JP4557501B2 - Cosmetic base composition containing oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound and oil-insoluble powder dispersed oily cosmetic - Google Patents

Description

［但し、式（１）中、Ｒ¹ＣＯは、８〜２２個の炭素原子を有する、脂肪酸残基を表し、
ｐ及びｑは、それぞれ互いに独立に、１〜２の整数を表し、
ＡＯは、１〜３個の炭素原子を有するのオキシアルキレン基を表し、
ｎ及びｍは、それぞれ互いに独立に０〜５の整数を表し、但しｍ＋ｎは５以下の整数であり、
Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ互いに独立に、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表す］
及び、
（Ｂ）化粧料油剤
を含有するものである。
本発明の油不溶性粉体分散型油性化粧料は、前記化粧料基材組成物と、油不溶性化粧料粉体とを含有するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる一般式（１）により表される油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、下記方法により製造することができる。
すなわち、下記一般式（２）：
【化３】

［式中Ｒ¹ＣＯは、前記定義と同一であり、Ｘはハロゲン原子を示す。］
により表される脂肪酸ハライドと、
下記一般式（３）：
【化４】

［式中ｐ、ｑは前記定義と同一である］
により表されるイミノ二塩基酸とを、
親水性有機溶媒と水との質量比率が２５質量％以上：７５質量以下の混合溶媒中において、アルカリの存在下、ショッテンバウマン縮合反応させた後、
得られた反応生成物系に、鉱酸を加え、反応生成物系のｐＨ７値を以上に保持し、この状態において、反応生成物系中の前記親水性有機溶媒を、減圧度０．０２７ＭＰａ〜０．０１５ＭＰａで蒸発除去し、更にこの反応系中に鉱酸を加えてそのｐＨを１〜２に調整して、一般式（３）：
【化５】

［式中Ｒ¹ＣＯは、ｐ，ｑは前記定義と同一である］
により表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸を調製する。
次に、このＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸と、一般式（５）及び／又は一般式（６）：
【化６】

［但し式（５）及び式（６）中、Ｒ² 、Ｒ³ 、ＡＯ、ｎ及びｍは前記定義と同一である］
で示されるアルコールの少なくとも１種を、
硫酸等の酸触媒の存在下、或いは無触媒下において、減圧下（例えば０．０２７〜０．０００１３３ＭＰａ）、反応温度８０℃〜１５０℃で縮合させることにより、
一般式（１）で表される油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物を得ることができる。
【００１４】
一般式（２）により示される脂肪酸ハライドにおいて、のＲ¹ＣＯで示される長鎖アシル基は、８〜２２個の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和の基であり、Ｒ¹ＣＯ基を有する脂肪酸、或いは天然油脂（トリグリセライド）から誘導される物である。
一般式（２）の脂肪酸ハライドの好適例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等のハライドであり、これは単一種を用いてもよく、或はその２種以上の混合物を用いてもよい。
好ましい脂肪酸ハライドとしては、ラウリン酸ハライド、ミリスチン酸ハライド、パルミチン酸ハライド、ステアリン酸ハライド、ヤシ油脂肪酸ハライド、硬化牛脂脂肪酸ハライド、パーム核油脂肪酸ハライド等、及び、これらの混合物を挙げることができる。
【００１５】
式（１）の化合物のイミノ二塩基酸部位を構成する、イミノ二塩基酸としては、イミノジ酢酸、Ｎ−カルボキシエチルグリシン、Ｎ−カルボキシプロピルグリシン、イミノジプロピオン酸等が例示され、特に好ましいものはイミノジ酢酸である。
【００１６】
式（１）の化合物のエステル部位を構成する炭化水素基は、イミノ二塩基酸に対して、一般式（５）又は一般式（６）で示されるアルコール類、或いはポリオキシアルキレンアルキルエーテルを、エステル縮合させる事によって形成される。このとき、一般式（５）及び（６）の化合物として、１〜３０個の炭素原子を有し、分岐鎖又は直鎖の、アルキル基又はアルケニル基を有するアルコール類、或いはポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用する事が好ましい。
好適例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、フーゼル油、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、オクチルドデカノール、ポリオキシエチレン（２）オクチルドデカノールなどが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、油性媒体中の顔料微粒子の分散性を著しく向上させ、得られる化粧料と皮膚との親和性を向上させるため非常に優れたメーキャップ製品を構成する事ができる。
前記油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物含有化粧料基材組成物と水不溶性粉体、例えば、非油溶性無機顔料とを組み合わせてなる化粧料としては、例えば、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、モイスチャークリーム、コールドクリーム、乳液、化粧水、ハンドクリーム、ファンデーション、口紅、プレスパウダー、アイシャドー、チック、ヘアリキッド、セットローション、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアムース、日焼け止めクリーム、日焼け止めオイル、等の各種油性化粧品を包含する。
【００１８】
前記油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物を、シャンプー等の液体身体洗浄剤に添加する事により、それに含まれる油性成分の粘度を上昇させ、すすぎ洗い時のきしみ感の発生を抑制し、洗い上りの髪をしっとりしたごわつきの無い感触にし、仕上がりの髪を柔らかでしなやかな風合いにする効果がある。
【００１９】
前記油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、それをヘアコンディショナー等の含油水性組成物に添加する事により、乳化の安定性の向上、及び髪をしっとりしたごわつきの無い感触にし、仕上がりの髪を柔らかでしなやかな風合いにする効果がある。
【００２０】
本発明の化粧料基剤組成物において、一般式（１）の油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と併用される化粧料用油剤成分としては、アポカド油、アルモンド油（アーモンド油）、オリープ油（オリプ油）、カロット油（キャロット油）、キューカンバー油、ククイナッツ油（キャンドルナッツ油）、グレープシード油（プドウ油）、ゴマ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油（オリザオイル）、コメヌカ油（コメ油）、サフラワー油、シアバター（シア脂）、大豆油、茶油（茶実油、茶種子油）、月見草油、ツパキ油、トウモロコシ胚芽油（マゾラ油）、ナタネ油、パーシック油（杏仁油、桃仁油）、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油（カスターワックス）、ヒマワリ油（サンフラワー油）、へ一ゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウホーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、落花生油（ピーナツ油）、及びローズヒップ油等の植物油脂を用いることが好ましい。
【００２１】
また化粧料用油剤成分として動物性油脂を用いる場合には、牛脂、タートル油（アオウミガメ油）、ミンク油、卵黄油、粉末卵黄油（水素添加卵黄油） カルナウバロウ、鯨ロウ、セラック、ホホバ油、ミツロウ、サラシミツロウ（白ロウ）、モンタンロウ（モンタンワックス）、ラノリン、ラノリン誘導体、還元ラノリン、硬質ラノリン、及び吸着精製ラノリン等を用いることが好ましい。
【００２２】
本発明の化粧料基材組成物の油剤成分に、他の油脂を用いるときは、例えばα−オレフィンオリゴマー、スクワラン、植物性スクワランＣＤスクワラン、セレシン（地ロウ）、パラフィン（固形パラフィン）、プリスタン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、ワセリン、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸 等が好適に用いられる。
【００２３】
さらに、化粧料用油剤成分として高級アルコール エステル類を用いる場合には、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、キミルアルコール（グリセリルモノセチルエーテル）、コレステロール（コレステリン）、シトステロール（シトステリン）、ステアリルアルコール、セタノール（セチルアルコール、パルミチルアルコール）、セトステアリルアルコール、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエ一テル）、デシルテトラデカノール、バチルアルコール（グリセリルモノステアリルエーテル）、フィトステロール（フィトステリン）、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール アセチル化ラノリン（酢酸ラノリン）、イソステアリン酸イソセチル（イソステアリン酸ヘキシルデシル）、イソステアリン酸コレステリル、エルカ酸オクチルドデシル（ＥＯＤ）、オクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）、オクタン酸セトステアリル（２−エチルヘキサン酸セトステアリル、イソオクタン酸セトステアリル）、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸イソセチル（ステアリン酸ヘキシルデシル）、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸ブチル、長鎖−αヒドロキシ脂肪酸コレステリル（ＧＬコレステリル）、トリミリスチン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル（ＩＰＰ、イソプロピルパルミテート）、ヒドロキシステアリン酸コレステロール、ミリスチン酸イソトリデシル（ＭＩＴＤ）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ、イソプロピルミリステート）、ミリスチン酸オクチルドデシル（ＭＯＤ）、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００２４】
本発明の油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物を含有する化粧料基剤組成物には、必要により、様々な化粧品用成分原料が併用できる。このような併用成分のうち、シリコーン類としてはジメチルシリコーンオイル、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサンテトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、アミノ変性シリコーン等が挙げられ、アニオン活性剤としては、脂肪酸セッケン、たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン。高級アルキル硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなど、アルキルエーテル硫酸エステル塩、たとえば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウムなど、Ｎ−アシルアミノ酸塩、たとえば、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル-β-アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル-β-アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン、ヤシ脂肪酸シルクペプチドなど、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、たとえばＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムなど、リン酸エステル塩、たとえばPOEオレイルエーテルリン酸ナトリウム、POEステアリルエーテルリン酸、POEラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウムなど、スルホコハク酸塩、たとえばジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウムなど、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、たとえばリニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸など、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、たとえば硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウムなど、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、及びカゼインナトリウム等が挙げられ、
【００２５】
さらに本発明の化粧料基剤組成物において、一般式（１）の界面活性化合物に併用可能なカチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウムなど、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩など、アルキルピリジウム塩、たとえば塩化セチルピリジウムなど、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、及び塩化ベンザルコニウム等があげられ、
両性界面活性剤としては、アミドアミン系両性界面活性剤、たとえば２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムなど、アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤、たとえばヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタインなど、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、たとえばラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインなど、アミンオキサイド型両性界面活性剤、たとえばラウリルトリメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシドなど、並びにアルキル酢酸ベタイン型両性界面活性剤、及びアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤等があげられ、
非イオン界面活性剤としてはグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリルなど、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸、POEグリセリルモノオレイン酸POEグリセリルなど、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリルなど、ソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンなど、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノヤシ脂肪酸POEソルビタン、トリステアリン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタンなど、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸POEソルビット、テトラオレイン酸POEソルビットなど、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、たとえば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコールなど、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類など、たとえばPOEラウリルエーテル、POEセチルエーテル、POEステアリルエーテルなど、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、たとえばPOE・POPセチルエーテル、POE・POPデシルテトラデシルエーテルなど、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類としてはPOEノニルフェニルエーテル、POEオクチルフェニルエーテル、POE分鎖オクチルフェニルエーテルなど、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、たとえばPOEステアリルアミン、POEオレイルアミンなど、脂肪酸アルカノールアミド類、たとえばヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドなど、ポリオキシエチレンアルカノールアミド類、たとえばPOEラウリン酸モノエタノールアミド、POEヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、POE牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、アセチレングリコール、POEアセチレングリコール、POEラノリン、POEラノリンアルコール、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POEフィトステロール、POEコレスタノール、POEノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。
【００２６】
本発明の化粧料基剤組成物において、式（１）の界面活性化合物と併用できる保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸及びその塩、などが挙げられる。
【００２７】
本発明の化粧料基剤組成物において、式（１）の界面活性化合物と併用できる水溶性高分子としては、グァーガム、クイーンシード、ペクチン、ゼラチン、キサンタンガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び塩、アルギン塩、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ベントナイト、キチン・キトサン誘導体、ヒアルロン酸及び塩、コラーゲン及びその誘導体などが挙げられる。
【００２８】
本発明の化粧料基剤組成物において、式（１）の界面活性化合物と併用できる増粘剤としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアマド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアマド、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなどが挙げられ、被膜剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース、シリコーンなどが挙げられ、また紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及び塩、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチルなどのパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニルなどのサリチル酸誘導体、ウロカニン酸及び誘導体、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチルなどが挙げられる。
【００２９】
本発明の化粧料基剤組成物において、式（１）の界面活性化合物と併用できる消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、アラントイン、酢酸ヒドロコーチゾン、アズレンなどが挙げられ、
金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどが挙げられ、また、
低級アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。
【００３０】
本発明の化粧料基剤組成物において、式（１）の界面活性化合物と併用できる糖類としては、ブドウ糖、乳糖、白糖、デンプン、カルボキシメチルデンプン、シクロデキストリンなどが挙げられ、
アミノ酸類としては、アスパラギン酸及び塩、アラニン、アルギニン、リジン及び塩、グリシン、シスチン、スレオニン、セリン、メチオニンなどが挙げられ、また有機アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【００３１】
本発明の化粧料基剤組成物において、式（１）の界面活性化合物と併用できる合成樹脂エマルジョンとしては、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニルなどのエマルジョンが挙げられ、
ｐH調整剤としては、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、アンモニア、などが挙げられ、
皮膚栄養剤としては、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチンなどが挙げられ、
酸化防止剤としては、ビタミンＥ、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類などが挙げられ、酸化防止助剤としては、アスコルビン酸、フィチン酸、ケファリン、マレイン酸などが挙げられる。但し、本発明の化粧料基剤組成物において、式（１）の界面活性剤と併用できる配合成分は上記のものに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の化粧料を製造するには、従来慣用の配合操作により、本発明の式（１）の化合物からなる界面活性剤に、化粧料用油剤と、油性媒体と、油不溶性顔料粉体と、必要により他の併用添加成分とを配合し均一化すればよい。
【００３３】
【実施例】
本発明を下記実施例によりさらに詳細に説明する。なお、「％」及び「部」は、特にことわりの無い限り「質量％」及び「質量部」を意味する。
【００３４】
〔製造例１〕
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン（２−プロパノール）ジエステルの合成。
（１）５００ｍｌ四つ口フラスコにスターラーを入れ、単蒸留用の機具を組み込んだ装置中に、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン１５１．１６ｇ（０．４７０モル）と、２−プロパノール１４１．４２ｇ（２．３４８モル）とを仕込み、この混合物を前記スターラーで撹拌しながら、オイルバスを用いて９０℃まで加熱して均一に溶解させた。この溶液に触媒として、７５％硫酸１．５８ｇ（０．０１４モル）を加え、加熱撹拌しながら、フラスコ内の圧力を徐々に減圧し、この際、反応により副生する水分を充分に蒸発除去した。反応液の液温を１２０℃まで昇温させた。
（２）反応系の反応媒体を、１２０℃において−０．１ＭＰａ（ブルドン管における相対圧力）まで減圧し、３０分間減圧状態を保った。その後、反応液に２−プロパノール１４１．４２ｇ（２．３４８モル）を添加し、上記と同条件下において加熱撹拌しながら徐々に減圧し、かつ、１２０℃まで昇温した。
（３）上記（２）と同一の操作を１２回繰り返した後、反応液を５００ｍｌの分液ロートに移し替え、これにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９７．３８ｇを加え、さらに７．８質量％炭酸水素ナトリウム水酸化ナトリウム水溶液９５．３４ｇを加えて、形成された油層を洗浄した後、水層を除いた。上記の操作により得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液１１７．０９ｇを添加して油層を洗浄した後、水層を除いた。更に、この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液１２６．３７ｇを添加して油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、無水硫酸ナトリウム２０ｇを加え1時間放置して、油層中の水分を除去した。油層中に沈澱した芒硝をろ過により取り除き、油層に含まれるＴＨＦをエバポレーターで留去した。この結果、淡黄色液状の目的化合物を１７６．９２ｇの収量で補集した。その酸価は１．６２でありケン化価は２８０．８であった。得られた物質のＮＭＲ結果を図１に示す。
製造例１の物質のＩＲ吸収をＫＢｒ法で測定した結果を下記に示す。
ＩＲ：単位ｃｍ^-1
２９８１，２９２６，２８５５ ＣＨ伸縮
１７４４ エステルＣ＝Ｏ伸縮
１６６７ アミドＣ＝Ｏ伸縮
１１９５ エステルＣ−Ｏ伸縮
に吸収が認められた。
【００３５】
〔製造例２〕
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン（２−オクチルドデシルアルコール）ジエステルの合成。
５００ｍｌ四つ口フラスコにスターラーを入れ、これに単蒸留用の機具を組み込んだ装置中に、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン１１０．１６ｇ（０．３４２モル）と２−オクチルドデシルアルコール２０４．３８ｇ（０．６８５モル）とを仕込み、この混合物を、前記スターラーで撹拌しながら、オイルバスを用いて、９０℃まで加熱し均一に溶解させた。この溶液に、触媒として、７５％硫酸１．０５ｇ（０．０１０モル）を加えた。この反応混合物を加熱撹拌しながら徐々に減圧し、この際反応混合物から副生する水分を充分に蒸発除去した。反応混合液の液温は１４０℃まで昇温した。最終的に１４０℃、−０．１ＭＰａ（ブルドン管での相対圧力）まで減圧し、３０分間この減圧状態を保った。その後、反応液を１０００ｍｌの分液ロートに移し替え、これにＴＨＦ４３０．２０ｇを加え、これに７．８質量％炭酸水素ナトリウム水酸化ナトリウム水溶液６９．５７ｇを加えて油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液８４．０９ｇを添加して油層を洗浄した後、水層を除いた。更に、この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液８７．３３ｇを添加して油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、無水硫酸ナトリウム２０ｇを加え、１時間放置して油層中の水分を除去した。この油層中に沈澱した芒硝をろ過により取り除き、油層に含まれるＴＨＦをエバポレーターで留去した。この結果、淡黄色液状の目的化合物を２８２．１９ｇの収集で補集した。その酸価は２．２４でありケン化価は１２４．２であった。
製造例２の物質のＮＭＲチャートを図２に示す。
製造例２の物質のＩＲ吸収をＫＢｒ法で測定した結果を下記に示す。
ＩＲ：単位ｃｍ^-1
２９２６，２８５４ ＣＨ伸縮
１７５０ エステルＣ＝Ｏ伸縮
１６７２ アミドＣ＝Ｏ伸縮
１１８３ エステルＣ−Ｏ伸縮
に吸収が認められた。
【００３６】
〔製造例３〕
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン（ステアリルアルコール）ジエステルの合成。
１００ｍｌ四つ口フラスコにスターラーを入れ、これを単蒸留用の機具を組み込んだ装置中に、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン１９．６２ｇ（０．０６１モル）とステアリルアルコール３２．９７ｇ（０．１２２モル）とを仕込み、この反応混合液を前記スターラーで撹拌しながら、オイルバスを用いて１００℃まで加熱し、均一に溶解させた。この溶液に触媒として７５％硫酸０．１９ｇ（０．００２モル）を添加した。この混合液を加熱撹拌しながら徐々に減圧し、この際反応液中に副生する水分を充分に蒸発除去した。反応液の液温は１４０℃まで昇温した。反応系の圧力を、最終的に１４０℃において−０．１ＭＰａ（ブルドン管での相対圧力）まで減圧し、３０分間減圧状態を保った。その後、反応液を５００ｍｌの分液ロートに移し替え、これにＴＨＦ３７２．２０ｇを加え、これに７．８質量％炭酸水素ナトリウム水酸化ナトリウム水溶液１３．５５ｇを加えて油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液１６．９４ｇを添加し、油層を洗浄した後、水層を除いた。更に、この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液１５．５９ｇを添加し、油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、無水硫酸ナトリウム２０ｇを加えて１時間放置し、油層中の水分を除去した。油層中に沈澱した芒硝をろ過により取り除き、油層に含まれるＴＨＦをエバポレーターで留去した。この結果、室温で白色固体状の目的化合物を、４５．０７ｇの収量で補集し得た。その酸価は０．４２でありケン化価は１３７．１であった。
製造例３の物質のＮＭＲチャートを図３に示す。
製造例３の物質のＩＲ吸収をＫＢｒ法で測定した結果を下記に示す。
ＩＲ：単位ｃｍ^-1
２９５８，２９１７，２８４９ ＣＨ伸縮
１７３４ エステルＣ＝Ｏ伸縮
１４７１ アミドＣ＝Ｏ伸縮
１１８７ エステルＣ−Ｏ伸縮
に吸収が認められた。
【００３７】
製造例１〜３の界面活性化合物の性能
上記製造例１〜３で製造した本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と化粧料用油剤との組成物、および対照比較例物質として、Ｎ−アシル中性アミノ酸エステルの１種のラウロイルサルコシンイソプロピルと化粧料用油剤との組成物の性能対比評価を下記のようにして行った。
【００３８】
（１）溶解性試験方法
製造例１および２の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、対照比較物質としてＮ−アシル中性アミノ酸エステルであるラウロイルサルコシンイソプロピルの、表１に記載の化粧料用油剤及び溶媒に対する溶解性を、下記試験方法にしたがって測定した。結果を表１に示す。
供試試料３ｇと油剤２７ｇとを混合し、６０℃で加熱し均一溶液とした（水を除く）。室温に１週間放置後の溶状を目視で観察した。判定の結果、均一な液状を○と表記し、分離状態のものを×と表記した。
【００３９】
【表１】

【００４０】
表１から明らかなように、本発明に用いられる油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、アミノ酸系ノニオンであるＮ−アシル中性アミノ酸エステル型界面活性剤と同等に、有機性の強い溶媒及び油剤に対する溶解度において優れており、それゆえ油系組成物中に添加する事により、様々な界面活性能を発現することができる。
【００４１】
（２）抱水力試験
製造例１および２の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、比較のための、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル、２−オクチルドデシル−ベヘニル）（比較物質２）Ｎ−アシル中性アミノ酸エステルであるラウロイルサルコシンイソプロピル（比較物質１）と流動パラフィン（比較物質３）の抱水力を下記方法により測定した。
１００ｍｌの分液ロートに被験物１０ｇに蒸留水を５０ｇ添加し、振り混ぜた（縦振り５０回でガス抜き１回を１回として５回繰り返した）後、室温で２４時間静置した。静置により分離した水層を分液し、その重量を測り、添加した蒸留水との差から被験物質に抱水された蒸留水の重量を求め抱水力（試料１０ｇに対して抱水された水量の百分率）とした。測定結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】

【００４３】
表２から、製造例１および製造例２の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、従来のＮ−アシル酸性アミノ酸エステル（比較物質３）及びＮ−アシル中性アミノ酸エステル型界面活性剤（比較物質１）に比較して強い抱水力を示した。このことから本発明油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、他のアミノ酸系ノニオンに比較して少ない添加量で化粧用油剤に効果的に抱水性を与えることが確認できた。すなわち本発明に用いられる油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は優れた化粧料基剤組成物を与えるものである。
また、本発明に用いられる式（１）の界面活性化合物は、アミノ酸系ノニオンに比較して、その組織内に水を保持する性能が高いという事実から、他のアミノ酸系ノニオンと比較しても保湿性が優れていることを意味する。
【００４４】
（３）分散性試験
製造例１および２の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、比較物質としてＮ−アシル中性アミノ酸エステルであるラウロイルサルコシンイソプロピル（比較物質１）と流動パラフィン（比較物質３）の顔料分散性を下記試験法にしたがって測定した。
顔料分散性の測定方法
被験物１ｇを二酸化チタン１０ｇに添加し、十分にかき混ぜながら化粧料用油剤として流動パラフィンを徐々に添加した。粉体がひとかたまりになった時点（Wet point）の後、再び流動性を示すようになる時点（Flow point）の流動パラフィンの最小添加量（グラム数）を測定した。
【００４５】
【表３】

【００４６】
表３の結果より、本発明に用いられる油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は従来のアミノ酸系ノニオンと比較して、同等以上の顔料分散効果がある事が確認された。
【００４７】
（４）使用感評価
製造例１，２および３の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、比較対照のために、Ｎ−アシル中性アミノ酸エステルであるラウロイルサルコシンイソプロピル（比較物質１）とを用い、これに化粧料用油剤を混合して化粧料基材組成物成分Ａを調製し、これに化粧料成分Ｂ及びＣを加えてヘアコンディショナーを作製し、モニター７名による下記評価基準（表４）及び評価方法で官能評価を行った。ヘアコンディショナーの組成及び評価結果を表５に示す。
上記ヘアーコンディショニング剤組成物は、表５の組成に従い、Ａ成分とＢ成分を各々別の容器で８０℃まで撹拌昇温して溶解させておき、両反応器が８０℃に到達したら、撹拌下にＡ成分の容器にＢ成分を添加した。攪拌下、８０℃に３０分間保持した後、撹拌下に６０℃まで冷却して成分Ｃを添加後、室温まで冷却してサンプルを調製した。その後、各種サンプルについて下記の項目に従って評価を行った。
使用感の評価方法
各組成物について、パネラー１０名により使用試験を行い、ヘアーコンディショナー塗布時の伸び、すすぎ時の滑らかさ、指どおり、乾燥時の櫛どおり、乾燥後の髪の滑らかさについて、官能評価を行い表４の記載の基準で評価した。
但し、表５に記載の比較コンディショナー１の評価を３点とし、５段階に評価し、その平均点を算出した。結果を表５に示す。
評価点の平均が ４．５ 以上の場合：非常に良好（◎）
４．５〜３．５の場合：良好（○）
３．５〜３．０の場合：普通（△）、
３．０ 未満の場合：不良（×） と表記した。
【００４８】
【表４】

【００４９】
【表５】

【００５０】
表５の結果より、本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物を含む化粧料基剤組成物が、ヘアコンディショナーの基剤成分（Ａ）として用いられたとき、得られたヘアコンディショナーのすすぎ時の滑らかさ、すすぎ時の指どおり、乾燥時の櫛どおり、乾燥後の髪の滑らかさ等の使用感を上昇させる事が確認された。これらの評価は、本発明の化粧料基剤組成物における油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物の含有が、その優れた抱水性能により、化粧油剤の親水面へのなじみを上昇させ、毛髪に付着する事により乾燥後の毛髪に保湿性を与え、櫛どおり及び指通りの評価においては毛髪の物理的摩擦を軽減化するためと考えられる。
【００５１】
本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物含有化粧料基剤組成物において、各種化粧用油剤を用いて以下の乳化系或いは可溶化系の化粧料処方を試作した。
いずれも優れた使用感と安定性を有していた。
【００５２】
実施例４ Ｏ／Ｗクリーム
成分Ａ 流動パラフィン 5.00%
成分Ａ ステアリン酸 8.00%
成分Ａ ミリスチン酸イソプロピル 3.00%
成分Ａ 製造例２の化合物 2.00%
成分Ａ 蜜蝋 2.00%
成分Ａ 自己乳化型グリセリンモノステアレート 3.00%
────────────────────────────────────
成分Ｂ Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム 0.50%
成分Ｂ １，３−ブチレングリコール 3.00%
成分Ｂ メチルパラベン 0.20%
成分Ｂ 香料 0.20%
成分Ｂ 精製水 全量を１００％とする量
────────────────────────────────────
成分Ａからなる基剤組成物及び、成分Ｂを、それぞれ約８０℃で攪拌溶解させ、成分Ａに成分Ｂを加えて、ホモミキサーで攪拌しながら室温まで冷却した。上記の配合処方により、光沢が高く、肌へのなじみに優れ、安定性に優れたＯ／Ｗクリームが得られた。
【００５３】
実施例５ 乳液
成分Ａ ステアリン酸 2.00%
成分Ａ セタノール 1.50%
成分Ａ ワセリン 3.00%
成分Ａ 流動パラフィン 10.00%
成分Ａ 製造例２の化合物 2.00%
成分Ａ ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル 2.00%
────────────────────────────────────
成分Ｂ １，３−ブチレングリコール 3.00%
成分Ｂ トリエタノールアミン 1.00%
成分Ｂ メチルパラベン 0.20%
成分Ｂ 精製水 全量を１００％にする量
────────────────────────────────────
成分Ａ、からなる基剤組成物及び成分Ｂを、それぞれ約８０℃で攪拌溶解させ、成分Ａに成分Ｂを加えて、ホモミキサーで攪拌しながら室温まで冷却した。上記の配合処方により、肌へのなじみに優れ、安定性に優れた乳液が得られた。
【００５４】
実施例６ 入浴剤
成分Ａ 製造例２の化合物 10.00%
成分Ａ グレープシード油 5.00%
成分Ａ POE（５）ラウリルエーテル 3.00%
成分Ａ POE（20）モノオレイン酸ソルビタン 5.00%
成分Ａ モノオレイン酸ソルビタン 3.00%
成分Ａ プロピルパラベン 0.20%
成分Ａ ＢＨＴ 0.01%
成分Ａ 流動パラフィン 全量を１００％とする量
成分Ｂ 香料 1.00%
成分Ａを混合して基剤組成物を調製し、これを、８０℃まで加熱して成分Ａからなる基剤組成物の均一化を確認した後、冷却した。その温度が６０℃になった時点で成分Ｂを加えて室温まで冷却した。上記配合物は温水にスムーズに乳化し、入浴後の肌はしっとりさせた。
【００５５】
前記油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、各種化粧用油剤とを含む化粧料基材組成物Ａと及び粉体（顔料、成分Ｃ）とを用いて下記の油不溶性粉体分散型油性化粧料を調製した。
いずれも、分散はスムーズに進行し、得られた化粧料組成物は優れた使用感と安定性を有していた。
【００５６】
実施例７ ファンデーション
成分Ｃ タルク 36.50%
成分Ｃ セリサイト 31.00%
成分Ｃ マイカ 10.00%
成分Ｃ ステアリン酸マグネシウム 1.00%
成分Ｃ 酸化チタン 5.00%
成分Ｃ Ｎ−ラウロイルリジン（(*)５） 5.00%
成分Ｃ 着色顔料 2.00%
────────────────────────────────────
成分Ａ オクチルドデカノール 5.00%
成分Ａ 製造例３の化合物 4.00%
成分Ｂ ブチルパラベン 0.20%
成分Ｂ 香料 0.30%
〔註〕(*)５：商標：アミホープＬＬ、味の素（登録商標）株式会社製。
成分Ｃを高速ミキサーにて混合し、これに成分Ａ及びＢを加えてさらに混合した。この混合物をふるいにかけ粒度をそろえた後、成型した。得られたパウダーファンデーションは、顔料の分散性に優れ、しかも適度な付着性となめらかさのある、軽い感じの製品であった。
【００５７】
実施例８ 口紅
成分Ｃ 酸化チタン 1.00%
成分Ｃ 着色顔料 4.00%
────────────────────────────────────
成分Ａ ヒマシ油 50.00%
成分Ａ オクチルドデカノール 10.00%
成分Ａ 蜜蝋 5.00%
成分Ａ カルバナロウ 5.00%
成分Ａ 固形パラフィン 20.00%
成分Ａ 製造例３の化合物 4.50%
────────────────────────────────────
成分Ｂ 香料 0.50%
成分Ａを８０℃まで加熱して、均一溶解させた後、成分Ｃを混合分散させた。その後冷却して６０℃になった時点で、成分Ｂを添加し、型にいれて、固化成形し口紅を作製した。製品中の顔料類の分散性に優れ、安定性に優れた口紅であった。
【００５８】
本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物及び化粧料用油剤を含有する化粧料基材組成物に、各種水溶性界面活性剤を組み合わせると、肌や髪の風合いを保つ優れた使用感の液体洗浄剤組成物が得られる。下記のシャンプーを調製した。
【００５９】
実施例９ コンディショニングシャンプー
成分Ａ ＰＯＥラウリルエーテルサルフェート 17.00%
成分Ａ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンＮａ 23.50%
成分Ａ ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン 16.50%
成分Ａ ＰＯＰ（１）ヤシ脂肪酸イソプロパノールアミド 3.00%
成分Ａ 製造例１の化合物 3.00%
成分Ａ ポリクォータニウム７ 0.50%
成分Ａ グリチルリチン酸ジカリウム 0.10%
成分Ａ メントール 0.50%
成分Ａ カチオン化グァー 0.20%
成分Ｂ メチルパラベン 0.20%
成分Ｂ プロピルパラベン 0.10%
成分Ｂ ＥＤＴＡ２Ｎａ 0.20%
成分Ｂ クエン酸 ｐＨを６に調整する量
成分Ｂ 精製水 全量を１００％にする量
成分Ｂ 香料 0.30%
成分Ａからなる基剤組成物と成分Ｂ（但し香料を除く）とを８０℃で攪拌溶解した後、５０℃まで冷却し香料を加え、さらに攪拌しながら室温まで冷却してコンディショニングシャンプーを調製した。このシャンプーは、洗髪中の指すべり感に優れ、乾燥後の髪の風合いに優れたシャンプー組成物であった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の式（１）の化合物は、油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物であって、化粧料に高いエモリメント性、保湿性、保水性を与えることができるので、化粧料組成物の成分として有用なものであり、本発明の式（１）の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と化粧料用油剤とを配合すると、化粧料基材として有用な組成物が得られ、本発明の式（１）の化合物と、化粧料用油性媒体と、油不溶性顔料粉体とを配合すると、顔料の分散性の良好な化粧料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 製造例１で調製された油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物の一例のＮＭＲチャート。
【図２】 製造例２で調製された油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物の他の例のＮＭＲチャート。
【図３】 製造例３で調製された油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物の更に他の例のＮＭＲチャート。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to an acylimino dibasic ester type surface active compound-Containing cosmetic base composition and oil-insoluble powder dispersed oily cosmeticIs aboutThis surface active compound isIt is an oil-soluble surfactant having emollient (softening, skin soothing) properties, moisturizing properties and water retention. Moreover, the acylimino dibasic acid ester type surface active compound of the present invention is included.Cosmetic base composition,SaidBy using the surfactant compound in combination with the oil medium, the viscosity and water retention of the oil medium are increased, and the dispersibility of the solid powder dispersed in the oil medium is increased.
  MoreSaidThe surface active compound is used in combination with an aqueous medium and another surfactant to increase the viscosity of this compounding system, give the composition a high emollient and moisturizing property, and to the hair. It is useful as a component of a body cleaning composition such as shampoo, because it has no sticky feeling when used and after drying, smoothes the hair, and exhibits excellent conditioning effects such as smooth combing after drying. Is.
[0002]
[Prior art]
  The surfactant is a substance having various characteristics such as an emulsifying action, a solubilizing action, a dispersing action, a wetting action, a washing action and an antistatic action.
  However, most of the surfactants on the market are water-soluble surfactants, and are difficult to dissolve in oil. Therefore, when used as surfactants for emulsified products and solubilized products to which oil is added. There may be a problem that the stability of the product is low.
[0003]
  On the other hand, in cosmetics, oily ingredients are used as binders, emollients, viscosity of oils, stabilizers for maintaining dosage forms, and conditioning agents that provide conditioning to hair. Is widely used. Conventionally, mineral oils such as liquid paraffin and fatty acid esters such as isopropyl myristate and isopropyl palmitate have been widely used as oily ingredients for cosmetics.
[0004]
  However, these cosmetic oily ingredients cause a sticky feeling when used on the human skin, and also impair the feeling of use such as spreading (extensibility), familiarity, and smoothness on the skin. was there. Moreover, the conventional oil component for cosmetics was not enough also in the conditioning effect with respect to hair.
  In order to eliminate the above-mentioned problems of these conventional oil components or to improve the stability of cosmetics, various N-acyl acidic amino acid esters and N-acyl neutral amino acids are used as oil-soluble surfactants. Esters have been developed and their practical application has been studied.
[0005]
  For a cosmetic base that places emphasis on improving the water-holding performance and emulsifying performance of a cosmetic by combining an oil and an oil-soluble surfactant, see, for example, JP-A-48-67443 (Patent Document 1). ) Describes a skin cosmetic containing N-acyl glutamic acid ester as a cosmetic base as one kind of N-acyl acidic amino acid ester. In Patent Document 1, N-acyl glutamic acid ester is an oil-soluble surfactant having excellent mutual solubility with various oils, and as a cosmetic base alone or in the presence of various oils. It is described that it exhibits excellent performance. However, N-acylglutamic acid esters are not sufficiently satisfactory for practical use as cosmetic bases that are required to have high emulsifying performance and water holding performance.
[0006]
  In order to remedy these drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-275977 (Patent Document 2) discloses a technique for improving the surface active performance by introducing various sterol esters into the ester structure of N-acyl glutamate. Is disclosed. The N-acyl glutamic acid ester derivative of Patent Document 2 has improved emulsification and water retention performance, but has economic disadvantages such as high costs.
[0007]
  JP 2000-53524 A (Patent Document 3) discloses a cosmetic composition in which an oily component for cosmetics is added to an N-long chain acyl neutral amino acid ester and / or an N-long chain acyl acidic amino acid diester. Is disclosed. In this composition, two or more kinds of N-long chain acylamino acid esters different from each other are used in combination with a cosmetic oil agent to impart smoothness and softness to the hair. It is disclosed that the conditioning effect can be enhanced. However, the effect is not sufficiently satisfactory for practical use, and development of a more effective oil-soluble surfactant and a cosmetic composition modified with the oil-soluble surfactant has been demanded.
[0008]
  JP 2000-154112 A (Patent Document 4) uses an amino acid nonion, that is, an N-long chain acyl neutral amino acid and / or an N-long chain acyl acidic amino acid, By using other surfactants, increase the viscosity of water-based body cleaning compositions such as shampoo, emollient, moisturizing, eliminating stickiness when used and after drying on hair, It is disclosed that effects such as lubrication of hair and improvement of conditioning effects such as combability after drying can be obtained. However, the practical effect was not satisfactory.
[0009]
  In cosmetics in which a pigment such as lipstick is dispersed in an oil-based medium, it is useful to use an oil-soluble surfactant that dissolves in the oil-soluble medium and increases the dispersibility of the pigment.
  Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-7942 (Patent Document 5) discloses a technique for dispersing an inorganic pigment with an N-long chain acyl neutral amino acid ester and / or an N-long chain acyl acidic amino acid diester. Furthermore, an oil-soluble surfactant having a highly efficient dispersion effect has been demanded.
[0010]
  Prior literature
[Patent Document 1]
          JP 48-67443, first page
[Patent Document 2]
          Japanese Patent Laid-Open No. 3-275697, pages 1-3
[Patent Document 3]
          JP 2000-53524 A, page 2
[Patent Document 4]
          JP 2000-154112 A, page 2
[Patent Document 5]
          JP 2000-7942 A, pages 2-3
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention provides an oil-soluble surfactant compound that, when used in cosmetics, imparts high emollient and moisturizing properties to the skin and has high water retentionContaining cosmetic base compositionIs to provide.
  Of the present inventionCosmetic base compositionIsUsed in cosmetics, oil medium has high viscosity and water retentionIt has the featureIs.
  Furthermore, the present invention provides the above-mentionedCosmetic base composition,An object of the present invention is to provide an oil-insoluble powder-dispersed oily cosmetic with high dispersion stability of the oil-insoluble powder by using it in the cosmetic together with the oil-insoluble powder dispersed therein.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
  Of the present inventionThe cosmetic base composition comprises (A) an oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound represented by the following general formula (1):
[Chemical 2]

[In the formula (1), R¹CO represents a fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms,
p and q each independently represent an integer of 1 to 2,
AO represents an oxyalkylene group having 1 to 3 carbon atoms,
n and m each independently represent an integer of 0 to 5, provided that m + n is an integer of 5 or less,
R² And R^Three Each independently represents an alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms]
as well as,
(B) Cosmetic oil
It contains.
  The oil-insoluble powder-dispersed oily cosmetic of the present invention comprises the cosmetic base composition and an oil-insolubleCosmeticsIt contains powder.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The present inventionUsed forThe oil-soluble imino dibasic acid ester type surface active compound represented by the general formula (1) can be produced by the following method.
  That is, the following general formula (2):
[Chemical Formula 3]

[Wherein R¹CO is the same as defined above, and X represents a halogen atom. ]
A fatty acid halide represented by
  The following general formula (3):
[Formula 4]

[Wherein p and q are the same as defined above]
An imino dibasic acid represented by
  In a mixed solvent in which the mass ratio of the hydrophilic organic solvent and water is 25% by mass or more and 75% by mass or less, after the Schotten-Baumann condensation reaction in the presence of alkali,
  Mineral acid is added to the obtained reaction product system, and the pH of the reaction product system is maintained at a value of 7 or higher. In this state, the hydrophilic organic solvent in the reaction product system is reduced in a degree of vacuum of 0.027 MPa to Evaporation and removal at 0.015 MPa, and further, a mineral acid was added to the reaction system to adjust the pH to 1 to 2, and the general formula (3):
[Chemical formula 5]

[Wherein R¹In CO, p and q are the same as defined above]
N-long chain acylimino dibasic acid represented by is prepared.
  Next, this N-long chain acylimino dibasic acid and general formula (5) and / or general formula (6):
[Chemical 6]

[In the formulas (5) and (6), R² , R^Three , AO, n and m are the same as defined above]
At least one kind of alcohol represented by
  By condensation at a reaction temperature of 80 ° C. to 150 ° C. under reduced pressure (for example, 0.027 to 0.000133 MPa) in the presence of an acid catalyst such as sulfuric acid or in the absence of a catalyst,
  An oil-soluble imino dibasic acid ester type surface active compound represented by the general formula (1) can be obtained.
[0014]
  In the fatty acid halide represented by the general formula (2), R¹A long chain acyl group represented by CO is a linear or branched, saturated or unsaturated group having 8 to 22 carbon atoms, and R¹It is derived from a fatty acid having a CO group or a natural fat (triglyceride).
  Preferred examples of the fatty acid halide of the general formula (2) include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, linoleic acid, linolenic acid, oleic acid, isostearic acid, 2-ethylhexanoic acid, Halides such as coconut oil fatty acid, beef tallow fatty acid, and hardened beef tallow fatty acid may be used as a single species or a mixture of two or more thereof.
  Preferred fatty acid halides include lauric acid halide, myristic acid halide, palmitic acid halide, stearic acid halide, coconut oil fatty acid halide, hardened tallow fatty acid halide, palm kernel oil fatty acid halide, and the like, and mixtures thereof.
[0015]
  Examples of the imino dibasic acid constituting the imino dibasic acid moiety of the compound of formula (1) include iminodiacetic acid, N-carboxyethylglycine, N-carboxypropylglycine, iminodipropionic acid, and the like, which are particularly preferable. Is iminodiacetic acid.
[0016]
  The hydrocarbon group constituting the ester moiety of the compound of the formula (1) is an alcohol represented by the general formula (5) or the general formula (6), or a polyoxyalkylene alkyl ether with respect to the imino dibasic acid, It is formed by ester condensation. At this time, as the compounds of the general formulas (5) and (6), alcohols having 1 to 30 carbon atoms and having a branched or straight chain alkyl group or alkenyl group, or polyoxyalkylene alkyl ether It is preferable to use
  Preferred examples include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, t-butanol, isobutanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-1-butanol, fusel oil, pentanol, hexanol, cyclohexanol, octanol 2-ethylhexanol, decanol, octyldodecanol, polyoxyethylene (2) octyldodecanol and the like are preferable.
[0017]
  The present inventionUsed forOil-soluble imino dibasic acid ester type surface-active compounds significantly improve the dispersibility of pigment fine particles in oil-based media, and constitute a very excellent makeup product for improving the affinity between the resulting cosmetic and the skin. I can do things.
  SaidOil-soluble imino dibasic acid ester type surface active compoundContaining cosmetic base composition and water-insoluble powder, for exampleCosmetics that are combined with non-oil soluble inorganic pigments include, for example, cleansing creams, massage creams, cold creams, moisture creams, cold creams, emulsions, lotions, hand creams, foundations, lipsticks, press powders, eye shadows. , Tics, hair liquids, set lotions, hair creams, hair lotions, hair mousses, sunscreen creams, sunscreen oils, and the like.
[0018]
  SaidBy adding an oil-soluble imino dibasic acid type surfactant compound to a liquid body cleaner such as shampoo, the viscosity of the oily component contained in it is increased, and the occurrence of squeaky feeling during rinsing is suppressed, and the washing is completed. It has the effect of making the hair moist and non-sticky and making the finished hair soft and supple.
[0019]
  SaidOil-soluble imino dibasic acid ester type surface active compound is added to oil-containing aqueous composition such as hair conditioner to improve the stability of emulsification and make hair feel moist and non-sticky. Has a soft and supple texture.
[0020]
  Of the present inventionIn the cosmetic base composition, the general formula (1)Cosmetic oil used in combination with oil-soluble imino dibasic acid type surfactant compoundsAgentIngredients include avocado oil, almond oil (almond oil), olive oil (orip oil), carrot oil (carrot oil), cucumber oil, cucumber nut oil (candle nut oil), grape seed oil (pudou oil), sesame oil, wheat Germ oil, rice germ oil (Oryza oil), rice bran oil (rice oil), safflower oil, shea butter (shea butter), soybean oil, tea oil (tea seed oil, tea seed oil), evening primrose oil, topping oil, Corn germ oil (masola oil), rapeseed oil, persic oil (apricot oil, peach seed oil), pearl oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hardened castor oil (castor wax), sunflower oil (sunflower oil), Plants such as heel zelnut oil, macadamia nut oil, meadow home oil, cottonseed oil, owl, palm oil, peanut oil, and rosehip oil It is preferred to use fat.
[0021]
  Also cosmetic oilAgentWhen using animal fats and oils as ingredients, beef tallow, turtle oil (green turtle oil), mink oil, egg yolk oil, powdered egg yolk oil (hydrogenated egg yolk oil) carnauba wax, whale wax, shellac, jojoba oil, beeswax, honey beeswax ( White wax), montan wax (montan wax), lanolin, lanolin derivatives, reduced lanolin, hard lanolin, and adsorbed purified lanolin are preferably used.
[0022]
  Cosmetics of the present inventionBase materialComposition oilAgentWhen other fats and oils are used as ingredients, for example, α-olefin oligomer, squalane, vegetable squalane CD squalane, ceresin (ground wax), paraffin (solid paraffin), pristane, polyethylene powder, microcrystalline wax, liquid paraffin, petroleum jelly Arachidonic acid, isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, myristic acid, lauric acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid, linoleic acid, linolenic acid, etc. are preferably used. .
[0023]
  In addition, cosmetic oilAgentWhen higher alcohol esters are used as ingredients, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, octyldodecanol, chimyl alcohol (glyceryl monocetyl ether), cholesterol (cholesterin), sitosterol (sitosterin), stearyl alcohol, cetanol (cetyl) Alcohol, palmityl alcohol), cetostearyl alcohol, ceralkyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), decyl tetradecanol, batyl alcohol (glyceryl monostearyl ether), phytosterol (phytosterin), hexyl decanol, behenyl alcohol, lauryl alcohol, Lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol Acetylated lanolin (lanolin acetate), isostearic acid Cetyl (hexyldecyl isostearate), cholesteryl isostearate, octyldodecyl erucate (EOD), cetyl octoate (cetyl 2-ethylhexanoate), cetostearyl octoate (cetostearyl 2-ethylhexanoate, cetostearyl isooctanoate) Octyldodecyl oleate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, isocetyl stearate (hexyl decyl stearate), cholesteryl stearate, butyl stearate, long chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl (GL cholesteryl), glyceryl trimyristate , Cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate (IPP, isopropyl palmitate), cholesterol hydroxystearate, isotride myristate Le (MITD), isopropyl myristate (IPM, isopropyl myristate), octyl dodecyl myristate (MOD), myristyl myristate, hexyl laurate, isopropyl lanolate, lanolin fatty acid cholesteryl, and diisostearyl malate, and the like.
[0024]
  Cosmetics containing the oil-soluble imino dibasic acid ester type surfactant compound of the present inventionBase compositionIf necessary, various cosmetic ingredient materials can be used in combination. Among such combined components, silicones include dimethyl silicone oil, methyl polysiloxane, octamethyltrisiloxane, high polymerization methylpolysiloxane, decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane, dimethyl Examples include an siloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, a dimethylsiloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane / methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, and an amino-modified silicone. Soap, for example soap base, sodium laurate, sodium palmitate, coconut soap. Higher alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, alkyl ether sulfate salts such as POE lauryl sulfate triethanolamine, sodium POE lauryl sulfate, N-acyl amino acid salts such as , Sodium lauroyl sarcosine, sodium lauroyl-β-alanine, sodium lauroyl-N-methyl-β-alanine, monosodium N-lauroyl glutamate, disodium N-stearoyl glutamate, monosodium N-myristoyl-L-glutamate, N-palmitoyl Higher fatty acid amide sulfonates such as diethanolamine aspartate, coconut fatty acid silk peptide, such as N-myristoyl-N-methyltaurine Thorium, palm fatty acid methyl taurine sodium, lauroyl methyl taurine sodium, etc., phosphate ester salts such as POE oleyl ether sodium phosphate, POE stearyl ether phosphate, POE lauryl amide ether sodium phosphate, etc., sulfosuccinate such as di-2 -Sodium ethylhexyl sulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc.
  Alkylbenzene sulfonates, such as sodium linear dodecyl benzene sulfonate, triethanolamine linear dodecyl benzene sulfonate, linear dodecyl benzene sulfonic acid, etc., higher fatty acid ester sulfates, such as hardened coconut oil fatty acid sodium glycerine sulfate, funnel oil, etc. Examples include sulfated oil, α-olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate, higher fatty acid alkylolamide sulfate, sodium lauroyl monoethanolamide succinate, and sodium caseinate.
[0025]
  Furthermore, the present inventionIn a cosmetic base composition,Examples of the cationic surfactant that can be used in combination with the surfactant compound of the general formula (1) include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, and lauryltrimethylammonium bromide. Distearyldimethylammonium chloride, alkylpyridinium salts such as cetylpyridium chloride, alkyldimethylbenzylammonium salts, benzethonium chloride, benzalkonium chloride, etc.
  Examples of the amphoteric surfactant include amidoamine-based amphoteric surfactants such as 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine, N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine sodium, Amidoacetic acid betaine-type amphoteric surfactants such as N-coconut fatty acid acyl-N′-carboxyethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine sodium, for example, amide sulfobetaine-type amphoteric interfaces such as palm fatty acid amidopropyl betaine and myristic acid amidopropyl betaine Activators, such as amine oxide amphoteric surfactants such as lauramidopropylhydroxysulfobetaine, such as lauryltrimethylamine oxide, lauramidopropylamine oxide Etc., and the alkyl betaine type amphoteric surfactants, and alkyl sulfo betaine type amphoteric surfactants and the like,
  Nonionic surfactants include glycerin fatty acid esters such as glyceryl monostearate, glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, and polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as monostearic acid and POE glyceryl monooleic acid. Polyglyceryl fatty acid esters such as POE glyceryl such as diglyceryl monostearate, tetraglyceryl tristearate, decaglyceryl pentastearate, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan sesquistearate, sorbitan monooleate, etc. , Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, such as monococonut fatty acid POE sorbitan, tristearic acid POE sorbitan, triolei Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, such as acid POE sorbitan, such as monolauric acid POE sorbit, tetraoleic acid POE sorbitol, polyethylene glycol fatty acid esters, such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate Polyethylene glycol distearate, polyoxyethylene alkyl ethers, etc., such as POE lauryl ether, POE cetyl ether, POE stearyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, such as POE / POP cetyl ether, POE / POP decyl Examples of polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as tetradecyl ether include POE nonyl phenyl ether and POE Octylphenyl ether, POE branched octylphenyl ether, etc., polyoxyethylene alkylamines such as POE stearylamine, POE oleylamine, fatty acid alkanolamides such as coconut fatty acid diethanolamide, coconut fatty acid monoethanolamide, lauric acid diethanolamide, Polyoxyethylene alkanolamides such as palm kernel oil fatty acid diethanolamide, such as POE lauric acid monoethanolamide, POE coconut fatty acid monoethanolamide, POE beef tallow fatty acid monoethanolamide, acetylene glycol, POE acetylene glycol, POE lanolin, POE lanolin alcohol , POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE phytosterol, POE cholestanol, POE nonylphenyl formaldehyde condensate and the like.
[0026]
  Of the present inventionIn a cosmetic base composition,Examples of the humectant that can be used in combination with the surfactant compound of the formula (1) include glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, sodium lactate, pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof.
[0027]
  Of the present inventionIn a cosmetic base composition,Water-soluble polymers that can be used in combination with the surfactant compound of formula (1) include guar gum, queen seed, pectin, gelatin, xanthan gum, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose and salts, algin salts, polyvinyl alcohol Carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, bentonite, chitin / chitosan derivatives, hyaluronic acid and salts, collagen and derivatives thereof.
[0028]
  Of the present inventionIn a cosmetic base composition,Thickeners that can be used in combination with the surfactant compound of formula (1) include coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid diethanolamide, lauric acid isopropanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, and polyoxypropylene coconut oil fatty acid. Examples include monoethanolamide, and examples of the coating agent include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, cationized cellulose, cationized cellulose, and silicone, and examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 -Hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and salts, benzophenone derivatives such as dihydroxydimethoxybenzophenone, paraaminobenzoic acid such as paraaminobenzoic acid and ethyl paraaminobenzoate Derivatives, ethyl paramethoxycinnamate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, methoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid octyl, salicylic acid phenyl derivatives, urocanic acid and derivatives, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane 2- (hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, methyl anthranilate and the like.
[0029]
  Of the present inventionIn a cosmetic base composition,Anti-inflammatory agents that can be used in combination with the surfactant compound of formula (1) include glycyrrhizic acid and its derivatives, glycyrrhetinic acid and its derivatives, allantoin, hydrocortisone acetate, azulene and the like,
  Examples of the metal sequestering agent include ethylenediaminetetraacetic acid and sodium salt, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, gluconic acid, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, etc.
  Examples of the lower alcohol include ethanol, propyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol and the like.
[0030]
  Of the present inventionIn a cosmetic base composition,Examples of saccharides that can be used in combination with the surfactant compound of formula (1) include glucose, lactose, sucrose, starch, carboxymethyl starch, and cyclodextrin.
  Amino acids include aspartic acid and salt, alanine, arginine, lysine and salt, glycine, cystine, threonine, serine, methionine, and the like, and organic amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diethanolamine, and the like. Examples include isopropanolamine and triethylamine.
[0031]
  Of the present inventionIn a cosmetic base composition,Examples of the synthetic resin emulsion that can be used in combination with the surfactant compound of formula (1) include emulsions such as polyacrylate copolymers and polyvinyl acetate,
  Examples of the pH adjusting agent include citric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, sodium hydroxide, ammonia, and the like.
  Examples of skin nutrients include vitamins A, B1, B2, B6, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, and biotin.
  Examples of the antioxidant include vitamin E, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters, and the like, and examples of the antioxidant assistant include ascorbic acid, phytic acid, kephalin, and maleic acid. However, the present inventionIn a cosmetic base composition,The compounding components that can be used in combination with the surfactant of formula (1) are not limited to those described above.
[0032]
  In order to produce the cosmetic of the present invention, the surfactant comprising the compound of the formula (1) of the present invention is prepared by a conventional blending operation.Cosmetic oils,What is necessary is just to mix | blend and homogenize an oil-based medium, oil-insoluble pigment powder, and other combined use addition components as needed.
[0033]
【Example】
  The invention is illustrated in more detail by the following examples. “%” And “part” mean “% by mass” and “part by mass” unless otherwise specified.
[0034]
[ManufacturingExample 1)
  Synthesis of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine (2-propanol) diester.
  (1) A stirrer is placed in a 500 ml four-necked flask and 151.16 g (0.470 mol) of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine and 2-propanol 141. 42 g (2.348 mol) was charged, and this mixture was heated to 90 ° C. using an oil bath while stirring with the stirrer, and uniformly dissolved. To this solution, 1.58 g (0.014 mol) of 75% sulfuric acid was added as a catalyst, and the pressure in the flask was gradually reduced while heating and stirring. At this time, water generated as a by-product by the reaction was sufficiently evaporated and removed. did. The temperature of the reaction solution was raised to 120 ° C.
  (2) The reaction system reaction medium was depressurized to −0.1 MPa (relative pressure in a Bourdon tube) at 120 ° C. and kept in a depressurized state for 30 minutes. Thereafter, 141.42 g (2.348 mol) of 2-propanol was added to the reaction solution, the pressure was gradually reduced while heating and stirring under the same conditions as described above, and the temperature was raised to 120 ° C.
  (3) After repeating the same operation as the above (2) 12 times, the reaction solution was transferred to a 500 ml separatory funnel, to which 97.38 g of tetrahydrofuran (THF) was added, and further 7.8% by mass of hydrogen carbonate. An aqueous sodium hydroxide solution (95.34 g) was added to wash the formed oil layer, and then the aqueous layer was removed. After adding 117.09 g of 20.0 mass% sodium chloride aqueous solution to the oil layer obtained by said operation and wash | cleaning an oil layer, the water layer was removed. Further, 126.37 g of a 20.0 mass% sodium chloride aqueous solution was added to the oil layer obtained by this treatment to wash the oil layer, and then the aqueous layer was removed. To the oil layer obtained by this treatment, 20 g of anhydrous sodium sulfate was added and left for 1 hour to remove moisture in the oil layer. The mirabilite precipitated in the oil layer was removed by filtration, and the THF contained in the oil layer was distilled off with an evaporator. As a result, the pale yellow liquid target compound was collected in a yield of 176.92 g. The acid value was 1.62 and the saponification value was 280.8. The NMR result of the obtained substance is shown in FIG.
  ManufacturingThe results of IR absorption measurement of the substance of Example 1 by the KBr method are shown below.
    IR: Unit cm^-1
    2981,926,2855 CH expansion and contraction
    1744 Ester C = O stretch
    1667 Amide C = O stretch
    1195 Ester CO stretch
  Absorption was observed.
[0035]
[ManufacturingExample 2)
  Synthesis of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine (2-octyldodecyl alcohol) diester.
  In a device in which a stirrer is placed in a 500 ml four-necked flask and a device for simple distillation is incorporated, 110.16 g (0.342 mol) of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine and 2-octyldodecyl alcohol 204. 38 g (0.685 mol) was charged, and this mixture was heated to 90 ° C. using an oil bath while stirring with the stirrer to be uniformly dissolved. To this solution, 1.05 g (0.010 mol) of 75% sulfuric acid was added as a catalyst. The reaction mixture was gradually depressurized while being heated and stirred. At this time, water generated as a by-product from the reaction mixture was sufficiently removed by evaporation. The liquid temperature of the reaction mixture was raised to 140 ° C. Finally, the pressure was reduced to 140 ° C. and −0.1 MPa (relative pressure in a Bourdon tube), and this reduced pressure state was maintained for 30 minutes. Thereafter, the reaction solution was transferred to a 1000 ml separatory funnel, and 430.20 g of THF was added thereto, and then an oil layer was washed by adding 69.57 g of a 7.8 mass% sodium hydrogen carbonate aqueous solution, Was excluded. After adding 84.09g of 20.0 mass% sodium chloride aqueous solution to the oil layer obtained by this process and wash | cleaning an oil layer, the water layer was removed. Further, 87.33 g of a 20.0 mass% sodium chloride aqueous solution was added to the oil layer obtained by this treatment to wash the oil layer, and then the aqueous layer was removed. 20 g of anhydrous sodium sulfate was added to the oil layer obtained by this treatment, and the mixture was left for 1 hour to remove water in the oil layer. The salt cake precipitated in the oil layer was removed by filtration, and the THF contained in the oil layer was distilled off with an evaporator. As a result, the pale yellow liquid target compound was collected by collecting 282.19 g. The acid value was 2.24 and the saponification value was 124.2.
  ManufacturingAn NMR chart of the material of Example 2 is shown in FIG.
  ManufacturingThe results of IR absorption measurement of the substance of Example 2 by the KBr method are shown below.
    IR: Unit cm^-1
    2926, 2854 CH expansion and contraction
    1750 Ester C = O stretch
    1672 Amide C = O Stretch
    1183 Ester CO stretch
  Absorption was observed.
[0036]
[ManufacturingExample 3)
  Synthesis of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine (stearyl alcohol) diester.
  A stirrer was placed in a 100 ml four-necked flask, and in an apparatus incorporating a simple distillation apparatus, 19.62 g (0.061 mol) of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine and 32.97 g of stearyl alcohol (0 122 moles), and the reaction mixture was heated to 100 ° C. using an oil bath while stirring with the stirrer to be uniformly dissolved. To this solution, 0.19 g (0.002 mol) of 75% sulfuric acid was added as a catalyst. The mixed solution was gradually depressurized while being heated and stirred. At this time, water generated as a by-product in the reaction solution was sufficiently removed by evaporation. The temperature of the reaction solution was raised to 140 ° C. The pressure of the reaction system was finally reduced to −0.1 MPa (relative pressure in a Bourdon tube) at 140 ° C., and the reduced pressure state was maintained for 30 minutes. Thereafter, the reaction solution was transferred to a 500 ml separatory funnel, to which 372.20 g of THF was added, and 13.55 g of a 7.8% by mass sodium hydrogen carbonate aqueous solution was added to wash the oil layer, Was excluded. After adding 16.94 g of 20.0 mass% sodium chloride aqueous solution to the oil layer obtained by this process and wash | cleaning an oil layer, the water layer was removed. Further, 15.59 g of a 20.0 mass% aqueous sodium chloride solution was added to the oil layer obtained by this treatment, and the oil layer was washed, and then the aqueous layer was removed. To the oil layer obtained by this treatment, 20 g of anhydrous sodium sulfate was added and left for 1 hour to remove moisture in the oil layer. The mirabilite precipitated in the oil layer was removed by filtration, and the THF contained in the oil layer was distilled off with an evaporator. As a result, the target compound as a white solid at room temperature could be collected in a yield of 45.07 g. The acid value was 0.42 and the saponification value was 137.1.
  ManufacturingAn NMR chart of the material of Example 3 is shown in FIG.
  ManufacturingThe results of IR absorption measurement of the substance of Example 3 by the KBr method are shown below.
    IR: Unit cm^-1
    2958, 2917, 2849 CH expansion and contraction
    1734 Ester C = O stretch
    1471 Amide C = O Stretch
    1187 Ester CO stretch
  Absorption was observed.
[0037]
  Performance of surfactant compounds of Production Examples 1 to 3
  the aboveManufacturingOil-soluble acylimino dibasic ester type surfactant compound of the present invention produced in Examples 1 to 3And cosmetic oil compositionAnd, as a control comparative material, one lauroyl sarcosine isopropyl N-acyl neutral amino acid esterAnd cosmetic oil compositionPerformanceContrastEvaluation was performed as follows.
[0038]
  (1) Solubility test method
  ManufacturingThe cosmetics described in Table 1 of the oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surfactant compound of Examples 1 and 2 and N-acyl neutral amino acid ester lauroyl sarcosine isopropyl as a control comparison substanceFeeThe solubility in oil and solvent was measured according to the following test method. The results are shown in Table 1.
  3 g of the test sample and 27 g of the oil were mixed and heated at 60 ° C. to obtain a uniform solution (excluding water). The solution after standing at room temperature for 1 week was visually observed. As a result of the determination, a uniform liquid was denoted by ○ and a separated state was denoted by ×.
[0039]
[Table 1]

[0040]
  As is apparent from Table 1, the present inventionUsed forThe oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound is excellent in solubility in a strong organic solvent and oil agent as well as the N-acyl neutral amino acid ester type surfactant which is an amino acid-based nonion. By adding it to the system composition, various surface activity can be expressed.
[0041]
  (2) Water retention test
  ManufacturingOil-soluble acyliminodibasic ester type surface active compounds of Examples 1 and 2 and N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl, 2-octyldodecyl-behenyl) (Comparative Substance 2) in N-acyl for comparison The water-holding power of lauroyl sarcosine isopropyl (Comparative Substance 1) and liquid paraffin (Comparative Substance 3), which are soluble amino acid esters, was measured by the following method.
  To a 100 ml separatory funnel, 50 g of distilled water was added to 10 g of the test substance, shaken and mixed (repeated 5 times with one degassing once with 50 vertical shakings), and then allowed to stand at room temperature for 24 hours. The aqueous layer separated by standing was separated and weighed, and the weight of distilled water held in the test substance was determined from the difference from the added distilled water, and the water holding power (water was held for 10 g of the sample). % Of water amount). The measurement results are shown in Table 2.
[0042]
[Table 2]

[0043]
  From Table 2,ManufacturingExample 1 andManufacturingThe oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surfactant compound of Example 2 was compared with the conventional N-acyl acidic amino acid ester (Comparative Substance 3) and N-acyl neutral amino acid ester type surfactant (Comparative Substance 1). It showed strong water holding power. From this, it was confirmed that the oil-soluble acyliminodibasic acid ester type surface active compound of the present invention effectively gave water repellency to cosmetic oils with a small addition amount compared to other amino acid-based nonions. That is, the present inventionUsed forThe oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound provides an excellent cosmetic base composition.
  In addition, the present inventionUsed forThe surfactant compound of formula (1) has superior moisture retention compared to other amino acid nonions due to the fact that it has a higher ability to retain water in its tissue than amino acid nonions. Means.
[0044]
  (3) Dispersibility test
  ManufacturingPigment dispersibility of the oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surfactant compound of Examples 1 and 2, and N-acyl neutral amino acid ester lauroyl sarcosine isopropyl (Comparative material 1) and liquid paraffin (Comparative material 3) as comparative materials Was measured according to the following test method.
  Method for measuring pigment dispersibility
  Add 1 g of the test substance to 10 g of titanium dioxide and stir well.As a cosmetic oilLiquid paraffin was added slowly. After the powder became a mass (Wet point), the minimum addition amount (in grams) of liquid paraffin at the time when the fluid became fluid again (Flow point) was measured.
[0045]
[Table 3]

[0046]
  From the results in Table 3, the present inventionUsed forIt was confirmed that the oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound has a pigment dispersing effect equivalent to or higher than that of the conventional amino acid nonionic.
[0047]
  (4) Usability evaluation
  ManufacturingThe oil-soluble acylimino dibasic acid type surfactant compound of Examples 1, 2 and 3 and N-acyl neutral amino acid ester lauroyl sarcosine isopropyl (Comparative Substance 1) were used for comparison.A cosmetic base composition component A is prepared by mixing a cosmetic oil with the cosmetic ingredients B and C.A hair conditioner was prepared, and sensory evaluation was performed by the following evaluation criteria (Table 4) and evaluation methods by seven monitors. Table 5 shows the composition and evaluation results of the hair conditioner.
  According to the composition of Table 5, the hair conditioning agent composition was dissolved by heating the components A and B to 80 ° C. in separate containers, and when both reactors reached 80 ° C., the mixture was stirred. The B component was added to the A component container. After maintaining at 80 ° C. for 30 minutes with stirring, the sample was prepared by cooling to 60 ° C. with stirring and adding Component C, and then cooling to room temperature. Thereafter, various samples were evaluated according to the following items.
  Usability evaluation method
  Each composition was tested for use by 10 panelists, and the sensory evaluation was conducted for the elongation when applying the hair conditioner, the smoothness when rinsing, the finger, the comb when drying, and the smoothness of the hair after drying. Evaluation was made according to the criteria described in 4.
  However, the evaluation of the comparative conditioner 1 shown in Table 5 was made into 3 points, evaluated in 5 steps, and the average score was calculated. The results are shown in Table 5.
  When the average evaluation score is 4.5 or more: very good (◎)
                  In the case of 4.5 to 3.5: Good (○)
                  In the case of 3.5 to 3.0: normal (△),
                  When it is less than 3.0: Described as defective (x).
[0048]
[Table 4]

[0049]
[Table 5]

[0050]
  From the results of Table 5, the oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound of the present inventionA cosmetic base composition comprising, Hair conditionerWhen used as a base component (A),Of the obtained hair conditionerIt was confirmed that the feeling of use such as smoothness during rinsing, fingering during rinsing, combing during drying, and smoothness of hair after drying was increased. These evaluations are based on the present invention.In cosmetic base compositionsOil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compoundInclusionHowever, due to its excellent water-holding performance, it increases the familiarity of the cosmetic oil to the hydrophilic surface and adheres to the hair to provide moisture retention to the hair after drying. This is considered to reduce the friction.
[0051]
  The present inventionofOil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compoundIn the containing cosmetic base composition,The following emulsifying or solubilizing cosmetic formulations were prepared using various cosmetic oils.
  All had excellent usability and stability.
[0052]
  Example 4 O / W cream
  Ingredient A Liquid paraffin 5.00%
  Ingredient A Stearic acid 8.00%
  Ingredient A Isopropyl myristate 3.00%
  Component AManufacturingCompound of Example 2 2.00%
  Ingredient A Beeswax 2.00%
  Component A Self-emulsifying glycerin monostearate 3.00%
────────────────────────────────────
  Component B Sodium N-stearoyl-L-glutamate 0.50%
  Component B 1,3-butylene glycol 3.00%
  Ingredient B Methylparaben 0.20%
  Ingredient B Fragrance 0.20%
  Component B Amount of purified water to 100%
────────────────────────────────────
  Component AA base composition comprisingComponent B was dissolved by stirring at about 80 ° C., Component B was added to Component A, and the mixture was cooled to room temperature while stirring with a homomixer. O / W cream with high gloss, excellent familiarity to the skin, and excellent stability was obtained by the above-mentioned blending formulation.
[0053]
  Example 5 Latex
  Ingredient A Stearic acid 2.00%
  Ingredient A Setanol 1.50%
  Ingredient A Vaseline 3.00%
  Ingredient A Liquid paraffin 10.00%
  Component AManufacturingCompound of Example 2 2.00%
  Component A POE (10) monooleate 2.00%
────────────────────────────────────
  Component B 1,3-butylene glycol 3.00%
  Component B Triethanolamine 1.00%
  Ingredient B Methylparaben 0.20%
  Component B Amount to make purified water 100%
────────────────────────────────────
  Component A,A base composition comprisingComponent B was dissolved by stirring at about 80 ° C., component B was added to component A, and the mixture was cooled to room temperature while stirring with a homomixer. By the above blending formulation, an emulsion excellent in conformity to the skin and excellent in stability was obtained.
[0054]
  Example 6 Bath salt
  Component AManufacturingCompound of Example 2 10.00%
  Ingredient A Grape seed oil 5.00%
  Component A POE (5) Lauryl ether 3.00%
  Ingredient A POE (20) sorbitan monooleate 5.00%
  Component A sorbitan monooleate 3.00%
  Ingredient A Propylparaben 0.20%
  Ingredient A BHT 0.01%
  Component A Liquid paraffin Amount that makes the total amount 100%
  Ingredient B Fragrance 1.00%
  Mix component APrepare a base compositionHeat to 80 ° C and component ABase composition comprisingAfter confirming the homogenization, it was cooled. When the temperature reached 60 ° C., component B was added and cooled to room temperature. The above formulation was smoothly emulsified in warm water, and the skin after bathing was moistened.
[0055]
  SaidOil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound and various cosmetic oilsA cosmetic base composition A comprisingAnd powder (pigment, Component C)WhenUse the followingOil-insoluble powder-dispersed oily cosmeticsWas prepared.
  In both cases, the dispersion proceeded smoothly, and the obtained cosmetic composition had excellent usability and stability.
[0056]
  Example 7 Foundation
  componentC            Talc 36.50%
  componentC            Sericite 31.00%
  componentC            Mica 10.00%
  componentC            Magnesium stearate 1.00%
  componentC            Titanium oxide 5.00%
  componentC            N-lauroyllysine ((*) 5) 5.00%
  componentC            Color pigment 2.00%
────────────────────────────────────
  componentA            Octyldodecanol 5.00%
  componentA            ManufacturingCompound of Example 3 4.00%
  Component B Butylparaben 0.20%
  Ingredient B Fragrance 0.30%
  [註] (*) 5: Trademark: Amihope LL, manufactured by Ajinomoto (registered trademark), Inc.
  Component CAre mixed with a high-speed mixer, and the ingredients are mixedA andB was added and mixed further. The mixture was sieved to obtain a uniform particle size and then molded. The obtained powder foundation was a light product with excellent dispersibility of the pigment, moderate adhesion and smoothness.
[0057]
  Example 8 Lipstick
  componentC            Titanium oxide 1.00%
  componentC            Color pigment 4.00%
────────────────────────────────────
  componentA            Castor oil 50.00%
  componentA            Octyldodecanol 10.00%
  componentA            Beeswax 5.00%
  componentA            Carbanarou 5.00%
  componentA            Solid paraffin 20.00%
  componentA            ManufacturingCompound of Example 3 4.50%
────────────────────────────────────
  componentB            Fragrance 0.50%
  componentAIs heated to 80 ° C. and dissolved uniformly, then the ingredientsCWere mixed and dispersed. After that, when cooled to 60 ° C, the ingredientsBWas added to a mold and solidified to form a lipstick. It was a lipstick with excellent dispersibility of pigments in the product and excellent stability.
[0058]
  Oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surfactant compound of the present inventionAnd a cosmetic base composition containing a cosmetic oilWhen various water-soluble surfactants are combined, a liquid detergent composition having an excellent feeling of use for maintaining the texture of the skin and hair can be obtained. The following shampoo was prepared.
[0059]
  Example 9 Conditioning Shampoo
  Ingredient A POE lauryl ether sulfate 17.00%
  Component A N-lauroyl-N-methyl-β-alanine Na 23.50%
  Component A Betaine laurate amidopropyl acetate 16.50%
  Component A POP (1) Palm fatty acid isopropanolamide 3.00%
  Component AManufacturingCompound of Example 1 3.00%
  Ingredient A Polyquaternium 7 0.50%
  Component A Dipotassium glycyrrhizinate 0.10%
  Ingredient A Menthol 0.50%
  Component A Cationized Guar 0.20%
  Ingredient B Methylparaben 0.20%
  Component B Propylparaben 0.10%
  Component B EDTA2Na 0.20%
  Component B Citric acid Amount to adjust pH to 6
  Component B Amount to make purified water 100%
  Ingredient B Fragrance 0.30%
  Component ABase composition consisting of and component B (excluding fragrance)Is stirred and dissolved at 80 ° C and then cooled to 50 ° C.FragranceAnd cooling to room temperature with further stirring to prepare a conditioning shampoo. This shampoo was a shampoo composition that was excellent in the feeling of slipping during shampooing and excellent in the texture of the hair after drying.
[0060]
【The invention's effect】
  The compound of the formula (1) of the present invention is an oil-soluble acylimino dibasic ester type surface active compound, and can impart high emolliment property, moisture retention and water retention to cosmetics. When the oil-soluble acyliminodibasic acid ester type surface active compound of the formula (1) of the present invention and a cosmetic oil are blended, a composition useful as a cosmetic base material is obtained. When the compound of the formula (1) of the present invention, the oily medium for cosmetics, and the oil-insoluble pigment powder are blended, a cosmetic having good pigment dispersibility can be obtained.
[Brief description of the drawings]
[Figure 1]Manufacturing1 is an NMR chart of an example of an oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound prepared in Example 1. FIG.
[Figure 2]Manufacturing4 is an NMR chart of another example of the oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound prepared in Example 2. FIG.
[Fig. 3]Manufacturing4 is an NMR chart of still another example of the oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound prepared in Example 3. FIG.

Claims (2)

(A) Oil-soluble acylimino dibasic acid ester type surface active compound represented by the following general formula (1):

[In the formula (1), R ¹ CO has 8 to 22 carbon atoms and is substituted by one or more hydroxyl groups, or is an unsubstituted, saturated or unsaturated fatty acid residue. Represents
p and q each independently represent an integer of 1 to 2,
AO represents an oxyalkylene group having 1 to 3 carbon atoms,
n and m each independently represent an integer of 0 to 5, provided that m + n is an integer of 5 or less,
R ² and R ³ each independently represent an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms]
as well as,
(B) Cosmetic base composition containing cosmetic oil .   An oil-insoluble powder-dispersed oily cosmetic comprising the cosmetic base composition according to claim 1 and an oil-insoluble cosmetic powder.

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