混練工程(I)においては、後述の条件を採用することにより、誘電体粉末とポリオレフィン樹脂とを十分に分散させることが出来る。しかしながら、加熱混練工程(I)で得られた混錬物では塗料としての流動性が無い固形状であるため、加熱混合希釈工程(III)において上記の混錬物の二次分散を図って塗料化する。従って、加熱混練工程(I)及び加熱混合希釈工程(III)により、成分の分散・塗料化が達成される。また、破砕工程(II)は、加熱混練工程(I)で得られた固形状の混錬物を適当な大きさに破砕し、加熱混合希釈工程(III)での処理の効率化に寄与する。   The significance of each of the above steps is as follows. That is, in the heat-kneading step (I), the dielectric powder and the polyolefin resin can be sufficiently dispersed by adopting the conditions described later. However, since the kneaded product obtained in the heating and kneading step (I) is a solid having no fluidity as a coating material, the coating material is obtained by secondary dispersion of the kneaded product in the heating and mixing dilution step (III). Turn into. Accordingly, the components can be dispersed and made into a paint by the heating and kneading step (I) and the heating and mixing dilution step (III). The crushing step (II) crushes the solid kneaded product obtained in the heating and kneading step (I) to an appropriate size, and contributes to the efficiency of the treatment in the heating and mixing dilution step (III). .

加熱混練工程(I)においては、誘電体粉末100重量部と、ポリオレフィン樹脂3〜5重量部と、ブロック型分散剤0.5〜1.5重量部と、これらの3成分と炭化水素溶剤との合計量に対する当該3成分の合計量の割合が93〜97重量%相当量の炭化水素溶剤とを使用して加熱混練処理する。   In the heating and kneading step (I), 100 parts by weight of dielectric powder, 3 to 5 parts by weight of a polyolefin resin, 0.5 to 1.5 parts by weight of a block type dispersant, these three components and a hydrocarbon solvent, Heat kneading is performed using a hydrocarbon solvent having a ratio of the total amount of the three components to the total amount of 93 to 97% by weight.

加熱混練工程(I)におけるポリオレフィン樹脂の使用割合が少なすぎる場合は、加熱混練の際に十分なシェア(剪断力)が被混練物に掛からずに十分な分散状態が得られず、多すぎる場合は、得られる混練物が硬くなりすぎで破砕工程(II)での処理が困難となる。炭化水素溶剤の割合が上記で規定する範囲より多すぎる場合は、粘度が低下し十分なシェアが被混練物に掛からず、少な過ぎる場合は、被混練物が空回り状態となり十分なシェアが被混練物に掛からない。   When the proportion of polyolefin resin used in the heat-kneading step (I) is too small, sufficient shear (shearing force) is not applied to the material to be kneaded at the time of heat-kneading, and a sufficient dispersed state cannot be obtained. Is difficult to process in the crushing step (II) because the resulting kneaded product becomes too hard. If the proportion of the hydrocarbon solvent is too much greater than the range specified above, the viscosity will drop and sufficient share will not be applied to the material to be kneaded, and if it is too low, the material to be kneaded will be idle and sufficient share will be kneaded. It doesn't hang on things.

加熱混練工程(I)においては以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲で加熱混練処理する必要がある。   In the heat-kneading step (I), it is necessary to perform heat-kneading treatment in the temperature (T) range defined by the following formula (1).

加熱混練処理の温度が上記の範囲より低すぎる場合は、ポリオレフィン樹脂が炭化水素溶剤に溶解せず、誘電体粉末に対するシェアも不十分となり、上記の範囲より高過ぎる場合は、ポリオレフィン樹脂が融液状態になり、被混練物の粘度が低下し十分なシェアが被混練物に掛からない。   If the temperature of the heat-kneading treatment is too lower than the above range, the polyolefin resin will not dissolve in the hydrocarbon solvent, and the share of the dielectric powder will be insufficient, and if it is too high, the polyolefin resin will not melt. As a result, the viscosity of the material to be kneaded is lowered and sufficient share is not applied to the material to be kneaded.

被混練物に掛かるトルクは、良好な分散状態を得る観点から、平均値として2〜5kg・mの範囲が好ましい。トルクの値が高すぎる場合は、ポリオレフィン樹脂の構造が分断されてバインダとしての強度が低下することがある。上記のトルクは、混練設備に具備されたトルクメーターにより容易に測定することが出来る。   The torque applied to the material to be kneaded is preferably in the range of 2 to 5 kg · m as an average value from the viewpoint of obtaining a good dispersion state. When the torque value is too high, the structure of the polyolefin resin may be divided and the strength as a binder may be reduced. The above torque can be easily measured by a torque meter provided in the kneading equipment.

加熱混練工程(I)で使用する設備は、混練処理が可能である限り、その種類は制限されず、所謂ニーダーと称せられる各種の設備を使用することが出来る。例えば、(株)東洋精機製作所製のラボプラストミルは、駆動部の解体が容易であり、トルクメーターを備えており、加熱可能なニーダーとして、好適である。   As long as the kneading process is possible, the kind of equipment used in the heat-kneading step (I) is not limited, and various kinds of equipment called so-called kneaders can be used. For example, Labo Plast Mill manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. is easy to disassemble the drive unit, is equipped with a torque meter, and is suitable as a heatable kneader.

破砕工程(II)においては加熱混練工程(I)で得られた混錬物を破砕する。本発明において、破砕とはブレードを使用し切断も含む概念である。加熱混練工程(I)で使用する設備としては、回転軸、回転スクリュー、回転刃、回転ロータ等によって破砕・切断機構が構成された各種の設備を使用することが出来る。混錬物の破砕の程度は、次工程の加熱混合希釈工程(III)での処理効率を考慮して適宜選択される。   In the crushing step (II), the kneaded product obtained in the heating and kneading step (I) is crushed. In the present invention, crushing is a concept that uses a blade and includes cutting. As equipment used in the heating and kneading step (I), various kinds of equipment in which a crushing / cutting mechanism is configured by a rotating shaft, a rotating screw, a rotating blade, a rotating rotor, or the like can be used. The degree of crushing of the kneaded material is appropriately selected in consideration of the processing efficiency in the heating and dilution step (III) of the next step.

加熱混合希釈工程(III)においては残余のポリオレフィン樹脂と炭化水素溶剤とから予め調製された溶液を使用して破砕工程(II)で得られた混練物を混合希釈する。   In the heating and mixing dilution step (III), the kneaded product obtained in the crushing step (II) is mixed and diluted using a solution prepared in advance from the remaining polyolefin resin and hydrocarbon solvent.

加熱混合希釈工程(III)においては前記の式(1)に規定する温度(T)の範囲で加熱混合処理する必要がある。加熱混合処理の温度が上記の範囲より低すぎる場合は、ポリオレフィン樹脂が炭化水素溶剤に溶解せず、上記の範囲より高過ぎる場合は、ポリオレフィン樹脂が分解して誘電体シートの強度が低下する。   In the heating and mixing dilution step (III), it is necessary to perform the heating and mixing treatment within the range of the temperature (T) defined in the above formula (1). When the temperature of the heating and mixing treatment is too lower than the above range, the polyolefin resin is not dissolved in the hydrocarbon solvent, and when it is higher than the above range, the polyolefin resin is decomposed and the strength of the dielectric sheet is lowered.

加熱混合希釈工程(III)で使用する設備は、混合・分散処理が可能である限り、その種類は制限されないが、ホモジナイザー、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサーの何れかを使用するのが好ましく、中でもプラネタリーミキサーが好ましい。プラネタリーミキサーは、2本の枠型ブレードが自転・公転(プラネタリー運動)することにより、ブレード相互間およびブレードとタンク内面に強力な剪断力を有し、中・高粘度向きのニーディング効果を持つミキサーである。   The equipment used in the heating and mixing dilution step (III) is not limited as long as mixing and dispersion treatment is possible, but it is preferable to use any one of a homogenizer, a Henschel mixer, and a planetary mixer. Lee mixer is preferred. The planetary mixer has a strong shearing force between the blades and the inner surface of the tank and the tank due to the rotation and revolution (planetary movement) of the two frame-type blades. It is a mixer with.

次に、本発明に係るセラミックグリーンシートの製造方法について説明する。本発明の製造方法は、支持体表面に誘電体塗料組成物をコーティングした後に乾燥してセラミックグリーンシートを製造するに当り、誘電体塗料組成物として、前記の誘電体塗料組成物を使用し、以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲に加熱して支持体表面にホットメルトコーティングし、以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲で少なくとも15分加熱乾燥することを特徴とする。   Next, the manufacturing method of the ceramic green sheet which concerns on this invention is demonstrated. The production method of the present invention uses the above-mentioned dielectric coating composition as a dielectric coating composition when a ceramic green sheet is produced by coating a dielectric coating composition on a support surface and then drying. The substrate is heated to a temperature (T) in the range defined by the following formula (1) and hot-melt coated on the surface of the support, and dried by heating for at least 15 minutes in the temperature (T) range defined in the following formula (1). It is characterized by that.

本発明において、支持体としては、通常、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン(PP)等が使用され、その厚さは通常5〜100μmである。   In the present invention, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP) or the like is usually used as the support, and the thickness is usually 5 to 100 μm.

先ず、本発明においては支持体表面に誘電体塗料組成物をホットメルトコーティングする。ホットメルトコーティングは、例えば、溶融押出機を使用し、本発明の組成物を加熱し、Tダイより支持体上に所定厚さに流延させて固化させることによって行なうことが出来る。この際、本発明の組成物の加熱温度としては、前記の式(1)に規定する温度(T)の範囲が選択される。ホットメルトコーティングの際の組成物の加熱温度が低すぎる場合はポリオレフィン樹脂が析出して均一な誘電体層が得られず、高すぎる場合は、ポリオレフィン樹脂が熱分解して劣化する。   First, in the present invention, a dielectric coating composition is hot-melt coated on the support surface. Hot melt coating can be performed, for example, by using a melt extruder, heating the composition of the present invention, casting it to a predetermined thickness from a T-die on a support, and solidifying it. Under the present circumstances, the range of the temperature (T) prescribed | regulated to said Formula (1) is selected as a heating temperature of the composition of this invention. When the heating temperature of the composition at the time of hot melt coating is too low, the polyolefin resin is precipitated and a uniform dielectric layer cannot be obtained, and when it is too high, the polyolefin resin is thermally decomposed and deteriorated.

次いで、本発明においては前記の式(1)に規定する温度(T)の範囲で少なくとも15分加熱乾燥する。乾燥温度が上記の範囲より低すぎる場合、または、乾燥時間が短すぎる場合は、何れも、炭化水素溶剤が残留して高強度の誘電体シートが得られない。乾燥時間の上限は、生産性の観点から、通常30分である。   Next, in the present invention, it is heated and dried for at least 15 minutes in the range of the temperature (T) defined in the above formula (1). When the drying temperature is too lower than the above range, or when the drying time is too short, the hydrocarbon solvent remains and a high-strength dielectric sheet cannot be obtained. The upper limit of the drying time is usually 30 minutes from the viewpoint of productivity.

なお、前述の加熱混合希釈工程(III)で得られた誘電体塗料組成物を直ちに使用するならば、ホットメルトコーティングの際の必要な加熱量を低減することが出来る利点がある。   If the dielectric coating composition obtained in the heating mixing dilution step (III) is used immediately, there is an advantage that the amount of heating required for hot melt coating can be reduced.

次に、本発明に係る積層セラミック電子部品の製造方法について説明する。本発明の製造方法は、上記の方法で得られたセラミックグリーンシートの誘電体層の上面に所定のパターンの電極層を形成した後、セラミックグリーンシートの支持シートを剥離し、誘電体層と電極層を含む積層体ユニットを形成し、所望の数の積層体ユニットを積層して加圧し、得られた積層体をチップ状に切断してグリーンチップを作製し、グリーンンチップからポリオレフィン系樹脂を加熱分解除去し、グリーンチップを焼成し、外部電極を形成することこと特徴とする。   Next, the manufacturing method of the multilayer ceramic electronic component according to the present invention will be described. In the manufacturing method of the present invention, after forming an electrode layer having a predetermined pattern on the upper surface of the dielectric layer of the ceramic green sheet obtained by the above method, the support sheet of the ceramic green sheet is peeled off, and the dielectric layer and the electrode A laminate unit including a layer is formed, a desired number of laminate units are laminated and pressed, and the obtained laminate is cut into chips to produce a green chip. It is characterized by removing by thermal decomposition, firing a green chip, and forming an external electrode.

本発明に係る積層セラミック電子部品の製造方法は、上記の方法で得られたセラミックグリーンシートを使用する点を除き、従来公知の方法と全く同様に実施することが出来る。   The method for producing a multilayer ceramic electronic component according to the present invention can be carried out in the same manner as a conventionally known method except that the ceramic green sheet obtained by the above method is used.

電極層の形成に使用する電極ペーストは、通常、各種導電性金属や合金から成る導電体材料と、有機溶剤中にバインダを溶解させた有機ビヒクルとを混練して調製される。任意成分として可塑剤を含有させることが出来る。可塑剤は、電極ペーストの接着性を改善する効果を有する。   The electrode paste used for forming the electrode layer is usually prepared by kneading a conductive material made of various conductive metals and alloys and an organic vehicle in which a binder is dissolved in an organic solvent. A plasticizer can be contained as an optional component. The plasticizer has an effect of improving the adhesiveness of the electrode paste.

導電体材料としては、Ni及び/又はNi合金が好適に使用され、その平均粒径は、通常0.1〜2μm、好ましくは0.2〜1μmである。バインダとしては、エチルセルロース、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリスチレン、これらの共重合体などが使用され、特にポリビニルブチラール等のブチラール系バインダが好適に使用される。溶剤としては、例えば、テルピネオール、ブチルカルビトール、ケロシン等が使用される。可塑剤としては、例えば、フタル酸ベンジルブチル(BBP)等のフタル酸エステル、アジピン酸、燐酸エステル、グリコール類などが使用される。   As the conductor material, Ni and / or Ni alloy is preferably used, and the average particle size is usually 0.1 to 2 μm, preferably 0.2 to 1 μm. As the binder, ethyl cellulose, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyolefin, polyurethane, polystyrene, copolymers thereof and the like are used, and a butyral binder such as polyvinyl butyral is particularly preferably used. As the solvent, for example, terpineol, butyl carbitol, kerosene and the like are used. As the plasticizer, for example, phthalic acid esters such as benzylbutyl phthalate (BBP), adipic acid, phosphoric acid esters, glycols, and the like are used.

電極ペーストにおける各成分の割合は次の通りである。すなわち、導電体材料は通常40〜50重量%、有機溶剤は通常20〜60重量%、バインダは通常 1〜40重量%、可塑剤はバインダに対し通常0.2〜10重量%である。   The ratio of each component in the electrode paste is as follows. That is, the conductor material is usually 40 to 50% by weight, the organic solvent is usually 20 to 60% by weight, the binder is usually 1 to 40% by weight, and the plasticizer is usually 0.2 to 10% by weight based on the binder.

電極ペーストの印刷は、スクリーン印刷機、グラビア印刷機などの印刷機で行われ、乾燥は、約50〜100℃の温度で約1〜20分に亘って行われる。電極層の厚さは、通常0.1〜5μm、好ましくは0.1〜1.5μmである。   The electrode paste is printed by a printing machine such as a screen printing machine or a gravure printing machine, and drying is performed at a temperature of about 50 to 100 ° C. for about 1 to 20 minutes. The thickness of the electrode layer is usually 0.1 to 5 μm, preferably 0.1 to 1.5 μm.

積層体ユニットの積層数は、通常300〜700程度であり、グリーンンチップからポリオレフィン系樹脂を加熱分解除去する際の加熱温度は、通常400〜500℃である。   The number of laminated units is usually about 300 to 700, and the heating temperature when the polyolefin resin is thermally decomposed and removed from the green chip is usually 400 to 500 ° C.

本発明は、上記の様にして実施されるが、以下に本発明の特徴部分、すなわち、セラミックグリーンシートの製造方法を示すが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例においては、次の材料、設備、評価方法を使用した。また、   Although the present invention is carried out as described above, the following characterizing portion of the present invention, that is, a method for producing a ceramic green sheet will be described. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. It is not limited. In the following examples, the following materials, equipment, and evaluation methods were used. Also,

<材料> <Material>

(1)誘電体粉末:
次の方法で調製した誘電体粉末を使用した。すなわち、誘電体原料の主成分としてBaTiO(平均粒径0.2μm/堺化学工業社製「BT02粉」)を使用し、副成分として、主成分100モルに対し、Y:2モル、MgO:2モル、MnO:0.4モル、V:0.1モル、(Ba0.6Ca0.4)SiO:3モルを使用した。先ず、上記の誘電体原料100重量部と高分子分散剤(サンノプコ社製「SN5468」)1重量部とエタノール100重量部をジルコニアボール(2mmφ)と共にポリエチレン容器に投入し、16時間混合して誘電体混合溶液を得た。次いで、誘電体混合溶液を乾燥温度120℃で12時間乾燥して誘電体粉末を得た。
(1) Dielectric powder:
A dielectric powder prepared by the following method was used. That is, BaTiO 3 (average particle size 0.2 μm / “BT02 powder” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) is used as the main component of the dielectric material, and Y 2 O 3 : 2 with respect to 100 mol of the main component as a subcomponent. mol, MgO: 2 mol, MnO: 0.4 moles, V 2 O 5: 0.1 mole, (Ba 0.6 Ca 0.4) SiO 3: using 3 mol. First, 100 parts by weight of the above dielectric material, 1 part by weight of a polymer dispersant (“SN5468” manufactured by San Nopco) and 100 parts by weight of ethanol are put together with zirconia balls (2 mmφ) into a polyethylene container and mixed for 16 hours to form a dielectric. A body mixture solution was obtained. Next, the dielectric mixed solution was dried at a drying temperature of 120 ° C. for 12 hours to obtain a dielectric powder.

(2)ポリエチレン樹脂(PE):
以下の表1に記載の樹脂を使用した(表1中の「樹脂融点」は後述の測定方法による実測値である)。
(2) Polyethylene resin (PE):
The resins listed in Table 1 below were used (the “resin melting point” in Table 1 is an actual measurement value by a measurement method described later).

(3)ブロック型分散剤:
脂肪酸エステル変性ポリエチレングリコール(ユニケマ(株)社製「JP4」、HLB:5.5、熱分解温度:200℃)
(3) Block type dispersant:
Fatty acid ester-modified polyethylene glycol ("JP4" manufactured by Unikema Co., Ltd., HLB: 5.5, thermal decomposition temperature: 200 ° C)

<使用設備> <Equipment used>

(1)加熱ニーダー:
(株)東洋精機製作所製ラボプラストミル「ローラミキサR60型」を使用した。仕様は表2に示す通りである。
(1) Heating kneader:
A lab plast mill "Roller mixer R60 type" manufactured by Toyo Seiki Seisakusho was used. The specifications are as shown in Table 2.

(2)カッタ:
底部に回転切断刃を備えた家庭用ミキサーを使用した。
(2) Cutter:
A home mixer with a rotating cutting blade at the bottom was used.

(3)プラネタリーミキサー:
(株)三英製作所製プラネタリーミキサー「DALTON」(型番:5DMV−01−R)を使用した。
(3) Planetary mixer:
A planetary mixer “DALTON” (model number: 5DMV-01-R) manufactured by Sanei Seisakusho was used.

<物性測定方法> <Method for measuring physical properties>

(1)樹脂の融点:
TG−DTA測定(MAC-SCIENCE製「TG−DTA2000」)を使用し、次の要領で樹脂の融点を測定した。Pt容器に樹脂30mgを測り採り、基準物質として酸化アルミニウムを使用し、大気中、200℃/時間の速度で昇温し、室温ないし400℃の測定温度範囲の吸熱反応のピークを読み取り、樹脂の融点を算出する。
(1) Melting point of resin:
Using TG-DTA measurement (“TG-DTA2000” manufactured by MAC-SCIENCE), the melting point of the resin was measured as follows. Weigh 30 mg of resin in a Pt container, use aluminum oxide as a reference material, raise the temperature in the atmosphere at a rate of 200 ° C./hour, read the endothermic reaction peak in the measurement temperature range from room temperature to 400 ° C. Calculate the melting point.

(2)誘電体組成物の粘度:
東京計器社製のB型回転粘度計(ロータ番号:S21)を使用し130℃で測定した。
(2) Viscosity of dielectric composition:
Measurement was performed at 130 ° C. using a B-type rotational viscometer (rotor number: S21) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.

(3)誘電体シートの強度:
引張試験器(インストロン社製「INSTRON製5543」)を使用し、引張速度8mm/min、治具ギャップ5mmの条件で測定し、破断応力が最大の値を誘電体シートの強度とした。そして、強度の評価判定は次の様に行なった。すなわち、従来の誘電体シートの強度(バインダとしてブチラール樹脂を使用した製品)は通常4MPaであるが、薄層シートとして実用上に耐え得るかという観点からシートの強度を判定し、シート強度が6MPa未満のものは使用が困難と判断し、シート強度が6MPa以上のものは使用が可能と判断した。6MPa未満のものは(×)、6MPa以上のものは(○)として表した。
(3) Strength of dielectric sheet:
Using a tensile tester (“INSTRON 5543” manufactured by Instron), measurement was performed under the conditions of a tensile speed of 8 mm / min and a jig gap of 5 mm, and the value with the maximum breaking stress was defined as the strength of the dielectric sheet. And the evaluation evaluation of intensity | strength was performed as follows. In other words, the strength of a conventional dielectric sheet (products using a butyral resin as a binder) is usually 4 MPa, determined the strength of the sheet in terms of whether withstand practical use as a thin layer sheet, the sheet strength 6MPa Less than that was judged to be difficult to use, and those having a sheet strength of 6 MPa or more were judged to be usable. Those of less than 6 MPa are represented as (×), and those of 6 MPa or more are represented as (◯).

実施例1〜6:
先ず、加熱ニーダーに、誘電体粉末100重量部と、表3に記載のポリオレフィン樹脂4重量部と、界面活性剤(ブロック型分散剤)1重量部とを入れて15分間予備混練した後、n−ドデカン7.5重量部を添加し、130℃で1時間加熱混練した。この際、誘電体粉末とポリオレフィン樹脂と界面活性剤と、これらの3成分とn−ドデカンとの合計量に対する当該3成分の合計量の割合は、93重量%であった。また、被混練物に掛かるトルクは4kg・mであった。加熱混練後、ブレードを取り外し、混練物の実質的全量を回収した。但し、低密度ポリエチレンを使用した場合は加熱温度は110℃とした。
Examples 1-6:
First, 100 parts by weight of dielectric powder, 4 parts by weight of a polyolefin resin listed in Table 3, and 1 part by weight of a surfactant (block type dispersant) are put in a heating kneader and pre-kneaded for 15 minutes, and then n -7.5 parts by weight of dodecane was added and kneaded by heating at 130 ° C for 1 hour. At this time, the ratio of the total amount of the three components to the total amount of the dielectric powder, the polyolefin resin, the surfactant, and the three components and n-dodecane was 93% by weight. The torque applied to the material to be kneaded was 4 kg · m. After heating and kneading, the blade was removed, and a substantial amount of the kneaded material was recovered. However, when low density polyethylene was used, the heating temperature was 110 ° C.

次いで、カッタを使用し、上記の混練物を切断した。切断された混練物(A)は、平均的には、断面が略1mm角で長さが5〜10mmの塊状物であった。   Next, the kneaded product was cut using a cutter. The cut kneaded material (A) was, on average, a lump having a cross section of approximately 1 mm square and a length of 5 to 10 mm.

一方、プラネタリーミキサーにn−ドデカン200重量部にポリオレフィン樹脂2重量部を入れて130℃に加熱混合して溶液(B)を調製した。次いで、引き続き、130℃の温度で溶液(B)中に上記の混合物(A)を少量ずつ全量添加して加熱混合し、混合物(A)を希釈し、誘電体塗料組成物を得た。但し、低密度ポリエチレンを使用した場合は加熱温度は110℃とした。得られた誘電体塗料組成物の粘度は、表3に示す通りであった。   On the other hand, 2 parts by weight of polyolefin resin was added to 200 parts by weight of n-dodecane in a planetary mixer and heated and mixed at 130 ° C. to prepare a solution (B). Subsequently, the mixture (A) was added in small portions to the solution (B) at a temperature of 130 ° C. and mixed by heating to dilute the mixture (A) to obtain a dielectric coating composition. However, when low density polyethylene was used, the heating temperature was 110 ° C. The viscosity of the obtained dielectric coating composition was as shown in Table 3.

次いで、二軸溶融押出成形機(東洋精機社製「2D20S」)を使用し、Tダイ(東洋精機社製「T60F」)から、130℃の温度で誘電体塗料組成物を支持体(厚さ75μmの二軸延伸ポリエステルフィルム)上に流延して誘電体層を形成し、更に、自家製炉を使用し、130℃で20分乾燥してセラミックグリーンシートを得た。誘電体層の厚さは、乾燥後の厚さが8μmとなる様にTダイのギャップを調節した。但し、低密度ポリエチレンを使用した場合は、上記の流延温度および乾燥温度は共に110℃とした。次いで、支持体から剥離した誘電体シートについて強度測定を行なった。結果を表3に示す。 Next, using a biaxial melt extrusion molding machine (“2D20S” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a dielectric coating composition is supported from a T die (“T60F” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) at a temperature of 130 ° C. (thickness). A dielectric layer was formed by casting on a 75 μm biaxially stretched polyester film), and further dried using a homemade oven at 130 ° C. for 20 minutes to obtain a ceramic green sheet. As for the thickness of the dielectric layer, the gap of the T die was adjusted so that the thickness after drying was 8 μm. However, when low density polyethylene was used, both the casting temperature and the drying temperature were 110 ° C. Next, the strength of the dielectric sheet peeled from the support was measured. The results are shown in Table 3.

比較例1〜4(溶剤の種類による影響):
加熱ニーダーに、誘電体粉末100重量部と、超高分子量PE(3)4重量部と、界面活性剤(ブロック型分散剤)1重量部とを入れて15分間予備混練した後、表4に記載の溶剤7.5重量部を添加し、130℃で1時間加熱混練した。何れの場合も、超高分子量PE(3)の分散が不可能であり、次工程以降の処理は中断せざるを得なかった。また、粘度の測定も出来なかった。
Comparative Examples 1 to 4 (Influence by the type of solvent):
In a heating kneader, 100 parts by weight of dielectric powder, 4 parts by weight of ultra high molecular weight PE (3) and 1 part by weight of a surfactant (block type dispersant) were pre-kneaded for 15 minutes. 7.5 parts by weight of the solvent described above was added and kneaded by heating at 130 ° C. for 1 hour. In any case, it was impossible to disperse the ultra-high molecular weight PE (3), and the processing after the next step had to be interrupted. Also, the viscosity could not be measured.

比較例5及び6(誘電体組成物のホットメルトコーティング温度の影響):
実施例6において、グリーンシート製作の際の誘電体組成物の流延温度を160℃(比較例5)又は100℃(比較例6)に変更した以外は、実施例6と同様に操作し、誘電体塗料組成物の調製、セラミックグリーンシートの作成、誘電体シートの強度の測定を行なった。比較例5の場合の強度は3.7MPa、比較例6の場合の強度は3.8MPaであり、薄層シートとして実用上に耐え得るレベルではなかった。
Comparative Examples 5 and 6 (Influence of hot melt coating temperature of dielectric composition):
In Example 6, the same operation as in Example 6 was performed except that the casting temperature of the dielectric composition at the time of green sheet production was changed to 160 ° C. (Comparative Example 5) or 100 ° C. (Comparative Example 6). Preparation of a dielectric coating composition, preparation of a ceramic green sheet, and measurement of the strength of the dielectric sheet were performed. Strength in Comparative Example 5 is 3.7 MPa, the strength of the case of Comparative Example 6 is 3.8 MPa, was not a level able to withstand practical use as a thin layer sheet.

比較例7及び8(誘電体組成物の乾燥温度の影響):
実施例6において、グリーンシート製作の際の誘電体組成物の乾燥温度を160℃(比較例7)又は100℃(比較例8)に変更した以外は、実施例6と同様に操作し、誘電体塗料組成物の調製、セラミックグリーンシートの作成、誘電体シートの強度の測定を行なった。比較例7の場合の強度は3.7MPa、比較例8の場合の強度は3.8MPaであり、薄層シートとして実用上に耐え得るレベルではなかった。
Comparative Examples 7 and 8 (Effect of drying temperature of dielectric composition):
In Example 6, the same operation as in Example 6 was performed except that the drying temperature of the dielectric composition at the time of green sheet production was changed to 160 ° C. (Comparative Example 7) or 100 ° C. (Comparative Example 8). The body coating composition was prepared, the ceramic green sheet was prepared, and the strength of the dielectric sheet was measured. The strength in the case of Comparative Example 7 was 3.7 MPa, and the strength in the case of Comparative Example 8 was 3.8 MPa, which was not a level that could practically endure as a thin layer sheet.

比較例9(誘電体組成物の乾燥時間の影響):
実施例6において、グリーンシート製作の際の誘電体組成物の乾燥時間を5分に変更した以外は、実施例6と同様に操作し、誘電体塗料組成物の調製、セラミックグリーンシートの作成、誘電体シートの強度の測定を行なった。強度は3.2MPaであり、薄層シートとして実用上に耐え得るレベルではなかった。
Comparative Example 9 (Influence of drying time of dielectric composition):
In Example 6, except that the drying time of the dielectric composition at the time of green sheet production was changed to 5 minutes, the same operation as in Example 6 was carried out to prepare a dielectric coating composition, to create a ceramic green sheet, The strength of the dielectric sheet was measured. The strength was 3.2 MPa, and it was not a level that could be practically used as a thin layer sheet.

Claims (9)

支持体表面に誘電体塗料組成物をコーティングした後に乾燥してセラミックグリーンシートを製造するに当り、誘電体塗料組成物として、誘電体粉末、ポリオレフィン樹脂、分散剤としてのHLB4〜12の界面活性剤、沸点150〜230℃の炭化水素溶剤を含有して成り、誘電体粉末100重量部に対する各成分の割合が、ポリオレフィン樹脂6〜12重量部、界面活性剤0.5〜1.5重量部、炭化水素溶剤200〜300重量部であり、B型回転粘度計を使用し且つ130℃で測定した粘度が50〜150cpである誘電体塗料組成物を使用し、以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲に加熱して支持体表面にホットメルトコーティングし、以下の式(1)に規定する温度(T)の範囲で少なくとも15分加熱乾燥することを特徴とするセラミックグリーンシートの製造方法。
In producing a ceramic green sheet by coating a dielectric coating composition on the support surface and then drying, a dielectric powder, a polyolefin resin, and a surfactant of HLB 4 to 12 as a dispersant are used as the dielectric coating composition. And a hydrocarbon solvent having a boiling point of 150 to 230 ° C., and the ratio of each component to 100 parts by weight of the dielectric powder is 6 to 12 parts by weight of a polyolefin resin, 0.5 to 1.5 parts by weight of a surfactant, A dielectric coating composition having 200 to 300 parts by weight of a hydrocarbon solvent and having a viscosity of 50 to 150 cp measured at 130 ° C. using a B-type rotational viscometer is defined by the following formula (1). The substrate is hot melt coated on the surface of the support by heating to a temperature (T) range, and is heated and dried for at least 15 minutes in the temperature (T) range defined by the following formula (1). Method for producing a ceramic green sheet to be.
ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量が10万以上500万以下である請求項1に記載の製造方法。     The production method according to claim 1, wherein the polyolefin resin has a weight average molecular weight of 100,000 to 5,000,000. ポリオレフィン樹脂がポリエチレンである請求項1又は2に記載の製造方法。     The production method according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin resin is polyethylene. 界面活性剤の熱分解温度が150℃以上である請求項1〜3の何れかに記載の製造方法。 The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein a thermal decomposition temperature of the surfactant is 150 ° C or higher. 界面活性剤がノニオン界面活性剤である請求項1〜4の何れかに記載の製造方法。 The method according to any one of claims 1 to 4 the surfactant is a nonionic surfactant. ノニオン界面活性剤が脂肪酸エステル変性ポリエチレングリコールである請求項5に記載の製造方法。     The production method according to claim 5, wherein the nonionic surfactant is a fatty acid ester-modified polyethylene glycol. 脂肪酸エステル変性ポリエチレングリコールが脂肪酸エステルから誘導される単位のブロックとエチレングリコールから誘導される単位のブロックから成るブロック型共重合体である請求項6に記載の製造方法。     The production method according to claim 6, wherein the fatty acid ester-modified polyethylene glycol is a block copolymer comprising a block of units derived from a fatty acid ester and a block of units derived from ethylene glycol. 炭化水素溶剤の溶解度パラメーター(SP)が12〜18である請求項1〜7の何れかに記載の製造方法。     The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the solubility parameter (SP) of the hydrocarbon solvent is 12 to 18. 請求項1〜8の何れかに記載の方法で得られたセラミックグリーンシートの誘電体層の上面に所定のパターンの電極層を形成した後、セラミックグリーンシートの支持シートを剥離し、誘電体層と電極層を含む積層体ユニットを形成し、所望の数の積層体ユニットを積層して加圧し、得られた積層体をチップ状に切断してグリーンチップを作製し、グリーンンチップからポリオレフィン系樹脂を加熱分解除去し、グリーンチップを焼成し、外部電極を形成することを特徴とする積層セラミックコンデンサ等の積層セラミック電子部品の製造方法。 An electrode layer having a predetermined pattern is formed on the upper surface of the dielectric layer of the ceramic green sheet obtained by the method according to claim 1, and then the support sheet of the ceramic green sheet is peeled off to form the dielectric layer And a laminate unit including an electrode layer, a desired number of laminate units are stacked and pressed, and the resulting laminate is cut into chips to produce a green chip. the resin was thermally decomposed removal, firing the green chip, the method of production of a multilayer ceramic electronic parts such as multilayer ceramic capacitor and forming an external electrode.
JP2004176569A 2004-06-15 2004-06-15 Method for manufacturing ceramic green sheet and multilayer ceramic electronic component Expired - Fee Related JP4496853B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004176569A JP4496853B2 (en) 2004-06-15 2004-06-15 Method for manufacturing ceramic green sheet and multilayer ceramic electronic component

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004176569A JP4496853B2 (en) 2004-06-15 2004-06-15 Method for manufacturing ceramic green sheet and multilayer ceramic electronic component

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006001020A JP2006001020A (en) 2006-01-05
JP4496853B2 true JP4496853B2 (en) 2010-07-07

Family

ID=35769830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004176569A Expired - Fee Related JP4496853B2 (en) 2004-06-15 2004-06-15 Method for manufacturing ceramic green sheet and multilayer ceramic electronic component

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4496853B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4569184B2 (en) * 2004-06-15 2010-10-27 Tdk株式会社 Dielectric coating composition for hot melt coating and method for producing the same
KR100850462B1 (en) * 2006-03-03 2008-08-07 삼성테크윈 주식회사 Sentry robot

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5519562A (en) * 1978-07-28 1980-02-12 Nippon Electric Co Preparation of ceramic green sheet
JPH1134022A (en) * 1997-05-20 1999-02-09 Murata Mfg Co Ltd Device for manufacture of ceramic green sheet

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006001020A (en) 2006-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102241054B1 (en) Paste for internal electrode of laminated ceramic capacitor, and laminated ceramic capacitor
JP3831748B2 (en) Green sheet paint, green sheet, green sheet paint production method, green sheet production method and electronic component production method
JP6361356B2 (en) Multilayer ceramic capacitor internal electrode paste and multilayer ceramic capacitor
JP4496853B2 (en) Method for manufacturing ceramic green sheet and multilayer ceramic electronic component
JP4152841B2 (en) Method for producing ceramic slurry, green sheet and multilayer ceramic component
JP4569184B2 (en) Dielectric coating composition for hot melt coating and method for producing the same
JPWO2005032785A1 (en) Method for producing dielectric paste for multilayer ceramic electronic component
TW200534307A (en) Conductive paste for a multi-layered ceramic electronic component and a method for manufacturing a multi-layered unit for a multi-layered ceramic electronic component
KR20110074486A (en) Method of manufacturing dielectric ceramic material
JP4268967B2 (en) Green sheet paint, green sheet, green sheet manufacturing method and electronic component manufacturing method
JP2006083060A (en) Coating for green sheet, its manufacturing method, green sheet, its manufacturing method and method for manufacturing electronic component
JP4635445B2 (en) Method for producing aqueous nickel electrode ink, aqueous nickel electrode ink produced thereby, and method for producing multilayer ceramic capacitor using the same
JP5184333B2 (en) Method for manufacturing dielectric ceramic material
JP5459952B2 (en) Method for manufacturing dielectric ceramic material
KR100951318B1 (en) Method for producing ceramic slurry, ceramic slurry manufactured using the same, green sheet including ceramic slurry, sintered body and ceramic capacitor
JP4654673B2 (en) Manufacturing method of dielectric paste for printing and manufacturing method of multilayer ceramic component
JP2005089199A (en) Coating for green sheet, green sheet, method for manufacturing the same, and method for manufacturing electronic component
TW200525565A (en) Conductive paste for an electrode layer of a multi-layered ceramic electronic component and a method for manufacturing a multi-layered unit for a multi-layered ceramic electronic component
TWI248094B (en) Conductive paste for an electrode layer of a multi-layered ceramic electronic component and a method for manufacturing a multi-layered unit for a multi-layered ceramic electronic component
TWI250540B (en) Dielectric paste for a spacer layer of a multi-layered ceramic electronic component
KR102727296B1 (en) Method for Regenerating silicon nitride substrate
JP5231387B2 (en) Method for manufacturing dielectric ceramic material
JP4662879B2 (en) Conductive paste for multilayer ceramic capacitor internal electrode and method for producing multilayer ceramic capacitor
JP4392602B2 (en) Conductive paste and method for producing conductive paste
JP4143458B2 (en) Additive paste, additive paste manufacturing method, green sheet manufacturing method, and electronic component manufacturing method

Legal Events

Date Code Title Description
RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20061002

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061011

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20091007

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100127

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100323

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100405

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees