JP4505625B2

JP4505625B2 - Fluorosurfactant used in carbon dioxide solvent

Info

Publication number: JP4505625B2
Application number: JP2003093513A
Authority: JP
Inventors: 永二林; 泰蔵小野
Original assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 2003-03-31
Filing date: 2003-03-31
Publication date: 2010-07-21
Anticipated expiration: 2023-03-31
Also published as: JP2004298711A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二酸化炭素溶媒中で用いる界面活性剤及びそれを用いることにより、水及び親水性物質を二酸化炭素溶媒中に可溶化させる方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液体二酸化炭素及び超臨界二酸化炭素は、地球環境問題や安全・衛生上の観点からフロン類や有機塩素系溶媒にかわる代替溶媒として注目されている（例えば、非特許文献１）。液体二酸化炭素及び超臨界二酸化炭素中では、無極性物質の溶解度は比較的高いが、水及び親水性物質の溶解度は低い。二酸化炭素溶媒中での水及び親水性物質の溶解度が高められると、液体二酸化炭素や超臨界二酸化炭素などが、洗浄、ドライクリーニング、親水性有用物質の分離抽出、無機微粒子合成プロセス、メッキ、コーティング、染色などにおける代替溶媒としての利用が可能となる。二酸化炭素溶媒への水及び親水性物質の溶解度を高めるには界面活性剤の添加が有効と考えられるが、実用上満足できる界面活性剤は開発されていない。ペルフルオロ化合物は二酸化炭素溶媒に親和性があり、従って、フッ素系界面活性剤は上記課題を解決する物質として盛んに研究されている。例えば、ヘキサフルオロプロペンオリゴマーより誘導されるフッ素系界面活性剤を二酸化炭素溶媒中で用いることが可能であると報告されている（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、当該界面活性剤が二酸化炭素溶媒中に溶解することは記述されているが、当該界面活性剤を添加することによる水などの可溶化の具体的効果については記載されていない。
従来、単純なペルフルオロアルキル基に替わり、ペルフルオロジアルキルアミノ基を持つフルオロアルキル基（含窒素ペルフルオロアルキル基）を導入せしめたフッ素系化合物が、通常のフッ素系活性剤より高い界面活性能を有する物として知られている。このような化合物として、含フッ素アニオン系界面活性剤（非特許文献２）、含フッ素オリゴマー型界面活性化合物（特許文献２）、カチオン型フッ素系界面活性剤（特許文献３）などが合成されており、水系において高い界面活性能を実現しているが、水以外の溶媒系における界面活性能については全く知られていない。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−２５４４０５号公報
【特許文献２】
特開２０００−７２７３５号公報
【特許文献３】
特開２００１−２２０３７４号公報
【非特許文献１】
W. Leitner, Nature, 405, 129-130
【非特許文献２】
T. Abe et. al., J. Fluorine Chem., 57, 101-111(1992)
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況の中で、本発明者らは、上記従来技術を踏まえて、二酸化炭素溶媒中において高い界面活性能を有して水及び親水性物質を二酸化炭素溶媒へ可溶化せしめる界面活性剤について鋭意研究を積み重ねた結果、ペルフルオロアルキル基中に窒素原子を有する含窒素ペルフルオロアルキル基置換カルボン酸及びこのものの塩から成る界面活性剤が有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、二酸化炭素溶媒中への水及び親水性物質の可溶化を可能にする界面活性剤及びそれを用いる二酸化炭素溶媒への水及び親水性物質の可溶化方法を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成される。
（ａ）二酸化炭素溶媒中への水及び親水性物質可溶化用フッ素系界面活性剤であって、一般式（１）
【０００７】
【化３】

【０００８】
（式中のＲｆ^１及びＲｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる炭素数１〜５のペルフルオロアルキル基であって、それらは直接に、あるいは酸素原子を介して結合して、両者が結合している酸素原子とともに複素環を形成していてもよく、両者が結合している窒素原子とともに、五員環、六員環を形成していてもよい、また、ｍは１〜５の整数を表わす）で表されるペルフルオロアルキル基置換カルボン酸、又はこのものと、金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンから形成される塩からなることを特徴とする上記界面活性剤。
（ｂ）二酸化炭素溶媒中への水及び親水性物質可溶化用フッ素系界面活性剤であって、一般式（２）
【０００９】
【化４】

【００１０】
（式中のＲｆ^１及びＲｆ^２は、一般式（１）に記載のものと同一であり、ｎ、ｌ、ｋは０〜４の整数を表す）で表されるペルフルオロアルキル基置換カルボン酸、又はこのものと、金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンから形成される塩からなることを特徴とする上記界面活性剤。
（ｃ）二酸化炭素溶媒を用いるプロセスで、水及び親水性物質を二酸化炭素溶媒中へ可溶化する方法であって、前記（ａ）又は（ｂ）に記載の界面活性剤を用いることにより水及び親水性物質を二酸化炭素溶媒中に可溶化させることを特徴とする上記可溶化方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明の界面活性剤は、含窒素ペルフルオロアルキル基置換カルボン酸及びそのものの塩から成ることを特徴とする。すなわち、本発明の界面活性剤は一般式（１）（式中のＲｆ^１及びＲｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる炭素数１〜５のペルフルオロアルキル基であって、それらは直接に、あるいは酸素原子を介して結合して、両者が結合している酸素原子とともに複素環を形成していてもよく、両者が結合している窒素原子とともに、五員環、六員環を形成していてもよい、また、ｍは１〜５の整数を表わす）で表されるペルフルオロアルキル基置換カルボン酸、又はこのものと、金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アミンから誘導される有機アンモニウムイオンから形成されるこのものの塩からなる界面活性剤、及び、一般式（２）（式中のＲｆ^１及びＲｆ^２は、一般式（１）に記載のものと同一であり、ｎ、ｌ、ｋは０〜４の整数を表わす）で表されるペルフルオロアルキル基置換カルボン酸、又はこのものと、金属イオン、アンモニウムイオン、有機アミンから誘導される有機アンモニウムイオンから形成される、このものの塩からなる界面活性剤であって、（Ｒｆ^１）（Ｒｆ^２）Ｎ−の例としては、以下の物が例示される。
【００１２】
【化５】

【００１３】
陽イオン部位としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどのアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属の他、アルミニウム、亜鉛、鉛、錫、水銀及び銀などの金属イオン、アンモニウムイオン、有機アミンから誘導される有機アンモニウムイオンなどが例示される。有機アンモニウムイオンとしては、下記一般式（６）で表わされるものがあげられる。
【００１４】
【化６】

【００１５】
前記式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素又はアルキル基を示すが、その少なくとも１つはアルキル基である。アルキル基の炭素数は１〜２２、好ましくは１〜１６である。
一般式（１）及び（２）で表わされるペルフルオロカルボン酸は対応するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基置換のカルボン酸エステル又はハロゲン化物を、フッ化水素中で電解フッ素化することにより得られる、含窒素ペルフルオロカルボン酸フルオリド（特開昭６１−２６００７、特開平１−７０４４９、特開平１−７０４５０、特開平１−２５９１８８）を加水分解することにより得ることが可能である。
本発明において、ペルフルオロカルボン酸塩は、ペルフルオロカルボン酸との中和反応により当該カルボン酸塩を合成できる。本発明の界面活性剤は、いずれか、もしくは複数を用い、あるいは他の１ないし複数の化合物を加えて二酸化炭素溶媒に添加して、水及び親水性物質を二酸化炭素溶媒中に可溶化させるために用いられる。
【００１６】
二酸化炭素溶媒系としては、液体二酸化炭素あるいは超臨界二酸化炭素を主成分とする溶媒系であればどんなものでも良く、好ましくは純粋な液体二酸化炭素あるいは超臨界二酸化炭素、もしくは純粋な液体二酸化炭素あるいは超臨界二酸化炭素に、アルコール、ケトン、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ペルフルオロカーボンなどのうちの１種類あるいはいくつかを合計４９ｗｔ％まで添加せしめた系が例示される。
本発明の界面活性剤の二酸化炭素溶媒中での濃度は、二酸化炭素溶媒系と界面活性剤の合計量に対して、０．１ｗｔ％以上であり、その上限値は特に制約されないが、通常５０ｗｔ％程度である。
親水性物質としては、無機酸、無機塩基、無機塩類、低級アルコール、低級脂肪酸、糖類、アミノ酸、酵素などや水溶性染料・顔料、水溶性高分子などが挙げられる。
【００１７】
本発明による二酸化炭素溶媒への水及び親水性物質の可溶化方法は、例えば、従来公知の二酸化炭素溶媒を用いる分離工程における水及び親水性物質の可溶化方法として適用することができ、上記二酸化炭素溶媒に本発明の界面活性剤を上記の濃度で添加することにより、例えば、以下の二酸化炭素溶媒を用いるプロセスの具現化が可能となる。
（１）精密部品の洗浄
（２）ドライクリーニング
（３）乾燥
（４）親水性有用物質の分離抽出
（５）水及び親水性溶媒を用いる合成プロセス
（６）メッキ
（７）コーティング
（８）染色
（９）親水性有機化合物の合成プロセス
本発明は、二酸化炭素溶媒中への水及び親水性物質の可溶化を可能にする界面活性剤及びそれを用いる二酸化炭素溶媒への水及び親水性物質の可溶化方法に係るものであり、本発明の用途としては、前述のものが例示されるが、それらに限定されるものではない。
【００１８】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。
実施例１
図１に示す測定装置に内部を可視化できる耐圧ガラス窓を有する体積可視化高圧セル（Ｆｉｇ．１ＶｉｅｗＣｅｌｌ）を使用して、界面活性剤、ペルフルオロ（３−モルホリノ）プロピオン酸アンモニウム（１）の超臨界二酸化炭素中における水の可溶化能力を測定した。１．０ｗｔ％の１を加えた６０℃、２００ｂａｒの超臨界二酸化炭素中に水を徐々に加え、濁り始める状態（曇点）を求めた。界面活性剤添加による水の可溶化能力の尺度として、曇点における界面活性剤と水のモル比（Ｗｏ値）を算出した。この値が大きいほど水の可溶化能力が大きい。本実施例では、Ｗｏ＝８を得た。
【００１９】
実施例２
界面活性剤、ペルフルオロ（３−ジ−ｎ− プロピルアミノ）プロピオン酸アンモニウム（２）の超臨界二酸化炭素中における水の可溶化能力を測定した。実施例１と同様な条件で曇点を求めた。曇点における界面活性剤と水のモル比（Ｗｏ値）を算出し、Ｗｏ＝１５を得た。
【００２０】
参考例１
同様な条件下における、界面活性剤、ステアリン酸アンモニウム（３）の超臨界二酸化炭素中における水の可溶化能力を測定し、Ｗｏ＝０を得た。
【００２１】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明は、二酸化炭素溶媒中で用いるフッ素系界面活性剤に係り、本発明により、（１）液体二酸化炭素及び超臨界二酸化炭素溶媒を用いるプロセスにおける水及び親水性物質を可溶化せしめる界面活性剤及び可溶化方法を提供することができる。本発明により、工業的に有用な二酸化炭素溶媒を用いて、例えば、精密部品の洗浄、ドライクリーニング、有用物質の分離抽出、合成プロセス、メッキ、コーティング、染色などのプロセスを具現化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】二酸化炭素溶媒中における水の可溶化能力を測定する装置を示す。
【符号の説明】
１体積可視化高圧セル（ＶｉｅｗＣｅｌｌ）
２ピストン
３加熱調整手段
４圧力変換器
５ＣＯ₂ シリンダー
６スクリューポンプ
７ポンプ
８シリンジ
９注入バルブ
１０圧力変換器
１１出口
１２出口[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surfactant used in a carbon dioxide solvent and a method for solubilizing water and a hydrophilic substance in the carbon dioxide solvent by using the surfactant.
[0002]
[Prior art]
Liquid carbon dioxide and supercritical carbon dioxide are attracting attention as alternative solvents to replace chlorofluorocarbons and organochlorine solvents from the viewpoint of global environmental problems and safety and hygiene (for example, Non-Patent Document 1). In liquid carbon dioxide and supercritical carbon dioxide, the solubility of nonpolar substances is relatively high, but the solubility of water and hydrophilic substances is low. When the solubility of water and hydrophilic substances in carbon dioxide solvent is increased, liquid carbon dioxide and supercritical carbon dioxide can be washed, dry cleaned, separation and extraction of hydrophilic useful substances, inorganic fine particle synthesis process, plating, coating It can be used as an alternative solvent in dyeing and the like. The addition of a surfactant is considered to be effective for increasing the solubility of water and hydrophilic substances in a carbon dioxide solvent, but a surfactant that is practically satisfactory has not been developed. Perfluoro compounds have an affinity for carbon dioxide solvents, and accordingly, fluorosurfactants are actively studied as substances that solve the above problems. For example, it has been reported that a fluorosurfactant derived from a hexafluoropropene oligomer can be used in a carbon dioxide solvent (Patent Document 1).
[0003]
However, although it is described that the surfactant dissolves in a carbon dioxide solvent, the specific effect of solubilization of water and the like by adding the surfactant is not described.
In the past, fluorine compounds in which a fluoroalkyl group having a perfluorodialkylamino group (nitrogen-containing perfluoroalkyl group) instead of a simple perfluoroalkyl group has been introduced have a higher surface activity than ordinary fluorine-based activators. Are known. As such compounds, fluorine-containing anionic surfactants (Non-patent Document 2), fluorine-containing oligomer-type surfactant compounds (Patent Document 2), cationic fluorine-based surfactants (Patent Document 3) and the like are synthesized. However, although high surface activity is achieved in aqueous systems, the surface activity in solvent systems other than water is not known at all.
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2000-254405 A [Patent Document 2]
JP 2000-72735 A [Patent Document 3]
JP 2001-220374 A [Non-patent Document 1]
W. Leitner, Nature, 405, 129-130
[Non-Patent Document 2]
T. Abe et. Al., J. Fluorine Chem., 57, 101-111 (1992)
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Under such circumstances, the present inventors, based on the above prior art, have a surfactant having a high surface activity in a carbon dioxide solvent and solubilize water and a hydrophilic substance in the carbon dioxide solvent. As a result of intensive research on the surfactant, it was found that a surfactant comprising a nitrogen-containing perfluoroalkyl group-substituted carboxylic acid having a nitrogen atom in the perfluoroalkyl group and a salt thereof was effective, and the present invention was completed. .
An object of the present invention is to provide a surfactant capable of solubilizing water and a hydrophilic substance in a carbon dioxide solvent, and a method for solubilizing water and a hydrophilic substance in a carbon dioxide solvent using the surfactant. To do.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention for solving the above-described problems comprises the following technical means.
(A) a Mizu及beauty parent aqueous was Shitsuka solvent of a fluorine-based surfactant to the carbon dioxide solvent, the general formula (1)
[0007]
[Chemical 3]

[0008]
(In the formula, Rf ¹ and Rf ² are the same or different C 1-5 perfluoroalkyl groups, and they are bonded directly or through an oxygen atom, and both are bonded. A heterocycle may be formed with an oxygen atom, and a 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed with a nitrogen atom to which both are bonded, and m represents an integer of 1 to 5) The above surfactant, comprising a perfluoroalkyl group-substituted carboxylic acid represented by the formula (1) or a salt formed from a metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion.
(B) a for Mizu及beauty parent aqueous was Shitsuka soluble reduction to carbon dioxide solvent in the fluorine-based surfactant, the general formula (2)
[0009]
[Formula 4]

[0010]
(Wherein Rf ¹ and Rf ² are the same as those described in the general formula (1), and n, l and k represent an integer of 0 to 4), Alternatively, the above surfactant comprising a salt formed from this and a metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion.
(C) a process using carbon dioxide solvent, water by a method of solubilizing Mizu及beauty parent aqueous material to carbon dioxide solvent, using a surfactant as described in (a) or (b) the solubilization method characterized by solubilizing及beauty parent aqueous material in carbon dioxide solvent.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail.
The surfactant of the present invention is characterized by comprising a nitrogen-containing perfluoroalkyl group-substituted carboxylic acid and a salt thereof. That is, the surfactant of the present invention has the general formula (1) (wherein Rf ¹ and Rf ² are the same or different perfluoroalkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, which are directly or oxygenated. is attached via the original child, they may form together a heterocyclic ring with the oxygen atom to which both are attached, together with the nitrogen atom to which both are attached, five-membered ring, to form a six-membered ring Or m represents an integer of 1 to 5), or a perfluoroalkyl group-substituted carboxylic acid represented by this or an organic ammonium ion derived from a metal ion, an ammonium ion, or an organic amine. A surfactant composed of a salt of this product formed, and general formula (2) (wherein Rf ¹ and Rf ² are the same as those described in general formula (1), and n, l and k are Represents an integer from 0 to 4 A surfactant composed of a perfluoroalkyl group-substituted carboxylic acid represented by) or a salt thereof formed from a metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion derived from an organic amine, Examples of (Rf ¹ ) (Rf ² ) N— include the following.
[0012]
[Chemical formula 5]

[0013]
Cation sites include alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, alkaline earth metals such as beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium, as well as aluminum, zinc, lead, tin, mercury and silver. Examples thereof include metal ions, ammonium ions, and organic ammonium ions derived from organic amines. Examples of the organic ammonium ion include those represented by the following general formula (6).
[0014]
[Chemical 6]

[0015]
In the above formula, R ^{1 to} R ⁴ represent hydrogen or an alkyl group, at least one of which is an alkyl group. The alkyl group has 1 to 22 carbon atoms, preferably 1 to 16 carbon atoms.
The perfluorocarboxylic acid represented by the general formulas (1) and (2) is obtained by electrolytic fluorination of a corresponding N, N-dialkylamino group-substituted carboxylic acid ester or halide in hydrogen fluoride. It can be obtained by hydrolyzing nitrogen perfluorocarboxylic acid fluoride (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-26007, 1-70449, 1-70450, 1-259188).
In the present invention, the perfluorocarboxylate can be synthesized by a neutralization reaction with perfluorocarboxylic acid. In order to solubilize water and a hydrophilic substance in a carbon dioxide solvent by using one or a plurality of the surfactants of the present invention or adding one or more other compounds to the carbon dioxide solvent. Used for.
[0016]
The carbon dioxide solvent system may be any solvent system based on liquid carbon dioxide or supercritical carbon dioxide, preferably pure liquid carbon dioxide, supercritical carbon dioxide, pure liquid carbon dioxide or Examples include a system in which one or several of alcohol, ketone, aliphatic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon, halogenated hydrocarbon, perfluorocarbon and the like are added to supercritical carbon dioxide up to a total of 49 wt%.
The concentration of the surfactant of the present invention in the carbon dioxide solvent is 0.1 wt% or more with respect to the total amount of the carbon dioxide solvent system and the surfactant, and the upper limit is not particularly limited, but is usually 50 wt. %.
Examples of hydrophilic substances include inorganic acids, inorganic bases, inorganic salts, lower alcohols, lower fatty acids, saccharides, amino acids, enzymes, water-soluble dyes / pigments, water-soluble polymers, and the like.
[0017]
The method for solubilizing water and hydrophilic substances in a carbon dioxide solvent according to the present invention can be applied, for example, as a method for solubilizing water and hydrophilic substances in a separation step using a conventionally known carbon dioxide solvent. By adding the surfactant of the present invention to the carbon solvent at the above concentration, for example, the following process using a carbon dioxide solvent can be realized.
(1) Cleaning of precision parts (2) Dry cleaning (3) Drying (4) Separation and extraction of useful hydrophilic substances (5) Synthesis process using water and hydrophilic solvent (6) Plating (7) Coating (8) Dyeing (9) Process for synthesizing hydrophilic organic compound The present invention relates to a surfactant capable of solubilizing water and a hydrophilic substance in a carbon dioxide solvent, and water and a hydrophilic substance in a carbon dioxide solvent using the surfactant. Although it concerns on the solubilization method and the above-mentioned thing is illustrated as a use of this invention, it is not limited to them.
[0018]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited at all by these Examples.
Example 1
Using the volume visualizing high-pressure cell (Fig. 1 View Cell) having a pressure-resistant glass window that can visualize the inside of the measuring device shown in FIG. 1, the surfactant, ammonium perfluoro (3-morpholino) propionate (1) The solubilization ability of water in critical carbon dioxide was measured. Water was gradually added to supercritical carbon dioxide at 60 ° C. and 200 bar to which 1.0 wt% of 1 was added, and the state of cloudiness (cloud point) was determined. As a measure of the water solubilization ability due to the addition of the surfactant, the molar ratio (Wo value) of the surfactant and water at the cloud point was calculated. The larger this value, the greater the water solubilizing ability. In this example, Wo = 8 was obtained.
[0019]
Example 2
The solubilizing ability of water in supercritical carbon dioxide of the surfactant, ammonium perfluoro (3-di-n-propylamino) propionate (2) was measured. The cloud point was determined under the same conditions as in Example 1. The molar ratio (Wo value) of the surfactant and water at the cloud point was calculated, and Wo = 15 was obtained.
[0020]
Reference example 1
Under the same conditions, the ability of the surfactant ammonium stearate (3) to solubilize water in supercritical carbon dioxide was measured, and Wo = 0 was obtained.
[0021]
【The invention's effect】
As described above in detail, the present invention relates to a fluorosurfactant used in a carbon dioxide solvent, and according to the present invention, (1) water and a hydrophilic substance in a process using liquid carbon dioxide and a supercritical carbon dioxide solvent. A surfactant and a solubilization method can be provided. The present invention, by using industrially useful carbon dioxide solvent, for example, cleaning of precision components, dry cleaning, separation of useful substances extracted, the synthesis process, plating, coating, be embodied processes such as dyeing wear.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows an apparatus for measuring the solubilization ability of water in a carbon dioxide solvent.
[Explanation of symbols]
1 Volume visualization high pressure cell (View Cell)
2 Piston 3 Heating adjustment means 4 Pressure converter 5 CO ₂ cylinder 6 Screw pump 7 Pump 8 Syringe 9 Injection valve 10 Pressure converter 11 Outlet 12 Outlet

Claims

A Mizu及beauty parent aqueous was Shitsuka solvent of a fluorine-based surfactant to the carbon dioxide solvent, the general formula (1)

(In the formula, Rf ¹ and Rf ² are the same or different C 1-5 perfluoroalkyl groups, and they are bonded directly or through an oxygen atom, and both are bonded. A heterocycle may be formed with an oxygen atom, and a 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed with a nitrogen atom to which both are bonded, and m represents an integer of 1 to 5) The above surfactant, comprising a perfluoroalkyl group-substituted carboxylic acid represented by the formula (1) or a salt formed from a metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion.

A Mizu及beauty parent aqueous was Shitsuka solvent of a fluorine-based surfactant to the carbon dioxide solvent, the general formula (2)

(Wherein Rf ¹ and Rf ² are the same as those described in the general formula (1), and n, l and k represent an integer of 0 to 4), Alternatively, the above surfactant comprising a salt formed from this and a metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion.

A process using carbon dioxide solvent, a method of solubilizing Mizu及beauty parent aqueous material to carbon dioxide solvent, a Mizu及beauty parent aqueous material by the use of surfactants as claimed in claim 1 or 2 The above-mentioned solubilization method characterized by solubilizing in a carbon dioxide solvent.