JP4548754B2 - Hologram photographing dry plate and image forming method using the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法に関し、特に、撮影あるいは複製の際のハレーションを防止する層を設けたホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法に関する。本発明は画像形成分野、光学素子分野、隠し絵等に適用できる。
【０００２】
【従来の技術】
ホログラムは、立体像の表示用、計測用、光学素子等に用いられている。従来、工業的にホログラムを大量に複製する際には、次のようにしていた。
【０００３】
まず、ホログラムが必要な特性を確保できるよう、コンピュータを使用して計算し、結果を電子線描画機により描画し、最初のホログラム原版を得る。
【０００４】
これとは別に、ガラス基板上にホログラム形成用記録材を塗布して、ホログラム形成用記録材層を形成したホログラム撮影用乾板を準備し、このホログラム撮影用乾板のホログラム形成用記録材層上に、上記で得られたホログラム原版のホログラム面が接するように、ホログラム原版とホログラム撮影用乾板とを重ね合わせ、ホログラム原版側から、レーザー光により露光する。
【０００５】
露光により、ホログラム原版のホログラムの回折格子で回折した１次回折光とほぼ直進した０次回折光とがホログラム形成用記録材層内で干渉し、この干渉による縞に応じて、ホログラム形成用記録材層内で重合が起こる。
【０００６】
露光後、必要な現像処理を行うことにより、ホログラム原版のホログラムが、ガラス基板上に塗布されたホログラム形成用記録材層に複製される。
【０００７】
こうして複製されたホログラムは、そのまま使用されることもあるが、これを複製用原版として使用し、前記と同様なホログラム撮影用乾板を準備し、複製用原版としてのホログラム側を該ホログラム撮影用乾板のホログラム形成用記録材層に向き合わせて、上記と同様にして露光することにより、ホログラムの大量生産が行われる。
【０００８】
再生照明光をホログラムの―方の側から入射させて、回折光が反対側から出るホログラムは透過型ホログラムとして知られている。透過型ホログラムを撮影あるいは複製する際には、ホログラム撮影用乾板の表側から物体光と参照光を入射させるが、その乾板の裏側に達した物体光及び参照光は裏面で反射されてハレーションとなり、不要な干渉縞が記録され、ホログラムの再生特性を悪化させることになる。
【０００９】
したがって、通常、透過型ホログラム撮影用乾板の裏面には、透過したレーザー光を吸収する層（ハレーション防止層）を設け、裏面からの反射に起因する不所望な干渉縞の発生を低減する方法が従来から用いられている。ハレーション防止層は、色素を溶かした樹脂溶液を塗布乾燥して設けるのが一般的であり、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）のメチルエチルケトン溶液に適当量の色素を混和させたものがあげられる。
【００１０】
しかしながら、前記した従来の塗布法によるハレーション防止層の形成方法では、樹脂溶液を塗布乾燥しなければならず、工程が煩雑であり、生産性が劣っていると同時に、塗布溶液が反対側に回り込んでホログラム形成用記録材面側を汚染する等の問題点があった。また、高クリーン度を必要とする用途では、ホログラム記録後にハレーション防止層を完全に取り除くために溶剤で拭き取る等の工程も必要であった。
【００１１】
このような問題点を解決するために、ハレーション防止層をドライフィルム形態にすることにより、従来の製造工程を大幅に簡略化でき、ホログラム記録後にハレーション防止層を簡単な工程で完全に取り除くことができるホログラム形成用粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法が、特開平９−５４５３９号公報により提案されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記した従来のホログラム形成においてハレーション防止層をドライフィルム形態にするために、粘着剤を用いる場合、一般的な粘着剤の屈折率は約１．４〜１．４６であり、ホログラム形成用記録材層を支持する透明基板の屈折率約１．５２前後とは屈折率差が大きいために、透明基板と粘着層との界面で反射が生じ、粘着層でのハレーションの防止が十分ではないという問題点があった。
【００１３】
また、本発明者らは前記従来のハレーション防止層として粘着剤を用いるホログラム形成の場合、ホログラム記録光の入射角度が５０°、特に５５°を超え、境界面から見て浅い角度になると反射光が急激に増大することを見いだした。
【００１４】
そこで本発明は、ハレーション防止層として粘着剤を用いるホログラム形成に用いる粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法において、粘着層でのハレーション防止が十分であり、しかもホログラム記録光の入射角度が５０°、特に５５°を超え、境界面から見て浅い角度になってもハレーション防止効果が発揮できる、ホログラム形成に用いる粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
前記した課題を解決するために、本発明のホログラム撮影用乾板は、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなる積層構造のホログラム撮影用乾板であって、該粘着層は、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物で形成されており、前記透明基板と該粘着層との屈折率差が０．０３以下であることを特徴とする。
本発明のホログラム撮影用乾板の製造に用いられるホログラム形成用粘着フィルムは、（１）粘着剤の屈折率を調整し且つ粘着剤の粘着力を調整することができる物質を粘着剤に対して添加してなる粘着剤組成物で形成された粘着層、及び、（２）該粘着層を支持する支持フィルムを有することを特徴とする。
【００１６】
本発明のホログラム撮影用乾板の製造に用いられるホログラム形成用粘着フィルムは、（１）屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含むことにより粘着層の屈折率と前記透明基板の屈折率との差が０．０３以下に整合されてなる粘着剤組成物で形成された粘着層、及び、（２）該粘着層を支持する支持フィルムを有することを特徴とする。
【００１７】
また、本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、上記構成のホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着層において支持フィルム側とは反対側に、使用時に剥離可能なセパレータを設けてもよい。
【００１８】
また、本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成の態様として、粘着フィルム及び該粘着層を支持するフィルムからなる積層構造上にさらに、粘着フィルム及び該粘着層を支持するフィルムからなる積層構造を積層してホログラム形成用粘着フィルムとしてもよい。
【００１９】
ここで、本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける屈折率整合粘着剤組成物に、光吸収のための着色剤を含有させることができる。
【００２０】
また、本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける支持フィルムに、光吸収のための着色剤を含有させることができる。又、着色剤を含有する樹脂層を支持フィルム上にコーティングにより形成したものも使用できる。
【００２１】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着剤組成物は、ホログラム記録光の入射側から、順に、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなるホログラム撮影用乾板における粘着層の形成に使用されるべきものであり、且つ該粘着層は、ホログラム形成用記録材層へのホログラム記録光の入射角度が５０°〜６５°であるときの粘着層の光反射率を０．０１〜１％とすることができる。
【００２２】
本発明のホログラム撮影用乾板の製造に用いられるホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着剤組成物は、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなるホログラム撮影用乾板における粘着層の形成に使用されるべきものであり、且つ前記粘着剤組成物は、前記透明基板との屈折率差が０．０３以下になるようにされている。
【００２４】
本発明のホログラム形成用粘着フィルム或いはホログラム撮影用乾板を用いた画像形成方法は、（１）屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物を用いて支持フィルム上に粘着層を形成してホログラム形成用粘着フィルムとなし、該粘着フィルムにセパレータが貼着されている場合には該セパレータを剥離した後、セパレータが貼着されていない場合にはそのままで、（２）粘着フィルムのセパレータの無い粘着層側を、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板からなる積層構造部材の透明基板側に貼着して、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなり、透明基板と粘着層との屈折率差が０．０３以下のホログラム撮影用乾板を得、（３）該ホログラム撮影用乾板におけるホログラム形成用記録材層側に、透過型ホログラム原版のホログラム記録面をインデックスマッチング液を介して密着させた後、（４）ホログラム記録光及び参照光を用いてホログラム原版に光を入射することにより、ホログラム形成用記録材層を露光した後、（５）露光されたホログラム形成用記録材層を紫外線照射又は熱線照射により現像した後、（６）粘着層／支持フィルムからなる粘着フィルムを剥離することをことを特徴とする。
【００２５】
本発明においては、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む屈折率が整合されてなる粘着剤組成物で形成された粘着層をホログラム形成時のハレーション防止のために用いているので、透明基板と粘着層との屈折率差を減少させるように粘着層の屈折率と透明基板の屈折率差を０．０３以下となるように整合させることにより、透明基板と粘着層との界面でのハレーションの防止が十分に対処でき、しかも、ホログラム記録光の入射角度が５０°、特に５５°を超え、浅い角度になってもハレーション防止効果が発揮できる。このような入射角が浅い角度でもハレーションを防止して使用できることから、本発明のホログラム形成用粘着フィルム或いはホログラム撮影用乾板は、プリズムを用いて光の入射角度を浅くしてホログラムを形成する分野、例えば、隠し絵柄、画像形成分野、光学素子分野等に利用できる。
【００２６】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、前記した特徴を有する粘着層／支持フィルムからなる積層構造であるので、撮影あるいは複製の際にハレーションを防止する層をドライフィルム形態で簡単に設けることができ、製造工程を大幅に簡略化でき、かつ、ラミネート装置へ適合させることもできる。また、ホログラム撮影用乾板自身に汚れがなく、記録後にハレーション防止層を簡単な工程で完全に取り除くことができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のホログラム形成用粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法についてさらに詳細に説明する。
【００２８】
図１及び図２は、本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成を示す。図１において、２は粘着層であり、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含むことにより屈折率が整合されてなる粘着剤組成物で形成された粘着層であり、１は該粘着層２を支持する支持フィルムである。本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、図２に示すように、粘着層２において支持フィルム１側とは反対側に粘着層２を保護し使用時に容易に剥離可能なセパレータ３が設けられていてもよい。
【００２９】
図３は、本発明のホログラム撮影用乾板の層構成を示す。図３において、支持フィルム１と粘着層２は前記に説明した図１のホログラム形成用粘着フィルム、或いは図２のホログラム形成用粘着フィルムからセパレータ３を剥離したものであり、４はホログラム形成用記録材層を支持し且つ保護するための保護層、５はホログラム形成用記録材層であり、６は透明基板である。
【００３０】
本発明のホログラム撮影用乾板を製造するには、透明基板６の片方の面に対して、支持フィルム１上に支持された粘着層２からなる粘着フィルムを貼着し、透明基板６の他方の面に保護層４上に支持されたホログラム形成用記録材料層５を貼着することにより本発明のホログラム撮影用乾板を製造することができる。なお、粘着層２上にさらにセパレータ３が設けられている場合、或いはホログラム形成用記録材料層５上にさらにセパレータ（図示していない）が設けられている場合には、これらの各部材を積層する前に、セパレータを剥離しておく。
【００３１】
貼り付け作業において、セパレータを粘着層２の界面から剥離する際に、剥離線等が発生したり、透明基板６上に貼り付ける際に、気泡の抱き込み等が起こり最終的に得られるホログラムの品質に悪影響を与えることがある。このような場合、支持フィルム１の厚みを厚くし、ホログラム形成用粘着フィルムのコシを持たせることが効果的である。また、図６に本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成の態様例を示すように、セパレータ３／粘着層２／支持フィルム１からなる積層構造の支持フィルム１上にさらに粘着層１２、支持フィルム１３を積層することにより、ホログラム形成用粘着フィルムのコシを持たせると同時に貼り付け時のクッション性を上げることができるので貼り付け品質を向上させることができる。
【００３２】
図４は、本発明のホログラム撮影用乾板の露光の状態を示す断面図である。図４において、前記に説明した図３に示す本発明のホログラム撮影用乾板の保護層４上に、必要に応じて、インデックスマッチング液７（ただし、レリーフ型のホログラムを原版として使用する場合には記録材料と原版との間にインデックスマッチング液は使用しない。）を塗布し、ホログラム原版８のホログラム面とホログラム撮影用乾板のホログラム形成用記録材層５と向き合うようにして平行に重ね合わせて密着させる。さらに、ホログラム原版８の上にプリズム９を配置し、ホログラム記録光の入射角度が４０°〜７５°が可能となるようにした。
【００３３】
ホログラム原版８のホログラム面とは反対の側から種々の入射角度のレーザー光１０で露光する。露光は、例えば、アルゴンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）等のレーザー光１０を入射して行う。この露光により、ホログラム原版８で回折したレーザー光１０″と回折せずに進んだレーザー光１０′とが干渉し、ホログラム形成用記録材層５中にホログラム情報を与える。このとき、透明基板６と粘着層２の界面における反射光１１は抑制され、ハレーションとして発生しない。
【００３４】
粘着層の種々の屈折率における、入射角度と光反射率との関係
屈折率１．５２２の透明基板（垂直透過率１０％）に接している種々の屈折率を持つ粘着層において、透明基板側から種々の入射角度で入射した光の透明基板と粘着層の界面で発生する光の反射率を測定した。粘着層は屈折率が、１．４７、１．４８、１．４９、１．５、１．５１、１．５２、１．５３の７種類を使用した。その結果を図５において、縦軸に光反射率、横軸に入射角度としたグラフに示す。
【００３５】
図５によれば、光の入射角度が６０°までは光反射率は入射角度の大きさに反比例して小さくなるが、光の入射角度が６０°を超えると、その光反射率は減少乃至増大する。しかしながら、透明基板と粘着層の各屈折率が近接していると光の入射角度が６０°を超えても、その光反射率の減少は無視できる程度に小さくなることがわかる。
【００３６】
したがって、本発明のホログラム形成用粘着フィルムの粘着層に使用される粘着剤組成物は、ホログラム形成用記録材層を支持する透明基板との屈折率差が０．０３以下になるように、その屈折率が整合されていることが望ましい。
【００３７】
支持フィルム
本発明のホログラム形成用粘着フィルムに使用される支持フィルムとしては、ＰＥＴフィルム（特に、光学グレードのもの）、トリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、アクリルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンビニルアルコールコポリマーフィルム、各種フィルム共押し出しフィルム等がよい。
【００３８】
支持フィルムは粘着層と屈折率が略等しいことが好ましく、特に好ましくは屈折率差が０．０３以内である。しかしながら、粘着層が着色している場合はこの屈折率差の制約は緩和される。
【００３９】
粘着層
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着層は、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％含んだ屈折率が整合されてなる粘着剤組成物を用いて、形成されている。このような配合比は、通常、一般的な粘着剤に配合して使用されるタッキファイヤー樹脂の配合量よりも遥かに多い量である。タッキファイヤー樹脂が１０重量％未満であると、粘着層の屈折率の整合機能がなく、また６０重量％を超えると粘着剤の粘着力が減少し過ぎてしまうという不都合がある。
【００４０】
さらに、一般的な粘着剤の屈折率は約１．４〜１．４６であり、これに対してホログラム撮影用乾板における一般的な透明基板の屈折率は例えば約１．５２前後であることから、両者の屈折率差が大きいため、粘着剤層と透明基板の界面において光反射が生じやすいという従来の問題点に関して、本発明ではタッキファイヤー樹脂が屈折率約１．５〜１．６５（約１．６０前後）であることから、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％に対して屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％という高含有量配合することにより、粘着層と透明基板との間の屈折率差を解消させることができる。したがって、粘着層と透明基板との界面での光反射を防止することができる。
【００４１】
しかしながら、透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させ、且つ粘着剤の粘着力を所望の範囲に調整する目的に対しては、このような性質を有する物質ならば必ずしもタッキファイヤー樹脂以外の如何なる物質でも添加することができる。また、透明基板の材料によって、種々の屈折率のものが採用されるので、透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させる目的に対しては、屈折率を調整できる物質が、タッキファイヤー樹脂のように、粘着剤の屈折率よりも必ずしも高いものである必然性はない。また、粘着剤の屈折率よりも高い屈折率の物質と低い屈折率の物質を併用して粘着剤に添加してもよい。要は、透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させて、ハレーションの発生を防止でき、且つ粘着剤に添加したときに透明基板に対して粘着層が適度な粘着性（即ち、貼着時には貼着容易であ貼着力を保持し、且つ剥離時に容易に剥離できる性質）となるような物質であればよい。
【００４２】
剥離時の特性を考慮すると、透明基板からの剥離強度は５〜３００ｇ／２５ｍｍ、好ましくは１０〜１００ｇ／２５ｍｍとするとよい。剥離強度が小さ過ぎると、作業中に剥がれ落ちる（めくれ等がおこる）可能性があり、一方、強過ぎると機械的剥離が困難になる。また、紫外線照射、熱線照射等による現像処理後に剥離する場合は、これら履歴を受けた後に剥離力が上記の値になっていることが好ましいことは当然である。また、粘着剤の凝集力も大切であり、剥離時に基板上に残存する（のり残り）が起こらないレベルであることは必要である。
【００４３】
また、上記タッキファイヤー樹脂の含有量は、一般的な粘着剤に配合して使用されるタッキファイヤー樹脂量よりも遥かに多い量であることから、粘着剤の接着力を低下させることになる。本発明においては、このようなタッキファイヤー樹脂の含有量は、ホログラム形成用記録材層を露光し、現像した後、粘着フィルムを剥離するときに良好な剥離性を発揮することができる。
【００４４】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける粘着層の形成に使用される粘着剤としては、アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、またはこれらの共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、カゼイン、ゼラチン、ロジンエステル、テルペン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クロマンインデン樹脂、ポリビニルエーテル、シリコーン樹脂等、また、アルファーシアノアクリレート系、シリコーン系、マレイミド系、スチロール系、ポリオレフィン系、レゾルシノール系、ポリビニルエーテル系、シリコーン系接着剤が挙げられる。また、粘着剤層が、使用時にイソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を添加して架橋する、所謂二液架橋型粘着剤を使用して形成することもできる。また、粘着剤層としてヒートシール剤を使用してもよく、例えば、エチレン―酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル及びその共重合体、セルロース誘導体、ポリメチルメクタリレート、ポリビニルエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等の熱可塑性エラストマー、又は反応ホットメルト系樹脂等が挙げられる。粘着剤層の厚みとしては、４μｍ〜２０μｍとするとよい。
【００４５】
粘着層に使用される粘着剤組成物に含まれるタッキファイヤー樹脂（粘着付与剤）としては、ロジン系タッキファイヤー樹脂、テルペン系タッキファイヤー樹脂、合成樹脂系タッキファイヤー、又はそれらの混合物を用いることができる。
【００４６】
ロジン系タッキファイヤー樹脂としては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水素添加ロジン、エステル化ロジン、二量化ロジン、多量化ロジン、ライム化ロジン等のロジン系タッキファイヤー〔例えば、ペトロジン♯８０（商品名、三井化油化学社製）、屈折率１．０６（４８６ｎｍ）〕が挙げられる。また、テルペン系タッキファイヤー樹脂としては、α−ピネン、βーピネンカンフェル、ジペンテン等の環状テルペンを含むテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン等のテルペン系タッキファイヤー、炭素数５の石油留分を重合して得られる炭素数５の合成樹脂系タッキファイヤーで、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３―ペンタジエン、１ーペンテンの共重合体、２−ペンテン、ジシクロペンタジエンの共重合体、１，３―ペンタジエン主体の樹脂等の合成樹脂系タッキファイヤー、炭素数６〜１１の石油留分を重合して得られる炭素数９の合成樹脂系タッキファイヤーで、インデン、スチレン、メチルインデン、αーメチルスチレンの共重合体等の合成樹脂系タッキファイヤー、キシレン系タッキファイヤー〔例えば、パインクリスタル ＫＥ−１００（商品名、荒川化学社製）、屈折率１．５９（４８６ｎｍ）〕が挙げられる。これらのタキファイヤー樹脂の屈折率は約１．５〜１．６５の範囲にある。タッキファイヤー樹脂の使用量は、屈折率の大きいものは添加量が少なくて済むので有利である。
【００４７】
しかしながら、粘着層の粘着性及び剥離性と、粘着剤に対するタッキファイヤー樹脂の相溶性との兼ね合い、且つ透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させる総合的な観点で好ましいタッキファイヤーとその添加量が決定される。
【００４８】
透明基板の屈折率と粘着層の屈折率との差が０．０３以下となるように両者の屈折率を整合させ、屈折率を適宜な値に容易に調整する目的のために、前記タッキファイヤー樹脂以外の粘着剤の屈折率よりも高い屈折率を持つ物質を添加してもよい。このような物質には、例えば、芳香族化合物が挙げられ、さらに具体的には、３−フェニルピリジン、２−フェニルピリジン、ジフェニルスルフィド、１，１−ジフェニルエチレン、１′−ジアセトナフトン、１−ナフトアルデヒド等が挙げられるが、そのヨウ素化物、臭化物であってもよく、例えば、１−ブロモナフタレン、１，２−ジブロモベンゼン、３−ヨードアニリン等が挙げられる。
【００４９】
透明基板の屈折率と粘着層の屈折率を整合させ、屈折率を適宜な値に容易に調整する目的のために、粘着剤の屈折率よりも低い屈折率を持つ物質を添加してもよい。このような物質には、例えば、屈折率が１．４以下のシリコーン系化合物、フッ素系化合物等が挙げられる。
【００５０】
該シリコーン系化合物としては、例えば、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等のシリコーンオイルが挙げられ、このような化合物の商品としては、例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−８５８、屈折率１．３９４」、同「ＫＦ９６−１０、屈折率１．３９９」、同「ＫＦ９６Ｌ−１、屈折率１．３８２」等が挙げられる。また、トリメチルクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン等のシラン化合物、又は混合物が挙げられる。
【００５１】
また、フッ素系化合物としては、テトラフルオロ酢酸、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロメチルベンズアルデヒド、１，４−ビストリフルオロメチルベンゼン、トリフルオロメチルベンジルアルコール、また、これら誘導体、又は混合物が挙げられる。
【００５２】
粘着層は、露光光の反射を防止する目的のために、露光光の波長を吸収する着色剤で着色されていてもよく、着色程度は、露光光に対する光学濃度が２．０以上であることが好ましい。
【００５３】
光吸収層中の光の透過率をＴ、吸収率をα（式中ではａで代用）、膜厚をｔとすると、Ｔ＝ｅ-at である。最適な膜厚ｔとしては１〜２０μｍ、好ましくは、２〜１０μｍであり、最適な透過率（垂直透過）は１％未満であり、最適な反射率は７０°付近の撮影角（＝ホログラム記録光の入射角度）でも１％未満であり、撮影角が５０°〜６５°であるときの粘着層の光反射率が０．０１〜１％である。光反射率は用いる各層の樹脂の屈折率にも関係する。各層の屈折率が一致しているほど反射率は低くなる。
【００５４】
着色剤としては、ごく微細な粒子の顔料も使用できるが、染料がより適している。具体的な染料としては、塩基性染料、酸性染料、直接染料、酸性媒染染料、または媒染染料から選択された１種以上を使用することができる。
【００５５】
染料の分類は様々であり、化学的構造による分類としては、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルべン染料、ジフェニルメタン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、キノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料）、シアニン染料、キノリン染料、チアゾール染料、メチン染料、ニトロ染料等がある。
【００５６】
顔料としては、アゾ顔料、アントラキノン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、ぺリレン・ぺリノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、フタロシアニン顔料、アニリンブラック顔料、またはカーボンブラック顔料から選択された１種以上で、顔料の粒子径が０．０３〜０．３μｍであるものを使用することが望ましく、染料と顔料を混合して使用してもよい。
【００５７】
セパレータ
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおけるセパレータとしては、前記支持フィルムと同様な材質のフィルムが使用可能であるが、支持フィルムと比較して剥離特性の異なるものが好ましい。また、セパレータ中に上記粘着層中に含有させる着色剤を含有させてもよい。
【００５８】
各層の剥離強度の関係
本発明のホログラム形成用粘着フィルムにおける各層間の剥離強度の関係は、〔支持フィルム／粘着層〕≧〔粘着層／セパレータ〕
の関係にある。
【００５９】
透明基板
本発明のホログラム撮影用乾板に使用される透明基板としては、透明で剛性のある種々の材料が適用可能であり、各種ガラス基板、ポリカーボネート基板、アクリル基板等があげられる。透明基板におけるホログラム感材がつく側には、密着力（接着力）を改善するような物質を設けることは有効である。したがって、必要に応じて、基板に適切なプライマー処理を施すと、接着性の改良に有用である。例えば、ガラス基板の場合について言えば、各種シランカップリング剤、アクリル系接着剤、ポリウレタン接着剤等を塗布乾燥後、使用することが可能である。透明基板は、ドライフィルム形態にして使用することも可能である。
【００６０】
一方、透明基板における粘着層が設けられる側には、剥離性を調節する剤による層を設けるとよい。このような剥離性を調節する剤には、剥離力を強くする（つきをよくする）もの或いは逆に剥離力を落とすものでもよい。剥離力を低下させるものとしては、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤等が挙げられる。
【００６１】
保護層
保護層の素材としては、例えば、厚さ１μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフイルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、ポリエチレンビニルアルコールコポリマーフィルム等の透明性が高く、平滑性が高い樹脂フィルムをゴムローラ等で貼り合わせるとよい。
【００６２】
あるいは、透明樹脂フィルムを貼る替わりに、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート等のフィルム形成性のある材料を溶解した塗料をスピンコート等により塗布する事により保護フィルムを形成してもよい。
【００６３】
保護層としては、熱可塑性樹脂からなるものも使用し得るが、熱硬化性樹脂を使用する熱硬化性樹脂組成物、あるいは紫外線又は電子線照射により硬化する電離放射線硬化性樹脂組成物を用い、塗布後に加熱したり、電離放射線を照射して架橋硬化させることにより、さらに物理的、化学的な諸性能の向上したものとすることもでき、この場合、ホログラム撮影用乾板に露光し、加熱等により現像する際に、ホログラム形成用記録材層の伸縮を防止することができる。
【００６４】
保護層は、ホログラム形成用記録材層との接着性を調整し、剥離可能に積層しておくことにより、露光時にホログラム撮影用乾板から剥がして使用することもできる。
【００６５】
ホログラムの製造
本発明のホログラム撮影用乾板は、通常の干渉露光にも用いられるし、ホログラム的な複製にも用いることが可能である。後者の場合、使用するホログラム原版は、次の（１）または（２）のいずれかである。即ち、（１）必要な特性を生じるよう、コンピュータを使用して計算し、計算結果を電子線描画機により、描画して得たものか、あるいは、（２）干渉露光により作製した体積型ホログラムまたは、レリーフホログラムである。
【００６６】
上記のホログラム原版、本発明のホログラム撮影用乾板を使用し、通常は、両者の間にインデックスマッチング液を介して露光する。露光の方法は、透明基板上にホログラム形成用記録材層を積層してあるホログラム撮影用乾板上及び／又はホログラム原版の下面のホログラム面（＝ホログラム記録面）に、必要に応じ、インデックスマッチング液（レリーフ型のホログラムを原版として使用する場合にはホログラム撮影用乾板と原版との間にインデックスマッチング液は使用しない。）を塗布し、ホログラム原版のホログラム面とホログラム撮影用乾板のホログラム形成用記録材層とが向き合うようにして平行に重ね合わせて密着させ、ホログラム原版のホログラム面とは反対の側からレーザー光で露光するもので、この工程自体は従来のものと同様である。
【００６７】
露光は、例えば、図４に示すように、アルゴンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）等のレーザー光１０を入射し、露光を行なう。この露光により、ホログラム原版で回折した光１０″と回折しないで進んだ光１０′とが干渉し、ホログラム形成用記録材層中にホログラム情報を与えるものである。
【００６８】
インデックスマッチング液は、キシレン等の芳香族炭化水素を使用することが多く、比較的極性の少ないものであるので、インデックスマッチング液がホログラム形成用記録材の裏側にまわって、粘着層中の染料が溶出するのを防止する意味で、粘着層に含有される染料は、極性の高い溶媒に溶解し、極性の比較的低いインデックスマッチング液（代表的にはキシレン）には溶解しないものであることが好ましい。
【００６９】
本発明のホログラム撮影用乾板は、透明基板面に屈折率が接近した粘着層を有しているので、該粘着層が無い場合に上記の回折光および回折しないで進んだ光が透明基板と外界との境界で反射することを防止する。透明基板と外界との界面で反射が起こるとホログラムに不要干渉縞が生じ、液晶画面と合わせた時に画像に縞がかぶってしまうが、ここでは反射が防止されているので、粘着層に入射した光は、その光で測定する光学濃度が２．０以上の粘着層により減衰する。濃度２．０の粘着層に法線方向に入射した場合、透過率は１００分の１となり、露光光がホログラム原版の法線に対し、角度を持って入射する際には、１００分の１よりも更に小さくなる。このため、粘着フィルムの裏面に達しても実質上、反射して戻ってくることがない。 ’
露光後、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光源から、０．１〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2 、好ましくは、１０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線照射により光重合開始剤を分解する工程、または加熱処理、例えば、１２０℃で１２０分の加熱により、光重合可能な化合物を拡散移動させる工程を経て、安定な体積ホログラムとする。これら紫外線照射、加熱処理が、安定化工程でもあり、現像工程でもある。
【００７０】
その後、粘着フィルムを剥離して、透明基板上にホログラムが積層された積層体を得る。
【００７１】
以上の工程を経ることにより、元のホログラムの複製ができ、得られたホログラムは製品として使用することができるが、さらに大量の複製用として使用することもできる。
【００７２】
【実施例】
以下の実施例、比較例において、屈折率の測定方法はＪＩＳ Ｋ７１４２（プラスチックの屈折率測定方法）に準拠して行った。
【００７３】
〔参考例１〕
タッキファイヤー樹脂量が４０重量％の場合の参考例
アクリル系粘着剤であるＳＫダイン１６０４Ｎ（商品名：綜研化学社製）とキシレン系タッキファイヤー樹脂であるパインクリスタルＫＥ−１００〔商品名：荒川化学社製、屈折率１．５９４６（４８６ｎｍ）〕を６対４の質量比率で混合し、さらにエポキシ系硬化剤であるＥ−ＡＸ（商品名：綜研化学社製）を３．０重量％添加して、ホログラム撮影波長４８６ｎｍにおける屈折率が１．５２の屈折率整合粘着剤組成物を得た。これに着色剤として赤色染料Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ Ａ−ＢＲ（日本化薬製）を０．５ｗｔ％添加して、着色剤入り屈折率整合粘着剤組成物を得た（屈折率１．５２）。該粘着剤組成物を支持フィルムとしてのＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）上に厚さ１００μｍで均一に塗布することにより粘着層を形成してホログラム形成用粘着フィルムを得た。次いで、該粘着フィルムにおける粘着層上に、屈折率１．５２の透明基板（無アルカリガラス１７３７：商品名、コーニング社製）を貼り合わせた。
【００７４】
得られた透明基板を貼り合わせたホログラム形成用粘着フィルムにおける透明基板の粘着層の積層されていない側から、波長４８８ｎｍのＳ偏光のレーザー光を入射角度５５°〜７５°で入射させたときの反射率を測定した。その結果を下記の表１に示す。
【００７５】
一方、前記透明基板に貼付されたホログラム形成用粘着フィルムを用い、透明基板の粘着層の積層されていない側に、体積ホログラム形成用記録材を塗布して体積ホログラム形成用記録材層を形成した。常法により、図４に示すように体積ホログラム形成用記録材層５上に、保護層４とインデックスマッチング液７とホログラム原版８を積層してホログラム撮影後、粘着層２を剥離して、透明基板６上にホログラムが積層された積層体を得た。粘着フィルムの粘着力が小さいときは容易に剥離でき、糊残りしないので作業性がよい。
【００７６】
〔比較例１〕
比較のために、一般のアクリル系粘着剤（屈折率１．４６５）と赤色ＰＥＴフィルムからなる粘着層を上記と同じ透明基板に積層したときの前記参考例１と同様にしてレーザー光を入射させたときの反射率を比較例１として下記の表１に示す。
【００７７】
【表１】
表１によれば、参考例１のホログラム形成用粘着フィルムは、比較例１に比べて１けた小さい反射率となることが分かる。
【００７９】
〔実施例１〕
タッキファイヤー樹脂量が上限の場合の実施例
アクリル系粘着剤ＳＫダイン１６０４Ｎ（商品名：綜研化学社製）とキシレン系タッキファイヤー樹脂であるパインクリスタルＫＥ−１００〔商品名：荒川化学社製、屈折率１．５９４６（４８６ｎｍ）〕を４対６の質量比率で混合し、さらにエポキシ系硬化剤であるＥ−ＡＸ（商品名：綜研化学社製）を３．０重量％添加して、ホログラム撮影波長４８６ｎｍにおける屈折率が１．５４３５の屈折率整合粘着剤組成物を得た。該屈折率整合粘着剤組成物を用いて前記参考例１と同様にして粘着フィルムにおける粘着層上に、屈折率１．５２の透明基板（無アルカリガラス１７３７：商品名、コーニング社製）を貼り合わせたところ、粘着性は剥離強度で５０ｇ／２５ｍｍであった。
【００８０】
得られた透明基板を貼り合わせたホログラム形成用粘着フィルムにおける透明基板の粘着層の積層されていない側から、波長４８８ｎｍのＳ偏光のレーザー光を入射角度５５°〜７５°で入射させたときの反射率を測定した。その結果を下記の表２に示す。
【００８１】
【表２】
〔比較例２〕
タッキファイヤー樹脂量が下限の場合の比較例
アクリル系粘着剤ＳＫダイン１６０４Ｎ（商品名：綜研化学社製）とキシレン系タッキファイヤー樹脂であるパインクリスタルＫＥ−１００〔商品名：荒川化学社製、屈折率１．５９４６（４８６ｎｍ）〕を８対２の質量比率で混合し、さらにエポキシ系硬化剤であるＥ−ＡＸ（商品名：綜研化学社製）を３．０重量％添加して、ホログラム撮影波長４８６ｎｍにおける屈折率が１．４８の屈折率整合粘着剤を得た。該屈折率整合粘着剤を用いて前記参考例１と同様にして粘着フィルムにおける粘着層上に、屈折率１．５２の透明基板（無アルカリガラス１７３７：商品名、コーニング社製）を貼り合わせて前記参考例１と同様にして反射率を測定した。その結果を下記の表３に示す。
【００８３】
【表３】
〔実施例２〕
前記参考例１で作製したホログラム形成用粘着フィルムＡの粘着剤側に、シリコン離型処理を施したＰＥＴ製の５０μｍ厚のセパレータＳＰ−ＰＥＴ（商品名：東京セロファン紙製）を積層し、セパレータ／光吸収粘着層／支持フィルムの層構成からなるホログラム形成用粘着フィルムＢを得た。支持フィルムとなるＰＥＴフィルム側に粘着層／支持フィルムからなる粘着フィルムであるフジクリア（商品名：リンテック）を貼り付けることによりセパレータ／光吸収粘着層／支持フィルム／粘着層／支持フィルムの層構成からなるホログラム形成用粘着フィルムＣを得た。
【００８５】
ホログラム形成用粘着フィルムＢ、Ｃはセパレータを剥離した後、透明基材上に貼り付けたところ、前記参考例１と同等の性能で使用可能であった。
【００８６】
【発明の効果】
本発明においては、粘着剤の屈折率を調整し且つ粘着剤の粘着力を調整することができる物質を粘着剤に対して添加してなる粘着剤組成物で粘着層が形成されているので、即ち、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物で粘着層が形成されているので、このような高屈折率を持つタッキファイヤー樹脂により、粘着剤組成物の屈折率が上昇して、透明基板と粘着層との屈折率差を０．０３以下に減少させるように粘着層の屈折率を整合させることができる。従って、透明基板と粘着層との界面での光反射を防止でき、ハレーションの防止ができる。しかも、ホログラム記録光の入射角度が５０°、特に５５°を超え、浅い角度になっても、即ち、入射角度が５０°〜６５°の光であっても、粘着層の光反射率が０．０１〜１％未満となり、ハレーションを防止することが可能となる。
【００８７】
本発明で使用する粘着剤に対するタッキファイヤー樹脂の量は、一般的な粘着剤に配合して使用されるタッキファイヤー樹脂量よりも遥かに多い量であることから、粘着剤の接着力を低下させることになる。このようなタッキファイヤー樹脂の含有量は、ホログラム形成用記録材層を露光・現像した後、粘着フィルムを剥離するときに、糊残り等がなく良好な剥離性を発揮することができる。
【００８８】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、前記した特徴を有する粘着層／支持フィルムからなる積層構造であるので、撮影あるいは複製の際にハレーションを防止する層をドライフィルム形態として簡単に設けることができ、従来の塗布によるハレーション防止層の形成に比べて、製造工程を大幅に簡略化でき、かつ、ラミネート装置へ容易に適合させることもできる。
【００８９】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、前記した特徴を有する粘着層／支持フィルムからなる積層構造であるので、ホログラム撮影用乾板自身が汚れがなく、ホログラム記録後にハレーション防止層（粘着層）をフィルム形態として容易に剥離することができ、従来の塗布工程によるものと比べて、水洗処理等の必要がなく簡単な工程で完全に取り除くことができる。したがって、本発明のホログラム形成用粘着フィルム、ホログラム撮影用乾板、及びそれを用いた画像形成方法は、大量生産工程に向いている。
【００９０】
本発明のホログラム形成用粘着フィルムは、粘着剤の屈折率及び粘着力を調整することができる物質、好ましくはタッキファイヤー樹脂を粘着剤に対して添加して、所望の屈折率及び粘着力に調節することにより、種々の屈折率の透明基板に対しても用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成を示す。
【図２】 本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成を示し、セパレータが設けられた態様である。
【図３】 本発明のホログラム撮影用乾板の層構成を示す。
【図４】 本発明のホログラム撮影用乾板の露光の状態を示す断面図である。
【図５】 屈折率１．５２２の透明基板に接している種々の屈折率を持つ粘着層において、透明基板側から種々の入射角度で入射した光の透明基板と粘着層の界面で発生する光の反射率の関係を示す。
【図６】 本発明のホログラム形成用粘着フィルムの層構成の態様例を示す。
【符号の説明】
１、１３ 支持フィルム
２、１２ 粘着層
３ セパレータ
４ 保護層
５ ホログラム形成用記録材層
６ 透明基板
７ インデックスマッチング液
８ ホログラム原版
９ プリズム
１０，１０′，１０″ レーザー光
１１ 反射光[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention, HoRegarding a dry plate for program photography and an image forming method using the same, a layer for preventing halation at the time of photographing or copying is provided.TaThe present invention relates to a program photography dry plate and an image forming method using the same. The present invention can be applied to the field of image formation, the field of optical elements, hidden pictures and the like.
[0002]
[Prior art]
Holograms are used for stereoscopic image display, measurement, optical elements, and the like. Conventionally, when a large number of holograms are industrially replicated, the following is performed.
[0003]
First, calculation is performed using a computer so that the required properties of the hologram can be secured, and the result is drawn by an electron beam drawing machine to obtain the first hologram master.
[0004]
Separately, a hologram forming recording material is prepared by applying a hologram forming recording material on a glass substrate and forming a hologram forming recording material layer. On the hologram forming recording material layer of the hologram imaging dry plate, Then, the hologram original plate and the hologram photographing dry plate are overlapped so that the hologram surface of the hologram original plate obtained as described above is in contact, and exposure is performed with laser light from the hologram original plate side.
[0005]
Due to the exposure, the first-order diffracted light diffracted by the diffraction grating of the hologram of the hologram master and the 0th-order diffracted light that has traveled substantially straight interfere in the hologram-forming recording material layer. Polymerization takes place within.
[0006]
After the exposure, a necessary development process is performed, whereby the hologram of the hologram original plate is replicated on the hologram-forming recording material layer applied on the glass substrate.
[0007]
The hologram replicated in this way may be used as it is, but this is used as a replica master, and a hologram photographing dry plate similar to the above is prepared, and the hologram side as the replica master is placed on the hologram photographing dry plate. The hologram is mass-produced by facing the hologram forming recording material layer and exposing in the same manner as described above.
[0008]
A hologram in which reproduction illumination light is incident from one side of the hologram and diffracted light is emitted from the opposite side is known as a transmission hologram. When photographing or replicating a transmission hologram, object light and reference light are incident from the front side of the hologram photographing dry plate, but the object light and reference light reaching the back side of the dry plate are reflected on the back surface to form halation, Unnecessary interference fringes are recorded, and the reproduction characteristics of the hologram are deteriorated.
[0009]
Therefore, a method of reducing the occurrence of unwanted interference fringes caused by reflection from the back surface is usually provided by providing a layer (antihalation layer) for absorbing the transmitted laser light on the back surface of the transmission hologram photographing dry plate. Conventionally used. The antihalation layer is generally provided by applying and drying a resin solution in which a dye is dissolved. For example, a layer in which an appropriate amount of dye is mixed with a methyl ethyl ketone solution of polyvinyl butyral (PVB) can be used.
[0010]
However, in the method for forming an antihalation layer by the conventional coating method described above, the resin solution must be coated and dried, the process is complicated, the productivity is inferior, and at the same time, the coating solution turns to the opposite side. In other words, the hologram forming recording material surface is contaminated. Further, in applications that require a high degree of cleanness, a process such as wiping with a solvent is necessary to completely remove the antihalation layer after hologram recording.
[0011]
In order to solve such problems, the conventional production process can be greatly simplified by making the antihalation layer into a dry film form, and the antihalation layer can be completely removed by a simple process after hologram recording. JP-A-9-54539 proposes a hologram forming pressure-sensitive adhesive film, a hologram photographing dry plate, and an image forming method using the same.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
However, when an adhesive is used to form the antihalation layer into a dry film form in the conventional hologram formation as described above, the refractive index of a general adhesive is about 1.4 to 1.46. Since the refractive index difference between the transparent substrate supporting the recording material layer is about 1.52 is large, reflection occurs at the interface between the transparent substrate and the adhesive layer, and the prevention of halation in the adhesive layer is not sufficient. There was a problem.
[0013]
Further, in the case of forming a hologram using an adhesive as the conventional antihalation layer, the present inventors have reflected light when the incident angle of hologram recording light exceeds 50 °, particularly 55 °, and becomes a shallow angle when viewed from the boundary surface. Found that the rate of increase rapidly.
[0014]
Therefore, the present invention provides an adhesive film used for forming a hologram using an adhesive as an antihalation layer, a holographic imaging dry plate, and an image forming method using the same, and is sufficient to prevent halation in the adhesive layer, and further, hologram recording light. An adhesive film used for hologram formation, a holographic imaging plate, and image formation using the same can exhibit an anti-halation effect even when the incident angle of the light exceeds 50 °, particularly 55 °, and is shallow when viewed from the boundary surface It aims to provide a method.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-described problems, the hologram photographing dry plate of the present invention is a hologram photographing dry plate having a laminated structure composed of at least a hologram forming recording material layer / transparent substrate / adhesive layer / supporting film, IsWith a refractive index of 1.4 to 1.46Adhesive 40 ~50% By weight andWith a refractive index of 1.5 to 1.65Tackifier resin50 (not including 50)It is formed with the adhesive composition containing -60 weight%, The refractive index difference of the said transparent substrate and this adhesion layer is 0.03 or less, It is characterized by the above-mentioned.
The adhesive film for hologram formation used in the production of the hologram photographing dry plate of the present invention is (1) a substance capable of adjusting the refractive index of the adhesive and adjusting the adhesive strength of the adhesive is added to the adhesive. And (2) a support film that supports the pressure-sensitive adhesive layer.
[0016]
The hologram-forming pressure-sensitive adhesive film used in the production of the hologram photographing dry plate of the present invention is (1)With a refractive index of 1.4 to 1.46Adhesive 40 ~50% By weight andWith a refractive index of 1.5 to 1.65Tackifier resin50 (not including 50)A pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition in which the difference between the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer and the refractive index of the transparent substrate is adjusted to 0.03 or less by containing ˜60% by weight; and (2) the It has the support film which supports an adhesion layer, It is characterized by the above-mentioned.
[0017]
The hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention may be provided with a separator that can be peeled off at the time of use on the opposite side of the pressure-sensitive adhesive layer in the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film having the above-described configuration.
[0018]
In addition, as an aspect of the layer configuration of the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention, a laminated structure composed of a pressure-sensitive adhesive film and a film that supports the pressure-sensitive adhesive layer is further formed on the pressure-sensitive adhesive film and a film that supports the pressure-sensitive adhesive layer. It is good also as an adhesive film for hologram formation by laminating.
[0019]
Here, the refractive index matching adhesive composition in the hologram-forming adhesive film of the present invention can contain a colorant for light absorption.
[0020]
Moreover, the support film in the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention can contain a colorant for light absorption. Moreover, what formed the resin layer containing a coloring agent on the support film by coating can also be used.
[0021]
The pressure-sensitive adhesive composition in the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention comprises, in order from the hologram recording light incident side, a pressure-sensitive adhesive layer in a hologram imaging dry plate comprising at least a hologram-forming recording material layer / transparent substrate / pressure-sensitive adhesive layer / support film. And the pressure-sensitive adhesive layer has a light reflectance of 0.00 when the incident angle of the hologram recording light to the hologram-forming recording material layer is 50 ° to 65 °. The content may be 01 to 1%.
[0022]
Of the present inventionUsed for manufacturing hologram plateThe pressure-sensitive adhesive composition in the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film should be used for forming a pressure-sensitive adhesive layer in a hologram imaging dry plate comprising at least a hologram-forming recording material layer / transparent substrate / pressure-sensitive adhesive layer / support film, and The pressure-sensitive adhesive composition has a refractive index difference of 0.03 or less with respect to the transparent substrate.Has been.
[0024]
The image forming method using the hologram forming pressure-sensitive adhesive film or hologram photographing dry plate of the present invention is as follows:With a refractive index of 1.4 to 1.46Adhesive 40 ~50% By weight andWith a refractive index of 1.5 to 1.65Tackifier resin50 (not including 50)A pressure-sensitive adhesive composition containing ˜60% by weight is used to form a pressure-sensitive adhesive layer on a support film to form a hologram-forming pressure-sensitive adhesive film. When the separator is attached to the pressure-sensitive adhesive film, the separator is peeled off. After that, when the separator is not adhered, the adhesive layer side without the separator of (2) the adhesive film is pasted at least on the transparent substrate side of the laminated structure member composed of the hologram forming recording material layer / transparent substrate. And a hologram photographing dry plate comprising at least a recording material layer for forming a hologram / transparent substrate / adhesive layer / supporting film, wherein the refractive index difference between the transparent substrate and the adhesive layer is 0.03 or less, (3) After the hologram recording surface of the transmissive hologram master is brought into intimate contact with the hologram forming recording material layer side of the hologram imaging dry plate via an index matching liquid, ( ) After exposing the hologram forming recording material layer by making light incident on the hologram master using hologram recording light and reference light, and (5) exposing the exposed hologram forming recording material layer to ultraviolet rays or heat rays. After the development, (6) the pressure-sensitive adhesive film comprising the pressure-sensitive adhesive layer / support film is peeled off.
[0025]
In the present invention,40-50% by weight of adhesive having a refractive index of 1.4-1.46 and
[0026]
Since the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention has a laminated structure composed of a pressure-sensitive adhesive layer / support film having the above-described characteristics, a layer for preventing halation at the time of photographing or copying can be easily provided in the form of a dry film. The manufacturing process can be greatly simplified and can be adapted to a laminating apparatus. Further, the hologram photographing plate itself is free from contamination, and the antihalation layer can be completely removed after recording by a simple process.
[0027]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the hologram forming pressure-sensitive adhesive film, the hologram photographing dry plate, and the image forming method using the same will be described in more detail.
[0028]
1 and 2 show the layer structure of the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention. In FIG. 1, 2 is an adhesive layer,40-50% by weight of adhesive having a refractive index of 1.4-1.46 and
[0029]
FIG. 3 shows the layer structure of the hologram photographing dry plate of the present invention. In FIG. 3, a
[0030]
In order to produce the hologram photographing dry plate of the present invention, an adhesive film made of the
[0031]
In the pasting operation, when the separator is peeled from the interface of the
[0032]
FIG. 4 is a cross-sectional view showing the exposure state of the hologram photographing dry plate of the present invention. In FIG. 4, an index matching liquid 7 (however, when a relief type hologram is used as an original plate) on the
[0033]
Exposure is performed with
[0034]
Relationship between incident angle and light reflectance at various refractive indices of adhesive layer
In an adhesive layer having various refractive indexes in contact with a transparent substrate having a refractive index of 1.522 (vertical transmittance of 10%), at the interface between the transparent substrate and the adhesive layer of light incident at various incident angles from the transparent substrate side The reflectance of the generated light was measured. As the adhesive layer, seven kinds of refractive indexes of 1.47, 1.48, 1.49, 1.5, 1.51, 1.52, and 1.53 were used. The results are shown in a graph in FIG. 5 where the vertical axis represents the light reflectance and the horizontal axis represents the incident angle.
[0035]
According to FIG. 5, the light reflectivity decreases in inverse proportion to the incident angle until the light incident angle is 60 °, but the light reflectivity decreases or decreases when the light incident angle exceeds 60 °. Increase. However, it can be seen that when the refractive indexes of the transparent substrate and the adhesive layer are close to each other, even if the incident angle of light exceeds 60 °, the decrease in the light reflectance is negligibly small.
[0036]
Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive layer of the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention has a refractive index difference of 0.03 or less with respect to the transparent substrate that supports the hologram-forming recording material layer. It is desirable that the refractive indices be matched.
[0037]
Support film
As the support film used for the hologram-forming adhesive film of the present invention, PET film (particularly optical grade film), triacetyl cellulose film, polypropylene film, polyethylene film, polyvinyl chloride film, acrylic film, polyvinyl alcohol film Polyethylene vinyl alcohol copolymer film, various films coextruded film, etc. are preferable.
[0038]
The support film preferably has substantially the same refractive index as that of the adhesive layer, and particularly preferably has a refractive index difference of 0.03 or less. However, when the adhesive layer is colored, the restriction on the difference in refractive index is relaxed.
[0039]
Adhesive layer
The adhesive layer in the hologram-forming adhesive film of the present invention is40-50% by weight of adhesive having a refractive index of 1.4-1.46 and
[0040]
Furthermore, the refractive index of a general pressure-sensitive adhesive is about 1.4 to 1.46, whereas the refractive index of a general transparent substrate in a holographic imaging dry plate is about 1.52, for example. As for the conventional problem that light reflection is likely to occur at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent substrate because the difference in refractive index between the two is large, in the present invention, the tackifier resin has a refractive index of about 1.5 to 1.65 (about Since around 1.60)Adhesive having a refractive index of 1.4 to 1.46 40 to 50% by weightAgainstTackfire resin 50 (not including 50) with a refractive index of 1.5 to 1.65 to 60% by weightBy blending such a high content, the refractive index difference between the adhesive layer and the transparent substrate can be eliminated. Therefore, light reflection at the interface between the adhesive layer and the transparent substrate can be prevented.
[0041]
However, for the purpose of matching the refractive index of the transparent substrate and the refractive index of the adhesive layer and adjusting the adhesive strength of the adhesive to a desired range, a substance having such properties is not necessarily a tackifier resin. Any material can be added. In addition, since materials having various refractive indexes are adopted depending on the material of the transparent substrate, for the purpose of matching the refractive index of the transparent substrate and the refractive index of the adhesive layer, a substance capable of adjusting the refractive index is a tackifier. There is no necessity that the refractive index of the adhesive is not necessarily higher than that of the resin. Further, a substance having a refractive index higher than that of the adhesive and a substance having a lower refractive index may be used in combination with the adhesive. In short, the refractive index of the transparent substrate and the refractive index of the adhesive layer can be matched to prevent the occurrence of halation, and when added to the adhesive, the adhesive layer has a suitable adhesiveness (i.e., sticking). Any substance may be used as long as it is easy to stick at the time of wearing, has a sticking force, and can be easily peeled off at the time of peeling.
[0042]
Considering the characteristics at the time of peeling, the peel strength from the transparent substrate is 5 to 300 g / 25 mm, preferably 10 to 100 g / 25 mm. If the peel strength is too low, it may be peeled off during the work (turning or the like occurs), while if too strong, mechanical peeling becomes difficult. In the case of peeling after development processing by ultraviolet irradiation, heat ray irradiation or the like, it is natural that the peeling force has the above value after receiving these histories. In addition, the cohesive force of the adhesive is important, and it is necessary that the adhesive does not remain (residue) on the substrate during peeling.
[0043]
Moreover, since the content of the tackifier resin is much larger than the amount of the tackifier resin used by blending with a general pressure-sensitive adhesive, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive is reduced. In the present invention, such a tackifier resin content can exhibit good releasability when the adhesive film is peeled off after exposing and developing the hologram forming recording material layer.
[0044]
Examples of the pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer in the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention include an acrylic resin, an acrylate resin, or a copolymer thereof, a styrene-butadiene copolymer, natural rubber, casein, and gelatin. Rosin ester, terpene resin, phenolic resin, styrene resin, chromanindene resin, polyvinyl ether, silicone resin, etc., and alpha-cyanoacrylate, silicone, maleimide, styrene, polyolefin, resorcinol, polyvinyl ether And silicone adhesives. The pressure-sensitive adhesive layer can also be formed using a so-called two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive that is cross-linked by adding an isocyanate-based cross-linking agent, a metal chelate-based cross-linking agent or the like at the time of use. In addition, a heat sealant may be used as the pressure-sensitive adhesive layer. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, polyester resin, polyethylene resin, ethylene-isobutyl acrylate copolymer resin, butyral resin, polyvinyl acetate and Copolymer, cellulose derivative, polymethyl methacrylate, polyvinyl ether resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, epoxy resin, phenol resin, thermoplastic elastomer such as SBS, SIS, SEBS, SEPS, or reaction hot melt Based resins and the like. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 4 μm to 20 μm.
[0045]
As the tackifier resin (tackifier) contained in the adhesive composition used for the adhesive layer, a rosin tackifier resin, a terpene tackifier resin, a synthetic resin tackifier, or a mixture thereof may be used. it can.
[0046]
Examples of the rosin tackifier resin include rosin tackifiers such as gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, esterified rosin, dimerized rosin, multimerized rosin, and lysed rosin (for example, petrodin # 80 ( Trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and refractive index 1.06 (486 nm)]. The terpene tackifier resins include terpene resins containing cyclic terpenes such as α-pinene, β-pinenecampel, dipentene, terpene tackifiers such as terpene phenol resins and aromatic modified terpenes, and petroleum having 5 carbon atoms. A synthetic resin tackifier having 5 carbon atoms, obtained by polymerizing a fraction, isoprene, cyclopentadiene, 1,3-pentadiene, 1-pentene copolymer, 2-pentene, dicyclopentadiene copolymer, , 3-Pentadiene-based synthetic resin-based tackifiers, synthetic resin-based tackifiers having 9 carbon atoms obtained by polymerizing petroleum fractions having 6 to 11 carbon atoms, indene, styrene, methylindene, α-methylstyrene Synthetic resin tackifiers such as copolymers, xylene tackifiers [ If For example, Pine Crystal KE-100 (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and a refractive index of 1.59 (486nm)]. The refractive index of these tachyfire resins is in the range of about 1.5 to 1.65. As for the amount of tackifier resin used, those having a large refractive index are advantageous because the addition amount is small.
[0047]
However, the tackifier is preferable in terms of the balance between the adhesiveness and peelability of the adhesive layer and the compatibility of the tackifier resin with the adhesive, and the overall viewpoint of matching the refractive index of the transparent substrate and the refractive index of the adhesive layer. The amount added is determined.
[0048]
Refractive index of transparent substrate and refractive index of adhesive layerRefractive index of both so that the difference between is 0.03 or lessIn order to easily adjust the refractive index to an appropriate value, a substance having a refractive index higher than that of the adhesive other than the tackifier resin may be added. Examples of such substances include aromatic compounds, and more specifically, 3-phenylpyridine, 2-phenylpyridine, diphenyl sulfide, 1,1-diphenylethylene, 1′-diacetnaphthone, 1-naphtho. Aldehydes and the like can be mentioned, but they may be iodides and bromides thereof, and examples thereof include 1-bromonaphthalene, 1,2-dibromobenzene, 3-iodoaniline and the like.
[0049]
For the purpose of matching the refractive index of the transparent substrate with the refractive index of the adhesive layer and easily adjusting the refractive index to an appropriate value, a substance having a refractive index lower than that of the adhesive may be added. . Examples of such substances include silicone compounds and fluorine compounds having a refractive index of 1.4 or less.
[0050]
Examples of the silicone compounds include silicone oils such as amino-modified silicone oils, epoxy-modified silicone oils, carboxy-modified silicone oils, methacryl-modified silicone oils, and fluorine-modified silicone oils. For example, “KF-858, refractive index 1.394”, “KF96-10, refractive index 1.399”, “KF96L-1, refractive index 1.382”, etc., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be mentioned. . Further, silane compounds such as trimethylchlorosilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and trimethylmethoxysilane, or a mixture thereof can be given.
[0051]
Examples of the fluorine compound include tetrafluoroacetic acid, chlorotrifluoroethylene, trifluoromethylbenzaldehyde, 1,4-bistrifluoromethylbenzene, trifluoromethylbenzyl alcohol, and derivatives or mixtures thereof.
[0052]
The adhesive layer may be colored with a colorant that absorbs the wavelength of exposure light for the purpose of preventing reflection of exposure light, and the degree of coloring is such that the optical density with respect to exposure light is 2.0 or more. Is preferred.
[0053]
T = e, where T is the transmittance of light in the light absorption layer, α is the absorptance (substitute a in the formula), and t is the thickness.-atIt is. The optimum film thickness t is 1 to 20 μm, preferably 2 to 10 μm, the optimum transmittance (vertical transmission) is less than 1%, and the optimum reflectance is a photographing angle around 70 ° (= hologram recording). (Incident angle of light) is less than 1%, and the light reflectance of the adhesive layer when the shooting angle is 50 ° to 65 ° is 0.01% to 1%. The light reflectance is also related to the refractive index of the resin of each layer used. The reflectance decreases as the refractive index of each layer matches.
[0054]
As the colorant, very fine particle pigments can be used, but dyes are more suitable. As specific dyes, one or more selected from basic dyes, acid dyes, direct dyes, acid mordant dyes, or mordant dyes can be used.
[0055]
There are various types of dyes, and chemical structures include azo dyes, anthraquinone dyes, triphenylmethane dyes, pyrazolone dyes, stilbene dyes, diphenylmethane dyes, azomethine dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, There are quinoneimine dyes (azine dyes, oxazine dyes, thiazine dyes), cyanine dyes, quinoline dyes, thiazole dyes, methine dyes, nitro dyes and the like.
[0056]
The pigment is selected from an azo pigment, anthraquinone pigment, indigo pigment, thioindigo pigment, perylene / perinone pigment, quinacridone pigment, dioxazine pigment, quinophthalone pigment, isoindolinone pigment, phthalocyanine pigment, aniline black pigment, or carbon black pigment. It is desirable to use one or more pigments having a pigment particle size of 0.03 to 0.3 μm, and a mixture of a dye and a pigment may be used.
[0057]
Separator
As a separator in the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention, a film having the same material as that of the support film can be used, but a separator having a different peeling property compared to the support film is preferable. Moreover, you may make the separator contain the coloring agent contained in the said adhesion layer.
[0058]
Relationship between peel strength of each layer
The relationship of the peel strength between the layers in the hologram-forming adhesive film of the present invention is [support film / adhesive layer] ≧ [adhesive layer / separator].
Are in a relationship.
[0059]
Transparent substrate
As the transparent substrate used for the hologram photographing dry plate of the present invention, various materials having transparency and rigidity can be applied, and various glass substrates, polycarbonate substrates, acrylic substrates and the like can be mentioned. It is effective to provide a substance that improves the adhesion (adhesion) on the side of the transparent substrate to which the hologram sensitive material is attached. Therefore, it is useful to improve the adhesion by applying an appropriate primer treatment to the substrate as required. For example, in the case of a glass substrate, various silane coupling agents, acrylic adhesives, polyurethane adhesives, and the like can be used after being applied and dried. The transparent substrate can be used in the form of a dry film.
[0060]
On the other hand, it is good to provide the layer by the agent which adjusts peelability in the side in which the adhesion layer in a transparent substrate is provided. Such an agent that adjusts the peelability may be one that enhances the peel force (improves sticking) or conversely reduces the peel force. Examples of those that reduce the peeling force include silicone release agents and fluorine release agents.
[0061]
Protective layer
As a material for the protective layer, for example, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 1 μm to 1 mm, preferably 10 μm to 100 μm, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyvinyl chloride film, an acrylic film, a triacetyl cellulose film, a cellulose acetate butyrate film, A resin film having high transparency and high smoothness such as a polyethylene vinyl alcohol copolymer film may be bonded with a rubber roller or the like.
[0062]
Or you may form a protective film by apply | coating the coating material which melt | dissolved film-forming materials, such as a triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, and polymethylmethacrylate by spin coat etc. instead of sticking a transparent resin film.
[0063]
As the protective layer, one made of a thermoplastic resin can be used, but a thermosetting resin composition using a thermosetting resin, or an ionizing radiation curable resin composition that is cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams, It can also be improved in physical and chemical performance by heating after coating or by irradiating with ionizing radiation to cure, and in this case, exposure to a holographic imaging plate, heating, etc. The development of the hologram forming recording material layer can be prevented during development.
[0064]
The protective layer can be used by being peeled off from the hologram photographing dry plate at the time of exposure by adjusting the adhesiveness with the hologram forming recording material layer and laminating the protective layer.
[0065]
Hologram production
The dry plate for holographic imaging of the present invention can be used for normal interference exposure and can also be used for holographic duplication. In the latter case, the hologram master to be used is either (1) or (2) below. That is, (1) a volume hologram that is calculated by using a computer so as to produce the necessary characteristics and is obtained by drawing the calculation result with an electron beam drawing machine, or (2) a volume hologram produced by interference exposure Or it is a relief hologram.
[0066]
The above-mentioned hologram original plate and the hologram photographing dry plate of the present invention are used, and the exposure is usually carried out between both through an index matching liquid. The exposure method may be performed by applying an index matching liquid on the hologram imaging dry plate in which a hologram forming recording material layer is laminated on a transparent substrate and / or on the hologram surface (= hologram recording surface) on the lower surface of the hologram master, if necessary. (When a relief-type hologram is used as an original plate, an index matching liquid is not used between the hologram photographing dry plate and the original plate), and a hologram forming record of the hologram surface of the hologram original plate and the hologram photographing dry plate is applied. The material layer is overlapped in parallel with each other so as to be in close contact with each other, and is exposed with a laser beam from the side opposite to the hologram surface of the hologram master. This process itself is the same as the conventional one.
[0067]
For the exposure, for example, as shown in FIG. 4, a
[0068]
The index matching liquid often uses aromatic hydrocarbons such as xylene and is relatively less polar. Therefore, the index matching liquid is rotated around the back side of the hologram-forming recording material, and the dye in the adhesive layer is removed. In order to prevent elution, the dye contained in the adhesive layer may be dissolved in a highly polar solvent and not dissolved in an index matching liquid (typically xylene) having a relatively low polarity. preferable.
[0069]
Since the holographic imaging dry plate of the present invention has an adhesive layer having a refractive index close to the transparent substrate surface, the diffracted light and the light that has not been diffracted when the adhesive layer is not present is transmitted to the transparent substrate and the outside world. To prevent reflection at the boundary. When reflection occurs at the interface between the transparent substrate and the outside, unwanted interference fringes are generated in the hologram, and when the image is combined with the liquid crystal screen, the stripes are covered with the image. Light is attenuated by an adhesive layer having an optical density measured by the light of 2.0 or more. When entering the adhesive layer having a density of 2.0 in the normal direction, the transmittance is 1/100, and when the exposure light is incident on the normal of the hologram original with an angle, it is 1/100. Even smaller. For this reason, even if it reaches the back surface of the adhesive film, it is not substantially reflected and returned. ’
After exposure, 0.1 to 10,000 mJ / cm from a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, or a metal halide lamp2, Preferably 10 to 1,000 mJ / cm2A stable volume hologram is obtained through a step of decomposing the photopolymerization initiator by UV irradiation, or a step of diffusing and moving the photopolymerizable compound by heat treatment, for example, heating at 120 ° C. for 120 minutes. These ultraviolet irradiation and heat treatment are both a stabilization process and a development process.
[0070]
Thereafter, the adhesive film is peeled off to obtain a laminate in which a hologram is laminated on a transparent substrate.
[0071]
Through the above steps, the original hologram can be duplicated and the obtained hologram can be used as a product, but can also be used for a larger amount of duplication.
[0072]
【Example】
In the following examples and comparative examples, the refractive index was measured according to JIS K7142 (plastic refractive index measurement method).
[0073]
[Reference example1]
Reference example when the amount of tackifier resin is 40% by weight
SK Dyne 1604N (trade name: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) which is an acrylic adhesive and Pine Crystal KE-100 [trade name: Arakawa Chemical Co., Ltd., refractive index 1.5946 (486 nm)] which is a xylene-based tackifier resin. The mixture was mixed at a mass ratio of 6 to 4, and 3.0% by weight of E-AX (trade name: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), which is an epoxy curing agent, was added, and the refractive index at a hologram imaging wavelength of 486 nm was 1.52. A refractive index matching pressure-sensitive adhesive composition was obtained. To this was added 0.5 wt% of a red dye Kayset Red A-BR (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as a colorant to obtain a refractive index matching pressure-sensitive adhesive composition containing a colorant (refractive index 1.52). The pressure-sensitive adhesive composition was uniformly applied at a thickness of 100 μm on a PET film (thickness: 50 μm) as a support film to form a pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive film for hologram formation. Next, a transparent substrate having a refractive index of 1.52 (non-alkali glass 1737: trade name, manufactured by Corning) was bonded onto the adhesive layer of the adhesive film.
[0074]
When the S-polarized laser beam having a wavelength of 488 nm is incident at an incident angle of 55 ° to 75 ° from the side of the transparent substrate where the adhesive layer is not laminated in the obtained adhesive film for hologram formation to which the transparent substrate is bonded. The reflectance was measured. The results are shown in Table 1 below.
[0075]
On the other hand, using the hologram-forming adhesive film affixed to the transparent substrate, a volume hologram-forming recording material layer was formed by applying a volume hologram-forming recording material to the non-laminated side of the adhesive layer of the transparent substrate. . As shown in FIG. 4, the
[0076]
[Comparative Example 1]
For comparison, when an adhesive layer made of a general acrylic adhesive (refractive index 1.465) and a red PET film is laminated on the same transparent substrate as described above,
[0077]
[Table 1]
According to Table 1,Reference example 1The hologram forming adhesive film ofComparative Example 1It can be seen that the reflectance is one digit smaller than that of.
[0079]
[Example 1]
Example when the amount of tackifier resin is the upper limit
4 pairs of acrylic adhesive SK Dyne 1604N (trade name: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and Pine Crystal KE-100 [trade name: manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., refractive index 1.5946 (486 nm)] which is a xylene-based tackifier resin. 6 is mixed at a mass ratio of 3.0, and 3.0 wt% of E-AX (trade name: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), which is an epoxy curing agent, is added, and the refractive index at a hologram photographing wavelength of 486 nm is 1.5435. A rate matching adhesive composition was obtained. Using the refractive index matching pressure-sensitive adhesive composition,Reference example 1In the same manner as described above, a transparent substrate having a refractive index of 1.52 (non-alkali glass 1737: trade name, manufactured by Corning) was bonded to the adhesive layer of the adhesive film, and the adhesiveness was 50 g / 25 mm in terms of peel strength. It was.
[0080]
When the S-polarized laser beam having a wavelength of 488 nm is incident at an incident angle of 55 ° to 75 ° from the side of the transparent substrate where the adhesive layer is not laminated in the obtained adhesive film for hologram formation to which the transparent substrate is bonded. The reflectance was measured. The results are shown in Table 2 below.
[0081]
[Table 2]
[Comparative Example 2]
Comparative example when the amount of tackifier resin is the lower limit
8 pairs of acrylic adhesive SK Dyne 1604N (trade name: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and Pine Crystal KE-100 [trade name: manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., refractive index 1.5946 (486 nm)] which is a xylene-based tackifier resin. 2 and mixed with 3.0 wt% of E-AX (trade name: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), which is an epoxy curing agent, and a refractive index of 1.48 at a hologram photographing wavelength of 486 nm. A rate matching adhesive was obtained. Using the refractive index matching adhesiveReference example 1In the same manner as described above, a transparent substrate having a refractive index of 1.52 (non-alkali glass 1737: trade name, manufactured by Corning) was bonded to the adhesive layer of the adhesive film.Reference Example 1 andSimilarly, the reflectance was measured. The results are shown in Table 3 below.
[0083]
[Table 3]
[Example 2]
AboveReference example 150 μm thick separator SP-PET (trade name: manufactured by Tokyo Cellophane paper) made of PET subjected to silicon release treatment is laminated on the adhesive side of the hologram-forming adhesive film A prepared in
[0085]
The hologram forming pressure-sensitive adhesive films B and C are peeled off the separator and then pasted on a transparent substrate.Reference example 1It was possible to use with the same performance.
[0086]
【The invention's effect】
In the present invention, since the adhesive layer is formed of an adhesive composition obtained by adding a substance capable of adjusting the refractive index of the adhesive and adjusting the adhesive strength of the adhesive to the adhesive,That is, an adhesive having a refractive index of 1.4 to 1.46 is 40 to 50% by weight, and a
[0087]
Since the amount of the tackifier resin relative to the pressure-sensitive adhesive used in the present invention is much larger than the amount of the tackifier resin used in a general pressure-sensitive adhesive, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive is reduced. It will be. With such a tackifier resin content, when the hologram-forming recording material layer is exposed to light and developed, there is no adhesive residue when the adhesive film is peeled off, and good peelability can be exhibited.
[0088]
Since the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention has a laminated structure composed of a pressure-sensitive adhesive layer / support film having the above-described characteristics, a layer for preventing halation can be easily provided in the form of a dry film during photographing or duplication. Compared with the conventional formation of the antihalation layer by coating, the manufacturing process can be greatly simplified and can be easily adapted to a laminating apparatus.
[0089]
The hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention has a laminated structure composed of a pressure-sensitive adhesive layer / support film having the above-described characteristics. It can be easily peeled off as a form, and can be completely removed by a simple process without the need for a water washing treatment or the like as compared with a conventional coating process. Therefore, the hologram forming pressure-sensitive adhesive film, hologram photographing dry plate, and image forming method using the same of the present invention are suitable for mass production processes.
[0090]
The hologram-forming adhesive film of the present invention is adjusted to a desired refractive index and adhesive force by adding a substance capable of adjusting the refractive index and adhesive force of the adhesive, preferably a tackifier resin to the adhesive. By doing so, it can be used for transparent substrates having various refractive indexes.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a layer structure of a hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention.
FIG. 2 shows a layer structure of the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention, in which a separator is provided.
FIG. 3 shows a layer structure of the hologram photographing dry plate of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a state of exposure of a hologram photographing dry plate of the present invention.
FIG. 5 shows light generated at an interface between a transparent substrate and an adhesive layer of light incident at various incident angles from the transparent substrate side in an adhesive layer having various refractive indexes in contact with a transparent substrate having a refractive index of 1.522. The relationship of the reflectance is shown.
FIG. 6 shows an example of the layer structure of the hologram-forming pressure-sensitive adhesive film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1,13 Support film
2,12 Adhesive layer
3 Separator
4 Protective layer
5 Recording material layer for hologram formation
6 Transparent substrate
7 Index matching solution
8 Hologram master
9 Prism
10, 10 ', 10 "laser beam
11 Reflected light
Claims (6)
該粘着層は、屈折率１．４〜１．４６の粘着剤４０〜５０重量％及び屈折率１．５〜１．６５のタッキファイヤー樹脂５０（５０を含まず）〜６０重量％を含む粘着剤組成物で形成されており、
前記透明基板と該粘着層との屈折率差が０．０３以下であることを特徴とするホログラム撮影用乾板。A hologram photographing dry plate having a laminated structure of at least a hologram forming recording material layer / transparent substrate / adhesive layer / support film,
The pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive having a refractive index of 1.4 to 1.46, 40 to 50 % by weight, and a tackifier resin 50 having a refractive index of 1.5 to 1.65 (not including 50) to 60% by weight. Formed of an agent composition,
A hologram photographing dry plate, wherein a refractive index difference between the transparent substrate and the adhesive layer is 0.03 or less.
（２）粘着フィルムのセパレータの無い粘着層側を、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板からなる積層構造部材の透明基板側に貼着して、少なくともホログラム形成用記録材層／透明基板／粘着層／支持フィルムからなり、透明基板と粘着層との屈折率差が０．０３以下のホログラム撮影用乾板を得、
（３）該ホログラム撮影用乾板におけるホログラム形成用記録材層側に、透過型ホログラム原版のホログラム記録面をインデックスマッチング液を介して密着させた後、
（４）ホログラム記録光及び参照光を用いてホログラム原版に光を入射することにより、ホログラム形成用記録材層を露光した後、
（５）露光されたホログラム形成用記録材層を紫外線照射又は熱線照射により現像した後、
（６）粘着層／支持フィルムからなる粘着フィルムを剥離することを特徴とする画像形成方法。(1) Adhesive composition containing 40 to 50 % by weight of adhesive having a refractive index of 1.4 to 1.46 and tackifier resin 50 having a refractive index of 1.5 to 1.65 (not including 50) to 60% by weight An adhesive layer is formed on the support film using a product to form a hologram-forming adhesive film, and when the separator is attached to the adhesive film, the separator is not attached and then the separator is not attached. In that case,
(2) The pressure-sensitive adhesive layer side without the separator of the pressure-sensitive adhesive film is stuck to at least the transparent substrate side of the laminated structure member composed of the hologram forming recording material layer / transparent substrate, and at least the hologram forming recording material layer / transparent substrate / It consists of an adhesive layer / support film, and obtains a dry plate for hologram photography in which the difference in refractive index between the transparent substrate and the adhesive layer is 0.03 or less,
(3) After adhering the hologram recording surface of the transmission-type hologram master through an index matching liquid to the hologram-forming recording material layer side of the hologram imaging dry plate,
(4) After exposing the hologram forming recording material layer by making light incident on the hologram master using the hologram recording light and the reference light,
(5) After developing the exposed hologram forming recording material layer by ultraviolet irradiation or heat irradiation,
(6) An image forming method comprising peeling off an adhesive film comprising an adhesive layer / support film.
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