JP4509540B2 - Manufacturing method of abrasive and coating liquid for abrasive - Google Patents
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Description
本発明は、高強度繊維と砥粒とを含有する研磨材に関する。 The present invention relates to an abrasive containing high-strength fibers and abrasive grains.
従来、研磨材料としては、例えば布紙等の基材の面上に砥粒を接着固定した研磨布紙或いは砥粒が混合された接着剤で繊維製品を固化した研磨不織布等が知られている。ところが近年は複雑な表面を有する例えば精密機器において基材の表面処理が高度化するに伴って、適度な弾性と耐久性があり、更に耐切創性及び耐磨耗性に優れた研磨材料が求められている。これら従来の材料ではこのような要求に充分答えられなくなってきている。例えば、従来の研磨布紙及び研磨不織布は耐久性に問題であり、長期間の使用に充分に耐えることができない。又、ブラシ材などは、あまりにも柔らかい弾性故に研磨性能に改善が求められている。このような問題を解決するため、既に種々の検討がなされている。例えば、アラミド研磨材料(特許文献1)等が挙げられる。しかしながら、この研磨材料は繊維製品と砥粒との接着性が良好でなく、繊維製品に付着した水分に起因する砥粒の剥離や機械強度の低下等がありうるため、必ずしも満足のいくものではなかった。
本発明は、耐切創性、耐磨耗性、及び繊維材料と砥粒との接着性に優れた研磨材を製造する方法及び研磨材用コーティング液を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a method for producing an abrasive having excellent cut resistance, abrasion resistance, and adhesion between a fiber material and abrasive grains, and a coating liquid for the abrasive .
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、高強度繊維とシロキサンポリマーと砥粒とを含有する研磨材の創製に成功し、さらに、かかる研磨材が高弾性であり耐久性に優れていること、耐切創性及び耐磨耗性に優れていること、高強度繊維と砥粒との接着性に優れていること等を知見し、上記した従来の伝統的課題を一挙に解決できること、そしてかかる研磨材が下記する種々の工業製品として有用であることを見出した。本発明者らは、さらに検討を重ね、上記研磨材が工業的有利に製造し得ることをも知見した。
本発明者らは、かかる種々の知見を得た後、さらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have succeeded in creating an abrasive containing high-strength fibers, a siloxane polymer, and abrasive grains. Further, the abrasive is highly elastic and durable. The above-mentioned traditional problems at once, knowing that it is excellent in cutting resistance and abrasion resistance, and excellent adhesion between high-strength fibers and abrasive grains. It has been found that this can be solved and that the abrasive is useful as various industrial products described below. The present inventors have further studied and have also found that the abrasive can be produced industrially advantageously.
After obtaining such various findings, the present inventors have further studied and completed the present invention.
すなわち、本発明は、
(1) 次の式(2)〜式(6)で示される架橋性シロキサン化合物のいずれか1つ又は2以上の混合物を縮重合して得られた架橋体である次の式(1)で示されるシロキサンポリマーと、砥粒とを含有する高強度繊維からなる研磨材の製造方法であって、架橋性シロキサン化合物と砥粒とを含有するコーティング液で高強度繊維を処理するか、又は砥粒を担持した高強度繊維を、架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理するか、或いは架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理した高強度繊維に砥粒を担持させることを特徴とする研磨材の製造方法に関する。
また、本発明は、
(2) 架橋性シロキサン化合物と砥粒とを含有するコーティング液による高強度繊維の処理が、架橋性シロキサン化合物と砥粒とを含有するコーティング液を調整するコーティング液調整工程と、調整したコーティング液に高強度繊維を含浸させる含浸工程と、含浸させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより架橋性シロキサン化合物の架橋体と砥粒とを高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程とを含む(1)記載の研磨材の製造方法、
に関する。
(3) 砥粒を担持した高強度繊維の架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液による処理が、砥粒を高強度繊維に担持する担持工程と、架橋性シロキサン化合物を含むコーティング液を調整する調整工程と、砥粒を担持した高強度繊維に架橋性シロキサン化合物を含むコーティング液を含浸させる含浸工程と、高強度繊維に砥粒と共に付着させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより架橋性シロキサン化合物の架橋体と砥粒とを高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程とを含む(1)記載の研磨材の製造方法、
(4) 架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理した高強度繊維への砥粒の担持が、架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液を調整するコーティング液調整工程と、調整したコーティング液に高強度繊維を含浸させ、砥粒を添加する含浸・添加工程と、
高強度繊維に砥粒と共に付着させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより架橋性シロキサン化合物の架橋体と砥粒とを高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程とを含む(1)記載の研磨材の製造方法、
に関する。
That is, the present invention
(1) In the following formula (1), which is a crosslinked product obtained by condensation polymerization of any one or a mixture of two or more of the crosslinkable siloxane compounds represented by the following formulas (2) to (6) A method for producing an abrasive comprising high-strength fibers containing a siloxane polymer and abrasive grains, wherein the high-strength fibers are treated with a coating liquid containing a crosslinkable siloxane compound and abrasive grains, or abrasive The high-strength fibers carrying the grains are treated with a coating liquid containing a crosslinkable siloxane compound, or the abrasive grains are carried on the high-strength fibers treated with a coating liquid containing a crosslinkable siloxane compound. The present invention relates to a method for manufacturing an abrasive.
The present invention also provides:
(2) Coating liquid adjustment process in which the treatment of high-strength fibers with a coating liquid containing a crosslinkable siloxane compound and abrasive grains adjusts the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound and abrasive grains, and the adjusted coating liquid Impregnation step of impregnating high-strength fibers in the coating layer, and heating / drying step of supporting the crosslinked body of the crosslinkable siloxane compound and abrasive grains on the high-strength fibers by heating and drying the impregnated coating liquid (1 ) Manufacturing method of the abrasive described in the above,
About.
(3) Adjustment of a coating process containing a crosslinkable siloxane compound on a high-strength fiber carrying abrasive grains to adjust the carrying process of carrying abrasive grains on a high-strength fiber and a coating liquid containing a crosslinkable siloxane compound A cross-linking siloxane compound by heating and drying a coating liquid adhering to the high-strength fiber together with the abrasive grains, and an impregnation step of impregnating the high-strength fiber carrying the abrasive grains with the coating liquid containing the cross-linking siloxane compound A method for producing an abrasive according to (1), comprising a heating / drying step of supporting the crosslinked body and abrasive grains of high strength fiber on
(4) The coating of the abrasive grains on the high-strength fiber treated with the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound is highly effective in the coating liquid adjustment process for adjusting the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound and the adjusted coating liquid. Impregnation and addition process of impregnating strength fibers and adding abrasive grains;
The polishing according to (1), comprising a heating / drying step of supporting the crosslinked body of the crosslinkable siloxane compound and the abrasive grains on the high-strength fibers by heating / drying the coating liquid adhered to the high-strength fibers together with the abrasive grains. Manufacturing method of materials,
About.
また、本発明は、
(5) 架橋性シロキサン化合物と砥粒とを含み、架橋性シロキサン化合物は、次の式(2)〜式(6)で示される架橋性シロキサン化合物のいずれか1つ又は2以上の混合物であることを特徴とする研磨材用コーティング液、
(6) さらに硬化触媒となる金属を含有する有機化合物を含むことを特徴とする(5)記載の研磨材用コーティング液、
に関する。
The present invention also provides:
(5) viewed contains a cross-linking siloxane compound and abrasive grains, the crosslinkable siloxane compound, any one or a mixture of two or more crosslinkable siloxane compound represented by the following formula (2) to (6) A coating liquid for abrasives , characterized in that
(6) The coating liquid for abrasives according to (5), further comprising an organic compound containing a metal that serves as a curing catalyst,
About.
本発明によって、耐切創性、耐磨耗性、及び高強度繊維と砥粒との接着性に優れた研磨材を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an abrasive having excellent cut resistance, abrasion resistance, and adhesion between high-strength fibers and abrasive grains.
本発明は、高強度繊維とシロキサンポリマーと砥粒とを含有する研磨材である。前記研磨材は、どのような形態、形状を有していてもよく、例えば織物、編物、不織布等の布状物、棒状物、粒状物等が挙げられる。本発明においては、上記研磨材は、シロキサンポリマーを介して砥粒を担持している高強度繊維からなる構造物であることが好ましい。 The present invention is an abrasive containing high-strength fibers, a siloxane polymer, and abrasive grains. The abrasive may have any form and shape, and examples thereof include cloth-like materials such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics, rod-like materials, and granular materials. In the present invention, the abrasive is preferably a structure composed of high-strength fibers carrying abrasive grains via a siloxane polymer.
本発明で用いられる高強度繊維は、特に限定されず、強度が約7cN/dTex以上であることが好ましく、約13cN/dTex〜45cN/dTexの範囲内であることがより好ましく、約17cN/dTex〜40cN/dTexの範囲内であることが最も好ましい。かかる強度は、JIS L 1013:1999 化学繊維フィラメント糸試験方法8.5.1に従って測定することにより求められる。 The high-strength fiber used in the present invention is not particularly limited, and the strength is preferably about 7 cN / dTex or more, more preferably in the range of about 13 cN / dTex to 45 cN / dTex, and about 17 cN / dTex. Most preferably, it is in the range of ˜40 cN / dTex. Such strength can be determined by measuring according to JIS L 1013: 1999 Chemical Fiber Filament Yarn Test Method 8.5.1.
本発明で用いられる高強度繊維としては、例えば全芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリエステル繊維又はヘテロ環芳香族繊維等が挙げられ、これら繊維を組み合わせた混合繊維又は複合繊維等を用いることもできる。 Examples of the high-strength fibers used in the present invention include wholly aromatic polyamide fibers, aromatic polyester fibers, and heterocyclic aromatic fibers. Mixed fibers or composite fibers obtained by combining these fibers can also be used.
上記全芳香族ポリアミド繊維は、通常置換されていてもよい二価の芳香族基を少なくとも一個有する繊維であって、アミド結合を少なくとも一個有する繊維であればどのようなものでもよく、全芳香族ポリアミド繊維と称される公知のものであってよい。例えばアラミド繊維、ポリアミドイミド繊維(例えば商品名ケルメルでローヌプーラン株式会社から入手可能)又はポリイミド繊維等が挙げられる。上記において、置換されていてもよい二価の芳香族基とは、同一又は異なる1以上の置換基を有していてもよい二価の芳香族基を意味し、かかる「置換基」としては、例えば、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素又はヨウ素等)、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホ基、スルフィノ基、メルカプト基、ホスホノ基、例えば直鎖状又は分岐状のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、n−プロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、第2ブチル基、第3ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基又はエイコシル基等)、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロギシメチル基、ヒドロキシエチル基、1−ヒドロキシイソプロピル基、1−ヒドロキシ−n−プロピル基、2−ヒドロキシ−n−ブチル基又は1−ヒドロキシ−イソブチル基等)、ハロゲノアルキル基(例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、2−ブロモエチル、2,2,2−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、3,3,3−トリフルオロプロピル、4,4,4−トリフルオロブチル、5,5,5−トリフルオロペンチル又は6,6,6−トリフルオロヘキシル等)、シクロアルキル基(例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチル等)、アルケニル基(例えばビニル、クロチル、2−ペンテニル又は3−ヘキセニル等)、シクロアルケニル基(例えば2−シクロペンテニル、2−シクロヘキセニル、2−シクロペンテニルメチル又は2−シクロヘキセニルメチル等)、アルキニル基(例えばエチニル、1−プロピニル、2−プロピニル、1−ブチニル、2−ペンチニル又は3−ヘキシニル等)、オキソ基、チオキソ基、アミジノ基、イミノ基、アルキレンジオキシ基(例えばメチレンジオキシ又はエチレンジオキシ等)、例えばフェニル、ビフェニル等の単環式あるいは縮合環式炭化水素基、例えば1−アダマンチル基、2−ノルボルナニル等の架橋環式炭化水素基などの炭化水素基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ又はヘキシルオキシ等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ又はヘキシルチオ等)、カルボキシル基、アルカノイル基(例えばホルミル;アセチル、プロピオニル、ブチリル又はイソブチリル等)、アルカノイルオキシ基(例えばホルミルオキシ;アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ又はイソブチリルオキシ等のアルキル−カルボニルオキシ基等)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル又はブトキシカルボニル等)、アラルキルオキシカルボニル基(例えばベンジルオキシカルボニル等)、チオカルバモイル基、アルキルスルフィニル基(例えばメチルスルフィニル又はエチルスルフィニル等)、アルキルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル又はブチルスルホニル等)、スルファモイル基、モノ−アルキルスルファモイル基(例えばメチルスルファモイル又はエチルスルファモイル等)、ジ−アルキルスルファモイル基(例えばジメチルスルファモイル又はジエチルスルファモイル等)、アリールスルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル又はナフチルスルファモイル等)、アリール基(例えばフェニル又はナフチル等)、アリールオキシ基(例えばフェニルオキシ又はナフチルオキシ等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ又はナフチルチオ等)、アリールスルフィニル基(例えばフェニルスルフィニル又はナフチルスルフィニル等)、アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル又はナフチルスルホニル等)、アリールカルボニル基(例えばベンゾイル又はナフトイル等)、アリールカルボニルオキシ基(例えばベンゾイルオキシ又はナフトイルオキシ等)、ハロゲン化されていてもよいアルキルカルボニルアミノ基(例えばアセチルアミノ又はトリフルオロアセチルアミノ等)、置換基を有していてもよいカルバモイル基(例えば式−CONR3R4(式中、R3およびR4はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基もしくは置換基を有していてもよい複素環基を示すか、またはR3とR4は隣接する窒素原子とともに環を形成してもよい。)で表される基)、置換基を有していてもよいアミノ基(例えばアミノ、アルキルアミノ、テトラヒドロピロール、ピペラジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピロール又はイミダゾール等)、置換基を有していてもよいウレイド基(例えば、式−NHCONR3R4(式中、R3およびR4は前記と同意義を示す)で表される基等)、置換基を有していてもよいカルボキサミド基(例えば式−NR3COR4(式中、R3およびR4は前記と同意義を示す)で表される基)、置換基を有していてもよいスルホナミド基(例えば式−NR3SO2R4(式中、R3およびR4は前記と同意義を示す。)で表される基等)、置換基を有していてもよい水酸基もしくはメルカプト基、置換基を有していてもよい複素環基(例えば環系を構成する原子(環原子)として、炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子等から選ばれたヘテロ原子1〜3種を少なくとも1個含む芳香族複素環基(例えばピリジル、フリル、チアゾリル等)、又は飽和あるいは不飽和の脂肪族複素環基等)、又はこれら置換基を化学的に許容される限り置換させた置換基等が挙げられる。また、かかる「二価の芳香族基」としては、p−フェニレン基、m−フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニレン基等が挙げられる。 The wholly aromatic polyamide fiber is a fiber having at least one divalent aromatic group which may be generally substituted, and may be any fiber as long as it has at least one amide bond. The well-known thing called a polyamide fiber may be sufficient. For example, an aramid fiber, a polyamideimide fiber (for example, available from Rhône-Poulenc Co., Ltd. under the trade name Kelmer) or a polyimide fiber can be used. In the above, the divalent aromatic group which may be substituted means a divalent aromatic group which may have one or more substituents which are the same or different, and as such a “substituent”, , For example, a halogen atom (eg fluorine, chlorine, bromine or iodine), nitro group, cyano group, hydroxy group, thiol group, sulfo group, sulfino group, mercapto group, phosphono group, eg linear or branched alkyl A group (for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-propyl group, n-butyl group, isobutyl group, second butyl group, third butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, Decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, or amine Syl group, etc.), hydroxyalkyl groups (for example, hydroglymethyl group, hydroxyethyl group, 1-hydroxyisopropyl group, 1-hydroxy-n-propyl group, 2-hydroxy-n-butyl group or 1-hydroxy-isobutyl group), Halogenoalkyl groups (eg chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2-bromoethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, pentafluoroethyl, 3,3,3-trifluoro Propyl, 4,4,4-trifluorobutyl, 5,5,5-trifluoropentyl or 6,6,6-trifluorohexyl), cycloalkyl group (eg cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or cycloheptyl) Etc.), Arkeni A group (for example, vinyl, crotyl, 2-pentenyl or 3-hexenyl), a cycloalkenyl group (for example, 2-cyclopentenyl, 2-cyclohexenyl, 2-cyclopentenylmethyl, 2-cyclohexenylmethyl, etc.), an alkynyl group (for example, Ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-pentynyl or 3-hexynyl), oxo group, thioxo group, amidino group, imino group, alkylenedioxy group (for example, methylenedioxy or ethylenedioxy) ), Hydrocarbon groups such as monocyclic or condensed cyclic hydrocarbon groups such as phenyl and biphenyl, bridged cyclic hydrocarbon groups such as 1-adamantyl group and 2-norbornanyl, alkoxy groups (for example, methoxy, ethoxy, Propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy, neopentyloxy, hexyloxy, etc.), alkylthio groups (eg, methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, isobutylthio, pentylthio, hexylthio, etc.), carboxyl groups, alkanoyl groups ( For example, formyl; acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, etc.), alkanoyloxy group (eg, formyloxy; alkyl-carbonyloxy group, such as acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, isobutyryloxy, etc.), alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl) Ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl or butoxycarbonyl, etc.), aralkyloxycarbonyl groups (eg benzyloxycarboxy) Thiocarbamoyl group, alkylsulfinyl group (eg methylsulfinyl or ethylsulfinyl etc.), alkylsulfonyl group (eg methylsulfonyl, ethylsulfonyl or butylsulfonyl etc.), sulfamoyl group, mono-alkylsulfamoyl group (eg methyl Sulfamoyl or ethylsulfamoyl), di-alkylsulfamoyl groups (eg dimethylsulfamoyl or diethylsulfamoyl), arylsulfamoyl groups (eg phenylsulfamoyl or naphthylsulfamoyl) An aryl group (eg, phenyl or naphthyl), an aryloxy group (eg, phenyloxy or naphthyloxy), an arylthio group (eg, phenylthio or naphthylthio), an arylsulfinyl group (eg, Phenylsulfinyl or naphthylsulfinyl etc.), arylsulfonyl group (eg phenylsulfonyl or naphthylsulfonyl etc.), arylcarbonyl group (eg benzoyl or naphthoyl etc.), arylcarbonyloxy group (eg benzoyloxy or naphthoyloxy etc.), halogenated An optionally substituted alkylcarbonylamino group (for example, acetylamino or trifluoroacetylamino), an optionally substituted carbamoyl group (for example, -CONR 3 R 4 (wherein R 3 and R 4 are each A hydrogen atom, a hydrocarbon group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent, or R 3 and R 4 may form a ring together with an adjacent nitrogen atom; Good. )), An amino group which may have a substituent (for example, amino, alkylamino, tetrahydropyrrole, piperazine, piperidine, morpholine, thiomorpholine, pyrrole or imidazole), and a substituent. An ureido group (for example, a group represented by the formula —NHCONR 3 R 4 (wherein R 3 and R 4 are as defined above) and the like), an optionally substituted carboxamide group (For example, a group represented by the formula —NR 3 COR 4 (wherein R 3 and R 4 are as defined above), a sulfonamide group (for example, a formula —NR 3 SO 2 R 4 (wherein R 3 and R 4 are as defined above), a hydroxyl group or a mercapto group which may have a substituent, and a substituent. Good heterocycle (For example, as an atom (ring atom) constituting a ring system, an aromatic heterocyclic group (for example, pyridyl) containing at least one hetero atom selected from oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom and the like in addition to carbon atom) , Furyl, thiazolyl, etc.), or saturated or unsaturated aliphatic heterocyclic group, etc.), or substituents obtained by substituting these substituents as long as they are chemically acceptable. Examples of the “divalent aromatic group” include p-phenylene group, m-phenylene group, naphthylene group, biphenylene group and the like.
本発明においては、全芳香族ポリアミド繊維がアラミド繊維であることが好ましい。前記アラミド繊維は、パラ系アラミド繊維であってもよいし、メタ系アラミド繊維であってもよい。本発明において用いられるパラ系アラミド繊維は、例えば上記置換されていてもよい二価の芳香族基が置換されていてもよいp−フェニレン基である上記全芳香族ポリアミド繊維であればどのようなものでもよく、パラ系アラミド繊維と称される公知のものであってよい。上記した置換されていてもよいp−フェニレン基とは、同一又は異なる1以上の置換基を有していてもよいp−フェニレン基を意味し、かかる「置換基」は、前記と同意義である。また、上記パラ系アラミド繊維として、例えば市販されているポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維[「ケブラーTM(KEVLARTM)」の商品名で米国デュポン株式会社、東レ・デュポン株式会社から入手可能]、又はパラフェニレンテレフタルアミドと3,4’−オキシジフェニルテレフタルアミドとの共重合体或いはコポリパラフェニレン・3,4’−オキシジフェニレン・テレフタルアミド繊維[「テクノーラTM(TECHNORATM)」の商品名で帝人株式会社から入手可能]等を用いることができる。本発明において用いられるメタ系アラミド繊維は、例えば分子鎖における上記置換されていてもよいベンゼン環の結合がメタ位での結合である上記した全芳香族ポリアミド繊維であればどのようなものでもよく、メタ系アラミド繊維と称される公知のものであってよい。上記メタ系アラミド繊維として、例えば、市販されているポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維[「ノ−メックスTM(NOMEXTM)」の商品名で米国デュポン株式会社から入手可能]、或いは帝人株式会社から入手可能な商品名「コーネックスTM」(CONEXTM)等を用いることができる。本発明においては、上記したアラミド繊維を、公知の方法又はそれに準ずる方法で製造して用いてもよい。 In the present invention, the wholly aromatic polyamide fiber is preferably an aramid fiber. The aramid fiber may be a para-aramid fiber or a meta-aramid fiber. The para-aramid fiber used in the present invention may be any fully aromatic polyamide fiber as long as it is a p-phenylene group in which the divalent aromatic group which may be substituted is substituted, for example. It may be a known one called a para-aramid fiber. The above-mentioned p-phenylene group which may be substituted means a p-phenylene group which may have one or more substituents which are the same or different, and the “substituent” has the same meaning as described above. is there. Further, as the para-aramid fibers, such as [available under the trade name "Kevlar TM (KEVLAR TM)" DuPont Co., from Du Pont-Toray Co., Ltd.] polyparaphenylene terephthalamide fiber that is commercially available or para Teijin shares under the trade name of a copolymer or co polyparaphenylene-3,4'-diphenylene terephthalamide fibers with phenylene terephthalamide and 3,4'-diphenyl-terephthalamide [ "Technora TM (TECHNORA TM)" Available from the company] or the like. The meta-aramid fiber used in the present invention may be any fully aromatic polyamide fiber as long as the above-described benzene ring bond in the molecular chain is a bond at the meta position. Further, it may be a known one called a meta-aramid fiber. As the meta-aramid fiber, for example, poly-m-phenylene isophthalamide fibers commercially available [- under the trade name "Bruno Mex TM (NOMEX TM)" available from DuPont Corporation, or available from Teijin Ltd. it is possible to use a trade name "Conex TM" (CONEX TM) and the like. In the present invention, the aramid fiber described above may be produced and used by a known method or a method analogous thereto.
上記全芳香族ポリエステル繊維は、通常置換されていてもよい二価の芳香族基を少なくとも一個有する繊維であって、エステル結合を少なくとも一個有する繊維であればどのようなものでもよく、本発明において、特に限定されない。上記した「置換されていてもよい二価の芳香族基」は前記と同意義である。また、上記全芳香族ポリエステル繊維は、全芳香族ポリエステル繊維と称される公知の繊維であってよく、例えば、パラヒドロキシ安息香酸の自己縮合ポリマー、テレフタル酸とハイドロキノンからなるポリエステル、または、パラヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸からなるポリエステル繊維等であってよい。本発明において、このような全芳香族ポリエステル繊維を、公知の方法またはそれに準ずる方法で製造して用いることができる。また、本発明において、上記全芳香族ポリエステル繊維として、例えばクラレ株式会社から入手可能な商品名「ベクトランTM」等の市販品を用いることもできる。 The fully aromatic polyester fiber may be any fiber as long as it is a fiber having at least one divalent aromatic group which may be generally substituted and having at least one ester bond. There is no particular limitation. The above “optionally substituted divalent aromatic group” has the same meaning as described above. The wholly aromatic polyester fiber may be a known fiber called a wholly aromatic polyester fiber, for example, a self-condensation polymer of parahydroxybenzoic acid, a polyester composed of terephthalic acid and hydroquinone, or parahydroxy It may be a polyester fiber composed of benzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid. In the present invention, such a wholly aromatic polyester fiber can be produced and used by a known method or a method analogous thereto. In the present invention, as the wholly aromatic polyester fiber, for example, a commercial product such as “Vectran ™ ” available from Kuraray Co., Ltd. can be used.
上記ヘテロ環芳香族繊維は、通常置換されていてもよい二価の芳香族複素環基を少なくとも一個有する繊維であればどのようなものでもよく、本発明において、特に限定されない。上記において、「置換されていてもよい二価の芳香族複素環基」とは、同一又は異なる1以上の置換基を有していてもよい二価の芳香族複素環基を意味し、かかる「置換基」は、前記と同意義である。また、かかる「二価の芳香族複素環基」としては、例えば環系を構成する原子(環原子)として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び弗素原子等から選ばれる同一又は異なるヘテロ原子1ないし4種を少なくとも1個有する芳香族複素環基等が挙げられる。二価の芳香族複素環基における芳香族複素環としては、例えば芳香族単環式複素環(例えばフラン、チオフェン、ピロリン、オキサゾリン、イソオキサゾリン、チアゾリン、イソチアゾリン、イミダゾリン、ピラゾリン、1,2,3−オキサジアゾリン、1,2,4−オキサジアゾリン、1,3,4−オキサジアゾリン、フラザニン、1,2,3−チアジアゾリン、1,2,4−チアジアゾリン、1,3,4−チアジアゾリン、1,2,3−トリアゾリン、1,2,4−トリアゾリン、テトラゾリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン又はトリアジン等)、又は芳香族縮合複素環(例えばベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾ〔b〕チオフェン、インドリン、イソインドリン、1H−インダゾリン、ベンズインダゾリン、ベンゾオキサゾリン、1,2−ベンゾイソオキサゾリン、ベンゾチアゾリン、ベンゾピラジン、1,2−ベンゾイソチアゾリン、1H−ベンゾトリアゾリン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ナフチリジン、プリン、ブテリジン、カルバゾリン、α−カルボリン、β−カルボリン、γ−カルボリン、アクリジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フェナジン、フェノキサチン、チアントレン、フェナトレン、フェナトロリン、インドリジン、ピロロ〔1,2−b〕ピリダジン、ピラゾロ〔1,5−a〕ピリジン、イミダゾ〔1,2−a〕ピリジン、イミダゾ〔1,5−a〕ピリジン、イミダゾ〔1,2−b〕ピリダジン、イミダゾ〔1,2−a〕ピリミジン、1,2,4−トリアゾロ〔4,3−a〕ピリジン、1,2,4−トリアゾロ〔4,3−b〕ピリダジン等)などが挙げられる。また、ヘテロ環芳香族繊維と称される公知のものであってよく、例えばポリパラフェニレンベンゾビスチアゾール繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維(以下PBO繊維ともいう)又はポリベンズイミダゾール繊維等であってよい。上記ヘテロ環芳香族繊維は、公知の方法又はそれに準ずる方法で製造され得る。また、本発明において、上記ヘテロ環芳香族繊維として、例えば市販されているPBO繊維[「ザイロンTM」という商品名で東洋紡績株式会社から入手可能]等を用いることができる。 The heterocyclic aromatic fiber may be any fiber as long as it has at least one divalent aromatic heterocyclic group which may be usually substituted, and is not particularly limited in the present invention. In the above, “optionally substituted divalent aromatic heterocyclic group” means a divalent aromatic heterocyclic group which may have one or more substituents which are the same or different, and The “substituent” is as defined above. The “divalent aromatic heterocyclic group” includes, for example, the same or different heteroatom 1 selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a fluorine atom, etc. as an atom (ring atom) constituting the ring system. Or an aromatic heterocyclic group having at least one of four kinds. Examples of the aromatic heterocycle in the divalent aromatic heterocyclic group include aromatic monocyclic heterocycles (for example, furan, thiophene, pyrroline, oxazoline, isoxazoline, thiazoline, isothiazoline, imidazoline, pyrazoline, 1,2,3 -Oxadiazoline, 1,2,4-oxadiazoline, 1,3,4-oxadiazoline, flazanin, 1,2,3-thiadiazoline, 1,2,4-thiadiazoline, 1,3,4-thiadiazoline 1,2,3-triazoline, 1,2,4-triazoline, tetrazoline, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine or triazine, etc.) or an aromatic condensed heterocyclic ring (for example, benzofuran, isobenzofuran, benzo [b] thiophene, Indoline, isoindoline, 1H-indazoline, benzindazoline, Zooxazoline, 1,2-benzisoxazoline, benzothiazoline, benzopyrazine, 1,2-benzisothiazoline, 1H-benzotriazoline, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, phthalazine, naphthyridine, purine, buteridine, carbazoline, α-carboline, β-carboline, γ-carboline, acridine, phenoxazine, phenothiazine, phenazine, phenoxatin, thianthrene, phenathrene, phenathroline, indolizine, pyrrolo [1,2-b] pyridazine, pyrazolo [1,5-a ] Pyridine, imidazo [1,2-a] pyridine, imidazo [1,5-a] pyridine, imidazo [1,2-b] pyridazine, imidazo [1,2-a] pyrimidine, 1,2,4-triazolo [4,3- ] Pyridine, 1,2,4-triazolo [4,3-b] pyridazine and the like) and the like. Further, it may be a known one called a heterocyclic aromatic fiber, such as polyparaphenylene benzobisthiazole fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber (hereinafter also referred to as PBO fiber) or polybenzimidazole fiber. It's okay. The said heterocyclic aromatic fiber can be manufactured by a well-known method or a method according to it. In the present invention, as the heterocyclic aromatic fiber, for example, a commercially available PBO fiber [available from Toyobo Co., Ltd. under the trade name “Zylon ™ ”] can be used.
上記高強度繊維は、最終製品の用途、要求性能、繊維の製造コスト又は製品の加工コスト等に応じて、適宜選択される。かかる形態も、特に限定されず、短繊維であってもよいし、長繊維であってもよい。本発明においては、上記高強度繊維を組み合わせた混合繊維等を用いることができる。また、本発明においては、上記KEVLAR(デュポン株式会社登録商標)あるいはTwaron(帝人・トワロン株式会社製 登録商標)の商品名で知られる、パラ系ホモポリマーからなるアラミド繊維を、特にポリパラフェニレンテレフタルアミド(以下、PPTAともいう)を上記高強度繊維として用いることが好ましい。 The high-strength fiber is appropriately selected according to the use of the final product, required performance, fiber manufacturing cost, product processing cost, and the like. This form is also not particularly limited, and may be a short fiber or a long fiber. In the present invention, a mixed fiber obtained by combining the high-strength fibers can be used. In the present invention, an aramid fiber made of a para-based homopolymer known by the trade name of the above KEVLAR (registered trademark of DuPont Co., Ltd.) or Twaron (registered trademark of Teijin Twaron Co., Ltd.) is used. It is preferable to use an amide (hereinafter also referred to as PPTA) as the high-strength fiber.
本発明において、特に上記高強度繊維としてPPTA等のアラミド繊維を使用する場合には、水分率15質量%以上であり、かつ水分率が15質量%以下に乾燥した履歴を持たないパラ系アラミド繊維を用いることが好ましい。本発明で用いられる例えばPPTA繊維等のパラ系アラミド繊維は、水分率が、約15〜100質量%であることが好ましく、約20〜60質量%であることがより好ましく、約25〜50質量%であることが最も好ましい。かかる水分率の測定は、JIS L 1013 化学繊維フィラメント糸試験方法 8.1.1 水分率に従って、次式から容易に算出できる。
〔数1〕
水分率(質量%)=(W−W’)×100/W’ (式1)
(式中、Wは試料採取時の質量を示し、W’は試料の絶乾時質量を示す。)
In the present invention, particularly when an aramid fiber such as PPTA is used as the high-strength fiber, a para-aramid fiber having a moisture content of 15% by mass or more and having no history of drying to a moisture content of 15% by mass or less. Is preferably used. The para-aramid fiber such as PPTA fiber used in the present invention preferably has a moisture content of about 15 to 100% by mass, more preferably about 20 to 60% by mass, and about 25 to 50% by mass. % Is most preferred. The moisture content can be easily calculated from the following equation according to JIS L 1013 Chemical Fiber Filament Yarn Test Method 8.1.1 Moisture Content.
[Equation 1]
Moisture content (mass%) = (WW ′) × 100 / W ′ (Formula 1)
(In the formula, W represents the mass at the time of sampling, and W ′ represents the mass at the time of absolute drying of the sample.)
本発明で用いられるPPTA等のパラ系アラミド繊維は、また、結晶サイズ(110方向)が、通常約30〜55Å、好ましくは約30〜47Å、より好ましくは約30〜42Å、最も好ましくは約30〜40Åである。なお、結晶サイズは、公知の広角X線回折(ディフラクトメーター)法で求められる。具体的に例えば、結晶サイズは広角X線回折(ディフラクトメーター)法に従い、下記装置を用いて測定する。
X線回折装置 理学電機株式会社製 4036A2型、X線源 CuK α線 (Niフィルター使用)、出力35kV、15mA
ゴニオメーター 理学電機株式会社製 スリット 2mmφ−1°−1°、検出器 シンチレーションカウンター、
計数記録装置 理学電機株式会社製 RAD−C型
The para-aramid fiber such as PPTA used in the present invention also has a crystal size (110 direction) of usually about 30 to 55 mm, preferably about 30 to 47 mm, more preferably about 30 to 42 mm, and most preferably about 30. ~ 40cm. The crystal size is determined by a known wide angle X-ray diffraction (diffractometer) method. Specifically, for example, the crystal size is measured using the following apparatus according to the wide-angle X-ray diffraction (diffractometer) method.
X-ray diffractometer Rigaku Denki Co., Ltd. 4036A2 type, X-ray source CuK α ray (using Ni filter), output 35 kV, 15 mA
Goniometer Rigaku Denki Co., Ltd. slit 2mmφ-1 ° -1 °, detector scintillation counter,
Count recording device RAD-C type, manufactured by Rigaku Corporation
上記PPTA繊維は、例えばPPTAを濃硫酸に溶解し、その粘性溶液を紡糸口金から押し出し、わずかな空間を経て水中に紡出することによりフィラメント糸状にした後、10質量%水酸化ナトリウム水溶液で中和し、水洗した後、所望により約120〜500℃の温度下において乾燥・熱処理して得られる。乾燥・熱処理前のPPAT繊維は、水分率が約15〜200質量%、結晶サイズ(110方向)が約55Å未満であり、ホットローラーなどによる乾燥・熱処理後では水分率が約10質量%以下、結晶サイズ(110方向)が約55Å以上になるのが普通である。
そこで、本発明においては、ホットローラー等の熱処理条件などを適宜変更することにより、水分率が約15〜100質量%、繊維の結晶サイズ(110方向)が約30〜55ÅのPPTA繊維を製造し、かかる繊維を用いることが好ましい。このような水分率にするには、紡糸したPPTA繊維を約100〜150℃で約5〜20秒間乾燥することが好ましい。
The PPTA fiber is made into filament yarn by dissolving PPTA in concentrated sulfuric acid, extruding the viscous solution from a spinneret, and spinning in water through a small space, and then adding 10% by weight sodium hydroxide aqueous solution. After being smoothed and washed with water, it is obtained by drying and heat treatment at a temperature of about 120 to 500 ° C., if desired. The PPAT fiber before drying / heat treatment has a moisture content of about 15 to 200% by mass and a crystal size (110 direction) of less than about 55%, and after drying / heat treatment with a hot roller or the like, the moisture content is about 10% by mass or less, The crystal size (110 direction) is usually about 55 mm or more.
Therefore, in the present invention, PPTA fibers having a moisture content of about 15 to 100% by mass and a fiber crystal size (110 direction) of about 30 to 55 mm are manufactured by appropriately changing heat treatment conditions such as a hot roller. It is preferable to use such fibers. In order to obtain such a moisture content, it is preferable to dry the spun PPTA fiber at about 100 to 150 ° C. for about 5 to 20 seconds.
このような繊維については、より具体的には、例えば、通常の方法で得られたPPTAを99.9質量%の濃硫酸に溶かし、ポリマー濃度19.0質量%、温度80℃の紡糸ドープとし、孔径0.06mmの細孔数1000個を有する口金から押し出し、口金から水面まで約6mmの空気間隔を通した後、約4℃の水中に導いて凝固させ、ネルソンローラーに導き、約500m/分の速度で前進させ、約10質量%の水酸化ナトリウム水溶液で中和処理し、水洗後、表面処理温度約110℃のホットローラーでわずかに乾燥して耐水性のボビンに巻き取ることにより、フィラメント数263からなる、水分率約46質量%の水分込み繊度約64tex(絶乾換算44tex、絶乾換算単糸繊度0.167tex)のPPTA繊維糸条が得られ、この繊維の結晶サイズ(110方向)は約36Åである。
上記のような水分率又は/及び結晶サイズであるPPTA繊維は、東京都中央区日本橋本町1−5−6(第10中央ビル)の東レ・デュポン株式会社[ケブラー開発部(TEL;03−3245−5082、FAX;03−3242−3183)]から入手可能である。
For such fibers, more specifically, for example, PPTA obtained by a usual method is dissolved in 99.9% by mass of concentrated sulfuric acid to form a spinning dope having a polymer concentration of 19.0% by mass and a temperature of 80 ° C. , Extruded from a base having a pore number of 1000 with a pore diameter of 0.06 mm, passed through an air gap of about 6 mm from the base to the surface of the water, led to water at about 4 ° C. and solidified, led to a Nelson roller, about 500 m / Advance at a rate of minutes, neutralize with about 10% by weight sodium hydroxide aqueous solution, wash with water, and then slightly dry with a hot roller with a surface treatment temperature of about 110 ° C. and wind up on a water-resistant bobbin, A PPTA fiber yarn having a moisture content of about 46% by mass and a moisture content fineness of about 64 tex (absolutely dry converted 44 tex, absolute dry converted single yarn fineness of 0.167 tex) consisting of 263 filaments is obtained. The crystal size (110 direction) of the fibers is about 36 Å.
PPTA fibers having the above moisture content and / or crystal size are available from Toray DuPont Co., Ltd. [Kevlar Development Department (TEL; 03-3245), 1-5-6 Nihonbashi Honmachi, Chuo-ku, Tokyo (10th Central Building). -5082, FAX; 03-3242-3183)].
本発明におけるシロキサンポリマーは、少なくともシロキサン結合を1個有するポリマーであればよく、分子量、重合度又は直鎖状或いは分岐状等の形態など特に限定されない。例えば、架橋性シロキサン化合物等を縮重合して得られる化学架橋体等が挙げられる。上記架橋性シロキサン化合物は、少なくともシロキサン結合を1個有する化合物であり、式
で表わされる化合物、式
で表わされる化合物、式
で表わされる化合物、式、
で表わされる化合物、式
で表わされる化合物、又はこれらの混合物等が挙げられる。
The siloxane polymer in the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer having at least one siloxane bond, such as molecular weight, degree of polymerization, linear or branched form. Examples thereof include chemical cross-linked products obtained by condensation polymerization of cross-linkable siloxane compounds and the like. The crosslinkable siloxane compound, Ri compound der having one of at least a siloxane bond, wherein
A compound represented by the formula
A compound represented by the formula
A compound represented by the formula:
A compound represented by the formula
Or a mixture thereof.
より具体的に例えば、メチルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社或いは多摩化学工業株式会社から入手可能)、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社から入手可能)、メチルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社或いは多摩化学工業株式会社から入手可能)、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン或いはエチルトリプロポキシシラン等の縮合体(これらシラン化合物を加水分解・縮合等の公知の方法により製造可能)、フェニルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社から入手可能)、γ−(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社から入手可能)、γ−(メタクリロキシプロピル)トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン或いはこれらの縮合体(これらシラン化合物を加水分解・縮合等の公知の方法により製造可能)、ジメチルジメトキシシラン(信越化学工業株式会社或いは多摩化学工業株式会社から入手可能)、ジメチルジエトキシシラン(信越化学工業株式会社或いは多摩化学工業株式会社から入手可能)、ジエチルメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン(信越化学工業株式会社から入手可能)、ジフェニルジエトキシシラン(信越化学工業株式会社から入手可能)、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン或いはこれらの縮合体(これらシラン化合物を加水分解・縮合等の公知の方法により製造可能)、又はこれらの混合物等が挙げられる。上記架橋性シロキサン化合物には、当業者に広く知られているものも多く、公知の製造方法を用いて製造され得る。本発明においては、上記架橋性シロキサン化合物が、オリゴマー程度の分子量であることが好ましく、約200〜10000の数平均分子量(Mn)であることがより好ましい。また、本発明においては、複数種の上記シロキサン化合物を用いることが好ましい。
More specifically, for example, methyltrimethoxysilane (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. or Tama Chemical Industry Co., Ltd.), ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd.), methyltriethoxysilane (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. or Tama Chemical Co., Ltd.), ethyltriethoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane or ethyltri propoxy condensate of such silane (can be prepared by a known method such as hydrolysis and condensation of the silane compound), (available from Shin-Etsu chemical Co., Ltd.) full E sulfonyl trimethoxysilane, .gamma. (methacryloxypropyl) trimethoxy Silane .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, full E sulfonyl triethoxysilane (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), .gamma. ( (Methacryloxypropyl) triethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, or their condensates (hydrolysis and condensation of these silane compounds, etc.) Dimethyldimethoxysilane (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. or Tama Chemical Industry Co., Ltd.), dimethyldiethoxysilane (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. or Tama Chemical Industry Co., Ltd.), diethylmethoxysilane Jie Rudiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), diphenyldiethoxysilane (available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane or their condensates (these The silane compound can be produced by a known method such as hydrolysis / condensation), or a mixture thereof. Many of the above-mentioned crosslinkable siloxane compounds are widely known to those skilled in the art, and can be produced using a known production method. In this invention, it is preferable that the said crosslinkable siloxane compound is molecular weight about an oligomer, and it is more preferable that it is a number average molecular weight (Mn) of about 200-10000. In the present invention, it is preferable to use a plurality of types of the above siloxane compounds.
本発明で用いられる砥粒は、研磨材として用いることができる粒子であればどのようなものでもよい。かかる砥粒の材料は、例えば、ダイアモンド(ダイヤモンドパウダという商品名で旭ダイヤモンド工業株式会社から入手可能)、コランダム、エメリー、ガーネット、ブーアストーン(buhrstone)、チャート、石英、砂岩、玉髄、尖晶石、すい石、ケイ砂(quarzite)、ケイ素、ドロマイト、トリポリ、長石、軽石、浮石粉又はタルク等の天然研磨材、炭化ホウ素、立方晶窒化ホウ素、溶融アルミナ、セラミック酸化アルミニウム、熱処理した酸化アルミニウム、アルミナジルコニア、ガラス、炭化ケイ素、酸化鉄、炭化タンタル、酸化セリウム、酸化錫、炭化チタン、合成ダイアモンド、二酸化マンガン、酸化ジルコン又は窒化ケイ素等の人工研磨材、又はこれらの混合物等が挙げられる。上記砥粒の多くは広く一般に流通しているため、市販されているものを適宜用いてよい。例えば、ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング社から入手可能なキュビトロンTM等が挙げられる。上記砥粒の形態は、特に限定されないが、球状又は略球状であることが好ましい。本発明においては、上記砥粒の粒径が、約1〜10000μmの範囲内であることが好ましく、約1〜1000μmの範囲内であることがより好ましく、約3〜100μmの範囲内であることが最も好ましい。 The abrasive used in the present invention may be any particle as long as it can be used as an abrasive. Examples of such abrasive materials include diamond (available from Asahi Diamond Industrial Co., Ltd. under the trade name of diamond powder), corundum, emery, garnet, buarstone, chart, quartz, sandstone, chalcedony, spinel Natural abrasives such as slag, quarzite, silicon, dolomite, tripoly, feldspar, pumice, pumice powder or talc, boron carbide, cubic boron nitride, fused alumina, ceramic aluminum oxide, heat treated aluminum oxide, Artificial abrasives such as alumina zirconia, glass, silicon carbide, iron oxide, tantalum carbide, cerium oxide, tin oxide, titanium carbide, synthetic diamond, manganese dioxide, zircon oxide or silicon nitride, or a mixture thereof can be used. Since many of the above-mentioned abrasive grains are widely distributed, commercially available ones may be used as appropriate. For example, Cubitron TM available from Minnesota Mining and Manifac Acting Co., Ltd. can be used. The form of the abrasive grains is not particularly limited, but is preferably spherical or substantially spherical. In the present invention, the grain size of the abrasive grains is preferably in the range of about 1 to 10,000 μm, more preferably in the range of about 1 to 1000 μm, and in the range of about 3 to 100 μm. Is most preferred.
上記研磨材の製造方法は、高強度繊維とシロキサンポリマーと砥粒とを堅固に合体させることができさえすればどのような方法でもよい。例えば、架橋性シロキサン化合物と砥粒とを含有するコーティング液で高強度繊維を処理する方法、砥粒を担持した高強度繊維を、架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理する方法、又は架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理した高強度繊維に砥粒を担持させる方法等が挙げられる。処理手段としては含浸又は塗布等が挙げられる。以下、上記したそれぞれの方法についてより具体的に説明する。 The method for producing the abrasive may be any method as long as the high-strength fibers, the siloxane polymer, and the abrasive grains can be firmly combined. For example, a method of treating high strength fibers with a coating liquid containing a crosslinkable siloxane compound and abrasive grains, a method of treating high strength fibers carrying abrasive grains with a coating liquid containing a crosslinkable siloxane compound, or crosslinking And a method of supporting abrasive grains on high-strength fibers treated with a coating solution containing a functional siloxane compound. Examples of the processing means include impregnation or coating. Hereinafter, each of the above-described methods will be described more specifically.
上記架橋性シロキサン化合物と砥粒とを含有するコーティング液で高強度繊維を処理する方法は、特に限定されず、例えば、上記架橋性シロキサン化合物と砥粒とを含有するコーティング液を調整するコーティング液調整工程、その後調整したコーティング液に高強度繊維を含浸させる含浸工程、その後含浸させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより上記架橋性シロキサン化合物の架橋体と砥粒とを高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程を含む製造方法等が挙げられる。以下、上記したそれぞれの工程をより具体的に説明する。 The method for treating high-strength fibers with a coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound and abrasive grains is not particularly limited. For example, a coating liquid for preparing a coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound and abrasive grains. An adjustment step, an impregnation step of impregnating the adjusted coating liquid with high-strength fibers, and then heating and drying the impregnated coating liquid to support the cross-linked siloxane compound and abrasive grains on the high-strength fibers. Examples include a manufacturing method including a heating / drying step. Hereinafter, each of the above steps will be described more specifically.
上記コーティング液調整工程は、上記架橋性シロキサン化合物と上記砥粒とを含む液体を調整できさえすればどのような手段を用いてもよい。上記架橋性シロキサン化合物と上記砥粒とを含む液体は、特に限定されず、例えばゾル等の粘性体であってもよい。例えば、溶媒に上記架橋性シロキサン化合物を溶解した液体であって、上記砥粒を含有する混合液、又は分散液に上記化合物を分散させた分散液であって、上記砥粒を含有する混合分散液等が挙げられる。上記溶媒は、上記架橋性シロキサン化合物を溶解できさえすればどのようなものでもよい。例えば、アルカン、ケトン、アレーン、塩素化炭化水素、低級アルコール又はこれらの混合物等が挙げられる。上記手段としては、特に限定されず、例えば混合等の公知の手段が挙げられる。本発明においては、所望に応じて、前記架橋性シロキサン化合物を上記溶媒に溶解した後、純水、イオン交換水或いは水道水等の水を用いて上記架橋性シロキサン化合物を加水分解させ、その後硬化触媒の添加及び加熱・攪拌を行うことが好ましい。上記硬化触媒としては、特に限定されず、例えば、酸触媒或いは金属を含有する有機化合物等が挙げられ、より具体的に例えば、塩酸、ベンゼンスルホン酸、蓚酸、硝酸或いは蟻酸等の酸触媒、テトラプロポキシチタネート、テトラブトキシチタネート、テトラプロポキシジルコネート、テトラブトキシジルコネート、トリプロポキシアルミネート、アルミニウムアセチルアセトナート、ジブチルスズジアセテート或いはジブチルスズジラウレート等の金属アルコラート、又はこれらの混合物等が挙げられる。 The coating liquid adjusting step may use any means as long as the liquid containing the crosslinkable siloxane compound and the abrasive grains can be adjusted. The liquid containing the crosslinkable siloxane compound and the abrasive grains is not particularly limited, and may be a viscous body such as a sol. For example, a liquid in which the crosslinkable siloxane compound is dissolved in a solvent, which is a mixed liquid containing the abrasive grains, or a dispersion liquid in which the compound is dispersed in a dispersion liquid, and the mixed dispersion containing the abrasive grains Liquid and the like. The solvent may be any solvent as long as it can dissolve the crosslinkable siloxane compound. Examples include alkanes, ketones, arenes, chlorinated hydrocarbons, lower alcohols, or mixtures thereof. The means is not particularly limited, and examples thereof include known means such as mixing. In the present invention, if desired, after the crosslinkable siloxane compound is dissolved in the solvent, the crosslinkable siloxane compound is hydrolyzed using water such as pure water, ion-exchanged water or tap water, and then cured. It is preferable to add a catalyst and perform heating and stirring. The curing catalyst is not particularly limited and includes, for example, an acid catalyst or a metal-containing organic compound, and more specifically, for example, an acid catalyst such as hydrochloric acid, benzenesulfonic acid, oxalic acid, nitric acid or formic acid, tetra Examples thereof include propoxy titanate, tetrabutoxy titanate, tetrapropoxy zirconate, tetrabutoxy zirconate, tripropoxy aluminate, aluminum acetylacetonate, metal alcoholate such as dibutyltin diacetate or dibutyltin dilaurate, or a mixture thereof.
上記含浸工程は、上記コーティング液調整工程で調整したコーティング液に上記高強度繊維を含浸できさえすればどのような手段を用いてもよい。かかる手段としては、特に限定されず、公知の手段であってよい。例えば、浸漬(例えば浸染法等)、噴霧、塗布(例えば捺染法等)又はコーティング等が挙げられる。より具体的に例えば、図1に示すようにローラー3a、3b、3c及び3dを用いて高強度繊維1をコーティング液2に浸漬する手段、上記高強度繊維に上記コーティング液をフローバー・メーターロール、ブラシ、ロールコーター、ダイコーター或いはフローコーター等によって塗布する手段、又はエレクトロスプレー法(米国特許第4,748,043号に記載のスプレー方法)に従って上記高強度繊維に上記コーティング液をスプレーする手段等が挙げられる。本工程においては、上記コーティング液を無水物(例えばイソプロピルアルコール或いはテトラメトキシシラン等)で希釈して用いてもよい。前記希釈は、浸漬或いはスプレー等の手段を用いる場合において好適に用いられる。通常、上記架橋性シロキサン化合物は、水分の存在下で触媒と合わせ、上記高強度繊維に塗布すると反応は極めて早く起こる。そのため、所望に従い、例えばメタノール或いはエタノール等の低分子量アルコール、トリメチルオルトホルメート又はジメトキシメタン等を添加すると水分を除去でき上記反応を抑制し得る。 Any means may be used for the impregnation step as long as the high-strength fibers can be impregnated in the coating liquid prepared in the coating liquid adjustment step. Such means is not particularly limited and may be a known means. For example, immersion (for example, dip dyeing method, etc.), spraying, application (for example, textile printing method, etc.), coating, etc. are mentioned. More specifically, for example, as shown in FIG. 1, means for immersing the high-strength fiber 1 in the coating liquid 2 using rollers 3a, 3b, 3c and 3d, and the flow bar meter roll for coating the high-strength fiber with the coating liquid. , Means for applying with a brush, roll coater, die coater or flow coater, etc., or means for spraying the coating liquid onto the high-strength fibers according to the electrospray method (spray method described in US Pat. No. 4,748,043) Etc. In this step, the coating liquid may be diluted with an anhydride (for example, isopropyl alcohol or tetramethoxysilane). The dilution is preferably used when means such as dipping or spraying are used. Usually, when the crosslinkable siloxane compound is combined with a catalyst in the presence of moisture and applied to the high-strength fiber, the reaction occurs very quickly. Therefore, if desired, for example, by adding a low molecular weight alcohol such as methanol or ethanol, trimethyl orthoformate or dimethoxymethane, water can be removed and the above reaction can be suppressed.
上記加熱・乾燥工程は、上記架橋性シロキサン化合物を硬化できさえすればどのような手段を用いてもよい。かかる手段としては、例えば加熱或いは乾燥等の公知の手段などが挙げられる。より具体的に例えば、上記含浸工程で上記架橋性シロキサン化合物を含浸させた高強度繊維を例えばヒーター又はドライヤー等の公知の手段を用いることにより、上記架橋性シロキサン化合物を縮合・硬化する方法等が挙げられる。本発明においては、かかる加熱処理温度が、約50℃〜200℃の範囲内であることが好ましく、約50℃〜150℃の範囲内であることがより好ましく、約60℃〜110℃の範囲内であることが最も好ましい。また、本発明においては、かかる加熱処理時間が、約0〜100時間の範囲内であることが好ましく、約0〜10時間の範囲内であることがより好ましく、約0〜1時間の範囲内であることが最も好ましい。また、図2に示すようにヒーター4を用いると、含浸工程と本工程とを連続して行うことができる。 For the heating / drying step, any means may be used as long as the crosslinkable siloxane compound can be cured. Examples of such means include known means such as heating or drying. More specifically, for example, a method of condensing and curing the crosslinkable siloxane compound by using a known means such as a heater or a dryer for the high-strength fiber impregnated with the crosslinkable siloxane compound in the impregnation step. Can be mentioned. In the present invention, the heat treatment temperature is preferably in the range of about 50 ° C to 200 ° C, more preferably in the range of about 50 ° C to 150 ° C, and in the range of about 60 ° C to 110 ° C. Most preferably. In the present invention, the heat treatment time is preferably in the range of about 0 to 100 hours, more preferably in the range of about 0 to 10 hours, and in the range of about 0 to 1 hour. Most preferably. Further, when the heater 4 is used as shown in FIG. 2, the impregnation step and this step can be performed continuously.
上記砥粒を担持した高強度繊維を、上記架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理する方法は、特に限定されず、例えば、上記砥粒を上記高強度繊維に担持する担持工程及び上記架橋性シロキサン化合物を含むコーティング液を調整する調整工程、その後砥粒を担持した高強度繊維に上記架橋性シロキサン化合物を含むコーティング液を含浸させる含浸工程、その高強度繊維に砥粒と共に付着させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより上記架橋性シロキサン化合物の架橋体と砥粒とを高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程を含む方法等が挙げられる。以下、上記したそれぞれの工程をより具体的に説明する。 The method for treating the high-strength fibers carrying the abrasive grains with the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound is not particularly limited. For example, the carrying step of carrying the abrasive grains on the high-strength fibers and the crosslinking Adjustment step for adjusting the coating liquid containing the functional siloxane compound, then the impregnation step for impregnating the high-strength fiber carrying the abrasive grains with the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound, and the coating adhered to the high-strength fibers together with the abrasive grains Examples thereof include a method including a heating / drying step of supporting a crosslinked body of the crosslinkable siloxane compound and abrasive grains on a high-strength fiber by heating and drying the liquid. Hereinafter, each of the above steps will be described more specifically.
上記担持工程は、上記砥粒を上記高強度繊維に担持できさえすればどのような手段を用いてもよい。かかる手段としては、例えば、バインダーを介して上記砥粒を上記高強度繊維に接着する方法等が挙げられ、より具体的に例えば、上記高強度繊維にバインダーを公知の手段(例えば浸漬、塗布或いはスプレー等)を用いて付着させ、その後上記砥粒をバインダーが付着した高強度繊維に散布する手段等が挙げられる。上記バインダーは、特に限定されず、公知のものであってよい。例えば、金属性或いはガラス性等の無機バインダー、フェノ−ル樹脂、アミノプラスト樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エチレン不飽和樹脂、アクリレ−トイソシアヌレ−ト樹脂、尿素−ホルムアルデヒエ−ト樹脂、イソシアネ−ト樹脂、アクリレ−トウレタン樹脂、アクリレ−トエポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、フルオレン変性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂或いは弾性接着剤として知られるシリコーン変性エポキシ樹脂等の有機バインダー、又はこれらの混合物等が挙げられる。また、上記バインダーとして、東京都品川区にある住友ベークライト株式会社から入手可能なスミライトレジンTM等を用いてもよい。 Any means may be used for the supporting step as long as the abrasive grains can be supported on the high-strength fibers. Examples of such means include a method of adhering the abrasive grains to the high-strength fibers through a binder, and more specifically, for example, a known means (for example, dipping, coating or coating) the binder on the high-strength fibers. And a means for spraying the abrasive grains on the high-strength fibers to which the binder is attached. The binder is not particularly limited and may be a known one. For example, metallic or glassy inorganic binder, phenol resin, aminoplast resin, urethane resin, epoxy resin, ethylenically unsaturated resin, acrylate isocyanate resin, urea-formaldehyde resin, isocyanate Examples thereof include organic binders such as resins, acrylate urethane resins, acrylate epoxy resins, bismaleimide resins, fluorene-modified epoxy resins, polyvinyl alcohol resins or silicone-modified epoxy resins known as elastic adhesives, or mixtures thereof. Moreover, you may use Sumilite resin TM etc. which can be obtained from Sumitomo Bakelite Co., Ltd. in Shinagawa-ku, Tokyo as the said binder.
上記調整工程は、上記架橋性シロキサン化合物を含む液体を調整できさえすればどのような手段を用いてもよい。上記架橋性シロキサン化合物を含む液体は、特に限定されず、例えばゾル等の粘性体であってもよい。例えば、溶媒に上記架橋性シロキサン化合物を溶解した液体又は分散液に上記化合物を分散させた分散液等が挙げられる。上記溶媒は、上記した溶媒と同様ものを用い得る。上記手段もまた、上記した手段と同様であってよい。 Any means may be used for the adjustment step as long as the liquid containing the crosslinkable siloxane compound can be adjusted. The liquid containing the crosslinkable siloxane compound is not particularly limited, and may be a viscous material such as a sol. For example, a dispersion liquid in which the above compound is dispersed in a liquid or dispersion liquid in which the crosslinkable siloxane compound is dissolved in a solvent may be mentioned. As the solvent, the same solvents as those described above can be used. The above means may also be similar to the above means.
上記含浸工程は、上記調整工程で調整したコーティング液に上記した砥粒を担持した高強度繊維を含浸できさえすればどのような手段を用いてもよい。かかる手段は、上記した手段と同様の手段であってよい。上記加熱・乾燥工程は、上記と同様にして行うことができる。 For the impregnation step, any means may be used as long as the high-strength fiber carrying the abrasive grains described above can be impregnated in the coating liquid adjusted in the adjustment step. Such means may be the same means as described above. The heating / drying step can be performed in the same manner as described above.
上記架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理した高強度繊維に砥粒を担持させる方法は、特に限定されず、例えば、上記架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液を調整するコーティング液調整工程、その後調整したコーティング液に高強度繊維を含浸させ、砥粒を添加する含浸・添加工程、その後高強度繊維に砥粒と共に付着させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより上記架橋性シロキサン化合物の架橋体と砥粒とを高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程を含む製造方法等が挙げられる。以下、上記したそれぞれの工程をより具体的に説明する。 The method for supporting the abrasive grains on the high-strength fiber treated with the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound is not particularly limited. For example, a coating liquid adjusting step for adjusting the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound, After that, the prepared coating liquid is impregnated with high-strength fibers, and an impregnation / addition process is performed in which abrasive grains are added. Then, the coating liquid adhered to the high-strength fibers together with the abrasive grains is heated and dried to crosslink the above crosslinkable siloxane compound. Examples thereof include a production method including a heating / drying process in which a body and abrasive grains are supported on high-strength fibers. Hereinafter, each of the above steps will be described more specifically.
上記調整工程は、砥粒を含まないこと以外は上記と同様に調整される。上記含浸・添加工程は、上記調整工程で調整したコーティング液に上記高強度繊維を含浸させ、砥粒を添加できさえすればどのような手段を用いてもよい。かかる手段としては、例えば、散布又は植え込み等の公知の手段が挙げられる。より具体的に例えば、上記調整工程で調整したコーティング液に上記高強度繊維を含浸させ、ついで上記砥粒を上記高強度繊維が含浸している上記コーティング液に散布する手段等が挙げられる。また、上記高強度繊維の紡糸直後に、上記コーティング液を上記高強度繊維に含浸させることもできる。上記加熱・乾燥工程は、上記と同様にして行われる。
本発明においては、上記製造方法で製造された研磨材が繊維状で得られる場合、前記繊維状研磨材を自体公知の手段に従って繊維を例えば下記するような繊維製品に加工してもよい。
The adjustment process is adjusted in the same manner as described above except that the abrasive grains are not included. For the impregnation / addition step, any means may be used as long as the coating liquid adjusted in the adjustment step is impregnated with the high-strength fiber and abrasive grains can be added. Examples of such means include known means such as spraying or planting. More specifically, for example, a means of impregnating the coating liquid prepared in the adjustment step with the high-strength fibers and then spraying the abrasive grains onto the coating liquid impregnated with the high-strength fibers can be mentioned. Further, immediately after spinning of the high-strength fiber, the high-strength fiber can be impregnated with the coating liquid. The heating / drying step is performed in the same manner as described above.
In the present invention, when the abrasive produced by the above production method is obtained in a fibrous form, the fibrous abrasive may be processed into a fiber product as described below, for example, according to means known per se.
本発明では、上記製造方法で用いられる高強度繊維として上記高強度繊維を含む繊維製品を上記した各工程に付して本発明の研磨材を製造してもよい。前記繊維製品は、上記高強度繊維を含む製品であればどのようなものでもよい。かかる繊維製品の形態としては、特に限定されず、例えば、上記した高強度繊維から得られる、繊維を引き揃えたり撚ったりした糸などの1次加工した糸、組紐等の紐、綿、織物等の布帛、編物、フェルト或いは紙等の不織布、又はロープ或いはコード類などを挙げることができる。さらに、これら1次加工品の単独、あるいはその組み合わせ、さらには他の樹脂や金属など他の素材を含む組み合わせでもって加工されて得られる2次加工品までも上記繊維製品として挙げることができる。 In the present invention, the abrasive material of the present invention may be produced by subjecting a fiber product containing the above-mentioned high-strength fiber as the high-strength fiber used in the above-described production method to each step described above. The fiber product may be any product as long as the product includes the high-strength fiber. The form of the fiber product is not particularly limited. For example, the fiber is obtained from the above-described high-strength fiber, and is subjected to primary processing such as a yarn in which the fibers are aligned or twisted, a string such as a braid, cotton, a fabric And non-woven fabric such as felt or paper, or rope or cord. Furthermore, even the secondary processed product obtained by processing with these primary processed products alone or a combination thereof, or a combination including other materials such as other resins and metals can be cited as the fiber product.
上記繊維製品は、公知の手段を用いて容易に高強度繊維から作製され得る。かかる繊維製品に作製する手段は、特に限定されず、公知の手段であってよい。以下、上記繊維製品が組紐、織物、編物又は不織布である場合の作製方法の好ましい例示を以下に示す。 The fiber product can be easily made from high-strength fibers using known means. The means for producing such a textile product is not particularly limited, and may be a known means. Hereinafter, the preferable illustration of the preparation method in case the said fiber product is a braid, a textile fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric is shown below.
上記繊維製品が組紐である場合、高強度繊維を原料として、公知の組紐機(製紐機)を用いて、丸打ち、角打ちまたは平打ち等の製紐方法により、所望の組紐を作製することができる。より具体的には、例えば、4本のフィラメントを準備し、右側または左側の糸を交互に真中に配置させて組み上げていくことで、組紐が得られる。製紐に用いるフィラメントの数は、4本に限らず、8本、12本又は16本等、所望の本数を用いてよい。
上記繊維製品が織物である場合、例えば、公知の織機(ジェット織機又はスルザー織機等)を用いて、平織、綾織、朱子織または斜文織等の所望の織物を製造し、上記各工程に付して本発明の研磨材を製造することができる。
When the textile product is a braid, a desired braid is produced by using a known braiding machine (string making machine) as a raw material by a braiding method such as round punching, square punching, or flat punching. be able to. More specifically, for example, a braid is obtained by preparing four filaments and arranging the right and left yarns alternately in the middle. The number of filaments used for the string is not limited to 4, and a desired number such as 8, 12, or 16 may be used.
When the textile product is a woven fabric, for example, using a known loom (jet loom or sulzer loom), a desired woven fabric such as plain weave, twill weave, satin weaving or oblique weaving is manufactured and subjected to the above steps. Thus, the abrasive of the present invention can be produced.
上記繊維製品が編物である場合、例えば、公知の編機(縦編機または横編機等)を用いて、横編み、平編み又はゴム編み等の所望の編物を作製することができる。
上記繊維製品が不織布である場合、例えば、公知の不織布機を用いて、湿式法、トウ開繊法などの乾式法、スパンボンド法、メルトブロー法又はフラッシュ紡糸法等により、所望の不織布を高強度繊維から製造し、上記各工程に付して本発明の研磨材を製造することができる。例えば、上記湿式法を用いる場合、繊維状の上記高強度繊維を短く切断し、抄紙機で抄紙後、乾燥させることによって湿式不織布を作製することができる。
When the textile product is a knitted fabric, a desired knitted fabric such as a flat knitting, a flat knitting or a rubber knitting can be produced using a known knitting machine (such as a warp knitting machine or a flat knitting machine).
When the fiber product is a non-woven fabric, for example, using a known non-woven fabric machine, a desired non-woven fabric is made to have high strength by a dry method such as a wet method, a tow opening method, a spun bond method, a melt blow method, or a flash spinning method. The abrasive of the present invention can be produced by manufacturing from a fiber and subjecting it to each of the above steps. For example, when the wet method is used, the wet non-woven fabric can be produced by cutting the fibrous high-strength fiber short, making paper with a paper machine, and drying.
本発明においては、上記高強度繊維として上記繊維製品を用いることができ、上記した研磨材の製造方法と同様にして本発明の研磨材を製造し得る。例えば、上記図1に示すようなローラー3a、3b、3c及び3dを用いて高強度繊維1をコーティング液2に浸漬する手段が、より詳しくは図3に示すようなローラー3a、3b、3c及び3dを用いて上記繊維製品5をコーティング液2に浸漬する手段となる。上記図2に示すような含浸工程と加熱・乾燥工程とを組み合わせて図4に示すような連続工程としてもよい。 In the present invention, the fiber product can be used as the high-strength fiber, and the abrasive of the present invention can be produced in the same manner as the above-described abrasive production method. For example, a means for immersing the high-strength fiber 1 in the coating liquid 2 using the rollers 3a, 3b, 3c and 3d as shown in FIG. 1 is described in more detail as the rollers 3a, 3b, 3c and 3d is used to immerse the fiber product 5 in the coating liquid 2. The impregnation step as shown in FIG. 2 and the heating / drying step may be combined to form a continuous step as shown in FIG.
また、本発明においては、上記製造方法で用いられる高強度繊維として上記高強度繊維を含む複合材料を用いてもよい。本発明におけるかかる複合材料は、上記高強度繊維又は上記繊維製品を含んでなるものであればどのようなものでもよく、本発明において、特に限定されない。上記樹脂被覆高強度繊維又は上記繊維製品がさらなる構成要素を含んでいるものが上記複合材料に含まれる。かかる複合材料の形状は、特に限定されず、どのような形態をとっていてもよい。平面状でも、曲げ状でもよい。曲げ状としては、例えば、コの字型、L字型、U字型、螺旋状、又は三角形、四角形、五角形或いは六角形等の多角形等が挙げられる。しかし、これらに限られるものではなく、公知の手段(例えば切断等)を用いることにより所望によりさまざまな形状に曲げたものを使用することが可能である。上記した「さらなる構成要素」は、どのようなものでもよく、低分子であってもよく、高分子であってもよい。さらなる構成要素として、例えば、樹脂、金属、溶媒、分散媒、無機又は有機フィラー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、ワックス類、着色剤、結晶化促進剤又はこれらの混合物等が挙げられる。 Moreover, in this invention, you may use the composite material containing the said high strength fiber as a high strength fiber used with the said manufacturing method. Such a composite material in the present invention may be any composite material as long as it comprises the high-strength fiber or the fiber product, and is not particularly limited in the present invention. The composite material includes those in which the resin-coated high-strength fiber or the fiber product includes further components. The shape of the composite material is not particularly limited and may take any form. It may be flat or bent. Examples of the bent shape include a U shape, an L shape, a U shape, a spiral shape, or a polygon such as a triangle, a quadrangle, a pentagon, or a hexagon. However, it is not restricted to these, It is possible to use what was bent in various shapes as desired by using a well-known means (for example, cutting etc.). The above-mentioned “further constituent element” may be anything, and may be a low molecule or a polymer. As further constituents, for example, resins, metals, solvents, dispersion media, inorganic or organic fillers, antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, lubricants, waxes, colorants, crystallization accelerators or mixtures thereof, etc. Is mentioned.
上記樹脂としては、本発明において、特に限定されないが、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドアミノ樹脂、PES(ポリエーテルサルフォン)樹脂、PEEK(ポリエーテルエーテルケトン)樹脂、又はCPレジン(例えば架橋ポリエステルアミド又は架橋ポリアミノアミド等)などの熱硬化性樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)樹脂、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂、液晶ポリエステル樹脂等のポリエステル樹脂や、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリブチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリオキシメチレン(POM)樹脂、ポリアミド(PA)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリメチレンメタクリレート(PMMA)樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂、ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂、ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂、ポリイミド(PI)樹脂、ポリアミドイミド(PAI)樹脂、ポリエーテルイミド(PEI)樹脂、ポリスルホン(PSU)樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリケトン(PK)樹脂、ポリエーテルケトン(PEK)樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリアリレート(PAR)樹脂、ポリエーテルニトリル(PEN)樹脂、フェノール(ノボラック型など)樹脂、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、ポリイソプレン系又はフッ素系等の熱可塑性エラストマー、またはこれらの共重合体又は変性体等の熱可塑性樹脂、これらの共重合体樹脂又は変性体樹脂、又はこれら樹脂又は/及びエラストマーを2種類以上ブレンドした樹脂等が挙げられる。 The resin is not particularly limited in the present invention. For example, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamide amino resin, PES (polyether sulfone) resin, PEEK (polyether ether ketone) ) Resin, or thermosetting resin such as CP resin (for example, crosslinked polyesteramide or crosslinked polyaminoamide), polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, polytrimethylene terephthalate (PTT) resin, polyethylene naphthalate Polyester resins such as phthalate (PEN) resin and liquid crystal polyester resin, polyolefin resins such as polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin and polybutylene resin, styrenic resin, poly Ximethylene (POM) resin, polyamide (PA) resin, polycarbonate (PC) resin, polymethylene methacrylate (PMMA) resin, polyvinyl chloride (PVC) resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyphenylene ether (PPE) resin, polyimide ( PI) resin, polyamideimide (PAI) resin, polyetherimide (PEI) resin, polysulfone (PSU) resin, polyethersulfone resin, polyketone (PK) resin, polyetherketone (PEK) resin, polyetheretherketone (PEEK) ) Resin, polyarylate (PAR) resin, polyether nitrile (PEN) resin, phenol (novolac type, etc.) resin, phenoxy resin, fluororesin, polystyrene, polyolefin, polyurethane, poly Thermoplastic elastomers such as steal, polyamide, polybutadiene, polyisoprene, or fluorine, or thermoplastic resins such as copolymers or modified products thereof, copolymer resins or modified resins, or these resins Or / and resin etc. which blended 2 or more types of elastomers are mentioned.
上記金属としては、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ゲルマニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、スズ、鉛、アンチモン、ビスマス、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、ケイ素及びセリウムから選ばれる1種の金属、又はこれらの合金等が挙げられる。 Examples of the metals include zinc, cadmium, mercury, aluminum, germanium, gallium, indium, thallium, tin, lead, antimony, bismuth, lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, scandium. Yttrium, lanthanum, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium, rhenium, iron, ruthenium, osmium, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver , One metal selected from gold, silicon and cerium, or an alloy thereof.
上記複合材料は、例えば上記高強度繊維又は/及び上記繊維製品を上記樹脂又は上記金属で処理することによって製造することができる。上記高強度繊維又は/及び上記繊維製品を上記樹脂又は上記金属で処理するには、例えば、上記樹脂を用いる場合、所望により上記他の樹脂を例えば熱融解させたり、蟻酸、クレゾール、クレゾール置換体又はヘキサフルオロイソプロパノール等の有機溶媒、又は濃硫酸又は濃塩酸等の無機媒体に溶解させたりして、通常上記樹脂被覆高強度繊維又は繊維製品に上記他の樹脂を含浸させ、次いで、その含浸させた樹脂を硬化すればよい。含浸及び硬化の方法として、例えばハンドレイアップ法、プリフォームドマッチドダイ成形法、コールドプレス法、レジンインジェクション法、SMC法、BMC法又はプルトルージョン法等の公知の方法を用いることができる。 The composite material can be produced, for example, by treating the high-strength fiber or / and the fiber product with the resin or the metal. In order to treat the high-strength fiber or / and the fiber product with the resin or the metal, for example, when the resin is used, the other resin may be melted by heat, formic acid, cresol, cresol substitute, if desired. Or, it is dissolved in an organic solvent such as hexafluoroisopropanol or an inorganic medium such as concentrated sulfuric acid or concentrated hydrochloric acid, and the resin-coated high-strength fiber or fiber product is usually impregnated with the other resin, and then impregnated. The cured resin may be cured. As a method for impregnation and curing, for example, a known method such as a hand lay-up method, a preformed matched die molding method, a cold press method, a resin injection method, an SMC method, a BMC method, or a pultrusion method can be used.
上記製造又は加工された研磨材は、耐切創性、耐磨耗性、及び高強度繊維と砥粒との接着性に優れ、種々様々な用途があるため、あらゆる産業に採用され得る。かかる用途としては、例えば、石材研磨用途、土木建築資材研磨用途、金属研磨用途、プラスチック研磨用途、精密加工用途、エッジ研磨用途又は医療用途(歯科用途を含む)等が挙げられる。 The manufactured or processed abrasive is excellent in cut resistance, abrasion resistance, and adhesiveness between high-strength fibers and abrasive grains, and has various uses, and can be employed in any industry. Examples of such applications include stone polishing applications, civil engineering and building material polishing applications, metal polishing applications, plastic polishing applications, precision processing applications, edge polishing applications or medical applications (including dental applications).
以下、実施例を用いて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely using an Example, this invention is not limited to these Examples.
(実施例1)
経糸、緯糸とも20番手双糸のポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維(東レ・デュポン株式会社製 KEVLAR(登録商標))からなる織密度タテ58×ヨコ47本/吋、織物目付230g/m3の平織の織物に、フェノール樹脂(住友ベークライト株式会社製のスミライトレジンTM)50gを塗布し、その表面に砥粒(ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング社製 キュビトロンTM)100gを散布し、砥粒が担持された織物を作製した。
Example 1
Both warp and weft yarns are 20th-ply polyparaphenylene terephthalamide fibers (Kevlar (registered trademark) manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.), with a weaving density of warp 58 x weft 47 / 吋, and a weave of 230 g / m 3 50 g of phenol resin (Sumitite Resin TM manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) is applied to the fabric, and 100 g of abrasive grains (Minnesota Mining and Maniyu Actuating Co., Ltd. Cubitron TM ) are sprayed on the surface to carry the abrasive grains. A finished woven fabric was produced.
(実施例2)
イソプロピルアルコール735gにメトキシシランオリゴマー(重合度3〜4量体)200gとポリジメチルジメトキシシラン50gとを加え撹拌した後、チタンテトラブトキシド15gを加え十分に撹拌し、コーティング液を調合した。このシラン系コーティング液中に、実施例1で砥粒を担持した織物を浸漬し、マングルで2kg/cm2の圧力で絞った後風乾し、さらにタバイ株式会社製の乾燥機を用いて200℃で2分間熱処理した後、本発明に係る研磨材を得た。このとき、シロキサンポリマーの付着率は8.7質量%であった。
(Example 2)
200 g of methoxysilane oligomer (polymerization degree 3 to 4 mer) and 50 g of polydimethyldimethoxysilane were added to 735 g of isopropyl alcohol and stirred, and then 15 g of titanium tetrabutoxide was added and stirred sufficiently to prepare a coating solution. The woven fabric carrying the abrasive grains in Example 1 is immersed in this silane-based coating solution, squeezed with a mangle at a pressure of 2 kg / cm 2 and then air-dried, and further 200 ° C. using a dryer manufactured by Tabai Co., Ltd. After being heat-treated for 2 minutes, an abrasive according to the present invention was obtained. At this time, the adhesion rate of the siloxane polymer was 8.7% by mass.
(試験)
実施例2で作製した研磨材を繊維軸方向が長手方向になるように長さ180mm、幅20mm及び厚さ1.1〜1.3mmの短冊形状に切り出し、これを引張試験片とした。曲げ弾性率は、インストロン万能試験機を用い、変位速度1.00mm/min、スパン間距離80mm及び常温下の条件により求められた。また、比較例として実施例1で作製したコーティング液で処理していない織物を上記と同様にして測定した。測定結果を表1に示す。
(test)
The abrasive prepared in Example 2 was cut into a strip shape having a length of 180 mm, a width of 20 mm, and a thickness of 1.1 to 1.3 mm so that the fiber axis direction was the longitudinal direction, and this was used as a tensile test piece. The flexural modulus was determined using an Instron universal testing machine under conditions of a displacement speed of 1.00 mm / min, a span distance of 80 mm, and room temperature. Moreover, the textile fabric which was not processed with the coating liquid produced in Example 1 as a comparative example was measured like the above. The measurement results are shown in Table 1.
本発明によって、耐切創性、耐磨耗性、及び高強度繊維と砥粒との接着性に優れた研磨材を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an abrasive having excellent cut resistance, abrasion resistance, and adhesion between high-strength fibers and abrasive grains.
1 高強度繊維
2 コーティング液
3(3a、3b、3c、3d) ローラー
4 ヒーター
5 繊維製品
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 High strength fiber 2 Coating liquid 3 (3a, 3b, 3c, 3d) Roller 4 Heater 5 Textile product
Claims (6)
前記架橋性シロキサン化合物と前記砥粒とを含有するコーティング液で前記高強度繊維を処理するか、又は前記砥粒を担持した前記高強度繊維を、前記架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理するか、或いは前記架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液で処理した前記高強度繊維に前記砥粒を担持させることを特徴とする研磨材の製造方法。
The high-strength fiber is treated with a coating liquid containing the cross-linkable siloxane compound and the abrasive grains, or the high-strength fiber carrying the abrasive grains is treated with a coating liquid containing the cross-linkable siloxane compound. Or the abrasive is supported on the high-strength fibers treated with the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound.
前記架橋性シロキサン化合物と砥粒とを含有するコーティング液を調整するコーティング液調整工程と、
前記調整したコーティング液に前記高強度繊維を含浸させる含浸工程と、
前記含浸させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより前記架橋性シロキサン化合物の架橋体と前記砥粒とを前記高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程と
を含む請求項1記載の研磨材の製造方法。 The treatment of the high-strength fiber with a coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound and abrasive grains,
A coating liquid adjusting step for adjusting a coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound and abrasive grains;
An impregnation step of impregnating the adjusted coating liquid with the high-strength fibers;
The manufacturing method of the abrasive | polishing material of Claim 1 including the heating and drying process of making the said high intensity | strength fiber carry | support the crosslinked body of the said crosslinkable siloxane compound and the said abrasive grain by heating and drying the said impregnated coating liquid. Method.
前記砥粒を前記高強度繊維に担持する担持工程と、
前記架橋性シロキサン化合物を含むコーティング液を調整する調整工程と、
前記砥粒を担持した高強度繊維に前記架橋性シロキサン化合物を含むコーティング液を含浸させる含浸工程と、
前記高強度繊維に砥粒と共に付着させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより前記架橋性シロキサン化合物の架橋体と前記砥粒とを前記高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程と
を含む請求項1記載の研磨材の製造方法。 The treatment with the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound of the high-strength fibers carrying the abrasive grains,
A supporting step of supporting the abrasive grains on the high-strength fibers;
An adjustment step of adjusting the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound;
An impregnation step of impregnating the high-strength fiber carrying the abrasive grains with a coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound;
A heating / drying step of supporting the crosslinked body of the crosslinkable siloxane compound and the abrasive grains on the high-strength fibers by heating and drying the coating liquid adhered to the high-strength fibers together with the abrasive grains. A method for producing an abrasive according to 1.
前記架橋性シロキサン化合物を含有するコーティング液を調整するコーティング液調整工程と、
前記調整したコーティング液に前記高強度繊維を含浸させ、前記砥粒を添加する含浸・添加工程と、
前記高強度繊維に前記砥粒と共に付着させたコーティング液を加熱・乾燥させることにより前記架橋性シロキサン化合物の架橋体と前記砥粒とを前記高強度繊維に担持させる加熱・乾燥工程と
を含む請求項1記載の研磨材の製造方法。 Supporting the abrasive grains on the high-strength fibers treated with the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound,
A coating liquid adjusting step of adjusting the coating liquid containing the crosslinkable siloxane compound;
Impregnation / addition step of impregnating the adjusted coating liquid with the high-strength fiber and adding the abrasive grains;
A heating / drying step of supporting the crosslinked body of the crosslinkable siloxane compound and the abrasive grains on the high-strength fibers by heating / drying the coating liquid adhered to the high-strength fibers together with the abrasive grains. Item 2. A method for producing an abrasive according to Item 1.
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| KR102664671B1 (en) * | 2021-10-27 | 2024-05-09 | 주식회사 복합재자동화기술 | Basalt fiber composite material for brush and its manufacturing method |
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Family Cites Families (3)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102528605A (en) * | 2012-03-26 | 2012-07-04 | 浙江欧源机械科技有限公司 | Grinding and polishing processing method of crystal materials and grinding and polishing machine |
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