JP4577919B2

JP4577919B2 - Double coated pesticide granules

Info

Publication number: JP4577919B2
Application number: JP36504698A
Authority: JP
Inventors: 康司西; 克彦花木
Original assignee: Bayer CropScience KK
Current assignee: Bayer CropScience KK
Priority date: 1998-12-22
Filing date: 1998-12-22
Publication date: 2010-11-10
Anticipated expiration: 2018-12-22
Also published as: JP2000186004A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶出制御された二重被覆型農薬粒剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、農薬活性成分の水中への溶出が抑制又は促進され、その結果、その効果が十分に発揮できるように改良された溶出制御された二重被覆型農薬粒剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
農薬用薬剤の製剤形態としては、これまで、粒剤、粉剤、水和剤、フロアブル剤、水溶剤、液剤、乳剤等が知られており、また、最近では、錠剤（ジャンボ剤）、パック剤も開発されている。中でも、粒剤は施用時の飛散が少ない、適量の施用が容易である等の理由により広く使用されている。また、近年、施用量が少量（３ｋｇ／１０ａないし１ｋｇ／１０ａ）ですむ粒剤の開発がなされる等、省力化、減農薬化の傾向にあわせた開発がなされている。
【０００３】
しかしながら、種々の農薬活性成分を粒剤に製剤し水田に施用した場合、農薬活性成分が田面水中へ過溶出することがあり、その結果として、農薬活性成分による薬害、魚毒の発生、残効性等の問題がしばしば起っている。また、溶解度が低い農薬活性成分においては、溶出がされにくく、薬効（生物効果）が十分でない等の問題も起っている。
【０００４】
従来、農薬活性成分の溶出を抑制するために、被覆型粒剤のバインダーとして、酢酸ビニル樹脂エマルジョンを使用することが、特開平５−９０６号公報に記載されている。しかしながら、異なる複数の農薬活性成分の溶出が抑制及び促進された二重被覆農薬粒剤は、これまで知られていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、農薬活性成分（Ａ）を、酢酸ビニル樹脂エマルジョンと界面活性剤（Ａ）の混合溶液により、鉱物質粒状担体の粒核に被覆し、得られる被覆粒核に、農薬活性成分（Ｂ），ベントナイト、ホワイトカーボン及び結合剤からなる農薬原末組成物を、水、ポリカルボン酸型アニオン界面活性剤及び界面活性剤（Ａ）の混合溶液によって被覆したことを特徴とする溶出制御された二重被覆型農薬粒剤を提供するものである。
【０００６】
本発明の二重被覆型農薬粒剤は、農薬活性成分（Ａ）が酢酸ビニル樹脂エマルジョンに界面活性剤（Ａ）を加えた混合溶液を用いて鉱物質粒状担体の粒核に被覆されているため、該農薬粒剤を田面水に施用した時、農薬活性成分（Ａ）の溶出が効果的に抑制され、その結果、農薬活性成分（Ａ）の有用作物及び魚類等の環境生物に対する親和性が改善されると共に残効性の点でも改良され、そして更に、上記被覆粒剤に、農薬活性成分（Ｂ）、ベントナイト、ホワイトカーボン及び糖類からなる農薬原末組成物が、水、ポリカルボン酸型アニオン界面活性剤及び界面活性剤の混合溶液を用いて二重に被覆されているため、該農薬粒剤を田面水に施用した時、農薬活性成分（Ｂ）の溶出が効果的に促進され、その結果、農薬活性成分（Ｂ）の薬効（生物効果）を十分に発揮させることができるという顕著な作用効果を奏する。
【０００７】
本発明の農薬粒剤において使用される農薬活性成分（Ａ）及び（Ｂ）は、殺虫活性、殺菌活性、除草活性等の農薬としての活性を有するすべての物質を包含するものである。
【０００８】
本発明の農薬粒剤において、農薬活性成分（Ａ）としては、一般に、２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以下、特に９０ｐｐｍ以下であり、そして概して、薬害、魚毒性、残効性の点から過溶出を避けるべき化合物を使用するのが好都合である。そのような農薬活性成分（Ａ）の具体例としては、下記の化合物を例示することができるが、これらのみに限定されるものでない。
【０００９】
殺虫活性成分として、
エチルＮ−［２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート（一般名：ベンフラカルブ）、
２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニルＮ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルボスルファン）等。
【００１０】
除草活性成分として
メチル α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−ｏ−トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、
エチル５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（一般名：ピラゾスルフロンエチル）、
１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（一般名：イマゾスルフロン）、
１−（４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル］ウレア（一般名：シノスルフロン）、
１−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−ピラゾール−５−イルスルホニル］ウレア（一般名：アジムスルフロン）、
１−［［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニルスルファモイル−３−（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）ウレア（一般名：シクロスルファムロン）等。
【００１１】
本発明の農薬粒剤において、上記農薬活性成分（Ａ）はそれぞれ単独で使用することができ、あるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００１２】
該農薬活性成分（Ａ）の農薬粒剤中における含有量は、特に制限されるものではないが、一般には約０.０１〜約１５重量％、好ましくは約０.０５〜約１０重量％の範囲内とすることができる。
【００１３】
また、本発明の農薬粒剤において、農薬活性成分（Ｂ）としては、一般に、２０℃における水溶解度が５０ｐｐｍ以下、特に４５ｐｐｍ以下の農薬活性物質が使用される。その具体例としては、下記の化合物を例示することができるが、これらのみに限定されるものでない。
【００１４】
殺菌活性成分として
（１ＲＳ,３ＳＲ）−２,２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキサミド（一般名：カルプロパミド）、
ジイソプロピル１,３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（一般名：イソプロチオラン）、
３−アリルオキシ−１,２−ベンゾイソチアゾール−１,１−ジオキシド（一般名：プロベナゾール）、
５−クロロ−Ｎ−（１,３−ジヒドロ−１,１,３−トリメチル−４−イソベンゾフラニル）−１,３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（一般名：フラメトピル）等。
【００１５】
殺虫活性成分として
Ｏ,Ｏ−ジエチル−Ｓ−２−（エチルチオ）エチルホスホロジチオエート（一般名：エチルチオメトン）、
Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−［３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル］チオホスフェート（一般名：フェンチオン）、
Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート（一般名：クロルピリホスメチル）、
（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（一般名：ダイアジノン）、
ブチル２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルＮ,Ｎ′−ジメチル−Ｎ,Ｎ′−チオジカーバメート（一般名：フラチオカルブ）、
２,２−ジメチル−１,３−ベンゾオキソル−４−イルメチルカーバメート（一般名：ベンダイオカルブ）、
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２,２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート（一般名：シクロプロトリン）、
２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル３−フェノキシベンジルエーテル（一般名：エトフェンプロックス）、
Ｓ,Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオスルホナート）（一般名：ベンスルタップ）、
２−ターシャリーブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３,４,５,６−テトラヒドロ−２Ｈ−１,３,５−チアジアジン−４−オン（一般名：ブプロフェジン）等。
【００１６】
除草活性成分として
２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセット）、
１−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（一般名：フェントラザミド）、
１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（一般名：ダイムロン）、
Ｎ−［（２−クロロフェニル）メチル］−Ｎ′−（１−メチル−１−フェニルエチル）ウレア（一般名：クミルロン）、
（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（一般名：ブロモブチド）、
（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（一般名：クロメプロップ）、
２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２′,６′−ジメチルアセトアニリド（一般名：テニルクロール）、
Ｓ−ベンジル−１,２−ジメチルプロピル（エチル）チオカーバメート（一般名：エスプロカルブ）、
Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート（一般名：ピリブチカルブ）、
ｎ−ブチル（Ｒ）−２−［４（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート（一般名：シハロホップ−ブチル）、
１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルホニル）−１,２,４−トリアゾール（一般名：カフェンストロール）、
４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（一般名：ピラゾレート）、
２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（一般名：ピラゾキシフェン）、
２−［４−（２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４−メチルアセトフェノン（一般名：ベンゾフェナップ）、
メチル２−［（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）オキシ］−６−［１−（メトキシイミノ）エチル］−ベンゾエート（一般名：ピリミノバックメチル）、
Ｏ−エチル−Ｏ−（３−メチル−６−ニトロフェニル）セコンダリーブチルホスホロアミドチオエート（一般名：ブタミホス）、
Ｎ−（２,３−ジクロロフェニル）−４−（エトキシメトキシ）−ベンズアミド（一般名：エトベンザニド）、
５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸（一般名：ビフェノックス）、
２−クロロ−２′,６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（一般名：ブタクロール）、
２−クロロ−２′,６′−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（一般名：プレチラクロール）、
Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジル−カルボニルメチル）−Ｏ,Ｏ−ジ−ｎ−プロピルジチオホスフェート（一般名：ピペロホス）、
Ｏ,Ｏ−ジイソプロピル−２−（ベンゼンスルホンアミド）エチルジチオホスフェート（一般名：ベンスライド）、
２,４−ジクロロフェニル−３′−メトキシ−４′−ニトロフェニルエーテル（一般名：クロメトキシニル）、
２,４,６−トリクロロフェニル−４′−ニトロフェニルエーテル（一般名：クロルニトロフェン）、
α,α,α−トリフルオル−２,６−ジニトロ−Ｎ,Ｎ−ジプロピル−パラ−トルイジン（一般名：トリフルラリン）、
２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１、２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：ジメタメトリン）、
２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：プロメトリン）、
Ｓ−（４−クロロベンジル）−Ｎ,Ｎ−ジエチルチオカーバメート（一般名：ベンチオカーブ）、
２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−ｓ−エチル（一般名：フェノチオール）、
Ｓ,Ｓ′−ジメチル２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオアート（一般名：ジチオピル）、
３,７−ジクロロキノリン−８−カルボキシリックアシッド（一般名：キンクロラック）、
２,６−ジクロロベンゾニトリル（一般名：ジクロベニル）、等。
【００１７】
本発明の農薬粒剤において、上記の農薬活性成分（Ｂ）は、それぞれ単独で使用することができ、あるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００１８】
該農薬活性成分（Ｂ）の農薬粒剤中における含有量は、特に制限されるものではないが、一般には約０.０１〜約１５重量％、好ましくは約０.５〜約５重量％の範囲内とすることができる。
【００１９】
本発明の農薬粒剤において農薬活性成分（Ａ）を粒核に被覆する際のバインダーとして使用される酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、酢酸ビニルを主成分とする合成樹脂の水性エマルジョンであり、例えば、「モビニールＤＣＯ２」（商品名）［ヘキスト合成（株）製；固形分濃度６０％、ｐＨ４〜６、粘度１２０００ｃＰ（２５℃）］として市販されているものを例示することができる。
【００２０】
該酢酸ビニル樹脂エマルジョンの農薬粒剤中における含有量は、一般には約０.１〜約１０重量％、好ましくは約０.５〜約５重量％の範囲内とすることができる。
【００２１】
また、本発明の農薬粒剤において使用される界面活性剤（Ａ）として、例えば、陰イオン界面活性剤の例としては、アルキル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンベンジル（もしくはスチリル）フェニルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーアルキルフェニルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーベンジル（もしくはスチリル）フェニルエーテル硫酸、又はこれらのナトリウム、カルシウムもしくはアンモニウム塩、アルキルスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、アルキルベンゼンスルホン酸、モノ−もしくはジ−アルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸、又はこれらのナトリウム、カルシウム、アンモニウムもしくはアルカノールアミン塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノ−もしくはジ−アルキルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンベンジル（もしくはスチリル）フェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーリン酸、又はこれらのナトリウムもしくはカルシウム塩等、そして非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーベンジル（もしくはスチリル）フェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンカスターオイルエーテル、アセチレン・アルコール、アセチレン・グリコール、シリコン系界面活性剤等を挙げることができる。これらの中、特に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーアルキルフェニルエーテル硫酸、ジアルキルスルホコハク酸、アルキルベンゼンスルホン酸、又はこれらのナトリウム、カルシウムもしくはアンモニウム塩、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）フェニルエーテル及びシリコン系界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤（Ａ）は、それぞれ単独で使用することができ、あるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００２２】
界面活性剤（Ａ）を、二重被覆の第一層目を形成するために使用する際、即ち、酢酸ビニル樹脂エマルジョンとの混合液として使用する際には、酢酸ビニル樹脂エマルジョン１重量部に対し、界面活性剤（Ａ）は、通常約０.００１〜約５重量部、好ましくは約０.０１〜約１重量部の範囲内で用いることができる。
【００２３】
他方、界面活性剤（Ａ）を二重被覆の第二層目を形成するために使用する際、即ち、水及びポリカルボン酸型アニオン界面活性剤との混合溶液として使用する酸には、水１重量部に対し、界面活性剤（Ａ）は、通常約０.００１〜約５重量部、好ましくは約０.０１〜約１重量部の範囲内で用いることができる。
【００２４】
該界面活性剤（Ａ）の農薬粒剤中における合計の含有量は、一般には約０.００２〜約１０重量％、好ましくは、約０.０２〜約４重量％の範囲内とすることができる。
【００２５】
本発明の農薬粒剤において粒核として使用される鉱物質粒状担体の具体例としては下記のものを例示することができるが、これらのみに限定されるものでない。例えば、炭酸カルシウム、シリカサンド、軽石、活性白土粒、砂等が挙げられ、好ましくはシリカサンド、軽石が挙げられる。これらの粒状担体の粒径は、一般に約０.１〜約５ｍｍ、好ましくは約０.３〜約１.７ｍｍの範囲内にあるのが好都合である。
【００２６】
該粒状担体の農薬粒剤における含有量は他の各成分の含有量の残分である。
【００２７】
本発明の農薬粒剤の第二層目を構成する農薬原末組成物は、前述した農薬活性成分（Ｂ）に加えて、ベントナイト、ホワイトカーボン及び結合剤を含有し、そして必要に応じて、担体助剤としてクレー、炭酸カルシウム、軽石微粉、焼成ケイソウ土、カオリン、タルク、酸性白土等の鉱物質を含有することもできる。
【００２８】
農薬粒剤中におけるベントナイトの含有量は、一般に約０.１〜約１０重量％、好ましくは約１〜約５重量％の範囲内とすることができ、また、ホワイトカーボンの含有量は、一般に約０.１〜約１０重量％、好ましくは約０.５〜約５重量％の範囲内とすることができる。
【００２９】
さらに、結合剤の具体例としては、例えば、ブドウ糖、乳糖、果糖、マニトール、蔗糖、デキストリンなどの糖類、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を例示することができ、中でも蔗糖、乳糖が好適であるが、これらに限定されるものでない。これらの結合剤はそれぞれ単独で使用することができ、あるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００３０】
該結合剤の農薬粒剤中における含有量は、一般には約０.１〜約１０重量％、好ましくは約１〜約５重量％の範囲内とすることができる。
【００３１】
本発明の農薬粒剤において、上記の農薬原末組成物を前記粒核上に被覆する際に使用される混合溶液の一成分であるポリカルボン酸型アニオン界面活性剤の具体例としては、「トキサノンＧＲ−３１Ａ」（商品名）［三洋化成株式会社製；淡黄色液状物、比重１.３０（２５℃）、凝固点２０℃以下、沸点約１００℃］として市販されているものを例示することができる。
【００３２】
混合溶液中のポリカルボン酸型アニオン界面活性剤の配合比は、水１重量部に対し、一般には約０.０１〜約５重量部、好ましくは約０.１〜約１重量部の範囲内とすることができる。また、該ポリカルボン酸型アニオン界面活性剤の農薬粒剤中における含有量は、一般には約０.１〜５重量部、好ましくは約０.５〜約３重量部の範囲内とすることができる。
【００３３】
なお、上記混合溶液を調製する際に用いられる水の使用量は、農薬粒剤の重量に基いて一般に約０.５〜約５重量％、好ましくは約１〜約３重量％の範囲内とすることができる。
【００３４】
本発明の農薬粒剤は、上記各成分に加えて、必要に応じて、分解防止剤、安定剤、防腐剤、着色剤等の添加剤を適宜含有することができる。
【００３５】
本発明の二重被覆型農薬粒剤は、育苗箱、水田の稲に対して強力な殺虫、殺菌、除草効果を達成することができる。従って、該二重被覆型農薬粒剤は、育苗箱、水田の殺虫、殺菌、除草用農薬粒剤として有利に使用することができる。
【００３６】
本発明の二重被覆型農薬粒剤の製造は、通常一般に行われている被覆法を用いて行うことができる。例えば、界面活性剤（Ａ）および酢酸ビニル樹脂エマルジョンを適当量の水に溶解させ、その混合溶液を鉱物質粒状担体（例えば、シリカサンド）の粒核に適用し、例えば、スプレーし、撹拌して均一に湿潤させる。この湿潤させた粒核に、農薬活性成分（Ａ）を加え、撹拌混合被覆した後、乾燥させ、次に、このようにして被覆された粒核を、水、ポリカルボン酸型アニオン界面活性剤及び界面活性剤（Ａ）の混合溶液で均一に湿潤させた後、該被覆粒核に、農薬活性成分（Ｂ）、ベントナイト、ホワイトカーボン及び結合剤からなる農薬原末組成物を撹拌混合被覆し、乾燥させることにより、二重被覆型農薬粒剤を製造することができる。
【００３７】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３８】
【実施例】
製剤例１
ベンフラカルブ原末（ベンフラカルブ含有率４０％）１２.５０重量％
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（固形分６０％）３.００重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０１重量％
カルプロパミド原体（純度９８％）４.５０重量％
ベントナイト３.００重量％
ホワイトカーボン１.００重量％
軽石微粉０.８０重量％
砂糖２.５０重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０１５重量％
トキサノンＧＲ−３１Ａ（ポリカルボン酸）０.５０重量％
シリカサンド７２.１７５重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネートおよび酢酸ビニル樹脂を適当量の水へ溶解させたものをシリカサンドにスプレーし、撹拌して均一に湿潤させる。これにベンフラカルブ原末を加え撹拌混合した後、乾燥させる。この得られた被覆粒核を、トキサノンＧＲ−３１Ａ（ポリカルボン酸）、ナトリウムジオクチルスルホサクシネートおよび水の混合溶液でスプレーし、カルプロパミド、ベントナイト、ホワイトカーボン、軽石微粉及び砂糖からなる農薬原末組成物を加え撹拌混合被覆した後、乾燥させる。
【００３９】
以下の製剤例２〜５に記載の各成分を、上記製剤例１と同様に処理して二重被覆型農薬粒剤を調製した。
【００４０】
製剤例２
ベンフラカルブ原末（ベンフラカルブ含有率４０％）１２.５０重量％
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（固形分６０％）３.００重量％
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム３.００重量％
カルプロパミド原体（純度９８％）４.５０重量％
ベントナイト３.００重量％
ホワイトカーボン１.００重量％
軽石微粉０.８０重量％
砂糖２.５０重量％
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.０１５重量％
トキサノンＧＲ−３１Ａ（ポリカルボン酸）０.５０重量％
シリカサンド７２.１７５重量％
製剤例３
ベンフラカルブ原末（ベンフラカルブ含有率４０％）１２.５０重量％
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（固形分６０％）３.００重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０１重量％
カルプロパミド原体（純度９８％）４.５０重量％
ベントナイト３.００重量％
ホワイトカーボン１.００重量％
クレー０.８０重量％
乳糖２.５０重量％
砂糖２.５０重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０１５重量％
トキサノンＧＲ−３１Ａ（ポリカルボン酸）０.５０重量％
シリカサンド７２.１７５重量％
製剤例４
ベンスルフロンメチル原末
（ベンスルフロンメチル含有率1０％）５.１０重量％
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（固形分６０％）１.５０重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０１重量％
フエントラザミド原体（純度９８％）２.０４重量％
ベントナイト３.００重量％
ホワイトカーボン１.００重量％
軽石微粉０.８０重量％
砂糖２.５０重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０１５重量％
トキサノンＧＲ−３１Ａ（ポリカルボン酸）０.５０重量％
シリカサンド８３.５３５重量％
製剤例５
シクロスルファムロン原末
（シクロスルファムロン含有率1０％）０.６０重量％
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（固形分６０％）１.５０重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０１重量％
フエントラザミド原体（純度９８％）２.０４重量％
ベントナイト３.００重量％
ホワイトカーボン１.００重量％
軽石微粉０.８０重量％
砂糖２.５０重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０１５重量％
トキサノンＧＲ−３１Ａ（ポリカルボン酸）０.５０重量％
シリカサンド８３.４３５重量％
製剤例６
ベンフラカルブ原末（ベンフラカルブ含有率４０％）１２.５０重量％
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（固形分６０％）４.００重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０２重量％
カルプロパミド原体（純度９８％）４.５０重量％
ベントナイト４.００重量％
ホワイトカーボン２.００重量％
軽石微粉１.００重量％
砂糖１.５０重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.０３重量％
トキサノンＧＲ−３１Ａ（ポリカルボン酸）１.００重量％
シリカサンド６９.４５重量％
比較製剤例１
ベンフラカルブ原末（ベンフラカルブ含有率８４.２％）５.９４重量％
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（固形分６０％）３.００重量％
カルプロパミド原体（純度９８.０％）４.５０重量％
ホワイトカーボン２.００重量％
クレー０.５０重量％
シリカサンド８４.０５重量％
シリカサンドに酢酸ビニル樹脂エマルジョンをスプレーし、撹拌しつつ均一に湿潤させる。これに、ベンフラカルブ、カルプロパミド、ホワイトカーボン及びクレーの混合原末を撹拌混合被覆した後、乾燥させる。
【００４１】
比較製剤例２
ベンフラカルブ原末（ベンフラカルブ含有率８４.２％）５.９４重量％
カルプロパミド原体（純度９８.０％）４.５０重量％
ベントナイト３.００重量％
ホワイトカーボン２.００重量％
軽石微粉１.００重量％
砂糖２.５０重量％
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート０.１０重量％
トキサノンＧＲ−３１Ａ（ポリカルボン酸）０.５０重量％
シリカサンド８０.９５重量％
シリカサンドに、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、水（２.０重量％）及びトキサノンＧＲ−３１Ａの混合溶液をスプレーし、撹拌して均一に湿潤させる。これに、ベンフラカルブ、カルプロパミド、ベントナイト、ホワイトカーボン、軽石微粉及び砂糖の混合原末を撹拌混合被覆した後、乾燥させる。
【００４２】
試験例１（溶出試験）
ポツト（１９×２８×８ｃｍ）に水１５００ｍｌを入れた。製剤例１、２、３、４、５及び比較製剤例１、２の各製剤を１５０ｍｇ量り取り、各ポツト中に投じた。投入の１、２、３、５、７、９、１１、１４日後に水の一部を採取し、高速液体クロマトグラフィーにより溶出したベンフラカルブ、カルプロパミド、ベンスルフロンメチル、フェントラザミド及びシクロスルファムロンの濃度を測定した。その結果を下記第１表に示す。
【００４３】
【表１】

【００４４】
【発明の結果】
以上の試験例の結果から明らかなように、本発明の二重被覆型農薬粒剤において、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョンで被覆された第一層目の農薬活性成分（Ａ）は、過溶出が抑制され、更に、ポリカルボン酸型アニオン界面活性剤で被覆された、第二層目の農薬活性成分（Ｂ）、ベントナイト、ホワイトカーボン及び糖類からなる農薬原末組成物では、水溶解度の低い農薬活性成分（Ｂ）の溶出が促進される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a double-coated pesticidal granule with controlled elution. More specifically, the present invention relates to an elution-controlled double-coated pesticidal granule that is improved so that elution of an agrochemical active ingredient into water is suppressed or promoted, and as a result, the effect can be sufficiently exhibited.
[0002]
[Prior art and problems]
So far, formulation forms of agrochemicals have been known to be granules, powders, wettable powders, flowables, aqueous solvents, liquids, emulsions, etc. Recently, tablets (jumbo) and packs are also available. Has also been developed. Among them, the granule is widely used for reasons such as less scattering at the time of application and easy application of an appropriate amount. Also, in recent years, development has been made in line with the trend of labor saving and pesticide reduction, such as the development of granules that require a small amount (3 kg / 10a to 1 kg / 10a).
[0003]
However, when various pesticidal active ingredients are formulated into granules and applied to paddy fields, the pesticidal active ingredients may be excessively eluted into the paddy water, resulting in phytotoxicity, fish poisoning and residual effects due to the pesticidal active ingredients. Problems such as sex often occur. In addition, agrochemical active ingredients with low solubility are not easily eluted and have problems such as insufficient medicinal effects (biological effects).
[0004]
Conventionally, it has been described in JP-A-5-906 that a vinyl acetate resin emulsion is used as a binder of a coated granule in order to suppress elution of an agrochemical active ingredient. However, a double-coated pesticidal granule in which elution of a plurality of different pesticidal active ingredients is suppressed and accelerated has not been known so far.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, the pesticidal active ingredient (A) is coated on the grain nuclei of the mineral granular carrier with a mixed solution of the vinyl acetate resin emulsion and the surfactant (A), and the resulting coated nuclei are coated with the pesticidal active ingredient ( B), a pesticide bulk powder composition consisting of bentonite, white carbon and a binder is coated with a mixed solution of water, a polycarboxylic acid type anionic surfactant and a surfactant (A), and controlled for dissolution. A double-coated pesticide granule is provided.
[0006]
In the double-coated pesticidal granule of the present invention, the agglomerate active ingredient (A) is coated on the grain core of the mineral particulate carrier using a mixed solution in which the surfactant (A) is added to the vinyl acetate resin emulsion. Therefore, when the agrochemical granule is applied to the surface water, the elution of the agrochemical active ingredient (A) is effectively suppressed, and as a result, the affinity of the agrochemical active ingredient (A) to useful crops and environmental organisms such as fish Is improved in terms of residual effect, and further, the above-mentioned coated granule is composed of an agrochemical active ingredient composition comprising an agrochemical active ingredient (B), bentonite, white carbon and saccharides, water, polycarboxylic acid Because it is coated twice using a mixed solution of a type anionic surfactant and a surfactant, the elution of the agrochemical active ingredient (B) is effectively promoted when the agrochemical granule is applied to Ta surface water. As a result, the agrochemical active ingredient (B) medicine It exhibits a remarkable effect that (biological effects) can be sufficiently exhibited.
[0007]
The pesticidal active ingredients (A) and (B) used in the pesticidal granules of the present invention include all substances having pesticide activity such as insecticidal activity, bactericidal activity, and herbicidal activity.
[0008]
In the agrochemical granule of the present invention, the agrochemical active ingredient (A) generally has a water solubility at 20 ° C. of 100 ppm or less, particularly 90 ppm or less, and is generally excessively eluted from the viewpoint of phytotoxicity, fish toxicity and residual effect. It is advantageous to use compounds that should be avoided. Specific examples of such an agrochemical active ingredient (A) include the following compounds, but are not limited thereto.
[0009]
As an insecticidal active ingredient,
Ethyl N- [2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio] -N-isopropyl-β-alaninate (generic name: benfuracarb),
2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate (generic name: carbosulfan) and the like.
[0010]
As herbicidal active ingredient
Methyl α- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -o-toluate (generic name: bensulfuronmethyl),
Ethyl 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate (generic name: pyrazosulfuronethyl),
1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea (generic name: imazosulfuron),
1- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -3- [2- (2-methoxyethoxy) phenylsulfonyl] urea (generic name: synosulfuron),
1- (4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- [1-methyl-4- (2-methyl-2H-tetrazol-5-yl) -pyrazol-5-ylsulfonyl] urea (generic name: Azimusulfuron),
1-[[o- (cyclopropylcarbonyl) phenylsulfamoyl-3- (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea (generic name: cyclosulfamuron) and the like.
[0011]
In the pesticidal granule of the present invention, the pesticidal active ingredient (A) can be used alone or in combination of two or more.
[0012]
The content of the pesticidal active ingredient (A) in the pesticidal granule is not particularly limited, but is generally about 0.01 to about 15% by weight, preferably about 0.05 to about 10% by weight. Can be within range.
[0013]
In the agrochemical granule of the present invention, as the agrochemical active ingredient (B), an agrochemical active substance having a water solubility at 20 ° C. of 50 ppm or less, particularly 45 ppm or less is generally used. Specific examples thereof include the following compounds, but are not limited thereto.
[0014]
As a bactericidal active ingredient
(1RS, 3SR) -2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -1-ethyl-3-methylcyclopropanecarboxamide (generic name: carpropamide),
Diisopropyl 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate (generic name: isoprothiolane),
3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide (generic name: probenazole),
5-chloro-N- (1,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-4-isobenzofuranyl) -1,3-dimethyl-1H-pyrazole-4-carboxamide (generic name: furametopyl) and the like.
[0015]
As an insecticidal active ingredient
O, O-diethyl-S-2- (ethylthio) ethyl phosphorodithioate (generic name: ethylthiomethone),
O, O-dimethyl-O- [3-methyl-4- (methylthio) phenyl] thiophosphate (generic name: phenthion),
O, O-dimethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate (generic name: chlorpyrifosmethyl),
(2-isopropyl-4-methylpyrimidyl-6) -diethylthiophosphate (generic name: diazinon),
Butyl 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl N, N′-dimethyl-N, N′-thiodicarbamate (generic name: furthiocarb)
2,2-dimethyl-1,3-benzoxol-4-yl methyl carbamate (generic name: bendiocarb),
(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate (generic name: cycloprotorin),
2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl 3-phenoxybenzyl ether (generic name: etofenprox),
S, S′-2-dimethylaminotrimethylene di (benzenethiosulfonate) (generic name: bensultap),
2-tertiarybutylimino-3-isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazin-4-one (generic name: buprofezin) and the like.
[0016]
As herbicidal active ingredient
2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (generic name: mefenacet),
1- (2-chlorophenyl) -4- (N-cyclohexyl-N-ethylcarbamoyl) -5 (4H) -tetrazolinone (generic name: phentolazamide),
1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl) urea (generic name: Daimlon),
N-[(2-chlorophenyl) methyl] -N ′-(1-methyl-1-phenylethyl) urea (generic name: cumyluron),
(RS) -2-bromo-N- (α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutyramide (generic name: bromobutide),
(RS) -2- (2,4-dichloro-m-tolyloxy) propionanilide (generic name: chromeprop)
2-chloro-N- (3-methoxy-2-enyl) -2 ', 6'-dimethylacetanilide (generic name: tenyl chlor),
S-benzyl-1,2-dimethylpropyl (ethyl) thiocarbamate (generic name: Esprocarb),
O-3-tert-butylphenyl-6-methoxy-2-pyridyl (methyl) thiocarbamate (generic name: pyributycarb),
n-butyl (R) -2- [4 (4-cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy] propionate (generic name: cihalohop-butyl),
1- (diethylcarbamoyl) -3- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) -1,2,4-triazole (generic name: caffefentrol),
4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl-p-toluenesulfonate (generic name: pyrazolate),
2- [4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] acetophenone (generic name: pyrazoxifene),
2- [4- (2,4-dichloro-m-toluoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] -4-methylacetophenone (generic name: benzophenap),
Methyl 2-[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) oxy] -6- [1- (methoxyimino) ethyl] -benzoate (generic name: pyriminobacmethyl),
O-ethyl-O- (3-methyl-6-nitrophenyl) secondary butyl phosphoramidothioate (generic name: butamifos),
N- (2,3-dichlorophenyl) -4- (ethoxymethoxy) -benzamide (generic name: ettobenzanide),
5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoic acid (generic name: biphenox),
2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide (generic name: butachlor),
2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (2-propoxyethyl) acetanilide (generic name: pretilachlor),
S- (2-methyl-1-piperidyl-carbonylmethyl) -O, O-di-n-propyldithiophosphate (generic name: piperophos),
O, O-diisopropyl-2- (benzenesulfonamido) ethyldithiophosphate (generic name: Benslide),
2,4-dichlorophenyl-3'-methoxy-4'-nitrophenyl ether (generic name: clomethoxynyl),
2,4,6-trichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether (generic name: chloronitrophen),
α, α, α-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-para-toluidine (generic name: trifluralin),
2-methylthio-4-ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino) -s-triazine (generic name: dimetamethrin),
2-methylthio-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine (generic name: promethrin),
S- (4-Chlorobenzyl) -N, N-diethylthiocarbamate (generic name: bencho curve),
2-methyl-4-chlorophenoxythioacetic acid-s-ethyl (generic name: phenothiol),
S, S′-dimethyl 2-difluoromethyl-4-isobutyl-6-trifluoromethylpyridine-3,5-dicarbothioate (generic name: dithiopyr),
3,7-dichloroquinoline-8-carboxylic acid (generic name: quinchlorac),
2,6-dichlorobenzonitrile (generic name: dichlorobenil), etc.
[0017]
In the pesticidal granule of the present invention, the above pesticidal active ingredient (B) can be used alone or in combination of two or more.
[0018]
The content of the pesticidal active ingredient (B) in the pesticidal granule is not particularly limited, but is generally about 0.01 to about 15% by weight, preferably about 0.5 to about 5% by weight. Can be within range.
[0019]
The vinyl acetate resin emulsion used as a binder when the pesticidal active ingredient (A) is coated on the grain core in the agrochemical granule of the present invention is an aqueous emulsion of a synthetic resin mainly composed of vinyl acetate. What is marketed as Movinyl DCO2 "(trade name) [manufactured by Hoechst Synthesis Co., Ltd .; solid content concentration 60%, pH 4-6, viscosity 12000 cP (25 ° C)] can be exemplified.
[0020]
The content of the vinyl acetate resin emulsion in the pesticidal granules can generally be in the range of about 0.1 to about 10% by weight, preferably about 0.5 to about 5% by weight.
[0021]
Moreover, as surfactant (A) used in the agrochemical granule of this invention, as an example of anionic surfactant, for example, alkyl sulfuric acid, polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfuric acid, Polyoxyethylene benzyl (or styryl) phenyl ether sulfate, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer alkylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer benzyl (or styryl) phenyl ether sulfate, or sodium, calcium or ammonium thereof Salt, alkylsulfonic acid, dialkylsulfosuccinic acid, alkylbenzenesulfonic acid, mono- or di-alkylnaphthalenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid Aldehyde condensates, lignin sulfonic acid, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfonic acid, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid, or sodium, calcium, ammonium or alkanolamine salts thereof; polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene mono -Or di-alkyl phenyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene benzyl (or styryl) phenyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer phosphoric acid, or sodium or calcium salts thereof, and nonionic surfactants Examples of polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl -Terformaldehyde condensate, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer alkylphenyl ether, polyoxyethylene benzyl (or styryl) phenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer benzyl (Or styryl) phenyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene caster oil ether, acetylene / alcohol, acetylene / glycol, silicon surfactant, etc. . Among these, in particular, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer alkyl phenyl ether sulfate, dialkyl sulfosuccinic acid, alkyl benzene sulfonic acid, or sodium, calcium or ammonium salts thereof, polyoxyethylene benzyl (or styryl) phenyl ether and silicon series Surfactants are preferred. These surfactants (A) can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
When the surfactant (A) is used to form the first layer of the double coating, that is, as a mixed solution with the vinyl acetate resin emulsion, 1 part by weight of the vinyl acetate resin emulsion is used. On the other hand, the surfactant (A) can be used in the range of usually about 0.001 to about 5 parts by weight, preferably about 0.01 to about 1 part by weight.
[0023]
On the other hand, when the surfactant (A) is used to form the second layer of the double coating, that is, the acid used as a mixed solution of water and a polycarboxylic acid type anionic surfactant is water. The surfactant (A) can be used in an amount of usually about 0.001 to about 5 parts by weight, preferably about 0.01 to about 1 part by weight per 1 part by weight.
[0024]
The total content of the surfactant (A) in the agrochemical granule is generally about 0.002 to about 10% by weight, preferably about 0.02 to about 4% by weight. it can.
[0025]
Specific examples of the mineral particulate carrier used as the grain core in the agrochemical granule of the present invention include the following, but are not limited thereto. For example, calcium carbonate, silica sand, pumice, activated clay grain, sand and the like can be mentioned, and silica sand and pumice are preferable. The particle size of these particulate carriers is generally in the range of about 0.1 to about 5 mm, preferably about 0.3 to about 1.7 mm.
[0026]
The content of the granular carrier in the agrochemical granule is the remainder of the content of other components.
[0027]
The agrochemical bulk powder composition constituting the second layer of the agrochemical granule of the present invention contains bentonite, white carbon and a binder in addition to the agrochemical active ingredient (B) described above, and, if necessary, As a carrier auxiliary, mineral substances such as clay, calcium carbonate, pumice fine powder, calcined diatomaceous earth, kaolin, talc, and acid clay can be contained.
[0028]
The content of bentonite in the agrochemical granules can generally be in the range of about 0.1 to about 10% by weight, preferably about 1 to about 5% by weight, and the content of white carbon is generally It can be in the range of about 0.1 to about 10% by weight, preferably about 0.5 to about 5% by weight.
[0029]
Furthermore, specific examples of the binder include saccharides such as glucose, lactose, fructose, mannitol, sucrose, dextrin, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Among them, sucrose and lactose are preferable. However, it is not limited to these. These binders can be used alone or in combination of two or more.
[0030]
The content of the binder in the pesticidal granules can generally be in the range of about 0.1 to about 10% by weight, preferably about 1 to about 5% by weight.
[0031]
In the agrochemical granule of the present invention, as a specific example of the polycarboxylic acid type anionic surfactant which is one component of the mixed solution used when the above-described agrochemical bulk powder composition is coated on the grain nucleus, Toxanone GR-31A ”(trade name) [manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .; pale yellow liquid, specific gravity 1.30 (25 ° C.), freezing point 20 ° C. or lower, boiling point about 100 ° C.] Can do.
[0032]
The compounding ratio of the polycarboxylic acid type anionic surfactant in the mixed solution is generally in the range of about 0.01 to about 5 parts by weight, preferably about 0.1 to about 1 part by weight per 1 part by weight of water. It can be. Further, the content of the polycarboxylic acid type anionic surfactant in the agrochemical granule is generally about 0.1 to 5 parts by weight, preferably about 0.5 to about 3 parts by weight. it can.
[0033]
The amount of water used in preparing the mixed solution is generally within the range of about 0.5 to about 5% by weight, preferably about 1 to about 3% by weight, based on the weight of the agricultural chemical granules. can do.
[0034]
The agrochemical granule of the present invention can appropriately contain additives such as a decomposition inhibitor, a stabilizer, a preservative, and a colorant as needed in addition to the above components.
[0035]
The double-coated pesticide granule of the present invention can achieve a strong insecticidal, bactericidal and herbicidal effect on seedling boxes and paddy rice. Accordingly, the double-coated pesticide granules can be advantageously used as seedling boxes, paddy field insecticides, sterilization, and herbicide pesticide granules.
[0036]
The production of the double-coating pesticide granules of the present invention can be carried out using a coating method that is generally used. For example, the surfactant (A) and the vinyl acetate resin emulsion are dissolved in an appropriate amount of water, and the mixed solution is applied to the grain core of a mineral particulate carrier (eg, silica sand), for example, sprayed and stirred. Moisten evenly. Agrochemical active ingredient (A) is added to the wet grain nuclei, followed by stirring and coating, followed by drying. Next, the thus coated grain nuclei are mixed with water, a polycarboxylic acid type anionic surfactant. And then uniformly moistened with a mixed solution of the surfactant (A), the coated grain core is stirred and mixed with an agrochemical bulk composition comprising the agrochemical active ingredient (B), bentonite, white carbon and a binder. By drying, a double-coated pesticide granule can be produced.
[0037]
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited only to these Examples.
[0038]
【Example】
Formulation Example 1
Benfuracarb bulk powder (benfuracarb content 40%) 12.50% by weight
Vinyl acetate resin emulsion (solid content 60%) 3.00% by weight
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.01% by weight
Carpropamide drug substance (purity 98%) 4.50% by weight
Bentonite 3.00% by weight
1.00% by weight of white carbon
Pumice fine powder 0.80% by weight
2.50% by weight sugar
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.015% by weight
Toxanone GR-31A (polycarboxylic acid) 0.50% by weight
Silica sand 72.175% by weight
A solution of sodium dioctylsulfosuccinate and vinyl acetate resin dissolved in an appropriate amount of water is sprayed onto silica sand and stirred to uniformly wet. Benfalcarb bulk powder is added to this, mixed with stirring, and then dried. The obtained coated grain nuclei were sprayed with a mixed solution of toxanone GR-31A (polycarboxylic acid), sodium dioctylsulfosuccinate and water, and the composition of an agricultural chemical bulk consisting of carpropamide, bentonite, white carbon, fine pumice powder and sugar Add the product, stir and coat, then dry.
[0039]
The respective components described in the following Formulation Examples 2 to 5 were treated in the same manner as Formulation Example 1 to prepare double-coated pesticide granules.
[0040]
Formulation Example 2
Benfuracarb bulk powder (benfuracarb content 40%) 12.50% by weight
Vinyl acetate resin emulsion (solid content 60%) 3.00% by weight
Sodium alkylbenzene sulfonate 3.00% by weight
Carpropamide drug substance (purity 98%) 4.50% by weight
Bentonite 3.00% by weight
1.00% by weight of white carbon
Pumice fine powder 0.80% by weight
2.50% by weight sugar
Sodium alkylbenzenesulfonate 0.015% by weight
Toxanone GR-31A (polycarboxylic acid) 0.50% by weight
Silica sand 72.175% by weight
Formulation Example 3
Benfuracarb bulk powder (benfuracarb content 40%) 12.50% by weight
Vinyl acetate resin emulsion (solid content 60%) 3.00% by weight
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.01% by weight
Carpropamide drug substance (purity 98%) 4.50% by weight
Bentonite 3.00% by weight
1.00% by weight of white carbon
Clay 0.80% by weight
Lactose 2.50% by weight
2.50% by weight sugar
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.015% by weight
Toxanone GR-31A (polycarboxylic acid) 0.50% by weight
Silica sand 72.175% by weight
Formulation Example 4
Bensulfuron methyl bulk powder
(Bensulfuron methyl content: 10%) 5.10% by weight
Vinyl acetate resin emulsion (solid content 60%) 1.50% by weight
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.01% by weight
Fuentrazamide base (purity 98%) 2.04% by weight
Bentonite 3.00% by weight
1.00% by weight of white carbon
Pumice fine powder 0.80% by weight
2.50% by weight sugar
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.015% by weight
Toxanone GR-31A (polycarboxylic acid) 0.50% by weight
Silica sand 83.535 wt%
Formulation Example 5
Cyclosulfamron bulk powder
(Cyclosulfamuron content: 10%) 0.60% by weight
Vinyl acetate resin emulsion (solid content 60%) 1.50% by weight
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.01% by weight
Fuentrazamide base (purity 98%) 2.04% by weight
Bentonite 3.00% by weight
1.00% by weight of white carbon
Pumice fine powder 0.80% by weight
2.50% by weight sugar
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.015% by weight
Toxanone GR-31A (polycarboxylic acid) 0.50% by weight
Silica sand 83.435% by weight
Formulation Example 6
Benfuracarb bulk powder (benfuracarb content 40%) 12.50% by weight
Vinyl acetate resin emulsion (solid content 60%) 4.00% by weight
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.02% by weight
Carpropamide drug substance (purity 98%) 4.50% by weight
Bentonite 4.00% by weight
2.00% by weight of white carbon
Pumice fine powder 1.00% by weight
1.50% by weight of sugar
Sodium Dioctylsulfosuccinate 0.03% by weight
Toxanone GR-31A (polycarboxylic acid) 1.00% by weight
Silica sand 69.45 wt%
Comparative Formulation Example 1
Benfuracarb bulk powder (benfuracarb content 84.2%) 5.94% by weight
Vinyl acetate resin emulsion (solid content 60%) 3.00% by weight
Carpropamide drug substance (purity 98.0%) 4.50% by weight
2.00% by weight of white carbon
Clay 0.50% by weight
Silica sand 84.05 wt%
Spray the silica sand with a vinyl acetate resin emulsion and uniformly wet with stirring. A mixed powder of benfuracarb, carpropamide, white carbon, and clay is coated on the mixture by stirring and then dried.
[0041]
Comparative formulation example 2
Benfuracarb bulk powder (benfuracarb content 84.2%) 5.94% by weight
Carpropamide drug substance (purity 98.0%) 4.50% by weight
Bentonite 3.00% by weight
2.00% by weight of white carbon
Pumice fine powder 1.00% by weight
2.50% by weight sugar
Sodium dioctyl sulfosuccinate 0.10% by weight
Toxanone GR-31A (polycarboxylic acid) 0.50% by weight
Silica sand 80.95% by weight
The silica sand is sprayed with a mixed solution of sodium dioctylsulfosuccinate, water (2.0% by weight) and toxanone GR-31A and stirred to uniformly wet. A mixed raw powder of benfuracarb, carpropamide, bentonite, white carbon, pumice fine powder and sugar is mixed with stirring and coated, and then dried.
[0042]
Test example 1 (dissolution test)
A pot (19 × 28 × 8 cm) was charged with 1500 ml of water. 150 mg of each formulation of Formulation Examples 1, 2, 3, 4, 5 and Comparative Formulation Examples 1 and 2 was weighed and poured into each pot. A portion of the water was collected 1, 2, 3, 5, 7, 9, 11, 14 days after input and eluted by high performance liquid chromatography. Benfuracarb, carpropamide, bensulfuron methyl, fentolazamide and cyclosulfamuron The concentration of was measured. The results are shown in Table 1 below.
[0043]
[Table 1]

[0044]
Results of the Invention
As is clear from the results of the above test examples, in the double-coated pesticide granules of the present invention, the first layer of the pesticide active ingredient (A) coated with the polyvinyl acetate resin emulsion is suppressed from excessive elution. In addition, in the agricultural chemical bulk composition comprising the second layer of the agricultural active ingredient (B), bentonite, white carbon and saccharide coated with the polycarboxylic acid type anionic surfactant, the agricultural chemical activity with low water solubility is obtained. Elution of component (B) is promoted.

Claims

At least water solubility at 20 ° C. selected from the group shown below is the 100ppm or less pesticide active ingredient (A), a vinyl acetate resin emulsion, selected from the salts by Li Cheng group salts of di-alkyl sulfosuccinate, and alkyl benzene sulfonic acid The particle core of the mineral particulate carrier selected from the group consisting of silica sand and pumice is coated with a mixed solution with one kind of surfactant (A), and the resulting coated particle core is selected from the group shown below. A mixed solution of a pesticidal active ingredient composition composed of pesticidal active ingredient (B), bentonite, white carbon and saccharide having a water solubility at 20 ° C. of not more than 50 ppm, a salt of water, polycarboxylic acid type anionic surfactant and dialkylsulfosuccinic acid A double-coated pesticide granule with controlled elution, characterized in that it is further coated with a pesticide.
Pesticide active ingredient (A):
As an insecticidal active ingredient,
Ethyl N- [2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio] -N-isopropyl-β-alaninate (generic name: benfuracarb),
2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate (generic name: carbosulfan),
As herbicidal active ingredient
Methyl α- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -o-toluate (generic name: bensulfuronmethyl),
Ethyl 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate (generic name: pyrazosulfuronethyl),
1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea (generic name: imazosulfuron),
1- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -3- [2- (2-methoxyethoxy) phenylsulfonyl] urea (generic name: synosulfuron),
1- (4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- [1-methyl-4- (2-methyl-2H-tetrazol-5-yl) -pyrazol-5-ylsulfonyl] urea (generic name: Azimusulfuron),
1-[[o- (Cyclopropylcarbonyl) phenylsulfamoyl-3- (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea (generic name: cyclosulfamuron).
Agrochemical active ingredient (B):
As a bactericidal active ingredient
(1RS, 3SR) -2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -1-ethyl-3-methylcyclopropanecarboxamide (generic name: carpropamide),
Diisopropyl 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate (generic name: isoprothiolane),
3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide (generic name: probenazole),
5-chloro-N- (1,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-4-isobenzofuranyl) -1,3-dimethyl-1H-pyrazole-4-carboxamide (generic name: furametopyl),
As an insecticidal active ingredient
O, O-diethyl-S-2- (ethylthio) ethyl phosphorodithioate (generic name: ethylthiomethone),
O, O-dimethyl-O- [3-methyl-4- (methylthio) phenyl] thiophosphate (generic name: phenthion),
O, O-dimethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate (generic name: chlorpyrifosmethyl),
(2-isopropyl-4-methylpyrimidyl-6) -diethylthiophosphate (generic name: diazinon),
Butyl 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl N, N′-dimethyl-N, N′-thiodicarbamate (generic name: furthiocarb)
2,2-dimethyl-1,3-benzoxol-4-yl methyl carbamate (generic name: bendiocarb),
(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate (generic name: cycloprotorin),
2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl 3-phenoxybenzyl ether (generic name: etofenprox),
S, S′-2-dimethylaminotrimethylene di (benzenethiosulfonate) (generic name: bensultap),
2-tertiarybutylimino-3-isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazin-4-one (generic name: buprofezin),
As herbicidal active ingredient
2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (generic name: mefenacet),
1- (2-chlorophenyl) -4- (N-cyclohexyl-N-ethylcarbamoyl) -5 (4H) -tetrazolinone (generic name: phentolazamide),
1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl) urea (generic name: Daimlon),
N-[(2-chlorophenyl) methyl] -N ′-(1-methyl-1-phenylethyl) urea (generic name: cumyluron),
(RS) -2-bromo-N- (α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutyramide (generic name: bromobutide),
(RS) -2- (2,4-dichloro-m-tolyloxy) propionanilide (generic name: chromeprop)
2-chloro-N- (3-methoxy-2-enyl) -2 ', 6'-dimethylacetanilide (generic name: tenyl chlor),
S-benzyl-1,2-dimethylpropyl (ethyl) thiocarbamate (generic name: Esprocarb),
O-3-tert-butylphenyl-6-methoxy-2-pyridyl (methyl) thiocarbamate (generic name: pyributycarb),
n-butyl (R) -2- [4 (4-cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy] propionate (generic name: cihalohop-butyl),
1- (diethylcarbamoyl) -3- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) -1,2,4-triazole (generic name: caffefentrol),
4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl-p-toluenesulfonate (generic name: pyrazolate),
2- [4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] acetophenone (generic name: pyrazoxifene),
2- [4- (2,4-dichloro-m-toluoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] -4-methylacetophenone (generic name: benzophenap),
Methyl 2-[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) oxy] -6- [1- (methoxyimino) ethyl] -benzoate (generic name: pyriminobacmethyl),
O-ethyl-O- (3-methyl-6-nitrophenyl) secondary butyl phosphoramidothioate (generic name: butamifos),
N- (2,3-dichlorophenyl) -4- (ethoxymethoxy) -benzamide (generic name: ettobenzanide),
5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoic acid (generic name: biphenox),
2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide (generic name: butachlor),
2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (2-propoxyethyl) acetanilide (generic name: pretilachlor),
S- (2-methyl-1-piperidyl-carbonylmethyl) -O, O-di-n-propyldithiophosphate (generic name: piperophos),
O, O-diisopropyl-2- (benzenesulfonamido) ethyldithiophosphate (generic name: Benslide),
2,4-dichlorophenyl-3'-methoxy-4'-nitrophenyl ether (generic name: clomethoxynyl),
2,4,6-trichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether (generic name: chloronitrophen),
α, α, α-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-para-toluidine (generic name: trifluralin),
2-methylthio-4-ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino) -s-triazine (generic name: dimetamethrin),
2-methylthio-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine (generic name: promethrin),
S- (4-Chlorobenzyl) -N, N-diethylthiocarbamate (generic name: bencho curve),
2-methyl-4-chlorophenoxythioacetic acid-s-ethyl (generic name: phenothiol),
S, S′-dimethyl 2-difluoromethyl-4-isobutyl-6-trifluoromethylpyridine-3,5-dicarbothioate (generic name: dithiopyr),
3,7-dichloroquinoline-8-carboxylic acid (generic name: quinchlorac),
2,6-dichlorobenzonitrile (generic name: dichlorobenil).

Pesticides granules per 100 parts by weight, pesticidally active ingredient (A) to 0.01 parts by weight to 1 5 parts by weight, a vinyl acetate resin emulsion 0.1 parts by weight to 1 0 parts by weight; surfactant (A) 0 .002 parts to 1 0 parts by weight; agrochemical active ingredient (B) to 0.01 parts by weight to 1 5 parts by weight; bentonite 0.1 parts by weight to 1 0 parts by weight; 0.1 parts by weight of white carbon ~ 1 0 parts by weight; sugars 0.1 parts by weight to 1 0 parts by weight and the polycarboxylic acid type anionic surfactant comprises 0.1 to 5 parts by weight, wherein residue is mineral granular carrier Item 2. The double-coated pesticide granule according to Item 1.