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JP4572043B2 - Gas analyzer - Google Patents
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JP4572043B2 - Gas analyzer - Google Patents

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JP4572043B2 JP2001154395A JP2001154395A JP4572043B2 JP 4572043 B2 JP4572043 B2 JP 4572043B2 JP 2001154395 A JP2001154395 A JP 2001154395A JP 2001154395 A JP2001154395 A JP 2001154395A JP 4572043 B2 JP4572043 B2 JP 4572043B2
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  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、例えば、自動車のエンジンからの排ガスや工場からの排ガスあるいは大気中に含まれる複数の成分をそれぞれ個別に定量分析することのできるガス分析装置に関する。
【0002】
例えば、自動車のエンジンから排出されるガス(サンプルガス)に含まれるNO、NO2 およびNOX (=NO+NO2 )を同時に分析する装置として、NOX 測定ラインとNO測定ラインとを並列的に設け、NOX 測定ラインにおいては、NO2 をNOに変換するNOX コンバータを設け、この変換によって生成したNOと本来NOX 測定ラインに流れるNOとを併せたものをサンプルガス中のNOX 濃度として求め、NO測定ラインにおいては、NOのみの濃度を求めて、NOX 濃度〔NOX 〕と、NO濃度〔NO〕とNOX コンバータのコンバータ効率〔COMeffi〕とを用い、NO2 濃度〔NO2 〕を、
〔NO2 〕=(〔NOX 〕−〔NO〕)/〔COMeffi〕 ……(1)
なる関係式により求めるようにしたNO/NO2 分析装置がある。
【0003】
しかしながら、NOX 測定ラインには、NOX コンバータが設けられているため、NOX 測定ラインに設けられたNOX 分析部の応答遅れ時間Td および立ち上がり応答時間T90は、NO測定ラインに設けられたNO分析部のそれらに比べて遅くなり、NOX 分析部の出力とNO分析部の出力との間に、応答遅れ時間Td の差に起因する応答速度差が生ずることとなり、NOX 分析部およびNO分析部によってそれぞれ得られた〔NOX 〕、〔NO〕および〔COMeffi〕を前記(1)式を用いて演算して、〔NO2 〕を求めた場合、図3(B)に示すように、指示が出ないはずの〔NO2 〕濃度が表れる。
【0004】
そこで、上記二つの分析部の応答遅れ時間Td の差に起因する応答速度差を補正するため、従来のNO/NO2 分析装置においては、図5に示すように構成されていた。すなわち、図5において、1はサンプルガスラインで、例えばサンプルガスSGとしての排ガスが流れる。このサンプルガスライン1は、開閉弁2、三方電磁弁3、流量調整用のキャピラリ4をこの順に備えるとともに、キャピラリ4の下流側の点5において、二つのガスライン6,7(以下、第1ガスライン6、第2ガスライン7という)に分岐している。
【0005】
なお、8は三方電磁弁3に接続される、校正ガスCGを導入するためのガスラインである。そして、9は三方電磁弁3とキャピラリ4との間の点10に接続されるバイパスラインで、圧力調整器11を備えるとともに、その下流側は適宜のガス処理部(図示していない)に接続されており、余分なサンプルガスSGを排出して、サンプルガスライン1におけるサンプルガスSGの圧力を一定に保持する。また、12は前記接続点10に接続される圧力ゲージである。さらに、13はサンプルガスライン1のキャピラリ4と分岐点5との間の点14と、バイパスライン9の圧力調整弁11より下流側の点15との間を接続するガスラインである。
【0006】
前記第1ガスライン6は、NOX 測定ラインともいうべきもので、この第1ガスライン6には、流量調整用のキャピラリ16および三方電磁弁17が設けられ、さらに、この三方電磁弁17には、第1ガスライン6を流れるサンプルガスSG中のNO2 をNOに変換するNOX コンバータ18を備えたガスライン19と、開閉弁20を備えたガスライン21とが互いに並列になるように接続され、さらに、これらのガスライン20,21は、その下流側の点22において合流し、その合流点22の下流側に、第1ガスライン6を流れるサンプルガスSG中に本来含まれているNOおよびNOX コンバータ18によって変換されて生成したNOとを併せて分析する第1ガス分析部としてのNOX 分析部23が設けられている。
【0007】
前記第2ガスライン7は、NO測定ラインともいうべきもので、この第2ガスライン7には、流量調整用のキャピラリ24およびNOX コンバータ18とほぼ同容積のバッファタンク25が設けられるとともに、バッファタンク25の下流側に、第2ガスライン7を流れるサンプルガスSG中のNOを分析する第2ガス分析部としてのNO分析部26が設けられている。
【0008】
前記NOX 分析部23およびNO分析部26は、いずれも、例えば、化学発光分析計(CLD)よりなり、NOと反応させるためのオゾンガスが供給されるように構成されている。すなわち、27は酸素ガス供給ラインで、二方電磁弁28および圧力調整弁29が設けられるとともに、この圧力調整弁29の下流側の点30において二つのオゾンガス供給ライン31,32に分岐し、それぞれのオゾンガス供給ライン31,32には、流量調整用のキャピラリ33,34および酸素ガスからオゾンガスを発生させるオゾンガス発生器35,36が設けられ、オゾンガス発生器35,36の下流側の流路がNOX 分析部23およびNO分析部26にそれぞれ接続されている。
【0009】
そして、前記第1ガスライン6および第2ガスライン7は、NOX 分析部23およびNO分析部26の下流側の点37において合流し、この合流点37より下流側のガスライン38には、オゾンガス分解器39および吸引ポンプ40が設けられ、さらに、その下流側は前記ガス処理部に接続されている。
【0010】
上記構成のNO/NO2 分析装置においては、三方電磁弁3をオンにし、三方電磁弁17をオフにするとともに、二方電磁弁28をオンにし、さらに、オゾンガス発生器35,36吸引ポンプ40をオンにすると、サンプルガスSGがサンプルガスライン1に導入されるとともに、オゾンガスがNOX 分析部23およびNO分析部26にそれぞれ供給される。
【0011】
前記サンプルガスライン1に導入されたサンプルガスSGは、分岐点5において分流し、第1ガスライン6および第2ガスライン7をそれぞれ流れる。
【0012】
そして、第1ガスライン6を流れるサンプルガスSGは、三方電磁弁17を経てガスライン19に入り、NOX コンバータ18において、NO2 がNOに変換され、このNOは、第1ガスライン6を流れるサンプルガスSGに元々含まれていたNOとともにNOX 分析部23に供給される。このNOX 分析部23には、オゾンガス供給ライン31によってオゾンガスが供給されているので、前記サンプルガスSGに含まれるNOがオゾンガスと化学発光反応し、そのときの発光量に基づいてNO濃度に比例した信号が得られ、このNOX 分析部23においては、第1ガスライン6を流れるサンプルガスSG中に含まれるNOとNO2 の濃度、すなわち、NOX の濃度に比例した信号が得られる。
【0013】
また、第2ガスライン7を流れるサンプルガスSGは、バッファタンク25を経てNO分析部26に供給される。このNOX 分析部26には、オゾンガス供給ライン32によってオゾンガスが供給されているので、前記サンプルガスSGに含まれるNOがオゾンガスと化学発光反応し、そのときの発光量に基づいてNO濃度に比例した信号が得られ、このNOX 分析部26においては、第2ガスライン7を流れるサンプルガスSG中に含まれるNO濃度に比例した信号が得られる。
【0014】
そして、上記構成のNO/NO2 分析装置においては、第2ガスライン7に、第1ガスライン6におけるNOX コンバータ18と同容量のバッファタンク25を設けたことにより、第1測定ライン6のNOX 分析部23と第2ガスライン7のNO分析部26とにおける応答速度差がなくなり、NOX 分析部23からのNOX 濃度信号およびNO分析部26からのNO濃度信号は同時に出力され、これらの信号は、コンピュータなどの演算制御装置(図示していない)に同時に入力される。そして、前記両濃度信号を処理することにより、NOX 濃度およびNO濃度を得ることができ、さらに、これらのNOX 濃度およびNO濃度とNOX コンバータ18のコンバータ効率を前記(1)式に用いることにより、NO2 濃度が求められる。
【0015】
なお、NOX 分析部23およびNO分析部26からそれぞれ排出されるガスは、ポンプ40の作用によりオゾン分解器39を通過し、このとき、残存するオゾンガスが分解されてガス処理部方向に排出される。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように、従来のNO/NO2 分析装置によれば、NOX 濃度、NO濃度およびNO2 濃度を各別に得ることができるが、上述の説明から理解されるように、第1ガスライン6にNOX コンバータ18を設けたことに起因して生ずるNOX 分析部23とNO分析部26とにおける応答速度差の補正を、第2ガスライン7に、NOX コンバータ18と同容量のバッファタンク25を設けてその容積や断面積によって調整するといったハード的構成によって行っているため、微妙な調整が困難である。
【0017】
すなわち、NOX コンバータ18は、NO2 をNOの変換する触媒よりなるものであるが、高温のサンプルガスSGに起因して燃焼し、経時的に減少し、そのため、NOX コンバータ18のコンバータ触媒が減少し、これによって応答速度が変化することがあるが、このように応答速度に変化が生じた場合、再度調整することができないのである。
【0018】
上述のような問題は、NO/NO2 分析装置のみならず、メタン系炭化水素(以下、MHCという)および全炭化水素(以下、THCという)の濃度を測定し、これらの濃度から非メタン系炭化水素(以下、NMHCという)を測定するようにしたメタン/非メタン分析装置や、SO2 、SO3 およびSOX の濃度を測定するSOX 分析装置など他のガス分析装置においても同様に生じているところである。
【0019】
この発明は、上述の事柄に留意してなされたもので、その目的は、二つの独立したガス分析部における応答遅れ時間の差に起因する応答速度差の補正を確実に行うことができるようにしたガス分析装置を提供することである。
【0020】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、この発明では、サンプルガスが流れるサンプルガスラインを、第1ガス分析部を備えた第1ガスラインと第2ガス分析部を備えた第2ガスラインとに分岐し、前記二つのガス分析部の出力の差をとって前記サンプルガス中の特定成分の濃度を得るようにしてあり、第2ガス分析部の応答遅れ時間に比べて第1ガス分析部の応答遅れ時間が遅いガス分析装置において、前記二つのガス分析部の出力を一定時間ごとにサンプリングし、二つのガス分析部の出力の差をとるに際して、一定時間ごとにサンプリングした二つのガス分析部の出力にそれぞれ移動平均処理を施すと共に、第1ガス分析部の出力に対して、二つのガス分析部の応答遅れ時間の差の分だけ前にサンプリングした第2ガス分析部の出力を用いて演算を行うようにしている(請求項1)。
ここで、前記第1ガスライン上にコンバータを備え、前記演算制御装置が前記特定成分の濃度を得る際に、コンバータ効率を用いて演算を行うようにしてもよく(請求項2)、前記演算制御装置が前記特定成分の濃度を得る際に、前記第1ガス分析部と前記第2ガス分析部の相対感度補正値を用いて演算を行うようにしてもよい(請求項3)。
【0021】
例えば、NO、NO2 およびNOX を同時に測定するNO/NO2 分析装置の場合、NOX 分析部およびNO分析部の出力をそれぞれ一定時間ごとにサンプリングし、NOX およびNOのそれぞれの濃度〔NOX 〕,〔NO〕を求めるとともに、これらの濃度〔NOX 〕,〔NO〕を用いてNO2 の濃度〔NO2 〕を求めるに際して、前記NOX コンバータを設けたことに起因して生ずる前記二つのガス分析部における応答遅れ時間Td の差を考慮にいれて演算を行うのである。
【0022】
より具体的には、前記一定時間ごとにサンプリングして得られた〔NOX 〕,〔NO〕およびてNOX コンバータのコンバータ効率〔COMeffi〕を用いて、下記(1)式によって演算を行う。
〔NO2 〕=(〔NOX 〕−〔NO〕)/〔COMeffi〕 ……(1)
このとき、演算に用いる〔NOX 〕と〔NO〕を、二つの分析部の応答遅れ時間Td の差だけずらすことにより、応答遅れ時間の差に起因する応答速度差を補正するのである。
【0023】
そして、第1ガス分析部の出力および第2ガス分析部の出力のそれぞれに移動平均処理を施すようにしてあるので、二つのガス分析部における立ち上がり応答時間T90を補正することができ、立ち上がりのなまりを調整することができ、前記応答速度差の補正の効果をより一層高めることができる。
【0024】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の詳細を、図を参照しながら説明する。図1および図2は、この発明の一つの実施の形態を示す。図1は、この発明のガス分析装置としてのNO/NO2 分析装置の構成を概略的に示すもので、このNO/NO2 分析装置が図5に示したものと大きく異なる点は、第2ガスライン7に設けられていたバッファタンク25を除去し、キャピラリ24を経たサンプルガスSGをNO分析部26に導入するように構成したことである。
【0025】
前記図1のように構成されたNO/NO2 分析装置においても、前記図5に示したNO/NO2 分析装置と同様に、NOX 分析部23およびNO分析部26のそれぞれからNOX 濃度に比例した信号およびNO濃度に比例した信号が得られる。しかし、図1のNO/NO2 分析装置では、第2ガスライン7にバッファタンク25が設けられていないので、NOX 分析部23の出力信号とNO分析部26の出力信号との間には、二つの分析部23,26における応答遅れ時間Td の差に起因する時間差がある。
【0026】
そこで、前記NO/NO2 分析装置においては、NOX 分析部23およびNO分析部26の出力を、図2に示すようにしてソフト処理し、NOX 濃度〔NOX 〕およびNO濃度〔NO〕を求め、さらに、これらの濃度を用いてNO2 濃度〔NO2 〕を求めるようにしている。以下、図2を参照しながら、前記各濃度を求める手順について詳細に説明する。
【0027】
図2は、前記NO/NO2 分析装置に付設された演算制御装置としてのコンピュータにおける信号処理の手順の一例を示すものである。
【0028】
前記NOX 分析部23およびNO分析部26からの出力41,42は、それぞれAD変換された(ステップS1)後、0.1秒ごとに、前記コンピュータの演算部に取り込まれる(ステップS2)。
【0029】
そして、前記NO/NOX の出力に移動平均をかける(ステップS3)。この場合、NOX 分析部用の移動平均入力43およびNO分析部用移動平均入力44を、それぞれ、MANOX 値,MANO値として入力する。
【0030】
前記移動平均処理したNO/NOX の出力を、NO濃度〔NO〕およびNOX 濃度〔NOX 〕にそれぞれ変換する(ステップS4)。
【0031】
前記NO濃度〔NO〕およびNOX 濃度〔NOX 〕とNOX コンバータ18のコンバータ効率〔COMeffi〕45を用いて、下記(1)式により、NO2 濃度〔NO2 〕を求める(ステップS5)。
〔NO2 〕=(〔NOX 〕−〔NO〕)/〔COMeffi〕 ……(1)
この場合、二つの分析部23,26における応答遅れ時間Td の差を補正するための値〔Tdif 〕46も入力する。そして、前記NO濃度〔NO〕としては、前記応答遅れ時間Td の差の分だけ前の値を用いる。なお、前記補正値〔Tdif 〕は、ソフトウェア上で任意に変更できるものとする。
【0032】
前記演算を行うことにより、NOX 濃度値47およびNO濃度値48とともにNO2 濃度値49が得られる。
【0033】
以上説明したように、この発明のNO/NO2 分析装置においては、二つのガス分析部23,26の出力を一定時間ごとにサンプリングし、二つのガス分析部23,26の出力の差をとるに際して、第1ガスライン6における処理に起因して生ずる二つのガス分析部23,26における応答遅れ時間Td の差を考慮にいれて演算を行うようにしているので、二つのガス分析部23,26における応答遅れ時間Td の差に起因する応答速度差の補正を確実に行うことができる。また、一定時間ごとにサンプリングした二つのガス分析部23,26の出力に移動平均をかけるようにしているので、二つのガス分析部23,26における立ち上がり応答時間T90を補正することができる。
【0034】
図3(A)は、上述のように処理したときのNO濃度〔NO〕、NOX 濃度〔NOX 〕およびNO2 濃度〔NO2 〕の関係を示すもので、二つのガス分析部23,26における応答遅れ時間Td の差に起因する応答速度差が補正されるとともに、二つのガス分析部23,26における立ち上がり応答時間T90が補正されているので、NO濃度を示す曲線とNOX 濃度を示す曲線とが一致し、NO2 濃度の指示の振れ幅が最小限に抑制できたことがわかる。
【0035】
そして、上記NO/NO2 分析装置においては、サンプルガスSGの測定によって、NOX コンバータ18における触媒が減少し、二つのガス分析部23,26における応答遅れ時間Td の差が変化しても、前記補正値〔Tdif 〕をソフトウェア上で任意に変更できるので、所望の補正を容易に行うことができる。
【0036】
図4は、この発明の他の実施の形態を示すもので、ガス分析装置としてのメタン/非メタン分析装置の構成を概略的に示している。この図4において、51はサンプルガスラインで、サンプルガスSGとしての排ガスが流れる。このサンプルガスライン51は、開閉弁52を備えるとともに、この開閉弁52の下流側の点53において、二つのガスライン54,55(以下、第1ガスライン54、第2ガスライン55という)に分岐している。56,57は校正ガスとしてのTHC、メタンガスを第1ガスライン54および/または第2ガスライン55に導入するための校正ガス導入ラインで、58,59は接続点である。
【0037】
前記第1ガスライン54は、MHC測定ラインともいうべきもので、この第1ガスライン54には、流量調整用のキャピラリ60,61および三方電磁弁62が設けられ、さらに、この三方電磁弁62には、第1ガスライン54を流れるサンプルガスSG中のNMHCのみを例えば燃焼して除去するノンメタンカッター63を備えたガスライン64と、開閉弁65を備えたガスライン66とが互いに並列になるように接続され、さらに、これらのガスライン64,65は、その下流側の点67において合流し、その合流点67の下流側に、第1ガスライン54を流れるサンプルガスSG中に含まれているMHCを分析する第1ガス分析部としてのMHC分析部68が設けられている。
【0038】
前記第2ガスライン55は、THC測定ラインともいうべきもので、この第2ガスライン55には、流量調整用のキャピラリ69,70および第2ガスライン55を流れるサンプルガスSG中のTHCを分析する第2ガス分析部としてのTHC分析部72が設けられている。
【0039】
前記MHC分析部68およびTHC分析部72は、いずれも、例えば、水素炎イオン化検出器(FID)よりなり、これらのMHC分析部68およびTHC分析部72には、燃料としての水素ガスと助燃ガスとしての空気が供給されるように構成されている。すなわち、73は水素ガス導入ラインで、二方電磁弁74および圧力調整弁75が設けられるとともに、この圧力調整弁75の下流側の点76において二つの水素ガス供給ライン77,78に分岐し、それぞれの水素ガス供給ライン77,78には、流量調整用のキャピラリ79,80が設けられ、その下流側がMHC分析部68およびTHC分析部72にそれぞれ接続されている。また、81は空気導入ラインで、二方電磁弁82および圧力調整弁83が設けられるとともに、この圧力調整弁83の下流側の点84において二つの空気供給ライン85,86に分岐し、それぞれの空気供給ライン85,86には、流量調整用のキャピラリ87,88が設けられ、その下流側がMHC分析部68およびTHC分析部72にそれぞれ接続されている。
【0040】
なお、MHC分析部68およびTHC分析部72の下流側は、適宜のガス処理部(図示していない)に接続されている。
【0041】
また、91はバイパスラインで、圧力調整器92を備えるとともに、その上流側は、第1ガスライン54のキャピラリ60、61の間の点93および第2ガスライン55のキャピラリ69、70の間の点94に接続され、下流側は前記ガス処理部に接続されており、余分なサンプルガスSGを排出して、サンプルガスライン1におけるサンプルガスSGの圧力を一定に保持する。
【0042】
上記構成のメタン/非メタン分析装置においては、開閉弁52を開き、三方電磁弁62をオフにするとともに、二方電磁弁74,82をオンにすると、サンプルガスSGがサンプルガスライン51を経て、第1ガスライン54と第2ガスライン55とに分流するとともに、水素ガスおよび空気がMHC分析部68およびTHC分析部72にそれぞれ供給される。
【0043】
前記第1ガスライン54を流れるサンプルガスSGは、キャピラリ60,61および三方電磁弁62を経てガスライン64に入り、ノンメタンカッター63を通過する際、NMHCのみが除去され、この除去処理を受けたサンプルガスSGがMHC分析部68に供給される。このMHC分析部68には、水素ガス供給ライン77、空気供給ライン85によって水素ガスおよび空気が供給されているので、前記サンプルガスSGに含まれるMHCが燃焼し、そのときに生ずる電荷に基づいてMHC濃度に比例した信号が得られる。
【0044】
また、第2ガスライン7を流れるサンプルガスSGは、キャピラリ69,70を経てTHC分析部72に供給される。このTHC分析部72には、水素ガス供給ライン78、空気供給ライン86によって水素ガスおよび空気が供給されているので、前記サンプルガスSGに含まれるTHCが燃焼し、そのときに生ずる電荷に基づいてTHC濃度に比例した信号が得られる。
【0045】
上述のように、上記構成のメタン/非メタン分析装置においては、MHC分析部68およびTHC分析部72のそれぞれからMHC濃度に比例した信号およびTHC濃度に比例した信号が得られるが、このメタン/非メタン分析装置においても、図1のNO/NO2 分析装置と同様に、第2ガスライン55にバッファタンクが設けられていないので、MHC分析部68の出力信号とTHC分析部72の出力信号との間には、二つの分析部68,72における応答遅れ時間Td の差に起因する時間差があるが、この場合も、前記図1のNO/NO2 分析装置の場合と同様に、ソフト処理することにより、二つのガス分析部68,72における応答遅れ時間Td の差に起因する応答速度差の補正を確実に行うことができ、精度のよいMHC濃度〔MHC〕、THC濃度〔THC〕、NMHC濃度〔NMHC〕を得ることができる。
【0046】
この場合におけるソフト処理は、図2に示したものと同様であるので、その詳細な説明は省略するが、この場合、NMHC濃度は、下記(2)式によって求められる。
〔NMHC〕=〔THC〕−〔MHC〕×α ……(2)
α:THC分析部72のMHC相対感度補正値
【0047】
前記(2)式によって演算を行う場合、THC濃度〔THC〕としては、前記応答遅れ時間Td 差の分だけ前の値を用いる。
【0048】
この発明は、前記各実施の形態に限られるものではなく、例えばCLDまたはNDIRを用いたSOX 分析装置など他のガス分析装置にも同様に適用することができる。
【0049】
【発明の効果】
以上説明したように、この発明のガス分析装置においては、二つの独立したガス分析部における応答遅れ時間の差や立ち上がり応答時間の差をソフトウェアによって補正しているので、前記ガス分析部における応答速度差を簡単に補正することができる。また、サンプルガスの測定によって、サンプルガス中の特定成分に対して処理を行うための触媒などが減少し、前記二つの独立したガス分析部の応答遅れ時間の差が変化したときも、前記ソフトウェア上に応答遅れ時間の差を補正するための補正値を入力するだけで簡単に補正することができる。
【0050】
そして、上記ガス分析装置においてが、バッファタンクを設ける必要がなく、それだけハード構成が簡単になるとともに、調整作業なども不要であるから、連続測定が可能になるといった優れた効果が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明のガス分析装置の一例を概略的に示す図である。
【図2】前記ガス分析装置における信号処理手順の一例を示す図である。
【図3】(A)は前記ガス分析装置における信号の状態を示す図、(B)は従来のガス分析装置における信号の状態を示す図である。
【図4】この発明のガス分析装置の他の例を概略的に示す図である。
【図5】従来のガス分析装置を概略的に示す図である。
【符号の説明】
1…サンプルガスライン、6…第1ガスライン、7…第2ガスライン、23…第1ガス分析部、26…第2ガス分析部、51…サンプルガスライン、54…第1ガスライン、55…第2ガスライン、68…第1ガス分析部、72…第2ガス分析部、SG…サンプルガス。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a gas analyzer capable of individually and quantitatively analyzing, for example, exhaust gas from an engine of an automobile, exhaust gas from a factory, or a plurality of components contained in the atmosphere.
[0002]
For example, as a device for simultaneously analyzing NO, NO 2 and NO x (= NO + NO 2 ) contained in gas (sample gas) discharged from an automobile engine, a NO x measurement line and a NO measurement line are provided in parallel. The NO x measurement line is provided with a NO x converter that converts NO 2 into NO, and the NO x concentration in the sample gas is the combination of the NO generated by this conversion and the NO that originally flows in the NO x measurement line. determined, in the NO measurement line, and determine the concentration of NO alone, NO and X concentration [NO X], using the NO concentration [NO] and NO X converter converter efficiency [COM effi], NO 2 concentration [NO 2 )
[NO 2 ] = ([NO X ] − [NO]) / [COM effi ] (1)
There is a NO / NO 2 analyzer which is obtained by the following relational expression.
[0003]
However, the NO X measurement line, NO for X converter is provided, NO X measured NO X analyzer response delay time T d and rise response time T 90 of which is provided in the line is provided in the NO measurement line The response speed difference due to the difference in the response delay time T d is generated between the output of the NO X analysis section and the output of the NO analysis section, and the NO X analysis section is NO x. When [NO X ], [NO], and [COM effi ] obtained by the analysis unit and NO analysis unit are calculated using the above equation (1) to obtain [NO 2 ], FIG. ), The concentration of [NO 2 ] that should not be indicated appears.
[0004]
Therefore, in order to correct the response speed difference caused by the difference between the response delay times Td of the two analyzers, the conventional NO / NO 2 analyzer is configured as shown in FIG. That is, in FIG. 5, 1 is a sample gas line, for example, the exhaust gas as sample gas SG flows. The sample gas line 1 includes an on-off valve 2, a three-way solenoid valve 3, and a capillary 4 for flow rate adjustment in this order, and at the point 5 on the downstream side of the capillary 4, two gas lines 6, 7 (hereinafter referred to as the first gas line 1). The gas line 6 and the second gas line 7 are branched.
[0005]
In addition, 8 is a gas line for introducing the calibration gas CG connected to the three-way solenoid valve 3. Reference numeral 9 denotes a bypass line connected to a point 10 between the three-way solenoid valve 3 and the capillary 4, and includes a pressure regulator 11, and the downstream side thereof is connected to an appropriate gas processing unit (not shown). The excess sample gas SG is discharged, and the pressure of the sample gas SG in the sample gas line 1 is kept constant. Reference numeral 12 denotes a pressure gauge connected to the connection point 10. Further, 13 is a gas line connecting a point 14 between the capillary 4 and the branch point 5 of the sample gas line 1 and a point 15 downstream of the pressure regulating valve 11 of the bypass line 9.
[0006]
The first gas line 6 should also be referred to as a NO x measurement line, and the first gas line 6 is provided with a capillary 16 for flow rate adjustment and a three-way solenoid valve 17. The gas line 19 provided with the NO X converter 18 for converting NO 2 in the sample gas SG flowing through the first gas line 6 into NO and the gas line 21 provided with the on-off valve 20 are arranged in parallel with each other. Further, these gas lines 20 and 21 merge at a downstream point 22 and are originally included in the sample gas SG flowing through the first gas line 6 on the downstream side of the merge point 22. There is provided a NO x analysis unit 23 as a first gas analysis unit that analyzes NO and NO generated by being converted by the NO x converter 18 together.
[0007]
The second gas line 7 should also be referred to as a NO measurement line. The second gas line 7 is provided with a flow rate adjusting capillary 24 and a buffer tank 25 having substantially the same volume as the NO x converter 18. A NO analyzer 26 as a second gas analyzer that analyzes NO in the sample gas SG flowing through the second gas line 7 is provided on the downstream side of the buffer tank 25.
[0008]
Each of the NO X analyzer 23 and the NO analyzer 26 is composed of, for example, a chemiluminescence analyzer (CLD), and is configured to be supplied with ozone gas for reacting with NO. That is, 27 is an oxygen gas supply line, which is provided with a two-way solenoid valve 28 and a pressure adjustment valve 29, and branches into two ozone gas supply lines 31, 32 at a point 30 downstream of the pressure adjustment valve 29, respectively. The ozone gas supply lines 31 and 32 are provided with capillaries 33 and 34 for flow rate adjustment and ozone gas generators 35 and 36 for generating ozone gas from oxygen gas, and the flow path downstream of the ozone gas generators 35 and 36 is NO. The X analysis unit 23 and the NO analysis unit 26 are connected to each other.
[0009]
The first gas line 6 and the second gas line 7 merge at a point 37 on the downstream side of the NO x analysis unit 23 and the NO analysis unit 26, and the gas line 38 on the downstream side of the junction 37 has An ozone gas decomposer 39 and a suction pump 40 are provided, and the downstream side thereof is connected to the gas processing unit.
[0010]
In the NO / NO 2 analyzer configured as described above, the three-way solenoid valve 3 is turned on, the three-way solenoid valve 17 is turned off, the two-way solenoid valve 28 is turned on, and the ozone gas generators 35 and 36 are suction pumps 40. When is turned on, the sample gas SG is introduced into the sample gas line 1 and ozone gas is supplied to the NO x analyzer 23 and the NO analyzer 26, respectively.
[0011]
The sample gas SG introduced into the sample gas line 1 is branched at the branch point 5 and flows through the first gas line 6 and the second gas line 7, respectively.
[0012]
Then, the sample gas SG flowing through the first gas line 6 enters the gas line 19 via the three-way solenoid valve 17, and NO 2 is converted into NO in the NO x converter 18, and this NO passes through the first gas line 6. The NO X analyzer 23 is supplied together with the NO originally contained in the flowing sample gas SG. Since NO gas contained in the sample gas SG undergoes a chemiluminescence reaction with the ozone gas since the ozone gas is supplied to the NO x analyzer 23 through the ozone gas supply line 31, and is proportional to the NO concentration based on the light emission amount at that time. In this NO x analyzer 23, a signal proportional to the concentrations of NO and NO 2 contained in the sample gas SG flowing through the first gas line 6, that is, the concentration of NO x is obtained.
[0013]
The sample gas SG flowing through the second gas line 7 is supplied to the NO analysis unit 26 via the buffer tank 25. Since NO gas contained in the sample gas SG undergoes a chemiluminescence reaction with the ozone gas because the ozone gas is supplied to the NO x analyzer 26 through the ozone gas supply line 32, and is proportional to the NO concentration based on the amount of light emitted at that time. In this NO x analyzer 26, a signal proportional to the NO concentration contained in the sample gas SG flowing through the second gas line 7 is obtained.
[0014]
In the NO / NO 2 analyzer configured as described above, the buffer tank 25 having the same capacity as the NO X converter 18 in the first gas line 6 is provided in the second gas line 7, so that the first measurement line 6 NO X analyzer 23 and eliminates the response speed difference at the NO analyzer 26. of the second gas line 7, NO concentration signal from the NO X density signal and the NO analyzer 26 from NO X analyzer 23 is output at the same time, These signals are simultaneously input to an arithmetic control device (not shown) such as a computer. Then, by processing both the concentration signals, the NO x concentration and the NO concentration can be obtained, and further, the NO x concentration and the NO concentration and the converter efficiency of the NO x converter 18 are used in the equation (1). Thus, the NO 2 concentration is obtained.
[0015]
Note that the gases discharged from the NO x analyzer 23 and the NO analyzer 26 pass through the ozone decomposer 39 by the action of the pump 40, and at this time, the remaining ozone gas is decomposed and discharged toward the gas processor. The
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, according to the conventional NO / NO 2 analyzer, the NO x concentration, the NO concentration, and the NO 2 concentration can be obtained separately, but as understood from the above description, the first gas line 6, correction of the response speed difference between the NO X analyzer 23 and the NO analyzer 26 caused by the provision of the NO X converter 18 is provided in the second gas line 7 with a buffer having the same capacity as the NO X converter 18. Since the tank 25 is provided and adjusted by a hardware configuration such that the volume and the cross-sectional area are adjusted, fine adjustment is difficult.
[0017]
That is, the NO x converter 18 is composed of a catalyst that converts NO 2 into NO, but burns due to the high-temperature sample gas SG and decreases with time. Therefore, the converter catalyst of the NO x converter 18 The response speed may change due to the decrease in the response speed, but if the response speed changes in this way, it cannot be adjusted again.
[0018]
The above-mentioned problems are caused not only by the NO / NO 2 analyzer, but also by measuring the concentration of methane hydrocarbons (hereinafter referred to as MHC) and total hydrocarbons (hereinafter referred to as THC), and from these concentrations, non-methane This also occurs in other gas analyzers such as methane / non-methane analyzers that measure hydrocarbons (hereinafter referred to as NMHC) and SO X analyzers that measure SO 2 , SO 3, and SO X concentrations. It is in place.
[0019]
The present invention has been made in consideration of the above-mentioned matters, and the object thereof is to ensure that the response speed difference due to the difference in response delay time in two independent gas analyzers can be corrected. Is to provide a gas analyzer.
[0020]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, according to the present invention, a sample gas line through which a sample gas flows is branched into a first gas line having a first gas analyzer and a second gas line having a second gas analyzer , before SL takes the difference between the outputs of the two gas analyzer Yes so as to obtain a concentration of a specific component of the sample gas, the response delay of the first gas analyzer as compared to the response delay time of the second gas analyzer In the gas analyzer with a slow time, the outputs of the two gas analyzers are sampled at regular intervals, and when the difference between the outputs of the two gas analyzers is taken, the outputs of the two gas analyzers sampled at regular intervals in the moving average processing is performed with respectively on the output of the first gas analyzer, a calculation using the output of the second gas analyzer sampled before by the amount of the difference between the response delay time of the two gas analyzer Are the Migihitsuji (claim 1).
Here, a converter may be provided on the first gas line, and the calculation control device may perform calculation using converter efficiency when obtaining the concentration of the specific component (claim 2). When the control device obtains the concentration of the specific component, calculation may be performed using the relative sensitivity correction values of the first gas analysis unit and the second gas analysis unit.
[0021]
For example, in the case of a NO / NO 2 analyzer that measures NO, NO 2 and NO x simultaneously, the outputs of the NO x analyzer and the NO analyzer are sampled at regular intervals, and the respective concentrations of NO x and NO [ NO X], together with obtaining the [NO], these concentrations [NO X] occurs due to the time, provided with the NO X converter to determine the concentration of NO 2 [NO 2] with [NO] The calculation is performed in consideration of the difference between the response delay times Td in the two gas analyzers.
[0022]
More specifically, using [NO X ], [NO] obtained by sampling at regular intervals and the converter efficiency [COM effi ] of the NO X converter, calculation is performed according to the following equation (1). .
[NO 2 ] = ([NO X ] − [NO]) / [COM effi ] (1)
At this time, the difference in response speed due to the difference in response delay time is corrected by shifting [NO x ] and [NO] used in the calculation by the difference between the response delay times T d of the two analyzers.
[0023]
Since are so subjected to a moving average processing on each of the outputs of the output and a second gas analyzer of the first gas analyzer, it is possible to correct the rising response time T 90 in two gas analyzer, rising The rounding can be adjusted, and the effect of correcting the response speed difference can be further enhanced.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the details of the present invention will be described with reference to the drawings. 1 and 2 show one embodiment of the present invention. FIG. 1 schematically shows a configuration of a NO / NO 2 analyzer as a gas analyzer of the present invention. This NO / NO 2 analyzer is largely different from that shown in FIG. The configuration is such that the buffer tank 25 provided in the gas line 7 is removed, and the sample gas SG that has passed through the capillary 24 is introduced into the NO analyzer 26.
[0025]
Also in the NO / NO 2 analyzer configured as shown in FIG. 1, the NO X concentration from each of the NO X analyzer 23 and NO analyzer 26 is the same as the NO / NO 2 analyzer shown in FIG. And a signal proportional to the NO concentration are obtained. However, since the buffer tank 25 is not provided in the second gas line 7 in the NO / NO 2 analyzer of FIG. 1, the output signal of the NO X analyzer 23 and the output signal of the NO analyzer 26 are not between. There is a time difference due to the difference between the response delay times T d in the two analysis units 23 and 26.
[0026]
Therefore, in the NO / NO 2 analyzer, the outputs of the NO X analysis unit 23 and the NO analysis unit 26 are soft-processed as shown in FIG. 2 to obtain NO X concentration [NO X ] and NO concentration [NO]. Further, the NO 2 concentration [NO 2 ] is obtained using these concentrations. Hereinafter, the procedure for obtaining each concentration will be described in detail with reference to FIG.
[0027]
FIG. 2 shows an example of signal processing procedures in a computer as an arithmetic and control unit attached to the NO / NO 2 analyzer.
[0028]
Outputs 41 and 42 from the NO x analysis unit 23 and the NO analysis unit 26 are respectively AD-converted (step S1) and then taken into the calculation unit of the computer every 0.1 second (step S2).
[0029]
Then, applying a moving average to the output of the NO / NO X (step S3). In this case, the moving average input 43 for the NO X analysis unit and the moving average input 44 for the NO analysis unit are input as the MA NOX value and the MA NO value, respectively.
[0030]
Wherein the output of the moving average processed NO / NO X, respectively converted to NO concentration [NO] and NO X concentration [NO X] (Step S4).
[0031]
Using the NO concentration [NO] and NO x concentration [NO x ] and the converter efficiency [COM effi ] 45 of the NO x converter 18, the NO 2 concentration [NO 2 ] is obtained by the following equation (1) (step S5). ).
[NO 2 ] = ([NO X ] − [NO]) / [COM effi ] (1)
In this case, a value [T dif ] 46 for correcting the difference between the response delay times T d in the two analyzers 23 and 26 is also input. As the NO concentration [NO], the previous value corresponding to the difference in the response delay time Td is used. The correction value [T dif ] can be arbitrarily changed on the software.
[0032]
By performing the above calculation, the NO 2 concentration value 49 is obtained together with the NO X concentration value 47 and the NO concentration value 48.
[0033]
As described above, in the NO / NO 2 analyzer of the present invention, the outputs of the two gas analyzers 23 and 26 are sampled at regular intervals, and the difference between the outputs of the two gas analyzers 23 and 26 is obtained. At this time, since the calculation is performed in consideration of the difference in the response delay time Td in the two gas analyzers 23 and 26 caused by the processing in the first gas line 6, the two gas analyzers 23 are used. , 26, the response speed difference due to the difference in response delay time Td can be reliably corrected. Further, since the so applying a moving average to the output of the two gas analyzer 23 and 26 sampled at regular intervals, it is possible to correct the rising response time T 90 in two gas analyzer 23 and 26.
[0034]
FIG. 3A shows the relationship between the NO concentration [NO], the NO x concentration [NO x ] and the NO 2 concentration [NO 2 ] when processed as described above. with the response speed difference due to the difference of the response delay time T d is corrected in 26, since the rise response time T 90 in two gas analyzer 23 and 26 are corrected, the curve showing the NO concentration and the NO X It can be seen that the curve indicating the concentration coincides and the fluctuation width of the NO 2 concentration instruction can be suppressed to the minimum.
[0035]
In the NO / NO 2 analyzer, even if the catalyst in the NO x converter 18 is reduced by the measurement of the sample gas SG, and the difference in the response delay time T d in the two gas analyzers 23 and 26 is changed. Since the correction value [T dif ] can be arbitrarily changed on software, desired correction can be easily performed.
[0036]
FIG. 4 shows another embodiment of the present invention, and schematically shows a configuration of a methane / non-methane analyzer as a gas analyzer. In FIG. 4, 51 is a sample gas line, and exhaust gas as sample gas SG flows. The sample gas line 51 includes an opening / closing valve 52, and two gas lines 54, 55 (hereinafter referred to as a first gas line 54 and a second gas line 55) at a point 53 downstream of the opening / closing valve 52. Branched. 56 and 57 are calibration gas introduction lines for introducing THC and methane gas as calibration gases into the first gas line 54 and / or the second gas line 55, and 58 and 59 are connection points.
[0037]
The first gas line 54 should also be referred to as an MHC measurement line. The first gas line 54 is provided with capillaries 60 and 61 for flow rate adjustment and a three-way solenoid valve 62. Further, the three-way solenoid valve 62 is provided. For example, a gas line 64 including a non-methane cutter 63 that burns and removes only NMHC in the sample gas SG flowing through the first gas line 54 and a gas line 66 including an on-off valve 65 are parallel to each other. Further, these gas lines 64 and 65 are joined at a point 67 on the downstream side thereof, and are included in the sample gas SG flowing through the first gas line 54 on the downstream side of the joining point 67. An MHC analysis unit 68 is provided as a first gas analysis unit for analyzing the MHC that is present.
[0038]
The second gas line 55 should also be referred to as a THC measurement line, and the second gas line 55 analyzes THC in the sample gas SG flowing through the flow rate capillaries 69 and 70 and the second gas line 55. A THC analyzer 72 as a second gas analyzer is provided.
[0039]
Each of the MHC analyzer 68 and the THC analyzer 72 includes, for example, a flame ionization detector (FID). The MHC analyzer 68 and the THC analyzer 72 include hydrogen gas and auxiliary combustion gas as fuel. As the air is supplied. That is, reference numeral 73 denotes a hydrogen gas introduction line, which is provided with a two-way solenoid valve 74 and a pressure regulating valve 75, and branches into two hydrogen gas supply lines 77 and 78 at a point 76 downstream of the pressure regulating valve 75. The hydrogen gas supply lines 77 and 78 are provided with flow rate adjusting capillaries 79 and 80, respectively, and downstream sides thereof are connected to the MHC analyzer 68 and the THC analyzer 72, respectively. Reference numeral 81 denotes an air introduction line, which is provided with a two-way electromagnetic valve 82 and a pressure regulating valve 83, and branches into two air supply lines 85 and 86 at a point 84 on the downstream side of the pressure regulating valve 83. The air supply lines 85 and 86 are provided with capillaries 87 and 88 for flow rate adjustment, and the downstream sides thereof are connected to the MHC analyzer 68 and the THC analyzer 72, respectively.
[0040]
The downstream side of the MHC analysis unit 68 and the THC analysis unit 72 is connected to an appropriate gas processing unit (not shown).
[0041]
Reference numeral 91 denotes a bypass line, which includes a pressure regulator 92, and an upstream side thereof is between a point 93 between the capillaries 60 and 61 of the first gas line 54 and between the capillaries 69 and 70 of the second gas line 55. Connected to the point 94, the downstream side is connected to the gas processing unit, and the excess sample gas SG is discharged to keep the pressure of the sample gas SG in the sample gas line 1 constant.
[0042]
In the methane / non-methane analyzer having the above configuration, when the on-off valve 52 is opened, the three-way solenoid valve 62 is turned off, and the two-way solenoid valves 74 and 82 are turned on, the sample gas SG passes through the sample gas line 51. The hydrogen gas and air are supplied to the MHC analyzer 68 and the THC analyzer 72, respectively, while being divided into the first gas line 54 and the second gas line 55.
[0043]
The sample gas SG flowing through the first gas line 54 enters the gas line 64 through the capillaries 60 and 61 and the three-way solenoid valve 62, and when passing through the non-methane cutter 63, only NMHC is removed and subjected to this removal process. The sample gas SG is supplied to the MHC analyzer 68. Since the hydrogen gas and air are supplied to the MHC analysis unit 68 by the hydrogen gas supply line 77 and the air supply line 85, the MHC contained in the sample gas SG is combusted and based on the electric charges generated at that time. A signal proportional to the MHC concentration is obtained.
[0044]
The sample gas SG flowing through the second gas line 7 is supplied to the THC analysis unit 72 through the capillaries 69 and 70. Since the THC analyzer 72 is supplied with hydrogen gas and air by the hydrogen gas supply line 78 and the air supply line 86, the THC contained in the sample gas SG is combusted and based on the electric charge generated at that time. A signal proportional to the THC concentration is obtained.
[0045]
As described above, in the methane / non-methane analyzer configured as described above, a signal proportional to the MHC concentration and a signal proportional to the THC concentration are obtained from the MHC analyzer 68 and the THC analyzer 72, respectively. Also in the non-methane analyzer, as in the NO / NO 2 analyzer of FIG. 1, since the buffer tank is not provided in the second gas line 55, the output signal of the MHC analyzer 68 and the output signal of the THC analyzer 72 There is a time difference due to the difference between the response delay times T d in the two analyzers 68 and 72. In this case as well, as in the case of the NO / NO 2 analyzer of FIG. by processing, it is possible to reliably correct the response speed difference due to difference in the response delay time T d in the two gas analyzer 68, 72, good MHC concentrations accurate [M C], THC concentration [THC], it is possible to obtain the NMHC concentration [NMHC].
[0046]
Since the soft processing in this case is the same as that shown in FIG. 2, a detailed description thereof is omitted, but in this case, the NMHC concentration is obtained by the following equation (2).
[NMHC] = [THC]-[MHC] × α (2)
α: MHC relative sensitivity correction value of THC analysis unit 72
When the calculation is performed according to the equation (2), the previous value corresponding to the difference in the response delay time Td is used as the THC concentration [THC].
[0048]
The present invention is not limited to the above embodiments, and can be similarly applied to other gas analyzers such as an SO X analyzer using CLD or NDIR.
[0049]
【The invention's effect】
As described above, in the gas analyzer of the present invention, the difference in response delay time and the difference in rise response time in two independent gas analyzers are corrected by software. The difference can be easily corrected. In addition, when the sample gas measurement reduces the number of catalysts for processing specific components in the sample gas and the difference between the response delay times of the two independent gas analyzers changes, the software The correction can be made simply by inputting a correction value for correcting the difference in response delay time.
[0050]
In the gas analyzer, it is not necessary to provide a buffer tank, the hardware configuration is simplified, and adjustment work and the like are unnecessary. Therefore, an excellent effect that continuous measurement is possible can be expected.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a gas analyzer of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing an example of a signal processing procedure in the gas analyzer.
FIG. 3A is a diagram showing a signal state in the gas analyzer, and FIG. 3B is a diagram showing a signal state in a conventional gas analyzer.
FIG. 4 is a diagram schematically showing another example of the gas analyzer of the present invention.
FIG. 5 is a diagram schematically showing a conventional gas analyzer.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Sample gas line, 6 ... 1st gas line, 7 ... 2nd gas line, 23 ... 1st gas analysis part, 26 ... 2nd gas analysis part, 51 ... Sample gas line, 54 ... 1st gas line, 55 ... 2nd gas line, 68 ... 1st gas analysis part, 72 ... 2nd gas analysis part, SG ... sample gas.

Claims (3)

サンプルガスが流れるサンプルガスラインを、第1ガス分析部を備えた第1ガスラインと第2ガス分析部を備えた第2ガスラインとに分岐し、前記二つのガス分析部の出力の差をとって前記サンプルガス中の特定成分の濃度を得るようにしてあり、第2ガス分析部の応答遅れ時間に比べて第1ガス分析部の応答遅れ時間が遅いガス分析装置において、前記二つのガス分析部の出力を一定時間ごとにサンプリングし、二つのガス分析部の出力の差をとるに際して、一定時間ごとにサンプリングした二つのガス分析部の出力にそれぞれあらかじめ入力した値を用いた移動平均処理を施すと共に、第1ガス分析部の出力に対して、二つのガス分析部の応答遅れ時間の差の分だけ前の第2ガス分析部の出力を用いて演算を行う演算制御装置を備えたことを特徴とするガス分析装置。The sample gas line sample gas flows, a second branch in the gas line, the difference between the output of the previous SL two gas analyzer with the first gas line and provided with a first gas analyzer a second gas analyzer In the gas analyzer, the concentration of the specific component in the sample gas is obtained, and the response delay time of the first gas analyzer is slower than the response delay time of the second gas analyzer . When the output of the gas analyzer is sampled at regular intervals and the difference between the outputs of the two gas analyzers is taken, the moving average using the values previously input to the outputs of the two gas analyzers sampled at regular intervals An arithmetic control device is provided that performs processing and uses the output of the second gas analyzer preceding the difference between the response delay times of the two gas analyzers with respect to the output of the first gas analyzer. this was Gas analyzer according to claim. 前記第1ガスライン上にコンバータを備え、前記演算制御装置が前記特定成分の濃度を得る際に、コンバータ効率を用いて演算を行う請求項1に記載のガス分析装置。 2. The gas analyzer according to claim 1, further comprising a converter on the first gas line, wherein the arithmetic and control unit performs calculation using converter efficiency when obtaining the concentration of the specific component . 前記演算制御装置が前記特定成分の濃度を得る際に、前記第1ガス分析部と前記第2ガス分析部の相対感度補正値を用いて演算を行う請求項1に記載のガス分析装置。2. The gas analyzer according to claim 1, wherein when the calculation control device obtains the concentration of the specific component, the calculation is performed using a relative sensitivity correction value of the first gas analysis unit and the second gas analysis unit.
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