JP4526232B2

JP4526232B2 - Pressure sensitive adhesive composition excellent in liquid toner receptivity and information carrying sheet using the same

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Publication number: JP4526232B2
Application number: JP2003024788A
Authority: JP
Inventors: 朗平澤
Original assignee: Toppan Forms Co Ltd
Current assignee: Toppan Edge Inc
Priority date: 2003-01-31
Filing date: 2003-01-31
Publication date: 2010-08-18
Anticipated expiration: 2023-01-31
Also published as: JP2004231889A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物およびそれを用いた情報担持用シートに関し、さらに詳しくは、基体シート面に予め形成された接着層への液体トナー受容性を向上させる感圧接着剤組成物およびこれを基体シート面に塗布してなる剥離可能な接着層を有する情報担持シート、すなわち、一時的に接着するが、必要に応じて容易に剥離できる見開き面を有する折り畳みシート、重ね合わせシート、例えば、情報隠蔽シート等の親展性をもつハガキ、通知書、カード等の情報担持用シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、郵便法の改正に伴い、親展性を有するハガキシステムが実用化され、普及している。この親展性を有するハガキシステムは、例えば個人的用件、あるいはプリント情報、印刷情報等の各種情報が記載されたハガキを折り畳み、切り重ね、あるいは別体同士の重ね合わせをする等、各種の重ね合わせ態様で剥離可能に接着し、該情報を隠蔽した後、郵送し、受取人が重ね合わせ面を再び剥離して隠蔽情報を読み取るものである。
【０００３】
一方、最近、電子写真法を用いたプラスチックフィルム、紙等に対する画像形成方法が注目されている。この方法は衆知のごとく製版工程が不要であるため、少量多品種の印刷物を製造するには最適な方法である。特に、液体トナーを使用した電子写真現像法は粉体トナーを使用した場合と比較して出力画像が高精細で品質が良く、画像品質の面ではグラビア印刷方式、オフセット印刷方式に匹敵するレベルまで達している。
しかしながら、液体トナーを使用した場合、液体トナーとの密着性の問題などプリント適性の点から使用できる用紙がコート紙に限定されるため、コストアップになる問題がある。
【０００４】
本発明者は、先に、上質紙へ上質紙の性能（筆記性や消しゴムでの消去性など）を保ったまま液体トナーに対する受容性を付与した用紙および塗工液を提案した（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特願２００１−３９８３３５
【特許文献２】
特願２００１−３９８３４５
【特許文献３】
特願２００１−３９８３４７
【特許文献４】
特願２００２−１６９７３
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、一時的に接着するが、必要に応じて容易に剥離できる接着層を備えた情報担持用シートの前記接着層の接着・再剥離性を損なうことなく、前記接着層に、液体トナーを使用した電子写真現像法により高精細で品質が良い画像・文字などを形成できる情報担持用シートは、未だ実用化されていない。
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、良好な接着・再剥離性を有するとともに、液体トナーを使用して電子写真法により高精細で品質が良い画像・文字などを形成できる接着層を形成できる液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物を提供することであり、
本発明の第２の目的は、この液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物を用いた情報担持用シートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、隠蔽情報担持用シートのための液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物について、鋭意研究を重ねた結果、例えば天然ゴム系接着剤基剤に対して液体トナー受容性樹脂を配合することにより、課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち本発明の請求項１は、シートの重ね合わせ面に塗布され、乾燥処理により接着層を形成し、前記重ね合わせ面同士を対接させ圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着させる水系アクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョンタイプの感圧接着剤組成物であって、エチレン・アクリル酸樹脂、ポリイミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂から選ばれる液体トナー受容性樹脂を、感圧接着剤組成物全体（固形分）に対して５〜５０質量％含むことを特徴とする感圧接着剤組成物である。
【０００９】
本発明の水系エマルジョンタイプの感圧接着剤組成物はシート面への塗布適性に優れると共に、安全性に優れ、安価であり、本発明の感圧接着剤組成物を用いて形成された接着層は、良好な接着・再剥離性を有するとともに、接着層面に液体トナーを使用して電子写真法により高精細で品質が良い画像・文字などを形成できる。
液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸樹脂、ポリイミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂から選ばれる樹脂であると、液体トナーの受容性をより高めることができる。
液体トナー受容性樹脂の配合量が、感圧接着剤組成物全体（固形分）に対して特定の範囲内にあると、接着層の接着・再剥離性を損なうことなく、接着層の液体トナー受容性をより確実に高めることができ、液体トナーを使用した電子写真現像法により高精細で品質が良い画像・文字などを形成できる。
水系エマルジョンタイプの天然ゴム感圧接着剤組成物は安価であり、接着・再剥離性、液体トナー受容性に優れた接着層が得られる。
【００１０】
（削除）
【００１１】
（削除）
【００１２】
（削除）
【００１３】
（削除）
【００１４】
（削除）
【００１５】
（削除）
【００１６】
本発明の請求項２は、基体シートの重ね合わせ面に請求項１記載の感圧接着剤組成物の接着層を有してなる情報担持用シートである。
【００１７】
本発明の情報担持用シートは、構成が簡単で安価であり、接着層は接着・再剥離性に優れるとともに、接着層の上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の情報担持用シートの構成について添付図面に基づき説明する。
ここで、図１は本発明の三つ折りハガキの表面展開図、図２はこのハガキの裏面展開図、図３は図１のＸ−Ｘ線断面図、図４は図１のハガキを折り込む際の状態説明図、図５は本発明の二つ折りハガキの表面展開図、図６はこのハガキの裏面展開図、図７は図５のハガキを折り込む際の状態説明図、図８は本発明の部分二つ折りハガキの表面展開図、図９はこのハガキの裏面展開図、図１０は図８のハガキを折り込む際の状態説明図である。
【００１９】
先ず、図１ないし図３に示す三つ折りハガキ１は、定型ハガキサイズの３倍のサイズを有する基体シート２から構成され、折り線３ａ、３ｂによって３つの領域に区画されるものである。左側区画領域Ａの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が基体シート２に直接印刷されており、基体シート２の区画領域Ｂ及びＣの表面全体と区画領域Ａ及びＢの裏面全体に対し、本発明の液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物が塗布されて剥離可能な接着層６が形成されており、そして接着層６の上に液体トナーを使用して電子写真現像法により隠蔽情報印刷５が形成されている。このように構成された三つ折りハガキ１は図４に示すように、各区画の重ね合わせ面を折り線３ａ、３ｂにてＺ型に折り込んで接着層同士を対接させ、この状態でドライシーラーで加圧することにより、その接着層６が活性化されて再剥離可能に接着される。
【００２０】
次に、図５及び図６に示す二つ折りハガキ１１は、定型ハガキサイズの２倍のサイズを有する基体シート２から構成され、中央部の折り線３によって２つの領域Ｄ及びＥに区画されるものである。左側区画領域ＤおよびＥの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が基体シート２に直接印刷されており、また区画領域Ｄ及びＥの裏面には本発明の液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物が塗布されて剥離可能な接着層６が形成されており、そして接着層６の上に液体トナーを使用して電子写真現像法により隠蔽情報印刷５が形成されている。このように構成された二つ折りハガキ１１は、図７に示すように、上記の三つ折りハガキと同様に、左右区画裏面の接着層同士が対接するように折り線３で折り込んで加圧することにより、その接着層６が活性化されて再剥離可能に接着される。
【００２１】
また、図８及び図９に示す部分二つ折りハガキ２１は、定型ハガキサイズの１．５倍のサイズを有する基体シート２から構成され、折り線３によってサイズの異なる左右２つの領域Ｆ及びＧに区画されるものである。左側区画領域Ｆの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が基体シート２に直接印刷されており、また、基体シート２の区画領域Ｇの裏面全体及び区画領域Ｇを折り線３で折り込んだ際に重ね合わされる区画領域Ｆの一部裏面に対し、本発明の液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物が塗布されて剥離可能な接着層６が形成されており、そして接着層６の上に液体トナーを使用して電子写真現像法により隠蔽情報印刷５が形成されている。このように構成された部分二つ折りハガキ２１は、図１０に示すように、上記の二つ折りハガキと同様に、左右区画裏面の接着層同士が対接するように折り線３で折り込んで加圧することにより、その接着層６が活性化されて再剥離可能に接着される。
【００２２】
本発明の液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物は、公知の水系エマルジョンタイプの感圧接着剤組成物に対して液体トナー受容性樹脂を配合したものである。
本発明で用いる公知の水系エマルジョンタイプの感圧接着剤組成物としては、具体的には、例えば、天然ゴム接着剤基剤を用い、これに、微粒状充填剤を配合してなる水系エマルジョンタイプの天然ゴム感圧接着剤組成物、アクリル接着剤基剤を用い、これに、微粒状充填剤を配合してなる水系エマルジョンタイプのアクリル感圧接着剤組成物、エチレン−酢酸ビニルポリマー接着剤基剤を用い、これに、微粒状充填剤を配合してなる水系エマルジョンタイプのエチレン−酢酸ビニルポリマー感圧接着剤組成物などを挙げることができる。
【００２３】
これらの中でも水系エマルジョンタイプの天然ゴム感圧接着剤組成物は安価であり、接着・再剥離性、液体トナー受容性に優れた接着層が得られるので、本発明において好ましく使用できる。
【００２４】
本発明で用いる水系エマルジョンタイプの天然ゴム感圧接着剤組成物の天然ゴム接着剤基剤とは、例えば従来、天然ゴム粘着剤の基剤として慣用されているものの中から任意に選択することができる。このようなものとしては、天然ゴムを主成分として水性溶媒中に分散させたラテックス、それを変性したもの、例えば酸性ラテックス、解重合ラテックス、加硫ラテックスあるいはグラフト化した天然ゴムラテックスなど、およびこれらの天然ゴムラテックスに対してスチレンリッチＳＢＲラテックス、ポリスチレンエマルジョン、スチレン・アクリル共重合体エマルジョンの１種あるいは２種以上を適当量配合した混合物などを挙げることができる。
天然ゴムラテックスの中でも、特に耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩耗性などの点で、特に天然ゴムにメタクリル酸メチルをグラフト共重合させて得た天然ゴムラテックスや、天然ゴムにスチレンとメタクリル酸メチルとをグラフト共重合させて得た天然ゴムラテックスが好ましい。
【００２５】
本発明の感圧接着剤組成物において好ましく用いられる例えば天然ゴムにメタクリル酸メチルをグラフト共重合させて得た天然ゴムラテックスは、天然ゴム１００質量部に対して例えばメタクリル酸メチル１０〜４０質量部程度グラフト共重合したものである。
【００２６】
本発明で用いられる水系エマルジョンタイプのスチレンリッチＳＢＲラテックスとは、一般に接着剤の成分として慣用されている合成ゴムラテックスであり、スチレンリッチＳＢＲを水性溶媒中に分散させたエマルジョンである。
スチレン含量は７０〜９５％、好ましくは８０〜９５％である。７０％未満あるいは９５％を超えては紙などの基体シートへの定着性、接着剤皮膜の凝集力が改善できない恐れがある。
【００２７】
本発明で用いられる水系エマルジョンタイプのポリスチレンエマルジョンは、一般に含浸、他のラテックスの補強などの成分として慣用されている合成ラテックスであり、ポリスチレンを水性溶媒中に分散させたエマルジョンである。
【００２８】
本発明で用いられる水系エマルジョンタイプのスチレン・アクリル共重合体エマルジョンは、一般に含浸、塗料、紙加工などの成分として慣用されている合成ラテックスであり、スチレン・アクリル共重合体を水性溶媒中に分散させたエマルジョンである。
スチレン・アクリル共重合体エマルジョンなどの配合割合は、天然ゴム接着剤固形分１００質量部に対してこれらの１種あるいは２種以上の固形分が５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部となるように配合する。
【００２９】
天然ゴム接着剤基剤には、所望に応じ粘着剤に慣用されている添加剤、例えば粘着付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤などを添加することができる。
【００３０】
本発明で用いるアクリルポリマー接着剤基剤は、例えば下記のモノマーの１種あるいは２種以上を（共）重合して得ることができる。
モノマー；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、エチレン、メタクリル酸オクタデシルなど。
【００３１】
（共）重合方法は特に限定されず、例えば、全乳化剤と水、または必要に応じて一部のモノマーと重合開始剤も共に反応器に仕込み、モノマー必要ならば重合開始剤も重合の進行とともに後添加する重合方法であるモノマー添加方法や、最初に一部の重合配合物を乳化して重合し、残りは乳化してエマルジョンとして重合中に逐次添加する重合方法であるエマルジョン添加方法やこれらの組み合わせなどを挙げることができる。
このようにして得られるアクリルポリマー接着剤からなる接着剤基剤には、所望に応じて接着剤基剤固形分１００質量部に対して粘着付与剤（テルペンフェノール樹脂、ポリブテン樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂など）を１０〜３０質量部添加することが好ましい。
【００３２】
本発明で用いるエチレン−酢酸ビニルポリマー接着剤基剤としては、例えばエチレンモノマーと酢酸ビニルモノマーを共重合して得られるＴｇが−２５℃〜−４５℃のエチレン−酢酸ビニルポリマーを好ましく使用できる。エチレンモノマーと酢酸ビニルモノマーを共重合する際、前記アクリルモノマーを共重合できる。（共）重合方法は前記のように、例えば、全乳化剤と水、または必要に応じて一部のモノマーと重合開始剤も共に反応器に仕込み、モノマー必要ならば重合開始剤も重合の進行とともに後添加する重合方法であるモノマー添加方法や、最初に一部の重合配合物を乳化して重合し、残りは乳化してエマルジョンとして重合中に逐次添加する重合方法であるエマルジョン添加方法やこれらの組み合わせなどを挙げることができる。
このようにして得られるエチレン−酢酸ビニルポリマー接着剤からなる接着剤基剤には、所望に応じて接着剤基剤固形分１００質量部に対して粘着付与剤（テルペンフェノール樹脂、ポリブテン樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂など）を１０〜３０質量部添加することが好ましい。
【００３３】
本発明で用いる微粒状充填剤としては、接着剤基剤との親和力が無いか、あるいは極めて小さく、また、接着剤基剤へ溶解し難いものを用いるのがよい。
【００３４】
このようなものとしては、例えば、各種デンプン系、シリカ、合成ゼオライト、微球状アクリル樹脂、微球状メタクリル樹脂、微球状ポリエチレン、球状アルミナ、ガラス粉末、シラスバルーン、活性白土などが挙げられる。
これらの微粒状充填剤は、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの微粒状充填剤は、その平均粒子径が０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍの範囲にあるものが好適である。
【００３５】
微粒状充填剤の配合量は接着・再剥離性を付与できればよく特に限定されないが、本発明の感圧接着剤組成物に配合される液体トナー受容性樹脂が接着性を低下させ、再剥離性を向上させる傾向があるので公知の接着・再剥離性を有する感圧接着剤組成物に配合される微粒状充填剤の配合量より少なくてよく、具体的には、接着剤基剤（固形分）１００質量部に対し、微粒状充填剤を５〜１００質量部が好ましく、より好ましくは７〜８０質量部、さらに好ましくは１０〜５０質量部の範囲で配合する。５質量部未満で微粒状充填剤の配合量が少なすぎると、耐ブロッキング性能が低下したり、また接着力が強すぎて剥離しにくくなるし、また、１００質量部を超えて多すぎると接着力が低くなりすぎ、十分な粘着性を示さなくなる。
【００３６】
本発明で用いる液体トナー受容性樹脂としてのエチレン・アクリル酸樹脂は、エチレンとアクリル酸とを共重合して得られる樹脂であり、アクリル酸比率は特に限定されないが、アクリル酸比率が２〜３０モル％、重量平均分子量がおよそ８０００〜２００００のものが好適に用いられる。エチレン・アクリル酸樹脂は水に分散／または有機溶剤に溶解した形態で用いられる。しかし、エチレン・アクリル酸樹脂は、通常、アクリル酸をアンモニア、アミン等のアルカリ塩またはナトリウム、亜鉛等の金属塩にして水に分散した形態で用いられる。
【００３７】
本発明で用いる液体トナー受容性樹脂としてのポリイミン樹脂としては、分子骨格中に第一級、第二級および第三級アミノ基の一種またはそれ以上を含むポリマーであれば特に制限されるものではない。
ポリイミン樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミンなどのポリアルキレンイミン；ポリアルキレンイミンとアルデヒド化合物、ケトン化合物、アルキルハライド化合物、イソシアネート化合物、チオイソシアネート化合物、活性オレフィン化合物、エポキシ化合物、シアナミド化合物、グアニジン化合物、尿素、チオ尿素、カルボキシ化合物、酸無水物、アシルハライド化合物などとの反応物；カルボキシ含有アクリル樹脂とアルキレンイミンとの反応物であるアミノ基含有アクリル樹脂、ポリアルキレンイミンとポリアルキレンオキシドとのブロック重合体、アルキレンジクロライドとアルキレンポリアミンとの重縮合物；ポリアルキレンポリアミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミドポリアミン・エピクロヒドリン樹脂、ポリビニルポリアミン、ポリアリルポリアミン、ポリアクリルアミドとホルマリン、アミン化合物とのマンニッヒ反応物；ビニルラクタム化合物とアクリルアミドの共重合体；ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾリン、ポリアルキルアミノエチルアクリレート、キトサン、アニリンとホルマリンとの重縮合物、アルキレンジアミンとエピクロロヒドリンとの重縮合物などを挙げることができる。
本発明においては、これらのなかでも、ポリエチレンイミンおよびその誘導体は好ましく使用できる。
本発明で用いるポリイミン樹脂の分子量は、１００以上が好ましく、特に３００〜１００万が好ましい。
【００３８】
本発明で用いるポリイミン樹脂としては市販品を使うこともできる。市販品の例としては、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰシリーズ（Ｍｎ＝７０，０００）、ＳＰシリーズ（Ｍｎ＝３００〜１０，０００）、ＲＰシリーズ、ＰＰシリーズ、日本触媒社製）、エチレンイミン変性ポリマー（アミノエチル化）（商品名：ポリメントＮＫシリーズ、ＳＫシリーズ、日本触媒社製）、多官能アジリジニル化合物（アジリジニル化）（商品名：ケミタイト、日本触媒社製）などを挙げることができる。
【００３９】
本発明で用いる液体トナー受容性樹脂としてのポリウレタン樹脂は、（１）分子内に２個以上の活性水素原子を有する化合物、もしくは（２）分子内に少なくとも２個以上の活性水素原子を有する鎖伸長剤と（３）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイソシアネートとを反応せしめて得られる化合物である。
【００４０】
上記（１）の化合物として一般に知られているのは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールなどのグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールなどの多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびピペラジンなどのジアミン類、モノエタノールアミンおよびジエタノールアミンなどのアミノアルコール類、チオジエチレングリコールなどのチオジグリコール類あるいは水などが挙げられる。
【００４１】
上記（２）の化合物としては、末端または分子内に２個以上のヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基あるいはメルカプト基を含むものであり、特に好ましいのはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えばエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド類、あるいはスチレンオキサイドおよびエピクロルヒドリンなどを重合した化合物、あるいはそれらのランダム共重合、ブロック共重合あるいは多価アルコールへの付加重合を行って得られた化合物などがある。
ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールとしては、主として直鎖状あるいは分岐状の化合物が挙げられ、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、および無水マレイン酸などの多価の飽和および不飽和カルボン酸無水物などとエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、およびトリメチロールプロパンなどの多価の飽和および不飽和のアルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール類、あるいはそれらアルコール類の混合物とを縮合することにより生成し得る。
さらにポリエステルポリオールとしては、ラクトンおよびヒドロキシ酸から得られるポリエステル類が挙げられ、ポリエーテルエステルポリオールとしてはあらかじめ製造されたポリエステル類に、エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどを付加せしめたポリエーテルエステル類が挙げられる。
【００４２】
上記（３）の有機ポリイソシアネートとしては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネートおよび４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類、あるいはそれら化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパンなどとあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。
【００４３】
本発明で用いる液体トナー受容性樹脂としてのポリブタジエン樹脂は、末端にアリル基を有し、ブタジエンが１，２結合（ビニル基）、トランス−１，４結合、シス−１，４結合でランダムに結合した分子構造を有するもの（例えば、日石ポリブタジエンＢ−７００、Ｂ−１０００、Ｂ−２０００、Ｂ−３０００など）、これらのポリブタジエン樹脂を変性した変性品などで、重量平均分子量が約７００〜１０，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００のものが好適に使用できる。
変性品としては、マレイン化物（例えば、日石ポリブタジエンＭ−１０００−２０、Ｍ−１０００−８０、Ｍ−２０００−２０など）やそのアルカリ金属塩（例えば、酸価０．３６〜１．４３ｍｍｏｌ／ｇ）、マレイン化物をエステル化した半エステル化物、マレイン化物をメタクリル化したメタクリル化物（例えば、日石ポリブタジエンＭＭ−１０００−８０など）やそのアルカリ金属塩（例えば、酸価１．１６ｍｍｏｌ／ｇ）、マレイン化物をイミド化したイミド化物、エポキシ化物（例えば、エポキシ当量２００〜２４６ｇ／ｅｑ）（例えば、日石ポリブタジエンＥ−１０００−８、Ｅ−１８００−６．５、ダイセル化学工業エポリードＰＢ３６００、ＰＢ４７００、出光石油化学Ｒ−１５ＥＰＩ、Ｒ−４５ＥＰＩなど）、エポキシ化物をアミン化したアミン化物、エポキシ化物をアクリル化したアクリル化物、フェノール化物などを挙げることができる。通常は芳香族系などの有機溶剤に溶解した形態、水に分散した形態、水および有機溶剤に溶解または分散した形態で用いられる。
【００４４】
本発明の液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物に配合する液体トナー受容性樹脂の配合量は特に限定されるものではない。しかし、感圧接着剤組成物全体（固形分）に対して５〜５０質量％であることが好ましい。５質量％未満では接着層の液体トナー受容性を向上できず、液体トナーを使用した電子写真現像法により高精細で品質が良い画像・文字などを形成できない恐れがあり、５０質量％を超えると、接着層の接着・再剥離性が損なわれる恐れがある。
【００４５】
本発明の液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物はグラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗布手段により基体シート面に塗布され、乾燥処理を行って、二つ折り、三つ折り、切り重ね、あるいは別体同士の重ね合わせなど、各種の重ね合わせの形で、一時的には接着するが、必要に応じて容易に剥離できる接着層を備えた見開き面を有するハガキ、各種帳票、通知書、各種カードなどに好適に利用できる。
【００４６】
次に、本発明で用いる基体シートとしては、通常の紙の他に、合成紙、あるいはポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。また、基体シート面への本発明の液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物の塗布量は、接着層の接着性、剥離性などの維持のため、１〜３０ｇ／ｍ²
、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ² とするのがよい。
さらにまた、形成された剥離可能な接着層を加圧ローラにて約１〜１０ｋｇ／ｃｍ² で加圧することにより、耐ブロッキング性をさらに向上させることができる。
【００４７】
【実施例】
以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００４８】
（アクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョンの調製）
天然ゴムラテックス１００質量部を含む水系エマルジョン２００質量部に対し、スチレン１０質量部およびメタクリル酸メチル２５質量部とを混合し、重合開始剤としてｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（ｔ−ＢＨＰＯ）０．１質量部およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）０．３質量部とを添加した。これを４５℃、窒素置換雰囲気中で２時間反応させることにより得たアクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョンに、粘着付与剤としてテルペン樹脂を５質量部添加して天然ゴム系微粒子を含有する水系アクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョンを調製した。
【００４９】
（実施例１）
上記アクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョン１００質量部（固形分）に対してスチレン・ブタジエンラテックス［商品名：ＮｉｐｏｌＳＸ１１０５（日本ゼオン社製）］１０質量部（固形分）とシリカ微粒状充填剤［商品名：ＭｉｚｕｋａｓｉｌＰ−５２６（水沢化学社製）］を予めイオン交換水中に固形分１０質量％分散してある分散液５０質量部（シリカ固形分５質量部）を配合した。次に平均粒子径１５μｍの市販のスターチを予めイオン交換水中に固形分５０質量％分散してある分散液１０質量部を混合攪拌した。
この混合物にエチレン・アクリル酸樹脂［商品名：ＡＤ−３７Ｆ１（東洋モートン社製）］を１０質量部加え十分に攪拌を行った。さらに表面調整剤［商品名：ノプコウエット５０（サンノプコ社製）］を１．０質量部加えた。次に接着剤液の粘度が５００±１００ｍＰａ・Ｓ（２０℃）になるように適量の粘度調整剤［商品名：ＳＮシックナー９２６（サンノプコ社製）］を加え、発泡しないように攪拌を行い、本発明の液体トナー受容性に優れた感圧接着剤組成物を得た。
得られた本発明の感圧接着剤組成物を上質紙［商品名：Ｎｐｉ上質紙７０ｋｇ（日本製紙社製）］上に、ワイヤーバーを用いて６ｇ／ｃｍ² になるように塗工し、液体トナー受容性に優れた接着層を形成した本発明の情報担持用シートを得た。
得られた本発明の情報担持用シートを用いて下記の試験方法で液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に示す。
【００５０】
（試験方法）
（１）液体トナー定着性
デジタル印刷機（ＵｌｔｒａＳｔｒｅａｍ／Ｉｎｄｉｇｏ）にて接着層上に液体トナーを用いてプリントを行った。このプリント部に市販のセロテープを約１０ｃｍの長さに貼付し、重さ２ｋｇのローラ（巾５０ｍｍ）を一往復させることにより十分に貼付する。テープを貼付した試料を温度２３℃、湿度５０％の雰囲気に１時間放置した後、ゆっくりと剥離させた後、プリント部を観察・評価する。
○：プリント部が全くとられていない。
△：プリント部が細かい点状にとられた跡がある。
×：プリント部が大きくはぎ取られている。
【００５１】
（２）接着力
巾１００ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断して試料を作成し、この試料２枚を１００ｍｍの長さで重ね合わせ７ＭＰａの荷重を加えて圧着し、接着剤の剥離接着強さを試験方法ＪＩＳＫ６８５４に準じて、オートグラフＡＧＳ５０（島津製作所製）を用いて９０°Ｔ型剥離にて接着力を測定する。
【００５２】
（３）耐ブロッキング性
テストサンプルの接着面同士を合わせ、５００ｇ／ｃｍ² の圧力を加え、５０℃にて３０分間放置後、剥離強度を測定した。剥離強度（ｇ／ｃｍ）が２以下のものを耐ブロッキング性◎、２〜５の範囲のものを耐ブロッキング性○、５〜１０の範囲のものを耐ブロッキング性△、１０以上のものを耐ブロッキング性×とした。剥離強度の測定にはオートグラフＡＧＳ５０（島津製作所製）を用いた。
【００５３】
（４）耐摩耗性
板紙耐摩耗性試験機を用い、１００回摩擦した際の接着層表面を目視により判定し消耗度を調べた。試験した面積のうち破壊された面積の割合が１０％以下の場合：◎、３０％以下の場合：○、５０％以下の場合：△、５１％以上の場合：×とした。
【００５４】
（実施例２）
実施例１で使用したエチレン・アクリル酸樹脂をポリエチレンイミン［商品名：エポミンＳＰ−１１０（日本触媒社製）］１０質量部に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明の情報担持用シートを得て液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に示す。
【００５５】
（実施例３）
実施例１で使用したエチレン・アクリル酸樹脂をポリブタジエン系樹脂［商品名：アドコートＥＬ４５１（平均分子量８０００）（東洋モートン社製）］１０質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明の情報担持用シートを得て液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に示す。
【００５６】
（実施例４）
実施例１で使用したエチレン・アクリル酸樹脂をエチレン・アクリル酸樹脂［商品名：ザイクセンＡ（住友精化社製）］１０質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明の情報担持用シートを得て液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に示す。
【００５７】
（比較例３）
実施例１で使用したエチレン・アクリル酸樹脂を２．５質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、比較の情報担持用シートを得て液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に示す。
【００５８】
（実施例５）
実施例１で使用したエチレン・アクリル酸樹脂を２５質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明の情報担持用シートを得て液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に示す。
【００５９】
（比較例１）
実施例１で使用したエチレン・アクリル酸樹脂を使用しなかった以外は実施例１と同様の操作を行い、比較の情報担持用シートを得て液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に示す。
【００６０】
（比較例２）
実施例１で使用したアクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョンを使用しなかった以外は実施例１と同様の操作を行い、比較の情報担持用シートを得て液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】

【００６２】
表１から、実施例１〜５の本発明の感圧接着剤組成物は液体トナー定着性、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性に優れていることが判る。それに対して、比較例１の感圧接着剤組成物は、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性はよいが、液体トナー定着性に劣り、比較例２の感圧接着剤組成物は、液体トナー定着性、耐ブロッキング性、耐摩耗性はよいが、接着性に劣る。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の請求項１は、シートの重ね合わせ面に塗布され、乾燥処理により接着層を形成し、前記重ね合わせ面同士を対接させ圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着させる水系アクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョンタイプの感圧接着剤組成物であって、エチレン・アクリル酸樹脂、ポリイミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂から選ばれる液体トナー受容性樹脂を、感圧接着剤組成物全体（固形分）に対して５〜５０質量％含むことを特徴とする感圧接着剤組成物であり、シート面への塗布適性に優れると共に、安全性に優れ、安価であり、本発明の感圧接着剤組成物を用いて形成された接着層は、良好な接着・再剥離性を有するとともに、接着層面に液体トナーを使用して電子写真法により高精細で品質が良い画像・文字などを形成できるという顕著な効果を奏する。
液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸樹脂、ポリイミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂から選ばれる樹脂であると、液体トナーの受容性をより高めることができる。
液体トナー受容性樹脂の配合量が、感圧接着剤組成物全体（固形分）に対して特定の範囲内にあると、接着層の接着・再剥離性を損なうことなく、接着層の液体トナー受容性をより確実に高めることができ、液体トナーを使用した電子写真現像法により高精細で品質が良い画像・文字などを形成できる。
水系エマルジョンタイプの天然ゴム感圧接着剤組成物は安価であり、接着・再剥離性、液体トナー受容性に優れた接着層が得られる。
【００６４】
（削除）
【００６５】
（削除）
【００６６】
（削除）
【００６７】
本発明の請求項２は、基体シートの重ね合わせ面に請求項１記載の感圧接着剤組成物の接着層を有してなる情報担持用シートであって、構成が簡単で安価であり、接着層は接着・再剥離性に優れるとともに、接着層の上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の三つ折りハガキの表面展開図。
【図２】図１のハガキの裏面展開図。
【図３】図１のＸ−Ｘ線断面図。
【図４】図１のハガキを折り込む際の状態説明図。
【図５】本発明の二つ折りハガキの表面展開図。
【図６】図５のハガキの裏面展開図。
【図７】図５のハガキを折り込む際の状態説明図。
【図８】本発明の部分二つ折りハガキの表面展開図。
【図９】図８のハガキの裏面展開図。
【図１０】図８のハガキを折り込む際の状態説明図。
【符号の説明】
１三つ折りハガキ
１１二つ折りハガキ
２１部分二つ折りハガキ
２、１２、２２基体シート
３、３ａ、３ｂ折り線
５隠蔽情報印刷
６接着層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity and an information carrying sheet using the same, and more specifically, improving liquid toner receptivity to an adhesive layer formed in advance on a substrate sheet surface. Pressure-sensitive adhesive composition and an information-carrying sheet having a peelable adhesive layer formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate sheet surface, that is, having a spread surface that is temporarily bonded but can be easily peeled as needed The present invention relates to a folding sheet, an overlapping sheet, for example, a postcard having a confidential property such as an information concealment sheet, a notice sheet, and an information carrying sheet such as a card.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a postcard system having confidentiality has been put into practical use and spread with the revision of the Postal Law. This confidential postcard system can be used for various types of wrapping, such as folding personal information, postcards containing various information such as print information, print information, etc. In the mating mode, the information is peelably bonded and the information is concealed and then mailed, and the recipient peels the overlapping surface again to read the concealment information.
[0003]
On the other hand, recently, an image forming method for a plastic film, paper or the like using an electrophotographic method has attracted attention. Since this method does not require a plate making process as is well known, it is the most suitable method for producing a small amount of various kinds of printed matter. In particular, the electrophotographic development method using liquid toner has a high-definition and high-quality output image compared to the case of using powder toner, and in terms of image quality, it is comparable to the gravure printing method and offset printing method. Has reached.
However, when liquid toner is used, the paper that can be used is limited to coated paper from the viewpoint of printability, such as the problem of adhesion to the liquid toner, and there is a problem that the cost increases.
[0004]
The present inventor has previously proposed a paper and a coating liquid that have been provided with acceptability for liquid toner while maintaining the performance of high-quality paper (such as writability and erasability with an eraser) on high-quality paper (for example, patents) References 1-4).
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Application 2001-398335
[Patent Document 2]
Japanese Patent Application No. 2001-398345
[Patent Document 3]
Japanese Patent Application 2001-398347
[Patent Document 4]
Japanese Patent Application No. 2002-16973
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, liquid toner is used for the adhesive layer without impairing the adhesion / re-peelability of the adhesive layer of the information carrying sheet provided with an adhesive layer that is temporarily bonded but can be easily peeled off as needed. An information-carrying sheet capable of forming high-definition and high-quality images / characters by the electrophotographic development method has not yet been put into practical use.
The first object of the present invention is to solve conventional problems, have good adhesion / removability, and form high-definition and high-quality images / characters by electrophotography using liquid toner. It is to provide a pressure-sensitive adhesive composition excellent in liquid toner receptivity capable of forming an adhesive layer,
A second object of the present invention is to provide an information carrying sheet using the pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research on a pressure-sensitive adhesive composition excellent in liquid toner receptivity for a concealed information carrying sheet, the present inventors have, for example, received liquid toner for natural rubber adhesive bases. It has been found that the problem can be solved by blending the functional resin, and the present invention has been made.
[0008]
That claim 1 of the present invention is applied to overlapping surfaces of the sheet, the drying process by Ri to form an adhesive layer, by applying a pressure was bordered pair the mating surfaces together, the overlapping surface A water-based acrylic / styrene copolymer natural rubber emulsion type pressure-sensitive adhesive composition for releasably bonding each other, and a liquid toner receptive resin selected from ethylene / acrylic acid resin, polyimine resin, polyurethane resin, and polybutadiene resin and a pressure sensitive adhesive composition overall to that pressure sensitive adhesive composition, wherein 5-50 wt% including Mukoto respect (solids).
[0009]
The water-based emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in applicability to a sheet surface, is excellent in safety, is inexpensive, and is an adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Has good adhesion / removability, and can form high-definition and high-quality images and characters by electrophotography using liquid toner on the adhesive layer surface.
When the liquid toner receptive resin is a resin selected from ethylene / acrylic acid resin, polyimine resin, polyurethane resin, and polybutadiene resin, the receptivity of the liquid toner can be further enhanced.
When the blending amount of the liquid toner receptive resin is within a specific range with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition (solid content), the liquid toner of the adhesive layer is not impaired without impairing the adhesion / removability of the adhesive layer. The acceptability can be improved more reliably, and high-definition and high-quality images and characters can be formed by electrophotographic development using liquid toner.
The water-based emulsion type natural rubber pressure-sensitive adhesive composition is inexpensive, and an adhesive layer excellent in adhesion / removability and liquid toner receptivity can be obtained .
[0010]
(Delete)
[0011]
(Delete)
[0012]
(Delete)
[0013]
(Delete)
[0014]
(Delete)
[0015]
(Delete)
[0016]
Claim 2 of the present invention is an information-supporting sheet comprising a bonding layer of a pressure sensitive adhesive composition of claim 1 Symbol placement on overlapping surfaces of the base sheet.
[0017]
The information-carrying sheet of the present invention has a simple structure and is inexpensive, and the adhesive layer has excellent adhesion and re-peelability, and high-definition and high-quality by electrophotography using a liquid toner on the adhesive layer. An output image can be formed.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The configuration of the information carrying sheet of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
Here, FIG. 1 is a developed front view of a tri-fold postcard of the present invention, FIG. 2 is a developed rear view of the postcard, FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line XX of FIG. FIG. 5 is a developed front view of the folded bi-fold postcard of the present invention, FIG. 6 is a developed rear view of the postcard, FIG. 7 is an explanatory diagram of the state of folding the postcard of FIG. 5, and FIG. FIG. 9 is a developed front view of a partially folded postcard, FIG. 9 is a developed rear view of the postcard, and FIG. 10 is an explanatory view of a state when the postcard of FIG. 8 is folded.
[0019]
First, the tri-fold postcard 1 shown in FIGS. 1 to 3 is composed of a base sheet 2 having a size three times the standard postcard size, and is divided into three regions by folding

lines

3a and 3b. On the surface of the left partition area A, the destination information print 4 such as the postal code, the address, and the address is directly printed on the base sheet 2. The entire surface of the partition areas B and C of the base sheet 2 and the partition area A A pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity according to the present invention is applied to the entire back surface of B and B to form a peelable adhesive layer 6, and a liquid toner is applied on the adhesive layer 6. The concealment information print 5 is formed by electrophotographic development. As shown in FIG. 4, the tri-fold postcard 1 configured in this manner is formed by folding the overlapping surface of each section into a Z shape at the

folding lines

3 a and 3 b to bring the adhesive layers into contact with each other. By pressurizing with, the adhesive layer 6 is activated and removably bonded.
[0020]
Next, the bi-fold postcard 11 shown in FIGS. 5 and 6 is composed of a base sheet 2 having a size twice as large as the standard postcard size, and is divided into two regions D and E by a fold line 3 at the center. Is. Address information printing 4 such as a zip code, address, and address is directly printed on the base sheet 2 on the front surfaces of the left partition regions D and E, and the back surface of the partition regions D and E is the liquid of the present invention. A peelable adhesive layer 6 is formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition excellent in toner receptivity, and concealment information printing 5 is performed on the adhesive layer 6 by electrophotographic development using a liquid toner. Is formed. As shown in FIG. 7, the bi-fold postcard 11 configured in this way is folded and pressed at the fold line 3 so that the adhesive layers on the back surfaces of the left and right compartments are in contact with each other as in the case of the above-described tri-fold postcard. The adhesive layer 6 is activated and removably bonded.
[0021]
Further, the partially folded postcard 21 shown in FIGS. 8 and 9 is composed of a base sheet 2 having a size 1.5 times the standard postcard size, and is divided into two left and right regions F and G having different sizes depending on the folding line 3. It is to be partitioned. On the surface of the left partition area F, address information printing 4 such as a zip code, address, address, etc. is directly printed on the base sheet 2, and the entire back surface of the partition area G of the base sheet 2 and the partition area G The pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity according to the present invention is applied to a part of the back surface of the partition region F that is overlapped when folded at the folding line 3 to form a peelable adhesive layer 6. The concealment information print 5 is formed on the adhesive layer 6 by electrophotographic development using liquid toner. As shown in FIG. 10, the partially folded postcard 21 configured in this way is folded and pressed at the folding line 3 so that the adhesive layers on the back surfaces of the left and right compartments are in contact with each other, as in the case of the above-described bifolded postcard. As a result, the adhesive layer 6 is activated and removably bonded.
[0022]
The pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity according to the present invention is obtained by blending a liquid toner receptive resin with a known aqueous emulsion type pressure-sensitive adhesive composition.
Aqueous As the pressure-sensitive adhesive composition of the known water-based emulsion type used in the present invention, specifically, for example, made using natural rubber tangent Chakuzaimoto agent, in which, by blending a particulate filler natural rubber pressure sensitive adhesive composition of the emulsion type, acrylic using Le contact Chakuzaimoto agent, this, acrylic Le pressure-sensitive adhesive composition of the aqueous emulsion type obtained by mixing a particulate filler, ethylene - acetic acid vinyl Lupo Rimmer adhesive base, to which an aqueous emulsion type obtained by mixing a particulate filler ethylene - such as acetic acid vinyl Lupo Rimmer pressure sensitive adhesive composition can be mentioned.
[0023]
Natural rubber pressure sensitive adhesive composition of the aqueous emulsion type among these are cheap, adhesion and removability, since excellent adhesion layer to the liquid toner receptive obtained can be preferably used in the present invention.
[0024]
Optionally a natural rubber tangent Chakuzaimoto agent natural rubber pressure sensitive adhesive composition of the aqueous emulsion type used in the present invention, e.g. conventional, from those which are conventionally used as base for natural rubber viscosity Chakuzai Can be selected. Examples of such a latex include natural rubber as a main component, a latex dispersed in an aqueous solvent, a modified latex such as an acidic latex, a depolymerized latex, a vulcanized latex, or a grafted natural rubber latex, and the like. Examples of the natural rubber latex include styrene-rich SBR latex, polystyrene emulsion, and styrene / acrylic copolymer emulsion.
Among natural rubber latexes, natural rubber latex obtained by graft copolymerization of methyl methacrylate with natural rubber, especially styrene and methyl methacrylate, especially in terms of blocking resistance, heat resistance, and abrasion resistance. Natural rubber latex obtained by graft copolymerization of
[0025]
For example, natural rubber latex obtained by graft copolymerization of methyl methacrylate with natural rubber preferably used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is, for example, 10 to 40 parts by mass of methyl methacrylate with respect to 100 parts by mass of natural rubber. It is a product obtained by graft copolymerization.
[0026]
The aqueous emulsion type styrene-rich SBR latex used in the present invention is a synthetic rubber latex generally used as a component of an adhesive, and is an emulsion in which styrene-rich SBR is dispersed in an aqueous solvent.
The styrene content is 70 to 95%, preferably 80 to 95%. If it is less than 70% or exceeds 95%, the fixability to a base sheet such as paper and the cohesive force of the adhesive film may not be improved.
[0027]
The water-based emulsion type polystyrene emulsion used in the present invention is a synthetic latex that is commonly used as a component for impregnation, reinforcement of other latexes, etc., and is an emulsion in which polystyrene is dispersed in an aqueous solvent.
[0028]
The water-based emulsion type styrene / acrylic copolymer emulsion used in the present invention is a synthetic latex generally used as a component for impregnation, paint, paper processing, etc., and the styrene / acrylic copolymer is dispersed in an aqueous solvent. Emulsion.
The mixing ratio of the styrene-acrylic copolymer emulsion, one or more kinds of solid content 5 to 50 parts by weight of with respect to the natural rubber adhesives 100 parts by weight of the solid content, preferably 10 to 30 It mix | blends so that it may become a mass part.
[0029]
The natural rubber tangent Chakuzaimoto agent, As desired adhesive additives which are customary in, for example, tackifiers may be added viscosity modifiers, antioxidants, stabilizers, colorants and the like.
[0030]
Acrylate Lupo Rimmer adhesive base used in the present invention, for example, can be one of the following monomers or two or more (co) obtained by polymerizing.
monomer;
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-acrylate -Butyl, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethylene, octadecyl methacrylate and the like.
[0031]
The (co) polymerization method is not particularly limited. For example, all the emulsifier and water, or if necessary, some monomers and a polymerization initiator are charged into the reactor. A monomer addition method, which is a polymerization method to be added later, an emulsion addition method, which is a polymerization method in which a part of a polymerization compound is first emulsified and polymerized, and the rest is emulsified and added as an emulsion sequentially during the polymerization. Combinations can be mentioned.
Thus the adhesive base consisting of acrylic Lupolen Rimmer adhesive obtained by the desired adhesive base 100 parts by weight of the solid content tackifier against according to (terpene phenol resins, polybutene resins, rosin ester resins It is preferable to add 10 to 30 parts by mass of petroleum resin or the like.
[0032]
The acetate vinyl Lupo Rimmer adhesive base, for example, ethylene Tg obtained by copolymerization of ethylene monomer and vinyl acetate monomer -25 ℃ ~-45 ℃ - - ethylene used in the present invention preferably uses the acetic acid vinyl Lupo Rimmer it can. When copolymerizing ethylene monomer and vinyl acetate monomer, copolymerizable with said acrylic makes the chromophore at the distal end Nomar. The (co) polymerization method is as described above, for example, all the emulsifier and water, or if necessary, some monomers and a polymerization initiator are charged into the reactor, and if necessary, the polymerization initiator and the polymerization progress. A monomer addition method, which is a polymerization method to be added later, an emulsion addition method, which is a polymerization method in which a part of a polymerization compound is first emulsified and polymerized, and the rest is emulsified and added as an emulsion sequentially during the polymerization. Combinations can be mentioned.
The thus obtained ethylene - the adhesive base consisting of acetic acid vinyl Lupolen Rimmer adhesives, adhesive base 100 parts by weight of the solid content tackifier respect as desired (terpene phenol resins, polybutene resins, It is preferable to add 10 to 30 parts by mass of rosin ester resin, petroleum resin or the like.
[0033]
As the particulate filler used in the present invention, it is preferable to use a filler which has no or very little affinity with the adhesive base and is difficult to dissolve in the adhesive base.
[0034]
Examples of such materials include various types of starch, silica, synthetic zeolite, fine spherical acrylic resin, fine spherical methacrylic resin, fine spherical polyethylene, spherical alumina, glass powder, shirasu balloon, activated clay, and the like.
These fine particulate fillers may be used alone or in combination of two or more. These fine particulate fillers have an average particle diameter of 0.1 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm.
[0035]
The blending amount of the fine particulate filler is not particularly limited as long as it can provide adhesion and removability, but the liquid toner receptive resin blended in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention reduces the adhesion and removability. Therefore, it may be less than the blending amount of the finely divided filler blended in the known pressure-sensitive adhesive composition having adhesion / removability, specifically, the adhesive base (solid content ) 5 to 100 parts by mass of the fine particulate filler is preferable with respect to 100 parts by mass, more preferably 7 to 80 parts by mass, and still more preferably 10 to 50 parts by mass. If the blending amount of the particulate filler is less than 5 parts by mass, the anti-blocking performance is lowered, or the adhesive strength is too strong to be peeled off, and if it exceeds 100 parts by mass, it is bonded. The force becomes too low and does not show sufficient tack.
[0036]
Ethylene-acrylic Sangju fat as a liquid toner receptive resin used in the present invention is a resin obtained by copolymerizing ethylene and acrylic acid is not acrylic acid ratios particularly limited, 2 to acrylic acid ratio 30 mol% and a weight average molecular weight of about 8000-20000 are used suitably. Ethylene-acrylic Sangju fat is used in dissolved form in the dispersion / or organic solvent in water. However, ethylene-acrylic Sangju fat is usually an acrylic acid ammonium, alkali or sodium, such as an amine, and a metal salt such as zinc in a form dispersed in water.
[0037]
The polyimide down resins as a liquid toner receptive resin used in the present invention, the primary in a molecular skeleton, are particularly limited as long as one or a polymer comprising more secondary and tertiary amino group It is not a thing.
The polyimide down resins, specifically, for example, polyalkylene imines such as polyethylene imine, polypropylene imine; polyalkyleneimine and an aldehyde compound, a ketone compound, alkyl halide compound, an isocyanate compound, a thioisocyanate compound, an active olefin compound, Reaction product of epoxy compound, cyanamide compound, guanidine compound, urea, thiourea, carboxy compound, acid anhydride, acyl halide compound, etc .; reaction product of carboxy-containing acrylic resin and alkyleneimine, amino group-containing acrylic resin, poly Block polymer of alkyleneimine and polyalkylene oxide, polycondensation product of alkylene dichloride and alkylenepolyamine; polyalkylene polyamine, polyamide polyamine, polyamide polyamid Epichlorohydrin resin, polyvinyl polyamine, polyallyl polyamine, Mannich reaction product of polyacrylamide and formalin, amine compound; copolymer of vinyl lactam compound and acrylamide; polyvinyl pyridine, polyvinyl imidazoline, polyalkylaminoethyl acrylate, chitosan, aniline Examples thereof include a polycondensate with formalin and a polycondensate of alkylenediamine and epichlorohydrin.
Among these, polyethyleneimine and its derivatives can be preferably used in the present invention.
The molecular weight of the polyimide down resins used in the present invention is preferably 100 or more, in particular from 300 to 1,000,000 are preferred.
[0038]
As polyimide down resins used in the present invention can also be used commercially. Examples of commercially available products include polyethyleneimine (trade names: Epomin P series (Mn = 70,000), SP series (Mn = 300 to 10,000), RP series, PP series, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), ethyleneimine Examples thereof include modified polymers (aminoethylated) (trade names: Poliment NK series, SK series, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), polyfunctional aziridinyl compounds (aziridinylated) (trade name: Chemitite, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), and the like.
[0039]
Polyurethane down resins as a liquid toner receptive resin used in the present invention, a (1) a compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule, or (2) at least two active hydrogen atoms in the molecule It is a compound obtained by reacting a chain extender having (3) an organic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule.
[0040]
Commonly known compounds of the above (1) are glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, and polyvalent compounds such as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol. Examples thereof include alcohols, diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine and piperazine, amino alcohols such as monoethanolamine and diethanolamine, thiodiglycols such as thiodiethylene glycol, and water.
[0041]
The compound (2) contains at least two hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups or mercapto groups at the terminal or in the molecule, and particularly preferred are polyether polyols, polyester polyols and polyether ester polyols. Etc. Examples of polyether polyols include alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, compounds obtained by polymerizing styrene oxide and epichlorohydrin, or random copolymerization, block copolymerization, or addition polymerization to polyhydric alcohols. There are compounds obtained.
Examples of the polyester polyol and polyether ester polyol include linear or branched compounds, and polyvalent saturated and unsaturated carboxylic acid anhydrides such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid, and maleic anhydride. And polyvalent saturated and unsaturated alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane, relatively low molecular weight polyethylene glycol, It can be produced by condensation with alkylene ether glycols or mixtures of these alcohols.
Furthermore, examples of the polyester polyol include polyesters obtained from lactones and hydroxy acids, and examples of the polyether ester polyol include polyether esters obtained by adding ethylene oxide, propylene oxide, or the like to previously produced polyesters. .
[0042]
Examples of the organic polyisocyanate (3) include isomers of toluylene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as 4.4'-diphenylmethane diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and 4, Examples thereof include aliphatic diisocyanates such as 4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, or polyisocyanates obtained by previously adding a single or a plurality of these compounds with trimethylolpropane or the like.
[0043]
Polybutadiene down resins as a liquid toner receptive resin used in the present invention has an allyl group-terminated butadiene 1,2-bond (vinyl group), trans-1,4 bonds, cis-1,4 bond random portions which have a molecular structure binding (e.g., such as Nisseki polybutadiene B-700, B-1000, B-2000, B-3000), these polybutadiene down resins were modified modified products and the like, the weight average molecular weight Of about 700 to 10,000, preferably 3,000 to 10,000 can be suitably used.
Examples of modified products include maleated products (for example, Nisseki polybutadiene M-1000-20, M-1000-80, M-2000-20, etc.) and alkali metal salts thereof (for example, acid value 0.36 to 1.43 mmol / g), a half-esterified product obtained by esterifying a maleated product, a methacrylic product obtained by methacrylating a maleated product (for example, Nisseki Polybutadiene MM-1000-80) or an alkali metal salt thereof (for example, an acid value of 1.16 mmol / g) , Imidized products obtained by imidizing maleated products, epoxidized products (for example, epoxy equivalent of 200 to 246 g / eq) (for example, Nisseki Polybutadiene E-1000-8, E-1800-6.5, Daicel Chemical Industries Epolide PB3600, PB4700) , Idemitsu Petrochemical R-15EPI, R-45EPI, etc.), epoxidation The amination amine compound, acrylated product was acrylated epoxy compound, phenol compound may be mentioned. Usually, it is used in a form dissolved in an organic solvent such as an aromatic type, a form dispersed in water, or a form dissolved or dispersed in water and an organic solvent.
[0044]
The blending amount of the liquid toner receptive resin blended in the pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity of the present invention is not particularly limited. However, it is preferable that it is 5-50 mass% with respect to the whole pressure sensitive adhesive composition (solid content). If it is less than 5% by mass, the liquid toner acceptability of the adhesive layer cannot be improved, and there is a possibility that high-definition and high-quality images and characters cannot be formed by electrophotographic development using liquid toner. The adhesion / removability of the adhesive layer may be impaired.
[0045]
The pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity according to the present invention is applied to a substrate sheet surface by an application means such as a gravure coater, flexo, air knife coater, bar coater, etc. , Postcards, and various forms that have a facing surface with an adhesive layer that can be temporarily bonded, but can be easily peeled off as needed It can be suitably used for notifications, various cards, and the like.
[0046]
Next, as the base sheet used in the present invention, synthetic paper or synthetic films such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, and vinyl chloride can be used in addition to ordinary paper. When these synthetic films are used, the surface of the base sheet is preferably subjected to surface treatment such as mat treatment or corona treatment. Further, the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity of the present invention on the surface of the base sheet is 1-30 g / m ^{2 in} order to maintain the adhesiveness and peelability of the adhesive layer.
, Preferably 3 to 20 g / m ² , more preferably 5 to 15 g / m ² .
Furthermore, blocking resistance can be further improved by pressing the formed peelable adhesive layer with a pressure roller at about 1 to 10 kg / cm ² .
[0047]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0048]
(Preparation of acrylic / styrene copolymer natural rubber emulsion)
10 parts by mass of styrene and 25 parts by mass of methyl methacrylate are mixed with 200 parts by mass of an aqueous emulsion containing 100 parts by mass of natural rubber latex, and t-butyl hydroperoxide (t-BHPO) 0.1 is used as a polymerization initiator. Part by mass and 0.3 part by mass of tetraethylenepentamine (TEPA) were added. Aqueous acrylic containing natural rubber fine particles by adding 5 parts by weight of a terpene resin as a tackifier to an acrylic / styrene copolymer natural rubber emulsion obtained by reacting this in a nitrogen-substituted atmosphere for 2 hours at 45 ° C. -A styrene copolymer natural rubber emulsion was prepared.
[0049]
Example 1
10 parts by mass (solid content) of styrene / butadiene latex [trade name: Nipol SX1105 (manufactured by Zeon Corporation)] and silica fine particle filler with respect to 100 parts by mass (solid content) of the above acrylic / styrene copolymer natural rubber emulsion [ Trade name: Mizukasil P-526 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.)] was previously mixed with 50 parts by mass of a dispersion (silica solids 5 parts by mass) in which 10% by mass of the solids were dispersed in ion-exchanged water. Next, 10 parts by mass of a dispersion in which a commercially available starch having an average particle size of 15 μm was previously dispersed in ion-exchanged water at a solid content of 50% by mass was mixed and stirred.
To this mixture, 10 parts by mass of ethylene / acrylic acid resin [trade name: AD-37F1 (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.)] was added and sufficiently stirred. Further, 1.0 part by mass of a surface conditioner [trade name: Nopco Wet 50 (manufactured by San Nopco)] was added. Next, an appropriate amount of a viscosity modifier [trade name: SN thickener 926 (manufactured by San Nopco)] is added so that the viscosity of the adhesive liquid becomes 500 ± 100 mPa · S (20 ° C.), and stirring is performed so as not to foam, A pressure-sensitive adhesive composition having excellent liquid toner receptivity according to the present invention was obtained.
The pressure sensitive adhesive composition of fine paper obtained the present invention: on [trade name Npi quality paper 70 kg (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.)] was applied so that the 6 g / cm ² using a wire bar, An information carrying sheet of the present invention having an adhesive layer excellent in liquid toner receptivity was obtained.
Using the obtained information carrying sheet of the present invention, liquid toner fixability, adhesive strength, blocking resistance and abrasion resistance were evaluated by the following test methods, and the results are shown in Table 1.
[0050]
(Test method)
(1) Liquid toner fixability A digital printer (UltraStream / Indigo) was used to print on the adhesive layer using liquid toner. A commercially available cello tape is affixed to the printed part to a length of about 10 cm, and is sufficiently affixed by reciprocating a 2 kg weight roller (width 50 mm). The sample with the tape attached is left in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 1 hour, and then slowly peeled off, and the printed part is observed and evaluated.
○: No print portion is taken.
(Triangle | delta): There exists a trace by which the print part was taken to the fine dot shape.
X: The print part is largely stripped off.
[0051]
(2) Adhesive strength A sample was prepared by cutting to a width of 100 mm and a length of 150 mm, and the two samples were stacked with a length of 100 mm and pressure-bonded by applying a 7 MPa load, and the adhesive strength of the adhesive was tested. According to the method JIS K6854, the adhesive force is measured by 90 ° T-type peeling using an autograph AGS50 (manufactured by Shimadzu Corporation).
[0052]
(3) Blocking resistance The adhesive surfaces of the test samples were put together, a pressure of 500 g / cm ² was applied, and after leaving at 50 ° C. for 30 minutes, the peel strength was measured. Those having a peel strength (g / cm) of 2 or less are blocking resistance ◎, those having a range of 2 to 5 are blocking resistance ○, those having a peel strength of 5 to 10 are blocking resistance Δ, and those having 10 or more are resistant to resistance It was set as the blocking property x. Autograph AGS50 (manufactured by Shimadzu Corporation) was used for measurement of peel strength.
[0053]
(4) Abrasion resistance Using a paperboard abrasion resistance tester, the surface of the adhesive layer when it was rubbed 100 times was visually determined to examine the degree of wear. Of the tested areas, the proportion of the destroyed area was 10% or less: ◎, 30% or less: ◯, 50% or less: Δ, 51% or more: x.
[0054]
(Example 2)
The same operation as in Example 1 was performed except that the ethylene / acrylic acid resin used in Example 1 was changed to 10 parts by mass of polyethyleneimine [trade name: Epomin SP-110 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)]. An information-carrying sheet was obtained, and liquid toner fixability, adhesive strength, blocking resistance, and abrasion resistance were evaluated, and the results are shown in Table 1.
[0055]
(Example 3)
Except for changing the ethylene / acrylic acid resin used in Example 1 to polybutadiene resin [trade name: Adcoat EL451 (average molecular weight 8000) (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.)] 10 parts by mass (solid content), the same as Example 1 The information carrying sheet of the present invention was obtained and the liquid toner fixing property, adhesive strength, blocking resistance, and abrasion resistance were evaluated, and the results are shown in Table 1.
[0056]
Example 4
The same operation as in Example 1 except that the ethylene / acrylic acid resin used in Example 1 was changed to 10 parts by mass (solid content) of ethylene / acrylic acid resin [trade name: Zyxen A (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)]. The information-carrying sheet of the present invention was obtained and liquid toner fixing properties, adhesive strength, blocking resistance, and abrasion resistance were evaluated, and the results are shown in Table 1.
[0057]
(Comparative Example 3)
Except that the ethylene / acrylic acid resin used in Example 1 was changed to 2.5 parts by mass (solid content), the same operation as in Example 1 was performed to obtain a comparative information-carrying sheet to obtain a liquid toner fixing property. The adhesive strength, blocking resistance, and wear resistance were evaluated, and the results are shown in Table 1.
[0058]
(Example 5)
Except that the ethylene / acrylic acid resin used in Example 1 was changed to 25 parts by mass (solid content), the same operation as in Example 1 was performed to obtain the information carrying sheet of the present invention, and the liquid toner fixing property and adhesion Strength, blocking resistance, and abrasion resistance were evaluated, and the results are shown in Table 1.
[0059]
(Comparative Example 1)
Except that the ethylene / acrylic acid resin used in Example 1 was not used, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a comparative information-carrying sheet to obtain liquid toner fixability, adhesive strength, blocking resistance, anti-resistance Abrasion was evaluated and the results are shown in Table 1.
[0060]
(Comparative Example 2)
Except that the acrylic / styrene copolymer natural rubber emulsion used in Example 1 was not used, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a comparative information-carrying sheet to obtain a liquid toner fixing property, adhesive strength, and anti-blocking property. The results are shown in Table 1.
[0061]
[Table 1]

[0062]
From Table 1, it can be seen that the pressure-sensitive adhesive compositions of the present invention of Examples 1 to 5 are excellent in liquid toner fixability, adhesive strength, blocking resistance, and abrasion resistance. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 has good adhesion, blocking resistance, and abrasion resistance, but is inferior in liquid toner fixability, and the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2 is liquid. The toner fixing property, blocking resistance, and abrasion resistance are good, but the adhesion is poor.
[0063]
【The invention's effect】
Claim 1 of the present invention is applied to overlapping surfaces of the sheet, Ri by the drying process to form an adhesive layer, by applying a pressure was bordered pair the mating surfaces together, the overlapping faces Aqueous acrylic / styrene copolymer natural rubber emulsion type pressure-sensitive adhesive composition that releasably adheres a liquid toner receptive resin selected from ethylene / acrylic acid resin, polyimine resin, polyurethane resin, and polybutadiene resin. a pressure sensitive adhesive composition overall to that pressure sensitive adhesive composition, wherein 5-50 wt% including Mukoto respect (solid content), is excellent in coatability to the seat surface, the safety It is excellent and inexpensive, and the adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has good adhesion / removability, and uses liquid toner on the adhesive layer surface for electrophotography. Ri a marked effect that the quality with high definition can be formed and good image-character.
When the liquid toner receptive resin is a resin selected from ethylene / acrylic acid resin, polyimine resin, polyurethane resin, and polybutadiene resin, the receptivity of the liquid toner can be further enhanced.
When the blending amount of the liquid toner receptive resin is within a specific range with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition (solid content), the liquid toner of the adhesive layer is not impaired without impairing the adhesion / removability of the adhesive layer. The acceptability can be improved more reliably, and high-definition and high-quality images and characters can be formed by electrophotographic development using liquid toner.
The water-based emulsion type natural rubber pressure-sensitive adhesive composition is inexpensive, and an adhesive layer excellent in adhesion / removability and liquid toner receptivity can be obtained .
[0064]
(Delete)
[0065]
(Delete)
[0066]
(Delete)
[0067]
Claim 2 of the present invention is an information-supporting sheet comprising a bonding layer of a pressure sensitive adhesive composition of the superimposed surface of the substrate sheet according to claim 1 Symbol placement, a configuration is simple inexpensive The adhesive layer is excellent in adhesion and removability, and has a remarkable effect that a high-definition and high-quality output image can be formed by electrophotography using a liquid toner on the adhesive layer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a surface development view of a tri-fold postcard of the present invention.
FIG. 2 is a rear development view of the postcard of FIG.
3 is a cross-sectional view taken along line XX in FIG.
FIG. 4 is a state explanatory diagram when folding the postcard of FIG. 1;
FIG. 5 is a surface development view of a two-fold postcard of the present invention.
6 is a rear development view of the postcard of FIG. 5;
FIG. 7 is a state explanatory diagram when folding the postcard of FIG. 5;
FIG. 8 is a surface development view of a partially folded postcard of the present invention.
FIG. 9 is a rear development view of the postcard of FIG. 8;
FIG. 10 is a state explanatory diagram when folding the postcard of FIG. 8;
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Tri-fold postcard 11 Double-fold postcard 21 Partially-fold postcard 2, 12, 22

Base sheet

3, 3a, 3b Folding line 5 Concealment information printing 6 Adhesive layer

Claims

Applied to the superimposed surface of the sheet, the drying process by Ri to form an adhesive layer on the overlay by applying a pressure so the faces thereof pairs bordered, aqueous acrylic to releasably adhered to its overlapping faces a-styrene copolymer natural rubber emulsion type pressure-sensitive adhesive composition, an ethylene-acrylic acid resins, polyimine resins, polyurethane resins, liquid toner receptive resin selected from polybutadiene resin, the overall pressure sensitive adhesive composition feel you wherein 5-50 wt% including Mukoto adhesive composition relative to (solid).

Information bearing sheet comprising a bonding layer of a pressure sensitive adhesive composition of the superimposed surface of the substrate sheet according to claim 1 Symbol placement.