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JP4553633B2 - Aqueous dispersion and laminate - Google Patents
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JP4553633B2 - Aqueous dispersion and laminate - Google Patents

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JP4553633B2 JP2004155643A JP2004155643A JP4553633B2 JP 4553633 B2 JP4553633 B2 JP 4553633B2 JP 2004155643 A JP2004155643 A JP 2004155643A JP 2004155643 A JP2004155643 A JP 2004155643A JP 4553633 B2 JP4553633 B2 JP 4553633B2
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Description

本発明は、分散性、製膜性に優れ、低透湿性の塗膜を形成することが可能なエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体の水性分散体及びそれを基材に塗布して得られる積層体に関する。とくに包装材料のヒートシール材料あるいは金属材料の防錆塗料として有用な水性分散体に関する。   The present invention is obtained by applying an aqueous dispersion of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer excellent in dispersibility and film forming property and capable of forming a low moisture-permeable coating film to a substrate. It is related with the laminated body made. In particular, the present invention relates to an aqueous dispersion useful as a heat seal material for a packaging material or a rust preventive paint for a metal material.

エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体を塩基により水に分散させた水性分散液は広く知られている。一般的なこの種水性分散体は、例えばヒートシール層を形成するために金属箔や高分子フィルム等に塗布されて使用されるが、用途によっては、より高い防湿性、耐熱性が求められる場合があった。   An aqueous dispersion in which an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is dispersed in water with a base is widely known. This general aqueous dispersion is used by being applied to a metal foil or a polymer film to form a heat seal layer, for example, but depending on the application, higher moisture resistance and heat resistance are required. was there.

本発明は上記問題点を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPP)のような高分子材料に塗布して、防湿性、耐熱性に優れたヒートシール層を形成することが可能な、分散性、製膜性に優れたエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体の水性分散体を提供することにある。本発明の他の目的は、金属材料用の耐湿性能に優れた防錆塗料となるエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体の水性分散体を提供することにある。本発明の他の目的は、基材にこのような水性分散体を塗布、乾燥してなる積層体を提供することにある。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to apply it to a polymer material such as a biaxially oriented polypropylene film (OPP) so as to achieve moisture resistance and heat resistance. An object of the present invention is to provide an aqueous dispersion of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer which is capable of forming an excellent heat seal layer and is excellent in dispersibility and film forming property. Another object of the present invention is to provide an aqueous dispersion of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer which is a rust-preventing paint having excellent moisture resistance for metal materials. Another object of the present invention is to provide a laminate obtained by coating and drying such an aqueous dispersion on a substrate.

すなわち本発明によれば、(メタ)アクリル酸含量が3〜30重量%、メルトフローレートが5〜1500g/10分のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A)、該共重合体(A)100重量部に対して0.5〜10重量部のポリオキシアルキレン系、スルホン酸塩系、硫酸エステル系及びリン酸エステル系から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤と、該共重合体(A)のカルボキシル基を基準として40〜300モル%のアルカリ金属化合物又はアルカリ金属イオンあるいはアルカリ土類金属化合物又はアルカリ土類金属イオンとを用いて水中に分散させてなる水性分散体が提供される。
That is, according to the present invention, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (A) having a (meth) acrylic acid content of 3 to 30% by weight and a melt flow rate of 5 to 1500 g / 10 min is obtained by using the copolymer. (a) 0.5 to 10 parts by weight of polyoxyalkylene-based on 100 parts by weight, sulfonate-type, and at least one surfactant selected from sulfuric ester and phosphoric acid ester, the copolymerization An aqueous dispersion is provided which is dispersed in water using 40 to 300 mol% of an alkali metal compound, an alkali metal ion, an alkaline earth metal compound or an alkaline earth metal ion based on the carboxyl group of the union (A). Is done.

本発明によればまた、高分子材料や金属材料などの基材に、上記水性分散体を塗布、乾燥してなる積層体が提供される。   According to the present invention, there is also provided a laminate obtained by applying the aqueous dispersion to a base material such as a polymer material or a metal material and drying.

本発明によれば、分散性、製膜性に優れ、低透湿性、耐熱性に優れた塗膜を形成することが可能な水性分散体を提供することができる。このような水性分散体は、ヒートシール性に優れた塗膜を形成することができるので、OPPのような高分子材料に塗布してヒートシール層を形成させることができる。また金属接着性、耐湿性に優れているので、金属材料の防錆塗膜形成に使用することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the aqueous dispersion which can form the coating film excellent in the dispersibility and film forming property, and the low moisture permeability and heat resistance can be provided. Since such an aqueous dispersion can form a coating film having excellent heat sealability, it can be applied to a polymer material such as OPP to form a heat seal layer. Moreover, since it is excellent in metal adhesiveness and moisture resistance, it can be used for forming a rust-proof coating film of a metal material.

本発明においては、水性分散体の原料として、(メタ)アクリル酸含量が3〜30重量%、好ましくは3〜15重量%、一層好ましくは5〜13重量%のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A)が用いられる。ここに(メタ)アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味するものである。(メタ)アクリル酸含量が前記範囲より少ない共重合体を用いると、分散性、金属接着性に優れた水性分散液を得ることが難しく、一方、その含量が30重量%を越えるような共重合体を使用した場合には、低吸湿性、耐熱性に優れた塗膜を形成することが可能な水性分散液を得ることは難しい。   In the present invention, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having a (meth) acrylic acid content of 3 to 30% by weight, preferably 3 to 15% by weight, more preferably 5 to 13% by weight is used as a raw material for the aqueous dispersion. A polymer (A) is used. Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid. When a copolymer having a (meth) acrylic acid content less than the above range is used, it is difficult to obtain an aqueous dispersion excellent in dispersibility and metal adhesion, while the copolymer content is more than 30% by weight. When the coalescence is used, it is difficult to obtain an aqueous dispersion capable of forming a coating film having low hygroscopicity and heat resistance.

このような共重合体にはまた、エチレンと(メタ)アクリル酸のほかに他の単量体が共重合されたものであってもよい。このような他の単量体としては、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチルのような不飽和エステル、一酸化炭素などを例示することができる。このような他の単量体は、例えば20重量%以下、好ましくは10重量%以下の割合で含有されていてもよい。   Such a copolymer may also be obtained by copolymerizing other monomers in addition to ethylene and (meth) acrylic acid. Examples of such other monomers include vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, unsaturated esters such as methyl methacrylate, and carbon monoxide. Can do. Such other monomers may be contained, for example, in a proportion of 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less.

上記エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体として、酸の種類、(メタ)アクリル酸含量及び/又はメルトフローレートなどが異なる2種以上の共重合体を使用することができる。とくに平均(メタ)アクリル酸含量が3〜30重量%、好ましくは3〜15重量%、とくに好ましくは5〜13重量%となるように、(メタ)アクリル酸含量の異なる2種以上のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体を用いると、その平均(メタ)アクリル酸含量と同じ(メタ)アクリル酸含量の1種のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体を用いた水性分散体に比較して、粘度の低減された水性分散体を得ることができ、したがって固形分濃度を高めることができるので好ましい。とくに(メタ)アクリル酸含量が1重量%以上10重量%未満のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体と(メタ)アクリル酸含量が5〜20重量%のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体を、その平均(メタ)アクリル酸含量が5〜14重量%となるような割合で使用するのが好ましい。この場合、前者と後者の(メタ)アクリル酸含量差は、好ましくは1重量%以上、とくに好ましくは1〜18重量%である。   As the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, two or more kinds of copolymers having different kinds of acid, (meth) acrylic acid content and / or melt flow rate can be used. In particular, two or more kinds of ethylene / methacrylic acid having different (meth) acrylic acid contents so that the average (meth) acrylic acid content is 3 to 30% by weight, preferably 3 to 15% by weight, and particularly preferably 5 to 13% by weight. When (meth) acrylic acid copolymer is used, it is compared with an aqueous dispersion using one kind of ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having the same (meth) acrylic acid content as the average (meth) acrylic acid content. Thus, an aqueous dispersion having a reduced viscosity can be obtained, and thus the solid concentration can be increased, which is preferable. In particular, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having a (meth) acrylic acid content of 1 to 10% by weight and an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having a (meth) acrylic acid content of 5 to 20% by weight. The coalescence is preferably used in such a proportion that its average (meth) acrylic acid content is 5 to 14% by weight. In this case, the difference between the former and latter (meth) acrylic acid contents is preferably 1% by weight or more, particularly preferably 1 to 18% by weight.

原料のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体としては、水性分散体の製造の容易性、分散安定性、水性分散体から得られる塗膜の物性等を考慮すると、JIS K7210−1999、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが5〜1500g/10分、とくに10〜1000g/10分のものが好適である。   As the raw material ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, considering the ease of production of the aqueous dispersion, the dispersion stability, the physical properties of the coating film obtained from the aqueous dispersion, JIS K7210-1999, 190 ° C. A melt flow rate at a load of 2160 g is 5 to 1500 g / 10 min, particularly 10 to 1000 g / 10 min.

本発明の水性分散体は、上記エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A)を、分散剤及び/又は乳化剤(B)、並びにアルカリ金属化合物又はアルカリ金属イオンあるいはアルカリ土類金属化合物又はアルカリ土類金属イオンなどの塩基を用いて、水中に分散させてなるものである。   The aqueous dispersion of the present invention comprises the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (A), a dispersant and / or an emulsifier (B), and an alkali metal compound, an alkali metal ion, an alkaline earth metal compound, or an alkali. It is dispersed in water using a base such as an earth metal ion.

上記分散剤及び/又は乳化剤としては、一般に界面活性剤として知られているアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性系界面活性剤などの1種又は2種以上を選択して使用することができる。   As said dispersing agent and / or emulsifier, 1 type, 2 types, such as an anionic surfactant generally known as surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, etc. The above can be selected and used.

アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウムなどの脂肪酸塩、樹脂酸石鹸、ナフテン酸カリウム、ポリアクリル酸ナトリウムなどのポリカルボン酸塩等のカルボン酸塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩、ジイソブチルスルホこはく酸ナトリウム、ジヘキシルスルホこはく酸ナトリウム、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウムなどのジアルキルスルホこはく酸ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物等のスルホン酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、t−オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩などの硫酸エステル;アルキルリン酸エステル、ポリオキシプロピレンアリールエーテルのリン酸エステルなどのリン酸エステル;アニオン性のシリコーン系界面活性剤等を挙げることができる。   Specific examples of the anionic surfactant include, for example, fatty acid salts such as sodium stearate, potassium oleate, and sodium oleate, carboxylates such as polycarboxylic acid salts such as resin acid soap, potassium naphthenate, and sodium polyacrylate. Acid salts; alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate, sodium diisobutyl sulfosuccinate, sodium dihexyl sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, etc. Sulfonates such as sodium acid, formalin condensates of alkylaryl sulfonates; sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate sodium Sulfates such as sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium t-octylphenoxyethoxypolyethoxyethyl sulfate; phosphate esters such as alkyl phosphate esters and phosphate esters of polyoxypropylene aryl ethers; anionic Examples thereof include silicone surfactants.

カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、ステアリルアミン酢酸塩、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、アルキルアミングアニジンポリオキシエタノール、アルキルピコリニウムクロライド等を挙げることができる。   Specific examples of the cationic surfactant include, for example, polyoxyethylene dodecylamine, polyoxyethylene octadecylamine, stearylamine acetate, lauryldimethylamine oxide, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, Examples include distearyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride, coconutamine acetate, stearylamine acetate, alkylming anidine polyoxyethanol, and alkylpicolinium chloride.

ノニオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、t−オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリエーテル変性シリコーンオイル等を挙げることができる。   Specific examples of the nonionic surfactant include, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene oleyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, oxyethylene / oxypropylene block copolymer, t- Octylphenoxyethyl polyethoxyethanol, nonylphenoxyethyl polyethoxyethanol, polyoxyethylene alkylamine ether, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan Monooleate, polyoxyethylene sorbitan stearate, polyether-modified silicone oil It can be mentioned.

両性界面活性剤としては、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアラニンなどを例示することができる。   Examples of amphoteric surfactants include lauryl betaine, stearyl betaine, lauryl carboxymethylhydroxyethyl imidazolinium betaine, and alkylalanine.

これら界面活性剤の中では、ポリオキシアルキレン系(ポリオキシエチレンやポリオキシプロピレン単位を有するもの)、スルホン酸塩系、硫酸エステル系及びリン酸エステル系からなる群から選ばれる少なくとも一種の界面活性剤を使用すると、とくに粘度が低く、また透湿性の小さい塗膜を形成することが可能な水性分散体を得ることができるので好ましい。また重合性炭素ー炭素二重結合を有する反応性界面活性剤を使用すると、低透湿性に優れた塗膜を形成することが可能な水性分散体を得ることができるので好ましい。とくに好適な反応性界面活性剤は、リン酸エステル系のものである。好適なリン酸エステル系反応性界面活性剤として、下記式(1)

Figure 0004553633
(式中、Rは水素原子又はメチル基、Xはメチレン基又はカルボニル基、(AO)はエチレンオキサイド0〜30モル%及び炭素数3以上のアルキレンオキサイド100〜70モル%で構成されたポリオキシアルキレン基、Mは水素原子、金属原子又はアンモニウムをそれぞれ表し、mは1〜2の数、nは1以上、好ましくは2〜100、一層好ましくは〜50の数を表す)で表されるものを代表例としてあげることができる。このようなリン酸エステルの一例として、商品名アデカリアソーブPP(旭電化工業(株)製)を市場で入手することができる。 Among these surfactants, at least one surfactant selected from the group consisting of polyoxyalkylenes (having polyoxyethylene and polyoxypropylene units), sulfonates, sulfates and phosphates The use of an agent is preferable because an aqueous dispersion capable of forming a coating film having particularly low viscosity and low moisture permeability can be obtained. Use of a reactive surfactant having a polymerizable carbon-carbon double bond is preferable because an aqueous dispersion capable of forming a coating film having excellent low moisture permeability can be obtained. Particularly preferred reactive surfactants are those based on phosphate esters. As a preferable phosphate ester type reactive surfactant, the following formula (1)
Figure 0004553633
(In the formula, R is a hydrogen atom or a methyl group, X is a methylene group or a carbonyl group, (AO) n is a polyoxyethylene composed of 0 to 30 mol% of ethylene oxide and 100 to 70 mol% of alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. An oxyalkylene group, M represents a hydrogen atom, a metal atom, or ammonium, m represents a number of 1 to 2, n represents 1 or more, preferably 2 to 100, and more preferably represents a number of -50. A typical example can be given. As an example of such a phosphoric acid ester, the trade name Adekaria Sorb PP (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) can be obtained on the market.

このような分散剤及び/又は乳化剤としての界面活性剤は、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A)100重量部に対し、0.5〜10重量部、好ましくは1〜8重量部の割合で使用される。   The surfactant as such a dispersant and / or emulsifier is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (A). Used at a rate of

本発明の水性分散体の調製に使用される上記アルカリ金属化合物もしくはアルカリ金属イオンにおけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウムなどであり、とくにナトリウム又はカリウムが好ましい。また上記アルカリ土類金属化合物もしくはアルカリ土類金属イオンにおけるアルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどを挙げることができる。   Examples of the alkali metal in the alkali metal compound or alkali metal ion used for the preparation of the aqueous dispersion of the present invention include lithium, sodium, potassium, cesium, and rubidium, and sodium or potassium is particularly preferable. Examples of the alkaline earth metal in the alkaline earth metal compound or alkaline earth metal ion include calcium, magnesium, and barium.

アルカリ金属化合物もしくはアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属化合物もしくはアルカリ土類金属イオンは、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A)のカルボキシル基基準で、40〜300モル%、好ましくは50〜100モル%となるような割合で使用される。上記アルカリ土類金属化合物もしくはアルカリ土類金属イオンを使用する場合には、アルカリ金属化合物もしくはアルカリ金属イオンと併用することが好ましい。また水分散性を大きく損なわない範囲において、亜鉛等の多価金属の化合物又はイオンを併用することもできる。   The alkali metal compound or alkali metal ion or alkaline earth metal compound or alkaline earth metal ion is 40 to 300 mol%, preferably 50 to 50% based on the carboxyl group of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (A). It is used in such a ratio that it becomes 100 mol%. When the alkaline earth metal compound or alkaline earth metal ion is used, it is preferably used in combination with the alkali metal compound or alkali metal ion. In addition, a compound or ion of a polyvalent metal such as zinc can be used in combination as long as the water dispersibility is not significantly impaired.

本発明の水性分散体は、次のような方法により製造することができる。すなわち水と、固形分濃度が5〜50重量%、好ましくは10〜40重量%となる量の上記した性状のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A)と、該共重合体(A)100重量部に対して0.5〜10重量部となる割合の上記分散剤及び/又は乳化剤と、該共重合体(A)のカルボキシル基を基準にして上記のようなイオン量となるアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物と、場合により上記多価金属の化合物とを、剪断力をかけることが可能な反応装置、例えば撹拌機付きのオートクレーブ中、100℃以上、好ましくは130〜200℃の温度で剪断力をかけながら反応させることによって得ることができる。反応時間は、反応温度やその他反応条件によっても異なるが、30〜300分程度である。アルカリ金属化合物としては、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、カルボン酸塩などを例示することができる。またアルカリ土類金属化合物又はその他の多価金属化合物としては、酸化物、水酸化物、炭酸塩などの使用が好ましい。   The aqueous dispersion of the present invention can be produced by the following method. That is, water, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (A) having the above-described properties in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, and the copolymer (A ) The above dispersant and / or emulsifier in a ratio of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and an alkali having an ion amount as described above based on the carboxyl group of the copolymer (A). In a reaction apparatus capable of applying a shearing force between a metal compound or an alkaline earth metal compound and optionally a compound of the polyvalent metal, for example, in an autoclave equipped with a stirrer, 100 ° C. or higher, preferably 130 to 200 ° C. It can obtain by making it react, applying a shear force at the temperature of. The reaction time varies depending on the reaction temperature and other reaction conditions, but is about 30 to 300 minutes. Examples of the alkali metal compound include hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates, carboxylates and the like. As the alkaline earth metal compound or other polyvalent metal compound, use of an oxide, hydroxide, carbonate or the like is preferable.

また本発明では、上記のような方法以外にも、予め調製したエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A)のアルカリ金属アイオノマー又はアルカリ土類金属アイオノマーと、分散剤及び/又は乳化剤及び必要に応じて他のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の化合物を、水中で剪断力をかけながら分散させる方法により本発明の水性分散体を製造することができる。   In the present invention, in addition to the above-described method, an alkali metal ionomer or an alkaline earth metal ionomer of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (A) prepared in advance, a dispersant and / or an emulsifier and necessary Accordingly, the aqueous dispersion of the present invention can be produced by a method in which other alkali metal or alkaline earth metal compound is dispersed in water while applying a shearing force.

上記のようにして調製される本発明の水性分散体としては、分散安定性、塗工性、塗布膜の均一性などを考慮すると、平均粒径が1〜5000nm、とくに5〜3000nm、Brookfield粘度計で測定した23℃の粘度が、1〜100000mPa・s、とくに5〜5000mPa・s、PHが8〜12、好ましくは8.5〜11.5の範囲となるものが好ましい。   The aqueous dispersion of the present invention prepared as described above has an average particle size of 1 to 5000 nm, particularly 5 to 3000 nm, and Brookfield viscosity in consideration of dispersion stability, coatability, coating film uniformity, and the like. It is preferable that the viscosity at 23 ° C. measured by the meter is 1 to 100000 mPa · s, particularly 5 to 5000 mPa · s, and the pH is 8 to 12, preferably 8.5 to 11.5.

本発明の水性分散体には、任意に種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、可塑剤、顔料、粘着剤、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、接着剤、架橋剤、発泡剤、粘度調整剤、筆記性改良剤、無機充填剤などを挙げることができる。   Various additives can be arbitrarily blended in the aqueous dispersion of the present invention. Examples of such additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, plasticizers, pigments, adhesives, dyes, lubricants, antiblocking agents, adhesives, crosslinking agents, and foaming agents. , Viscosity modifiers, writability improvers, inorganic fillers, and the like.

本発明の水性分散体は、ヒートシール性能の付与、防錆塗膜の形成など種々の目的で、種々の基材に塗布、乾燥させることにより、これらの性能が付与された積層体を得ることができる。基材としては、高、中、低密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体又はそのアイオノマー、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテンのようなオレフィン重合体又は共重合体、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ABS型樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体又はその水素添加物のようなスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル、ナイロン6、ナイロン66のようなポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル及びこれらの任意割合の混合物などの熱可塑性重合体、天然ゴム、合成ゴムのようなゴム材料、フェノール樹脂、ポリウレタンのような熱硬化性樹脂、鉄、銅、アルミニウム、ステンレスのような金属、ガラス、セラミックス、木材、紙、レーヨン、皮革等の天然素材などを例示することができる。熱可塑性重合体にあっては、フィルム、シート、中空成形品、射出成形品、織布、不織布、合成皮革など種々の成形品に適用することができる。基材として、フィルム、シート、織布、不織布、合成皮革、紙などの扁平状基材を使用することにより、基材上にヒートシール層が形成された積層体を容易に得ることができる。本発明の水性分散体は、極性材料に対しては勿論のことオレフィン系重合体やスチレン系重合体などの疎水性材料に対しても、濡れ性が優れているので、塗工性よく水性分散体を塗布することができる。例えばポリオレフィンフィルム、代表的にはOPPフィルムに本発明の水性分散体を塗布、乾燥して得られるフィルムは良好なヒートシール性能を示し、各種包装材料として好適に使用することができる。また金属材料に本発明の水性分散体を塗布、乾燥して得られる積層体は、防錆性、とくに耐湿防錆性に優れており、防錆性の要求される用途に好適に使用することができる。   The aqueous dispersion of the present invention can be applied to various substrates and dried for various purposes such as imparting heat sealing performance and forming a rust-preventive coating film to obtain a laminate having these performances. Can do. Base materials include high, medium and low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer. Polymer or its ionomer, ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer or its ionomer, olefin polymer such as polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene Or copolymer, polystyrene, high impact polystyrene, ABS type resin, styrene resin such as styrene / butadiene block copolymer or hydrogenated product thereof, polyethylene terephthalate, polyester such as polybutylene terephthalate, nylon 6, nylon 66 Like polyamide, polycarbonate , Thermoplastic polymers such as polyvinyl chloride and mixtures of these in any proportion, rubber materials such as natural rubber, synthetic rubber, thermosetting resins such as phenolic resin, polyurethane, iron, copper, aluminum, stainless steel, etc. Examples thereof include natural materials such as metal, glass, ceramics, wood, paper, rayon and leather. The thermoplastic polymer can be applied to various molded products such as films, sheets, hollow molded products, injection molded products, woven fabrics, nonwoven fabrics, and synthetic leathers. By using a flat substrate such as a film, sheet, woven fabric, nonwoven fabric, synthetic leather, or paper as the substrate, a laminate in which a heat seal layer is formed on the substrate can be easily obtained. The aqueous dispersion of the present invention is excellent in wettability not only with polar materials but also with hydrophobic materials such as olefin polymers and styrene polymers, so that the aqueous dispersion has good coatability. The body can be applied. For example, a film obtained by applying and drying the aqueous dispersion of the present invention on a polyolefin film, typically an OPP film, exhibits good heat seal performance and can be suitably used as various packaging materials. In addition, the laminate obtained by applying the aqueous dispersion of the present invention to a metal material and drying is excellent in rust resistance, in particular moisture and rust resistance, and should be used suitably for applications requiring rust prevention. Can do.

本発明の水性分散体はまた、他の重合体分散体により改質され、あるいは他の重合体分散体の改質を目的として、他の重合体分散液と任意割合で配合することができる。一般には固形分換算(重量比)で10/90〜90/10、とくに20/80〜80/20の割合で配合するのがよい。   The aqueous dispersion of the present invention can be modified with other polymer dispersions, or can be blended with other polymer dispersions at an arbitrary ratio for the purpose of modifying other polymer dispersions. In general, it is preferably blended at a ratio of 10/90 to 90/10, particularly 20/80 to 80/20 in terms of solid content (weight ratio).

このような他の重合体水性分散液としては、pHが7以上のもの、あるいはアンモニア水等でpHを7以上にしたものであって、本発明の水性分散液と混合したときにゲル化しないようなものを選択する必要がある。またその固形分濃度が2〜60%、好ましくは5〜50%程度のものであって、その平均粒子径が1〜10000nm、好ましくは5〜5000nmのものを選択することが望ましい。   Such other polymer aqueous dispersions are those having a pH of 7 or more, or those having a pH of 7 or more with aqueous ammonia, etc., and do not gel when mixed with the aqueous dispersion of the present invention. It is necessary to choose something like this. Further, it is desirable to select those having a solid content concentration of 2 to 60%, preferably about 5 to 50%, and an average particle size of 1 to 10000 nm, preferably 5 to 5000 nm.

このような他の重合体水性分散体としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、水溶性アクリル樹脂、アクリルアミド樹脂、メタアクリルアミド樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタアクリロニトリル樹脂、スチレン、アクリル酸共重合体、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性スチレン・マレイン酸共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、プロピレン・エチレン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、EPDM、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の水性分散体を挙げることができる。これらは勿論、2種以上使用してもよい。   Such other polymer aqueous dispersions include, for example, polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, water-soluble acrylic resin, acrylamide resin, methacrylamide resin, acrylonitrile resin, Methacrylonitrile resin, styrene, acrylic acid copolymer, water-soluble polyurethane resin, water-soluble styrene / maleic acid copolymer, styrene / butadiene copolymer, high impact polystyrene resin, polybutadiene resin, polyester resin, acrylonitrile / butadiene copolymer Polymer, polyethylene, polyethylene oxide, propylene / ethylene copolymer, maleic anhydride grafted polyolefin, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, EPDM, phenol resin, silicone resin, epoxy resin It can be mentioned aqueous dispersion. Of course, two or more of these may be used.

基材に本発明の水性分散体を塗布するには、公知の方法、例えばロールコーティング、リバースロールコーター、ドクターコーター、刷毛塗り、スプレー塗布などのコーティング方式やスクリーン印刷、グラビア印刷、彫刻ロール印刷、フレキソ印刷などの印刷方式を採用することができる。基材には、接着性等を改良する目的で下塗り剤を塗布しておいてもよく、またコロナ処理等の表面処理を施しておいてもよい。乾燥塗膜の厚みは任意であるが、厚みが1〜300μm、好ましくは5〜200μmとなるように塗布し、これを乾燥させればよい。   In order to apply the aqueous dispersion of the present invention to a substrate, a known method, for example, a coating method such as roll coating, reverse roll coater, doctor coater, brush coating, spray coating, screen printing, gravure printing, engraving roll printing, Printing methods such as flexographic printing can be adopted. The base material may be coated with a primer for the purpose of improving adhesiveness or the like, or may be subjected to a surface treatment such as corona treatment. Although the thickness of a dry coating film is arbitrary, what is necessary is just to apply | coat so that thickness may become 1-300 micrometers, Preferably it is 5-200 micrometers, and this may be dried.

次に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に束縛されるものではない。尚、実施例に用いた原料及び水性分散体の物性評価方法を以下に示す。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not restrained by these Examples. In addition, the raw material used for the Example and the physical-property evaluation method of an aqueous dispersion are shown below.

[水性分散体原料]
(1)ベースポリマー
BP−1:エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量11重量%、メルトフローレート(MFR)100g/10分)
BP−2:エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量15重量%、MFR600g/10分)
BP−3:エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量20重量%、MFR60g/10分)
(2)イオン源
水酸化カリウム:純度86重量%(関東化学(株)製)
(3)分散剤
下記表1のものを使用した。
[Aqueous dispersion material]
(1) Base polymer BP-1: ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 11% by weight, melt flow rate (MFR) 100 g / 10 min)
BP-2: ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 15% by weight, MFR 600 g / 10 min)
BP-3: Ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 20% by weight, MFR 60 g / 10 min)
(2) Ion source potassium hydroxide: purity 86% by weight (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.)
(3) Dispersant The following table 1 was used.

Figure 0004553633
Figure 0004553633

[水性分散体物性評価方法]
(1)pH
(株)堀場製作所製pH METER F−12を用いて測定した。
(2)粘度
Brookfield粘度計を用いて23℃で測定した。単位(mPa・s)
(3)粒径
(株)堀場製作所製LB−500を用いて測定した。メジアン径を粒径とした。単位(nm)
[Method for evaluating properties of aqueous dispersion]
(1) pH
Measured using pH METER F-12 manufactured by Horiba, Ltd.
(2) Viscosity The viscosity was measured at 23 ° C. using a Brookfield viscometer. Unit (mPa · s)
(3) Particle size It measured using LB-500 by Horiba, Ltd. The median diameter was taken as the particle size. Unit (nm)

(4)耐湿接着性評価法
(a)塗膜厚さの目標4μmでNo.4バーコーターにより、水性分散体を電解亜鉛メッキ鋼板に塗布し、100℃で2分乾燥する。
(b)温度50℃、湿度90%の恒温恒湿槽に24時間保持する。
(c)濾紙を軽く当てて塗膜面の水分を取り、2時間保持する。
(d)カッターナイフで間隔15mm、幅40mmの切れ目を入れる。
(e)セロハン粘着テープを貼りつけ、消しゴムで強く押しつけ、塗面に粘着テープを貼りつける。
(f)約1分保持後、素早く引き剥がし、塗膜の残率(%)を測定する。
(5)ヒートシール性能(HS強度)評価・・・単位(g/15mm)
コロナ処理した厚さ50μmのOPPフィルムに、水性分散体を厚さの目標10μでNo.18バーコーターを用いて塗布し、100℃で3分乾燥した。得られたOPPフィルム2枚を、塗布面同士が接触するように重ね合わせ、100〜150℃の温度、圧力2kg/cm、シール時間0.5秒の条件でヒートシールしてからヒートシール強度を測定した。
(4) Moisture resistance evaluation method (a) When the target of the coating thickness is 4 μm, No. The aqueous dispersion is applied to the electrolytic galvanized steel sheet with a 4-bar coater and dried at 100 ° C. for 2 minutes.
(B) Hold in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours.
(C) Lightly apply filter paper to remove moisture from the coating surface and hold for 2 hours.
(D) Use a cutter knife to make a 15 mm gap and a width of 40 mm.
(E) A cellophane adhesive tape is applied, pressed firmly with an eraser, and the adhesive tape is attached to the coated surface.
(F) After holding for about 1 minute, peel off quickly and measure the residual rate (%) of the coating film.
(5) Heat seal performance (HS strength) evaluation: Unit (g / 15mm)
An aqueous dispersion was applied to a 50 μm thick OPP film treated with a corona treatment with a target thickness of 10 μm. It was applied using an 18 bar coater and dried at 100 ° C. for 3 minutes. The two OPP films obtained were overlapped so that the coated surfaces were in contact with each other, heat sealed under conditions of a temperature of 100 to 150 ° C., a pressure of 2 kg / cm 2 , and a sealing time of 0.5 seconds, and then heat seal strength Was measured.

(6)透湿性(耐湿性)
OA紙の上に、水性分散体を厚さの目標10μでNo.18バーコーターを用いて塗布し、100℃で3分乾燥した。得られた塗膜の透湿性をJIS K7129に準じて評価した。
(6) Moisture permeability (moisture resistance)
On the OA paper, the aqueous dispersion was No. 1 with a target thickness of 10 μm. It was applied using an 18 bar coater and dried at 100 ° C. for 3 minutes. The moisture permeability of the obtained coating film was evaluated according to JIS K7129.

[実施例1]
ベースポリマー(BP−1)70g、イオン交換水280g、水酸化カリウム6.8g、分散剤としてプルロニックP85を3g、プルロニックL61を1g、オートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度20重量%の水性分散体1を得た。
[Example 1]
70 g of base polymer (BP-1), 280 g of ion-exchanged water, 6.8 g of potassium hydroxide, 3 g of pluronic P85 as a dispersant, 1 g of pluronic L61, and added to the autoclave for 1.5 hours at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 1200 rpm. Stir. Thereafter, it was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 1 having a solid concentration of 20% by weight.

[実施例2]
ベースポリマー(BP−1)87g、イオン交換水263g、水酸化カリウム4.7g、分散剤としてエバン785を3g、プルロニックL61を1g、オートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度25重量%の水性分散体3を得た。
[Example 2]
87 g of base polymer (BP-1), 263 g of ion-exchanged water, 4.7 g of potassium hydroxide, 3 g of Evan 785 as a dispersing agent, 1 g of Pluronic L61, added to the autoclave, temperature of 150 ° C., stirring speed of 1200 rpm for 1.5 hours Stir. Thereafter, the mixture was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 3 having a solid content concentration of 25% by weight.

[実施例3]
ベースポリマー(BP−1)87g、イオン交換水263g、水酸化カリウム4.7g、分散剤としてアデカリアソーブPPを3g、プルロニックL61を1g、オートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度25重量%の水性分散体4を得た。
[Example 3]
87 g of base polymer (BP-1), 263 g of ion-exchanged water, 4.7 g of potassium hydroxide, 3 g of Adekalysorb PP as a dispersant, 1 g of Pluronic L61, added to the autoclave, temperature 150 ° C., stirring speed 1200 rpm for 1.5 hours Stir. Thereafter, the mixture was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 4 having a solid content concentration of 25% by weight.

[実施例4]
ベースポリマー(BP−1)87g、イオン交換水263g、水酸化カリウム4.7g、分散剤としてモノゲンY500を3g、プルロニックL61を1g、オートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度25重量%の水性分散体5を得た。
[Example 4]
87 g of base polymer (BP-1), 263 g of ion-exchanged water, 4.7 g of potassium hydroxide, 3 g of Monogen Y500 as a dispersing agent, 1 g of Pluronic L61, and added to the autoclave for 1.5 hours at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 1200 rpm. Stir. Thereafter, the mixture was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 5 having a solid concentration of 25% by weight.

[実施例5]
ベースポリマー(BP−1)94.5g、イオン交換水256g、水酸化カリウム5.1g、分散剤としてモノゲンY500を3g、プルロニックL61を1g、オートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度27重量%の水性分散体6を得た。
[Example 5]
94.5 g of base polymer (BP-1), 256 g of ion exchange water, 5.1 g of potassium hydroxide, 3 g of Monogen Y500 as a dispersing agent, 1 g of Pluronic L61, and 1.g at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 1200 rpm are added to the autoclave. Stir for 5 hours. Thereafter, the mixture was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 6 having a solid concentration of 27% by weight.

[実施例6]
ベースポリマー(BP−1)87g、イオン交換水263g、水酸化カリウム4.7g、分散剤としてモノゲンY500を3g、オートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度27重量%の水性分散体7を得た。
[Example 6]
87 g of base polymer (BP-1), 263 g of ion-exchanged water, 4.7 g of potassium hydroxide, 3 g of monogen Y500 as a dispersant, were added to the autoclave, and stirred for 1.5 hours at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 1200 rpm. Thereafter, it was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 7 having a solid concentration of 27% by weight.

[実施例7]
ベースポリマー(BP−1)87g、イオン交換水263g、水酸化カリウム4.7g、分散剤としてアデカリアソーブPPを3g、オートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度25重量%の水性分散体8を得た。
[Example 7]
87 g of base polymer (BP-1), 263 g of ion-exchanged water, 4.7 g of potassium hydroxide, 3 g of Adekalysorb PP as a dispersant were added to the autoclave, and the mixture was stirred for 1.5 hours at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 1200 rpm. Thereafter, it was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 8 having a solid concentration of 25% by weight.

[比較例1]
ベースポリマー(BP−3)35g、イオン交換水315g、水酸化カリウム3.4gをオートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度10重量%の水性分散体9を得た。
[Comparative Example 1]
35 g of base polymer (BP-3), 315 g of ion-exchanged water, and 3.4 g of potassium hydroxide were added to the autoclave, and the mixture was stirred for 1.5 hours at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 1200 rpm. Thereafter, the mixture was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 9 having a solid concentration of 10% by weight.

[比較例2]
ベースポリマー(BP−2)35g、イオン交換水315g、水酸化カリウム2.6gをオートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度10重量%の水性分散体10を得た。
[Comparative Example 2]
35 g of base polymer (BP-2), 315 g of ion exchange water, and 2.6 g of potassium hydroxide were added to the autoclave, and the mixture was stirred for 1.5 hours at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 1200 rpm. Thereafter, the mixture was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 10 having a solid content concentration of 10% by weight.

[比較例3]
ベースポリマー(BP−3)87g、イオン交換水263g、水酸化カリウム9.1gをオートクレーブに加え、温度150℃、攪拌速度1200rpmで1.5時間攪拌した。その後水道水で冷却し、固形分濃度27重量%の水性分散体11を得た。
[Comparative Example 3]
87 g of base polymer (BP-3), 263 g of ion-exchanged water, and 9.1 g of potassium hydroxide were added to the autoclave, and the mixture was stirred at a temperature of 150 ° C. and a stirring speed of 1200 rpm for 1.5 hours. Thereafter, the mixture was cooled with tap water to obtain an aqueous dispersion 11 having a solid concentration of 27% by weight.

上記水性分散体1〜11における原料の使用割合及び水性分散体の物性を測定した結果を表2に示す。   Table 2 shows the results of measuring the ratio of the raw materials used in the aqueous dispersions 1 to 11 and the physical properties of the aqueous dispersion.

Figure 0004553633
Figure 0004553633

Claims (6)

(メタ)アクリル酸含量が3〜30重量%、メルトフローレートが5〜1500g/10分のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A)、該共重合体(A)100重量部に対して0.5〜10重量部のポリオキシアルキレン系、スルホン酸塩系、硫酸エステル系及びリン酸エステル系から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤と、該共重合体(A)のカルボキシル基を基準として40〜300モル%のアルカリ金属化合物又はアルカリ金属イオンあるいはアルカリ土類金属化合物又はアルカリ土類金属イオンとを用いて水中に分散されてなる水性分散体。 An ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (A) having a (meth) acrylic acid content of 3 to 30% by weight and a melt flow rate of 5 to 1500 g / 10 min is added to 100 parts by weight of the copolymer (A). 0.5 to 10 parts by weight of the polyoxyalkylene against, sulfonic acid salts, at least one surface active agent, a carboxyl group of the copolymer (a) is selected from sulfuric ester and phosphoric acid ester An aqueous dispersion dispersed in water using 40 to 300 mol% of an alkali metal compound, an alkali metal ion, an alkaline earth metal compound or an alkaline earth metal ion based on the above formula. エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体が、2種類以上のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体からなり、該ブレンドにおける平均(メタ)アクリル酸含量が3〜30重量%である請求項1記載の水性分散体。 2. The ethylene / (meth) acrylic acid copolymer comprises two or more kinds of ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, and the average (meth) acrylic acid content in the blend is 3 to 30% by weight. the aqueous dispersion according to. 界面活性剤が、反応性界面活性剤である請求項1又は2に記載の水性分散体。 The aqueous dispersion according to claim 1 or 2, wherein the surfactant is a reactive surfactant. 請求項1〜3のいずれかに記載の水性分散体から形成される塗膜。 The coating film formed from the aqueous dispersion in any one of Claims 1-3 . 基材に、請求項1〜4のいずれかに記載の水性分散体を塗布、乾燥してなる積層体。 The laminated body formed by apply | coating and drying the aqueous dispersion in any one of Claims 1-4 to a base material. 基材が、高分子材料又は金属である請求項4に記載の積層体。 The laminate according to claim 4, wherein the substrate is a polymer material or a metal.
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