JP4580273B2 - Agricultural vinyl chloride resin film - Google Patents
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Description
本発明は、農業用ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆材として有用な農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film useful as a covering material for agricultural facilities such as agricultural houses and tunnels.
従来より、農業用のトンネル、農業用ハウス等の被覆材として、安価で透明性が良く、保温性及び強度に優れることから、塩化ビニル系樹脂フィルムが広く使用されている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂フィルムには、フイルム同士が重なった際に付着し合うという性質が、ポリエチレンフィルム等に比べて大きいという欠点があり、展張ハウスを換気作業する際、巻き上げたフィルムのベタツキが多く作業し難いという問題や束ねて保管する場合にフィルム同士がくっつきやすいという問題(以下、ベタツキ性の問題と総称する)があった。 Conventionally, vinyl chloride resin films have been widely used as covering materials for agricultural tunnels, agricultural houses, etc. because they are inexpensive, have good transparency, and have excellent heat retention and strength. However, the vinyl chloride resin film has the disadvantage that the properties of adhering to each other when the films overlap each other are larger than those of polyethylene films, etc., and when the expansion house is ventilated, the rolled-up film is not sticky. There are problems that it is difficult to work a lot, and problems that films tend to stick together when stored in a bundle (hereinafter collectively referred to as stickiness problem).
このような問題を解決するために、例えば、特開2003−55516号公報(特許文献1)には、塩化ビニル樹脂100重量部に対し、特定の有機酸性りん酸エステル金属塩を0.01〜0.5重量部、特定のモノマーを重合して得られた化合物を0.1〜5重量部添加したことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムが開示されており、明細書中において質量平均分子量が8000のグリシジルメタクリレートのホモポリマーを添加することが記載されている。 In order to solve such a problem, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-55516 (Patent Document 1) describes a specific organic acidic phosphate metal salt as 0.01 to 100 parts by weight of vinyl chloride resin. An agricultural vinyl chloride resin film characterized by adding 0.5 to 5 parts by weight of a compound obtained by polymerizing a specific monomer and 0.1 to 5 parts by weight is disclosed. The addition of a homopolymer of glycidyl methacrylate having an average molecular weight of 8000 is described.
また、特開2001−316490号公報(特許文献2)には、少なくとも可塑剤及び安定剤を含む塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる塩化ビニル系樹脂製フィルムであって、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、グリシジルアクリレート及び/又はグリシジルメタアクリレートのホモポリマー及び/又はコポリマーを0.1〜10重量部添加したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂製フィルムが開示されており、明細書中において質量平均分子量が1000〜20000のグリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーを添加することが記載されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-316490 (Patent Document 2) discloses a vinyl chloride resin film obtained by molding a vinyl chloride resin composition containing at least a plasticizer and a stabilizer. A vinyl chloride resin film characterized by adding 0.1 to 10 parts by weight of a homopolymer and / or copolymer of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate to 100 parts by weight of the resin is disclosed, In the specification, it is described that a homopolymer of glycidyl (meth) acrylate having a mass average molecular weight of 1,000 to 20,000 is added.
しかしながら、前記特許文献等に記載の従来の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、ベタツキ性の問題については改善されているものの、吹き出し白化(ブリード)を誘発する可能性があるという点で必ずしも未だ十分なものではなかった。
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide an agricultural vinyl chloride resin film that has improved the problem of stickiness while sufficiently preventing the occurrence of bleeding. .
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいて、質量平均分子量が大きい(28000〜100000)グリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーと、融点が100℃以上であるアマイド系化合物とをそれぞれ所定量含有させることにより、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that a vinyl chloride resin film for agriculture obtained by molding a vinyl chloride resin composition has a large mass average molecular weight ( 28000 to 100,000 ) glycidyl. Agricultural vinyl chloride type which has improved the problem of stickiness while sufficiently preventing the occurrence of bleed by containing a predetermined amount of a (meth) acrylate homopolymer and an amide compound having a melting point of 100 ° C. or higher. The present inventors have found that a resin film can be obtained and have completed the present invention.
すなわち、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、質量平均分子量が28000〜100000であるグリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーを0.5〜2質量部、及び、融点が100℃以上であるアマイド系化合物を0.1〜0.7質量部を含むことを特徴とするものである。 That is, the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention is an agricultural vinyl chloride resin film obtained by molding a vinyl chloride resin composition, and the vinyl chloride resin composition is a vinyl chloride resin. 0.5 to 2 parts by mass of a homopolymer of glycidyl (meth) acrylate having a mass average molecular weight of 28000 to 100,000 and 0.1 to 0 of an amide compound having a melting point of 100 ° C. or more with respect to 100 parts by mass. It contains 7 parts by mass.
さらに、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、前記アマイド系化合物がメチレンビスステアリルアマイドであることが好ましい。 Furthermore, in the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention, the amide compound is preferably methylene bisstearyl amide.
本発明によれば、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することが可能となる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the vinyl chloride resin film for agriculture which improved the problem of stickiness, fully preventing generation | occurrence | production of a bleed.
以下、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムをその好適な実施形態に即して詳細に説明する。 Hereinafter, the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention will be described in detail according to preferred embodiments thereof.
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、質量平均分子量が28000〜100000であるグリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーを0.5〜2質量部及び、融点が100℃以上であるアマイド系化合物を0.1〜0.7質量部を含むことを特徴とするものである。
The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention is an agricultural vinyl chloride resin film obtained by molding a vinyl chloride resin composition, and the vinyl chloride resin composition is 100 masses of vinyl chloride resin. 0.5 to 2 parts by mass of a glycidyl (meth) acrylate homopolymer having a mass average molecular weight of 28000 to 100,000 and 0.1 to 0.7 parts by mass of an amide compound having a melting point of 100 ° C. or higher. It is characterized by including a part.
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体であるポリ塩化ビニルの他、塩化ビニルと他のモノマー(例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、フマール酸、イタコン酸、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、高級ビニルエーテル等)との共重合樹脂、或いはこれらの樹脂の混合物が挙げられる。 Examples of the vinyl chloride resin used in the present invention include polyvinyl chloride, which is a homopolymer of vinyl chloride, and vinyl chloride and other monomers (for example, ethylene, propylene, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid). Ester, methacrylic acid ester, maleic acid, maleic acid ester, fumaric acid, itaconic acid, vinylidene chloride, acrylonitrile, higher vinyl ether, etc.) or a mixture of these resins.
本発明に用いられるグリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーは、グリシジルアクリレートのホモポリマー及び/又はグリシジルメタクリレートのホモポリマーである。また、前記グリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が25000以上のものであり、好ましくは、28000〜100000のものである。前記グリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が25000未満では、経時変化によって前記農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの表面にブリード物が生じてしまう。他方、100000を超えると重合が均一に行えず、分子量のばらつきが大きくなる傾向にある。このようなグリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーは特に制限されないが、例えば、溶液重合、懸濁重合等の重合方法により製造することができる。さらに、これらのグリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーは、1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。 The homopolymer of glycidyl (meth) acrylate used in the present invention is a homopolymer of glycidyl acrylate and / or a homopolymer of glycidyl methacrylate. The homopolymer of glycidyl (meth) acrylate has a mass average molecular weight of 25000 or more, preferably 28000 to 100,000. When the mass average molecular weight of the glycidyl (meth) acrylate homopolymer is less than 25,000, bleeding occurs on the surface of the agricultural vinyl chloride resin film due to changes over time. On the other hand, when it exceeds 100,000, the polymerization cannot be performed uniformly and the variation in molecular weight tends to increase. Such a homopolymer of glycidyl (meth) acrylate is not particularly limited, but can be produced by a polymerization method such as solution polymerization or suspension polymerization. Furthermore, these glycidyl (meth) acrylate homopolymers can be used singly or in combination of two or more.
また、前記グリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーの含有量としては、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、0.5〜2質量部であり、好ましくは、0.7〜1.5質量部である。前記グリシジル(メタ)クリレートのホモポリマーの含有量が0.5質量部未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、2質量部を超えても得られる効果は変わらず、添加量が増量したことによってコストアップとなり増量によるメリットがない。 Moreover, as content of the homopolymer of the said glycidyl (meth) acrylate, it is 0.5-2 mass parts with respect to 100 mass parts of said vinyl chloride resin, Preferably, it is 0.7-1.5 mass parts It is. If the content of the glycidyl (meth) acrylate homopolymer is less than 0.5 parts by mass, a problem of stickiness of the film occurs when the extension house is ventilated. On the other hand, even if it exceeds 2 parts by mass, the effect obtained is not changed, and the increase in the amount added increases the cost and there is no merit due to the increase.
本発明に用いられるアマイド系化合物は、融点が100℃以上のものであり、好ましくは130〜160℃のものである。前記アマイド系化合物の融点が100℃未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、前記上限を超えるとフィルムの表面に発生するブリード物が多くなる傾向がある。このようなアマイド系化合物としては、例えば、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド、ステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイドが挙げられ、ブリード性の観点から、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイドが好ましく、メチレンビスステアリルアマイドが特に好ましい。また、これらのアマイド系化合物は、1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。 The amide compound used in the present invention has a melting point of 100 ° C. or higher, preferably 130 to 160 ° C. When the melting point of the amide compound is less than 100 ° C., a problem of stickiness of the film occurs when the extension house is ventilated. On the other hand, if the above upper limit is exceeded, there is a tendency that bleeds generated on the film surface increase. Examples of such amide compounds include methylene bisstearyl amide, ethylene bisstearyl amide, stearic acid amide, ethylene bisbehenic acid amide, and ethylene bisoleic acid amide. From the viewpoint of bleeding, methylene bisstearyl amide Ethylene bisstearyl amide is preferred, and methylene bisstearyl amide is particularly preferred. Moreover, these amide type compounds can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
さらに、前記アマイド系化合物の含有量としては、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、0.1〜0.7質量部であり、好ましくは、0.2〜0.5質量部である。前記アマイド系化合物の含有量が0.1質量部未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、0.7質量部を超えるとフィルムの表面に発生するブリード物が多くなる。 Furthermore, as content of the said amide type compound, it is 0.1-0.7 mass part with respect to 100 mass parts of said vinyl chloride resin, Preferably, it is 0.2-0.5 mass part. When the content of the amide compound is less than 0.1 parts by mass, a problem of stickiness of the film occurs when the extension house is ventilated. On the other hand, if it exceeds 0.7 parts by mass, the bleed material generated on the surface of the film increases.
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得るための塩化ビニル系樹脂組成物においては、前記塩化ビニル系樹脂、前記グリシジル(メタ)クリレートのホモポリマー及び前記アマイド系化合物の他に、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤、防滴剤、防霧剤等の各種添加剤を添加することができる。 In the vinyl chloride resin composition for obtaining the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention, in addition to the vinyl chloride resin, the homopolymer of glycidyl (meth) acrylate and the amide compound, if necessary Various additives such as a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a filler, a drip-proof agent, and an antifoggant can be added.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる可塑剤としては、例えば、ジ−2−エチルヘキシルフタレート(DOP)、フタル酸ジイソノニルエステル(DINP)、フタル酸ブチルベンジルエステル(BBP)、フタル酸ジイソデシルエステル(DIDP)、フタル酸ジウンデシルエステル(DUP)等に代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤;アジピン酸ジオクチルエステル(DOA)、セバチン酸ジオクチルエステル(DOS)、アゼライン酸ジオクチルエステル(DOZ)に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤;トリメリット酸トリオクチルエステル(TOTM)に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤;ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤等の高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤;塩素化パラフィン等の一般的な可塑剤;トリクレジルフォスフェート(TCP)、トリキシリルホスフェート(TXP)、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤;植物油のエポキシ化物;エポキシ樹脂が挙げられる。このような植物油のエポキシ化物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油が挙げられ、このようなエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレート、3−(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプロパン、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビニルジシクロヘキセンジエポキサイド、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物等のエポキシ系可塑剤が挙げられる。また、これらの可塑剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの可塑剤の添加量は、農業用フィルムの用途や可塑剤の種類に応じて適宜決定することができる。 Examples of the plasticizer that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention include di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), phthalic acid diisononyl ester (DINP), phthalic acid butyl benzyl ester (BBP), General phthalate plasticizers such as diisodecyl phthalate (DIDP) and diundecyl phthalate (DUP); adipic acid dioctyl ester (DOA), sebacic acid dioctyl ester (DOS), azelaic acid dioctyl ester General fatty acid ester plasticizer represented by (DOZ); Trimellitic acid ester plasticizer represented by trimellitic acid trioctyl ester (TOTM); Polyester plasticizer represented by polypropylene adipate, etc. Molecular plasticizer General plasticizers such as chlorinated paraffin; tricresyl phosphate (TCP), trixylyl phosphate (TXP), tris (isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate And phosphate ester plasticizers such as triethylphenyl phosphate; epoxidized products of vegetable oils; and epoxy resins. Examples of such epoxidized vegetable oils include epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil, and examples of such epoxy resins include epoxidized polybutadiene, epoxy methyl stearate, epoxy butyl stearate, and epoxy. Ethyl hexyl stearate, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3- (2-xenoxy) -1,2-epoxypropane, bisphenol A diglycidyl ether, vinyl dicyclohexene diepoxide, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) An epoxy plasticizer such as a polycondensate of propane and epichlorohydrin can be used. Moreover, these plasticizers can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Furthermore, the addition amount of these plasticizers can be suitably determined according to the use of the agricultural film and the type of plasticizer.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる熱安定剤としては、例えば、金属石鹸、有機ホスファイト系安定剤、β−ジケトン化合物等の通常使用される熱安定剤を挙げることができる。このような金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、オクトイン酸亜鉛が挙げられる。また、このような有機系ホスファイト系安定剤としては、例えば、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトが挙げられる。さらに、このようなβ−ジケトン化合物としては、例えば、ジベンゾイルメタン、ステアリルベンゾイルメタンが挙げられる。また、これらの安定剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの安定剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.5〜10質量部が好ましく、1〜5質量部がより好ましい。 Examples of heat stabilizers that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention include commonly used heat stabilizers such as metal soaps, organic phosphite stabilizers, and β-diketone compounds. Can do. Examples of such metal soaps include zinc stearate, barium stearate, calcium stearate, barium ricinoleate, calcium laurate, calcium oleate, and zinc octoate. Examples of such organic phosphite stabilizers include diphenyldecyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tri Examples include stearyl phosphite and octyl diphenyl phosphite. Furthermore, examples of such a β-diketone compound include dibenzoylmethane and stearylbenzoylmethane. Moreover, these stabilizers can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Furthermore, as addition amount of these stabilizers, 0.5-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said vinyl chloride resin, and 1-5 mass parts is more preferable.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる光安定剤としては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ドデシルコハク酸イミド、1−[(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ジ(トリデシル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ジ(トリデシル)ブタンテトラカルボキシレート、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ]エチル}−2,4,8,10−テトラオキシサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[トリス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ]エチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,5,8,12−テトラキス{4,6−ビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ビペリジル)ブチルアミノ]−1,3,5−トリアジン−2−イル}−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸ジメチル縮合物、2−tert−オクチルアミノ−4,6−ジクロロ−s−トリアジン/N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン/ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。また、これらのヒンダードアミン系光安定剤としては、質量平均分子量が800〜2000程度のものが好ましい。さらに、これらの光安定剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.01〜0.3質量部が好ましい。 Examples of the light stabilizer that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6. Pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) dodecyl succinimide, 1- [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) se Kate, bis (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, N, N ′ -Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine, tetra (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate, bis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) butanetetracarboxylate, 3,9 -Bis {1,1-dimethyl-2- [tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy] ethyl } -2,4,8,10-tetraoxysaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [tris (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,5,8,12-tetrakis {4,6-bis [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-biperidyl) butylamino] -1,3,5-triazin-2-yl} -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1- (2- Hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / dimethyl succinate condensate, 2-tert-octylamino-4,6-dichloro-s-triazine / N, N′-bis (2 , 2,6,6-tetra Hindered amine light stabilizers such as methyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine condensate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine / dibromoethane condensate Can be mentioned. Moreover, as these hindered amine light stabilizers, those having a mass average molecular weight of about 800 to 2000 are preferred. Furthermore, the addition amount of these light stabilizers is preferably 0.01 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる酸化防止剤としては、例えば、アルキルフェノール、アルキレンビスフェノール、アルキルフェノールチオエーテル、β,β’−チオプロピオン酸エステル、有機亜リン酸エステル、芳香族アミン、フェノール・ニッケル複合体が挙げられる。また、これらの酸化防止剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。 Examples of the antioxidant that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention include alkylphenol, alkylene bisphenol, alkylphenol thioether, β, β′-thiopropionic acid ester, organic phosphite ester, aromatic Examples include amines and phenol / nickel composites. Moreover, these antioxidants can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体が挙げられ、具体的には、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−tert−オクチル−6−ベンゾトリアゾール)フェノール等の2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類;2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β’−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。 Examples of ultraviolet absorbers that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention include salicylic acid esters, benzotriazoles, hydroxybenzophenones, and acrylonitrile substitutes. Specifically, 2,4-dihydroxy 2-, such as benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) Hydroxybenzophenones; 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3 ' tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'- 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazole) phenol; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, Benzoates such as 2,4-di-tert-butylphenyl-3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate; Oxanilides such as 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide S; ethyl -α- cyano-beta, beta .'- diphenylacrylate include cyanoacrylates such as methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate. Moreover, these ultraviolet absorbers can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる滑剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸;流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類;ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル;ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系滑剤;バリウムイソデシルホスフェート、カルシウムオクタデシルホスフェート等の有機リン酸金属塩系滑剤が挙げられる。また、これらの滑剤は、前記アマイド系化合物と1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the lubricant that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention include metal soaps such as zinc stearate, barium stearate, and calcium stearate; liquid paraffin, polyethylene waxes, chlorinated hydrocarbons, and the like. Hydrocarbons; fatty acid esters such as butyl stearate, cetyl palmitate and monoglyceride stearate; fatty acid lubricants such as stearic acid, isostearic acid and palmitic acid; metal phosphates such as barium isodecyl phosphate and calcium octadecyl phosphate System lubricants. Moreover, these lubricants can be used combining the said amide type compound and 1 type, or 2 or more types.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる充填剤としては、例えば、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、タルク等の無機充填剤;アルキルメタクリレートを主体とする重合体からなるアクリル系粒子等の有機系充填剤が挙げられる。また、これらの充填剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの充填剤としては、平均粒径が0.5〜10μmのものが好ましい。 Examples of the filler that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention include magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium silicate, silicon oxide, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, aluminum oxide, and talc. Inorganic fillers such as: organic fillers such as acrylic particles made of a polymer mainly composed of alkyl methacrylate. Moreover, these fillers can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Further, these fillers preferably have an average particle size of 0.5 to 10 μm.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる防滴剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリン脂肪酸エステル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルや多価アルコールと脂肪酸及び二塩基酸とのエステル;或いはこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物が挙げられ、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド2モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド3モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド3モル付加物、ジグリセリンパルミテート・エチレンオキサイド2モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド2モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド3モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド3モル付加物等が挙げられる。また、これらの防滴剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。さらに、これらの防滴剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、0.5〜6質量部が好ましい。 Examples of the drip-proofing agent that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention include, for example, sorbitan fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, diglycerin fatty acid ester, triglycerin fatty acid ester, and tetraglycerin fatty acid ester. Polyglycerin fatty acid esters such as: sorbitan fatty acid / dibasic acid ester, sorbitol fatty acid / dibasic acid ester, diglycerin fatty acid / dibasic acid ester, etc., polyhydric alcohol and fatty acid ester, polyhydric alcohol and fatty acid and dibasic Esters with acids; or compounds in which alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are added to these, specifically, sorbitan palmitate, sorbitan stearate Sorbitan stearate / ethylene oxide 2 mol adduct, sorbitan stearate / propylene oxide 3 mol adduct, sorbitol stearate, sorbitol stearate / ethylene oxide 3 mol adduct, diglycerin palmitate / ethylene oxide 2 mol adduct, Examples thereof include sorbitan stearate adipate / ethylene oxide 2 mol adduct, diglycerin palmitate sebacate / propylene oxide 3 mol adduct, sorbitol palmitate adipate / ethylene oxide 3 mol adduct, and the like. Moreover, these drip-proofing agents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Furthermore, the addition amount of these drip-proofing agents is preferably 0.5 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる防霧剤としては、一分子中に含フッ素基と水酸基及びアルキレンオキサイド基からなる群から選択される少なくとも1種とを有する含フッ素化合物が挙げられる。このような含フッ素基としては、例えば、パーフルオロアルキル基[CnF2n+1基]、パーフルオロアルコキシル基[CnF2n+1O基]、ポリフルオロアルキル基[HmCnF2n+1-m基]、パーフルオロアルケニル基[CnF2n-1基]、ポリフルオロアルケニル基[HmCnF2n-1-m基]が挙げられ(但し、式中のmは1〜3、nは3〜20の整数を示す)、このようなアルキレンオキサイド基としては、例えば、(C2H4O)n、(C3H6O)nが挙げられる(但し、式中のnは1〜30の整数を示す)。 The anti-fogging agent that can be added to the vinyl chloride resin composition according to the present invention includes a fluorine-containing group having at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing group and a hydroxyl group and an alkylene oxide group in one molecule. Compounds. Examples of such a fluorine-containing group include a perfluoroalkyl group [C n F 2n + 1 group], a perfluoroalkoxyl group [C n F 2n + 1 O group], and a polyfluoroalkyl group [H m C n F 2n + 1-m group], perfluoroalkenyl group [C n F 2n-1 group], polyfluoroalkenyl group [H m C n F 2n-1-m group] (where m in the formula is 1-3, n represents an integer of 3-20). Examples of such an alkylene oxide group include (C 2 H 4 O) n and (C 3 H 6 O) n (provided that the formula N represents an integer of 1 to 30).
このような含フッ素化合物としては、例えば、下記示性式(1)〜(32):
(1) CF3(CF2)4OCOC(CH3)=CH2
(2) CF3(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
(3) CF3(CF2)6COOCH=CH2
(4) CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2
(5) CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2OCOCH=CH2
(6) CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CH2
(7) CF3(CF2)7(CH2)4OCOCH=CH2
(8) CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
(9) CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=CH2
(10) CF3(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2
(11) CF3CF(CF3)(CF2)6(CH2)3OCOCH=CH2
(12) CF3CF(CF3)(CF2)6CH2CH(OCOCH3)OCOC(CH3)=CH2
(13) CF3CF(CF3)(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2
(14) CF3(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2
(15) CF3(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
(16) CF3(CF2)6CONH(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
(17) CF3CF(CF2Cl)(CF2)6CONHCONH=CH2
(18) H(CF2)10CH2OCOCH=CH2
(19) CF2Cl(CF2)10CH2OCOC(CH3)=CH2
(20) CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2O(C2H4O)8CH3
(21) CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2(OH)CH2O(C2H4O)10CH3
(22) CF3CF(CF3)(CF2)7CH2CH(OCH3)CH2O(C2H4O)10CH3
(23) CF3CF(CF3)(CF2)7CH2CH(OH)CH2O(C3H6O)10H
(24) CF3CF(CF3)(CF2)5CH2CH(OCOCH3)CH2O(C3H6O)8CH3
(25) CF3CF(CF3)(CF2)5SO2N(C2H5)(C2H4O)12H
(26) CF3CF(CF3)(CF2)3CON(C2H5)(C2H4O)8H
(27) CF3(CF2)7(CH2)2(OH)CH2O(C2H4O)10CH3
(28) CF3(CF2)9CH2CH(OCH3)CH2O(C2H4O)10CH3
(29) CF3(CF2)9CH2CH(OH)CH2O(C3H6O)10H
(30) CF3(CF2)7CH2CH(OCOCH3)CH2O(C3H6O)8CH3
(31) CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(C2H4O)12H
(32) CF3(CF2)5CON(C2H5)(C2H4O)8H
により示される化合物が挙げられる。また、これらの含フッ素化合物の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、0.01〜1質量部が好ましく、0.05〜0.5質量部がより好ましい。
As such a fluorine-containing compound, for example, the following formulas (1) to (32):
(1) CF 3 (CF 2 ) 4 OCOC (CH 3 ) = CH 2
(2) CF 3 (CF 2 ) 6 (CH 2 ) 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2
(3) CF 3 (CF 2 ) 6 COOCH = CH 2
(4) CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2
(5) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2
(6) CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2
(7) CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 4 OCOCH = CH 2
(8) CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2
(9) CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2
(10) CF 3 (CF 2 ) 7 CONH (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2
(11) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 6 (CH 2 ) 3 OCOCH = CH 2
(12) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 6 CH 2 CH (OCOCH 3 ) OCOC (CH 3 ) = CH 2
(13) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 6 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2
(14) CF 3 (CF 2 ) 6 (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2
(15) CF 3 (CF 2 ) 6 (CH 2 ) 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2
(16) CF 3 (CF 2 ) 6 CONH (CH 2 ) 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2
(17) CF 3 CF (CF 2 Cl) (CF 2 ) 6 CONHCONH = CH 2
(18) H (CF 2 ) 10 CH 2 OCOCH = CH 2
(19) CF 2 Cl (CF 2 ) 10 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2
(20) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (C 2 H 4 O) 8 CH 3
(21) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 (OH) CH 2 O (C 2 H 4 O) 10 CH 3
(22) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 7 CH 2 CH (OCH 3 ) CH 2 O (C 2 H 4 O) 10 CH 3
(23) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 7 CH 2 CH (OH) CH 2 O (C 3 H 6 O) 10 H
(24) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 5 CH 2 CH (OCOCH 3 ) CH 2 O (C 3 H 6 O) 8 CH 3
(25) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 5 SO 2 N (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 O) 12 H
(26) CF 3 CF (CF 3 ) (CF 2 ) 3 CON (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 O) 8 H
(27) CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 (OH) CH 2 O (C 2 H 4 O) 10 CH 3
(28) CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH (OCH 3 ) CH 2 O (C 2 H 4 O) 10 CH 3
(29) CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH (OH) CH 2 O (C 3 H 6 O) 10 H
(30) CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH (OCOCH 3 ) CH 2 O (C 3 H 6 O) 8 CH 3
(31) CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 O) 12 H
(32) CF 3 (CF 2 ) 5 CON (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 O) 8 H
The compound shown by these is mentioned. Moreover, as addition amount of these fluorine-containing compounds, 0.01-1 mass part is preferable with respect to 100 mass parts of said vinyl chloride resin, and 0.05-0.5 mass part is more preferable.
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法は特に制限されないが、例えば、前記塩化ビニル系樹脂、前記グリシジル(メタ)クリレートのホモポリマー及び前記アマイド系化合物、必要に応じて更に可塑剤、熱安定剤、光安定剤等の各種添加剤を配合して均一に混合することによって得られる。また、本発明において、前記塩化ビニル系樹脂組成物を均一に混合する方法としては、特に制限されず、例えばヘンシェルミキサーを用いて均一に混合する方法が挙げられる。 The production method of the vinyl chloride resin composition according to the present invention is not particularly limited. For example, the vinyl chloride resin, the homopolymer of the glycidyl (meth) acrylate and the amide compound, and optionally a plasticizer, It is obtained by blending various additives such as a heat stabilizer and a light stabilizer and mixing them uniformly. In the present invention, the method of uniformly mixing the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a method of uniformly mixing using a Henschel mixer.
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、前記塩化ビニル系樹脂組成物をカレンダー法、押出法、インフレーション法等の適宜の手段により、所望厚さのフィルムに成形することで得ることができる。フィルムの厚さについては、用途によって異なり一概には決められないが、0.05〜0.2mm程度が好ましい。 The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention can be obtained by forming the vinyl chloride resin composition into a film having a desired thickness by an appropriate means such as a calendering method, an extrusion method, or an inflation method. The thickness of the film varies depending on the application and cannot be determined unconditionally, but is preferably about 0.05 to 0.2 mm.
また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、片面又は両面に溶剤型、水系型、紫外線硬化型の塗料による塗膜を形成させても良い。このような溶剤型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、塩化ビニル−アクリル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系等の溶剤型塗料が挙げられる。また、このような水系型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等の水系型塗料が挙げられる。さらに、このような紫外線硬化型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の紫外線硬化型塗料が挙げられる。 In addition, the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention may be formed by forming a coating film with a solvent-type, water-type, or UV-curable coating on one or both sides. Examples of such solvent type paints include solvent type paints such as acrylic resin, vinyl chloride-acrylic resin, cellulose resin, fluororesin, polyamide resin, urethane resin, epoxy resin, and silicone resin. Is mentioned. Examples of such water-based paints include water-based paints such as acrylic resin, polyester resin, urethane resin, and epoxy resin. Furthermore, examples of such ultraviolet curable coating materials include acrylic resin-based, acrylic-modified urethane resin-based, acrylic-modified epoxy resin-based, mercapto derivative-based, and epoxy resin-based ultraviolet curable coating materials.
さらに、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、ハウスに展張した場合にハウスの外側に位置する面に、前述の塗料を塗布し、塗膜を形成させることにより防塵処理をすることができる。一方、ハウスの内側に位置する面には、前述の塗料にコロイダルシリカ等を添加した塗料を塗布し、塗膜を形成させることにより防滴性を付与する処理をすることができる。 Furthermore, in the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention, when spread on a house, the above-mentioned paint is applied to the surface located outside the house, and a dust-proof treatment can be performed by forming a coating film. it can. On the other hand, the surface located inside the house can be treated to impart drip-proof properties by applying a paint obtained by adding colloidal silica or the like to the aforementioned paint and forming a coating film.
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのベタツキ性及びブリード性はそれぞれ以下の方法により評価した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example. In addition, the stickiness and bleeding property of the vinyl chloride resin film for agriculture were evaluated by the following methods, respectively.
(i)農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのベタツキ性
先ず、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを用いて屋外に長さ5mのトンネルハウス(間口1.5m)を作り、トンネルハウスを密閉し、7日間放置した。次に、放置後の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのハウスの内側に位置する面どうしを圧着(手動ゴムローラーで3回圧着し水抜き)し、70℃で2時間乾燥後、3cm幅にカットして試料を得た。次いで、得られた試料を剥離する際の平均荷重を万能型引張試験機(東洋精機社製)を用いて測定した。なお、試料を剥離する際の平均荷重が50g以下である場合を合格(○)と評価し、50gを超える場合を不合格(×)と評価した。
(I) Stickiness of agricultural vinyl chloride resin film First, a 5 m long tunnel house (frontage 1.5 m) is made outdoors using an agricultural vinyl chloride resin film, and the tunnel house is sealed for 7 days. I left it alone. Next, the surfaces of the agricultural vinyl chloride resin film that have been left standing are crimped together (pressed three times with a manual rubber roller and drained), dried at 70 ° C. for 2 hours, and then cut to a width of 3 cm. A sample was obtained. Subsequently, the average load at the time of peeling off the obtained sample was measured using a universal tensile tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). In addition, the case where the average load at the time of peeling a sample is 50 g or less was evaluated as a pass ((circle)), and the case where it exceeded 50 g was evaluated as a disqualification (x).
(ii)農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのブリード性
先ず、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを50℃で5時間熱処理し、20℃雰囲気下で1ヶ月放置した。そして、放置後の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの表面状態を目視にて確認して評価した。なお、評価は下記の基準にしたがって判定した。
◎:全くブリード物がない。
○:若干ブリードしているが問題ない。
□:ブリードがはっきりと確認できる。
△:ブリード物が多い。
×:ブリード物がかなり多い。
(Ii) Bleedability of agricultural vinyl chloride resin film First, an agricultural vinyl chloride resin film was heat-treated at 50 ° C. for 5 hours and allowed to stand in a 20 ° C. atmosphere for 1 month. Then, the surface condition of the agricultural vinyl chloride resin film after standing was visually confirmed and evaluated. Evaluation was made according to the following criteria.
A: There is no bleed material.
○: Slight bleeding but no problem.
□: Bleed can be clearly confirmed.
Δ: There are many bleeds.
X: There are a lot of bleeds.
(実施例1)
先ず、ポリ塩化ビニル樹脂(平均重合度:1400)100質量部、ジ−2−エチルヘキシルフタレート48質量部、トリキシレニルホスフェート3質量部、液状Ba−Zn系複合熱安定剤1質量部、粉末状Ba−Zn系複合熱安定剤1質量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(Viosorb
130:共同薬品社製)0.1質量部、ソルビタンステアレート2質量部、メチレンビスステアリルアマイド(融点:147℃)0.2質量部、フッ素系防霧剤(DS−401:ダイキン工業社製)0.1質量部、ヒンダートアミン系光安定剤(LA−63:旭電化工業社製)0.1質量部、及びグリシジルメタクリレートホモポリマー1(平均質量分子量:30000)1質量部を配合し、ヘンシェルミキサー(三井鉱山(株)製)を用いて10分間攪拌混合して塩化ビニル系樹脂組成物を得た。次に、得られた塩化ビニル系樹脂組成物を175℃に加熱溶融してロール混練りし、次いで、カレンダー装置によって厚さ0.1mmのフィルムに成形して、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
Example 1
First, 100 parts by mass of a polyvinyl chloride resin (average polymerization degree: 1400), 48 parts by mass of di-2-ethylhexyl phthalate, 3 parts by mass of trixylenyl phosphate, 1 part by mass of a liquid Ba-Zn composite thermal stabilizer, powdery form 1 part by mass of Ba-Zn composite heat stabilizer, benzophenone UV absorber (Viosorb)
130: manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) 0.1 parts by mass, sorbitan stearate 2 parts by mass, methylene bisstearyl amide (melting point: 147 ° C.) 0.2 parts by mass, fluorine-based antifoggant (DS-401: manufactured by Daikin Industries, Ltd.) ) 0.1 part by mass, 0.1 part by mass of hindered amine light stabilizer (LA-63: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and 1 part by mass of glycidyl methacrylate homopolymer 1 (average mass molecular weight: 30000) The mixture was stirred and mixed for 10 minutes using a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) to obtain a vinyl chloride resin composition. Next, the obtained vinyl chloride resin composition was heated and melted to 175 ° C. and kneaded in rolls, and then formed into a film having a thickness of 0.1 mm by a calender device to produce an agricultural vinyl chloride resin film. Obtained.
(実施例2)
グリシジルメタクリレートホモポリマー1の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー2(平均質量分子量:50000)1質量部を配合した以外は実施例1と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
(Example 2)
An agricultural vinyl chloride resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of glycidyl methacrylate homopolymer 2 (average mass molecular weight: 50000) was blended in place of glycidyl methacrylate homopolymer 1.
(実施例3)
グリシジルメタクリレートホモポリマー1の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー3(平均質量分子量:90000)1質量部を配合した以外は実施例1と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
(Example 3)
An agricultural vinyl chloride resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of glycidyl methacrylate homopolymer 3 (average mass molecular weight: 90000) was blended in place of glycidyl methacrylate homopolymer 1.
(実施例4)
グリシジルメタクリレートホモポリマー1の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー4(平均質量分子量:100000)1質量部を配合した以外は実施例1と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
Example 4
An agricultural vinyl chloride resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of glycidyl methacrylate homopolymer 4 (average mass molecular weight: 100,000) was blended in place of glycidyl methacrylate homopolymer 1.
(比較例1)
グリシジルメタクリレートホモポリマー1の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー5(平均質量分子量:8000)1質量部を配合した以外は実施例1と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
An agricultural vinyl chloride resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of glycidyl methacrylate homopolymer 5 (average mass molecular weight: 8000) was blended in place of glycidyl methacrylate homopolymer 1.
(比較例2)
グリシジルメタクリレートホモポリマー1の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー6(平均質量分子量:15000)1質量部を配合した以外は実施例1と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
An agricultural vinyl chloride resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of glycidyl methacrylate homopolymer 6 (average mass molecular weight: 15000) was blended in place of glycidyl methacrylate homopolymer 1.
(比較例3)
グリシジルメタクリレートホモポリマー1の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー7(平均質量分子量:20000)1質量部を配合した以外は実施例1と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
An agricultural vinyl chloride resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of glycidyl methacrylate homopolymer 7 (average mass molecular weight: 20000) was blended in place of glycidyl methacrylate homopolymer 1.
(比較例4)
グリシジルメタクリレートホモポリマー1の代わりにエポキシ化大豆油(W−100EL:大日本インキ工業社製)2質量部を配合した以外は実施例1と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 4)
A vinyl chloride resin film for agriculture was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by mass of epoxidized soybean oil (W-100EL: manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) was blended in place of glycidyl methacrylate homopolymer 1.
(比較例5)
グリシジルメタクリレートホモポリマー1の代わりにビスフェノールAジグリシジルエーテル(エピコート828:油化シェルエポキシ社製)2質量部を配合した以外は実施例1と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 5)
An agricultural vinyl chloride resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by mass of bisphenol A diglycidyl ether (Epicoat 828: manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was blended in place of glycidyl methacrylate homopolymer 1.
(比較例6)
メチレンビスステアリルアマイドの代わりにエルカ酸アマイド(融点:82℃)0.2質量部を配合した以外は実施例2と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 6)
An agricultural vinyl chloride resin film was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.2 parts by mass of erucic acid amide (melting point: 82 ° C.) was blended in place of methylene bisstearyl amide.
実施例1〜4及び比較例1〜6で得られた各農業用塩化ビニル系樹脂フィルムについて、ベタツキ性及びブリード性を評価した。得られた結果を表1に示す。 About each vinyl chloride resin film for agriculture obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6, the stickiness and bleeding property were evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
表1に記載した結果からも明らかなように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム(実施例1〜4)は、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題が改善されていることが確認された。 As is clear from the results shown in Table 1, the agricultural vinyl chloride resin films (Examples 1 to 4) of the present invention have improved stickiness while sufficiently preventing the occurrence of bleeding. It was confirmed.
以上説明したように、本発明によれば、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することが可能となる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide an agricultural vinyl chloride resin film that has improved the problem of stickiness while sufficiently preventing the occurrence of bleeding.
したがって、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、農業用ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆材として非常に有用である。 Therefore, the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention is very useful as a covering material for agricultural facilities such as agricultural houses and tunnels.
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