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JP4536080B2 - Method for producing ink jet recording material - Google Patents
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Description

本発明は、インクジェット記録材料の製造方法に関するものであり、特にインクジェットプリンターに通紙した際、バックコート層表面の光沢変動が発生しないバックコート層を有するインクジェット記録材料の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing an ink jet recording material, and more particularly to a method for producing an ink jet recording material having a back coat layer that does not cause gloss fluctuation on the surface of the back coat layer when paper is passed through an ink jet printer.

近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。   In recent years, due to remarkable progress of inkjet printers and plotters, it has become possible to easily obtain full-color and high-definition images.

インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に於いて近年急速に普及している。特に多色インクジェット方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技術よりも安価で済むことから広く応用されている。   The ink jet recording system records images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording material such as paper according to various operating principles. Inkjet printers and plotters have rapidly become popular in recent years in various applications as hard copy creation devices for image information such as letters and various graphics created by computers. In particular, color images formed by the multicolor ink jet method can obtain recordings that are comparable to multicolor printing by the plate making method and printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small, It is widely applied because it costs less than printing and photographic technologies.

インクジェット記録方式の高精細化、高速化に伴い、用途が拡大し、使用される環境も拡大されてきた。これに伴い、インクジェットプリンター及びインクジェット記録材料に対して、インク吸収性、印字部の発色性とその保存性等、様々な基本的特性に加え、カール適性、搬送性などについても優れた特性が要求されるようになってきている。   As the inkjet recording method has become more precise and faster, the application has been expanded and the environment in which it is used has also been expanded. Along with this, ink jet printers and ink jet recording materials are required to have excellent characteristics such as curling aptitude and transportability in addition to various basic characteristics such as ink absorptivity, color development of printed parts and storage stability. It has come to be.

図1は一般的なインクジェットプリンターにおける紙送り機構を模式的に説明する断面図である。図中、1は紙送りローラであり、インクジェット記録材料Mの裏面側に接触する駆動ローラ2と、インクジェット記録材料Mの表面(被記録面)側に接触する従動ローラ3との組から構成されている。4はプラテン、5は記録ヘッドである。駆動ローラ2は、駆動モータを動力源として回転量を制御されつつ回転駆動され、従動ローラ3は該駆動ローラ2の回転に追従して回転し、これら両ローラのニップ部でインクジェット記録材料Mを表裏から挟んで挟圧しつつ、該インクジェット記録材料Mを、ホストコンピュータ等から送信される印刷データにしたがって送り量をコントロールしつつプラテン4位置に送るように構成されている。プラテン4位置では、この送り量のコントロールに合わせて、記録ヘッド5によるインク吐出動作が行われ、これにより、単位領域毎に所定のパターンでインクジェット記録材料Mにインクが付着し、最終的に画像が形成される。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a paper feeding mechanism in a general ink jet printer. In the figure, reference numeral 1 denotes a paper feed roller, which is composed of a set of a driving roller 2 that contacts the back surface side of the ink jet recording material M and a driven roller 3 that contacts the front surface (recording surface) side of the ink jet recording material M. ing. 4 is a platen and 5 is a recording head. The drive roller 2 is driven to rotate while the rotation amount is controlled by using a drive motor as a power source, and the driven roller 3 rotates following the rotation of the drive roller 2, and the inkjet recording material M is fed at the nip portion between these two rollers. The ink-jet recording material M is sent to the platen 4 position while controlling the feed amount according to the print data sent from the host computer or the like while being pinched from the front and back. At the position of the platen 4, the ink ejection operation by the recording head 5 is performed in accordance with the control of the feed amount. As a result, the ink adheres to the inkjet recording material M in a predetermined pattern for each unit region, and finally the image Is formed.

このような紙送り機構では、紙送りローラ1による記録材料の送り量コントロールが高精度で行われることが重要であり、この送り量コントロールの精度が低いと、インク滴の着弾位置にズレが生じ、バンディングや白抜けが発生することになる。そこで、高精度の紙送りを実現するために、紙送りローラ1を構成する駆動ローラ2として、高剛性ローラの表面に凹凸が形成されたローラ(表面凹凸ローラ)が採用されるようになってきている。この表面凹凸ローラは、インクジェット記録材料と接触する表面が高摩擦係数化されているため、フィルムのような滑りやすいものに対しても十分な摩擦係数を確保でき、記録材料を高精度で搬送できる。   In such a paper feed mechanism, it is important that the feed amount control of the recording material by the paper feed roller 1 is performed with high accuracy. If the accuracy of the feed amount control is low, the ink droplet landing position is deviated. Banding and white spots will occur. Therefore, in order to realize high-precision paper feeding, a roller (surface irregularity roller) in which irregularities are formed on the surface of a high-rigidity roller has been adopted as the driving roller 2 constituting the paper feeding roller 1. ing. The surface uneven roller has a high friction coefficient on the surface in contact with the ink jet recording material, so that a sufficient friction coefficient can be secured even for slippery materials such as films, and the recording material can be conveyed with high accuracy. .

一方、インクジェット記録材料において、裏面に、熱可塑性樹脂をラミネートし、鏡面仕上げしたクーリングロールによって冷却固化して形成した熱可塑性樹脂層により、光沢や手触り感等を調整し、裏面に印画紙調の風合いを持たせた記録材料が提案されている(例えば特許文献1、2)。   On the other hand, in an inkjet recording material, the thermoplastic resin layer formed by laminating a thermoplastic resin on the back side and cooling and solidifying with a mirror-finished cooling roll is used to adjust the gloss and touch feeling, and the back side has a photographic paper tone. Recording materials having a texture have been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2).

しかしながら、インクジェット記録材料においては、販売会社名や用紙名をユーザーが容易に確認できるように、インク受理層とは反対の面にロゴや名称のオフセット印刷が施されることが多く、表面凹凸ローラを有するインクジェットプリンターを用いて、上述した様な裏面を設けたインクジェット記録材料を通紙した場合に、表面凸凹ロールと裏面が擦れることにより、裏面に光沢変動が発生したり、ロゴや名称が見づらくなってしまい、商品価値を損なう場合があった。
特開2006−95840号公報 特開2006−95841号公報
However, in an inkjet recording material, a logo or name offset printing is often applied on the surface opposite to the ink receiving layer so that the user can easily check the name of the sales company and the paper name. When an inkjet recording material having a back surface as described above is passed using an ink jet printer having a back surface, the back surface uneven roll and the back surface rub against each other, resulting in gloss fluctuations on the back surface, and logos and names are difficult to see. In some cases, the merchandise value was impaired.
JP 2006-95840 A JP 200695884 A

本発明の課題は、インクジェットプリンターに通紙した際、バックコート層表面に光沢変動が発生しないバックコート層を有するインクジェット記録材料の製造方法を提供することにある。   The subject of this invention is providing the manufacturing method of the inkjet recording material which has a backcoat layer in which glossiness fluctuation | variation does not generate | occur | produce on the surface of a backcoat layer, when passing a paper to an inkjet printer.

上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、支持体上の片面にインク受理層の塗液を塗工・乾燥して形成し、該インク受理層を形成した面とは反対側の面に少なくとも顔料とバインダーを含有するバックコート層の塗液を塗工・乾燥して形成したインクジェット記録材料の製造方法において、該バックコート層表面が、耐摩耗性試験(JIS−P8136)前後における75度鏡面光沢度(JIS−P8142)の差を10以下に、該バックコート層の顔料として無機顔料と該無機顔料の他にバックコート層の厚みの0.5〜2倍の平均粒子径を有する粒子とラテックスを含有するバックコート層塗液を塗布・乾燥し、設けて制御することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法により解決した。 As a result of diligent research to achieve the above object, a surface on the opposite side of the surface on which the ink-receiving layer is formed is formed by applying and drying the coating liquid of the ink-receiving layer on one side of the support. In the method for producing an ink jet recording material formed by coating and drying a backcoat layer coating solution containing at least a pigment and a binder, the surface of the backcoat layer is 75 before and after the abrasion resistance test (JIS-P8136). The difference in specular gloss (JIS-P8142) is 10 or less , and the pigment of the back coat layer has an average particle diameter of 0.5 to 2 times the thickness of the back coat layer in addition to the inorganic pigment and the inorganic pigment. The problem has been solved by a method for producing an ink jet recording material, characterized in that a backcoat layer coating liquid containing particles and latex is applied, dried, provided and controlled.

さらに、学振型摩擦堅牢度試験機に取り付けた黒布に該バックコート塗層が摩耗により付着する場合があり、黒布において該バックコート層の塗層が付着した部分と付着していない部分をそれぞれ光学濃度計(SpectroEye、GretagMacbeth社製)を用いて測定した数値の差が0.6未満となるバックコート層であると好ましい。この値以上となった場合、プリンター通紙時にロゴ等の印刷部がバックコート層の塗層とともに剥がれてしまうことがあるため、好ましくない。   Furthermore, the backcoat coating layer may adhere to the black cloth attached to the Gakushin type friction fastness tester due to wear, and the portion of the black cloth where the coating layer of the backcoat layer adheres and the part that does not adhere Is preferably a back coat layer in which the difference in numerical values measured using an optical densitometer (SpectroEye, manufactured by GretagMacbeth) is less than 0.6. If it exceeds this value, the printed portion of the logo or the like may be peeled off together with the coating layer of the backcoat layer when the printer passes the paper.

本発明のインクジェット記録材料の製造方法では、インクジェットプリンターに通紙した際、バックコート層表面に光沢の変動が発生しない。   In the method for producing an ink jet recording material of the present invention, no gloss fluctuation occurs on the surface of the backcoat layer when the paper passes through the ink jet printer.

以下に本発明に係わるインクジェット記録材料の製造方法について説明する。   The method for producing the ink jet recording material according to the present invention will be described below.

本発明に関わる耐摩耗性試験はJIS−P8136に準ずる。   The abrasion resistance test according to the present invention conforms to JIS-P8136.

本発明の耐摩耗性試験では、学振型摩擦堅牢度試験機(テスター産業製)を用い、摩擦部には、黒布(ビリケンモス)を取り付け、加重500gfにて30往復させた後、該バックコート層表面の擦過部と非擦過部のそれぞれの75度鏡面光沢度(JIS−8142)を測定し、その測定値の差が10以下に制御する。該光沢度が好ましくは8以下であり、より好ましくは6以下に制御する。光沢差がこの値以下であるとプリンター通紙後の光沢差が目立たず良好となる。   In the wear resistance test of the present invention, a Gakushin type friction fastness tester (manufactured by Tester Sangyo) was used, and a black cloth (bilikken moss) was attached to the friction part, and after 30 reciprocations at a load of 500 gf, the back The 75 degree specular gloss (JIS-8142) of each of the rubbing portion and non-rubbing portion on the surface of the coat layer is measured, and the difference between the measured values is controlled to 10 or less. The glossiness is preferably 8 or less, more preferably 6 or less. If the gloss difference is less than this value, the gloss difference after passing through the printer is inconspicuous and good.

本発明の製造方法では、バックコート層の光沢変動を制御し、抑制することが可能である。本発明の耐摩擦性試験で、該バックコート層表面の擦過部と非擦過部のそれぞれの75度鏡面光沢度(JIS−8142)を測定し、その測定値の差が10以下に制御する方法としては、(1)ポリウレタン樹脂ラテックスやカルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを塗布・乾燥し、バックコート層を設けて制御する方法、(2)一次粒子の平均粒径5〜50nmの気相法シリカやコロイダルシリカ、アルミナ水和物等の無機微粒子と親水性バインダーからなるバックコート層塗液を塗布・乾燥し、バックコート層を設けて制御する方法、(3)主成分として有機顔料を用い、バインダーとしてラテックスを含有するバックコート層塗液を塗布・乾燥し、バックコート層を設けて制御する方法、(4)無機顔料とバックコート層の厚みの0.5〜2倍の平均粒子径を有する粒子とラテックスを含有するバックコート層塗液を塗布・乾燥し、バックコート層を設けて制御する方法などが挙げられるが、(4)の方法が好ましい。さらに、上記(1)〜(4)において塗工量、乾燥条件、配合比率等を適宜調整することにより、光沢変動を制御し、抑制することが可能である。   In the production method of the present invention, it is possible to control and suppress the gloss fluctuation of the backcoat layer. A method of measuring the 75-degree specular gloss (JIS-8142) of each of the rubbing portion and the non-rubbing portion on the surface of the backcoat layer and controlling the difference between the measured values to 10 or less in the friction resistance test of the present invention. (1) A method in which a polyurethane resin latex or a carboxylated styrene-butadiene copolymer latex is applied and dried, and a back coat layer is provided and controlled. (2) A gas phase having an average primary particle diameter of 5 to 50 nm. A method of applying and drying a backcoat layer coating liquid composed of inorganic fine particles such as silica, colloidal silica, and alumina hydrate and a hydrophilic binder, and controlling by providing a backcoat layer. (3) Organic pigment as main component Used, a method of applying and drying a backcoat layer coating solution containing latex as a binder, and providing a backcoat layer to control, (4) inorganic pigment and backcoat Examples include a method of coating and drying a backcoat layer coating solution containing particles having an average particle diameter of 0.5 to 2 times the thickness of the layer and a latex, and providing and controlling the backcoat layer. ) Is preferred. Furthermore, gloss fluctuations can be controlled and suppressed by appropriately adjusting the coating amount, drying conditions, blending ratio, etc. in the above (1) to (4).

本発明のバックコート層で使用される無機顔料としては、公知の白色顔料を1種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料等が挙げられ、これらを1種以上使用できる。これらのうち、光沢変動を軽減する効果及び塗層の耐摩耗性の点から、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルクを使用することが好ましい。   As the inorganic pigment used in the backcoat layer of the present invention, one or more known white pigments can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic non Examples thereof include white inorganic pigments such as crystalline silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, and magnesium hydroxide, and one or more of these can be used. Of these, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, and talc are preferably used from the viewpoint of reducing gloss fluctuation and wear resistance of the coating layer.

本発明のバックコート層で使用されるバインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体;メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体;ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体;カゼイン、ゼラチンおよびそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等の親水性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキッド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス等のラテックス系バインダー、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤、ポリビニルブチラール等が挙げられ、これらを1種以上使用できる。これらのうち、親水性バインダーおよびラテックス系バインダーを各々1種ずつ以上含有すると、光沢変動が軽減し、好ましい。   Examples of the binder used in the backcoat layer of the present invention include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose; polyvinyl alcohol, or silanol Polyvinyl alcohol derivatives such as modified polyvinyl alcohol; natural polymers such as casein, gelatin and modified products thereof, soy protein, pullulan, gum arabic, karaya gum, albumin or derivatives thereof, vinyl polymers such as polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, Hydrophilic binder such as alginic acid, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride or copolymer thereof, styrene-butadiene Copolymers, conjugated diene copolymer latexes such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic copolymer latexes such as acrylate and methacrylate polymers or copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymer Polymer, vinyl copolymer latex such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin latex, alkyd resin latex, unsaturated polyester resin latex, or a functional group-containing monomer such as carboxy group of these various copolymers. Examples thereof include latex binders such as functional group-modified copolymer latexes based on monomers, aqueous adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins, and polyvinyl butyral. One or more of these can be used. Among these, it is preferable to contain one or more hydrophilic binders and latex binders each because gloss fluctuation is reduced.

本発明のバックコート層に使用されるバインダーの配合量としては、無機顔料の総和100質量部に対して、5〜70質量部、好ましくは、10〜50質量部である。   As a compounding quantity of the binder used for the backcoat layer of this invention, it is 5-70 mass parts with respect to 100 mass parts of sum totals of an inorganic pigment, Preferably, it is 10-50 mass parts.

本発明において、バックコート層の厚みの範囲は3〜30μmが好ましく、より好ましくは5〜20μmである。   In the present invention, the thickness range of the backcoat layer is preferably 3 to 30 μm, more preferably 5 to 20 μm.

本発明において、バックコート層には、上記無機顔料の他にバックコート層の厚みの0.5〜2倍の平均粒子径を有する粒子を添加することが好ましい。光沢変動の抑制及び耐摩耗性の点から0.6〜1.5倍がより好ましい。   In the present invention, it is preferable to add particles having an average particle diameter of 0.5 to 2 times the thickness of the backcoat layer in addition to the inorganic pigment to the backcoat layer. In view of suppression of gloss fluctuation and wear resistance, 0.6 to 1.5 times is more preferable.

尚、本発明の粒子の平均粒径とは、一次粒子、および一次粒子が凝集して一体となった二次粒子の粒径も含めたものであり、分散された粒子について希薄分散液をレーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定して得られる。   The average particle diameter of the particles of the present invention includes the primary particles and the particle diameters of the secondary particles in which the primary particles are aggregated and integrated. It is obtained by measuring with a particle size distribution meter using a diffraction / scattering method.

本発明においてバックコート層に添加する粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料や上記無機顔料を樹脂にて被覆した複合粒子、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合樹脂、ポリウレタン系樹脂、メラミン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、スチレン共重合樹脂などの有機球状粒子を挙げることができる。   As particles to be added to the back coat layer in the present invention, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, Inorganic pigments such as diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, and composite particles coated with the above inorganic pigments with resin , Polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyether resin, polyolefin resin, polysulfone resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, acrylic acid resin Mention may be made of ether and acrylic copolymer resins, such as polymers or copolymers of methacrylic acid esters, polyurethane resin, melamine resin, polyphenylene sulfide resin, the organic spherical particles, such as styrene copolymer resin.

本発明のバックコート層に使用される粒子の配合量としては、無機顔料の総和100質量部に対して、2.5〜30質量部、好ましくは、5〜25質量部である。   As a compounding quantity of the particle | grains used for the backcoat layer of this invention, it is 2.5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of sum totals of an inorganic pigment, Preferably, it is 5-25 mass parts.

該バックコート層に含有される粒子において粒子の種類が異なる、あるいは平均粒子径が異なる同種の粒子を2種以上使用する場合においても、混合した粒子の平均粒子径、添加量等を上記範囲内にすることで光沢変動の抑制効果が得ることができる。   Even when two or more kinds of the same kind of particles having different types of particles or different average particle sizes are used in the particles contained in the back coat layer, the average particle size, the added amount, etc. of the mixed particles are within the above range. By making it, the effect of suppressing gloss fluctuation can be obtained.

本発明において、バックコート層には、添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、滑剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。   In the present invention, the back coat layer has additives such as a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, a surfactant, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a release agent, a lubricant, a foaming agent, and a penetrating agent. Further, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wetting power enhancers, dry paper strength enhancing agents, and the like can be appropriately blended.

本発明における、バックコート層を設ける方法としては、オンマシンコーター、オフマシンコーターのいずれでも良い。例えば、従来公知のエアナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、キャストコーター、サイズプレスなどの各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。また、塗工後には、マシンカレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。   In the present invention, the method for providing the backcoat layer may be either an on-machine coater or an off-machine coater. For example, various devices such as conventionally known air knife coaters, curtain coaters, die coaters, blade coaters, gate roll coaters, bar coaters, rod coaters, roll coaters, bill blade coaters, short dwell blade coaters, cast coaters, and size presses are turned on. It can be used in a machine or off-machine. Moreover, after coating, it is possible to finish using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.

本発明に用いる支持体は透明、半透明および不透明のいずれであっても良く、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、セラミック紙、ガラス板など、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることができるが、これらに限定されるものではない。   The support used in the present invention may be transparent, translucent or opaque, such as paper, various nonwoven fabrics, woven fabric, synthetic resin film, synthetic resin laminated paper, synthetic paper, metal foil, ceramic paper, glass plate, etc. Alternatively, a composite sheet combining these can be arbitrarily used according to the purpose, but is not limited thereto.

本発明において支持体として用いる紙としては、LBKP、NBKPなどの化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGPなどの機械パルプ、DIPなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を1種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された紙、更に紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な紙および塗工紙に、そのまま本発明における塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、TGカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。   Examples of paper used as a support in the present invention include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, and wood pulp such as waste paper pulp such as DIP and conventionally known pulps. The main component is a pigment, and a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improver, a cationizing agent, a paper strength enhancer and the like are mixed using one or more additives, and a long net paper machine, circular net paper machine, Paper manufactured with various devices such as twin wire paper machines, paper with size press or anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol, etc., art paper with coat layer on top Coated paper such as paper and cast coated paper is also included. Such a paper and coated paper may be provided with the coating layer in the present invention as they are, or a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar may be used for the purpose of controlling flattening.

本発明に係るインク受理層とは、白色顔料の他、水性接着剤等を含有する塗被組成物からなり、さらに、顔料インクと染料インクを併用するインクジェット記録方式に適用する場合には上記の他、カチオン性化合物を含有することもできる。また、これらに添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。   The ink receiving layer according to the present invention consists of a coating composition containing an aqueous adhesive or the like in addition to a white pigment, and when applied to an ink jet recording system using both pigment ink and dye ink, In addition, a cationic compound can also be contained. In addition, as additives, dye fixing agents, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, surfactants, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, Coloring pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wetting power enhancers, dry paper strength enhancing agents, and the like can be appropriately blended.

本発明において、支持体およびインク受理層に用いられる白色顔料としては、公知の白色顔料を1種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを用いることができる。上述の白色顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性非晶質合成シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナなどが挙げられる。   In the present invention, as the white pigment used for the support and the ink receiving layer, one or more known white pigments can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic non Crystalline silica, colloidal silica, gas phase method silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigments, styrene plastic pigment, acrylic Organic pigments such as plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin, and melamine resin can be used. Among the white pigments described above, porous inorganic pigments are preferable, and examples thereof include porous amorphous synthetic silica, porous magnesium carbonate, and porous alumina.

本発明のインク受理層の水性接着剤に用いられる水性高分子バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体;カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体;ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス;アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス;エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス;あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス;メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤;ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂ラテックス;ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックスが挙げられ、これを1種以上使用できる。これらの水性高分子バインダーのうち、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。   Examples of the aqueous polymer binder used in the aqueous adhesive of the ink receiving layer of the present invention include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein , Gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol, or polyvinyl alcohol derivatives such as silyl-modified polyvinyl alcohol; conjugated diene copolymers such as polyvinyl pyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer Latex; Acrylic copolymer latex such as polymer or copolymer of acrylic ester and methacrylic ester; Vinyl copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer; Functional group-modified copolymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups of these various copolymers; Aqueous adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resin and urea resin; Acrylic acid such as polymethyl methacrylate Ester, methacrylic ester polymer or copolymer resin latex; polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin latex can be used, and one or more thereof can be used. Of these aqueous polymer binders, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivatives such as silyl-modified polyvinyl alcohol are preferable from the viewpoint of adhesive strength.

バインダーの配合量としては、白色顔料との総和100質量部に対して、3〜70質量部、好ましくは、5〜50重量部である。   As a compounding quantity of a binder, it is 3-70 mass parts with respect to 100 mass parts of total with a white pigment, Preferably, it is 5-50 weight parts.

本発明において、インク受理層の乾燥塗工量は特に限定されるものではないが、あまり少ないとノンコートタイプインクジェット記録用紙と同様にインクの吸収性は良いものの、画像濃度・色彩性・鮮明性が低く、インクが原紙の面方向に拡散して、鳥の羽状にギザギザしたフェザリングと呼ばれるドット形状の悪化が発生し、良好な品質の画像が得られない。また、あまり乾燥塗工量が多いと、塗工又は含浸後の乾燥工程における乾燥負荷が高まり、塗工又は含浸速度の低下に伴う生産性の低下ばかりでなく、高負荷での乾燥では、インク受理層を構成する塗被組成物中のバインダーが、蒸発する溶媒と共にインク受理層表面に移動して、その表面の空隙量を低下させるために、記録時に地汚れなどの発生がある。乾燥塗工量の範囲は1〜30g/m2、より好ましくは4〜20g/m2である。この範囲にすることで、バックコート層の光沢制御とカールバランスを取るための塗工量を調整できるため、好ましい。 In the present invention, the dry coating amount of the ink receiving layer is not particularly limited, but if it is too small, the ink absorbency is good as in the case of the non-coated ink jet recording paper, but the image density, color, and sharpness are high. Low, the ink diffuses in the surface direction of the base paper, and the dot shape deterioration called feathering which is jagged in the shape of a bird feather occurs, and an image of good quality cannot be obtained. In addition, if the amount of dry coating is too large, the drying load in the drying process after coating or impregnation increases, and not only the productivity decreases due to the decrease in the coating or impregnation speed, but also in the case of drying at a high load, the ink Since the binder in the coating composition constituting the receiving layer moves to the surface of the ink receiving layer together with the solvent to evaporate, and the amount of voids on the surface is reduced, background staining or the like occurs during recording. Dry coating amount range 1 to 30 g / m 2, more preferably from 4~20g / m 2. By setting it within this range, the coating amount for controlling the gloss and curl balance of the backcoat layer can be adjusted, which is preferable.

本発明のインクジェット記録用紙においては、インク受理層を多層構成とし、表面に光沢を発現する層を設けることもできる。   In the ink jet recording paper of the present invention, the ink receiving layer may have a multilayer structure, and a layer exhibiting gloss may be provided on the surface.

本発明における、インク受理層を設ける方法としては、オンマシンコーター、オフマシンコーターのいずれでも良い。例えば、従来公知のエアナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、キャストコーター、サイズプレスなどの各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。   In the present invention, the method for providing the ink receiving layer may be either an on-machine coater or an off-machine coater. For example, various devices such as conventionally known air knife coaters, curtain coaters, die coaters, blade coaters, gate roll coaters, bar coaters, rod coaters, roll coaters, bill blade coaters, short dwell blade coaters, cast coaters, and size presses are turned on. It can be used in a machine or off-machine.

本発明において、インク受理層の塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。   In the present invention, the method for drying after coating the ink-receiving layer is not particularly limited, and a known drying method can be used. In particular, drying is performed by heating such as a method of blowing hot air or a method of irradiating infrared rays. The method is preferably used with good productivity.

本発明において、インク受理層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールしたり表面光沢をさらに高めたりする目的で、キャスト処理やカレンダー処理により、平滑化しても良い。   In the present invention, after coating and drying the ink receiving layer, the ink receiving layer may be smoothed by cast treatment or calendar treatment for the purpose of controlling flattening or further increasing the surface gloss.

本発明において、インク受理層とバックコート層は、いずれの順序でも形成することができる。   In the present invention, the ink receiving layer and the backcoat layer can be formed in any order.

以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「%」は特に明示しない限り質量部および質量%を示す。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.

<支持体1>
濾水度450mlCSFのLBKP70部、濾水度450mlCSFのNBKP30部からなる木材パルプ100部、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カルシウム/タルクの比率が30/35/35の顔料5部、市販アルキルケテンダイマー0.1部、市販カチオン系アクリルアミド0.03部、市販カチオン化澱粉1.0部、硫酸バンド0.5部を水に混合してスラリーを調製後、長網抄紙機を用いて坪量157g/m で抄造し、透気性及びインク溶媒吸収性を有する紙支持体である支持体1を得た。
<Support 1>
100 parts of wood pulp consisting of 70 parts of LBKP having a freeness of 450 ml CSF, 30 parts of NBKP having a freeness of 450 ml CSF, 5 parts of a pigment having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc of 30/35/35, commercially available alkyl ketene dimer 0 .1 part, 0.03 part of commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of commercially available cationized starch, and 0.5 part of sulfuric acid band were mixed with water to prepare a slurry, and then a basis weight of 157 g / Paper making was performed at m 2 to obtain a support 1 which is a paper support having air permeability and ink solvent absorption.

<支持体2>
LBKP100部を濾水度300mlになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ0.5%、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ1.0%、カチオン化澱粉を対パルプ2.0%、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ0.5%添加し、水で希釈して0.1%スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量170g/m になるように抄造し、紙基体を作製し、さらに紙基体の表面(顔料層及びインク受理層が設けられる側)に、密度0.918g/cm の低密度ポリエチレン100%の樹脂に対して、5%の割合でアナターゼ型二酸化チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を320℃で溶融し、200m/分で20μmの厚さになるように押し出しコーティングした後、微粗面化処理したクーリングロールを用いて表面光沢度を60%とし、透気性及びインク溶媒吸収性を有さない支持体である支持体2を作製した。
<Support 2>
100 parts of LBKP was beaten to a freeness of 300 ml to prepare a pulp slurry. As a sizing agent, alkyl ketene dimer is 0.5% to pulp, polyacrylamide is 1.0% to pulp, cationized starch is 2.0% to pulp, and polyamide epichlorohydrin resin is used as a paper strength enhancer. 0.5% pulp was added and diluted with water to make a 0.1% slurry. This slurry is made with a long paper machine so as to have a basis weight of 170 g / m 2 , a paper base is prepared, and further, a density of 0.918 g is formed on the surface of the paper base (side on which the pigment layer and the ink receiving layer are provided). A polyethylene resin composition in which anatase-type titanium dioxide is uniformly dispersed at a rate of 5% with respect to 100% low-density polyethylene / cm 3 resin is melted at 320 ° C. to a thickness of 20 μm at 200 m / min. After extrusion coating as described above, a support 2 that was a support having no air permeability and no ink solvent absorption was prepared by using a cooling roll that had been subjected to a fine-roughening treatment and having a surface glossiness of 60%.

<バックコート層塗液1>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)100部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤0.25部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに48%スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを21部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度35.9%のバックコート層塗液1を調製した。
<Backcoat layer coating solution 1>
100 parts of high white primary kaolin (average particle size 1.0 μm) and 0.25 part of 40% sodium polyacrylate dispersant were mixed with 100 parts of water using a sawtooth blade type stirrer. 21 parts of a 5% styrene-butadiene copolymer latex was mixed with 100 parts of a 5% phosphoric esterified starch aqueous solution to prepare a backcoat layer coating solution 1 having a solid content concentration of 35.9%.

<バックコート層塗液2>
合成非晶質シリカ(平均粒子径4.0μm)100部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤2.5部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水400部に混合し、これに50%ポリウレタン樹脂ラテックスを100部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度22.2%のバックコート層塗液2を調製した。
<Backcoat layer coating solution 2>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size: 4.0 μm) and 2.5 parts of 40% sodium polyacrylate dispersant were mixed with 400 parts of water using a saw-tooth blade type stirrer, and 50 parts thereof were mixed. 100 parts of a% polyurethane resin latex and 100 parts of a 5% phosphoric esterified starch aqueous solution were mixed to prepare a backcoat layer coating solution 2 having a solid content concentration of 22.2%.

<バックコート層塗液3>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)100部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤0.25部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに50%ポリウレタン樹脂ラテックスを100部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度38.8%のバックコート層塗液3を調製した。
<Backcoat layer coating solution 3>
100 parts of high white primary kaolin (average particle size 1.0 μm) and 0.25 part of 40% sodium polyacrylate dispersant were mixed with 100 parts of water using a sawtooth blade type stirrer. 100 parts of a 5% polyurethane resin latex and 100 parts of a 5% phosphoric esterified starch aqueous solution were mixed to prepare a backcoat layer coating solution 3 having a solid content concentration of 38.8%.

<バックコート層塗液4>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)90部と合成非晶質シリカ(平均粒子径12μm)10部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤1部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに48%スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを62.5部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度37.2%のバックコート層塗液4を調製した。
<Backcoat layer coating solution 4>
A sawtooth blade type stirrer containing 90 parts of high white primary kaolin (average particle diameter 1.0 μm), 10 parts of synthetic amorphous silica (average particle diameter 12 μm) and 1 part of 40% sodium polyacrylate dispersant. And mixed with 100 parts of water, 62.5 parts of 48% styrene-butadiene copolymer latex and 100 parts of 5% phosphoric esterified starch aqueous solution, and a backcoat layer having a solid content concentration of 37.2%. Coating solution 4 was prepared.

<バックコート層塗液5>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)90部とアクリル系有機球状粒子(平均粒子径12μm)10部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤1部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに48%スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを62.5部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度37.2%のバックコート層塗液5を調製した。
<Backcoat layer coating solution 5>
A sawtooth blade type stirrer containing 90 parts of high-white primary kaolin (average particle diameter 1.0 μm), 10 parts of acrylic organic spherical particles (average particle diameter 12 μm) and 1 part of 40% sodium polyacrylate dispersant. And mixed with 100 parts of water, 62.5 parts of 48% styrene-butadiene copolymer latex and 100 parts of 5% phosphoric esterified starch aqueous solution, and a backcoat layer having a solid content concentration of 37.2%. A coating solution 5 was prepared.

<バックコート層塗液6>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)80部とアクリル系有機球状粒子(平均粒子径6μm)20部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤1部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに48%スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを62.5部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度37.2%のバックコート層塗液6を調製した。
<Backcoat layer coating solution 6>
A sawtooth blade type stirrer containing 80 parts of high-white primary kaolin (average particle diameter 1.0 μm), 20 parts of acrylic organic spherical particles (average particle diameter 6 μm) and 1 part of 40% sodium polyacrylate dispersant. And mixed with 100 parts of water, 62.5 parts of 48% styrene-butadiene copolymer latex and 100 parts of 5% phosphoric esterified starch aqueous solution, and a backcoat layer having a solid content concentration of 37.2%. Coating liquid 6 was prepared.

<バックコート層塗液7>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)90部とアクリル系有機球状粒子(平均粒子径6μm)10部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤1部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに49%カルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを81.6部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度38.0%のバックコート層塗液7を調製した。
<Backcoat layer coating solution 7>
A sawtooth blade type stirrer containing 90 parts of high-white primary kaolin (average particle diameter 1.0 μm), 10 parts of acrylic organic spherical particles (average particle diameter 6 μm) and 1 part of 40% sodium polyacrylate dispersant. And mixed with 100 parts of water, and 81.6 parts of 49% carboxylated styrene-butadiene copolymer latex and 100 parts of 5% phosphoric acid esterified starch aqueous solution are mixed with this to give a solid content concentration of 38.0%. A coating layer coating solution 7 was prepared.

<バックコート層塗液8>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)45部と71%重質炭酸カルシウムスラリー(平均粒子径0.9μm)63.4部、アクリル系有機球状粒子(平均粒子径6μm)10部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤1部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに49%カルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを81.6部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度36.3%のバックコート層塗液8を調製した。
<Backcoat layer coating solution 8>
45 parts of high-white primary kaolin (average particle size 1.0 μm), 63.4 parts of 71% heavy calcium carbonate slurry (average particle size 0.9 μm), 10 parts of acrylic organic spherical particles (average particle size 6 μm), 1 part of 40% sodium polyacrylate-based dispersant was mixed with 100 parts of water using a sawtooth blade type stirrer, and 81.6 parts of 49% carboxylated styrene-butadiene copolymer latex was added thereto. 100 parts of phosphoric esterified starch aqueous solution was mixed to prepare a backcoat layer coating solution 8 having a solid content concentration of 36.3%.

<バックコート層塗液9>
71%重質炭酸カルシウムスラリー(平均粒子径0.9μm)126.8部とアクリル系有機球状粒子(平均粒子径6μm)10部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに49%カルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを81.6部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度34.7%のバックコート層塗液9を調製した。
<Backcoat layer coating solution 9>
126.8 parts of 71% heavy calcium carbonate slurry (average particle diameter 0.9 μm) and 10 parts of acrylic organic spherical particles (average particle diameter 6 μm) were mixed with 100 parts of water using a sawtooth blade type stirrer. Then, 81.6 parts of 49% carboxylated styrene-butadiene copolymer latex was mixed with 100 parts of 5% phosphoric esterified starch aqueous solution to prepare a backcoat layer coating solution 9 having a solid content concentration of 34.7%. .

<バックコート層塗液10>
71%重質炭酸カルシウムスラリー(平均粒子径0.9μm)126.8部と球状シリカ粒子(平均粒子径6.4μm)10部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに49%カルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを81.6部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度34.7%のバックコート層塗液10を調製した。
<Backcoat layer coating solution 10>
126.8 parts of 71% heavy calcium carbonate slurry (average particle size 0.9 μm) and 10 parts of spherical silica particles (average particle size 6.4 μm) were mixed with 100 parts of water using a sawtooth blade type stirrer. Then, 81.6 parts of 49% carboxylated styrene-butadiene copolymer latex was mixed with 100 parts of 5% phosphoric esterified starch aqueous solution to prepare a backcoat layer coating solution 10 having a solid content concentration of 34.7%. .

<バックコート層塗液11>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)90部とアクリル系有機球状粒子(平均粒子径4μm)10部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤1部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに48%スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを21部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度35.9%のバックコート層塗液11を調製した。
<Backcoat layer coating solution 11>
A sawtooth blade type stirrer containing 90 parts of high-white primary kaolin (average particle diameter 1.0 μm), 10 parts of acrylic organic spherical particles (average particle diameter 4 μm) and 1 part of 40% sodium polyacrylate dispersant. And mixed with 100 parts of water, 21 parts of 48% styrene-butadiene copolymer latex and 100 parts of 5% phosphoric esterified starch aqueous solution are mixed with this, and the backcoat layer coating solution with a solid content concentration of 35.9% is mixed. 11 was prepared.

<バックコート層塗液12>
高白1級カオリン(平均粒子径1.0μm)97部とアクリル系有機球状粒子(平均粒子径6μm)3部、40%ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤1部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水100部に混合し、これに48%スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを21部、5%燐酸エステル化澱粉水溶液100部を混合し、固形分濃度35.9%のバックコート層塗液12を調製した。
<Backcoat layer coating solution 12>
A serrated blade-type stirrer containing 97 parts of high-white primary kaolin (average particle diameter 1.0 μm), 3 parts of acrylic organic spherical particles (average particle diameter 6 μm) and 1 part of 40% sodium polyacrylate dispersant. And mixed with 100 parts of water, 21 parts of 48% styrene-butadiene copolymer latex and 100 parts of 5% phosphoric esterified starch aqueous solution are mixed with this, and the backcoat layer coating solution with a solid content concentration of 35.9% is mixed. 12 was prepared.

<インク受理層塗液1>
合成非晶質シリカ(ミズカシルP−78D:水澤化学工業社製)100部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水400部に混合し、これに10%ポリビニルアルコール水溶液(PVA117:クラレ社製)450部、30%カチオン性染料定着剤(スミレッツレジン1001:住友化学社製)100部を混合し、固形分濃度16.7%のインク受理層塗液1を調製した。
<Ink-receiving layer coating solution 1>
100 parts of synthetic amorphous silica (Mizukasil P-78D: made by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with 400 parts of water using a sawtooth blade type stirrer, and 10% polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA117: made by Kuraray Co., Ltd.). ) 450 parts, 30% cationic dye fixing agent (Sumilet's Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 100 parts were mixed to prepare an ink receiving layer coating solution 1 having a solid content concentration of 16.7%.

<インク受理層塗液2>
合成非晶質シリカ(ファインシールX37B:トクヤマ社製)100部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水480部に混合し、これに10%ポリビニルアルコール水溶液(PVA117:クラレ社製)300部、30%カチオン性染料定着剤(スミレッツレジン1001:住友化学社製)100部を混合し、固形分濃度16.3%のインク受理層塗液2を調製した。
<Ink-receiving layer coating liquid 2>
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X37B: manufactured by Tokuyama Corporation) was mixed with 480 parts of water using a sawtooth blade type stirrer, and 300 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.). 100 parts of 30% cationic dye fixing agent (Sumilet's resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was mixed to prepare an ink-receiving layer coating liquid 2 having a solid content concentration of 16.3%.

<インク受理層塗液3>
水400部に、60%硝酸2部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物(平均一次粒子径15nm、BET法による比表面積160m2/g)100部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して、20.2%のアルミナ水和物分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物分散液502部、4%ホウ酸水溶液10部、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)100部、界面活性剤0.3部、水34部を混合し、固形分濃度17.0%のインク受理層塗液3を調製した。
<Ink-receiving layer coating solution 3>
To 400 parts of water, 2 parts of 60% nitric acid and 100 parts of alumina hydrate having a pseudo boehmite structure (average primary particle diameter 15 nm, specific surface area 160 m 2 / g by BET method) were added, and a sawtooth blade type stirrer was added. Used to make a 20.2% alumina hydrate dispersion. 502 parts of the alumina hydrate dispersion thus obtained, 10 parts of 4% boric acid aqueous solution, 100 parts of 8% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500), surfactant 0.3 parts, water 34 parts Were mixed to prepare an ink receiving layer coating solution 3 having a solid content concentration of 17.0%.

参考例1
上記で作製した支持体1の上にインク受理層塗液1を乾燥固形分11g/m になるように、エアナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いで支持体裏面にバックコート層塗液3をエアナイフコーターにて乾燥固形分7.5g/m になるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、参考例1のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは7.0μmであった。
( Reference Example 1 )
The ink-receiving layer coating liquid 1 was coated on the support 1 produced above with an air knife coater so as to have a dry solid content of 11 g / m 2 and dried with hot air. Next, after the back coating layer coating solution 3 was applied to the back surface of the support with an air knife coater so as to have a dry solid content of 7.5 g / m 2 and dried by hot air, a soft calender treatment was performed, and Reference Example 1 Inkjet recording material was prepared. At this time, the thickness of the back coat layer was 7.0 μm.

(実施例
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液4を用いた以外は参考例1と同一条件で実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは7.1μmであった。
(Example 1 )
Except for using the back-coat layer coating solution 4 instead of using a back coat layer coating solution 3 in Reference Example 1 was prepared inkjet recording material of Example 1 under the same conditions as in Reference Example 1. At this time, the thickness of the back coat layer was 7.1 μm.

(実施例
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液5を用いた以外は参考例1と同一条件で実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは7.0μmであった。
(Example 2 )
An ink jet recording material of Example 2 was produced under the same conditions as in Reference Example 1 except that the backcoat layer coating solution 5 was used instead of the backcoat layer coating solution 3 in Reference Example 1 . At this time, the thickness of the back coat layer was 7.0 μm.

(実施例
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液6を用いた以外は参考例1と同一条件で実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは6.9μmであった。
(Example 3 )
An inkjet recording material of Example 3 was produced under the same conditions as in Reference Example 1 except that the backcoat layer coating solution 6 was used instead of the backcoat layer coating solution 3 in Reference Example 1 . At this time, the thickness of the back coat layer was 6.9 μm.

(実施例
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液7を用いた以外は参考例1と同一条件で実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは7.1μmであった。
(Example 4 )
An inkjet recording material of Example 4 was produced under the same conditions as in Reference Example 1 except that the backcoat layer coating solution 7 was used instead of the backcoat layer coating solution 3 in Reference Example 1 . At this time, the thickness of the back coat layer was 7.1 μm.

(実施例
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液8を用いた以外は参考例1と同一条件で実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは6.9μmであった。
(Example 5 )
An ink jet recording material of Example 5 was produced under the same conditions as in Reference Example 1 except that the backcoat layer coating solution 8 was used instead of the backcoat layer coating solution 3 in Reference Example 1 . At this time, the thickness of the back coat layer was 6.9 μm.

(実施例
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液9を用いた以外は参考例1と同一条件で実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは6.7μmであった。
(Example 6 )
An inkjet recording material of Example 6 was produced under the same conditions as Reference Example 1 except that the backcoat layer coating solution 9 was used instead of the backcoat layer coating solution 3 in Reference Example 1 . At this time, the thickness of the back coat layer was 6.7 μm.

(実施例
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液10を用いた以外は参考例1と同一条件で実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは7.1μmであった。
(Example 7 )
An inkjet recording material of Example 7 was produced under the same conditions as in Reference Example 1 except that the backcoat layer coating solution 10 was used instead of the backcoat layer coating solution 3 in Reference Example 1 . At this time, the thickness of the back coat layer was 7.1 μm.

(実施例
上記で作製した支持体1の上にインク受理層塗液2を乾燥固形分11g/m になるように、エアナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。こうして得られたインク受理層上にさらにインク受理層塗液3を乾燥固形分8g/m になるように、エアナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。さらに支持体裏面にバックコート層塗液8をエアナイフコーターにて乾燥固形分7.5g/m になるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは7.0μmであった。
(Example 8 )
On the support 1 produced above, the ink receiving layer coating liquid 2 was applied with an air knife coater so as to have a dry solid content of 11 g / m 2 and dried with hot air. On the ink receiving layer thus obtained, the ink receiving layer coating liquid 3 was further coated with an air knife coater so as to have a dry solid content of 8 g / m 2 and dried with hot air. Further, the back coating layer coating solution 8 was applied on the back surface of the support with an air knife coater so as to have a dry solid content of 7.5 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to soft calendering. Example 8 Inkjet recording material was prepared. At this time, the thickness of the back coat layer was 7.0 μm.

参考例2
上記で作製した支持体2の上にインク受理層塗液3を乾燥固形分20g/m になるように、エアナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いで支持体裏面にバックコート層塗液3をエアナイフコーターにて乾燥固形分7.5g/m になるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、参考例2のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは7.0μmであった。
( Reference Example 2 )
The ink-receiving layer coating liquid 3 was applied on the support 2 prepared above with an air knife coater so as to have a dry solid content of 20 g / m 2 and dried with hot air. Next, the back coating layer coating solution 3 was applied to the back surface of the support with an air knife coater so as to have a dry solid content of 7.5 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to soft calendering. Reference Example 2 Inkjet recording material was prepared. At this time, the thickness of the back coat layer was 7.0 μm.

(実施例
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液11を用いた以外は参考例1と同一条件で実施例のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは6.9μmであった。
(Example 9 )
An inkjet recording material of Example 9 was produced under the same conditions as in Reference Example 1 except that the backcoat layer coating solution 11 was used instead of the backcoat layer coating solution 3 in Reference Example 1 . At this time, the thickness of the back coat layer was 6.9 μm.

(実施例10
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液12を用い以外は参考例1と同一条件で実施例10のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは6.8μmであった。
(Example 10 )
Except for using the back-coat layer coating solution 12 in place of using a back coat layer coating solution 3 in Reference Example 1 was prepared inkjet recording material of Example 10 under the same conditions as in Reference Example 1. At this time, the thickness of the back coat layer was 6.8 μm.

参考例3
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液2を用い以外は参考例1と同一条件で参考例3のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは6.8μmであった。
( Reference Example 3 )
Except for using a back coat layer coating liquid 2 instead of using a back coat layer coating solution 3 in Reference Example 1 was prepared inkjet recording material of Example 3 under the same conditions as in Reference Example 1. At this time, the thickness of the back coat layer was 6.8 μm.

(比較例1)
参考例1でバックコート層塗液3を用いる代わりにバックコート層塗液1を用いた以外は参考例1と同一条件で比較例1のインクジェット記録材料を作製した。このときバックコート層の厚みは7.0μmであった。
(Comparative Example 1)
An ink jet recording material of Comparative Example 1 was produced under the same conditions as Reference Example 1 except that the backcoat layer coating solution 1 was used instead of the backcoat layer coating solution 3 in Reference Example 1 . At this time, the thickness of the back coat layer was 7.0 μm.

<評価>
実施例1〜10、参考例1〜3、比較例1で作製したインクジェット記録材料を、表面凸凹ロールを有するプリンタであるセイコーエプソン株式会社製PX−7500に通紙し、バックコート面の光沢差の発生を目視にて観察し、1〜5の数値で評価した。1は最も光沢差が目立つことを表し、数値が大きくなるほど光沢差が減少し、5は光沢差が見られないことを示す。結果を表1の「目視評価」に示した。
<Evaluation>
The ink-jet recording materials produced in Examples 1 to 10, Reference Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were passed through PX-7500 manufactured by Seiko Epson Corporation, which is a printer having a surface uneven roll, and the gloss difference of the backcoat surface Generation | occurrence | production of was observed visually and evaluated by the numerical value of 1-5. 1 indicates that the gloss difference is most conspicuous, and as the value increases, the gloss difference decreases, and 5 indicates that no gloss difference is observed. The results are shown in “Visual Evaluation” in Table 1.

該インクジェット記録材料のバックコート層の耐摩耗性試験前後の光沢差は、JIS−P8142に従って75度鏡面光沢度を測定し、その結果を表1の「光沢差」に示した。   The gloss difference before and after the abrasion resistance test of the back coat layer of the ink jet recording material was measured as a 75-degree specular gloss according to JIS-P8142, and the result is shown in “Gloss Difference” in Table 1.

該耐摩耗性試験に使用した黒布において、該バックコート層の塗層が付着した部分と付着していない部分をそれぞれ光学濃度計(SpectroEye、GretagMacbeth社製)を用いて測定し、その結果を表1の「濃度差」に示した。   In the black cloth used for the abrasion resistance test, the portion where the coating layer of the backcoat layer was adhered and the portion where the coating layer was not adhered were measured using an optical densitometer (SpectroEye, manufactured by GretagMacbeth), and the results were measured. This is shown in “Density Difference” in Table 1.

Figure 0004536080
Figure 0004536080

表1中、実施例1〜10に示す様に、支持体上の片面にインク受理層の塗液を塗工・乾燥して形成し、該インク受理層を形成した面とは反対側の面に少なくとも顔料とバインダーを含有するバックコート層の塗液を塗工・乾燥して形成したインクジェット記録材料の製造方法において、該バックコート層の顔料として無機顔料と該無機顔料の他にバックコート層の厚みの0.5〜2倍の平均粒子径を有する粒子とラテックスを含有するバックコート層塗液を塗布・乾燥し、設けられ、該バックコート層表面が、耐摩耗性試験(JIS−P8136)前後の75度鏡面光沢度(JIS−P8142)差が10以下に制御することにより、インクジェットプリンターに通紙した際、バックコート層面に光沢変動が発生しないバックコート層を有するインクジェット記録材料の製造方法となる。 In Table 1, as shown in Examples 1-10, a coating solution of the ink receiving layer is formed by coating and drying onto one side of the support, the surface opposite to the surface having the ink-receiving layer In the method for producing an ink jet recording material formed by coating and drying a backcoat layer coating solution containing at least a pigment and a binder, an inorganic pigment and a backcoat layer in addition to the inorganic pigment as the pigment of the backcoat layer A back coat layer coating solution containing particles having an average particle diameter of 0.5 to 2 times the thickness of the film and a latex is applied and dried, and the surface of the back coat layer is provided with an abrasion resistance test (JIS-P8136). ) By controlling the difference between the front and back 75-degree specular gloss (JIS-P8142) to 10 or less, the backcoat layer surface has a backcoat layer that does not cause gloss fluctuation when passing through an inkjet printer. Ink jet recording material manufacturing method.

表1中、比較例1においては光沢差が10以上あるため、プリンター通紙時の擦れにより、光沢変動が発生する結果となっている。   In Table 1, since Comparative Example 1 has a gloss difference of 10 or more, gloss fluctuations occur due to rubbing when the printer passes paper.

本発明は、ロール等との接触に対し、塗層表面に光沢変動が発生しない塗層を形成するため、印刷用塗工紙、白板紙、電子写真用記録紙、インクジェット用紙、感熱紙、感圧紙など塗工紙において利用可能である。   Since the present invention forms a coating layer on the surface of the coating layer that does not cause gloss fluctuations upon contact with a roll or the like, the coated paper for printing, white paperboard, electrophotographic recording paper, inkjet paper, thermal paper, thermal paper, It can be used for coated paper such as pressure paper.

本発明に係る一般的なインクジェットプリンターにおける紙送り機構の概念図Schematic diagram of a paper feed mechanism in a general inkjet printer according to the present invention

符号の説明Explanation of symbols

1 紙送りローラ
2 駆動ローラ
3 従動ローラ
4 プラテン
5 記録ヘッド
M インクジェット記録材料
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Paper feed roller 2 Drive roller 3 Driven roller 4 Platen 5 Recording head M Inkjet recording material

Claims (1)

支持体上の片面にインク受理層の塗液を塗工・乾燥して形成し、該インク受理層を形成した面とは反対側の面に少なくとも顔料とバインダーを含有するバックコート層の塗液を塗工・乾燥して形成したインクジェット記録材料の製造方法において、該バックコート層表面が、耐摩耗性試験(JIS−P8136)前後における75度鏡面光沢度(JIS−P8142)の差を10以下に、該バックコート層の顔料として無機顔料と該無機顔料の他にバックコート層の厚みの0.5〜2倍の平均粒子径を有する粒子とラテックスを含有するバックコート層塗液を塗布・乾燥し、設けて制御することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。 A coating liquid for an ink-receiving layer formed on one side of a support by applying and drying, and a coating liquid for a backcoat layer containing at least a pigment and a binder on the surface opposite to the surface on which the ink-receiving layer is formed In the method for producing an ink jet recording material formed by coating and drying, the back coat layer surface has a difference in 75-degree specular gloss (JIS-P8142) before and after the abrasion resistance test (JIS-P8136) of 10 or less. , the coating and the back coating layer coating liquid containing particles and latex having an average particle diameter 0.5 to 2 times the thickness of the other in the back coat layer of the inorganic pigment and the inorganic pigment as a pigment of the backcoat layer A method for producing an ink jet recording material , comprising drying, providing, and controlling.
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